JPH06100791A - ピロロピロール顔料の安定化 - Google Patents

ピロロピロール顔料の安定化

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JPH06100791A
JPH06100791A JP5070886A JP7088693A JPH06100791A JP H06100791 A JPH06100791 A JP H06100791A JP 5070886 A JP5070886 A JP 5070886A JP 7088693 A JP7088693 A JP 7088693A JP H06100791 A JPH06100791 A JP H06100791A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】光安定性と耐候性のあるピロロピロール組成物
を提供する。 【構成】ａ）少なくとも一種の次式： 【化１】 （式中、ＡとＢは、他と独立して、同素環または複素環
の芳香族基を表し；そして、Ｄは酸素原子または硫黄原
子を表す。）のピロロ［３，４−ｃ］ピロールの顔料；
そしてｂ）該顔料を基準にして、１ないし１００重量％
のニトロキシル化合物またはそれらの塩からなる光安定
化顔料組成物。 【効果】ニトロキシル化合物を添加することにより、従
来優れた光安定性と耐候性の顔料特性のある式Ｉのピロ
ロ［３，４−ｃ］ピロールの顔料特性が改善される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ニトロキシル化合物の
添加により、光と褪色に対するピロロ顔料の安定化に関
する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】ピロロ
［３，４−ｃ］ピロール顔料は、数年前に既知になって
おり、例えば米国特許第４ ４１５ ６８５号と第４
５７９ ９４９号に記載されている。これらのあるもの
は、高い品質の顔料として成功している。それらは既に
非常に優れた光安定性と耐候性を持つというものの、こ
れらの性質は、驚くべきことに、その顔料をニトロキシ
ル化合物と混合すると、特に透明な顔料型の場合は、更
に改善されるということが見出された。
【０００３】ニトロキシル化合物は、いろいろ刊行物に
安定剤として開示されている。特開昭５０−５８１４１
号には、多くの他のＨＡＬＳ（ヒンダードアミン系安定
剤）の中で、ニトロキシル化合物は、紫外線吸収剤と一
緒にして、光の影響に対して着色したプラスチックを安
定化するのに役立つと記載されている。プラスチック用
の安定剤としての紫外線吸収剤は顔料により損傷を受け
るが、この損傷はＨＡＬＳにより減少させることができ
ると記載されている。好ましいＨＡＬＳはニトロキシル
基を持たないそれらである。欧州特許公開公報第３０９
４０１号には、塗膜の脆化、亀裂、腐食、浸食、光沢の
喪失、チョーキングおよび黄変のような不適当な点を防
ぐためのＮ−ヒドロキシ−ＨＡＬＳの使用が開示されて
いる。米国特許第３ ９７０ ６３２号は、キノフタロ
ン顔料を含有しているポリマー組成物が、ＨＡＬＳの添
加のより、高い光安定性と褪色抵抗性を持っていること
を開示している。純粋に一般的な表現では、ニトロキシ
ル化合物も範囲に入っているというものの、特別の記述
はニトロキシル基のないＨＡＬＳだけにされている。特
開昭５７−１１９９４１号には、褪色を防ぐために紫外
線吸収剤とＨＡＬＳ（ニトロキシル化合物についての記
載がない。）が開示されている。特開平２−９９３２３
号には、光による褪色に対して安定化してありそして有
機溶媒に可溶性でありそしてニトロキシル化合物と共に
溶解型で処理されている染料（顔料として間違えて引用
されている。）を中間層に含有する積層が開示されてい
る。
【０００４】これらの刊行物は、溶解性の顔料により着
色したプラスチックの光による褪色は、ある種の条件、
例えば積層の中間層では溶解した染料をニトロキシル化
合物と処理すると減少できるが、同様の効果は顔料を添
加したプラスチックをニトロキシル基のないＨＡＬＳと
混合して、プラスチックの安定化と一緒にして達成でき
ることを、当業者に明瞭にしている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】今や、非常に驚くべきこ
とに、既に光安定性と褪色抵抗性が高いピロロピロール
の光安定性と褪色抵抗性が、ニトロキシル化合物で顔料
粒子を混合または塗布することにより、更に改善される
ことを見出した。
【０００６】従って、本発明は、ａ）少なくとも一種の
次式：
【化２６】 （式中、ＡとＢは、互いに独立して、同素環または複素
環の芳香族基を表し；そしてＤは酸素原子または硫黄原
子を表す。）のピロロ［３，４−ｃ］ピロールの顔料；
そして ｂ）該顔料を基準にして、１ないし１００重量％のニト
ロキシル化合物またはその酸付加塩からなる光安定化顔
料組成物に関する。
【０００７】ピロロ［３，４−ｃ］ピロール顔料は既知
である。それらは、例えば、米国特許第４ ４１５ ６
８５号、第１，２および３欄に、特に、実施例１，６お
よび２７ないし４９に、そして米国特許第４ ５７９
９４９号、特に実施例１ないし４６に記載されている。
【０００８】ニトロキシル化合物は同様に既知である。
それらは、例えば、下記の刊行物に記載されている： −Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ，１９７８，第７
８巻，Ｎｏ．１，３７−６４頁（Ｊ．Ｆ．Ｗ．キーナ，
「ニトロキシド・スピン・ラベルの合成と化学の新しい
展望」，特に４０−４７頁； −「イミダゾリン・ニトロキシド（Ｉｍｉｄａｚｏｌｉ
ｎｅ Ｎｉｔｒｏｘｉｄｅ），１９８８年，第１巻，５
−２３頁（Ｌ．Ｂ．ボロダルスキ，Ｉ．Ａ．グリゴレ
ブ，「ヘテロ環ニトロキシド類の合成（Ｓｙｔｈｅｓｉ
ｓ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｎｉｔｒｏｘｉ
ｄｅ）； −Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，第２９
巻，Ｎｏ．３７，４６７７−４６８０，１９８８（Ｒ．
Ｗ．ムレイ，Ｍ．シン（Ｓｉｎｇｈ），「ニトロキシド
の便利な高収率合成法（Ａ Ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔ Ｈ
ｉｇｈ Ｙｉｅｌｄ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｎｉ
ｔｒｏｘｉｄｅｓ）」； −Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ，１９９１，第５６巻，６１１
０−６１１４（Ｚ．マ，Ｊ．Ｍ．ボビット，「有機オキ
ソアンモニウム塩」，特に６１１４頁の実施例；
【０００９】−Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ
Ｅｄｉｔｉｏｎ），１９７４，第１２巻，１４０７−
１４２０頁（Ｔ．クロサキ他，「安定遊離基を持つ高分
子」，特に１４１７−１４１９頁の実施例； −特開平２−９９ ３２３号（１９９０年４月１１
日），特に実施例１−３４頁； −米国特許第３ ５３６ ７２２号，式Ｉと特に実施例
１ないし６； −米国特許第３ ９３６ ４５６号，第１と２欄特に実
施例７と８； −米国特許第３ ９７１ ７５７号，式Ｉと実施例１
２； −米国特許第３ ９６６ ７１１号，式Ｉと実施例７； −米国特許第４ １３１ ５９９号，第１と２欄と実施
例５； −米国特許第５ ００１ ２３３号，実施例；
【００１０】特に興味があるのは、式Ｉ〔式中、ＡとＢ
は、互いに独立して、次式：
【化２７】 （式中、Ｒ1 とＲ2 は互いに独立して、水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原
子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし
１８のアルキルメルカプト基、炭素原子数１ないし１８
のアルキルアミノ基、ＣＮ、ＮＯ2 、フェニル基、トリ
フルオロメチル基、炭素原子数５ないし６のシクロアル
キル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル
基、ピペラジニル基、ピロリル基、オキサゾリル基、ベ
ンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイミ
ダゾリル基、モルホリニル基、ピペリジニル基またはピ
ロリジニル基を表し；Ｅは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
−ＳＯ2 −または−ＮＲ7 −を表し；Ｒ3 とＲ4 は、互
いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１
ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアル
コキシ基またはＣＮを表し；Ｒ5 とＲ6 は、互いに独立
して、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１ない
し６のアルキル基を表し；そしてＲ7 は水素原子または
炭素原子数１ないし６のアルキル基を表す。）の基を表
す。〕の式Ｉのピロロ［３，４−ｃ］ピロールが使用さ
れる顔料組成物である。
【００１１】いずれのハロゲン置換基も、例えば、沃素
原子、フッ素原子、特に臭素原子および好ましくは塩素
原子である。
【００１２】炭素原子数１ないし６のアルキル基は、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ｎ−アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基またはヘキシル
基である。
【００１３】炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基
は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ
基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、ヘキサデシル
オキシ基またはオクタデシルオキシ基である。
【００１４】炭素原子数１ないし１８のアルキルメルカ
プト基は、例えば、メチルメルカプト基、エチルメルカ
プト基、プロピルメルカプト基、プロピルメルカプト
基、ブチルメルカプト基、オクチルメルカプト基、デシ
ルメルカプト基、ヘキサデシルメルカプト基またはオク
タデシルメルカプト基である。
【００１５】炭素原子数１ないし１８のアルキルアミノ
基は、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロ
ピルアミノ基、ヘキシルアミノ基、デシルアミノ基、ヘ
キサデシルアミノ基またはオクタデシルアミノ基であ
る。
【００１６】炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基
はシクロペンチル基または、特に、シクロヘキシル基で
ある。
【００１７】特に好ましい式Ｉのピロロ［３，４−ｃ］
ピロールは、式中、ＡとＢは、互いに独立して、次式：
【化２８】 （式中、Ｒ1 とＲ2 は互いに独立して、水素原子、塩素
原子、臭素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１な
いし６のアルキルアミノ基、ＣＮまたはフェニル基を表
し；Ｅは−Ｏ−、−ＮＲ7 −または−ＳＯ2 −を表し；
Ｒ3 とＲ4 は、水素原子を表し；Ｒ7 は水素原子、メチ
ル基またはエチル基を表し；そしてＤは酸素原子を表
す。）の基を表すそれらであり；
【００１８】特に好ましいものは、次式：
【化２９】 （式中、Ｒ1 とＲ2 は、互いに独立して、水素原子、メ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、塩素原子、臭素原子、Ｃ
Ｎまたはフェニル基を表す。）のそれらである。
【００１９】ピロロ［３，４−ｃ］ピロールの顔料が平
均粒径０．００５ないし０．１μｍ、好ましくは０．０
１ないし０．０７μｍを持つ微細型で使用されるのが好
ましい。
【００２０】ニトロキシル化合物が、顔料を基準にし
て、５ないし１００重量％の量で使用されるのが好まし
い。
【００２１】基本的には、如何なるニトロキシル化合
物、所望ならば一般的表現で知られている方法と同様に
製造できる新規のニトロキシル化合物も安定化のために
使用できる。しかし、次式：
【化３０】 の化合物であるか、または次式：
【化３１】 （式中、Ｒ8 とＲ9 が、互いに独立して、未置換のまた
は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１
ないし１８のアルコキシ基または炭素原子数２ないし１
２のアルケニル基により単置換または二置換されたフェ
ニル基またはナフチル基を表すか、またはＲ8 とＲ9 は
一緒になって次式：
【化３２】 の基を表し；Ｒ10とＲ11は、互いに独立して、メチル
基、エチル基またはフェニル基を表すか、または一緒に
なって４−１２員の脂肪族環を表すか；またはＲ10は水
素原子を表しそして２個のＲ11基は一緒になって、次
式：
【化３３】 の基と一緒になって４，５または６員環を形成する二価
の基を表し；Ｌは芳香族基を表し、そしてＹはＯ・を表
す。）の基を少なくとも一個含有する化合物を使用する
のが好都合である。
【００２２】Ｒ10とＲ11は好ましくはメチル基である。
【００２３】ニトロキシル基に対して最大等当量の酸の
付加により生成したニトロキシル化合物の無機または有
機の塩を使用するのも可能である。そのような酸は無機
酸、例えば硫酸、塩酸またはリン酸、またはギ酸、酢
酸、蓚酸、マレイン酸、安息香酸またはサリチル酸のよ
うな有機カルボン酸、メタンスルホン酸またはトルエン
スルホン酸のような有機スルホン酸、またはベンゼンホ
スホン酸、メタンホスホン酸またはベンゼンホスフィン
酸のような酸を含有する有機リンであってよい。
【００２４】次式：
【化３４】 ［式中、Ｒ12は炭素原子数１ないし１８のアルキル基ま
たは炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基を表し；Ｇ
は次式：−ＣＲ13−ＣＨ2 −または−ＣＨＲ13−ＣＨ2
−の二価の基を表し；そしてＲ13は炭素原子数１ないし
１８のアルキル基を表し；Ｑは次式：
【化３５】 （式中、＊により表される結合はＴに到る結合であ
る。）の基を表し；Ｔは直接結合または次式：
【化３６】 〔式中、Ｒ14は水素原子、ハロゲン原子または炭素原子
数１ないし４のアルキル基を表すかまたは次式：−（Ｃ
Ｈ2 ）r −（式中、ｒは１または２を表す。）の基を表
す。〕の基を表し；ｍは１，２，３，４または６の数を
表し；Ｘは、もしもｍが１であるならば、水素原子、炭
素原子数１ないし１８のアルキル基；未置換のまたは炭
素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし
４のアルコキシ基、フェニル基またはハロゲン原子によ
り置換されたフェニル基を表し、または、Ｔが、もしも
窒素原子に結合し、直接結合ではないという条件下で
は、Ｘは、次式：−ＯＣＯ−ＮＲ15Ｒ16、−ＯＳＯ2 −
ＮＲ15Ｒ16、−ＯＣＯ−Ｒ16、−ＣＯＯＲ16、−ＣＯＮ
15Ｒ16、−ＮＲ15−ＣＯＲ16、−ＮＲ15−ＣＯＮＲ15Ｒ
16、−ＯＲ16、−ＮＲ15Ｒ16、
【化３７】 （式中、Ｒ15は水素原子または炭素原子数１ないし１８
のアルキル基を表し；Ｒ16は炭素原子数１ないし１８の
アルキル基、炭素原子数２ないし１２のアルケニル基、
炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；未置換の
または炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数
１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基
またはニトロ基により置換されたフェニルまたはナフチ
ル基を表す。）；または−（ＣＨ2 ）s −ＣＨＲ17Ｒ18
基（ｓは零、１，２または３を表し、Ｒ17は水素原子、
メチル基またはフェニル基を表し、そしてＲ18は−Ｏ
Ｈ、ハロゲン原子、−ＣＯＯＣＨ3 または−ＣＯＯＣ2
Ｈ5 を表す。）の基を表し；もしも、ｍ＝２であるなら
ば、Ｘは−（ＣＨ2 ）p −を表しまたは、Ｔがもしも窒
素原子に結合し直接結合ではないという条件下では、Ｘ
は−Ｏ−（ＣＨ2 ）p −、−ＮＲ15−（ＣＨ2 ）p −Ｎ
Ｒ15−、−ＯＣＯ−Ｆ−ＣＯＯ−、−ＮＲ15−ＣＯ−Ｆ
−ＣＯ−ＮＲ15−、−ＯＣＯ−ＮＨ−Ｆ−ＮＨ−ＣＯＯ
−または−ＮＲ15−ＣＯＮＨ−Ｆ−ＮＨＣＯ−ＮＲ15− （式中、Ｆは−（ＣＨ2 ）p −、
【化３８】 を表し；そしてｐは２と１０の間の数を表し；もしも、
ｍ＝３であるならば、Ｘは次式：
【化３９】 の基を表し；そしてもしも、ｍ＝４であるならば、Ｘは
次式：
【化４０】 の基を表し；そしてもしも、ｍ＝６であるならば、Ｘは
次式：
【化４１】 の基を表し；ｎは１または２を表し；Ｖは、もしもｎ＝
１であるならば、炭素原子数２ないし８のアルキレン
基、ヒドロキシアルキレン基または炭素原子数４ないし
２２のアシルオキシアルキレン基を表し；そしてもしも
ｎ＝２であるならば、Ｖは（−ＣＨ2 ）2 Ｃ（ＣＨ
2 −）2 または
【化４２】 の基を表し；そしてＺは次式：
【化４３】 （式中、＊により表される結合はＷに到る結合であ
る。）の基を表し；Ｗは、もしもｎ＝１であるならば、
−ＯＣＯＲ19（式中、Ｒ19は炭素原子数１ないし１８の
アルキル基；または未置換のまたは炭素原子数１ないし
４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
またはハロゲン原子により置換されたフェニル基または
ナフチル基を表す。）の基を表し；もしもｎ＝２である
ならば、Ｗは式−ＯＣＯ−（ＣＨ2 ）p −ＣＯＯ−また
は次式：
【化４４】 の基を表し、ＹはＯ・を表す。］のニトロキシル化合物
を含有する顔料組成物は特に好ましい。
【００２５】いずれかの炭素原子数１ないし４のアルキ
ル置換基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基、であり、そ
して炭素原子数１ないし１８のアルキル基は、例えば、
ｎ−アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル
基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基また
はオクタデシル基である。
【００２６】炭素原子数１ないし４のアルコキシ基は、
例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、
イソプロポキシ基またはｎ−ブトキシ基であり、そして
炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基はそれに追加し
て、例えば、ヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデ
シルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基またはオクタデシ
ルオキシ基である。
【００２７】ハロゲン原子は、例えば、沃素原子、フッ
素原子、特に臭素原子そして好ましくは塩素原子であ
る。
【００２８】いずれかの炭素原子数２ないし１２のアル
ケニル置換基は、例えば、ビニル基、アリル基、メタリ
ル基、２−ブテニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセ
ニル基、２−オクテニル基または２−ドデセニル基であ
る。
【００２９】炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル
基であるＲ16は、例えば、シクロペンチル基、シクロヘ
プチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロ
ドデシル基または好ましくはシクロヘキシル基である。
【００３０】炭素原子数２ないし８のアルキレン基また
は−ヒドロキシアルキレン基Ｖは、例えば、エチレン
基、１−メチルエチレン基、プロピレン基、２−エチル
プロピレン基または２−エチル−２−ヒドロキシメチル
プロピレン基であり、そして炭素原子数４ないし２２の
アシルオキシアルキレン基Ｖは、例えば、２−エチル−
２−アセトキシ−メチルプロピレン基である。
【００３１】上述で定義した式 VII、VIIIまたはIXのニ
トロキシル化合物が使用される顔料組成物が特に興味が
ある。
【００３２】次式：
【化４５】 〔式中、Ｔは直接結合を表し；ｍは１、２または３を表
し；もしもｍ＝１であるならば、Ｘ1 は、炭素原子数１
ないし１８のアルキル基、−ＯＣＯ−Ｒ16、−ＮＲ15−
ＣＯＲ16または次式：
【化４６】 （式中、Ｒ15は水素原子または炭素原子数１ないし１８
のアルキル基を表し；そしてＲ16は炭素原子数１ないし
１８のアルキル基；または未置換のまたは炭素原子数１
ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコ
キシ基、フェニル基またはハロゲン原子により置換され
たフェニル基またはナフチル基を表す。）を表し；もし
もｍ＝２であるならば、Ｘ1 は−ＯＣＯ−（ＣＨ2 ）p
−ＯＣＯ−または−ＮＲ15ＣＯ−（ＣＨ2 ）p −ＣＯＮ
Ｒ15−基（式中、ｐは２と８の間の数を表す。）、
【化４７】 を表し；そしてもしもｍ＝３であるならば、Ｘ1 は次
式：
【化４８】 の基を表し；Ｘ2 は炭素原子数１ないし１８のアルキル
基を表し；ｎは２の数を表し；Ｖは、（−ＣＨ2 ）2 Ｃ
（ＣＨ2 −）2 または
【化４９】 の基を表し；そしてＹはＯ・を表す。〕のニトロキシル
化合物が特に好ましい。
【００３３】上述したように、ピロロ［３，４−ｃ］ピ
ロールは、褪色だけでなく、着色の暗色化をももたらす
光と風化に対して、ニトロキシル化合物を混合すること
により安定化される。顔料とのニトロキシル化合物の新
規の混合物は、安定化との両方の場合について有効であ
る。従って、本発明は更に、顔料に基づいて、１ないし
１００重量％のニトロキシル化合物で顔料粒子を塗布ま
たは該粒子に混合することからなる次式：
【化５０】 （式中、ＡとＢは、互いに独立して、同素環または複素
環の芳香族基を表し、Ｄは酸素または硫黄原子を表
す。）のピロロ［３，４−ｃ］ピロールの顔料の光およ
び風化安定化方法に関する。
【００３４】これは下記のいろいろな方法により実施で
きる：−所望量のニトロキシル化合物を有機溶媒に溶解
する。顔料をこの溶液に常法により懸濁し、得られた懸
濁液を練砕し、もし所望ならば、常用のミル中で練砕す
る。顔料混合物を溶媒を蒸留により除くことにより単離
し次いで乾燥する；
【００３５】−ニトロキシル化合物の所望量を、有機溶
媒に溶解し、常法により製造した顔料の懸濁液に添加し
次いで、それが溶解しない溶媒、例えば水の添加によ
り、沈澱し共懸濁する。次いで懸濁液をろ過し、そして
顔料混合物を常法により単離する。
【００３６】しかし、好ましい方法では、顔料とニトロ
キシル化合物は所望量常法により前混合するかまたは着
色すべき基材中に別々に混入する。
【００３７】本発明の顔料組成物は、高分子量の有機材
料を着色するのに、特に高い光安定性と風化抵抗性を与
えることが要求されている場合の顔料として非常に適し
ている。
【００３８】本発明の顔料組成物により着色できる高分
子量の有機材料の例は、エチルセルロース、ニトロセル
ロース、酢酸セルロースおよび酪酸セルロースのような
セルロースエーテルとセルロースエステル；天然または
合成樹脂、例えば重合化樹脂または縮合樹脂、例えばア
ミノ樹脂、特に尿素−およびメラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ＡＢ
Ｃ、ポリフェニレンオキシド、ゴム、カゼイン、シリコ
ーンおよびシリコーン樹脂、の個々または混合物であ
る。
【００３９】本発明の顔料組成物は、ポリ塩化ビニルと
ポリオレフィン、例えばポリエチレンとポリプロピレン
を着色するための、そしてペイント、塗料材料と印刷イ
ンキを着色するために特に適している。しかし、その高
い光安定性は、電子写真材料（例えば光電池）、着色フ
ィルター（例えば液晶ディスプレイ）、情報記憶材料
（光ディスク），非線型光学そして光学リミタに使用す
るのにも高度に適している。
【００４０】しかし、本発明の顔料組成物は水中懸濁の
および／または溶媒含有のペイント、特に自動車ペイン
トを着色するのにも好ましく適している。それらは透明
の有機顔料が使用される特殊効果仕上げに使用するのに
非常に特に好ましい。
【００４１】上述した高分子量の有機化合物は、個々に
または混合物で、プラスチック組成物、溶融液、紡糸溶
液、ペイント、塗料材料または印刷インキの形であって
よい。適用により、本発明の組成物をトナーとしてまた
は製剤の形で使用するのも有利である。
【００４２】着色する高分子量有機材料に基づいて、本
発明の顔料組成物は０．０１ないし４０重量％、好まし
くは０．１ないし２０重量％の量で使用できる。
【００４３】本発明の顔料組成物による高分子量有機物
質の着色は、例えば、この型の顔料組成物を、所望なら
ばマスターバッチの形で、または各々の成分を、これら
の物質と、ロールミル、混合機または摩砕機を使用して
混合することによって実施する。次いで着色した材料
を、夫自体知られている加工により所望の、カレンダリ
ング、圧縮成形、押し出し、塗布または注入成形のよう
な最終の形に変換する。軟質成形品の製造のためまたは
その脆化を減らすめに、成形の前に高分子量化合物中に
可塑剤を混和することは頻繁に所望される。それらは、
例えばリン酸、フタル酸またはセバシン酸のエステルで
あってよい。その可塑剤は、本発明の顔料組成物の混和
の前または後に高分子中に混和できる。異なる色合いを
出すために、本発明の顔料組成物に加えて充填剤または
白の、着色したまたは黒色の顔料のような他の発色成分
を混和することは更に可能である。
【００４４】ペイント、塗料材料および印刷インクを着
色するために、高分子量の有機材料と本発明の顔料組成
物は、所望ならば充填剤、他の顔料、ドライヤーまたは
可塑剤のような添加剤と共に、連合有機溶媒または溶媒
混合物中に微細に分散するかまたは溶解する。これは各
々の成分を別々にまたは一種以上を一緒に分散するかま
たは溶解し次いで全ての成分を一緒にすることによりで
きる。
【００４５】例えばペイント、ポリ塩化ビニルまたはポ
リオレフィンを着色する場合に、本発明の顔料組成物
は、優れた分散性、高い着色力および着色純度、そして
移行、熱および特に光および風化への高い抵抗性のよう
な概して優れた顔料性能により顕著である。
【００４６】
【実施例】下記の実施例は、本発明を説明する。部は特
に説明のない限り重量による。実施例１−４３： 次式：
【化５１】 の赤色顔料０．９ｇおよび次式：
【化５２】 のニトロキシル化合物０．１ｇを３分間にわたり超音波
を使用する処理により２５ｍｌの塩化メチレン中に懸濁
する。次いで溶媒を蒸留により除き、残留物を乾燥する
（方法Ａ）。
【００４７】得られた安定化した顔料を、下記のように
してアルキド−メラミン焼付ラッカー中に混和する：
０．４ｇの顔料／ニトロキシル混合物、７．６ｇのＴｉ
Ｏ2 、９ｍｌのメチルイソブチルケトンおよび３０ｇの
焼付ラッカー〔６６．５部のアルキド樹脂（登録商標）
アルキダルＦ２７（バイエル社）、２４．４部のメラミ
ン樹脂（登録商標）マプレナールＴＴＫ（ヘキスト
社）、２．１部のキシレン、４．０部のエチレングリコ
ールおよび１．０部のシリコーン油（キシレン中１％）
からなる。〕を常法により混合する。着色したペイント
をアルミニウム箔に適用しそして１３０℃で３０分間焼
き付ける。
【００４８】別のペイントの着色物を、式XVのニトロキ
シル化合物を下記の第１表に示したニトロキシル化合物
の同重量により代替する以外は、精密に同じ方法で製造
する。
【００４９】対照のペイント着色品は、ニトロキシル化
合物の添加をしないで顔料を使用する以外は同じにして
再度その方法で製造する。
【００５０】得られた着色品の耐候性は、５００時間に
わたる暴露試験の後ＤＩＮ５３３８７に従うＷＯＭ試験
により決定する。下記した全ての実施例では、対照ペイ
ント着色品におけるより優れた耐候性を示すことができ
る。
【００５１】
【化５３】
【００５２】
【化５４】
【００５３】
【化５５】
【００５４】
【化５６】
【００５５】
【化５７】
【００５６】
【化５８】
【００５７】
【化５９】
【００５８】
【化６０】
【００５９】
【化６１】
【００６０】実施例４４−４８：０．４ｇの式XIV の顔
料および第２表に示した０．０４ｇのニトロキシル化合
物を、実施例１と同じアルキド−メラミン焼付ラッカー
〔ホワイト・リダクション（ｗｈｉｔｅ ｒｅｄｕｃｔ
ｉｏｎ）〕中に別々に混和するが、他の方法は同じにす
る（方法Ｂ）。得られたペイント着色品の耐候性を実施
例１と同じにして測定する。示した全ての実施例におい
て、同じ顔料を使用して、対照の着色塗膜より優れた耐
候性を示すことができる。
【００６１】
【化６２】
【００６２】実施例４９と５０：式XVのニトロキシル化
合物の０．２ｇを、メタノール中の式XIV の顔料の２ｇ
の懸濁液に添加する（前者は添加中にメタノールに溶解
する。）。懸濁液を２時間にわたり攪拌し、水１００ｍ
ｌを添加し、懸濁液を室温で一夜攪拌する。次いで、２
００ｍｌの水を更に添加し、懸濁液をろ過する。残渣を
１００℃で乾燥する（方法Ｃ）。
【００６３】式XVのニトロキシル化合物を、７ｍｌのク
ロロホルムに溶解した実施例７中に記載したニトロキシ
ル化合物の同重量により置き換えることだけ以外は同じ
にして、その方法を繰り返す。
【００６４】２種の製品を同じ方法で実施例１における
のと同じアルキド−メラミン焼付ラッカー中〔ホワイト
・リダクション（ｗｈｉｔｅ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）〕
に混和する。得られた着色塗膜の耐候性を実施例１に記
載したのと同じにして測定する。両方の実施例におい
て、該当する対照の着色塗膜におけるより優れた耐候性
を示すことができる。
【００６５】
【化６３】
【００６６】実施例５１：２．６５ｇの式XVのニトロキ
シル化合物を、２５ｍｌのイソプロパノール中に溶解
し、０．４１ｍｌの９６％硫酸を溶液に添加する。混合
物を一夜放置し、次いで１５０ｍｌのエーテルを添加
し、そして白色の沈澱をろ過し、乾燥炉中で乾燥する。
【００６７】次いで、式XVのニトロキシル化合物を上述
で得られたのと同じ硫酸塩の同重量により置き換えるこ
とだけ以外は、実施例１を繰り返す。該当する対照着色
塗膜におけるより優れた耐候性が得られる。
【００６８】実施例５２：式XIV の顔料を次式：
【化６４】 の顔料の同重量により置き換えそして式XVのニトロキシ
ル化合物を実施例２に記載したニトロキシル化合物の同
重量により置換する以外は同じにして実施例１を繰り返
す。
【００６９】実施例５３：実施例５２に記載したのと同
じにして得られる顔料／ニトロキシル化合物混合物を下
記のようにして上色ペイント中に混和する：１０ｇの顔
料／ニトロキシル化合物混合物、５４ｇのアルキル樹脂
（登録商標）アルキダル３１０（バイエル社）、キシレ
ン中６０％、１３ｇのメラミン樹脂（登録商標）サイメ
ル３２７（シアナミド社）、ブタノール中９０％、１８
ｇのキシレン、２ｇのブタノール、２ｇの１−メトキシ
−２−プロパノールおよび１ｇのシリコーン油Ａ（キシ
レン中１％）を常法により混合する。実施例１に記載し
たのは同じにしてこの混合物を使用して着色した塗膜を
製造し、その耐候性を測定する。該当する対照着色塗膜
におけるより優れた耐候性が得られる。
【００７０】実施例５４−７７：式XIV の顔料を次式：
【化６５】 と下記の第４表中のニトロキシル化合物の顔料の同重量
により置き換える以外は同じにして実施例１を繰り返
す。該当する対照着色塗膜におけるより優れた耐候性が
観察される。
【００７１】
【化６６】
【００７２】
【化６７】
【００７３】
【化６８】
【００７４】
【化６９】
【００７５】
【化７０】
【００７６】実施例７８−９２：式XVのニトロキシル化
合物を下記の第５表に示した、顔料を基準にした重量％
で各々の場合について使用することだけ以外は、実施例
１と同じに繰り返す。結果を第５表に示す。
【００７７】
【表１】
【００７８】実施例９３−９６：溶液Ａ 製剤 ： Ａ１：セルロース・アセトブチレート（酢酸ブチル中２
５％）の８６部の８．２％溶液、ジルコニウム・オクタ
ノエートの４部、（登録商標）ソルベッソ（ＳＯＬＶＥ
ＳＳＯ）１５０（エッソからの芳香族溶媒）の４８部、
酢酸ブチルの７０部およびキシレンの５２部・・・６
７．１部； Ａ２：ポリエステル樹脂（登録商標）ダイナポルＨ７０
０（６０％，ダイナマイト・ノーベルから）・・・２
４．８部； Ａ３：メラミン樹脂（登録商標）マプレナルＭＦ６５０
（５５％、ヘキスト社から）・・・３．１部；
【００７９】
【表２】
【００８０】ａ）常法によって得られる、式XIV の顔料
の５部と溶液Ａ中の第６表に示したニトロキシル化合物
の一種の５部の分散液と；ｂ）分散液Ｂの１：１混合物
を、スプレーガンにより適用する。短時間乾燥した後、
熱硬化性のアクリルワニスをベースにした透明塗膜を適
用しそして３０分間にわたり１３０℃で焼き付ける。赤
色メタル効果仕上げが得られる。
【００８１】対照の着色塗膜を、ニトロキシル化合物の
添加なしに顔料を使用することだけ以外は、同じ方法で
製造する。
【００８２】得られた着色塗膜の耐候性は、２０００時
間にわたる暴露の後ＷＯＭ試験により測定する。
【００８３】全ての実施例は、対照着色塗膜の耐候性よ
り優れたそれを示す。
【００８４】
【化７１】
【００８５】実施例９７−９９：式XIV の顔料を式XVII
の顔料の同重量と下記の第７表に示したニトロキシル化
合物により換える以外は同じにして、実施例９３を繰り
返す。全ての実施例で、該当する対照着色塗膜より優れ
た耐候性が観察される。
【００８６】
【化７２】
【００８７】実施例１００−１０２：０．５ｇの式XIV
の顔料、０．１ｇの下記の第８表に示したニトロキシル
化合物および１６．２ｇのニトロセルロース印刷インキ
（１１ｇのニトロセルロースＡ２５０、９ｇの（登録商
標）ドワノルＰＭ（ダウケミカル）、２０ｇの酢酸エチ
ルおよび６０ｇのエタノールを常法により混合する。得
られた印刷インキを紙に適用する。光安定性を５００時
間暴露した後フェードメータにより測定する。
【００８８】３件の実施例全てが、ニトロキシル化合物
の添加なしに同じ方法で得られた、該当する対照より優
れた堅牢度を示す。
【００８９】
【化７３】
【００９０】実施例１０３−１０５：式XIV の顔料を式
XVIIの顔料の同重量に換える以外は同じにして、実施例
１０２−１０３を繰り返す。これらの実施例も、該当す
る対照着色塗膜におけるより優れた耐候性を示す。
【００９１】実施例１０６−１０８：式XIV の顔料の
０．７ｇと下記の第９表に示したニトロキシル化合物の
一種の０．３５ｇを、ポリエチレン（登録商標）ヴェス
トレンＡ６０１６（ヒュルズ社）の７００ｇと炭酸カル
シウム（登録商標）ミリカルブの１．４ｇと乾式混合す
る。次いで混合物を単式スクリュー押出機中２００℃で
２回押し出す。得られた粒を２００℃で射出成形機中シ
ートに変換する。耐候性は着色塗膜について実施例１に
記述されたようにして、シートを暴露することにより測
定する。これらの例も、ニトロキシル化合物無しの該当
する対照着色塗膜におけるよりも優れた耐候性を示す。
【００９２】
【化７４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｄ 401/12 ２５１ 8829−4Ｃ 471/10 １０１ 8829−4Ｃ １０３ 8829−4Ｃ 487/04 １３７ 7019−4Ｃ 491/113 7019−4Ｃ

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ａ）少なくとも一種の次式： 【化１】 （式中、ＡとＢは、互いに独立して、同素環または複素
    環の芳香族基を表し；そしてＤは酸素原子または硫黄原
    子を表す。）のピロロ［３，４−ｃ］ピロールの顔料；
    そして ｂ）該顔料を基準にして、１ないし１００重量％のニト
    ロキシル化合物またはその酸付加塩からなる光安定化顔
    料組成物。
  2. 【請求項２】顔料が、式Ｉ〔式中、ＡとＢは、互いに独
    立して、次式： 【化２】 （式中、Ｒ1 とＲ2 は互いに独立して、水素原子、ハロ
    ゲン原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原
    子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし
    １８のアルキルメルカプト基、炭素原子数１ないし１８
    のアルキルアミノ基、ＣＮ、ＮＯ2 、フェニル基、トリ
    フルオロメチル基、炭素原子数５ないし６のシクロアル
    キル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル
    基、ピペラジニル基、ピロリル基、オキサゾリル基、ベ
    ンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイミ
    ダゾリル基、モルホリニル基、ピペリジニル基またはピ
    ロリジニル基を表し；Ｅは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
    −ＳＯ2 −または−ＮＲ7 −を表し；Ｒ3 とＲ4 は、互
    いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１
    ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアル
    コキシ基またはＣＮを表し；Ｒ5 とＲ6 は、互いに独立
    して、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１ない
    し６のアルキル基を表し；そしてＲ7 は水素原子または
    炭素原子数１ないし６のアルキル基を表す。）の基を表
    す。〕のピロロ［３，４−ｃ］ピロールである請求項１
    記載の顔料組成物。
  3. 【請求項３】顔料が、式Ｉ〔式中、ＡとＢは、互いに独
    立して、次式： 【化３】 （式中、Ｒ1 とＲ2 は互いに独立して、水素原子、塩素
    原子、臭素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
    炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１な
    いし６のアルキルアミノ基、ＣＮまたはフェニル基を表
    し；Ｅは−Ｏ−、−ＮＲ7 −または−ＳＯ2 −を表し；
    Ｒ3 とＲ4 は、水素原子を表し；Ｒ7 は水素原子、メチ
    ル基またはエチル基を表し；そしてＤは酸素原子を表
    す。）の基を表す。〕のピロロ［３，４−ｃ］ピロール
    である請求項２記載の顔料組成物。
  4. 【請求項４】顔料が、次式： 【化４】 （式中、Ｒ1 とＲ2 は、互いに独立して、水素原子、メ
    チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、塩素原子、臭素原子、Ｃ
    Ｎまたはフェニル基を表す。）のピロロ［３，４−ｃ］
    ピロールである請求項２記載の顔料組成物。
  5. 【請求項５】ピロロ［３，４−ｃ］ピロールの顔料が平
    均粒径０．００５ないし０．１μｍを持つ微細型で使用
    される請求項１記載の顔料組成物。
  6. 【請求項６】ニトロキシル化合物が、顔料を基準にし
    て、５ないし１００重量％の量で使用される請求項１記
    載の顔料組成物。
  7. 【請求項７】ニトロキシル化合物が、次式： 【化５】 の化合物であるか、または次式： 【化６】 （式中、Ｒ8 とＲ9 が、互いに独立して、未置換のまた
    は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１
    ないし１８のアルコキシ基または炭素原子数２ないし１
    ２のアルケニル基により単置換または二置換されたフェ
    ニル基またはナフチル基を表すか、またはＲ8 とＲ9 は
    一緒になって次式： 【化７】 の基を表し；Ｒ10とＲ11は、互いに独立して、メチル
    基、エチル基またはフェニル基を表すか、または一緒に
    なって４−１２員の脂肪族環を表すか；またはＲ10は水
    素原子を表しそして２個のＲ11基は一緒になって、次
    式： 【化８】 の基と一緒になって４，５または６員環を形成する二価
    の基を表し；Ｌは芳香族基を表し、そしてＹはＯ・を表
    す。）の基を少なくとも一個含有する化合物である請求
    項１記載の顔料組成物。
  8. 【請求項８】ニトロキシル化合物の有機または無機塩が
    使用される請求項１記載の顔料組成物。
  9. 【請求項９】式中、Ｒ10とＲ11がメチル基である式IVま
    たはＶで表される基を少なくとも一個含有するニトロキ
    シル化合物が使用される請求項７記載の顔料組成物。
  10. 【請求項１０】次式： 【化９】 ［式中、Ｒ12は炭素原子数１ないし１８のアルキル基ま
    たは炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基を表し；Ｇ
    は次式：−ＣＲ13−ＣＨ2 −または−ＣＨＲ13−ＣＨ2
    −の二価の基を表し；そしてＲ13は炭素原子数１ないし
    １８のアルキル基を表し；Ｑは次式： 【化１０】 （式中、＊により表される結合はＴに到る結合であ
    る。）の基を表し；Ｔは直接結合または次式： 【化１１】 〔式中、Ｒ14は水素原子、ハロゲン原子または炭素原子
    数１ないし４のアルキル基を表すかまたは次式：−（Ｃ
    Ｈ2 ）r −（式中、ｒは１または２を表す。）の基を表
    す。〕の基を表し；ｍは１，２，３，４または６の数を
    表し；Ｘは、もしもｍが１であるならば、水素原子、炭
    素原子数１ないし１８のアルキル基；未置換のまたは炭
    素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし
    ４のアルコキシ基、フェニル基またはハロゲン原子によ
    り置換されたフェニル基を表し、または、Ｔが、もしも
    窒素原子に結合し、直接結合ではないという条件下で
    は、Ｘは、次式：−ＯＣＯ−ＮＲ15Ｒ16、−ＯＳＯ2 −
    ＮＲ15Ｒ16、−ＯＣＯ−Ｒ16、−ＣＯＯＲ16、−ＣＯＮ
    15Ｒ16、−ＮＲ15−ＣＯＲ16、−ＮＲ15−ＣＯＮＲ15Ｒ
    16、−ＯＲ16、−ＮＲ15Ｒ16、 【化１２】 （式中、Ｒ15は水素原子または炭素原子数１ないし１８
    のアルキル基を表し；Ｒ16は炭素原子数１ないし１８の
    アルキル基、炭素原子数２ないし１２のアルケニル基、
    炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；未置換の
    または炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数
    １ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基
    またはニトロ基により置換されたフェニルまたはナフチ
    ル基を表す。）；または−（ＣＨ2 ）s −ＣＨＲ17Ｒ18
    基（ｓは零、１，２または３を表し、Ｒ17は水素原子、
    メチル基またはフェニル基を表し、そしてＲ18は−Ｏ
    Ｈ、ハロゲン原子、−ＣＯＯＣＨ3 または−ＣＯＯＣ2
    Ｈ5 を表す。）の基を表し；もしも、ｍ＝２であるなら
    ば、Ｘは−（ＣＨ2 ）p −を表しまたは、Ｔがもしも窒
    素原子に結合し直接結合ではないという条件下では、Ｘ
    は−Ｏ−（ＣＨ2 ）p −、−ＮＲ15−（ＣＨ2 ）p −Ｎ
    Ｒ15−、−ＯＣＯ−Ｆ−ＣＯＯ−、−ＮＲ15−ＣＯ−Ｆ
    −ＣＯ−ＮＲ15−、−ＯＣＯ−ＮＨ−Ｆ−ＮＨ−ＣＯＯ
    −または−ＮＲ15−ＣＯＮＨ−Ｆ−ＮＨＣＯ−ＮＲ15− （式中、Ｆは−（ＣＨ2 ）p −、 【化１３】 を表し；そしてｐは２と１０の間の数を表し；もしも、
    ｍ＝３であるならば、Ｘは次式： 【化１４】 の基を表し；そしてもしも、ｍ＝４であるならば、Ｘは
    次式： 【化１５】 の基を表し；そしてもしも、ｍ＝６であるならば、Ｘは
    次式： 【化１６】 の基を表し；ｎは１または２を表し；Ｖは、もしもｎ＝
    １であるならば、炭素原子数２ないし８のアルキレン
    基、ヒドロキシアルキレン基または炭素原子数４ないし
    ２２のアシルオキシアルキレン基を表し；そしてもしも
    ｎ＝２であるならば、Ｖは（−ＣＨ2 ）2 Ｃ（ＣＨ
    2 −）2 または 【化１７】 の基を表し；そしてＺは次式： 【化１８】 （式中、＊により表される結合はＷに到る結合であ
    る。）の基を表し；Ｗは、もしもｎ＝１であるならば、
    −ＯＣＯＲ19（式中、Ｒ19は炭素原子数１ないし１８の
    アルキル基；または未置換のまたは炭素原子数１ないし
    ４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
    またはハロゲン原子により置換されたフェニル基または
    ナフチル基を表す。）の基を表し；もしもｎ＝２である
    ならば、Ｗは式−ＯＣＯ−（ＣＨ2 ）p −ＣＯＯ−また
    は次式： 【化１９】 の基を表し、ＹはＯ・を表す。］のニトロキシル化合物
    が使用される請求項１記載の顔料組成物。
  11. 【請求項１１】請求項１０に定義した式 VII、VIIIまた
    はIXのニトロキシル化合物が使用される請求項１０記載
    の顔料組成物。
  12. 【請求項１２】次式： 【化２０】 〔式中、Ｔは直接結合を表し；ｍは１、２または３を表
    し；もしもｍ＝１であるならば、Ｘ1 は、炭素原子数１
    ないし１８のアルキル基、−ＯＣＯ−Ｒ16、−ＮＲ15−
    ＣＯＲ16または次式： 【化２１】 （式中、Ｒ15は水素原子または炭素原子数１ないし１８
    のアルキル基を表し；そしてＲ16は炭素原子数１ないし
    １８のアルキル基；または未置換のまたは炭素原子数１
    ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコ
    キシ基、フェニル基またはハロゲン原子により置換され
    たフェニル基またはナフチル基を表す。）を表し；もし
    もｍ＝２であるならば、Ｘ1 は−ＯＣＯ−（ＣＨ2 ）p
    −ＯＣＯ−または−ＮＲ15ＣＯ−（ＣＨ2 ）p −ＣＯＮ
    Ｒ15−基（式中、ｐは２と８の間の数を表す。）、 【化２２】 を表し；そしてもしもｍ＝３であるならば、Ｘ1 は次
    式： 【化２３】 の基を表し；Ｘ2 は炭素原子数１ないし１８のアルキル
    基を表し；ｎは２の数を表し；Ｖは、（−ＣＨ2 ）2 Ｃ
    （ＣＨ2 −）2 または 【化２４】 の基を表し；そしてＹはＯ・を表す。〕のニトロキシル
    化合物が使用される請求項１０記載の顔料組成物。
  13. 【請求項１３】式XIまたはXII （式中、Ｔは直接結合を
    表し；ｍは１を表し；Ｘ1 はベンゾイルオキシ基または
    ナフチルオキシ基を表しそしてＸ2 は炭素原子数８ない
    し１８のアルキル基を表す。）のニトロキシル化合物が
    使用される請求項１２記載の顔料組成物。
  14. 【請求項１４】顔料に基づいて、１ないし１００重量％
    のニトロキシル化合物で顔料粒子を塗布または該粒子に
    混合することからなる次式： 【化２５】 （式中、ＡとＢは、互いに独立して、同素環または複素
    環の芳香族基を表し、Ｄは酸素または硫黄原子を表
    す。）のピロロ［３，４−ｃ］ピロールの顔料の光安定
    化方法。
  15. 【請求項１５】請求項１記載の顔料組成物を含有する高
    分子量有機材料。
  16. 【請求項１６】塗料の形式である請求項１５記載の高分
    子量有機材料。
  17. 【請求項１７】自動車用塗料の形式である請求項１６記
    載の高分子量有機材料。
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