JP3164436B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真用感光体に関
し、詳しくは感光層中に特定の化合物を含有させた電子
写真用感光体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, and more particularly, to an electrophotographic photosensitive member containing a specific compound in a photosensitive layer.

【０００２】[0002]

【従来技術】従来、電子写真方式において使用される感
光体の光導電性素材として用いられているものにセレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機物質がある。
ここにいう「電子写真方式」とは、一般に、光導電性の
感光体をまず暗所で、例えばコロナ放電によって帯電せ
しめ、次いで像露光し、露光部のみの電荷を選択的に散
逸せしめて静電潜像を得、この潜像部を染料、顔料など
の着色材と高分子物質などの結合剤とから構成される検
電微粒子（トナー）で現像し可視化して画像を形成する
ようにした画像形成法の一つである。2. Description of the Related Art Conventionally, inorganic materials such as selenium, cadmium sulfide, and zinc oxide have been used as a photoconductive material of a photoreceptor used in an electrophotographic system.
The term "electrophotographic method" as used herein generally means that a photoconductive photoreceptor is first charged in a dark place, for example, by corona discharge, and then subjected to image exposure to selectively dissipate only the charges in the exposed portions and to reduce static electricity. An electrostatic latent image was obtained, and the latent image portion was developed and visualized with electro-detection fine particles (toner) composed of a coloring material such as a dye or a pigment and a binder such as a polymer substance to form an image. This is one of the image forming methods.

【０００３】このような電子写真法において感光体に要
求される基本的な特性としては、（１）暗所で適当な電
位に帯電できること、（２）暗所において電荷の散逸が
少ないこと、（３）光照射によって速やかに電荷を逸散
せしめうることなどがあげられる。The basic characteristics required of a photoreceptor in such an electrophotographic method include (1) charging to an appropriate potential in a dark place, (2) little electric charge dissipation in a dark place, and ( 3) Charges can be quickly dissipated by light irradiation.

【０００４】ところで、前記の無機物質はそれぞれが多
くの長所をもっていると同時に、さまざまな欠点をも有
しているのが実状である。例えば、現在広く用いられて
いるセレンは前記（１）〜（３）の条件は十分に満足す
るが、製造する条件がむずかしく、製造コストが高くな
り、可撓性がなく、ベルト状に加工することがむずかし
く、熱や機械的の衝撃に鋭敏なため取扱いに注意を要す
るなどの欠点もある。硫化カドミウムや酸化亜鉛は、結
合剤としての樹脂に分散させて感光体として用いられて
いるが、平滑性、硬度、引張り強度、耐摩擦性などの機
械的な欠点があるためにそのままでは反復して使用する
ことができない。[0004] The above-mentioned inorganic substances have many advantages and also have various disadvantages. For example, selenium, which is widely used at present, satisfies the above conditions (1) to (3), but the production conditions are difficult, the production cost is high, there is no flexibility, and the selenium is processed into a belt shape. It also has drawbacks in that it is difficult to handle, and is sensitive to heat and mechanical shocks, and requires careful handling. Cadmium sulfide and zinc oxide are used as photoreceptors by dispersing them in a resin as a binder.However, due to mechanical defects such as smoothness, hardness, tensile strength, and abrasion resistance, they are repeatedly used as they are. Can not be used.

【０００５】近年、これら無機物質の欠点を排除するた
めにいろいろな有機物質を用いた電子写真用感光体が提
案され、実用に供されているものもある。例えば、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾールと２，４，７−トリニトロフ
ルオレン−９−オンとからなる感光体（米国特許第３４
８４２３７号明細書に記載）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールをピリリウム塩系色素で増感してなる感光体（特
公昭４８−２５６５８号公報に記載）、有機顔料を主成
分とする感光体（特開昭４７−３７５４３号公報に記
載）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成分とする感
光体（特開昭４７−１０７３５号公報に記載）、トリフ
ェニルアミン化合物を色素増感してなる感光体（米国特
許第３，１８０，７３０号）、アミン誘導体を電荷輸送
材料として用いる感光体（特開昭５７−１９５２５４号
公報）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとアミン誘導体
を電荷輸送材料として用いる感光体（特開昭５８−１１
５５号公報）、多官能第３アミン化合物なかでもベンジ
ジン化合物を光導電材料として用いる感光体（米国特許
第３，２６５，４９６号、特公昭３９−１１５４６号公
報、特開昭５３−２７０３３号公報）などである。これ
らの感光体は優れた特性を有しており実用的にも価値が
高いと思われるものであるが、電子写真法において、感
光体に対するいろいろな要求を考慮すると、まだ、これ
らの要求を十分に満足するものが得られていないのが実
状である。In recent years, electrophotographic photoreceptors using various organic substances have been proposed to eliminate the disadvantages of these inorganic substances, and some of them have been put to practical use. For example, a photoreceptor comprising poly-N-vinylcarbazole and 2,4,7-trinitrofluoren-9-one (U.S. Pat.
84237), a photoreceptor obtained by sensitizing poly-N-vinylcarbazole with a pyrylium salt-based dye (described in JP-B-48-25658), and a photoreceptor containing an organic pigment as a main component (see JP-B-48-25658). JP-A-47-37543), a photoreceptor containing a eutectic complex composed of a dye and a resin as a main component (described in JP-A-47-10735), and dye-sensitized triphenylamine compound. (US Pat. No. 3,180,730), a photoreceptor using an amine derivative as a charge transport material (JP-A-57-195254), and poly-N-vinylcarbazole and an amine derivative as charge transport materials Photoreceptor used (Japanese Patent Laid-Open No. 58-11
55, a photoconductor using a benzidine compound among polyfunctional tertiary amine compounds as a photoconductive material (US Pat. No. 3,265,496, JP-B-39-11546, JP-A-53-27033). ). Although these photoreceptors have excellent properties and are considered to be of high practical value, in electrophotography, considering various requirements for photoreceptors, these requirements are still insufficient. In fact, it is not possible to obtain anything satisfying the above conditions.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、先に
述べた従来の感光体のもつ種々の欠点を解消し、電子写
真法において要求される条件を十分満足しうる感光体を
提供することにある。更に、本発明の他の目的は、製造
が容易でかつ比較的安価に行なえ、耐久性にもすぐれた
電子写真用感光体を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a photoreceptor which can solve the above-mentioned various disadvantages of the conventional photoreceptor and can sufficiently satisfy the conditions required in electrophotography. It is in. It is a further object of the present invention to provide an electrophotographic photoreceptor which is easy to manufacture, relatively inexpensive, and has excellent durability.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、導電性
支持体上に下記一般式化１で表わされるジアミン系化合
物の少なくとも１種を有効成分として含有する感光層を
有することを特徴とする電子写真用感光体が提供され
る。According to the present invention, there is provided a conductive support having a photosensitive layer containing at least one diamine compound represented by the following general formula 1 as an active ingredient. An electrophotographic photoconductor is provided.

【化１】 Embedded image

【０００８】本発明において感光層に含有させる前記一
般式（Ｉ）（化１）で表わされるジアミン系化合物は、
新規化合物であり、このものは一般的に相当するアミノ
化合物のＮ−アルキル置換反応またはＮ−アリール置換
反応とＮ−ピレニル置換反応との組み合わせにより合成
される。アルキル化、アリール化、ピレニル化反応には
一般的に相当するハライドが用いられ、アリール化反応
はＵｌｌｍａｎｎ反応によるのが一般的な方法である。In the present invention, the diamine compound represented by the general formula (I) (formula 1) to be contained in the photosensitive layer is
It is a novel compound, which is generally synthesized by a combination of N-alkyl or N-aryl substitution and N-pyrenyl substitution of the corresponding amino compound. Generally, the corresponding halide is used for the alkylation, arylation, and pyrenylation reactions, and the arylation reaction is generally performed by the Ullmann reaction.

【０００９】Ｕｌｌｍａｎｎ反応を行なう場合は、溶媒
としてはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ニトロベンゼ
ン、ジメチルスルホキシド、ジクロロベンゼン等が用い
られる。脱酸剤としての塩基性化合物には炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水素化ナト
リウム等が用いられる。反応温度は通常、１６０〜２５
０℃であり、溶媒の存在下あるいは無溶媒下で反応させ
る。更に反応性の悪い場合にはオートクレーブ等を用い
てより高温反応を行なっても良い。又、通常、銅粉ある
いは酸化銅やハロゲン化銅のような触媒を加えて反応を
行なった場合の方が有利な場合もある。When the Ullmann reaction is carried out, N, N-dimethylformamide, nitrobenzene, dimethylsulfoxide, dichlorobenzene and the like are used as a solvent. Potassium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium hydride and the like are used as the basic compound as the deoxidizing agent. The reaction temperature is usually from 160 to 25.
The reaction is performed at 0 ° C. in the presence or absence of a solvent. If the reactivity is still worse, a higher temperature reaction may be performed using an autoclave or the like. In some cases, it is usually more advantageous to carry out the reaction by adding a catalyst such as copper powder or copper oxide or copper halide.

【００１０】前記一般式（Ｉ）においてＲ¹がアリール
基の場合、具体例としてフェニル基、ビフェニリル基、
ターフェニリル基等の非縮合炭化水素基、縮合多環炭化
水素基が挙げられる。When R ¹ is an aryl group in the general formula (I), specific examples include a phenyl group, a biphenylyl group,
Examples include non-condensed hydrocarbon groups such as terphenylyl groups and condensed polycyclic hydrocarbon groups.

【００１１】縮合多環炭化水素基としては、好ましくは
環を形成する炭素数が１８個以下のもの例えば、ペンタ
レニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、
ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、ａｓ−インダセニ
ル基、フルオレニル基、ｓ−インダセニル基、アセナフ
チレニル基、プレイアデニル基、アセナフテニル基、フ
ェナレニル基、フェナントリル基、アントリル基、フル
オランテニル基、アセフェナントリレニル基、アセアン
トリレニル基、トリフェニレルニ基、ピレニル基、クリ
セニル基、及びナフタセニル基等が挙げられる。The fused polycyclic hydrocarbon group preferably has 18 or less carbon atoms forming a ring, for example, a pentalenyl group, an indenyl group, a naphthyl group, an azulenyl group,
Heptalenyl group, biphenylenyl group, as-indacenyl group, fluorenyl group, s-indacenyl group, acenaphthylenyl group, preyadenyl group, acenaphthenyl group, phenalenyl group, phenanthryl group, anthryl group, fluoranthenyl group, acephenanthrenyl group, Examples include an aceanthrenyl group, a triphenylenyl group, a pyrenyl group, a chrysenyl group, and a naphthacenyl group.

【００１２】また、一般式における下記化２がThe following formula 2 in the general formula is

【化２】 アリーレン基である場合、具体例としてベンゼン、ジフ
ェニルエーテル、ジフェニルチオエーテル及びジフェニ
ルスルホン等の単環式炭化水素化合物の２価基あるいは
ビフェニル、ポリフェニル、ジフェニルアルカン、ジフ
ェニルアルケン、ジフェニルアルキン、トリフェニルメ
タン、ジスチリルベンゼン、１，１−ジフェニルシクロ
アルカン、ポリフェニルアルカン及びポリフェニルアル
ケン等の非縮合多環式炭化水素化合物の２価基あるいは
Ｒ¹の具体例として述べた縮合多環炭化水素化合物の２
価基あるいは９，９−ジフェニルフルオレン等の環集合
炭化水素化合物の２価基が挙げられる。また、複素環基
である場合、具体例としてカルバゾール、ジベンゾフラ
ン、ジベンゾチオフェン、オキサジアゾール及びチアジ
アゾール等の２価基が挙げられる。Embedded image When it is an arylene group, specific examples include divalent groups of monocyclic hydrocarbon compounds such as benzene, diphenylether, diphenylthioether and diphenylsulfone, or biphenyl, polyphenyl, diphenylalkane, diphenylalkene, diphenylalkyne, triphenylmethane, Divalent groups of non-condensed polycyclic hydrocarbon compounds such as styrylbenzene, 1,1-diphenylcycloalkane, polyphenylalkane and polyphenylalkene, or 2 of condensed polycyclic hydrocarbon compounds described as specific examples of R ¹
And a divalent group of a ring-assembled hydrocarbon compound such as 9,9-diphenylfluorene. When it is a heterocyclic group, specific examples include divalent groups such as carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, oxadiazole, and thiadiazole.

【００１３】Ｒ¹がアリール基である場合及び、化２When R ¹ is an aryl group, and

【化２】 がアリーレン基あるいは複素環基の２価基を表わす場合
は下記の置換基を有することができる。Embedded image Represents a divalent group of an arylene group or a heterocyclic group, and may have the following substituents.

【００１４】（１）ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基 （２）アルキル基、好ましくは、Ｃ₁〜Ｃ₁₂とりわけＣ₁
〜Ｃ₈、さらに好ましくはＣ₁〜Ｃ₄の直鎖または分岐鎖
のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフッ
素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、
フェニル基又はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基も
しくはＣ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基で、置換されたフェニル
基を含有してもよい。具体的には、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、
ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフル
オロメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエ
チル基、２−エトキシエチル基、２−メトキシエチル
基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベ
ンジル基、４−メトキシベンジル基、４−フェニルベン
ジル基等が挙げられる。(1) halogen atom, cyano group, nitro group (2) alkyl group, preferably C ₁ -C _12, especially C ₁
To C ₈ , more preferably a C _{1 to} C ₄ linear or branched alkyl group, and these alkyl groups are furthermore a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, a C _{1 to} C ₄ alkoxy group,
It may contain a phenyl group substituted with a phenyl group, a halogen atom, a C ₁ -C ₄ alkyl group or a C ₁ -C ₄ alkoxy group. Specifically, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, a t-butyl group,
s-butyl group, n-butyl group, i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl Group, 4-methylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-phenylbenzyl group and the like.

【００１５】（３）アルコキシ基（−ＯＲ₁）；Ｒ₁は
（２）で定義したアルキル基を表わす。具体的には、メ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポ
キシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキ
シ基、ｉ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベ
ンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられ
る。(3) alkoxy group (-OR ₁ ); R ₁ represents an alkyl group defined in (2). Specifically, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, t-butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2
-A cyanoethoxy group, a benzyloxy group, a 4-methylbenzyloxy group, a trifluoromethoxy group and the like.

【００１６】（４）アリールオキシ基：アリール基とし
てフェニル基、ナフチル基があげられる。これは、Ｃ₁
〜Ｃ₄のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基またはハ
ロゲン原子を置換基として含有してもよい。具体的に
は、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチ
ルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−メトキシフ
ェノキノ基、４−クロロフェノキシ基、６−メチル−２
−ナフチルオキシ基等が挙げられる。(4) Aryloxy group: Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. This is C ₁
Alkoxy group -C _4, alkyl group, or a halogen atom C ₁ -C ₄ may contain a substituent group. Specifically, a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 4-methylphenoxy group, a 4-methoxyphenoxy group, a 4-chlorophenoxy group, a 6-methyl-2
-Naphthyloxy group and the like.

【００１７】（５）アルキルメルカプト基（−Ｓ
Ｒ₁）；Ｒ₁は（２）で定義したアルキル基を表わす。具
体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ
基、ｐ−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。(5) Alkyl mercapto group (-S
R ₁ ); R ₁ represents an alkyl group defined in (2). Specific examples include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group.

【００１８】 たアルキル基、又はアリール基を表わし、アリール基と
しては、例えばフェニル基、ビフェニリル基又はナフチ
ル基が挙げられ、これらはＣ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、Ｃ
₁〜Ｃ₄のアルキル基、又はハロゲン原子を置換基として
含有してもよい。Ｒ₂とＲ₃は共同で環を形成しても良
い。またアリール基上の炭素原子と共同で環を形成して
もよい。）具体的には、アミノ基、ジエチルアミノ基、
Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニ
ルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリール）アミノ基、ジ
ベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ユロ
リジル基等が挙げられる。（７）メチレンジオキシ基、
又はメチレンジチオ基等のアルキレンジオキシ基又はア
ルキレンジチオ基、等が挙げられる。[0018] Represents an alkyl group or an aryl group, and an aryl group
For example, phenyl group, biphenylyl group or naphthyl
And these include C₁~ C_FourAn alkoxy group of C
₁~ C_FourWith an alkyl group or a halogen atom as a substituent
May be contained. R_TwoAnd R_ThreeMay form a ring together
No. And form a ring together with the carbon atom on the aryl group
Is also good. ) Specifically, an amino group, a diethylamino group,
N-methyl-N-phenylamino group, N, N-diphenyl
Amino group, N, N-di (p-tolyl) amino group, di
Benzylamino group, piperidino group, morpholino group, yuro
A lysyl group; (7) a methylenedioxy group,
Or an alkylenedioxy group such as a methylenedithio group or
And a alkylenedithio group.

【００１９】以下、一般式（Ｉ）で表わされるジアミン
系化合物の代表例を示す。Hereinafter, representative examples of the diamine compound represented by the general formula (I) are shown.

【表１−（１）】 [Table 1- (1)]

【００２０】[0020]

【表１−（２）】 [Table 1- (2)]

【００２１】[0021]

【表１−（３）】 [Table 1- (3)]

【００２２】[0022]

【表１−（４）】 [Table 1- (4)]

【００２３】[0023]

【表１−（５）】 [Table 1- (5)]

【００２４】[0024]

【表１−（６）】 [Table 1- (6)]

【００２５】[0025]

【表１−（７）】 [Table 1- (7)]

【００２６】本発明の感光体は、上記のようなジアミン
系化合物の１種又は２種以上を感光層２（２′，
２′′，２′′′又は２′′′′）に含有させたもので
あるが、これらジアミン系化合物の応用の仕方によって
図１、図２、図３、図４あるいは図５に示したごとくに
用いることができる。The photoreceptor of the present invention comprises one or more of the above-mentioned diamine-based compounds as the photosensitive layer 2 (2 ′,
2 ", 2""or2""), which are shown in FIG. 1, FIG. 2, FIG. 3, FIG. 4 or FIG. 5 depending on how these diamine compounds are applied. It can be used as follows.

【００２７】図１における感光体は導電性支持体１上に
ジアミン系化合物、増感染料および結合剤（結着樹脂）
よりなる感光層２が設けられたものである。ここでのジ
アミン系化合物は光導電性物質として作用し、光減衰に
必要な電荷担体の生成および移動はジアミン系化合物を
介して行なわれる。しかしながら、ジアミン系化合物は
光の可視領域においてほとんど吸収を有していないの
で、可視光で画像を形成する目的のためには可視領域に
吸収を有する増感染料を添加して増感する必要がある。The photosensitive member in FIG. 1 is obtained by forming a diamine compound, a sensitizing dye and a binder (binder resin) on a conductive support 1.
The photosensitive layer 2 is provided. The diamine compound here acts as a photoconductive substance, and the generation and transfer of charge carriers necessary for light attenuation are performed via the diamine compound. However, since the diamine compound has little absorption in the visible region of light, it is necessary to sensitize by adding a sensitizing dye having absorption in the visible region for the purpose of forming an image with visible light. is there.

【００２８】図２における感光体は、導電性支持体１上
に電荷発生物質３をジアミン系化合物と結合剤とからな
る電荷搬送媒体４の中に分散せしめた感光層２′が設け
られたものである。ここでのジアミン系化合物は結合剤
（又は、結合剤及び可塑剤）とともに電荷搬送媒体を形
成し、一方、電荷発生物質３（無機又は有機顔料のよう
な電荷発生物質）が電荷担体を発生する。この場合、電
荷搬送媒体４は主として電荷発生物質３が発生する電荷
担体を受入れ、これを搬送する作用を担当している。そ
して、この感光体にあっては電荷発生物質とジアミン系
化合物とが、たがいに、主として可視領域において吸収
波長領域が重ならないというのが基本的条件である。こ
れは、電荷発生物質３に電荷担体を効率よく発生させる
ためには電荷発生物質表面まで、光を透過させる必要が
あるからである。一般式（Ｉ）で表わされるジアミン系
化合物は可視領域にほとんど吸収がなく、一般に可視領
域の光線を吸収し、電荷担体を発生する電荷発生物質３
と組合わせた場合、特に有効に電荷搬送物質として働く
のがその特長である。The photoreceptor shown in FIG. 2 comprises a conductive support 1 and a photosensitive layer 2 'in which a charge generating substance 3 is dispersed in a charge transport medium 4 comprising a diamine compound and a binder. It is. The diamine compound here forms a charge transport medium together with a binder (or a binder and a plasticizer), while the charge generating substance 3 (a charge generating substance such as an inorganic or organic pigment) generates a charge carrier. . In this case, the charge transport medium 4 is mainly responsible for receiving and transporting charge carriers generated by the charge generating substance 3. In this photoreceptor, the basic condition is that the charge generation substance and the diamine-based compound do not overlap in the absorption wavelength region mainly in the visible region. This is because it is necessary to transmit light to the surface of the charge generating material 3 in order to efficiently generate charge carriers in the charge generating material 3. The diamine compound represented by the general formula (I) hardly absorbs in the visible region, and generally absorbs light in the visible region to generate a charge carrier.
The feature is that it works as a charge transport material particularly effectively when combined with.

【００２９】図３における感光体は、導電性支持体１上
に電荷発生物質３を主体とする電荷発生層５と、ジアミ
ン系化合物を含有する電荷搬送層４との積層からなる感
光層２′′が設けられたものである。この感光体では、
電荷搬送層４を透過した光が電荷発生層５に到達し、そ
の領域で電荷担体の発生が起こり、一方、電荷搬送層４
は電荷担体の注入を受け、その搬送を行なうもので、光
減衰に必要な電荷担体の発生は、電荷発生物質３で行な
われ、また電荷担体の搬送は、電荷搬送層４（主として
ジアミン系化合物が働く）で行なわれる。こうした機構
は図２に示した感光体においてした説明と同様である。The photosensitive member shown in FIG. 3 is a photosensitive layer 2 'comprising a conductive support 1 and a charge generating layer 5 mainly composed of a charge generating substance 3 and a charge transport layer 4 containing a diamine compound. 'Is provided. In this photoconductor,
The light transmitted through the charge transport layer 4 reaches the charge generation layer 5, where charge carriers are generated in the region.
Receives the charge carrier injection and transports the charge carrier. The charge carriers required for light attenuation are generated by the charge generating substance 3, and the charge carriers are transported by the charge transport layer 4 (mainly a diamine-based compound). Works). Such a mechanism is the same as that described for the photoconductor shown in FIG.

【００３０】図４における感光体は第３の電荷発生層５
とジアミン系化合物を含有する電荷搬送層４の積層順を
逆にしたものであり、その電荷担体の発生及び搬送の機
構は上記の説明と同様にできる。この場合機械的強度を
考慮し第５の様に電荷発生層５の上に保護層６を設ける
こともできる。The photosensitive member in FIG.
And the charge transport layer 4 containing the diamine-based compound is reversed in the stacking order, and the mechanism of generation and transport of the charge carriers can be the same as described above. In this case, a protective layer 6 can be provided on the charge generation layer 5 in the fifth manner in consideration of mechanical strength.

【００３１】実際に本発明感光体を作製するには、図１
に示した感光体であれば、結合剤を溶かした溶液にジア
ミン系化合物の１種又は２種以上を溶解し、更にこれに
増感染料を加えた液をつくり、これを導電性支持体１上
に塗布し乾燥して感光層２を形成すればよい。In order to actually manufacture the photoreceptor of the present invention, FIG.
In the photoreceptor shown in (1), one or more diamine compounds are dissolved in a solution in which a binder is dissolved, and a solution is prepared by adding a sensitizing dye thereto. What is necessary is just to apply | coat on top and dry, and to form the photosensitive layer 2.

【００３２】感光層の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは
５〜２０μｍが適当である。感光層２に占めるジアミン
系化合物の量は３０〜７０重量％、好ましくは約５０重
量％であり、また、感光層２に占める増感染料の量は
０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％であ
る。増感染料としては、ブリリアントグリーン、ビクト
リアブルーＢ、メチルバイオレット、クリスタルバイオ
レット、アシッドバイオレット６Ｂのようなトリアリー
ルメタン染料、ローダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ローダ
ミンＧエキストラ、エオシンＳ、エリトロシン、ローズ
ベンガル、フルオレセインのようなキサンテン染料、メ
チレンブルーのようなチアジン染料、シアニンのような
シアニン染料、２，６−ジフェニル−４−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノフェニル）チアピリリウムパークロレー
ト、ベンゾピリリウム塩（特公昭４８−２５６５８号公
報に記載）などのピリリウム染料などが挙げられる。な
お、これらの増感染料は単独で用いられても２種以上が
併用されてもよい。The thickness of the photosensitive layer is 3 to 50 μm, preferably 5 to 20 μm. The amount of the diamine compound in the photosensitive layer 2 is 30 to 70% by weight, preferably about 50% by weight, and the amount of the sensitizing dye in the photosensitive layer 2 is 0.1 to 5% by weight, preferably 0 to 5% by weight. 0.5 to 3% by weight. Examples of sensitizing charges include triarylmethane dyes such as brilliant green, Victoria Blue B, methyl violet, crystal violet, and acid violet 6B, rhodamine B, rhodamine 6G, rhodamine G extra, eosin S, erythrosin, rose bengal, and fluorescein. Such as xanthene dyes, thiazine dyes such as methylene blue, cyanine dyes such as cyanine, 2,6-diphenyl-4- (N, N-dimethylaminophenyl) thiapyrylium perchlorate, and benzopyrylium salts (Japanese Patent Publication No. Sho 48) 25658)) and the like. These sensitizing dyes may be used alone or in combination of two or more.

【００３３】また、図２に示した感光体を作製するに
は、１種又は２種以上のジアミン系化合物と結合剤とを
溶解した溶液に電荷発生物質３の微粒子を分散せしめ、
これを導電性支持体１上に塗布し乾燥して感光層２′を
形成すればよい。In order to produce the photoreceptor shown in FIG. 2, fine particles of the charge generating substance 3 are dispersed in a solution in which one or more diamine compounds and a binder are dissolved.
This may be applied onto the conductive support 1 and dried to form the photosensitive layer 2 '.

【００３４】感光層２′の厚さは３〜５０μｍ、好まし
くは５〜２０μｍが適当である。感光層２′に占めるジ
アミン系化合物の量は１０〜９５重量％、好ましくは３
０〜９０重量％であり、また、感光層２′に占める電荷
発生物質３の量は０．１〜５０重量％、好ましくは１〜
２０重量％である。電荷発生物質３としては、例えばセ
レン、セレン−テルル、硫化カドミウム、硫化カドミウ
ム−セレン、α−シリコンなどの無機顔料、有機顔料と
しては例えばシーアイピグメントブルー２５（カラーイ
ンデックスＣＩ ２１１８０）、シーアイピグメントレ
ッド４１（ＣＩ２１２００）、シーアイアシッドレッド
５２（ＣＩ ４５１００）、シーアイベーシックレッド
３（ＣＩ４５２１０）、カルバゾール骨格を有するアゾ
顔料（特開昭５３−９５０３３号公報に記載）、ジスチ
リルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３
３４４５号公報）、トリフェニルアミン骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジ
ベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−
２１７２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有
するアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記
載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４
−２２８３４号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有
するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報に記
載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５４−２１２９号公報に記載）、ジスチリル
カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４
９６７号公報に記載）などのアゾ顔料、例えばシーアイ
ピグメントブルー１６（ＣＩ ７４１００）などのフタ
ロシアニン系顔料、例えばシーアイバットブラウン５
（ＣＩ７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ ７３
０３０）などのインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ
（バイエル社製）、インダンスレンスカーレットＲ（バ
イエル社製）などのペリレン系顔料などが挙げられる。
なお、これらの電荷発生物質は単独で用いられても２種
以上が併用されてもよい。The thickness of the photosensitive layer 2 'is 3 to 50 μm, preferably 5 to 20 μm. The amount of the diamine compound in the photosensitive layer 2 'is 10 to 95% by weight, preferably 3 to 95% by weight.
0 to 90% by weight, and the amount of the charge generating substance 3 in the photosensitive layer 2 'is 0.1 to 50% by weight, preferably 1 to 50% by weight.
20% by weight. Examples of the charge generating substance 3 include inorganic pigments such as selenium, selenium-tellurium, cadmium sulfide, cadmium sulphide-selenium, and α-silicon, and examples of the organic pigments include CI Pigment Blue 25 (color index CI 21180) and CI Pigment Red 41. (CI2200), CI Acid Red 52 (CI 45100), CI Basic Red 3 (CI45210), an azo pigment having a carbazole skeleton (described in JP-A-53-95033), and an azo pigment having a distyrylbenzene skeleton (see Kaisho 53-13
No. 3445), an azo pigment having a triphenylamine skeleton (described in JP-A-53-132347), and an azo pigment having a dibenzothiophene skeleton (JP-A-54-132347).
21728), an azo pigment having an oxadiazole skeleton (described in JP-A-54-12742), and an azo pigment having a fluorenone skeleton (described in JP-A-54-12742).
No. 22834), an azo pigment having a bisstilbene skeleton (described in JP-A-54-17733), and an azo pigment having a distyryloxadiazole skeleton (described in JP-A-54-2129) And azo pigments having a distyrylcarbazole skeleton (JP-A-54-14)
Azo pigments such as C.I. Pigment Blue 16 (CI 74100), such as C.I.
(CI73410), sea butt die (CI73
030) and other indigo pigments, Argo Scarlet B
(Manufactured by Bayer AG) and perylene pigments such as Indance Scarlet R (manufactured by Bayer AG).
These charge generating substances may be used alone or in combination of two or more.

【００３５】更に、図３に示した感光体は作製するに
は、導電性支持体１以上に電荷発生物質を真空蒸着する
か或いは、電荷発生物質の微粒子３を必要によって結合
剤を溶解した適当な溶媒中に分散した分散液を塗布し乾
燥するかして、更に必要であればバフ研磨などの方法に
よって表面仕上げ、膜厚調整などを行って電荷発生層５
を形成し、この上に１種又は２種以上のジアミン系化合
物と結合剤とを溶解した溶液を塗布し乾燥して電荷搬送
層４を形成すればよい。なお、ここで電荷発生層５の形
成に用いられる電荷発生物質は前記の感光層２′の説明
においてしたのと同じものである。Further, in order to produce the photoreceptor shown in FIG. 3, a charge generating substance is vacuum-deposited on the conductive support 1 or more, or a fine particle 3 of the charge generating substance is dissolved in a binder if necessary. Coating and drying, and further, if necessary, surface finishing and film thickness adjustment by a method such as buffing, and the like.
Is formed, and a solution in which one or more diamine-based compounds and a binder are dissolved is applied thereon and dried to form the charge transport layer 4. Here, the charge generation material used for forming the charge generation layer 5 is the same as that described in the description of the photosensitive layer 2 '.

【００３６】電荷発生層５の厚さは５μｍ以下、好まし
くは２μｍ以下であり、電荷搬送層４の厚さは３〜５０
μｍ、好ましくは５〜２０μｍが適当である。電荷発生
層５が電荷発生層物質の微粒子３を結合剤中に分散させ
たタイプのものにあっては、電荷発生物質の微粒子３の
電荷発生層５に占める割合は１０〜９５重量％、好まし
くは５０〜９０重量％程度である。また、電荷搬送層４
に占める化合物の量は１０〜９５重量％、好ましくは３
０〜９０重量％である。図４に示した感光体を作成する
には、導電性支持体１上にジアミン系化合物と結合剤と
を溶解した溶液を塗布し、乾燥して電荷搬送層４を形成
したのち、この電荷搬送層の上に電荷発生層物質の微粒
子を、必要によって結合剤を溶解した溶媒中に分散した
分散液をスプレー塗工等の方法で塗布乾燥して電荷発生
層５を形成すればよい。電荷発生層あるいは電荷搬送層
の量比は図３で説明した内容と同様である。このように
して得られた感光体の電荷発生層５の上に更に適当な樹
脂溶液をスプレー塗工等の方法により保護層６を形成す
ることにより図５に示す感光体を作成できる。ここで用
いる樹脂としては、後記する結合剤が使用できる。The thickness of the charge generation layer 5 is 5 μm or less, preferably 2 μm or less, and the thickness of the charge transport layer 4 is 3 to 50 μm.
μm, preferably 5 to 20 μm is suitable. In the type in which the charge generation layer 5 has the fine particles 3 of the charge generation layer material dispersed in a binder, the ratio of the fine particles 3 of the charge generation material to the charge generation layer 5 is preferably 10 to 95% by weight. Is about 50 to 90% by weight. The charge transport layer 4
Is 10 to 95% by weight, preferably 3% by weight.
0 to 90% by weight. To prepare the photoreceptor shown in FIG. 4, a solution in which a diamine-based compound and a binder are dissolved is applied on the conductive support 1 and dried to form the charge transport layer 4. The charge generation layer 5 may be formed by applying a dispersion of fine particles of the charge generation layer material in a solvent in which a binder is dissolved, if necessary, by a method such as spray coating and drying. The amount ratio of the charge generation layer or the charge transport layer is the same as that described in FIG. The photoreceptor shown in FIG. 5 can be prepared by further forming a protective layer 6 on the thus-obtained photoreceptor charge generation layer 5 by a method such as spray coating. As the resin used here, a binder described later can be used.

【００３７】なお、これらのいずれの感光体製造におい
ては導電性支持体１に、アルミニウムなどの金属板又は
金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチッ
クフィルム、あるいは導電処理を施した紙などが用いら
れる。また、結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタ
ン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカ
ーボネートなどの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポリ
スチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリ
ルアミドのようなビニル重合体などが用いられるが、絶
縁性でかつ接着性のある樹脂はすべて使用できる。必要
により可塑剤が結合剤に加えられてるが、そうした可塑
剤としてはハロゲン化パラフィン、ポリ塩化ビフェニ
ル、ジメチルナフタリン、ジブチルフタレートなどが例
示できる。In the production of any of these photoconductors, a metal plate or a metal foil such as aluminum, a plastic film on which a metal such as aluminum is deposited, or a paper subjected to a conductive treatment is used for the conductive support 1. Can be Examples of the binder include condensation resins such as polyamide, polyurethane, polyester, epoxy resin, polyketone, and polycarbonate; and vinyl polymers such as polyvinyl ketone, polystyrene, poly-N-vinylcarbazole, and polyacrylamide. All insulating and adhesive resins can be used. If necessary, a plasticizer is added to the binder. Examples of such a plasticizer include halogenated paraffin, polychlorinated biphenyl, dimethylnaphthalene, and dibutylphthalate.

【００３８】更に、以上のようにして得られる感光体に
は、導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層
又はバリヤ層を設けることができる。これらの層に用い
られる材料としては、ポリアミド、ニトロセルロース、
酸化アルミニウムなどであり、また膜厚は１μｍ以下が
好ましい。本発明の感光体を用いて複写を行なうには、
感光面に帯電、露光を施した後、現像を行ない、必要に
よって、紙などへ転写を行なう。本発明の感光体は感度
が高く、また可撓性に富むなどの優れた利点を有してい
る。Further, the photosensitive member obtained as described above may be provided with an adhesive layer or a barrier layer between the conductive support and the photosensitive layer, if necessary. Materials used for these layers include polyamide, nitrocellulose,
Aluminum oxide and the like, and the film thickness is preferably 1 μm or less. To make a copy using the photoreceptor of the present invention,
After the photosensitive surface is charged and exposed, development is performed and, if necessary, transfer to paper or the like. The photoreceptor of the present invention has excellent advantages such as high sensitivity and high flexibility.

【００３９】[0039]

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。な
お、下記実施例において部はすべて重量部である。The present invention will be described below with reference to examples. In the following examples, all parts are parts by weight.

【００４０】〔一般式（Ｉ）の化合物の合成〕 〔化合物Ｎｏ．３の合成例〕 製造例（化合物Ｎｏ．３の合成例） Ｎ，Ｎ’−ビス（ｏ−トリル）−ｍ−フェニレンジアミ
ン６．０ｇ（０．０２１モル）、１−ヨードピレン１
５．１ｇ（０．０４６モル）、無水炭酸カリウム１０．
８ｇ（０．０７８モル）、Ｃｕ粉１．３ｇ（０．０２モ
ル）、ニトロベンゼン２０ｍｌを混合し、２００〜２１
０℃で２４時間反応させた。反応終了後、トルエン２０
０ｍｌを加え溶解、不溶物を濾別して水洗し濃縮乾固し
た。得られた結晶をカラム精製して（担体；シリカゲ
ル、溶離液；トルエン／ヘキサン＝１／２）、Ｎ，Ｎ’
−ビス（１−ピレニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（ｏ−トリ
ル）−ｍ−フェニレンジアミン７．９ｇ（収率；５４．
６％）を得た。融点は２６３．５〜２６４．５℃であっ
た。元素分析値はＣ₅₂Ｈ₃₆Ｎ₂として下記の通りであっ
た 。 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） 計算値 ９０．６７ ５．２７ ４．０７ 実測値 ９０．６０ ５．４８ ４．１１ この化合物の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ鏡剤法）を
図６に示す。なお、他のジアミン系化合物も前記と同様
に合成した。[Synthesis of Compound of General Formula (I)] [Compound No. Synthesis Example 3] Production Example (Synthesis Example of Compound No. 3) N, N'-bis (o-tolyl) -m-phenylenediamine 6.0 g (0.021 mol), 1-iodopyrene 1
5.1 g (0.046 mol), anhydrous potassium carbonate
8 g (0.078 mol), 1.3 g (0.02 mol) of Cu powder, and 20 ml of nitrobenzene were mixed.
The reaction was performed at 0 ° C. for 24 hours. After completion of the reaction, toluene 20
0 ml was added and dissolved, and the insolubles were filtered off, washed with water and concentrated to dryness. The obtained crystals were purified by column (carrier: silica gel, eluent: toluene / hexane = 1/2) to give N, N ′
7.9 g of -bis (1-pyrenyl) -N, N'-bis (o-tolyl) -m-phenylenediamine (yield; 54.
6%). The melting point was 263.5-264.5 ° C. Elemental analysis values were as follows, as C ₅₂ H ₃₆ N ₂ . C (%) H (%) N (%) Calculated value 90.67 5.27 4.07 Actual value 90.60 5.48 4.11 The infrared absorption spectrum (KBr mirror method) of this compound is shown in FIG. Show. Other diamine compounds were synthesized in the same manner as described above.

【００４１】実施例１ 電荷発生物質としてダイアンブルー（シーアイピグメン
トブルー２５、ＣＩ２１１８０）７６部、ポリエステル
樹脂（バイロン２００、（株）東洋紡績製）の２％テト
ラヒドロフラン溶液１２６０部およびテトラヒドロフラ
ン３７００部をボールミル中で粉砕混合し、得られた分
散液をアルミニウム蒸着したポリエステルベースよりな
る導電性支持体のアルミニウム面上にドクターブレード
を用いて塗布し、自然乾燥して厚さ約１μｍの電荷発生
層を形成した。一方、電荷搬送物質としては化合物具体
例Ｎｏ．９のジアミン系化合物２部、ポリカーボネート
樹脂（パンライトＫ１３００、（株）帝人製）２部およ
びテトラヒドロフラン１６部を混合溶解して溶液とした
後、これを前記電荷発生層上にドクターブレードを用い
て塗布し、８０℃で２分間、ついで１２０℃で５分間乾
燥して厚さ約２０μｍの電荷搬送層を形成せしめて感光
体Ｎｏ．１を作成した。Example 1 76 parts of Diane Blue (C.I. Pigment Blue 25, CI21180), 1260 parts of a 2% tetrahydrofuran solution of a polyester resin (Vylon 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and 3,700 parts of tetrahydrofuran were used as a charge generating material in a ball mill. The resulting dispersion was applied using a doctor blade on the aluminum surface of a conductive base made of a polyester base on which aluminum was deposited, and was naturally dried to form a charge generation layer having a thickness of about 1 μm. . On the other hand, as the charge transport substance, Compound Specific Example No. 9 parts of a diamine-based compound, 2 parts of a polycarbonate resin (Panlite K1300, manufactured by Teijin Limited) and 16 parts of tetrahydrofuran were mixed and dissolved to form a solution, which was then placed on the charge generation layer using a doctor blade. It is applied and dried at 80 ° C. for 2 minutes and then at 120 ° C. for 5 minutes to form a charge transport layer having a thickness of about 20 μm. 1 was created.

【００４２】実施例２〜４２ 電荷発生物質および電荷搬送物質（ジアミン系化合物）
を表２に示したものに代えた以外は実施例１とまったく
同様にして感光体Ｎｏ．２〜４２を作成した。その結果
を表２に示す。Examples 2-42 Charge-generating substances and charge-transporting substances (diamine compounds)
Was changed to that shown in Table 2 in exactly the same manner as in Example 1. 2-42 were created. Table 2 shows the results.

【００４３】[0043]

【表２−（１）】 [Table 2- (1)]

【００４４】[0044]

【表２−（２）】 [Table 2- (2)]

【００４５】[0045]

【表２−（３）】 [Table 2- (3)]

【００４６】[0046]

【表２−（４）】 [Table 2- (4)]

【００４７】[0047]

【表２−（５）】 [Table 2- (5)]

【００４８】[0048]

【表２−（６）】 [Table 2- (6)]

【００４９】実施例４３ 厚さ約３００μｍのアルミニウム板上にセレンを厚さ約
１μｍに真空蒸着して電荷発生層を形成せしめた。次い
でＮｏ．９のジアミン系化合物２部、ポリエステル樹脂
（デュポン社製ポリエステルアドヒーシブ４９０００）
３部およびテトラヒドロフラン４５部を混合、溶解して
電荷搬送層形成液をつくり、これを上記の電荷発生層
（セレン蒸着層）上にドクターブレードを用いて塗布
し、自然乾燥した後、減圧下で乾燥して厚さ約１０μｍ
の電荷搬送層を形成せしめて、本発明の感光体Ｎｏ．４
３を得た。Example 43 Selenium was vacuum-deposited to a thickness of about 1 μm on an aluminum plate having a thickness of about 300 μm to form a charge generation layer. Next, No. 9 parts of diamine compound, polyester resin (Polyester Adhesive 49000 manufactured by DuPont)
3 parts and 45 parts of tetrahydrofuran are mixed and dissolved to prepare a charge transport layer forming solution, which is applied on the above-described charge generation layer (selenium vapor deposition layer) using a doctor blade, air-dried, and then dried under reduced pressure. Dry to about 10μm thick
Of the photoreceptor No. of the present invention. 4
3 was obtained.

【００５０】実施例４４ セレンの代りにペリレン系顔料Example 44 A perylene pigment in place of selenium

【化４】 を用いて電荷発生層（但し、厚さは約０．６μｍ）を形
成し、かつ電荷搬送物質としてジアミン系化合物Ｎｏ．
９を用いた以外は実施例４３とまったく同様にして感光
体Ｎｏ．４４を作成した。Embedded image To form a charge generation layer (thickness: about 0.6 μm), and a diamine compound No. 1 as a charge transport material.
Photoconductor No. 9 was used in the same manner as in Example 43 except that No. 9 was used. 44 was created.

【００５１】実施例４５ ダイアンブルー（実施例１で用いたものと同じ）１部に
テトラヒドロフラン１５８部を加えた混合物をボールミ
ル中で粉砕、混合した後、これにＮｏ．９のジアミン系
化合物１２部、ポリエステル樹脂（デュポン社製ポリエ
ステルアドヒーシブ４９０００）１８部を加えて、さら
に混合して得た感光層形成液を、アルミニウム蒸着ポリ
エステルフィルム上にドクターブレードを用いて塗布
し、１００℃で３０分間乾燥して厚さ約１６μｍの感光
層を形成せしめて、本発明の感光体Ｎｏ．４５を作成し
た。Example 45 A mixture obtained by adding 158 parts of tetrahydrofuran to 1 part of Diane Blue (same as that used in Example 1) was ground and mixed in a ball mill. A photosensitive layer forming solution obtained by adding 12 parts of a diamine compound 9 and 18 parts of a polyester resin (Polyester Adhesive 49000 manufactured by DuPont) and further mixing the resulting mixture was applied to an aluminum-evaporated polyester film using a doctor blade. Then, the resultant was dried at 100 ° C. for 30 minutes to form a photosensitive layer having a thickness of about 16 μm. 45 was created.

【００５２】実施例４６ アルミニウム蒸着したポリエステルフィルム基板上に、
実施例１で用いた電荷搬送層塗工液を実施例１と同様に
してブレード塗工し、ついで乾燥して厚さ約２０μｍの
電荷搬送層を形成した。ビスアゾ顔料（Ｐ−２）１３．
５部、ポリビニルブチラール（商品名：ＸＹＨＬユニオ
ンカーバイトプラスチック社製）５．４部、ＴＨＦ ６
８０部及びエチルセロソルブ１０２０部をボールミル中
で粉砕混合した後、エチルセロソルブ１７００部を加え
攪拌混合して電荷発生層用塗工液を得た。この塗工液を
上記の電荷搬送層の上にスプレー塗工し、１００℃で１
０分間乾燥して厚さ約０．２μｍの電荷発生層を形成し
た。さらにこの電荷発生層の上にポリアミド樹脂（商品
名：ＣＭ−８０００、東レ製）のメタノール／ｎ−ブタ
ノール溶液をスプレー塗工し１２０℃で３０分間乾燥し
て厚さ約０．５μｍの保護層を形成せしめて感光体Ｎ
ｏ．４６を作成した。Example 46 On a polyester film substrate on which aluminum was deposited,
The coating liquid for the charge transport layer used in Example 1 was coated with a blade in the same manner as in Example 1, and then dried to form a charge transport layer having a thickness of about 20 μm. Bisazo pigment (P-2) 13.
5 parts, polyvinyl butyral (trade name: XYHL Union Carbide Plastic Co., Ltd.) 5.4 parts, THF 6
After 80 parts and 1020 parts of ethyl cellosolve were pulverized and mixed in a ball mill, 1700 parts of ethyl cellosolve was added and mixed by stirring to obtain a coating liquid for a charge generation layer. This coating solution is spray-coated on the charge transport layer,
After drying for 0 minutes, a charge generation layer having a thickness of about 0.2 μm was formed. Further, a methanol / n-butanol solution of a polyamide resin (trade name: CM-8000, manufactured by Toray) is spray-coated on the charge generation layer, dried at 120 ° C. for 30 minutes, and dried to a thickness of about 0.5 μm. To form the photosensitive member N
o. 46 were created.

【００５３】かくしてつくられた感光体Ｎｏ．１〜４６
について、市販の静電複写紙試験装置（ＫＫ川口電機製
作所製ＳＰ４２８型）を用いて−６ＫＶ又は＋６ＫＶの
コロナ放電を２０秒間行って帯電せしめた後、２０秒間
暗所に放置し、その時の表面電位Ｖｐｏ（ボルト）を測
定し、ついでタングステンランプ光を、感光体表面の照
度が４．５ルックスになるよう照射してその表面電位が
Ｖｐｏの１／２になる迄の時間（秒）を求め、露光量Ｅ
１／２（ルックス・秒）を算出した。その結果を表３に
示す。The photosensitive member No. 1-46
Using a commercially available electrostatic copying paper tester (type SP428, manufactured by KK Kawaguchi Electric Works), a corona discharge of -6 KV or +6 KV was performed for 20 seconds, and the surface was charged in a dark place for 20 seconds. The potential Vpo (volt) was measured, and then a tungsten lamp light was applied so that the illuminance on the photoreceptor surface became 4.5 lux, and the time (second) until the surface potential became 1/2 of Vpo was obtained. , Exposure amount E
1/2 (look-seconds) was calculated. Table 3 shows the results.

【００５４】また、以上の各感光体を市販の電子写真複
写機を用いて帯電せしめた後、原図を介して光照射を行
って静電潜像を形成せしめ、乾式現像剤を用いて現像
し、得られた画像（トナー画像）を普通紙上に静電転写
し、定着したところ、鮮明な転写画像が得られた。現像
剤として湿式現像剤を用いた場合も同様に鮮明な転写画
像が得られた。Further, after charging each of the above photoreceptors using a commercially available electrophotographic copying machine, the photosensitive members are irradiated with light through the original drawing to form an electrostatic latent image, and developed using a dry developer. When the obtained image (toner image) was electrostatically transferred onto plain paper and fixed, a clear transfer image was obtained. Similarly, when a wet type developer was used as the developer, a clear transfer image was obtained.

【表３−（１）】 [Table 3- (1)]

【表３−（２）】 [Table 3- (2)]

【表３−（３）】 [Table 3- (3)]

【表３−（４）】 [Table 3- (4)]

【００５５】[0055]

【効果】本発明の感光体は感光特性に優れていることは
勿論のこと、熱や機械的の衝撃に対する強度が大で、し
かも安価に製造することができる。The photoreceptor of the present invention is excellent in photosensitive characteristics, has high strength against heat and mechanical shock, and can be manufactured at low cost.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明にかかわる代表的な電子写真感光体の厚
さ方向に拡大した断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a typical electrophotographic photosensitive member according to the present invention, which is enlarged in a thickness direction.

【図２】本発明にかかわる他の代表的な電子写真感光体
の厚さ方向に拡大した断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of another typical electrophotographic photosensitive member according to the present invention, which is enlarged in a thickness direction.

【図３】本発明にかかわる更に他の代表的な電子写真感
光体の厚さ方向に拡大した断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view enlarged in a thickness direction of still another typical electrophotographic photosensitive member according to the present invention.

【図４】本発明にかかわる別の電子写真感光体の厚さ方
向に拡大した断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view enlarged in a thickness direction of another electrophotographic photosensitive member according to the present invention.

【図５】本発明にかかわる更に別の電子写真感光体の厚
さ方向に拡大した断面図である。FIG. 5 is a cross-sectional view enlarged in a thickness direction of still another electrophotographic photosensitive member according to the present invention.

【図６】本発明で用いるジアミン系化合物（化合物Ｎｏ
３）の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）図である。FIG. 6 shows a diamine compound (Compound No.) used in the present invention.
FIG. 3 is an infrared absorption spectrum (KBr tablet method) diagram of 3).

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 導電性支持体 ２，２′，２′′，２′′′…感光層 ３ 電荷発生物質 ４ 電荷搬送媒体又は電荷搬送層 ５ 電荷発生層 ６ 保護層 REFERENCE SIGNS LIST 1 conductive support 2, 2 ′, 2 ″, 2 ″ ″ photosensitive layer 3 charge generating substance 4 charge transport medium or charge transport layer 5 charge generating layer 6 protective layer

フロントページの続き (72)発明者 有賀 保 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (72)発明者 島田 知幸 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (72)発明者 安西 光利 茨城県つくば市御幸が丘45 保土谷化学 工業株式会社内 (72)発明者 大久保 正樹 茨城県つくば市御幸が丘45 保土谷化学 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−34437（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/00 - 5/16 Continued on the front page (72) Inventor Tamotsu Ariga 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Company (72) Inventor Tomoyuki Shimada 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Co., Ltd. Inside Ricoh (72) Inventor Mitsutoshi Anzai 45 Miyukigaoka, Tsukuba-shi, Ibaraki Prefecture Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd. (72) Inventor Masaki Okubo 45 Miyukigaoka, Tsukuba-shi, Ibaraki Prefecture Inside Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd. (56) References JP-A-4-34437 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) G03G 5/00-5/16

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 導電性支持体上に下記一般式化１で表わ
されるジアミン系化合物の少なくとも一種を有効成分と
して含有する感光層を有することを特徴とする電子写真
用感光体。 【化１】 An electrophotographic photosensitive member comprising a conductive support and a photosensitive layer containing at least one diamine compound represented by the following general formula 1 as an active ingredient. Embedded image