JPH0588389A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain an electrophotographic sensitive body which excels in photosensitive property and simultaneously has large strength against heat or mechanical shock and also can be manufactured at a low price. CONSTITUTION:A photosensitive layer containing as effective components at least one of m-phenylenediamine represented by the formula is provided on an electrically conductive substrate to form an electrophotographic sensitive body. In the formula, Ar represents an uncondensed or condensed polycyclic hydrocarbon radical except a phenyl radical, and R<1>, R<2>, R<3> and R<4> represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano radical, a nitro radical or a substituted or unsubstituted alkyl, alkoxy, aryl, aryloxy, alkylmercapto, amino or methylenedioxy radical and may be the same or different from each other.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真用感光体に関
し、詳しくは感光層中に特定の化合物を含有させた電子
写真用感光体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more particularly to an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer containing a specific compound.

【０００２】[0002]

【従来技術】従来、電子写真方式において使用される感
光体の光導電性素材として用いられているものにセレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機物質がある。
ここにいう「電子写真方式」とは、一般に、光導電性の
感光体をまず暗所で、例えばコロナ放電によって帯電せ
しめ、次いで像露光し、露光部のみの電荷を選択的に逸
散せしめて静電潜像を得、この潜像部を染料、顔料など
の着色材と高分子物質などの結合剤とから構成される検
電微粒子（トナー）で現像し可視化して画像を形成する
ようにした画像形成法の一つである。2. Description of the Related Art Conventionally, inorganic materials such as selenium, cadmium sulfide, and zinc oxide have been used as photoconductive materials for photoreceptors used in electrophotography.
The term "electrophotographic method" generally means that a photoconductive photoconductor is first charged in a dark place, for example, by corona discharge, and then imagewise exposed to selectively dissipate the charge only in the exposed portion. An electrostatic latent image is obtained, and the latent image portion is developed with electroscopic fine particles (toner) composed of a coloring material such as a dye or a pigment and a binder such as a polymer substance to be visualized to form an image. This is one of the image forming methods.

【０００３】このような電子写真法において感光体に要
求される基本的な特性としては、（１）暗所で適当な電
位に帯電できること、（２）暗所において電荷の逸散が
少ないこと、（３）光照射によって速やかに電荷を逸散
せしめうること、（４）均一な感光層を保持すること、
などがあげられる。The basic characteristics required for a photoconductor in such an electrophotographic method are (1) being able to be charged to an appropriate potential in a dark place, (2) being less dissipated in a dark place, (3) The charge can be rapidly dissipated by light irradiation, (4) the uniform photosensitive layer is retained,
Etc.

【０００４】ところで、前記の無機物質はそれぞれが多
くの長所をもっていると同時に、さまざまな欠点をも有
しているのが実状である。例えば、現在広く用いられて
いるセレンは前記（１）〜（４）の条件は十分に満足す
るが、製造する条件がむずかしく、製造コストが高くな
り、可撓性がなく、ベルト状に加工することがむずかし
く、熱や機械的の衝撃に鋭敏なため取扱いに注意を要す
るなどの欠点もある。硫化カドミウムや酸化亜鉛は、結
合剤としての樹脂に分散させて感光体として用いられて
いるが、平滑性、硬度、引張り強度、耐摩擦性などの機
械的な欠点があるためにそのままでは反復して使用する
ことができない。By the way, in reality, each of the above-mentioned inorganic substances has many advantages and, at the same time, has various drawbacks. For example, selenium, which is widely used at present, satisfies the above conditions (1) to (4) sufficiently, but the manufacturing conditions are difficult, the manufacturing cost is high, and it is not flexible and is processed into a belt shape. It is difficult to handle, and it is sensitive to heat and mechanical shocks, so it requires careful handling. Cadmium sulfide and zinc oxide are used as photoreceptors by dispersing them in a resin as a binder, but since they have mechanical defects such as smoothness, hardness, tensile strength, and abrasion resistance, they can be repeated as they are. Can not be used.

【０００５】近年、これら無機物質の欠点を排除するた
めにいろいろな有機物質を用いた電子写真用感光体が提
案され、実用に供されているものもある。例えば、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾールと２，４，７−トリニトロフ
ルオレン−９−オンとからなる感光体（米国特許第３４
８４２３７号明細書に記載）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールをピリリウム塩系色素で増感してなる感光体（特
公昭４８−２５６５８号公報に記載）、有機顔料を主成
分とする感光体（特開昭４７−３７５４３号公報に記
載）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成分とする感
光体（特開昭４７−１０７３５号公報に記載）、トリフ
ェニルアミン化合物を色素増感してなる感光体（米国特
許第３，１８０，７３０号）、アミン誘導体を電荷輸送
材料として用いる感光体（特開昭５７−１９５２５４号
公報）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとアミン誘導体
を電荷輸送材料として用いる感光体（特開昭５８−１１
５５号公報）、多官能第３アミン化合物なかでもベンジ
ジン化合物を光導電材料として用いる感光体（米国特許
第３，２６５，４９６号、特公昭３９−１１５４６号公
報、特開昭５３−２７０３３号公報）などである。又、
ｍ−フェニレンジアミン系化合物としては、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−ｍ−フェニレンジアミン
（米国特許第３，２６５，４９６号）並びにＮ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラ置換フェニル−ｍ−フェニレンジア
ミン（特開平１−１４２６４２号公報）が知られてい
る。これらの感光体は優れた特性を有しており実用的に
も価値が高いと思われるものであるが、電子写真法にお
いて、感光体に対するいろいろな要求を考慮すると、ま
だ、これらの要求を十分に満足するものが得られていな
いのが実状である。In recent years, in order to eliminate the drawbacks of these inorganic substances, electrophotographic photoreceptors using various organic substances have been proposed and some have been put to practical use. For example, a photoreceptor comprising poly-N-vinylcarbazole and 2,4,7-trinitrofluoren-9-one (US Pat.
84237), a photoconductor obtained by sensitizing poly-N-vinylcarbazole with a pyrylium salt dye (described in JP-B-48-25658), and a photoconductor containing an organic pigment as a main component (special JP-A-47-37543), a photoreceptor containing a eutectic complex composed of a dye and a resin as a main component (described in JP-A-47-10735), and a triphenylamine compound dye-sensitized. (US Pat. No. 3,180,730), a photoreceptor using an amine derivative as a charge transport material (JP-A-57-195254), poly-N-vinylcarbazole and an amine derivative as a charge transport material. Photoreceptor used (JP-A-58-11)
55), a photoconductor using a benzidine compound as a photoconductive material among polyfunctional tertiary amine compounds (US Pat. No. 3,265,496, JP-B-39-11546, JP-A-53-27033). ) And so on. or,
Examples of the m-phenylenediamine compound include N, N,
N ′, N′-tetraphenyl-m-phenylenediamine (US Pat. No. 3,265,496) and N, N,
N ', N'-tetra-substituted phenyl-m-phenylenediamine (JP-A-1-142642) is known. These photoconductors have excellent properties and are considered to be of high value practically.However, in consideration of various demands on the photoconductor in the electrophotographic method, these requirements are still insufficient. The actual situation is that nothing satisfying the above conditions has been obtained.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、先に
述べた従来の感光体のもつ種々の欠点を解消し、電子写
真法において要求される条件を十分満足しうる感光体を
提供することにある。更に、本発明の他の目的は、製造
が容易でかつ比較的安価に行なえ、耐久性にもすぐれた
電子写真用感光体を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the various drawbacks of the above-mentioned conventional photoconductors and to provide a photoconductor which can sufficiently satisfy the conditions required in electrophotography. Especially. Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member which is easy to manufacture, relatively inexpensive, and excellent in durability.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、導電性
支持体上に下記一般式（Ｉ）（化Ｉ）で表わされるｍ−
フェニレンジアミン誘導体の少なくとも１種を有効成分
として含有する感光層を有することを特徴とする電子写
真用感光体が提供される。According to the present invention, m-type represented by the following general formula (I) (Chemical Formula I) on a conductive support.
Provided is an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer containing at least one phenylenediamine derivative as an active ingredient.

【化１】 （Ａｒはフェニル基以外の非縮合もしくは縮合多環式炭
化水素基、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴は水素原子、ハロゲン
原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは無置換のアル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アルキルメルカプト基、アミノ基又はメチレンジオ
キシ基を表わし、夫々同一でも異なっていてもよい。）[Chemical 1] (Ar is a non-fused or fused polycyclic hydrocarbon group other than a phenyl group, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are hydrogen atoms, halogen atoms, cyano groups, nitro groups, substituted or unsubstituted alkyl groups, It represents an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an alkylmercapto group, an amino group or a methylenedioxy group, which may be the same or different.)

【０００８】本発明において感光層に含有させる前記一
般式（Ｉ）（化１）で表わされる、ｍ−フェニレンジア
ミン誘導体は、例えば一般式（ＩＩ）（化２）In the present invention, the m-phenylenediamine derivative represented by the general formula (I) (Chemical formula 1) contained in the photosensitive layer is, for example, the general formula (II) (Chemical formula 2).

【化２】 （Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ⁴は前記と同じ）で表わされるアミン誘
導体と一般式（ＩＩＩ）（化３）[Chemical 2] (Ar, R ¹ and R ⁴ are the same as above) and the general formula (III) (Chemical Formula 3)

【化３】 （Ｒ²，Ｒ³は前記と同じ、Ｘは臭素もしくはヨウ素を表
わす）で表わされるハロゲン化ベンゼン誘導体を、もし
くは一般式（ＩＶ）（化４）[Chemical 3] (R ² and R ³ are the same as above, X is bromine or iodine), or a halogenated benzene derivative represented by the general formula (IV)

【化４】 （Ａｒ，Ｒ¹，Ｒ⁴，Ｘ，は前記と同じ）で表わされるハ
ロゲン化物と、一般式（Ｖ）（化５）[Chemical 4] (Ar, R ¹ , R ⁴ , X, are the same as the above), and a general formula (V)

【化５】 （Ｒ²，Ｒ³は前記と同じ）で表わされるジフェニルアミ
ン誘導体とを反応させることにより製造される。[Chemical 5] It is produced by reacting with a diphenylamine derivative represented by (R ² and R ³ are the same as above).

【０００９】前記一般式（Ｉ）において、Ａｒはフェニ
ル基以外の非縮合もしくは縮合多環式炭化水素基であ
る。In the above general formula (I), Ar is a non-fused or condensed polycyclic hydrocarbon group other than the phenyl group.

【００１０】この場合、縮合多環式炭化水素基として
は、好ましくは環を形成する炭素数が１８個以下のもの
例えば、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、
アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、ａ
ｓ−インダセニル基、フルオレニル基、Ｓ−インダセニ
ル基、アセナフチレニル基、プレイアデニル基、アセナ
フテニル基、フェナレニル基、フェナントリル基、アン
トリル基、フルオランテニル基、アセフェナントリレニ
ル基、アセアントリレニル基、トリフェニレニル基、ピ
レニル基、クリセニル基、及びナフタセニル基等が挙げ
られる。In this case, the condensed polycyclic hydrocarbon group preferably has 18 or less carbon atoms forming a ring, for example, pentalenyl group, indenyl group, naphthyl group,
Azulenyl group, heptanenyl group, biphenylenyl group, a
s-indacenyl group, fluorenyl group, S-indacenyl group, acenaphthylenyl group, preadenyl group, acenaphthenyl group, phenalenyl group, phenanthryl group, anthryl group, fluoranthenyl group, acephenanthrylenyl group, aceanthrylenyl group, triphenylenyl group Group, pyrenyl group, chrysenyl group, naphthacenyl group and the like.

【００１１】また、フェニル基以外の非縮合もしくは縮
合多環式炭化水素基は以下に示すような置換基を有する
ものも含まれる。The non-condensed or condensed polycyclic hydrocarbon groups other than the phenyl group also include those having the following substituents.

【００１２】（１）ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基 （２）アルキル基、好ましくは、Ｃ₂〜Ｃ₁₂とりわけＣ₁
〜Ｃ₈、さらに好ましくはＣ₁〜Ｃ₄の直鎖または分岐鎖
のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらに水酸
基、シアノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、フェニル基又
はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基もしくはＣ₁〜
Ｃ₄のアルコキシ基で、置換されたフェニル基を含有し
てもよい。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル
基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、２−シアノエチル基、２−エトキシエチル基、２
−メトキシエチル基、ベンジル基、４−クロロベンジル
基、４−メチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、
４−フェニルベンジル基等が挙げられる。(1) Halogen atom, cyano group, nitro group (2) Alkyl group, preferably C _{2 to} C _12, especially C ₁
-C _8, more preferably a straight-chain or branched alkyl group of C ₁ -C _4, these alkyl groups may be further substituted hydroxyl group, a cyano group, an alkoxy group of C ₁ -C _4, a phenyl group or a halogen atom, C _{1 to} C ₄ alkyl group or C ₁ to
It may contain a phenyl group substituted with a C ₄ alkoxy group. Specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, t-butyl group, s-butyl group, n-butyl group, i-butyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-cyanoethyl group. Group, 2-ethoxyethyl group, 2
-Methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group,
4-phenylbenzyl group etc. are mentioned.

【００１３】（３）アルコキシ基（−ＯＲ₁）；Ｒ₁は
（２）で定義したアルキル基を表わす。具体的には、メ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポ
キシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキ
シ基、ｉ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベ
ンジルオキシ基等が挙げられる。(3) Alkoxy group (-OR ₁ ); R ₁ represents the alkyl group defined in (2). Specifically, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, t-butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2
-Cyanoethoxy group, benzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group and the like can be mentioned.

【００１４】（４）アリールオキシ基：アリール基とし
てフェニル基、ナフチル基があげられる。これは、Ｃ₁
〜Ｃ₄のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基またはハ
ロゲン原子を置換基として含有してもよい。具体的に
は、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチ
ルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−メトキシフ
ェノキノ基、４−クロロフェノキシ基、６−メチル−２
−ナフチルオキシ基等が挙げられる。(4) Aryloxy group: Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. This is C ₁
Alkoxy group -C _4, alkyl group, or a halogen atom C ₁ -C ₄ may contain a substituent group. Specifically, phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 4-methylphenoxy group, 4-methoxyphenoquino group, 4-chlorophenoxy group, 6-methyl-2.
-A naphthyloxy group etc. are mentioned.

【００１５】（５）アルキルメルカプト基（−Ｓ
Ｒ₁）；Ｒ₁は（２）で定義したアルキル基を表わす。具
体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ
基、ｐ−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。(5) Alkyl mercapto group (--S
R ₁ ); R ₁ represents an alkyl group defined in (2). Specific examples thereof include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group and a p-methylphenylthio group.

【００１６】 たアルキル基、又はアリール基を表わし、アリール基と
しては、例えばフェニル基、ビフェニリル基又はナフチ
ル基が挙げられ、これらはＣ₁〜Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ
₁〜Ｃ₄のアルキル基、又はハロゲン原子を置換基として
含有してもよい。Ｒ₂とＲ₃は共同で環を形成しても良
い。またアリール基上の炭素原子と共同で環を形成して
もよい。）[0016] Represents an alkyl group or an aryl group, and examples of the aryl group include a phenyl group, a biphenylyl group and a naphthyl group, which are C ₁ -C 4 alkoxy groups and C
Alkyl group of ₁ -C _4, or a halogen atom may be contained as a substituent. R ₂ and R ₃ may together form a ring. It may also form a ring in cooperation with the carbon atom on the aryl group. )

【００１７】具体的には、アミノ基、ジエチルアミノ
基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリール）アミノ
基、ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ
基、ユロリジル基等が挙げられる。Specifically, amino group, diethylamino group, N-methyl-N-phenylamino group, N, N-diphenylamino group, N, N-di (p-tolyl) amino group, dibenzylamino group, Examples thereof include a piperidino group, a morpholino group, and a julolidyl group.

【００１８】（７）メチレンジオキシ基、又はメチレン
ジチオ基等のアルキレンジオキシ基又はアルキレンジチ
オ基、等が挙げられる。(7) An alkylenedioxy group such as a methylenedioxy group, a methylenedithio group or an alkylenedithio group, and the like.

【００１９】以下、一般式（Ｉ）で表わされるｍ−フェ
ニレンジアミン誘導体の代表例を示す。また、それぞれ
の一般式におけるＲ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴の具体例は前記
（１）〜（７）で説明したものと同様である。Typical examples of the m-phenylenediamine derivative represented by the general formula (I) are shown below. Further, specific examples of R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ in the respective general formulas are the same as those described in the above (1) to (7).

【表２−（１）】 [Table 2- (1)]

【表２−（２）】 [Table 2- (2)]

【表２−（３）】 [Table 2- (3)]

【００２０】本発明の感光体は、上記のようなｍ−フェ
ニレンジアミン誘導体の１種又は２種以上を感光層２
（２´，２´´，２´´´又は２´´´´）に含有させ
たものであるが、これらｍ−フェニレンジアミン誘導体
の応用の仕方によって図１、図２、図３、図４あるいは
図５に示したごとくに用いることができる。The photoreceptor of the present invention comprises a photosensitive layer 2 containing one or more of the above-mentioned m-phenylenediamine derivatives.
(2 ′, 2 ″, 2 ″ ′ ″, or 2 ″ ″ ″), which are included in FIG. 1, FIG. 2, FIG. 3, and FIG. 4 depending on how these m-phenylenediamine derivatives are applied. Alternatively, it can be used as shown in FIG.

【００２１】図１における感光体は導電性支持体１上に
ｍ−フェニレンジアミン誘導体、増感染料および結合剤
（結着樹脂）よりなる感光層２が設けられたものであ
る。ここでのｍ−フェニレンジアミン誘導体は光導電性
物質として作用し、光減衰に必要な電荷担体の生成およ
び移動はｍ−フェニレンジアミン誘導体を介して行なわ
れる。しかしながら、ｍ−フェニレンジアミン誘導体は
光の可視領域においてほとんど吸収を有していないの
で、可視光で画像を形成する目的のためには可視領域に
吸収を有する増感染料を添加して増感する必要がある。The photosensitive member shown in FIG. 1 comprises a conductive support 1 and a photosensitive layer 2 comprising an m-phenylenediamine derivative, a sensitizing dye and a binder (binder resin). The m-phenylenediamine derivative here acts as a photoconductive substance, and the generation and transfer of charge carriers required for light attenuation are performed via the m-phenylenediamine derivative. However, since the m-phenylenediamine derivative has almost no absorption in the visible region of light, it is sensitized by adding a sensitizing dye having absorption in the visible region for the purpose of forming an image with visible light. There is a need.

【００２２】図２における感光体は、導電性支持体１上
に電荷発生物質３をｍ−フェニレンジアミン誘導体と結
合剤とからなる電荷搬送媒体４の中に分散せしめた感光
層２´が設けられたものである。ここでのｍ−フェニレ
ンジアミン誘導体は結合剤（又は、結合剤及び可塑剤）
とともに電荷搬送媒体を形成し、一方、電荷発生物質３
（無機又は有機顔料のような電荷発生物質）が電荷担体
を発生する。この場合、電荷搬送媒体４は主として電荷
発生物質３が発生する電荷担体を受入れ、これを搬送す
る作用を担当している。そして、この感光体にあっては
電荷発生物質とｍ−フェニレンジアミン誘導体とが、た
がいに、主として可視領域において吸収波長領域が重な
らないというのが基本的条件である。これは、電荷発生
物質３に電荷担体を効率よく発生させるためには電荷発
生物質表面まで、光を透過させる必要があるからであ
る。一般式（Ｉ）で表わされるｍ−フェニレンジアミン
誘導体は可視領域にほとんど吸収がなく、一般に可視領
域の光線を吸収し、電荷担体を発生する電荷発生物質３
と組合わせた場合、特に有効に電荷搬送物質として働く
のがその特長である。In the photoreceptor shown in FIG. 2, a photosensitive layer 2'wherein a charge generating substance 3 is dispersed in a charge carrier medium 4 composed of an m-phenylenediamine derivative and a binder is provided on a conductive support 1. It is a thing. The m-phenylenediamine derivative here is a binder (or a binder and a plasticizer).
Together with it form a charge carrier medium, while charge generating material 3
(Charge-generating substances such as inorganic or organic pigments) generate charge carriers. In this case, the charge carrier medium 4 is mainly responsible for receiving the charge carriers generated by the charge generating substance 3 and carrying them. The basic condition of this photoreceptor is that the charge-generating substance and the m-phenylenediamine derivative do not overlap in the absorption wavelength region, mainly in the visible region. This is because it is necessary to transmit light to the surface of the charge generating substance 3 in order to efficiently generate charge carriers in the charge generating substance 3. The m-phenylenediamine derivative represented by the general formula (I) has almost no absorption in the visible region and generally absorbs light in the visible region to generate charge carriers.
Its feature is that it works particularly effectively as a charge carrier when combined with.

【００２３】図３における感光体は、導電性支持体１上
に電荷発生物質３を主体とする電荷発生層５と、ｍ−フ
ェニレンジアミン誘導体を含有する電荷搬送層４との積
層からなる感光層２´´が設けられたものである。この
感光体では、電荷搬送層４を透過した光が電荷発生層５
に到達し、その領域で電荷担体の発生が起こり、一方、
電荷搬送層４は電荷担体の注入を受け、その搬送を行な
うもので、光減衰に必要な電荷担体の発生は、電荷発生
物質３で行なわれ、また電荷担体の搬送は、電荷搬送層
４（主としてｍ−フェニレンジアミン誘導体が働く）で
行なわれる。こうした機構は図２に示した感光体におい
てした説明と同様である。The photosensitive member in FIG. 3 is a photosensitive layer comprising a conductive support 1 and a charge generating layer 5 mainly composed of a charge generating substance 3 and a charge carrying layer 4 containing an m-phenylenediamine derivative. 2 ″ is provided. In this photoreceptor, the light transmitted through the charge transport layer 4 is converted into the charge generation layer 5 by the light.
The charge carrier generation in that region, while
The charge carrier layer 4 receives and injects the charge carriers, and the charge carriers necessary for light attenuation are generated by the charge generating substance 3, and the charge carriers are transported by the charge carrier layer 4 ( (M-phenylenediamine derivative works mainly). Such a mechanism is the same as that described for the photoconductor shown in FIG.

【００２４】図４における感光体は第３の電荷発生層５
とｍ−フェニレンジアミン誘導体を含有する電荷搬送層
４の積層順を逆にしたものであり、その電荷担体の発生
及び搬送の機構は上記の説明と同様にできる。この場合
機械的強度を考慮し第５の様に電荷発生層５の上に保護
層６を設けることもできる。The photoconductor in FIG. 4 has a third charge generation layer 5
The charge-transporting layer 4 containing the m-phenylenediamine derivative and the charge-transporting layer 4 is formed by reversing the stacking order, and the mechanism for generating and transporting the charge carriers can be the same as described above. In this case, considering the mechanical strength, the protective layer 6 may be provided on the charge generation layer 5 as in the fifth case.

【００２５】実際に本発明感光体を作製するには、図１
に示した感光体であれば、結合剤を溶かした溶液にｍ−
フェニレンジアミン誘導体の１種又は２種以上を溶解
し、更にこれに増感染料を加えた液をつくり、これを導
電性支持体１上に塗布し乾燥して感光層２を形成すれば
よい。In order to actually produce the photoreceptor of the present invention, the process shown in FIG.
In the case of the photoconductor shown in FIG.
The photosensitive layer 2 may be formed by dissolving one or more phenylenediamine derivatives, further adding a sensitizing dye thereto to prepare a solution, coating the solution on the conductive support 1, and drying the solution.

【００２６】感光層の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは
５〜２０μｍが適当である。感光層２に占めるｍ−フェ
ニレンジアミン誘導体の量は３０〜７０重量％、好まし
くは約５０重量％であり、また、感光層２に占める増感
染料の量は０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重
量％である。増感染料としては、ブリリアントグリー
ン、ビクトリアブルーＢ、メチルバイオレット、クリス
タルバイオレット、アシッドバイオレット６Ｂのような
トリアリールメタン染料、ローダミンＢ、ローダミン６
Ｇ、ローダミンＧエキストラ、エオシンＳ、エリトロシ
ン、ローズベンガル、フルオレセインのようなキサンテ
ン染料、メチレンブルーのようなチアジン染料、シアニ
ンのようなシアニン染料、２，６−ジフェニル−４−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）チアピリリウムパ
ークロレート、ベンゾピリリウム塩（特公昭４８−２５
６５８号公報に記載）などのピリリウム染料などが挙げ
られる。なお、これらの増感染料は単独で用いられても
２種以上が併用されてもよい。The thickness of the photosensitive layer is 3 to 50 μm, preferably 5 to 20 μm. The amount of the m-phenylenediamine derivative in the photosensitive layer 2 is 30 to 70% by weight, preferably about 50% by weight, and the amount of the sensitizing dye in the photosensitive layer 2 is 0.1 to 5% by weight, preferably Is 0.5 to 3% by weight. As sensitizing dyes, triarylmethane dyes such as Brilliant Green, Victoria Blue B, Methyl Violet, Crystal Violet, Acid Violet 6B, Rhodamine B, Rhodamine 6
G, rhodamine G extra, eosin S, erythrosine, rose bengal, xanthene dyes such as fluorescein, thiazine dyes such as methylene blue, cyanine dyes such as cyanine, 2,6-diphenyl-4-
(N, N-Dimethylaminophenyl) thiapyrylium perchlorate, benzopyrylium salt (Japanese Patent Publication No. 48-25
Pp. 658) and the like. In addition, these sensitizing charges may be used alone or in combination of two or more kinds.

【００２７】また、図２に示した感光体を作製するに
は、１種又は２種以上のｍ−フェニレンジアミン誘導体
と結合剤とを溶解した溶液に電荷発生物質３の微粒子を
分散せしめ、これを導電性支持体１上に塗布し乾燥して
感光層２´を形成すればよい。To prepare the photoreceptor shown in FIG. 2, fine particles of the charge generating substance 3 are dispersed in a solution prepared by dissolving one or more kinds of m-phenylenediamine derivatives and a binder. Is coated on the conductive support 1 and dried to form the photosensitive layer 2 '.

【００２８】感光層２´の厚さは３〜５０μｍ、好まし
くは５〜２０μｍが適当である。感光層２´に占めるｍ
−フェニレンジアミン誘導体の量は１０〜９５重量％、
好ましくは３０〜９０重量％であり、また、感光層２´
に占める電荷発生物質３の量は０．１〜５０重量％、好
ましくは１〜２０重量％である。電荷発生物質３として
は、例えばセレン、セレン−テルル、硫化カドミウム、
硫化カドミウム−セレン、α−シリコンなどの無機顔
料、有機顔料としては例えばシーアイピグメントブルー
２５（カラーインデックスＣＩ ２１１８０）、シーア
イピグメントレッド４１（ＣＩ ２１２００）、シーア
イアシッドレッド５２（ＣＩ ４５１００）、シーアイ
ベーシックレッド３（ＣＩ４５２１０）、カルバゾール
骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公報
に記載）、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５３−１３３４４５号公報）、トリフェニルア
ミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２３４７
号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ
顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オキサ
ジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２７
４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビススチ
ルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３
号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有
するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載）、
ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭
５４−１４９６７号公報に記載）などのアゾ顔料、例え
ばシーアイピグメントブルー１６（ＣＩ ７４１００）
などのフタロシアニン系顔料、例えばシーアイバットブ
ラウン５（ＣＩ ７３４１０）、シーアイバットダイ
（ＣＩ ７３０３０）などのインジゴ系顔料、アルゴス
カーレットＢ（バイエル社製）、インダンスレンスカー
レットＲ（バイエル社製）などのペリレン系顔料などが
挙げられる。なお、これらの電荷発生物質は単独で用い
られても２種以上が併用されてもよい。The thickness of the photosensitive layer 2'is 3 to 50 μm, preferably 5 to 20 μm. M in the photosensitive layer 2 '
The amount of phenylenediamine derivative is 10-95% by weight,
It is preferably 30 to 90% by weight, and the photosensitive layer 2 '
The amount of the charge generating substance 3 in the above is 0.1 to 50% by weight, preferably 1 to 20% by weight. Examples of the charge generating substance 3 include selenium, selenium-tellurium, cadmium sulfide,
Examples of inorganic and organic pigments such as cadmium sulphide-selenium and α-silicon include CI Pigment Blue 25 (Color Index CI 21180), CI Pigment Red 41 (CI 21200), CI Acid Red 52 (CI 45100), CI Basic Red. 3 (CI45210), an azo pigment having a carbazole skeleton (described in JP-A-53-95033), an azo pigment having a distyrylbenzene skeleton (JP-A-53-133445), an azo having a triphenylamine skeleton. Pigment (JP-A-53-132347)
JP-A No. 54-127), azo pigments having a dibenzothiophene skeleton (described in JP-A-54-21728), and azo pigments having an oxadiazole skeleton (JP-A-54-127).
42), azo pigments having a fluorenone skeleton (described in JP-A-54-22834), azo pigments having a bisstilbene skeleton (JP-A-54-17733).
), An azo pigment having a distyryl oxadiazole skeleton (described in JP-A-54-2129),
Azo pigments such as azo pigments having a distyrylcarbazole skeleton (described in JP-A-54-14967), for example, CI Pigment Blue 16 (CI 74100)
Such as phthalocyanine-based pigments such as CI Eye Vat Brown 5 (CI 73410), CI Eye Bat Die (CI 73030), Indigo pigments, Argos Scarlet B (manufactured by Bayer), Indanthren Scarlet R (manufactured by Bayer), etc. Perylene pigments and the like can be mentioned. These charge-generating substances may be used alone or in combination of two or more.

【００２９】更に、図３に示した感光体は作製するに
は、導電性支持体１以上に電荷発生物質を真空蒸着する
か或いは、電荷発生物質の微粒子３を必要によって結合
剤を溶解した適当な溶媒中に分散した分散液を塗布し乾
燥するかして、更に必要であればバフ研磨などの方法に
よって表面仕上げ、膜厚調整などを行って電荷発生層５
を形成し、この上に１種又は２種以上のｍ−フェニレン
ジアミン誘導体と結合剤とを溶解した溶液を塗布し乾燥
して電荷搬送層４を形成すればよい。なお、ここで電荷
発生層５の形成に用いられる電荷発生物質は前記の感光
層２´の説明においてしたのと同じものである。Further, in order to manufacture the photoreceptor shown in FIG. 3, the charge generating substance is vacuum-deposited on the conductive support 1 or more, or the fine particles 3 of the charge generating substance are dissolved in a binder if necessary. The charge generation layer 5 is formed by applying a dispersion liquid dispersed in a different solvent and drying it, and further, if necessary, performing surface finishing, film thickness adjustment, etc. by a method such as buffing.
Is formed, and a solution in which one or more kinds of m-phenylenediamine derivatives and a binder are dissolved is applied thereon and dried to form the charge transport layer 4. The charge generating material used for forming the charge generating layer 5 is the same as that used in the description of the photosensitive layer 2 '.

【００３０】電荷発生層５の厚さは５μｍ以下、好まし
くは２μｍ以下であり、電荷搬送層４の厚さは３〜５０
μｍ、好ましくは５〜２０μｍが適当である。電荷発生
層５が電荷発生層物質の微粒子３を結合剤中に分散させ
たタイプのものにあっては、電荷発生物質の微粒子３の
電荷発生層５に占める割合は１０〜９５重量％、好まし
くは５０〜９０重量％程度である。また、電荷搬送層４
に占める化合物の量は１０〜９５重量％、好ましくは３
０〜９０重量％である。図４に示した感光体を作成する
には、導電性支持体１上にｍ−フェニレンジアミン誘導
体と結合剤とを溶解した溶液を塗布し、乾燥して電荷搬
送層４を形成したのち、この電荷搬送層の上に電荷発生
層物質の微粒子を、必要によって結合剤を溶解した溶媒
中に分散した分散液をスプレー塗工等の方法で塗布乾燥
して電荷発生層５を形成すればよい。電荷発生層あるい
は電荷搬送層の量比は図３で説明した内容と同様であ
る。このようにして得られた感光体の電荷発生層５の上
に更に適当な樹脂溶液をスプレー塗工等の方法により保
護層６を形成することにより図５に示す感光体を作成で
きる。ここで用いる樹脂としては、後記する結合剤が使
用できる。The charge generation layer 5 has a thickness of 5 μm or less, preferably 2 μm or less, and the charge transport layer 4 has a thickness of 3 to 50.
μm, preferably 5 to 20 μm is suitable. When the charge generation layer 5 is of a type in which the fine particles 3 of the charge generation layer substance are dispersed in a binder, the proportion of the fine particles 3 of the charge generation substance in the charge generation layer 5 is preferably 10 to 95% by weight. Is about 50 to 90% by weight. In addition, the charge transport layer 4
The amount of the compound in 10 to 95% by weight, preferably 3
It is 0 to 90% by weight. In order to prepare the photoreceptor shown in FIG. 4, a solution in which an m-phenylenediamine derivative and a binder are dissolved is applied onto the conductive support 1 and dried to form the charge carrier layer 4, and then the charge carrier layer 4 is formed. The charge generation layer 5 may be formed by coating fine particles of the charge generation layer substance on a charge transport layer, and optionally a dispersion liquid in a solvent in which a binder is dissolved by a method such as spray coating and drying. The amount ratio of the charge generation layer or the charge transport layer is the same as that described in FIG. The photoconductor shown in FIG. 5 can be prepared by further forming a protective layer 6 on the charge generation layer 5 of the photoconductor thus obtained by a method such as spray coating with a suitable resin solution. As the resin used here, the binder described below can be used.

【００３１】なお、これらのいずれの感光体製造におい
ては導電性支持体１に、アルミニウムなどの金属板又は
金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチッ
クフィルム、あるいは導電処理を施した紙などが用いら
れる。また、結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタ
ン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカ
ーボネートなどの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポリ
スチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリ
ルアミドのようなビニル重合体などが用いられるが、絶
縁性でかつ接着性のある樹脂はすべて使用できる。必要
により可塑剤が結合剤に加えられてるが、そうした可塑
剤としてはハロゲン化パラフィン、ポリ塩化ビフェニ
ル、ジメチルナフタリン、ジブチルフタレートなどが例
示できる。In the production of any of these photoreceptors, a metal plate or metal foil such as aluminum, a plastic film on which a metal such as aluminum is vapor-deposited, or a paper subjected to a conductive treatment is used as the conductive support 1. Be done. As the binder, condensation resins such as polyamide, polyurethane, polyester, epoxy resin, polyketone and polycarbonate, and vinyl polymers such as polyvinyl ketone, polystyrene, poly-N-vinylcarbazole and polyacrylamide are used. All insulating and adhesive resins can be used. If necessary, a plasticizer is added to the binder, and examples of such a plasticizer include halogenated paraffin, polychlorinated biphenyl, dimethylnaphthalene, dibutyl phthalate and the like.

【００３２】更に、以上のようにして得られる感光体に
は、導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層
又はバリヤ層を設けることができる。これらの層に用い
られる材料としては、ポリアミド、ニトロセルロース、
酸化アルミニウムなどであり、また膜厚は１μｍ以下が
好ましい。Further, the photoreceptor obtained as described above may be provided with an adhesive layer or a barrier layer between the conductive support and the photosensitive layer, if necessary. Materials used for these layers include polyamide, nitrocellulose,
Aluminum oxide or the like is preferable, and the film thickness is preferably 1 μm or less.

【００３３】本発明の感光体を用いて複写を行なうに
は、感光面に帯電、露光を施した後、現像を行ない、必
要によって、紙などへ転写を行なう。本発明の感光体は
感度が高く、また可撓性に富むなどの優れた利点を有し
ている。To perform copying using the photoconductor of the present invention, the photosensitive surface is charged and exposed, then developed, and if necessary, transferred to paper or the like. The photoconductor of the present invention has excellent advantages such as high sensitivity and high flexibility.

【００３４】[0034]

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。な
お、下記実施例において部はすべて重量部である。The present invention will be described below with reference to examples. In the following examples, all parts are parts by weight.

【００３５】〔一般式（Ｉ）の化合物の合成〕 〔化合物Ｎｏ．１２の合成例〕Ｎ−（３−アミノフェニ
ル）−Ｎ−（４−メチルフェニル）−１−ピレニルアミ
ン２．７９ｇ（７．００ミリモル）、４−ヨードトルエ
ン１５．２６ｇ（７０．０ミリモル）、炭酸カリウム
３．８７ｇ及び銅粉０．４４ｇを窒素気流下、エステル
管で共沸脱水しながら２０９〜２１２℃で１０時間攪拌
した。室温まで放冷した後、ゼライトを用いて濾過し、
濾液にクロロホルムを加え、クロロホルム層を水洗し、
次いで硫酸マグネシウムで乾燥し、更に減圧濃縮して暗
褐色油状物を得た。これをシリカゲルカラム処理〔溶離
液；トルエン／ｎヘキサン（１：３）混合溶媒〕し、ジ
オキサン／エタノール混合溶媒から再結晶して、黄色針
状結晶の化合物Ｎｏ．１２のフェニレンジアミン誘導体
を得た。融点は１９０．０〜１９１．０℃であった。な
お、他のｍ−フェニレンジアミン誘導体も前記と同様に
合成した。[Synthesis of Compound of General Formula (I)] [Compound No. Synthesis Example of 12] N- (3-aminophenyl) -N- (4-methylphenyl) -1-pyrenylamine 2.79 g (7.00 mmol), 4-iodotoluene 15.26 g (70.0 mmol), 3.87 g of potassium carbonate and 0.44 g of copper powder were stirred at 209 to 212 ° C. for 10 hours while azeotropically dehydrating with an ester tube under a nitrogen stream. After allowing to cool to room temperature, it was filtered using Zelite,
Chloroform was added to the filtrate, the chloroform layer was washed with water,
Then, it was dried over magnesium sulfate and further concentrated under reduced pressure to obtain a dark brown oily substance. This was treated with a silica gel column [eluent: toluene / n-hexane (1: 3) mixed solvent] and recrystallized from a dioxane / ethanol mixed solvent to give compound No. 12 phenylenediamine derivatives were obtained. The melting point was 190.0 to 191.0 ° C. Other m-phenylenediamine derivatives were also synthesized in the same manner as above.

【００３６】実施例１ 電荷発生物質としてダイアンブルー（シーアイピグメン
トブルー２５、ＣＩ２１１８０）７６部、ポリエステル
樹脂（バイロン２００、（株）東洋紡績製）の２％テト
ラヒドロフラン溶液１２６０部およびテトラヒドロフラ
ン３７００部をボールミル中で粉砕混合し、得られた分
散液をアルミニウム蒸着したポリエステルベースよりな
る導電性支持体のアルミニウム面上にドクターブレード
を用いて塗布し、自然乾燥して厚さ約１μｍの電荷発生
層を形成した。一方、電荷搬送物質としては化合物具体
例Ｎｏ．１２のｍ−フェニレンジアミン誘導体２部、ポ
リカーボネート樹脂（パンライトＫ１３００、（株）帝
人製）２部およびテトラヒドロフラン１６部を混合溶解
して溶液とした後、これを前記電荷発生層上にドクター
ブレードを用いて塗布し、８０℃で２分間、ついで１２
０℃で５分間乾燥して厚さ約２０μｍの電荷搬送層を形
成せしめて感光体Ｎｏ．１を作成した。Example 1 As a charge-generating substance, 76 parts of Diane Blue (CI Pigment Blue 25, CI21180), 1260 parts of a 2% tetrahydrofuran solution of polyester resin (Vylon 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and 3700 parts of tetrahydrofuran were placed in a ball mill. The resulting dispersion was pulverized and mixed with the above, and the resulting dispersion was applied on the aluminum surface of a conductive support made of aluminum vapor-deposited polyester using a doctor blade and naturally dried to form a charge generation layer having a thickness of about 1 μm. .. On the other hand, as the charge carrier substance, the compound specific example No. After 12 parts of m-phenylenediamine derivative (12), 2 parts of a polycarbonate resin (Panlite K1300, manufactured by Teijin Limited) and 16 parts of tetrahydrofuran were mixed and dissolved to form a solution, a doctor blade was placed on the charge generation layer. Apply and apply at 80 ° C for 2 minutes, then 12
After drying at 0 ° C. for 5 minutes to form a charge transport layer having a thickness of about 20 μm, the photoconductor No. Created 1.

【００３７】実施例２〜３３ 電荷発生物質および電荷搬送物質（ｍ−フェニレンジア
ミン誘導体）を表２に示したものに代えた以外は実施例
１とまったく同様にして感光体Ｎｏ．２〜３３を作成し
た。Examples 2 to 33 Photoreceptor No. 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the charge generating substance and the charge carrier substance (m-phenylenediamine derivative) were replaced by those shown in Table 2. 2-33 were created.

【表２−（１）】 [Table 2- (1)]

【表２−（２）】 [Table 2- (2)]

【表２−（３）】 [Table 2- (3)]

【表２−（４）】 [Table 2- (4)]

【表２−（５）】 [Table 2- (5)]

【００３８】実施例３４ 厚さ約３００μｍのアルミニウム板上にセレンを厚さ約
１μｍに真空蒸着して電荷発生層を形成せしめた。次い
でＮｏ．１２のｍ−フェニレンジアミン誘導体２部、ポ
リエステル樹脂（デュポン社製ポリエステルアドヒーシ
ブ４９０００）３部およびテトラヒドロフラン４５部を
混合、溶解して電荷搬送層形成液をつくり、これを上記
の電荷発生層（セレン蒸着層）上にドクターブレードを
用いて塗布し、自然乾燥した後、減圧下で乾燥して厚さ
約１０μｍの電荷搬送層を形成せしめて、本発明の感光
体Ｎｏ．３４を得た。Example 34 Selenium was vacuum-deposited to a thickness of about 1 μm on an aluminum plate having a thickness of about 300 μm to form a charge generation layer. Then No. 12 parts of m-phenylenediamine derivative, 3 parts of polyester resin (Polyester Adhesive 49000 manufactured by DuPont) and 45 parts of tetrahydrofuran are mixed and dissolved to prepare a charge carrier layer forming liquid, which is used in the charge generation layer ( It is coated on a (selenium vapor deposition layer) using a doctor blade, naturally dried, and then dried under reduced pressure to form a charge carrying layer having a thickness of about 10 μm. 34 was obtained.

【００３９】実施例３５ セレンの代りにペリレン系顔料Example 35 Perylene pigment instead of selenium

【化４】 を用いて電荷発生層（但し、厚さは約０．６μｍ）を形
成し、かつ電荷搬送物質としてｍ−フェニレンジアミン
誘導体Ｎｏ．１２を用いた以外は実施例３４とまったく
同様にして感光体Ｎｏ．３５を作成した。[Chemical 4] To form a charge generation layer (thickness is about 0.6 μm), and m-phenylenediamine derivative No. In the same manner as in Example 34 except that the photoconductor No. 12 was used. 35 was created.

【００４０】実施例３６ ダイアンブルー（実施例１で用いたものと同じ）１部に
テトラヒドロフラン１５８部を加えた混合物をボールミ
ル中で粉砕、混合した後、これにＮｏ．１２のｍ−フェ
ニレンジアミン誘導体１２部、ポリエステル樹脂（デュ
ポン社製ポリエステルアドヒーシブ４９０００）１８部
を加えて、さらに混合して得た感光層形成液を、アルミ
ニウム蒸着ポリエステルフィルム上にドクターブレード
を用いて塗布し、１００℃で３０分間乾燥して厚さ約１
６μｍの感光層を形成せしめて、本発明の感光体Ｎｏ．
３６を作成した。Example 36 A mixture of 1 part of Diane Blue (same as that used in Example 1) and 158 parts of tetrahydrofuran was pulverized and mixed in a ball mill, and then No. 12 parts of 12 m-phenylenediamine derivative and 18 parts of polyester resin (Polyester Adhesive 49000 manufactured by DuPont) were further mixed and the resulting photosensitive layer-forming liquid was applied onto an aluminum vapor-deposited polyester film using a doctor blade. Applied and dried at 100 ° C for 30 minutes to a thickness of about 1
When a photosensitive layer of 6 μm is formed, the photosensitive member No.
36 was created.

【００４１】実施例３７ アルミニウム蒸着したポリエステルフィルム基板上に、
実施例１で用いた電荷搬送層塗工液を実施例１と同様に
してブレード塗工し、ついで乾燥して厚さ約２０μｍの
電荷搬送層を形成した。ビスアゾ顔料（Ｐ−２）１３．
５部、ポリビニルブチラール（商品名：ＸＹＨＬユニオ
ンカーバイトプラスチック社製）５．４部、ＴＨＦ ６
８０部及びエチルセロソルブ１０２０部をボールミル中
で粉砕混合した後、エチルセロソルブ１７００部を加え
攪拌混合して電荷発生層用塗工液を得た。この塗工液を
上記の電荷搬送層の上にスプレー塗工し、１００℃で１
０分間乾燥して厚さ約０．２μｍの電荷発生層を形成し
た。さらにこの電荷発生層の上にポリアミド樹脂（商品
名：ＣＭ−８０００、東レ製）のメタノール／ｎ−ブタ
ノール溶液をスプレー塗工し１２０℃で３０分間乾燥し
て厚さ約０．５μｍの保護層を形成せしめて感光体Ｎ
ｏ．３７を作成した。Example 37 On a polyester film substrate vapor-deposited on aluminum,
The charge transport layer coating liquid used in Example 1 was blade coated in the same manner as in Example 1, and then dried to form a charge transport layer having a thickness of about 20 μm. Bisazo pigment (P-2) 13.
5 parts, polyvinyl butyral (trade name: XYHL Union Carbide Plastic Co., Ltd.) 5.4 parts, THF 6
After 80 parts and 1020 parts of ethyl cellosolve were pulverized and mixed in a ball mill, 1700 parts of ethyl cellosolve were added and mixed by stirring to obtain a charge generation layer coating liquid. This coating solution is spray-coated on the above charge transport layer, and the coating is carried out at 100 ° C. for 1 hour.
It was dried for 0 minutes to form a charge generation layer having a thickness of about 0.2 μm. Further, a methanol / n-butanol solution of a polyamide resin (trade name: CM-8000, manufactured by Toray) is spray-coated on the charge generation layer and dried at 120 ° C. for 30 minutes to form a protective layer having a thickness of about 0.5 μm. To form photoconductor N
o. 37 was created.

【００４２】かくしてつくられた感光体Ｎｏ．１〜３７
について、市販の静電複写紙試験装置（ＫＫ川口電機製
作所製ＳＰ４２８型）を用いて−６ＫＶ又は＋６ＫＶの
コロナ放電を２０秒間行って帯電せしめた後、２０秒間
暗所に放置し、その時の表面電位Ｖｐｏ（ボルト）を測
定し、ついでタングステンランプ光を、感光体表面の照
度が４．５ルックスになるよう照射してその表面電位が
Ｖｐｏの１／２になる迄の時間（秒）を求め、露光量Ｅ
１／２（ルックス・秒）を算出した。その結果を表３に
示す。Photoreceptor No. 1 thus prepared 1-37
About the surface of the sheet at that time, after using a commercially available electrostatic copying paper tester (type SP428 manufactured by KK Kawaguchi Denki Seisakusho), the corona discharge of -6KV or + 6KV was performed for 20 seconds to charge it and then left in the dark for 20 seconds. The potential Vpo (volt) is measured, and then the tungsten lamp light is irradiated so that the illuminance on the surface of the photoconductor becomes 4.5 lux, and the time (second) until the surface potential becomes 1/2 of Vpo is obtained. , Exposure amount E
½ (lux · sec) was calculated. The results are shown in Table 3.

【００４３】また、以上の各感光体を市販の電子写真複
写機を用いて帯電せしめた後、原図を介して光照射を行
って静電潜像を形成せしめ、乾式現像剤を用いて現像
し、得られた画像（トナー画像）を普通紙上に静電転写
し、定着したところ、鮮明な転写画像が得られた。現像
剤として湿式現像剤を用いた場合も同様に鮮明な転写画
像が得られた。After charging each of the above photoconductors by using a commercially available electrophotographic copying machine, light irradiation is performed through an original drawing to form an electrostatic latent image, and the latent image is developed with a dry developer. When the obtained image (toner image) was electrostatically transferred and fixed on plain paper, a clear transferred image was obtained. Even when a wet type developer was used as the developer, a clear transfer image was similarly obtained.

【表３−（１）】 [Table 3- (1)]

【表３−（２）】 [Table 3- (2)]

【表３−（３）】 [Table 3- (3)]

【表３−（４）】 [Table 3- (4)]

【００４４】〔効果〕本発明の感光体は感光特性に優れ
ていることは勿論のこと、熱や機械的の衝撃に対する強
度が大で、しかも安価に製造することができる。[Effect] The photoconductor of the present invention is not only excellent in photosensitivity, but also has high strength against heat and mechanical shock, and can be manufactured at low cost.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明にかかわる代表的な電子写真感光体の厚
さ方向に拡大した断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view in which a typical electrophotographic photosensitive member according to the present invention is enlarged in a thickness direction.

【図２】本発明にかかわる他の代表的な電子写真感光体
の厚さ方向に拡大した断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of another typical electrophotographic photosensitive member according to the present invention enlarged in the thickness direction.

【図３】本発明にかかわる更に他の代表的な電子写真感
光体の厚さ方向に拡大した断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view in which the thickness of a still further representative electrophotographic photosensitive member according to the present invention is enlarged.

【図４】本発明にかかわる別の電子写真感光体の厚さ方
向に拡大した断面図である。FIG. 4 is a sectional view of another electrophotographic photosensitive member according to the present invention, which is enlarged in the thickness direction.

【図５】本発明にかかわる更に別の電子写真感光体の厚
さ方向に拡大した断面図である。FIG. 5 is a cross-sectional view in which the thickness of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention is enlarged.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１…導電性支持体 ２，２´，２´´，２´´´，２´´´´…感光層 ３…電荷発生物質 ４…電荷搬送媒体又は電荷搬送層 ５…電荷発生層 ６…保護層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Conductive support 2, 2 ', 2' ', 2' '', 2 '' '' ... Photosensitive layer 3 ... Charge generating substance 4 ... Charge carrying medium or charge carrying layer 5 ... Charge generating layer 6 ... Protecting layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安達 浩 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hiroshi Adachi 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 導電性支持体上に下記一般式（化１）で
表わされるｍ−フェニレンジアミン誘導体の少なくとも
一種を有効成分として含有する感光層を有することを特
徴とする電子写真用感光体。 【化１】 （Ａｒはフェニル基以外の非縮合もしくは縮合多環式炭
化水素基、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴は水素原子、ハロゲン
原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは無置換のアル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アルキルメルカプト基、アミノ基又はメチレンジオ
キシ基を表わし、夫々同一でも異なっていてもよい。）1. A photoconductor for electrophotography, comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, at least one m-phenylenediamine derivative represented by the following general formula (Formula 1) on a conductive support. [Chemical 1] (Ar is a non-fused or fused polycyclic hydrocarbon group other than a phenyl group, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are hydrogen atoms, halogen atoms, cyano groups, nitro groups, substituted or unsubstituted alkyl groups, It represents an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an alkylmercapto group, an amino group or a methylenedioxy group, which may be the same or different.)