JPH0581582B2 - - Google Patents
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- JPH0581582B2 JPH0581582B2 JP1055275A JP5527589A JPH0581582B2 JP H0581582 B2 JPH0581582 B2 JP H0581582B2 JP 1055275 A JP1055275 A JP 1055275A JP 5527589 A JP5527589 A JP 5527589A JP H0581582 B2 JPH0581582 B2 JP H0581582B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/08—Preparation of carboxylic acid amides from amides by reaction at nitrogen atoms of carboxamide groups
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
本発明は種々の第２ホルムアミド化合物の合成
に関する。 第2N−ビニルカルボン酸アミドは重合して水
溶性のホモポリマーおよびコポリマーにすること
ができる。このような重合はGlassらによる米国
特許4018826号において、開示されている。重合
に用いるＮ−ビニルカルボン酸アミドはＮ−（１
−アルコキシエチル）カルボン酸アミドからアル
コールを除くことにより得ることができる。
Jensen等による米国特許4322271号にはＮ−エチ
ル−カルボン酸アミドから出発するＮ−ビニル−
Ｎ−アルキル−カルボン酸アミドの合成のための
３段階工程が開示されている。Ｎ−エチル−カル
ボン酸アミドは陰イオンアルコキシル化を起こ
し、Ｎ−α−アルコキシエチル−カルボン酸アミ
ドになり、これを次に加熱してアルコールを除去
し、最終生成物とする。Stockman等による米国
特許4554377号にはジメチルアセタールとカルボ
ン酸アミドからＮ−α−アルコキシエチル−カル
ボン酸アミドを調製し、次にそれから、第2N−
ビニルカルボン酸アミドを合成する方法が開示さ
れている。 上記した方法は第2N−ビニルカルボン酸アミ
ドを形成するために適用されてきたが、出発物
質、即ち、Ｎ−（１−アルコキシエチル）カルボ
ン酸アミドの調製のための現存の方法は工業的規
模で適用するには不充分で非現実的なものであ
る。Ｎ−（１−アルコキシエチル）カルボン酸ア
ミドを生成するためのこのような方法はＮ−エチ
ルカルボン酸アミドとアルコールの電気化学的ア
ルコキシル化を包含している。電気化学的方法は
清浄に操作でき高収率が得られるが、操作は複雑
で導電性塩を回収するのに費用がかかる。 Schmidtによる米国特許4334097号には、脂肪
族、芳香脂肪族または芳香族カルボン酸の第１ま
たは第２アミド、または、芳香族系を形成できな
い環式カルボキシアミドを、第３アミンの存在
下、非環状のα−ハロゲノアルキルエーテルと反
応させることによりＮ−α−アルコキシアルキル
−カルボキシアミドを調製する方法が開示されて
いる。しかしながらこの方法は大量の酸塩を捨て
なければならない。 第１アルキルカルボン酸アミドはアセトアルデ
ヒドジメチルアセタールと反応してＮ−（１−メ
トキシエチル）カルボン酸アミドを生成する。こ
の方法は大過剰のアセタール、即ち、約20：１の
量を使用しなければ現実的な収率と純度は達成す
ることができす、また、ホルムアミドには行えな
いと報告されている。R.W.Stackman 等の
「Ind.Eng.Chem.Prod.Res.Dev.」（1985），24，
242−246を参照されたい。 Murao 等による米国特許4567300号および英
国特許2152929号には弱塩基性触媒の存在下でア
セトアルデヒドをホルムアミドと反応させ、固体
のＮ−（１−ヒドロキシエチル）ホルムアミドを
生成し、次に触媒中和後、これを酸触媒の存在下
にアルコールと反応させてＮ−（１−アルコキシ
エチル）ホルムアミドを得る方法が開示されてい
る。この方法は２つの異なる段階、即ち、固体中
間体を扱う段階と、塩の排棄を必要とするという
点で好ましくない。 H.Bestian 等による***国特許1273533号に
は、アミドに対して1.5〜４モル過剰のアセトア
ルデヒドを用いて50〜150℃で、アセトアルデヒ
ド、アルコールおよび第２アミドを反応させるこ
とにより、第3N−（１−アルコキシエチル）カル
ボン酸アミドを合成する方法が開示されている。 本発明は下記式 R1CHR2CH（OR3）NHCHO 〔式中、R1は水素、C1〜C6アルキルまたはア
リールであり、R2は水素またはC1〜C6アルキル
であり、そしてR3はベンジル、C1〜C8アルキル
またはヒドロキシアルキルである〕の第２ホルム
アミドを合成する方法を提供する。この方法は、
０℃〜200℃の範囲の温度で強酸触媒の存在下、
式R1CHR2CH（OR3）2〔ただしR1，R2およびR3
は上記したもの〕のアセタールをホルムアミドと
反応させることを包含する。 従来の知見とは異なり、本発明によれば強酸触
媒の存在下上記したアセタールをホルムアミドと
反応させて上記構造式の第２ホルムアミド生成物
を高収率で生成できることがわかつた。 下記式 R1CHR2CH（OR3）NHCHO 〔式中、R1は水素、C1〜C6アルキルまたはア
リールであり、R2は水素またはC1〜C6アルキル
であり、そしてR3はベンジル、C1〜C8アルキル
またはヒドロキシアルキルである〕の第２ホルム
アミドは、強酸触媒の存在下に、アセタールとホ
ルムアミドとを反応させることにより合成され
る。この反応に適するアセタールはR1，R2およ
びR3が上記したものであるような式R1CHR2CH
（OR3）2の構造を有するようなものである。 反応は強酸触媒の存在下で行なわれるが、好ま
しい触媒の例は、巨大網状構造の無水スルホン酸
樹脂アンバーリスト（Amberlyst）１５および
XN−1010（供にRohm ＆ Haasより市販され
ている）、およびCH3SO3Ｈを包含する。一般的
に、強酸触媒はホルムアミドに対して少なくとも
0.1モル％の濃度で存在しなければならないが、
好ましい範囲は典型的には明らかにより高いもの
であり、使用する特定の触媒とアセタールにより
変化する。例えばXN−1010樹脂を用いる場合、
CH3CH（OCH3）2を用いるならば最適な量はホル
ムアミドを基にして22〜26モル％H+であり、
CH3CH（OCH2CH3）2を用いるならば、同じ触媒
でも最適量は16〜20モル％H+となる。 上記した生成物を生成するためのアセタールと
ホルムアミドの酸触媒反応は下記： R1CHR2CH（OR3）2＋H2NCHOH+ −−−−→ R1CHR2CH（OR3）NHCHO＋ROH の反応工程で進行し、固体を扱つたり塩を形成し
たりすることなく行うことができることがわかつ
た。 最も良い結果を得るにはアセタール：ホルムア
ミドのモル比が少なくとも１：１、好ましくは
２：１〜６：１となるように反応体を添加しなけ
ればならない。反応は約０〜200℃の温度、好ま
しくは約60〜100℃の温度範囲で、約0.25〜24時
間、好ましくは２〜４時間、典型的には雰囲気圧
力下または自発性圧力下で行なう。 反応は希釈しないで行なうのが最も好ましく、
溶媒の存在下では選択性を妨げるものではないが
変換率が低下する場合がある。溶媒を使用する場
合は、単一アセタール／ホルムアミド／溶媒液相
を形成することが可能な溶媒を使用することが必
要であり、その例としてはTHF、ジオキサン、
Ｎ−メチルピロリジノン等があげられる。少量の
水を加えることにより生成物の収率を高めること
ができるため、ホルムアミドを基にして0.1〜２
モル当量の水を含有するのが好ましい。しかしな
がら２モル当量を越える量は反応系を害する。ま
た水和した強酸樹脂は一般的に無水の樹脂よりも
反応に対する触媒作用は低い。 本発明の方法は、単一段階で実施でき、固体を
取り扱つたり塩を捨てる操作を必要としないとい
う点で、Muraoへの米国特許4567300号等のよう
な従来技術にはない利点を有している。さらに、
R.H.Summer ville等の「Polymer Preprints」，
（1983），24，12−13の内容とは反対に、ホルムア
ミドをこの種の工程に用いて所望の生成物を得る
ことができることも示された。この方法はホルム
アミド変換率が高く、生成物の選択性も良く、反
応体の再使用も最少ですむ。好ましい触媒を用い
れば、塩は形成されず触媒の分離も単純に行なう
ことができる。 以下の実施例は本発明をさらに説明するための
ものであり制限するものではない。 実施例 １ 本発明の方法に従つていくつかの実験を行な
い、種々のアセタールとホルムアミドとをそれぞ
れ約２：１のモル比で反応させることにより第２
ホルムアミドを生成した。反応は、いくつかの濃
度の種々の強酸触媒を用いて促進させた。未希釈
のまま反応を80℃で行ない、その後生成物を採集
して分析した。触媒の種類と濃度、反応体と反応
時間、並びに生成物の収率を下記の表１に示す。
に関する。 第2N−ビニルカルボン酸アミドは重合して水
溶性のホモポリマーおよびコポリマーにすること
ができる。このような重合はGlassらによる米国
特許4018826号において、開示されている。重合
に用いるＮ−ビニルカルボン酸アミドはＮ−（１
−アルコキシエチル）カルボン酸アミドからアル
コールを除くことにより得ることができる。
Jensen等による米国特許4322271号にはＮ−エチ
ル−カルボン酸アミドから出発するＮ−ビニル−
Ｎ−アルキル−カルボン酸アミドの合成のための
３段階工程が開示されている。Ｎ−エチル−カル
ボン酸アミドは陰イオンアルコキシル化を起こ
し、Ｎ−α−アルコキシエチル−カルボン酸アミ
ドになり、これを次に加熱してアルコールを除去
し、最終生成物とする。Stockman等による米国
特許4554377号にはジメチルアセタールとカルボ
ン酸アミドからＮ−α−アルコキシエチル−カル
ボン酸アミドを調製し、次にそれから、第2N−
ビニルカルボン酸アミドを合成する方法が開示さ
れている。 上記した方法は第2N−ビニルカルボン酸アミ
ドを形成するために適用されてきたが、出発物
質、即ち、Ｎ−（１−アルコキシエチル）カルボ
ン酸アミドの調製のための現存の方法は工業的規
模で適用するには不充分で非現実的なものであ
る。Ｎ−（１−アルコキシエチル）カルボン酸ア
ミドを生成するためのこのような方法はＮ−エチ
ルカルボン酸アミドとアルコールの電気化学的ア
ルコキシル化を包含している。電気化学的方法は
清浄に操作でき高収率が得られるが、操作は複雑
で導電性塩を回収するのに費用がかかる。 Schmidtによる米国特許4334097号には、脂肪
族、芳香脂肪族または芳香族カルボン酸の第１ま
たは第２アミド、または、芳香族系を形成できな
い環式カルボキシアミドを、第３アミンの存在
下、非環状のα−ハロゲノアルキルエーテルと反
応させることによりＮ−α−アルコキシアルキル
−カルボキシアミドを調製する方法が開示されて
いる。しかしながらこの方法は大量の酸塩を捨て
なければならない。 第１アルキルカルボン酸アミドはアセトアルデ
ヒドジメチルアセタールと反応してＮ−（１−メ
トキシエチル）カルボン酸アミドを生成する。こ
の方法は大過剰のアセタール、即ち、約20：１の
量を使用しなければ現実的な収率と純度は達成す
ることができす、また、ホルムアミドには行えな
いと報告されている。R.W.Stackman 等の
「Ind.Eng.Chem.Prod.Res.Dev.」（1985），24，
242−246を参照されたい。 Murao 等による米国特許4567300号および英
国特許2152929号には弱塩基性触媒の存在下でア
セトアルデヒドをホルムアミドと反応させ、固体
のＮ−（１−ヒドロキシエチル）ホルムアミドを
生成し、次に触媒中和後、これを酸触媒の存在下
にアルコールと反応させてＮ−（１−アルコキシ
エチル）ホルムアミドを得る方法が開示されてい
る。この方法は２つの異なる段階、即ち、固体中
間体を扱う段階と、塩の排棄を必要とするという
点で好ましくない。 H.Bestian 等による***国特許1273533号に
は、アミドに対して1.5〜４モル過剰のアセトア
ルデヒドを用いて50〜150℃で、アセトアルデヒ
ド、アルコールおよび第２アミドを反応させるこ
とにより、第3N−（１−アルコキシエチル）カル
ボン酸アミドを合成する方法が開示されている。 本発明は下記式 R1CHR2CH（OR3）NHCHO 〔式中、R1は水素、C1〜C6アルキルまたはア
リールであり、R2は水素またはC1〜C6アルキル
であり、そしてR3はベンジル、C1〜C8アルキル
またはヒドロキシアルキルである〕の第２ホルム
アミドを合成する方法を提供する。この方法は、
０℃〜200℃の範囲の温度で強酸触媒の存在下、
式R1CHR2CH（OR3）2〔ただしR1，R2およびR3
は上記したもの〕のアセタールをホルムアミドと
反応させることを包含する。 従来の知見とは異なり、本発明によれば強酸触
媒の存在下上記したアセタールをホルムアミドと
反応させて上記構造式の第２ホルムアミド生成物
を高収率で生成できることがわかつた。 下記式 R1CHR2CH（OR3）NHCHO 〔式中、R1は水素、C1〜C6アルキルまたはア
リールであり、R2は水素またはC1〜C6アルキル
であり、そしてR3はベンジル、C1〜C8アルキル
またはヒドロキシアルキルである〕の第２ホルム
アミドは、強酸触媒の存在下に、アセタールとホ
ルムアミドとを反応させることにより合成され
る。この反応に適するアセタールはR1，R2およ
びR3が上記したものであるような式R1CHR2CH
（OR3）2の構造を有するようなものである。 反応は強酸触媒の存在下で行なわれるが、好ま
しい触媒の例は、巨大網状構造の無水スルホン酸
樹脂アンバーリスト（Amberlyst）１５および
XN−1010（供にRohm ＆ Haasより市販され
ている）、およびCH3SO3Ｈを包含する。一般的
に、強酸触媒はホルムアミドに対して少なくとも
0.1モル％の濃度で存在しなければならないが、
好ましい範囲は典型的には明らかにより高いもの
であり、使用する特定の触媒とアセタールにより
変化する。例えばXN−1010樹脂を用いる場合、
CH3CH（OCH3）2を用いるならば最適な量はホル
ムアミドを基にして22〜26モル％H+であり、
CH3CH（OCH2CH3）2を用いるならば、同じ触媒
でも最適量は16〜20モル％H+となる。 上記した生成物を生成するためのアセタールと
ホルムアミドの酸触媒反応は下記： R1CHR2CH（OR3）2＋H2NCHOH+ −−−−→ R1CHR2CH（OR3）NHCHO＋ROH の反応工程で進行し、固体を扱つたり塩を形成し
たりすることなく行うことができることがわかつ
た。 最も良い結果を得るにはアセタール：ホルムア
ミドのモル比が少なくとも１：１、好ましくは
２：１〜６：１となるように反応体を添加しなけ
ればならない。反応は約０〜200℃の温度、好ま
しくは約60〜100℃の温度範囲で、約0.25〜24時
間、好ましくは２〜４時間、典型的には雰囲気圧
力下または自発性圧力下で行なう。 反応は希釈しないで行なうのが最も好ましく、
溶媒の存在下では選択性を妨げるものではないが
変換率が低下する場合がある。溶媒を使用する場
合は、単一アセタール／ホルムアミド／溶媒液相
を形成することが可能な溶媒を使用することが必
要であり、その例としてはTHF、ジオキサン、
Ｎ−メチルピロリジノン等があげられる。少量の
水を加えることにより生成物の収率を高めること
ができるため、ホルムアミドを基にして0.1〜２
モル当量の水を含有するのが好ましい。しかしな
がら２モル当量を越える量は反応系を害する。ま
た水和した強酸樹脂は一般的に無水の樹脂よりも
反応に対する触媒作用は低い。 本発明の方法は、単一段階で実施でき、固体を
取り扱つたり塩を捨てる操作を必要としないとい
う点で、Muraoへの米国特許4567300号等のよう
な従来技術にはない利点を有している。さらに、
R.H.Summer ville等の「Polymer Preprints」，
（1983），24，12−13の内容とは反対に、ホルムア
ミドをこの種の工程に用いて所望の生成物を得る
ことができることも示された。この方法はホルム
アミド変換率が高く、生成物の選択性も良く、反
応体の再使用も最少ですむ。好ましい触媒を用い
れば、塩は形成されず触媒の分離も単純に行なう
ことができる。 以下の実施例は本発明をさらに説明するための
ものであり制限するものではない。 実施例 １ 本発明の方法に従つていくつかの実験を行な
い、種々のアセタールとホルムアミドとをそれぞ
れ約２：１のモル比で反応させることにより第２
ホルムアミドを生成した。反応は、いくつかの濃
度の種々の強酸触媒を用いて促進させた。未希釈
のまま反応を80℃で行ない、その後生成物を採集
して分析した。触媒の種類と濃度、反応体と反応
時間、並びに生成物の収率を下記の表１に示す。
【表】
【表】
表１に示されている結果から、３種類の触媒全
てについて、生成物（CH3CH（OR）NHCHO）
の収率は良好であり、副生成物CH3CH
（NHCHO）2は少量であつたことがわかる。生成
物の収率はアセトアルデヒドジエチルアセタール
を使用して実験した場合に最も高くなつたが、同
時に副生成物の量も増加した。１〜３時間の範囲
の反応時間による生成物収率への影響はほとんど
なかつた。 実施例 ２ ホルムアルデヒドとともに、反応体としてアセ
トアルデヒドジエチルアセタールまたはアセトア
ルデヒドジメチルアセタールのいずれかを用いて
本発明の反応に対する温度の影響を調べるため、
いくつかの実験を行なつた。これらの実験の条件
と結果を下記の表２に示す。
てについて、生成物（CH3CH（OR）NHCHO）
の収率は良好であり、副生成物CH3CH
（NHCHO）2は少量であつたことがわかる。生成
物の収率はアセトアルデヒドジエチルアセタール
を使用して実験した場合に最も高くなつたが、同
時に副生成物の量も増加した。１〜３時間の範囲
の反応時間による生成物収率への影響はほとんど
なかつた。 実施例 ２ ホルムアルデヒドとともに、反応体としてアセ
トアルデヒドジエチルアセタールまたはアセトア
ルデヒドジメチルアセタールのいずれかを用いて
本発明の反応に対する温度の影響を調べるため、
いくつかの実験を行なつた。これらの実験の条件
と結果を下記の表２に示す。
【表】
【表】
上記結果によれば、第２ホルムアミド生成物は
全ての実験において良い収率で得られ、本発明の
方法が広範囲の温度で実施できることが示されて
いる。しかしながら温度が上昇すると、不必要な
副生成物（Bis）の量も増加する。 実施例 ３ 反応体としてアセトアルデヒドジメチルアセタ
ールを用いた場合の、種々のアセタール：ホルム
アミド比が生成物の分布に与える影響を調べるた
めにいくつかの実験を行なつた。実験は強酸触媒
（0.24モル当量、XN−1010）上で80℃で行なつ
た。特定の比と、生成物の収率を下記の表３に示
す。
全ての実験において良い収率で得られ、本発明の
方法が広範囲の温度で実施できることが示されて
いる。しかしながら温度が上昇すると、不必要な
副生成物（Bis）の量も増加する。 実施例 ３ 反応体としてアセトアルデヒドジメチルアセタ
ールを用いた場合の、種々のアセタール：ホルム
アミド比が生成物の分布に与える影響を調べるた
めにいくつかの実験を行なつた。実験は強酸触媒
（0.24モル当量、XN−1010）上で80℃で行なつ
た。特定の比と、生成物の収率を下記の表３に示
す。
【表】
上記結果からもわかるとおり、２：１〜20：１
の範囲のアセタール：アミド比の全てにおいて、
所望の生成物が高収率で得られた。しかしなが
ら、比を６：１〜20：１に増加させても生成物収
率はわずかに増加し、Bisの収率がわずかに低下
したのみであつた。 実施例 ４ 反応体としてアセトアルデヒドジエチルアセタ
ールを用いた場合の、種々のアセタール：アミド
比の生成物分布に対する影響を調べるためにいく
つかの実験を行なつた。これらの実験の反応条
件、反応対比および生成物の収率を下記の表４に
示す。
の範囲のアセタール：アミド比の全てにおいて、
所望の生成物が高収率で得られた。しかしなが
ら、比を６：１〜20：１に増加させても生成物収
率はわずかに増加し、Bisの収率がわずかに低下
したのみであつた。 実施例 ４ 反応体としてアセトアルデヒドジエチルアセタ
ールを用いた場合の、種々のアセタール：アミド
比の生成物分布に対する影響を調べるためにいく
つかの実験を行なつた。これらの実験の反応条
件、反応対比および生成物の収率を下記の表４に
示す。
【表】
表４に示された結果によれば、温度80℃で20：
１の比で行なつた実験を除き、２：１〜20：１の
範囲のアセタール：ホルムアミド比の全てについ
て所望の生成物が高収率で得られた。ただし反応
体比20：１の場合でも、60℃の実験では良い結果
が得られた。 実施例 ５ 本発明の方法に従いいくつかの実験を行なつ
て、反応をバツチで行なつた場合と、酸触媒を半
連続的に添加した場合の効果を比較した。触媒添
加を含む反応条件、ならびに、収率を下記の表５
に示す。
１の比で行なつた実験を除き、２：１〜20：１の
範囲のアセタール：ホルムアミド比の全てについ
て所望の生成物が高収率で得られた。ただし反応
体比20：１の場合でも、60℃の実験では良い結果
が得られた。 実施例 ５ 本発明の方法に従いいくつかの実験を行なつ
て、反応をバツチで行なつた場合と、酸触媒を半
連続的に添加した場合の効果を比較した。触媒添
加を含む反応条件、ならびに、収率を下記の表５
に示す。
【表】
【表】
表５に示された結果によれば、バツチ工程と半
連続触媒添加工程の間には最終生成物収率（３時
間後の総収率）の差は無かつた。しかしながらバ
ツチ工程の反応系の方が早く高収率が得られた。
連続触媒添加工程の間には最終生成物収率（３時
間後の総収率）の差は無かつた。しかしながらバ
ツチ工程の反応系の方が早く高収率が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ０〜200℃の範囲の温度において強酸触媒の
存在下で式R1CHR2CH（OR3）2〔式中R1は水素、
C1〜C6アルキルまたはアリールであり、R2は水
素またはC1〜C6アルキルであり、そしてR3はベ
ンジル、C1〜C8アルキルまたはヒドロキシアル
キルである〕のアセタールとホルムアミドとを反
応させることからなる、式 R1CHR2CH（OR3）NHCHO 〔ただしR1，R2およびR3は上記の定義を有す
る〕の第２ホルムアミドの合成方法。 ２ 水の存在下で反応を行なう請求項１記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/166,287 US5136094A (en) | 1988-03-10 | 1988-03-10 | Process for the synthesis of secondary formamides |
| US166,287 | 1988-03-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH029851A JPH029851A (ja) | 1990-01-12 |
| JPH0581582B2 true JPH0581582B2 (ja) | 1993-11-15 |
Family
ID=22602624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1055275A Granted JPH029851A (ja) | 1988-03-10 | 1989-03-09 | 第２ホルムアミドの合成方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5136094A (ja) |
| EP (1) | EP0332083B1 (ja) |
| JP (1) | JPH029851A (ja) |
| CA (1) | CA1313194C (ja) |
| DE (1) | DE68910153T2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5117056A (en) * | 1990-12-21 | 1992-05-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | Preparation of N-(1-alkoxyalkyl)formamide and bis formamides |
| US5180851A (en) * | 1991-03-21 | 1993-01-19 | Air Products And Chemicals Inc. | Preparation of n-(l-alkoxyalkyl)formamide and alkylidene bisformamides using amine neutralized ion exchange resins |
| US5852214A (en) * | 1996-04-05 | 1998-12-22 | Showa Denko K.K. | Process for producing n-(1-alkoxyethyl) carboxylic amides |
| DE19940641A1 (de) | 1999-08-26 | 2001-03-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 4-Acyl-aminosäureestern und N-Acyl-Aminoacetalen |
| US8772462B2 (en) | 2010-05-26 | 2014-07-08 | Baxter International Inc. | Removal of serine proteases by treatment with finely divided silicon dioxide |
| AU2010202125B1 (en) | 2010-05-26 | 2010-09-02 | Takeda Pharmaceutical Company Limited | A method to produce an immunoglobulin preparation with improved yield |
| US8796430B2 (en) | 2010-05-26 | 2014-08-05 | Baxter International Inc. | Method to produce an immunoglobulin preparation with improved yield |
| JP2013180983A (ja) * | 2012-03-01 | 2013-09-12 | Tokyo Univ Of Agriculture & Technology | Ｎ置換アミド化合物の製造方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1273533B (de) * | 1962-09-08 | 1968-07-25 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von N-(ª‡-Alkoxy-alkyl)-carbonsaeureamiden |
| DE1235893B (de) * | 1964-12-28 | 1967-03-09 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von N-Vinyl-N-alkyl-formamiden |
| DE2336977A1 (de) * | 1973-07-20 | 1975-02-13 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von sekundaeren n-vinylcarbonsaeureamiden |
| US4018826A (en) * | 1974-11-04 | 1977-04-19 | Dynapol Corporation | Process for preparing polyvinylamine and salts thereof |
| DE2919755A1 (de) * | 1979-05-16 | 1980-11-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von n-vinyl- n-alkyl-carbonsaeureamiden |
| DE2944456C2 (de) * | 1979-11-03 | 1982-04-01 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von N-α -Alkoxyalkyl-carbonsäureamiden |
| US4567300A (en) * | 1984-01-14 | 1986-01-28 | Mitsubishi Chemical Industries Limited | Process for producing N-substituted formamides |
| US4554377A (en) * | 1984-07-16 | 1985-11-19 | Celanese Corporation | Production of N-vinyl carboxylic acid amides |
| DE3520829A1 (de) * | 1985-06-11 | 1986-12-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von n-(alpha)-alkoxy-ethyl-formamiden |
-
1988
- 1988-03-10 US US07/166,287 patent/US5136094A/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-03-03 DE DE89103788T patent/DE68910153T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-03 EP EP89103788A patent/EP0332083B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-03 CA CA000592724A patent/CA1313194C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-09 JP JP1055275A patent/JPH029851A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH029851A (ja) | 1990-01-12 |
| DE68910153T2 (de) | 1994-02-17 |
| EP0332083A3 (en) | 1990-08-01 |
| CA1313194C (en) | 1993-01-26 |
| EP0332083B1 (en) | 1993-10-27 |
| EP0332083A2 (en) | 1989-09-13 |
| DE68910153D1 (de) | 1993-12-02 |
| US5136094A (en) | 1992-08-04 |
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