JP3881386B2 - 炭酸ジアルキルの製造方法 - Google Patents
炭酸ジアルキルの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3881386B2 JP3881386B2 JP25717594A JP25717594A JP3881386B2 JP 3881386 B2 JP3881386 B2 JP 3881386B2 JP 25717594 A JP25717594 A JP 25717594A JP 25717594 A JP25717594 A JP 25717594A JP 3881386 B2 JP3881386 B2 JP 3881386B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- carbamate
- carbonate
- dialkyl carbonate
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
この発明は、アルキル基がメチル基又はエチル基である炭酸ジアルキルを製造する方法に係り、詳しくは、尿素を原料として炭酸ジアルキルを製造する方法に関する。
【０００２】
炭酸ジメチルや炭酸ジエチルを製造する方法としては、例えば、ホスゲンとメタノール又はエタノールとを反応させるか、あるいは、一酸化炭素とメタノール又はエタノールとを酸素の存在下に反応させて製造することが知られている。
【０００３】
しかしながら、前者の方法においては、製造原料として有毒なホスゲンを使用するためにその取扱が面倒であり、また、反応副生物として塩化水素が発生し、反応容器やその周辺機器を腐食するため、使用可能な反応容器が限られてしまう等の種々の問題がある。
【０００４】
また、後者の一酸化炭素を用いる方法においては、酸素存在下の酸化反応であるために反応混合物の組成比や反応圧力及び反応温度等を精密にコントロールした製造プラントが必要になり、大量生産には適しているものの、設備費が嵩み、簡便な設備で少量生産や中量生産を行うには不向きである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明者らは、このような問題のない新しい炭酸ジアルキルの製造方法を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、尿素あるいはこの尿素にメタノール又はエタノールを反応させて得られるカルバミン酸メチル又はカルバミン酸エチルを原料とし、特定の反応触媒を使用することにより、メタノール又はエタノールを反応させて目的の炭酸ジメチル又は炭酸ジエチルを製造できることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
従って、本発明の目的は、製造原料として有毒なホスゲンや一酸化炭素等を使用することなく、また、簡便な設備で容易に炭酸ジメチルや炭酸ジエチルを製造することができる新規な炭酸ジアルキルの製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、尿素、カルバミン酸メチル及びカルバミン酸エチルから選ばれた１種又は２種以上の混合物とメタノール及び／又はエタノールとを、テトラメチルアンモニウム又はテトラエチルアンモニウムの酸性炭酸メチルエステル、酸性炭酸エチルエステル又はカルバミン酸塩からなる第四アンモニウム塩基から選ばれた１種又は２種以上の混合物からなる反応触媒の存在下、３〜９０気圧の加圧下に、反応温度１００〜２５０℃の条件で反応させる炭酸ジアルキルの製造方法である。
【０００８】
本発明において、原料として用いる尿素やカルバミン酸メチルあるいはカルバミン酸エチルは、その１種のみであっても、また、２種以上の混合物であってもよい。なお、カルバミン酸メチルやカルバミン酸エチルは、尿素をメタノールやエタノールと反応させて容易に製造し得るものであり、また、原料として尿素を使用する本発明の製造方法の中間生成物でもある。
【０００９】
また、本発明で使用する反応触媒としては、好ましくは、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、メトキシド、エトキシド又はカルバミン酸塩からなるアルカリ金属化合物、及び、テトラメチルアンモニウム又はテトラエチルアンモニウムの水酸化物、正炭酸塩、酸性炭酸塩、酸性炭酸エステル又はカルバミン酸塩からなる第四アンモニウム塩基、及び、トリメチルアミン（ＴｒＭＡ）又はトリエチルアミン（ＴｒＥＡ）からなる第三級アミンから選ばれた１種又は２種以上の混合物である。
【００１０】
具体的には、アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属の水酸化物として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム（ＲｂＯＨ）、水酸化セシウム（ＣｓＯＨ）等が挙げられ、また、アルカリ金属の炭酸塩として炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム（Ｒｂ2 ＣＯ3 ）、炭酸セシウム（Ｃｓ2 ＣＯ3 ）等が挙げられ、更に、アルカリ金属のメトキシドやエトキシドとしてナトリウムメトキサイド（ＣＨ3 ＯＮａ）、ナトリウムエトキサイド（Ｃ2 Ｈ5 ＯＮａ）、カリウムメトキサイド（ＣＨ3 ＯＫ）、カリウムエトキサイド（Ｃ2 Ｈ5 ＯＫ）等が挙げられ、更にまた、アルカリ金属のカルバミン酸塩としてカルバミン酸ナトリウムやカルバミン酸カリウム等が挙げられる。
【００１１】
そして、第四アンモニウム塩基としては、テトラメチルアンモニウム又はテトラエチルアンモニウムの水酸化物として水酸化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＨ）や水酸化テトラエチルアンモニウム（ＴＥＡＨ）が挙げられ、また、テトラメチルアンモニウム又はテトラエチルアンモニウムの正炭酸塩として炭酸ジテトラメチルアンモニウムや炭酸ジテトラエチルアンモニウムが挙げられ、更に、テトラメチルアンモニウム又はテトラエチルアンモニウムの酸性炭酸塩として炭酸水素テトラメチルアンモニウムや炭酸水素テトラエチルアンモニウムが挙げられ、また、テトラメチルアンモニウム又はテトラエチルアンモニウムの酸性炭酸エステルとして酸性炭酸テトラメチルアンモニウムのメチルエステルや酸性炭酸テトラエチルアンモニウムのエチルエステル等が挙げられ、更にまた、テトラメチルアンモニウム又はテトラエチルアンモニウムのカルバミン酸塩としてカルバミン酸テトラメチルアンモニウムやカルバミン酸テトラエチルアンモニウムが挙げられる。
【００１２】
反応触媒として、アルカリ金属化合物のうちのアルカリ金属メトキシドやアルカリ金属エトキシド、第四アンモニウム塩基、第三級アミンを使用する場合には、これらの反応触媒が有するアルキル基と目的化合物のアルキル基とを同じにすることが望ましく、例えば、炭酸ジメチルを製造する場合には、アルカリ金属化合物としてアルカリ金属メトキシドを使用し、第四アンモニウム塩基としてテトラメチルアンモニウム塩基を使用し、また、第三級アミンとしてはトリメチルアミン（ＴＭＡ）を使用するのがよい。
【００１３】
本発明において、原料の尿素やカルバミン酸メチルあるいはカルバミン酸エチルに対するメチルアルコールやエチルアルコールの使用量は、通常０．５〜１０モル当量、好ましくは２〜５モル当量の範囲で使用するのがよく、また、反応触媒の使用量は、通常０．００５〜０．２モル当量、好ましくは０．０３〜０．０６モル当量の範囲で使用するのがよい。
【００１４】
本発明において、原料の尿素やカルバミン酸メチルあるいはカルバミン酸エチルとメチルアルコール又はエチルアルコールとの反応は、反応温度１００〜２５０℃、好ましくは１３０〜１６０℃及び反応圧力３〜９０気圧、好ましくは５〜２０気圧の条件で行うのがよい。
【００１５】
また、本発明において、尿素やカルバミン酸メチルあるいはカルバミン酸エチルとメチルアルコール又はエチルアルコールとを反応させる際に、反応中に副生するアンモニアガスを反応系から除去するのが望ましい。このことは実施例１１と実施例１５の結果から裏付けられている。反応系から副生物のアンモニアガスを除去する方法としては、特に限定されるものではなく、反応装置に分溜塔を付設してそこから副生したアンモニアガスを他の高沸点成分と分離して外部に抜き出すようにしてもよく、また、反応系内に水素化モレキュラーシーブ等のアンモニアと反応してアンモニアを除去する脱アンモニア剤を共存させてもよい。
【００１６】
本発明において、反応により生成した目的物の炭酸ジアルキルは、加圧下又は常圧下でそのままあるいは共沸剤の共存下に分溜させて反応混合物から分離し精製して単離する。
【００１７】
【実施例】
以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明方法を具体的に説明する。
【００１８】
実施例１〜９及び比較例１
カルバミン酸メチル３モル、メタノール１７モル及び表１に示す反応触媒０．５モルを密封反応器に仕込み、１６０℃に加熱して２０気圧の加圧下に５時間反応させた。
【００１９】
反応終了後、反応混合物を常圧下で蒸溜し、溜出物をガスクロマトグラフィーで分析し、反応生成物である炭酸ジメチルの原料カルバミン酸メチルに対する収率を求めた。結果を表１に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】
実施例１０及び比較例２
カルバミン酸メチルに代えて尿素を使用し、実施例１０では実施例７と同様に酸性炭酸テトラメチルアンモニウムのメチルエステル（ＭＭＣＴＭＡ）を反応触媒として使用し、また、比較例２ではこの反応触媒を使用せずに、それぞれ上記各実施例と同様の条件で反応させ、生成した炭酸ジメチルの尿素に対する収率を求めた。
結果は、比較例２の場合が０．１０％以下であるのに対して、実施例１０の場合が１．２７％であった。
【００２２】
実施例１１
反応触媒として酸性炭酸テトラメチルアンモニウムのメチルエステル（ＭＭＣＴＭＡ）を使用し、反応温度を１４５℃とした以外は上記実施例１と同様にして反応させ、経時的に炭酸ジメチルの収率を求めた。
結果は、９時間後１．９９％、１８時間後４．４１％、３６時間後６．０３％、及び７４時間後５．９１％であった。
【００２３】
実施例１２
カルバミン酸エチル２５．０７ｇ（０．２８１４モル）、エタノール５５．７７ｇ（１．２１０５モル）及びＣｓ2 ＣＯ3 １６．３５ｇ（０．０５０２モル）をオートクレーブ中に仕込み、反応温度１５０℃及び最大反応圧力１８ｋｇ／ｃｍ2 の条件で５時間反応させ、生成した炭酸ジエチルのカルバミン酸エチルに対する収率を求めた。結果は１．００％であった。
【００２４】
実施例１３
カルバミン酸エチル２５．０７ｇ（０．２８１４モル）、エタノール５５．７５ｇ（１．２１０１モル）及びＮａ2 ＣＯ3 ５．３８ｇ（０．０５０８モル）をオートクレーブ中に仕込み、反応温度１６０℃及び最大反応圧力１５ｋｇ／ｃｍ2 の条件で５時間反応させ、生成した炭酸ジエチルのカルバミン酸エチルに対する収率を求めた。結果は１．０３％であった。
【００２５】
実施例１４
反応釜の上部に理論段数１５段の分溜塔を付設した反応装置を使用し、尿素を用いて実施例１０と同様の条件で反応させ、その際に分溜塔の塔頂冷却器温度を２５℃に、また、塔内圧力をゲージ圧９．５気圧に維持し、分溜塔の塔頂から副生したアンモニアガスを抜き出した。
生成した炭酸ジメチルの収率を経時的に求めた結果、２６時間後７．５％、５３時間後１５．２％、７４時間後１８．３％であった。
【００２６】
実施例１５
実施例１４で用いた反応装置を使用し、カルバミン酸メチルを用いて実施例１１と同様の条件で反応させ、生成した炭酸ジメチルの収率を経時的に求めた。
結果は、３０時間後１１．８％、５４時間後１６．１％、８３時間後２０．２％、及び１０４時間後１８．５％であった。
【００２７】
【発明の効果】
本発明によれば、製造原料として有毒なホスゲンや一酸化炭素等を使用することなく、また、簡便な設備を用いて容易に炭酸ジメチルや炭酸ジエチルを製造することができ、設備費が嵩むことがなく、炭酸ジアルキルの小規模生産や中規模生産に好適である。
【産業上の利用分野】
この発明は、アルキル基がメチル基又はエチル基である炭酸ジアルキルを製造する方法に係り、詳しくは、尿素を原料として炭酸ジアルキルを製造する方法に関する。
【０００２】
炭酸ジメチルや炭酸ジエチルを製造する方法としては、例えば、ホスゲンとメタノール又はエタノールとを反応させるか、あるいは、一酸化炭素とメタノール又はエタノールとを酸素の存在下に反応させて製造することが知られている。
【０００３】
しかしながら、前者の方法においては、製造原料として有毒なホスゲンを使用するためにその取扱が面倒であり、また、反応副生物として塩化水素が発生し、反応容器やその周辺機器を腐食するため、使用可能な反応容器が限られてしまう等の種々の問題がある。
【０００４】
また、後者の一酸化炭素を用いる方法においては、酸素存在下の酸化反応であるために反応混合物の組成比や反応圧力及び反応温度等を精密にコントロールした製造プラントが必要になり、大量生産には適しているものの、設備費が嵩み、簡便な設備で少量生産や中量生産を行うには不向きである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明者らは、このような問題のない新しい炭酸ジアルキルの製造方法を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、尿素あるいはこの尿素にメタノール又はエタノールを反応させて得られるカルバミン酸メチル又はカルバミン酸エチルを原料とし、特定の反応触媒を使用することにより、メタノール又はエタノールを反応させて目的の炭酸ジメチル又は炭酸ジエチルを製造できることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
従って、本発明の目的は、製造原料として有毒なホスゲンや一酸化炭素等を使用することなく、また、簡便な設備で容易に炭酸ジメチルや炭酸ジエチルを製造することができる新規な炭酸ジアルキルの製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、尿素、カルバミン酸メチル及びカルバミン酸エチルから選ばれた１種又は２種以上の混合物とメタノール及び／又はエタノールとを、テトラメチルアンモニウム又はテトラエチルアンモニウムの酸性炭酸メチルエステル、酸性炭酸エチルエステル又はカルバミン酸塩からなる第四アンモニウム塩基から選ばれた１種又は２種以上の混合物からなる反応触媒の存在下、３〜９０気圧の加圧下に、反応温度１００〜２５０℃の条件で反応させる炭酸ジアルキルの製造方法である。
【０００８】
本発明において、原料として用いる尿素やカルバミン酸メチルあるいはカルバミン酸エチルは、その１種のみであっても、また、２種以上の混合物であってもよい。なお、カルバミン酸メチルやカルバミン酸エチルは、尿素をメタノールやエタノールと反応させて容易に製造し得るものであり、また、原料として尿素を使用する本発明の製造方法の中間生成物でもある。
【０００９】
また、本発明で使用する反応触媒としては、好ましくは、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、メトキシド、エトキシド又はカルバミン酸塩からなるアルカリ金属化合物、及び、テトラメチルアンモニウム又はテトラエチルアンモニウムの水酸化物、正炭酸塩、酸性炭酸塩、酸性炭酸エステル又はカルバミン酸塩からなる第四アンモニウム塩基、及び、トリメチルアミン（ＴｒＭＡ）又はトリエチルアミン（ＴｒＥＡ）からなる第三級アミンから選ばれた１種又は２種以上の混合物である。
【００１０】
具体的には、アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属の水酸化物として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム（ＲｂＯＨ）、水酸化セシウム（ＣｓＯＨ）等が挙げられ、また、アルカリ金属の炭酸塩として炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム（Ｒｂ2 ＣＯ3 ）、炭酸セシウム（Ｃｓ2 ＣＯ3 ）等が挙げられ、更に、アルカリ金属のメトキシドやエトキシドとしてナトリウムメトキサイド（ＣＨ3 ＯＮａ）、ナトリウムエトキサイド（Ｃ2 Ｈ5 ＯＮａ）、カリウムメトキサイド（ＣＨ3 ＯＫ）、カリウムエトキサイド（Ｃ2 Ｈ5 ＯＫ）等が挙げられ、更にまた、アルカリ金属のカルバミン酸塩としてカルバミン酸ナトリウムやカルバミン酸カリウム等が挙げられる。
【００１１】
そして、第四アンモニウム塩基としては、テトラメチルアンモニウム又はテトラエチルアンモニウムの水酸化物として水酸化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＨ）や水酸化テトラエチルアンモニウム（ＴＥＡＨ）が挙げられ、また、テトラメチルアンモニウム又はテトラエチルアンモニウムの正炭酸塩として炭酸ジテトラメチルアンモニウムや炭酸ジテトラエチルアンモニウムが挙げられ、更に、テトラメチルアンモニウム又はテトラエチルアンモニウムの酸性炭酸塩として炭酸水素テトラメチルアンモニウムや炭酸水素テトラエチルアンモニウムが挙げられ、また、テトラメチルアンモニウム又はテトラエチルアンモニウムの酸性炭酸エステルとして酸性炭酸テトラメチルアンモニウムのメチルエステルや酸性炭酸テトラエチルアンモニウムのエチルエステル等が挙げられ、更にまた、テトラメチルアンモニウム又はテトラエチルアンモニウムのカルバミン酸塩としてカルバミン酸テトラメチルアンモニウムやカルバミン酸テトラエチルアンモニウムが挙げられる。
【００１２】
反応触媒として、アルカリ金属化合物のうちのアルカリ金属メトキシドやアルカリ金属エトキシド、第四アンモニウム塩基、第三級アミンを使用する場合には、これらの反応触媒が有するアルキル基と目的化合物のアルキル基とを同じにすることが望ましく、例えば、炭酸ジメチルを製造する場合には、アルカリ金属化合物としてアルカリ金属メトキシドを使用し、第四アンモニウム塩基としてテトラメチルアンモニウム塩基を使用し、また、第三級アミンとしてはトリメチルアミン（ＴＭＡ）を使用するのがよい。
【００１３】
本発明において、原料の尿素やカルバミン酸メチルあるいはカルバミン酸エチルに対するメチルアルコールやエチルアルコールの使用量は、通常０．５〜１０モル当量、好ましくは２〜５モル当量の範囲で使用するのがよく、また、反応触媒の使用量は、通常０．００５〜０．２モル当量、好ましくは０．０３〜０．０６モル当量の範囲で使用するのがよい。
【００１４】
本発明において、原料の尿素やカルバミン酸メチルあるいはカルバミン酸エチルとメチルアルコール又はエチルアルコールとの反応は、反応温度１００〜２５０℃、好ましくは１３０〜１６０℃及び反応圧力３〜９０気圧、好ましくは５〜２０気圧の条件で行うのがよい。
【００１５】
また、本発明において、尿素やカルバミン酸メチルあるいはカルバミン酸エチルとメチルアルコール又はエチルアルコールとを反応させる際に、反応中に副生するアンモニアガスを反応系から除去するのが望ましい。このことは実施例１１と実施例１５の結果から裏付けられている。反応系から副生物のアンモニアガスを除去する方法としては、特に限定されるものではなく、反応装置に分溜塔を付設してそこから副生したアンモニアガスを他の高沸点成分と分離して外部に抜き出すようにしてもよく、また、反応系内に水素化モレキュラーシーブ等のアンモニアと反応してアンモニアを除去する脱アンモニア剤を共存させてもよい。
【００１６】
本発明において、反応により生成した目的物の炭酸ジアルキルは、加圧下又は常圧下でそのままあるいは共沸剤の共存下に分溜させて反応混合物から分離し精製して単離する。
【００１７】
【実施例】
以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明方法を具体的に説明する。
【００１８】
実施例１〜９及び比較例１
カルバミン酸メチル３モル、メタノール１７モル及び表１に示す反応触媒０．５モルを密封反応器に仕込み、１６０℃に加熱して２０気圧の加圧下に５時間反応させた。
【００１９】
反応終了後、反応混合物を常圧下で蒸溜し、溜出物をガスクロマトグラフィーで分析し、反応生成物である炭酸ジメチルの原料カルバミン酸メチルに対する収率を求めた。結果を表１に示す。
【００２０】
【表１】
実施例１０及び比較例２
カルバミン酸メチルに代えて尿素を使用し、実施例１０では実施例７と同様に酸性炭酸テトラメチルアンモニウムのメチルエステル（ＭＭＣＴＭＡ）を反応触媒として使用し、また、比較例２ではこの反応触媒を使用せずに、それぞれ上記各実施例と同様の条件で反応させ、生成した炭酸ジメチルの尿素に対する収率を求めた。
結果は、比較例２の場合が０．１０％以下であるのに対して、実施例１０の場合が１．２７％であった。
【００２２】
実施例１１
反応触媒として酸性炭酸テトラメチルアンモニウムのメチルエステル（ＭＭＣＴＭＡ）を使用し、反応温度を１４５℃とした以外は上記実施例１と同様にして反応させ、経時的に炭酸ジメチルの収率を求めた。
結果は、９時間後１．９９％、１８時間後４．４１％、３６時間後６．０３％、及び７４時間後５．９１％であった。
【００２３】
実施例１２
カルバミン酸エチル２５．０７ｇ（０．２８１４モル）、エタノール５５．７７ｇ（１．２１０５モル）及びＣｓ2 ＣＯ3 １６．３５ｇ（０．０５０２モル）をオートクレーブ中に仕込み、反応温度１５０℃及び最大反応圧力１８ｋｇ／ｃｍ2 の条件で５時間反応させ、生成した炭酸ジエチルのカルバミン酸エチルに対する収率を求めた。結果は１．００％であった。
【００２４】
実施例１３
カルバミン酸エチル２５．０７ｇ（０．２８１４モル）、エタノール５５．７５ｇ（１．２１０１モル）及びＮａ2 ＣＯ3 ５．３８ｇ（０．０５０８モル）をオートクレーブ中に仕込み、反応温度１６０℃及び最大反応圧力１５ｋｇ／ｃｍ2 の条件で５時間反応させ、生成した炭酸ジエチルのカルバミン酸エチルに対する収率を求めた。結果は１．０３％であった。
【００２５】
実施例１４
反応釜の上部に理論段数１５段の分溜塔を付設した反応装置を使用し、尿素を用いて実施例１０と同様の条件で反応させ、その際に分溜塔の塔頂冷却器温度を２５℃に、また、塔内圧力をゲージ圧９．５気圧に維持し、分溜塔の塔頂から副生したアンモニアガスを抜き出した。
生成した炭酸ジメチルの収率を経時的に求めた結果、２６時間後７．５％、５３時間後１５．２％、７４時間後１８．３％であった。
【００２６】
実施例１５
実施例１４で用いた反応装置を使用し、カルバミン酸メチルを用いて実施例１１と同様の条件で反応させ、生成した炭酸ジメチルの収率を経時的に求めた。
結果は、３０時間後１１．８％、５４時間後１６．１％、８３時間後２０．２％、及び１０４時間後１８．５％であった。
【００２７】
【発明の効果】
本発明によれば、製造原料として有毒なホスゲンや一酸化炭素等を使用することなく、また、簡便な設備を用いて容易に炭酸ジメチルや炭酸ジエチルを製造することができ、設備費が嵩むことがなく、炭酸ジアルキルの小規模生産や中規模生産に好適である。
Claims (3)
- 尿素、カルバミン酸メチル及びカルバミン酸エチルから選ばれた１種又は２種以上の混合物とメタノール及び／又はエタノールとを、テトラメチルアンモニウム又はテトラエチルアンモニウムの酸性炭酸メチルエステル、酸性炭酸エチルエステル又はカルバミン酸塩からなる第四アンモニウム塩基から選ばれた１種又は２種以上の混合物からなる反応触媒の存在下、反応温度１００〜２５０℃及び反応圧力３〜９０気圧の条件で反応させることを特徴とする炭酸ジアルキルの製造方法。
- 反応触媒の第四アンモニウム塩基が有するアルキル基が、目的化合物の炭酸ジアルキルが有するアルキル基と同じである請求項１に記載の炭酸ジアルキルの製造方法。
- 反応中に生成したアンモニアガスを反応系から除去しながら反応させる請求項１記載の炭酸ジアルキルの製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25717594A JP3881386B2 (ja) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | 炭酸ジアルキルの製造方法 |
| US08/365,846 US5534649A (en) | 1994-10-21 | 1994-12-29 | Process for preparing dialkyl carbonates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25717594A JP3881386B2 (ja) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | 炭酸ジアルキルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08119907A JPH08119907A (ja) | 1996-05-14 |
| JP3881386B2 true JP3881386B2 (ja) | 2007-02-14 |
Family
ID=17302734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25717594A Expired - Lifetime JP3881386B2 (ja) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | 炭酸ジアルキルの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5534649A (ja) |
| JP (1) | JP3881386B2 (ja) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5980445A (en) * | 1996-11-22 | 1999-11-09 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing diaryl carbonate |
| US6031122A (en) * | 1997-03-17 | 2000-02-29 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing dialkyl carbonate |
| US5922494A (en) * | 1997-04-14 | 1999-07-13 | Valence Technology, Inc. | Stabilized electrolyte for electrochemical cells and batteries |
| US5861224A (en) * | 1997-07-15 | 1999-01-19 | Valence Technology, Inc. | Electrolyte solvent for lithium ion electrochemical cell |
| US5902894A (en) * | 1998-08-26 | 1999-05-11 | Catalytic Distillation Technologies | Process for making dialkyl carbonates |
| WO2005102986A2 (en) * | 2004-04-08 | 2005-11-03 | Catalytic Distillation Technologies | Process for making dialkyl carbonates |
| CN100415712C (zh) * | 2005-02-21 | 2008-09-03 | 东营市康瑞石油化工有限责任公司 | 低压溶剂化均相反应生产氨基甲酸甲酯的方法 |
| CN100357266C (zh) * | 2005-02-21 | 2007-12-26 | 东营市康瑞石油化工有限责任公司 | 一种生产氨基甲酸甲酯的工艺 |
| US7905994B2 (en) | 2007-10-03 | 2011-03-15 | Moses Lake Industries, Inc. | Substrate holder and electroplating system |
| CN101417229B (zh) | 2007-10-22 | 2015-03-11 | 拜耳材料科技(中国)有限公司 | 用于有机碳酸酯合成的催化剂、其制备方法及其用途 |
| US8262894B2 (en) * | 2009-04-30 | 2012-09-11 | Moses Lake Industries, Inc. | High speed copper plating bath |
| KR101102537B1 (ko) | 2009-07-31 | 2012-01-04 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 디알킬카보네이트를 제조하는 방법 |
| CN103476739B (zh) | 2011-04-20 | 2017-11-14 | 浦项产业科学研究院 | 二烷基碳酸酯的制备方法 |
| CN103288645B (zh) * | 2012-02-23 | 2016-03-16 | 亚申科技研发中心（上海）有限公司 | 尿素醇解法联产碳酸二甲酯和二甲醚的工艺中分离二甲醚并回收氨的方法 |
| WO2015087341A1 (en) * | 2013-12-12 | 2015-06-18 | Council Of Scientific & Industrial Research | An improved process for the preparation of dimethyl carbonate using ionic liquids as catalyst |
| WO2015132801A1 (en) * | 2014-03-03 | 2015-09-11 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the synthesis of dimethylcarbonate |
| JP6661305B2 (ja) * | 2014-09-22 | 2020-03-11 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 一価金属含有触媒、ポリオールおよび尿素化合物のカルバミル化組成物、ならびにこれを使用したカルバミル化プロセス |
| CN107216921A (zh) * | 2017-06-17 | 2017-09-29 | 常州环际商贸有限公司 | 一种复合汽油抗爆剂及其制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2834799A (en) * | 1955-11-18 | 1958-05-13 | Frank J Sowa | Methods of producing esters of carbamic and carbonic acids |
| DE2737265A1 (de) * | 1977-08-18 | 1979-03-01 | Bayer Ag | Verfahren zur abtrennung von dimethylcarbonat aus seinem azeotrop mit methanol |
| DE2903506A1 (de) * | 1979-01-30 | 1980-08-07 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von kohlensaeureestern und seine anwendung zur herstellung von polycarbonaten |
| DE2903507A1 (de) * | 1979-01-30 | 1980-08-07 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von kohlensaeureestern und seine anwendung zur herstellung von polycarbonaten |
| DE3021554A1 (de) * | 1980-06-07 | 1981-12-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von carbonaten |
| JPS593463A (ja) * | 1982-06-30 | 1984-01-10 | Fujitsu Ltd | コピ−ホログラム作成方法 |
| JP2557099B2 (ja) * | 1989-02-13 | 1996-11-27 | ダイセル化学工業株式会社 | ジメチルカーボネートの分離方法 |
| JPH0832667B2 (ja) * | 1991-02-26 | 1996-03-29 | 宇部興産株式会社 | 炭酸ジメチルの精製法 |
-
1994
- 1994-10-21 JP JP25717594A patent/JP3881386B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-29 US US08/365,846 patent/US5534649A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5534649A (en) | 1996-07-09 |
| JPH08119907A (ja) | 1996-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3881386B2 (ja) | 炭酸ジアルキルの製造方法 | |
| US7829738B1 (en) | Production of N,N-dialklylaminoethyl (meth)acrylates | |
| KR940007525B1 (ko) | 사이클로프로필아민의 제조방법 | |
| NO144209B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av dialkylkarbonater | |
| KR101545031B1 (ko) | 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트의 제조 방법 | |
| KR101539122B1 (ko) | 알릴 메타크릴레이트의 제조 방법 | |
| JPH09100265A (ja) | 芳香族カルバメートの製造方法 | |
| JPH02290840A (ja) | カルバミン酸エステルの製法 | |
| JP5559181B2 (ja) | 有機カルボナートストリームからアルカノール不純物を除去するためのプロセス | |
| JPH0710811A (ja) | ジアルキルカーボネートの製造方法 | |
| JP6008600B2 (ja) | ４−ヒドロキシブチルアクリレートの製造方法 | |
| KR910006002B1 (ko) | 디알킬 카보네이트의 가수분해 방법 | |
| JPH06166660A (ja) | 鎖状炭酸エステル化合物の製造方法 | |
| JPH11510826A (ja) | 炭酸ジアルキルの製法 | |
| EP0625519A1 (en) | Method for the production of alkylene carbonates | |
| JP3081707B2 (ja) | メタクリル酸グリシジルの製造方法 | |
| JP4369568B2 (ja) | ヒドロキシアルキルメタクリレートの製造方法 | |
| JP2018135285A (ja) | ２−メチル−２−ヒドロキシ−１−プロピル（メタ）アクリレートおよび／または３−メチル−３−ヒドロキシ−１−ブチル（メタ）アクリレートの製造方法ならびに組成物 | |
| JP2598488B2 (ja) | 不飽和カルボン酸アミドの製造方法 | |
| JP2005015398A (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| JPS6152815B2 (ja) | ||
| US5461174A (en) | Method of reacting carboxylic chlorides dissolved in carboxylates | |
| EP0086018B1 (en) | Preparing carbamic acid esters | |
| US4222959A (en) | Process for the preparation of aromatic formamides | |
| JP2002080423A (ja) | トリフルオロ酢酸エチルの合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050214 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050222 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050513 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061031 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061110 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091117 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101117 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111117 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121117 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131117 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |