JPH0565191B2

JPH0565191B2 -

Info

Publication number: JPH0565191B2
Application number: JP1128936A
Authority: JP
Inventors: Akira Morimoto; Itaru Kimura; Kenji Okamoto
Original assignee: Kojin Co Ltd
Current assignee: Kojin Co Ltd
Priority date: 1989-05-24
Filing date: 1989-05-24
Publication date: 1993-09-17
Also published as: JPH02307475A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は金属を担持させることにより消臭性能
を付与したセルロース組成物に関する。更に詳し
くは、金属アンミン錯体をセルロース繊維または
セルロースからなるフイルム等の組成物に作用さ
せて得られる、硫化水素、アンモニア、各種アミ
ン、各種メルカプタン、フオルマリン等の悪臭物
質に有効な消臭性能を有するセルロース組成物に
関する。

（従来の技術）一般的な消臭方法には物理的な吸着や酸化還元
反応を利用した悪臭物質の分解等の方法がある。
これらの消臭方法では消臭速度が遅い等の欠点が
あり、金属化合物の無機反応により極めて速く消
臭する方法が提案されている。金属化合物として
例えば金属銅化合物を消臭剤として使用する従来
技術としては、例えば特開昭62−238866号公報や
特開昭63−235571号公報等がある。これらの発明
は、炭酸銅や水酸化銅等の銅化合物の溶解度が極
めて低いため、銅化合物を大量に担持させるため
に炭酸銅又は水酸化銅の分散液に繊維を浸漬して
担持させるものである。

また、銅と同様に、亜鉛、コバルト、ニツケル
等の金属の水酸化物、炭酸塩等は水はもとより強
アルカリ溶液にも溶けにくいことが知られてい
る。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、前記の発明では浸漬したセルロ
ースへ銅化合物が担持される速度は極めて遅く数
時間を要するため、生産性も低いし、連続的に装
置で製造するのに適していない。

また、分散液を使用しているため、処理した直
後の繊維には炭酸銅又は水酸化銅粉末が付着して
おり、これら余剰の粉末状銅化合物は脱落するた
め予め洗浄して除去する必要がある。このため、
洗浄により除去した銅の回収工程でのコストアツ
プが発生する。

また、洗浄しても少量残留する銅化合物の粉末
により、製造工程、製品の加工工程の汚れや繊維
の風合が損なわれることがある。

更にまた、この様にして担持された銅化合物の
担持力は不十分であり、耐洗濯性等の担持性が劣
るものである。

本発明は大量の金属化合物をセルロース組成物
本来の性質を損なうことなくセルロースに強固に
担持させた消臭性能を有するセルロース組成物を
提供するものである。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは検討の結果、セルロース組成物に
特定の方法で銅、亜鉛、ニツケル、コバルト等の
金属の化合物を担持させると極めて速く担持さ
れ、この様に処理した組成物は担持力が強く、表
面や物理的性質も未処理のものと全く変らない消
臭性能を有するセルロース組成物であることを見
いだしたものである。

即ち、本発明は、 (1) 金属アンミン錯体溶液に本質的にセルロース
からなる組成物を浸漬することにより金属とセ
ルロースとを化学結合させたことを特徴とする
消臭性能を有するセルロース組成物。

(2) 金属アンミン錯体が銅アンミン錯体、亜鉛ア
ンミン錯体、コバルトアンミン錯体、ニツケル
アンミン錯体からなる群から選ばれた少なくと
も１種類であることを特徴とする第１項記載の
消臭性能を有するセルロース組成物。

(3) 金属アンミン錯体溶液に本質的にセルロース
からなる組成物を浸漬して金属とセルロースと
を化学結合させることを特徴とする消臭性能を
有するセルロース組成物の製造方法。

(4) 金属アンミン錯体が銅アンミン錯体、亜鉛ア
ンミン錯体、コバルトアンミン錯体、ニツケル
アンミン錯体からなる群から選ばれた少なくと
も１種類であることを特徴とする第３項記載の
消臭性能を有するセルロース組成物の製造方
法。

である。

以下、本発明を詳細に説明する。

銅、亜鉛、コバルト、ニツケル等の金属の硫酸
塩、塩化物、硝酸塩、燐酸塩、酢酸塩、水酸化物
等の電解質溶液に、アンモニア又はアミン、イミ
ン、イミダゾール等の塩基性窒素を含有する化合
物を加えると、金属アンミン錯体が生成する。

一般に金属錯体は、配位子を１種以上配位して
いる。アンミン錯体も同様で、アンモニア又はア
ミン、イミン、イミダゾール等の塩基性窒素を含
有する化合物を配位子として１種以上配位してい
る。金属の種類によつてそれぞれ最も安定な配位
子の数があり、例えば銅錯体の場合は４配位子が
安定である。どの様な配位数でもセルロースとは
化学結合し得るが、金属と最も安定な形になるよ
うなモル比以上の前記の塩基性窒素を含有する化
合物を加えると良好な金属アンミン錯体溶液が得
られる。この錯体はアルカリ性で安定で水に良く
溶け、均一な金属アンミン錯イオン溶液を与え
る。前記の電解質の濃度は溶解度以下ならいくら
でも良く、塩基性窒素を含有する化合物の電解質
に対する倍率もいくらでも良いが、好ましくは当
該電解質を金属原子として0.5〜30重量％、塩基
性窒素を含有する化合物を当該電解質に対して４
〜12倍モルを含む水溶液が好適である。当該金属
原子が0.5重量％より少なければ担持速度が遅く、
30重量％より多くなると結合しない金属アンミン
錯体の量も多くなり、処理後の洗浄の際にロスが
多くなる。塩基性窒素を含有する化合物の当該電
解質に対する倍率が、最も安定なアンミン錯体を
形成する倍率より低い場合には、当該電解質が全
てアンミン錯体にならず、一部水酸化物として沈
澱するので、沈澱したものについては十分な担持
速度と担持力が得られない。

こうして得られた金属アンミン錯体水溶液に、
セルロース繊維、フイルム等のセルロース組成物
を浸漬すると、極めて速く金属アンミン錯イオン
とセルロースとが反応して、金属アンミン錯イオ
ンとセルロースとが化学結合した消臭性能を有す
る組成物を与える。この反応は極めて速く起り、
実用的には30秒程度の反応時間で十分である。こ
れを脱液、水洗することにより過剰の金属アンミ
ン錯体を取除くと、金属を強く担持したセルロー
ス組成物が得られる。水洗後も担持されている金
属はセルロースと化学結合をしており、加水分解
されて当該金属とセルロースとの間に何等かの錯
体を形成しているものと思われる。

セルロースに担持させる金属としては、銅、亜
鉛、コバルト、ニツケル等が消臭性能の点で好ま
しい。

本発明において用いられる本質的にセルロース
からなる組成物としては、レーヨン、キユプラ、
セロハン等の再生セルロースやアセテート等のほ
か、木綿、麻、畳表、藁、木材、紙、パルプ等天
然のセルロースを材料とするもの、及びこれらを
含有する材料等が挙げられる。

以上の様にして得られた消臭性能を有するセル
ロース組成物は、綿状、糸状、紐状、織物、不織
布、紙、フイルム、成型品、海面状、ラミネート
等他素材との複合品等あらゆる形に加工して使用
することができる。

（発明の効果）本発明の製造方法によれば、セルロースに大量
の金属化合物をセルロースの強度や風合い等の性
質を損なうことなく担持させることができる。ま
た、極めて速く担持させることができ、また、製
造工程や加工工程で金属化合物粉末の脱落による
汚れが発生しないため、生産性の優れたものであ
る。

また、この様にして得られた消臭性セルロース
組成物は、セルロース本来の強度や風合い等の性
質は損なわれておらず、アンモニア、トリメチル
アミンなどのアルキルアミン、硫化水素、メチル
メルカプタン類等の硫黄化合物、ホルマリンなど
の悪臭物質と反応し、著しい消臭性能を発揮す
る。また、金属化合物はセルロースに強固に担持
されているため、耐洗濯性等の担持性の優れたも
のである。

（実施例）以下に実施例をあげて本説明を説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

尚、これらの実施例に用いた消臭試験並びに洗
濯試験の方法は次の通りである。

(1) 消臭試験方法消臭試験装置（強制循環方式）別図４に示す方式を有する装置を用いた。

実験操作１テトラパツクＡ中の悪臭を含有した空気を定
量ポンプＰを用い、試料管Ｓを通してテトラパ
ツクＢに移動させた時の悪臭ガス成分濃度変化
を分析する。

２テトラパツクＢ空気中の悪臭成分が十分に除
去されていない場合は、ＢのテトラパツクとＡ
のテトラパツクを交換後、新たなテトラパツク
Ｂを設定し、１と同様な操作を繰返し実施す
る。

３操作条件３−１テトラパツクＡ中の空気容量５リツトル３−２テトラパツク中の対象悪臭ガス及び初期
濃度硫化水素（500pp ｍ）３−３性能評価対象サンプル量 0.5g ３−４定量ポンプ流量 0.2リツトル／分３−５分析方法北川式検知管で分析 (2) 洗濯試験方法耐洗濯の試験方法はJIS Ｌ−0844 Ａ−２法に
準ずる。即ち、繊維状又はフイルム状試料をラウ
ンドメーター試験器のステンレス容器に入れ、そ
れに重量で50倍量の5g／リツトルマルセル石
鹸溶液を加え、直径6.4mmのステンレス鋼球10ケ
を入れて、50℃、30分、回転数42回／分で洗濯試
験を行なう。

洗濯後、多量の清浄水ですすいだ後、風乾し、
(1)の消臭試験を行なう。

実施例１３重量％濃度の硫酸銅水溶液に、アンモニアが
硫酸銅の６倍モルになるように25重量％濃度のア
ンモニア水を加え、濃紺色の硫酸銅テトラミンの
過剰アンモニア水溶液を得た。これに浴比30倍に
なるようにレーヨンを30秒間浸漬し、次いで脱
液、水洗、乾燥して、銅を担持した消臭性能を有
するレーヨンを得た。この消臭性レーヨンの銅含
有量は消臭性レーヨン中3.8重量％であつた。ま
た、洗濯試験後の含有量は3.7重量％であつた。

この消臭性レーヨンの消臭性能は図１の通りで
ある。

実施例２３重量％濃度の硫酸亜鉛水溶液に、アンモニア
が硫酸亜鉛の６倍モルになるように25重量％濃度
のアンモニア水を加え、無色透明の硫酸亜鉛テト
ラミンのアンモニア水溶液を得た。これに浴比30
倍になるように木綿の脱脂綿を30秒間浸漬し、次
いで脱液、水洗、乾燥して亜鉛を担持した消臭性
能を有する脱脂綿を得た。この消臭性脱脂綿の亜
鉛含有量は消臭性脱脂綿中2.2重量％であつた。
また、洗濯試験後の含有量は2.1重量％であつた。

この消臭性脱脂綿の消臭性能は図２の通りであ
る。

比較例１レーヨン250gを水酸化第二銅1gを含む60℃の
0.5規定苛性ソーダ溶液５リツトル中に浸漬した。
１時間後、このレーヨンを手で絞つて、もう一度
同じ浸漬処理を行なった後、遠心脱水した。

次に、このレーヨンと炭酸銅75gを0.5規定の苛
性ソーダ５リツトル中に少量ずつ分散し、室温で
24時間浸漬放置した。脱水・水洗後、80℃で３時
間乾燥して、消臭性能を有する青色のレーヨンを
得た。この消臭性レーヨンの銅含有量は消臭性レ
ーヨン中2.7重量％であつた。また、洗濯試験後
の含有量は1.5重量％であつた。

この消臭性レーヨンの消臭性能は図３の通りで
ある。

比較例２レーヨン250gを水酸化第二銅1gを含む60℃の
0.5規定苛性ソーダ溶液５リツトル中に30秒間浸
漬し、このレーヨンを手で絞つた後、もう一度同
じ浸漬処理を30秒間行ない、遠心脱水した。

次に、炭酸銅75gを0.5規定の苛性ソーダ５リツ
トル中に分散した液に、このレーヨンを室温で30
秒間浸漬した。脱水・水洗後、80℃で３時間乾燥
して、消臭性能を有する青色のレーヨンを得た。
この消臭性レーヨンの銅含有量は消臭性レーヨン
中0.07重量％であつた。また、洗濯試験後は銅は
検出されなかつた。

この消臭性レーヨンの消臭性能は図４の通りで
ある。

以上の実施例１〜２及び比較例１〜２の結果よ
り、実施例１〜２のものは銅または亜鉛が極めて
速く多量に担持され、担持された銅または亜鉛の
耐洗濯性が良好な消臭性繊維であることが明らか
である。

【図面の簡単な説明】

図１から図４は実施例及び比較例の消臭試験の
結果を示す図であり、図５は消臭性能の測定装置
の概略図である。

Claims

【特許請求の範囲】１金属アンミン錯体溶液に本質的にセルロース
からなる組成物を浸漬することにより金属とセル
ロースとを化学結合させたことを特徴とする消臭
性能を有するセルロース組成物。２金属アンミン錯体が銅アンミン錯体、亜鉛ア
ンミン錯体、コバルトアンミン錯体、ニツケルア
ンミン錯体からなる群から選ばれた少なくとも１
種類であることを特徴とする請求項第１項記載の
消臭性能を有するセルロース組成物。３金属アンミン錯体溶液に本質的にセルロース
からなる組成物を浸漬して金属とセルロースとを
化学結合させることを特徴とする消臭性能を有す
るセルロース組成物の製造方法。４金属アンミン錯体が銅アンミン錯体、亜鉛ア
ンミン錯体、コバルトアンミン錯体、ニツケルア
ンミン錯体からなる群から選ばれた少なくとも１
種類であることを特徴とする請求項第３項記載の
消臭性能を有するセルロース組成物の製造方法。