JPH06108311A - Core-sheath type conjugate fiber and its production - Google Patents
Core-sheath type conjugate fiber and its productionInfo
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- JPH06108311A JPH06108311A JP25660892A JP25660892A JPH06108311A JP H06108311 A JPH06108311 A JP H06108311A JP 25660892 A JP25660892 A JP 25660892A JP 25660892 A JP25660892 A JP 25660892A JP H06108311 A JPH06108311 A JP H06108311A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ゴム補強材に好適な高
強度、高耐久性を有する繊維に関し、さらに詳細には高
強度、高弾性率を有し、ゴム中での優れた耐熱性、改良
された熱寸法安定性などの特性を有するゴム補強材用複
合繊維に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fiber having high strength and high durability suitable for a rubber reinforcing material. More specifically, it has high strength and high elastic modulus and excellent heat resistance in rubber. , A composite fiber for a rubber reinforcing material having properties such as improved thermal dimensional stability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエステル繊維の中でもポリエチレン
テレフタレート（以下ＰＥＴという）繊維は良好な強
度、弾性率およびタフネスを有し、更に、熱安定性や耐
クリープ性などのバランスした物理的特性を示すが故
に、産業資材用途に幅広く用いられている。特に、タイ
ヤコード、ベルト材やホースなどのゴム補強用資材とし
て好適である。2. Description of the Related Art Among polyester fibers, polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) fibers have good strength, elastic modulus and toughness, and further show balanced physical properties such as thermal stability and creep resistance. Widely used for industrial materials. In particular, it is suitable as a rubber reinforcing material such as a tire cord, a belt material and a hose.
【０００３】しかし、ＰＥＴ繊維はゴム中での耐熱性が
劣るという欠点を有する。これは、高温のゴム中では、
その中に存在する水分やアミン化合物の作用によってＰ
ＥＴ繊維の分子鎖が切断され、強力低下が生じることに
起因している。このため、ＰＥＴ繊維を乗用車などのラ
ジアルタイヤのカーカス補強材として用いると、タイヤ
ゴム中での発熱が蓄積され高温化するため、熱劣化によ
り強力低下を引き起こす。また、高温雰囲気に長時間く
り返し曝されるとゴムとの接着力も低下する。これらの
結果、繊維とゴムが破壊してしまうという問題がある。However, PET fibers have the drawback of being poor in heat resistance in rubber. This is because in hot rubber,
Due to the action of water and amine compounds present therein, P
This is due to the fact that the molecular chain of the ET fiber is broken and the strength is reduced. For this reason, when PET fiber is used as a carcass reinforcing material for radial tires of passenger cars and the like, heat is accumulated in the tire rubber and the temperature rises. In addition, the adhesive strength with rubber is also reduced when repeatedly exposed to a high temperature atmosphere for a long time. As a result of these, there is a problem that the fiber and the rubber are broken.
【０００４】このような問題を解決するために従来から
種々の提案がなされている。例えば特開昭４９−８５３
１５号公報にはＰＥＴを芯、ナイロンを鞘とした芯鞘型
の繊維が開示されており、鞘のポリアミドによりゴムと
の接着性を改良し、ゴム中での耐熱性の向上を図ってい
る。しかしながら、該方法では確かにゴムとの接着性は
改良されるものの、ＰＥＴとポリアミドとの相溶性が良
好ではなく、芯と鞘の間で剥離したり、ポリアミド成分
の増加とともに、弾性率や熱寸法安定性などの特性が低
下するなど新たな問題が発生する。Various proposals have heretofore been made to solve such problems. For example, JP-A-49-853
No. 15 discloses a core-sheath type fiber having a core of PET and a sheath of nylon, and the polyamide of the sheath improves adhesiveness with rubber to improve heat resistance in rubber. . However, although this method certainly improves the adhesiveness with rubber, the compatibility between PET and polyamide is not good, and peeling occurs between the core and the sheath, and the elastic modulus and heat resistance increase as the polyamide component increases. New problems occur such as deterioration of characteristics such as dimensional stability.
【０００５】この対策として、特開平３−１５２２１５
号公報には、芯のＰＥＴと鞘のポリアミドとの中間に両
者が相互に分散混合した中間相を配し、芯と鞘との間の
剥離を防止する方法が開示されているが、該方法におい
ても、弾性率や熱寸法安定性低下の問題は依然として未
解決のまま存在し、また、三層の複合糸を製造するため
に複雑なエクストルーダーやパックを必要とするなど、
紡糸工程高低が複雑化し、コスト高になるという欠点も
ある。As a countermeasure against this, Japanese Patent Laid-Open No. 3-152215
Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2003-242242 discloses a method of disposing an intermediate phase in which PET of the core and polyamide of the sheath are dispersed and mixed with each other in the middle to prevent peeling between the core and the sheath. In the above, the problems of elastic modulus and thermal dimensional stability decrease still remain unsolved, and a complicated extruder or pack is required to produce a three-layer composite yarn.
There is also a drawback that the height of the spinning process becomes complicated and the cost becomes high.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＰＥ
Ｔ繊維の特性を十分に引き出しつつ、高強度、高弾性率
でかつ優れた熱寸法安定性を有し、ゴム中の耐熱性に優
れたゴム補強用に好適な複合繊維を提供することにあ
る。The object of the present invention is to provide PE
An object of the present invention is to provide a composite fiber which has high strength, high elastic modulus and excellent thermal dimensional stability while sufficiently exploiting the characteristics of T fiber, and which has excellent heat resistance in rubber and is suitable for rubber reinforcement. .
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、(1) 芯成分がポリエチレンテレフタレートからな
り、鞘成分がポリエチレン−２，６−ナフタレートから
なる芯鞘型複合繊維であって、該鞘成分の繊維全重量に
対する比率が１０〜４０重量％であり、且つ該複合繊維
の強度が７．５ｇ／ｄｅ以上、弾性率が１２０ｇ／ｄｅ
以上であることを特徴とする芯鞘型複合繊維および、
(2) 芯成分がポリエチレンテレフタレートからなり、鞘
成分がポリエチレン−２，６−ナフタレートからなる芯
鞘型複合繊維を溶融紡糸後延伸するに際し、紡糸速度を
１０００ｍ／分以下とし、且つ第１段延伸を、４００℃
のスチームジェットを用いて、延伸工程での最高延伸倍
率の８０％以上の倍率で行なうことを特徴とする芯鞘型
複合繊維の製造方法が提供される。Thus, according to the present invention, (1) a core-sheath type composite fiber having a core component made of polyethylene terephthalate and a sheath component made of polyethylene-2,6-naphthalate, wherein the sheath The ratio of the components to the total fiber weight is 10 to 40% by weight, the strength of the composite fiber is 7.5 g / de or more, and the elastic modulus is 120 g / de.
A core-sheath type composite fiber characterized by the above, and
(2) When a core-sheath type composite fiber having a core component made of polyethylene terephthalate and a sheath component made of polyethylene-2,6-naphthalate is melt-spun and then stretched, the spinning speed is 1000 m / min or less, and the first stage stretching is performed. At 400 ° C
A method for producing a core-sheath type composite fiber, which comprises performing the above-mentioned steam jet at 80% or more of the maximum draw ratio in the drawing step.
【０００８】本発明の複合繊維の芯成分であるＰＥＴと
は、エチレンテレフタレート単位を９０モル％以上含ん
でいればよく、１０モル％以下の割合で適当な第３成分
を含む重合体であっても差し支えない。適当な第３成分
としてはイソフタール酸、ナフタレンジカルボン酸、ジ
フェニルジカルボン酸などのジカルボン酸およびエチレ
ンオキサイド、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ールなどのジオール成分を用いることができる。PET, which is the core component of the conjugate fiber of the present invention, is a polymer containing ethylene terephthalate units in an amount of 90 mol% or more and a suitable third component in an amount of 10 mol% or less. It doesn't matter. As a suitable third component, a dicarboxylic acid such as isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid or diphenyldicarboxylic acid and a diol component such as ethylene oxide, propylene glycol or butylene glycol can be used.
【０００９】また、鞘成分のポリエチレン−２，６−ナ
フタレート（以下ＰＥＮという）とは、エチレン−２，
６−ナフタレート単位を９０モル％以上含むＰＥＮであ
り、１０モル％以下の割合で適当な第３成分を含む共重
合体であってもよい。一般にＰＥＮは、ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸またはその機能的誘導体を触媒の
存在下で適当な反応条件の下に重合せしめることによっ
て合成される。この際、ＰＥＮの重合完結前に適当な１
種または２種以上の第３成分を添加すれば、共重合ポリ
エステルが合成される。The sheath component polyethylene-2,6-naphthalate (hereinafter referred to as PEN) is ethylene-2,
It may be a PEN containing 90 mol% or more of 6-naphthalate units, and may be a copolymer containing an appropriate third component in a ratio of 10 mol% or less. Generally, PEN is naphthalene-
It is synthesized by polymerizing 2,6-dicarboxylic acid or a functional derivative thereof in the presence of a catalyst under suitable reaction conditions. At this time, before the completion of PEN polymerization, an appropriate 1
A copolyester is synthesized by adding one kind or two or more kinds of third components.
【００１０】適当な第３成分としては、 (a) ２個のエステル形成性官能基を有する化合物；例え
ばシュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイ
マー酸などの脂肪族ジカルボン酸；シクロプロパンジカ
ルボン酸、シクロブタンジカルボン酸、シクロブタンジ
カルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環族ジ
カルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−
２，７−ジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、など
の芳香族ジカルボン酸；ジフェニルエーテルジカルボン
酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエ
タンジカルボン酸、３，５−ジカルボキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウムなどのカルボン酸；グリコール酸、ｐ
−オキシ安息香酸、ｐ−オキシエトキシ安息香酸などの
オキシカルボン酸；プロピレングリコール、トリメチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチレ
ングリコール、ｐ−キシリレングリコール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ｐ，
ｐ’−ジフェノキシスルホン−１，４−ビス（β−ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（ｐ−β−ヒ
ドロキシエトキシフェニル）プロパン、ポリアルキレン
グリコール、ｐ−フェニレンビス（ジメチルシクロヘキ
サン）などのオキシ化合物、あるいはその機能的誘導
体；前記カルボン酸類、オキシカルボン酸類、オキシ化
合物類またはその機能的誘導体から誘導される高重合度
化合物 (b) １個のエステル形成性官能基を有する化合物、例え
ば安息香酸、ベンゾイル安息香酸、ベンジルオキシ安息
香酸、メトキシポリアルキレングリコールなどが挙げら
れる。Suitable third components include (a) compounds having two ester-forming functional groups; for example, aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid; cyclopropane. Alicyclic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acid, cyclobutane dicarboxylic acid, cyclobutane dicarboxylic acid, and hexahydroterephthalic acid; phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-
Aromatic dicarboxylic acids such as 2,7-dicarboxylic acid and diphenyldicarboxylic acid; carboxylic acids such as diphenyletherdicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid and sodium 3,5-dicarboxybenzenesulfonate; glycolic acid , P
-Oxycarboxylic acids such as oxybenzoic acid and p-oxyethoxybenzoic acid; propylene glycol, trimethylene glycol, diethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentylene glycol, p-xylylene glycol, 1,4-cyclohexane Dimethanol, bisphenol A, p,
p'-diphenoxysulfone-1,4-bis (β-hydroxyethoxy) benzene, 2,2-bis (p-β-hydroxyethoxyphenyl) propane, polyalkylene glycol, p-phenylenebis (dimethylcyclohexane), etc. Oxy compound or functional derivative thereof; high polymerization degree compound derived from the above-mentioned carboxylic acid, oxycarboxylic acid, oxy compound or functional derivative thereof (b) compound having one ester-forming functional group, for example, benzoin Acid, benzoylbenzoic acid, benzyloxybenzoic acid, methoxypolyalkylene glycol and the like can be mentioned.
【００１１】さらに、 (c) ３個以上のエステル形成性官能基を有する化合物、
例えばグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチル
プロパン なども重合体が実質的に線状である範囲内で使用可能で
ある。Further, (c) a compound having three or more ester-forming functional groups,
For example, glycerin, pentaerythritol, trimethylpropane and the like can be used within the range where the polymer is substantially linear.
【００１２】また、前記ポリエステル中に二酸化チタン
などの艶消剤やリン酸、亜リン酸およびそれらのエステ
ルなどの安定剤が含まれていてよいことはいうまでもな
い。It is needless to say that the polyester may contain a matting agent such as titanium dioxide and a stabilizer such as phosphoric acid, phosphorous acid and esters thereof.
【００１３】本発明の芯鞘型複合繊維は、鞘成分のＰＥ
Ｎの割合が繊維全重量に対して１０〜４０重量％である
必要がある。この割合が１０％未満では優れたゴム中耐
熱性を得ることができない。また、４０％を越えるとＰ
ＥＮのタフネスや耐疲労性が十分でないこと、および複
合繊維の延伸性が後述する延伸手段を用いても悪化する
ことから強度が低下し、その結果として耐久性が低下し
てくる。The core-sheath type composite fiber of the present invention comprises PE as a sheath component.
The proportion of N should be 10 to 40% by weight based on the total weight of the fiber. If this ratio is less than 10%, excellent heat resistance in rubber cannot be obtained. If it exceeds 40%, P
The toughness and fatigue resistance of EN are not sufficient, and the stretchability of the composite fiber is deteriorated even by using the stretching means described below, so that the strength is lowered, and as a result, the durability is lowered.
【００１４】また、複合繊維の強度および弾性率は各々
７．５ｇ／ｄｅおよび１２０ｇ／ｄｅ以上、好ましくは
８．０ｇ／ｄｅおよび１３０ｇ／ｄｅ以上であることが
必要である。強度が７．５ｇ／ｄｅまたは弾性率が１２
０ｇ／ｄｅに満たないと高度に配向、結晶化した堅固な
繊維構造が発達していないため、高温に曝されるゴム中
での耐熱性が不良となる。The strength and elastic modulus of the composite fiber must be 7.5 g / de and 120 g / de or more, preferably 8.0 g / de and 130 g / de or more, respectively. Strength is 7.5 g / de or elastic modulus is 12
If it is less than 0 g / de, a highly oriented, crystallized and solid fiber structure is not developed, so that the heat resistance in the rubber exposed to high temperature becomes poor.
【００１５】このような高強度、高弾性率の複合繊維を
得るためには芯のＰＥＴの極限粘度は０．７０以上好ま
しくは０．８０以上が、また、鞘のＰＥＮの極限粘度は
０．６０以上好ましくは０．６５以上が必要である。ま
た、本発明の複合繊維の優れたゴム中耐熱性を得るため
には、芯成分のＰＥＴのカルボキシル末端基は１５モル
／トン以下、鞘成分のＰＥＮのカルボキシル末端基は３
０モル／トン以下であることが好ましい。In order to obtain such a composite fiber having high strength and high elastic modulus, the intrinsic viscosity of PET of the core is 0.70 or more, preferably 0.80 or more, and the intrinsic viscosity of PEN of the sheath is 0. 60 or more, preferably 0.65 or more is necessary. Further, in order to obtain the excellent heat resistance of the composite fiber of the present invention in rubber, the carboxyl end group of PET of the core component is 15 mol / ton or less, and the carboxyl end group of PEN of the sheath component is 3 or less.
It is preferably 0 mol / ton or less.
【００１６】次に、本発明の複合繊維の製造方法につい
て説明する。複合繊維の溶融紡糸には２基のエクストル
ーダーを用いることが好ましい。各々のエクストルーダ
ーで溶融されたＰＥＴおよびＰＥＮポリマーは複合紡糸
パックに導入され、複合紡糸用口金を通して芯部がＰＥ
Ｔ、鞘部がＰＥＮとなるように複合紡糸する。Next, the method for producing the conjugate fiber of the present invention will be described. It is preferable to use two extruders for melt spinning the composite fiber. The PET and PEN polymer melted in each extruder was introduced into the composite spinning pack, and the core was made PE through the spinneret for composite spinning.
Composite spinning is performed so that T and the sheath are PEN.
【００１７】紡糸速度は１０００ｍ／分以下とする。紡
糸速度が１０００ｍ／分を越えると高強度を得ることが
できない。紡糸口金直下には長さ３０〜５０ｃｍの加熱
筒を設置し、３００〜３８０℃の雰囲気とする。加熱筒
を出た紡出糸条を急冷固化し、次いで油剤を付与した後
紡糸速度に設定した引き取りロールに巻き付ける。引き
取られた紡出糸条は、この後未延伸糸として一旦巻き取
った後、別工程で延伸しても、また、一旦巻き取ること
なく連続して延伸を行なう、いわゆる直延伸法を採用し
ても構わない。The spinning speed is 1000 m / min or less. If the spinning speed exceeds 1000 m / min, high strength cannot be obtained. A heating cylinder having a length of 30 to 50 cm is installed immediately below the spinneret, and an atmosphere of 300 to 380 ° C. is set. The spun yarn discharged from the heating cylinder is rapidly cooled and solidified, and then an oil agent is applied thereto and then wound around a take-up roll set to a spinning speed. The drawn-out spun yarn adopts a so-called direct-drawing method in which, after being once wound as an undrawn yarn and then drawn in a separate step, the drawn yarn is continuously drawn without being once wound. It doesn't matter.
【００１８】本発明の複合繊維を延伸する場合、第１段
延伸においては、加熱ローラーではなく、高温の加熱蒸
気（いわゆるスチームジェット）を用い、この際、延伸
倍率（ＤＲ１）は最高延伸倍率の８０％以上とする必要
がある。最高延伸倍率とは延伸工程中での熱セット弛緩
工程を除いた実質引張り工程での全延伸倍率（ＴＤＲ）
である。延伸倍率が最高延伸倍率の８０％未満では、ガ
ラス転移温度差が大きい２種のポリマーで構成される複
合繊維を延伸する場合、第２段延伸以降での延伸性が低
下し、高強度、高弾性率とすることができない。第２段
延伸以降は通常の加熱ローラーを用いて延伸することが
できる。通常は、１８０〜２２０℃の加熱ローラーで
１．０〜１．２倍程度延伸した後、熱セット工程として
２００〜２４０℃の加熱ローラーを用いて０〜３％の定
長あるいは制限収縮熱セットを行なって巻き取る。When the composite fiber of the present invention is drawn, high temperature heated steam (so-called steam jet) is used in the first stage drawing, not the heating roller, and the draw ratio (DR1) is the maximum draw ratio. It should be 80% or more. The maximum draw ratio is the total draw ratio (TDR) in the actual pulling process excluding the heat set relaxation process in the drawing process.
Is. When the draw ratio is less than 80% of the maximum draw ratio, when a composite fiber composed of two kinds of polymers having a large glass transition temperature difference is drawn, the drawability after the second step drawing is decreased, resulting in high strength and high strength. It cannot be elastic modulus. After the second stage stretching, it can be stretched by using an ordinary heating roller. Usually, after stretching about 1.0 to 1.2 times with a heating roller of 180 to 220 ° C., as a heat setting step, a constant length or limited shrinkage heat setting of 0 to 3% is performed using a heating roller of 200 to 240 ° C. And wind it up.
【００１９】[0019]
【作用】本発明は、芯成分がＰＥＴである芯鞘型複合繊
維において、鞘成分として同じポリエステルであるＰＥ
Ｎを配して芯鞘界面の耐久性を向上させ、更に繊維表面
に位置する鞘部ＰＥＮのＰＥＴより高い弾性率、優れた
熱寸法安定性および優れた耐加水分解性を利用して複合
繊維の特性を向上させるものである。従来技術において
は、前述したように、タイヤゴム中での耐久性を向上さ
せるために繊維とゴムとの接着性を最重要視しているの
に対し、本発明では耐湿熱性、熱寸法安定性に優れたＰ
ＥＮで繊維表面を被覆し、分子鎖の切断などによる強力
低下を防止してゴム中耐熱性を向上させる点において、
新しい概念を提案するものである。また、本発明の複合
繊維を延伸する際に、第１段延伸の加熱手段としてスチ
ームジェットを用いる理由は、ＰＥＴとＰＥＮのガラス
転移温度が各々６７℃と１１３℃と大幅に相違するので
延伸性が劣り、加熱効率の低い加熱ローラーでは高倍率
延伸ができないが、スチームジェットの噴出温度を４０
０℃以上にすることにより、芯鞘の各々の未延伸部を延
伸に適切な温度まで一気に加熱できるので高倍率延伸が
可能となるからである。The present invention relates to a core-sheath type composite fiber whose core component is PET, and PE which is the same polyester as the sheath component.
N is added to improve the durability of the core-sheath interface, and further, utilizing the higher elastic modulus, the superior thermal dimensional stability and the superior hydrolysis resistance of PET of the sheath PEN located on the fiber surface, the conjugate fiber To improve the characteristics of. In the prior art, as described above, in order to improve the durability in the tire rubber, the adhesiveness between the fiber and the rubber is regarded as the most important, whereas in the present invention, the wet heat resistance and the thermal dimensional stability are improved. Excellent P
In order to improve the heat resistance in rubber by covering the fiber surface with EN and preventing the strength from being reduced due to breaking of molecular chains,
It proposes a new concept. In addition, the reason why steam jet is used as the heating means for the first-stage drawing when drawing the conjugate fiber of the present invention is that the glass transition temperatures of PET and PEN are significantly different from 67 ° C. and 113 ° C., respectively. Inferior, the heating roller with low heating efficiency cannot perform high-magnification drawing, but the jetting temperature of the steam jet is 40
By setting the temperature to 0 ° C. or higher, each unstretched part of the core-sheath can be heated at a temperature up to an appropriate temperature for stretching, so that high-stretching stretching becomes possible.
【００２０】以下、実施例により本発明を更に具体的に
説明する。なお、実施例における各物性は以下の方法で
測定したものである。 (ア) 極限粘度 ＰＥＴはオルソクロロフェノール、ＰＥＮはフェノール
とオルソジクロロベンゼン混合溶液（混合比６：４）に
溶解し、２５℃で定法により測定した。 (イ) 強伸度 ＪＩＳ Ｌ１０７０に準拠して測定した。処理コードに
ついては６．７５Ｋｇ時の伸度を読み取り、中間伸度と
した。 (ウ) 弾性率 岩本製作所製粘弾性測定器“スペクトロメーター”を用
い、振動数１０Ｈｚ、室温にて測定した。 (エ) 乾熱収縮率 ＪＩＳ １０１７−１９６３（５．４）に準拠して１７
５℃で測定した。実施例表中には乾収と略記する。 (オ) 耐湿熱性 繊維を弛緩状態とし、１２０℃の飽和水蒸気中に１０日
間連続放置した時の強度保持率で評価した。 (カ) ＧＤ疲労寿命 ＪＩＳ Ｌ１０１７−１．３．２．２に準拠して測定し
た。ただし、伸長６．３％、圧縮１２．６％とした。 (キ) 接着性 処理コードとゴムとの剥離接着力を測定した。ゴムシー
ト表層近くに７本のコードを埋め、１５０℃で３０分
間、５０Ｋｇ／ｃｍ2 のプレス圧力で加硫し、次いで両
端の２本を除く５本のコードをゴムブロックから２００
ｍｍ／分の速度で剥離するのに要した力をＫｇ／５本で
示した。 (ク) 耐熱接着性 ゴム加硫時の熱処理を１７０℃で６０分とした以外は上
記接着性と同様の方法で評価した。 (ケ) ゴム中耐熱性 処理コードを加硫用のモールド中に埋め込み、１７０
℃、圧力５０Ｋｇ／ｃｍ2で１２０分間過加硫した際
の、加硫処理前後のコード強力を測定し、強力保持率を
求めて耐熱性の尺度とした。The present invention will be described in more detail below with reference to examples. In addition, each physical property in an Example is measured by the following method. (A) Intrinsic viscosity PET was dissolved in orthochlorophenol, PEN was dissolved in a mixed solution of phenol and orthodichlorobenzene (mixing ratio 6: 4), and measured at 25 ° C by a standard method. (A) Strength and elongation Measured according to JIS L1070. Regarding the treatment code, the elongation at 6.75 Kg was read and set as the intermediate elongation. (C) Modulus of elasticity Using a viscoelasticity measuring instrument “Spectrometer” manufactured by Iwamoto Seisakusho, the frequency was measured at 10 Hz and room temperature. (D) Dry heat shrinkage 17 according to JIS 1017-1963 (5.4)
It was measured at 5 ° C. It is abbreviated as dry receipt in the example table. (E) Moisture and heat resistance The fiber was placed in a relaxed state and evaluated by the strength retention rate when left standing in saturated steam at 120 ° C. for 10 days. (F) GD Fatigue Life Measured according to JIS L1017-1.3.2.2. However, the elongation was 6.3% and the compression was 12.6%. (G) Adhesiveness The peeling adhesive force between the treated cord and rubber was measured. Seven cords were buried near the surface of the rubber sheet, vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes at a pressing pressure of 50 kg / cm 2, and then five cords, excluding the two cords at both ends, were removed from the rubber block.
The force required for peeling at a speed of mm / minute is shown in Kg / 5 pieces. (H) Heat-resistant adhesiveness Evaluation was made in the same manner as in the above adhesiveness except that the heat treatment during rubber vulcanization was carried out at 170 ° C. for 60 minutes. (K) Heat resistance in rubber Embed the treated cord in the mold for vulcanization and apply 170
The cord strength before and after vulcanization was measured after overvulcanizing at 120 ° C. and a pressure of 50 Kg / cm 2 for 120 minutes, and the strength retention was determined and used as a measure of heat resistance.
【００２１】[0021]
【実施例】極限粘度１．００、カルボキシル末端基８．
５当量／トンのＰＥＴおよび極限粘度０．９１、カルボ
キシル末端基２２当量／トンのＰＥＮとを各々エクスト
ルーダーで溶融し、芯成分および鞘成分の割合を表１に
示すように変化させて複合紡糸パックに導入し、芯鞘複
合紡糸口金から芯部にＰＥＴ、鞘部にＰＥＮが配置され
た複合繊維として吐出させた。口金は孔径０．５ｍｍ
φ、４８ホールを用いた。EXAMPLES Intrinsic viscosity 1.00, carboxyl end group 8.
5 equivalents / ton of PET and intrinsic viscosity 0.91 and PEN of 22 equivalents / ton of carboxyl end group are melted in an extruder, respectively, and the ratio of core component and sheath component is changed as shown in Table 1 for composite spinning. It was introduced into a pack and discharged from the core-sheath composite spinneret as a composite fiber in which PET was placed in the core and PEN was placed in the sheath. The hole diameter is 0.5 mm
φ and 48 holes were used.
【００２２】紡糸機でのポリマー温度は、ＰＥＴ３０５
℃、ＰＥＮ３２５℃で各々溶融し、パック部温度は３１
４℃とした。口金直下の加熱筒は長さ４０ｃｍ、雰囲気
温度３５０℃とした。加熱筒下長さ３０ｃｍにわたって
相対湿度６５％ＲＨ、温度２５℃の冷却風で冷却固化さ
せた。The polymer temperature in the spinning machine is PET305
℃, PEN 325 ℃ each melt, the pack temperature is 31
It was 4 ° C. The heating cylinder immediately below the base had a length of 40 cm and an ambient temperature of 350 ° C. It was cooled and solidified with a cooling air having a relative humidity of 65% RH and a temperature of 25 ° C. over a length of 30 cm below the heating cylinder.
【００２３】この吐出糸条にオイリングローラーにて油
剤を付与した後、７００ｍ／分の引き取りローラーに導
き、１％のプリテンションを与えた後、非加熱の供給ロ
ーラーと第１段延伸ローラーとの間で、４２０℃のスチ
ームジェットを糸条に４５°の角度に噴射させて３．８
倍〜４．８倍の第１段延伸を行なった。After the oiling agent was applied to the discharged yarn by an oiling roller, it was introduced to a take-up roller of 700 m / min and a pre-tension of 1% was applied, and then an unheated supply roller and a first stage drawing roller were used. In between, a 420 ° C steam jet is jetted onto the yarn at an angle of 45 ° to 3.8.
Double to 4.8 times the first stage stretching was performed.
【００２４】引き続き、この１段延伸糸を２１０℃の第
１段延伸ローラーと第２段延伸ローラーとの間で１．１
２〜１．３０倍のできるだけ高倍率の第２段延伸を行な
った後、第２段延伸ローラーと巻き取りローラーとの間
で２％の制限収縮（０．９８倍）下に熱セットを行なっ
て巻き取った。Subsequently, the 1st-stage drawn yarn was fed between the 1st-stage drawn roller and the 2nd-stage drawn roller at 210 ° C. for 1.1
After performing the 2nd-stage stretching at a ratio as high as 2 to 1.30 times as high as possible, heat setting was performed between the 2nd-stage stretching roller and the winding roller under a 2% limited shrinkage (0.98 times). I wound it up.
【００２５】また、一部実験例では供給ローラーを加熱
ローラーとしてスチームジェットは用いずに第１段延伸
を行なった。この場合、加熱ローラー温度が１３０℃ま
では延伸性が不良であった。加熱ローラー温度１５０℃
にて第１段延伸倍率は４．５倍とすることができた。Further, in some experimental examples, the first stage drawing was performed without using a steam jet with the supply roller as a heating roller. In this case, the stretchability was poor up to a heating roller temperature of 130 ° C. Heating roller temperature 150 ℃
The first stage draw ratio could be set to 4.5 times.
【００２６】なお、いずれの実験例においても得られる
延伸糸の繊度が３００ｄｅ／４８フィラメントとなるよ
うに、第１段延伸倍率の変化に応じて紡糸口金からの吐
出量を調整した。引き取りローラーから巻き取った未延
伸糸について極限粘度を測定したが、いずれの場合もＰ
ＥＴは０．８９、ＰＥＮは０．７４であった。The discharge amount from the spinneret was adjusted according to the change in the first stage draw ratio so that the fineness of the drawn yarn obtained in each of the experimental examples was 300 de / 48 filaments. The intrinsic viscosity of the undrawn yarn wound from the take-up roller was measured.
The ET was 0.89 and the PEN was 0.74.
【００２７】次いで、得られた複合繊維を５本合糸して
４０Ｔ／１０ｃｍの下撚をかけ、さらにこのコードを２
本引き揃えて４０Ｔ／１０ｃｍの上撚をかけて１５００
／２の生コードを得た。この生コードを通常のＲＦＬ接
着液に浸漬し、２４０℃で３分間緊張熱処理した。延伸
糸および接着処理コードの特性値を各々表１および表２
に示す。なお、表中の実験ＮＯの前の＊印は比較例であ
ることを示す。Next, 5 of the obtained composite fibers are combined and subjected to undertwisting of 40 T / 10 cm, and further, this cord is 2
This is aligned and spun on 40T / 10cm to 1500
I got a raw code of / 2. This raw cord was dipped in an ordinary RFL adhesive solution and subjected to a tension heat treatment at 240 ° C. for 3 minutes. The characteristic values of the drawn yarn and the adhesive treatment cord are shown in Table 1 and Table 2, respectively.
Shown in. In addition, the mark * before the experiment NO in the table indicates that it is a comparative example.
【００２８】[0028]
【表１】 [Table 1]
【００２９】[0029]
【表２】 [Table 2]
【００３０】[0030]
【発明の効果】本発明によれば、高強度、高弾性率でか
つ優れた熱寸法安定性を有し、ゴム中の耐熱性に優れた
ゴム補強用に好適な複合繊維が得られる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, it is possible to obtain a composite fiber which has high strength, high elastic modulus, and excellent thermal dimensional stability and is excellent in heat resistance in rubber and suitable for rubber reinforcement.
Claims (2)
なり、鞘成分がポリエチレン−２，６−ナフタレートか
らなる芯鞘型複合繊維であって、該鞘成分の繊維全重量
に対する比率が１０〜４０重量％であり、且つ該複合繊
維の強度が７．５ｇ／ｄｅ以上、弾性率が１２０ｇ／ｄ
ｅ以上であることを特徴とする芯鞘型複合繊維。1. A core-sheath type composite fiber having a core component made of polyethylene terephthalate and a sheath component made of polyethylene-2,6-naphthalate, wherein the ratio of the sheath component to the total fiber weight is 10 to 40% by weight. And the composite fiber has a strength of 7.5 g / de or more and an elastic modulus of 120 g / d.
A core-sheath type composite fiber characterized by being e or more.
なり、鞘成分がポリエチレン−２，６−ナフタレートか
らなる芯鞘型複合繊維を溶融紡糸後延伸するに際し、紡
糸速度を１０００ｍ／分以下とし、且つ第１段延伸を、
４００℃のスチームジェットを用いて、延伸工程での最
高延伸倍率の８０％以上の倍率で行なうことを特徴とす
る芯鞘型複合繊維の製造方法。2. When a core-sheath type composite fiber having a core component made of polyethylene terephthalate and a sheath component made of polyethylene-2,6-naphthalate is melt-spun and then drawn, the spinning speed is 1000 m / min or less, and Step drawing,
A method for producing a core-sheath type composite fiber, which is carried out using a steam jet at 400 ° C. at a draw ratio of 80% or more of the maximum draw ratio in the drawing step.
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| JP4256608A JP2977679B2 (en) | 1992-09-25 | 1992-09-25 | Core-sheath type composite fiber and method for producing the same |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| KR100493110B1 (en) * | 1997-09-09 | 2005-09-12 | 주식회사 코오롱 | Thermoplastic Synthetic Fiber Nonwoven Fabric and its Manufacturing Method |
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1992
- 1992-09-25 JP JP4256608A patent/JP2977679B2/en not_active Expired - Fee Related
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