JPH0558620A - 導電性ゼオライト組成物 - Google Patents
導電性ゼオライト組成物Info
- Publication number
- JPH0558620A JPH0558620A JP25316391A JP25316391A JPH0558620A JP H0558620 A JPH0558620 A JP H0558620A JP 25316391 A JP25316391 A JP 25316391A JP 25316391 A JP25316391 A JP 25316391A JP H0558620 A JPH0558620 A JP H0558620A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zeolite
- particles
- conductive
- metal oxide
- conductive metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Conductive Materials (AREA)
- Non-Insulated Conductors (AREA)
- Glanulating (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 透明性ならびに導電性に優れる白色粉末状の
ゼオライト組成物を提供する。 【構成】 ゼオライトの粒子表面に、導電性金属酸化物
の皮膜を被覆形成してなる導電性ゼオライト組成物。好
適な組成は、平均粒子径（Ｄ50) が 0.1〜５μmの範囲
にあり、かつＤ50の 1/2〜3/2の粒子径を有する粒子が
全体の60％を占める微細なゼオライトＡの表面にアンチ
モンをドープした酸化スズの皮膜を全量当たり５〜40wt
％被覆形成したものである。
ゼオライト組成物を提供する。 【構成】 ゼオライトの粒子表面に、導電性金属酸化物
の皮膜を被覆形成してなる導電性ゼオライト組成物。好
適な組成は、平均粒子径（Ｄ50) が 0.1〜５μmの範囲
にあり、かつＤ50の 1/2〜3/2の粒子径を有する粒子が
全体の60％を占める微細なゼオライトＡの表面にアンチ
モンをドープした酸化スズの皮膜を全量当たり５〜40wt
％被覆形成したものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、導電性ゼオライト組成
物に関する。詳しくは、合成または天然の微細なゼオラ
イト粒子の表面に導電性の金属酸化物を被覆形成してな
る透明性に優れた白色導電性粉末に係るものである。
物に関する。詳しくは、合成または天然の微細なゼオラ
イト粒子の表面に導電性の金属酸化物を被覆形成してな
る透明性に優れた白色導電性粉末に係るものである。
【０００２】
【従来の技術】銀、銅、ニッケル又はステンレス等の金
属粉末や無電解めっき粉末あるいはカーボンブラック等
の導電性粉末は、電磁波シールド材、導電性塗料、導電
性接着剤等の分野で使用されている。一方、インジウ
ム、スズ、アンチモン又は亜鉛等の金属酸化物は、白色
導電性粉末として、樹脂、塗料あるいは特殊紙などに添
加して導電性を付与することが知られている。このうち
特にアンチモンをドープした酸化スズは、優れた非金属
の白色導電性材料として注目され、多くの提案がなされ
ている（例えば、特開昭55-32755号公報、特開昭56-120
519 号公報、特開昭58-36925号公報、特開昭59-18229号
公報、特開昭60-46924号公報、特開昭60-46925号公報、
特開昭60-65724号公報、特開昭61-122123 号公報、特開
昭61-163119号公報等）。
属粉末や無電解めっき粉末あるいはカーボンブラック等
の導電性粉末は、電磁波シールド材、導電性塗料、導電
性接着剤等の分野で使用されている。一方、インジウ
ム、スズ、アンチモン又は亜鉛等の金属酸化物は、白色
導電性粉末として、樹脂、塗料あるいは特殊紙などに添
加して導電性を付与することが知られている。このうち
特にアンチモンをドープした酸化スズは、優れた非金属
の白色導電性材料として注目され、多くの提案がなされ
ている（例えば、特開昭55-32755号公報、特開昭56-120
519 号公報、特開昭58-36925号公報、特開昭59-18229号
公報、特開昭60-46924号公報、特開昭60-46925号公報、
特開昭60-65724号公報、特開昭61-122123 号公報、特開
昭61-163119号公報等）。
【０００３】また、上記導電性金属酸化物を二酸化チタ
ンで代表される金属酸化物の芯材に被覆した白色導電性
粉末についても多くの提案がなされている（例えば、特
開昭56-41603号公報、特開昭56-114215 号公報、特開昭
56-114216 号公報、特開昭56-114217 号公報、特開昭56
-114218 号公報、特開昭56-140028 号公報、特開昭56-1
56604 号公報、特開昭57-11825号公報、特開昭58-20900
2 号公報、特開昭61-236612 号公報、特開昭61-286221
号公報、特開昭62-275186 号公報、特開平1-195606号公
報、特開平2-137726号公報、特開平2-149424号公報
等）。
ンで代表される金属酸化物の芯材に被覆した白色導電性
粉末についても多くの提案がなされている（例えば、特
開昭56-41603号公報、特開昭56-114215 号公報、特開昭
56-114216 号公報、特開昭56-114217 号公報、特開昭56
-114218 号公報、特開昭56-140028 号公報、特開昭56-1
56604 号公報、特開昭57-11825号公報、特開昭58-20900
2 号公報、特開昭61-236612 号公報、特開昭61-286221
号公報、特開昭62-275186 号公報、特開平1-195606号公
報、特開平2-137726号公報、特開平2-149424号公報
等）。
【０００４】さらに、雲母などの金属シリケート又はシ
リカを芯材とし、アンチモンでドープした酸化スズで被
覆された白色導電性粉末も知られている（特開昭62-210
05号公報、特開平２-218768 号公報) 。他方、天然又は
合成のゼオライトには導電性があって紙などの添加剤に
利用しうることや、ゼオライトのような結晶性アルミノ
シリケートが樹脂などの高分子物質に対する帯電防止剤
として利用し得ることも知られている（特公昭44−2261
2 号公報) 。
リカを芯材とし、アンチモンでドープした酸化スズで被
覆された白色導電性粉末も知られている（特開昭62-210
05号公報、特開平２-218768 号公報) 。他方、天然又は
合成のゼオライトには導電性があって紙などの添加剤に
利用しうることや、ゼオライトのような結晶性アルミノ
シリケートが樹脂などの高分子物質に対する帯電防止剤
として利用し得ることも知られている（特公昭44−2261
2 号公報) 。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記したように、白色
導電性粉末については従来から数多くの提案がなされて
いるにも拘らず、実用性のあるものは極めて限られてい
る。その理由の一つに、アグロメレート粉末が使用の際
に所望の脱アグロメレート状態ヘ分散しないことが挙げ
られる。特に二酸化チタン粒子に導電性金属酸化物を被
覆したものは、芯材二酸化チタンの凝集性のために、そ
の後の摩擦下における使用段階で未処理面が露出して導
電性の低下を招く。
導電性粉末については従来から数多くの提案がなされて
いるにも拘らず、実用性のあるものは極めて限られてい
る。その理由の一つに、アグロメレート粉末が使用の際
に所望の脱アグロメレート状態ヘ分散しないことが挙げ
られる。特に二酸化チタン粒子に導電性金属酸化物を被
覆したものは、芯材二酸化チタンの凝集性のために、そ
の後の摩擦下における使用段階で未処理面が露出して導
電性の低下を招く。
【０００６】一方、従来の芯材に被覆された白色導電性
粉末は、白色とはいえ二酸化チタンのように屈折率が非
常に高いものであるため、芯材へ適用した際に透明性を
期待することはできない。また、金属シリケートやシリ
カを芯材とするものは、その形状を生かした天然物であ
ったり、特殊なシリカを用いており、本発明で適用する
ようなゼオライト系芯材とは相違するものである。その
うえ、ゼオライト自体の導電性はゼオライトの有する結
晶水に依拠するために非常に不安定かつ弱いものであっ
て、その実用性は殆ど期待できない。
粉末は、白色とはいえ二酸化チタンのように屈折率が非
常に高いものであるため、芯材へ適用した際に透明性を
期待することはできない。また、金属シリケートやシリ
カを芯材とするものは、その形状を生かした天然物であ
ったり、特殊なシリカを用いており、本発明で適用する
ようなゼオライト系芯材とは相違するものである。その
うえ、ゼオライト自体の導電性はゼオライトの有する結
晶水に依拠するために非常に不安定かつ弱いものであっ
て、その実用性は殆ど期待できない。
【０００７】本発明者らは、上記の問題点に鑑み、一次
粒子の形状と粒径が非常によく整い、分散性が良好で、
合成樹脂や塗料樹脂等の基材の屈折率に近く、添加した
場合に透明性の良好な芯材を選択し、これに導電性金属
酸化物を被覆すべく鋭意研究を重ねた結果、ゼオライト
系粒子が前記の性状特性を満足し、かつ導電性金属酸化
物への密着性に優れることを知見して本発明を完成する
に至った。
粒子の形状と粒径が非常によく整い、分散性が良好で、
合成樹脂や塗料樹脂等の基材の屈折率に近く、添加した
場合に透明性の良好な芯材を選択し、これに導電性金属
酸化物を被覆すべく鋭意研究を重ねた結果、ゼオライト
系粒子が前記の性状特性を満足し、かつ導電性金属酸化
物への密着性に優れることを知見して本発明を完成する
に至った。
【０００８】したがって、本発明の目的は、透明性なら
びに導電性に優れる白色粉末状のゼオライト組成物を提
供することにある。
びに導電性に優れる白色粉末状のゼオライト組成物を提
供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明により提供されるゼオライト組成物は、ゼオ
ライトの粒子表面に導電性金属酸化物の皮膜を被覆形成
してなることを構成上の特徴とする。
めの本発明により提供されるゼオライト組成物は、ゼオ
ライトの粒子表面に導電性金属酸化物の皮膜を被覆形成
してなることを構成上の特徴とする。
【００１０】本発明において、導電性金属酸化物の被覆
対象となる芯材ゼオライト粒子は、できるだけ微細で粒
度分布がシャープなものが好ましい。従って、多くの場
合、平均粒子径 (Ｄ50) が0.1 〜10μm、好ましくは0.5
〜５μm の範囲にあり、かつＤ50の1/2 から3/2 の粒
子径を有する粒子が全体の少なくとも50％、好ましくは
60％を占めるものが好適である。また、その粒子性状は
電子顕微鏡観察で一次粒子が微細かつ整ったものである
ことが好ましい。
対象となる芯材ゼオライト粒子は、できるだけ微細で粒
度分布がシャープなものが好ましい。従って、多くの場
合、平均粒子径 (Ｄ50) が0.1 〜10μm、好ましくは0.5
〜５μm の範囲にあり、かつＤ50の1/2 から3/2 の粒
子径を有する粒子が全体の少なくとも50％、好ましくは
60％を占めるものが好適である。また、その粒子性状は
電子顕微鏡観察で一次粒子が微細かつ整ったものである
ことが好ましい。
【００１１】このような粒度特性を必要とする理由は、
平均粒子径（Ｄ50)が 0.1μm を下廻る微細粒は合成ま
たは機械的粉砕の面から調製することが難かしいという
ことに加え、使用時の分散性が悪くなり、また10μm を
越えると使用上の面から制約を受け、芯材として好まし
くないことによる。なお、粒子形状については特に限定
されないが、実質的に球状乃至丸味を帯びたものが良好
である。
平均粒子径（Ｄ50)が 0.1μm を下廻る微細粒は合成ま
たは機械的粉砕の面から調製することが難かしいという
ことに加え、使用時の分散性が悪くなり、また10μm を
越えると使用上の面から制約を受け、芯材として好まし
くないことによる。なお、粒子形状については特に限定
されないが、実質的に球状乃至丸味を帯びたものが良好
である。
【００１２】本発明のゼオライト芯材は、上記の粒度特
性を有する限り合成または天然のいずれであっても差支
えないが、好適には次の一般式で示される合成ゼオライ
トを適用することである。 ｘＭ2/n Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＨ2 Ｏ 但し、上式中 0.8≦ｘ≦1.2 、1.8 ≦ｙ≦20、０≦ｚ≦
20の関係にあり、Ｍは１価または２価カチオン、ｎは原
子価を表わす。
性を有する限り合成または天然のいずれであっても差支
えないが、好適には次の一般式で示される合成ゼオライ
トを適用することである。 ｘＭ2/n Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＨ2 Ｏ 但し、上式中 0.8≦ｘ≦1.2 、1.8 ≦ｙ≦20、０≦ｚ≦
20の関係にあり、Ｍは１価または２価カチオン、ｎは原
子価を表わす。
【００１３】上式で示される組成のゼオライトは三次元
結晶構造を有する結晶性アルミノシリケートであり、合
成ゼオライトとしては例えばゼオライトＡ、ゼオライト
Ｐ、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、アナルサイム、モル
デナイトなどが、また天然ゼオライトとしてはクリノプ
チロライトまたはモルデナイトが該当する。
結晶構造を有する結晶性アルミノシリケートであり、合
成ゼオライトとしては例えばゼオライトＡ、ゼオライト
Ｐ、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、アナルサイム、モル
デナイトなどが、また天然ゼオライトとしてはクリノプ
チロライトまたはモルデナイトが該当する。
【００１４】これらのゼオライトのうち、特にゼオライ
トＡが芯材の特性としても合成上からも工業的に有利で
あり、本発明の目的に好ましく使用される。また、ゼオ
ライトは多くの場合ナトリウムゼオライトであるが、周
知の如く、カチオン交換体であってＮａ+ が他の１価ま
たは２価のカチオンとその１部または全部がイオン交換
により置換されたものであってもよい。この種のカチオ
ンとしては、Ｈ+ 、ＮＨ4 + 、Ａｇ+ のほかＫ+ 、Ｌｉ
+ などのアルカリ金属イオン、Ｃａ2+、Ｍｇ2+、Ｂａ2+
またはＳｒ2+などのアルカリ土類金属イオン、Ｚｎ2+、
Ｐｂ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+、Ｃｏ2+またはＭｎ2+などの２
価金属イオンが代表的に挙げられる。
トＡが芯材の特性としても合成上からも工業的に有利で
あり、本発明の目的に好ましく使用される。また、ゼオ
ライトは多くの場合ナトリウムゼオライトであるが、周
知の如く、カチオン交換体であってＮａ+ が他の１価ま
たは２価のカチオンとその１部または全部がイオン交換
により置換されたものであってもよい。この種のカチオ
ンとしては、Ｈ+ 、ＮＨ4 + 、Ａｇ+ のほかＫ+ 、Ｌｉ
+ などのアルカリ金属イオン、Ｃａ2+、Ｍｇ2+、Ｂａ2+
またはＳｒ2+などのアルカリ土類金属イオン、Ｚｎ2+、
Ｐｂ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+、Ｃｏ2+またはＭｎ2+などの２
価金属イオンが代表的に挙げられる。
【００１５】かかるゼオライト粒子は、従来の代表的芯
材である二酸化チタンと比べて屈折率が1.35〜1.55と小
さく、各種合成樹脂の屈折率と近似しているため、樹脂
に添加した場合に透明性に優れる特徴をもっている。
材である二酸化チタンと比べて屈折率が1.35〜1.55と小
さく、各種合成樹脂の屈折率と近似しているため、樹脂
に添加した場合に透明性に優れる特徴をもっている。
【００１６】なお、このようなゼオライト粒子は、必要
に応じて不定形の微細なシリカ、マグネシウム、セリウ
ム、マンガン、銅、アルミニウム、鉄、クロミウム等の
非導電性金属酸化物、又はアルカリ土類金属シリケート
等から選ばれた１種又は２種以上をアンカリングポイン
トとして含むか被覆形成されたものであってもよい。
に応じて不定形の微細なシリカ、マグネシウム、セリウ
ム、マンガン、銅、アルミニウム、鉄、クロミウム等の
非導電性金属酸化物、又はアルカリ土類金属シリケート
等から選ばれた１種又は２種以上をアンカリングポイン
トとして含むか被覆形成されたものであってもよい。
【００１７】本発明に係る導電性粉末は、上記のような
ゼオライト粒子を芯材としてこれに導電性金属酸化物の
皮膜が被覆形成されたものである。導電性金属酸化物と
しては、例えば、インジウム、スズ、アンチモン、亜
鉛、ガリウム、ビスマス等から選ばれた１種又は２種以
上の物質を挙げることができるが、これらのうちインジ
ウム、スズ、アンチモンの２種以上の固溶酸化物が好ま
しい。特に、アンチモンを酸化スズに対し３〜40wt％、
好ましくは５〜25wt％の範囲でドープした酸化スズ皮膜
が導電性能に優れており実用的である。
ゼオライト粒子を芯材としてこれに導電性金属酸化物の
皮膜が被覆形成されたものである。導電性金属酸化物と
しては、例えば、インジウム、スズ、アンチモン、亜
鉛、ガリウム、ビスマス等から選ばれた１種又は２種以
上の物質を挙げることができるが、これらのうちインジ
ウム、スズ、アンチモンの２種以上の固溶酸化物が好ま
しい。特に、アンチモンを酸化スズに対し３〜40wt％、
好ましくは５〜25wt％の範囲でドープした酸化スズ皮膜
が導電性能に優れており実用的である。
【００１８】上記の導電性金属酸化物は、必要に応じて
コバルトのような白色度向上剤、着色焼成顔料、含アル
カリ金属、含アルカリ土類金属、含リン、含ボロンなど
の結合剤、金属酸化物微粒化剤などを適量含有させても
差し支えない。
コバルトのような白色度向上剤、着色焼成顔料、含アル
カリ金属、含アルカリ土類金属、含リン、含ボロンなど
の結合剤、金属酸化物微粒化剤などを適量含有させても
差し支えない。
【００１９】芯材に対する導電性金属酸化皮膜の被覆量
は、臨界的ではない。該酸化物の種類や導電性粉末の使
用目的に応じて適宜設定されるが、多くの場合、全重量
当り５〜50wt％、好ましくは10〜40wt％の範囲にある。
は、臨界的ではない。該酸化物の種類や導電性粉末の使
用目的に応じて適宜設定されるが、多くの場合、全重量
当り５〜50wt％、好ましくは10〜40wt％の範囲にある。
【００２０】本発明の導電性ゼオライト組成物は、ゼオ
ライトの粒子表面に導電性金属酸化物の前駆体となる微
細な金属水酸化物を沈積処理する第１工程と、得られた
沈積物を加熱焼成して導電性金属酸化物皮膜を形成させ
る第２工程を介して製造することができる。
ライトの粒子表面に導電性金属酸化物の前駆体となる微
細な金属水酸化物を沈積処理する第１工程と、得られた
沈積物を加熱焼成して導電性金属酸化物皮膜を形成させ
る第２工程を介して製造することができる。
【００２１】まず、第１工程は、ゼオライトの水性スラ
リーに導電性金属酸化物の前駆体である可溶性金属塩水
溶液を添加し、加水分解させて該金属水酸化物の沈積処
理を施す。この工程で重要なことは、可及的に一次粒子
近くに分散させたゼオライト粒子の水性スラリーを調製
することである。このために、珪酸アルカリ、ヘキサメ
タリン酸アルカリなど所望の分散剤の存在下に、強力撹
拌、コロイドミル、ホモジナイザー、超音波拡散のよう
な強力剪断力を伴った分散処理を施す。スラリー濃度
は、概ね５〜30wt％の範囲とする。
リーに導電性金属酸化物の前駆体である可溶性金属塩水
溶液を添加し、加水分解させて該金属水酸化物の沈積処
理を施す。この工程で重要なことは、可及的に一次粒子
近くに分散させたゼオライト粒子の水性スラリーを調製
することである。このために、珪酸アルカリ、ヘキサメ
タリン酸アルカリなど所望の分散剤の存在下に、強力撹
拌、コロイドミル、ホモジナイザー、超音波拡散のよう
な強力剪断力を伴った分散処理を施す。スラリー濃度
は、概ね５〜30wt％の範囲とする。
【００２２】このゼオライトスラリーに添加される可溶
性金属塩としては、例えばインジウム、スズ、アンチモ
ン、亜鉛、ガリウム又はビスマス等の塩酸塩、硝酸塩又
は硫酸塩、金属酸アルカリ等の無機可溶性塩、酢酸塩、
シュウ酸塩又はアルコオキサイド等の有機金属塩の１種
又は２種以上が挙げれる。これらのうち、特に金属酸ア
ルカリの塩酸塩又は硝酸塩が工業的に有利に適用でき
る。また、必要に応じて水と相溶性のある有機溶媒、ア
ルカリ剤、酸性化剤、キレート剤、皮膜改質剤、分散
剤、皮膜結合強化剤、又は着色剤などを用いることがで
きる。
性金属塩としては、例えばインジウム、スズ、アンチモ
ン、亜鉛、ガリウム又はビスマス等の塩酸塩、硝酸塩又
は硫酸塩、金属酸アルカリ等の無機可溶性塩、酢酸塩、
シュウ酸塩又はアルコオキサイド等の有機金属塩の１種
又は２種以上が挙げれる。これらのうち、特に金属酸ア
ルカリの塩酸塩又は硝酸塩が工業的に有利に適用でき
る。また、必要に応じて水と相溶性のある有機溶媒、ア
ルカリ剤、酸性化剤、キレート剤、皮膜改質剤、分散
剤、皮膜結合強化剤、又は着色剤などを用いることがで
きる。
【００２３】金属水酸化物の沈積処理は、上記金属塩水
溶液を芯材スラリーに添加すると速やかに加水分解反応
が進行し、生成する微細な水酸化物がこれと親和性の強
い芯材の粒子表面に沈積して連続性皮膜を形成する。こ
の沈積処理は、スラリーを酸性側にならないように維持
し、、望ましくは撹拌しながら50〜90℃の温度域で穏や
かにおこなう。この場合スラリーが比較的長く酸性側に
あると、ゼオライトＡやゼオライトＰの如きＳｉＯ2 ／
Ａｌ2Ｏ3 のモル比の小さい合成ゼオライトでは結晶構
造が破壊されて非晶質化する。特にｐＨ４未満の酸性域
では、ゼオライトの一次粒子の形状も破壊されるから、
このような酸性下での沈積処理は避けねばならない。
溶液を芯材スラリーに添加すると速やかに加水分解反応
が進行し、生成する微細な水酸化物がこれと親和性の強
い芯材の粒子表面に沈積して連続性皮膜を形成する。こ
の沈積処理は、スラリーを酸性側にならないように維持
し、、望ましくは撹拌しながら50〜90℃の温度域で穏や
かにおこなう。この場合スラリーが比較的長く酸性側に
あると、ゼオライトＡやゼオライトＰの如きＳｉＯ2 ／
Ａｌ2Ｏ3 のモル比の小さい合成ゼオライトでは結晶構
造が破壊されて非晶質化する。特にｐＨ４未満の酸性域
では、ゼオライトの一次粒子の形状も破壊されるから、
このような酸性下での沈積処理は避けねばならない。
【００２４】尤も、このゼオライト結晶の非常値比はＸ
線回折に基づく結晶化度が次第に低くなることにより確
認できる連続的なものであるから、その初期的段階にお
いて粒子形状が保持されてゼオライト結晶がＸ線回折に
より実質的に同定されうる限りゼオライト芯材として適
用することができる。しかし、沈積処理にあたってスラ
リーの酸性化が避けられず、かつゼオライトの非晶質化
を回避したい場合には、予め前記したように微細な不定
形シリカ又は他の非導電性金属水酸化物の被覆処理をお
こなうことがよい。なお、前記したとおり、沈積量は導
電性金属酸化物換算で全重量当り５〜50wt％、好ましく
は10〜40wt％の範囲にある。
線回折に基づく結晶化度が次第に低くなることにより確
認できる連続的なものであるから、その初期的段階にお
いて粒子形状が保持されてゼオライト結晶がＸ線回折に
より実質的に同定されうる限りゼオライト芯材として適
用することができる。しかし、沈積処理にあたってスラ
リーの酸性化が避けられず、かつゼオライトの非晶質化
を回避したい場合には、予め前記したように微細な不定
形シリカ又は他の非導電性金属水酸化物の被覆処理をお
こなうことがよい。なお、前記したとおり、沈積量は導
電性金属酸化物換算で全重量当り５〜50wt％、好ましく
は10〜40wt％の範囲にある。
【００２５】金属水酸化物の沈積処理後は暫時熟成を保
ち、ついで常法により固液分離、洗浄したのち乾燥した
のち、第２工程に移す。第２工程は、沈積物を導電性金
属酸化物に転化させるために焼成処理を施す段階であ
る。焼成温度は 400〜850 ℃、好ましくは 600〜750 ℃
とし、焼成時間は 0.5〜３時間、好ましくは１〜２時間
の範囲に設定する。焼成後は、解砕し、必要に応じ分級
を施して製品とする。
ち、ついで常法により固液分離、洗浄したのち乾燥した
のち、第２工程に移す。第２工程は、沈積物を導電性金
属酸化物に転化させるために焼成処理を施す段階であ
る。焼成温度は 400〜850 ℃、好ましくは 600〜750 ℃
とし、焼成時間は 0.5〜３時間、好ましくは１〜２時間
の範囲に設定する。焼成後は、解砕し、必要に応じ分級
を施して製品とする。
【００２６】
【作用】本発明に係る導電性ゼオライト組成物は、ゼオ
ライト粒子の芯材に導電性金属酸化物の皮膜が形成され
た白色導電性粉末である。芯材となるゼオライトは金属
の水酸化物や酸化物との親和性が強いため、導電性金属
酸化物の前駆体である金属水酸化物で被覆処理すると強
固な連続性の皮膜として形成される。このため、焼成処
理を施した場合にはそのまま強固な酸化物皮膜に転化
し、常に安定な白色導電性粉末となる。
ライト粒子の芯材に導電性金属酸化物の皮膜が形成され
た白色導電性粉末である。芯材となるゼオライトは金属
の水酸化物や酸化物との親和性が強いため、導電性金属
酸化物の前駆体である金属水酸化物で被覆処理すると強
固な連続性の皮膜として形成される。このため、焼成処
理を施した場合にはそのまま強固な酸化物皮膜に転化
し、常に安定な白色導電性粉末となる。
【００２７】
実施例１ 表１に示すＮａ−ゼオライトＡ 100重量部を水1000重量
部に加え、ヘキサメタリン酸ソーダ22重量部添加したの
ち超音波分散にて可及的に脱アグロメレーション処理を
施した。ついで、撹拌下にスラリーの温度を80℃に加温
して12重量％塩化第２錫および１重量％三塩化アンチモ
ンの混合塩酸溶液 300重量部ならびに10wt％苛性ソーダ
水溶液を徐々に同時添加してスラリー系のｐＨを常に8.
5 に保った状態で加水分解反応させ、金属水酸化物の沈
積処理を施した。
部に加え、ヘキサメタリン酸ソーダ22重量部添加したの
ち超音波分散にて可及的に脱アグロメレーション処理を
施した。ついで、撹拌下にスラリーの温度を80℃に加温
して12重量％塩化第２錫および１重量％三塩化アンチモ
ンの混合塩酸溶液 300重量部ならびに10wt％苛性ソーダ
水溶液を徐々に同時添加してスラリー系のｐＨを常に8.
5 に保った状態で加水分解反応させ、金属水酸化物の沈
積処理を施した。
【００２８】添加終了後、30分間熟成処理を施し、濾過
分離と洗浄処理を施して得られた濾過ケーキを 120℃の
温度で２時間で乾燥した。この乾燥物を軽くほぐして電
気炉に移し、750 ℃の温度で２時間焼成処理した。得ら
れた白色導電性粉末の比抵抗は40Ω-cm で、良好な導電
性を示した。
分離と洗浄処理を施して得られた濾過ケーキを 120℃の
温度で２時間で乾燥した。この乾燥物を軽くほぐして電
気炉に移し、750 ℃の温度で２時間焼成処理した。得ら
れた白色導電性粉末の比抵抗は40Ω-cm で、良好な導電
性を示した。
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例２ 実施例１で用いたＮａ−ゼオライトＡをＣａＣｌ2 溶液
でカチオン交換して得られたＣａ−ゼオライトＡ（Ｃａ
Ｏ11重量％）のスラリーを調製した。スラリー濃度10wt
％のＣａ−ゼオライトＡのスラリー1000重量部を用いた
以外は、実施例１と同様に処理操作して白色導電性粉末
を得た。この粉末は45Ω-cm の比抵抗を有し、導電性は
良好であった。
でカチオン交換して得られたＣａ−ゼオライトＡ（Ｃａ
Ｏ11重量％）のスラリーを調製した。スラリー濃度10wt
％のＣａ−ゼオライトＡのスラリー1000重量部を用いた
以外は、実施例１と同様に処理操作して白色導電性粉末
を得た。この粉末は45Ω-cm の比抵抗を有し、導電性は
良好であった。
【００３１】実施例３ 実施例１で用いたＮａ−ゼオライトＡをＺｎＣｌ2 溶液
でカチオン交換してＺｎ−ゼオライトＡ（ＺｎＯ16重量
％）を調製した。次いで、スラリー濃度10wt％のＺｎ−
ゼオライトＡのスラリー1000重量部を用いた以外は実施
例１と同様に処理操作して白色導電性粉末を得た。この
粉末は40Ω-cm の比抵抗を有し、良好な導電性を示し
た。
でカチオン交換してＺｎ−ゼオライトＡ（ＺｎＯ16重量
％）を調製した。次いで、スラリー濃度10wt％のＺｎ−
ゼオライトＡのスラリー1000重量部を用いた以外は実施
例１と同様に処理操作して白色導電性粉末を得た。この
粉末は40Ω-cm の比抵抗を有し、良好な導電性を示し
た。
【００３２】実施例４ 実施例１で用いたＮａ−ゼオライトＡをＣｏＣｌ2 溶液
でカチオン交換してＣｏ−ゼオライトＡ（ＣｏＯ10重量
％）を調製した。次いで、スラリー濃度10wt％のＣｏ−
ゼオライトＡのスラリー1000重量部を用いた以外は実施
例１と同様の処理操作をして白色導電性粉末を得た。こ
の粉末は78Ω-cm の比抵抗を有し、良好な導電性を示し
た。
でカチオン交換してＣｏ−ゼオライトＡ（ＣｏＯ10重量
％）を調製した。次いで、スラリー濃度10wt％のＣｏ−
ゼオライトＡのスラリー1000重量部を用いた以外は実施
例１と同様の処理操作をして白色導電性粉末を得た。こ
の粉末は78Ω-cm の比抵抗を有し、良好な導電性を示し
た。
【００３３】実施例５ 実施例２で用いたＣａ−ゼオライトＡ800 重量部および
実施例４で用いたＣｏ−ゼオライトＡ200 重量部を水10
00重量部に添加後、実施例１と同様にして均一分散スラ
リーを調製した。ついで、撹拌下にスラリーの温度を80
℃に加温し、５重量％スズ酸ソーダおよび 0.5重量％ア
ンチモン酸ソーダの混合液8000重量部を徐々に添加しな
がらＣＯ2ガスを導入して、スラリー系のｐＨを8.5 ±
0.5 に保って加水分解反応をおこない、金属水酸化物の
沈積処理を施した。以下の分離、乾燥および焼成の諸処
理操作は実施例１と同様におこなって、白色導電性粉末
を得た。この粉末の比抵抗は1.3 Ωcmであり、導電性は
良好であった。
実施例４で用いたＣｏ−ゼオライトＡ200 重量部を水10
00重量部に添加後、実施例１と同様にして均一分散スラ
リーを調製した。ついで、撹拌下にスラリーの温度を80
℃に加温し、５重量％スズ酸ソーダおよび 0.5重量％ア
ンチモン酸ソーダの混合液8000重量部を徐々に添加しな
がらＣＯ2ガスを導入して、スラリー系のｐＨを8.5 ±
0.5 に保って加水分解反応をおこない、金属水酸化物の
沈積処理を施した。以下の分離、乾燥および焼成の諸処
理操作は実施例１と同様におこなって、白色導電性粉末
を得た。この粉末の比抵抗は1.3 Ωcmであり、導電性は
良好であった。
【００３４】
【発明の効果】以上のとおり、本発明によればゼオライ
ト粒子の表面に導電性金属酸化物の皮膜が形成された透
明性ならびに導電性に優れる白色導電性粉末を提供する
ことができる。したがって、これをフィラーとして塗
料、接着剤、紙または各種樹脂成形体等に添加すること
により、これらの各種素材に導電性や帯電防止性などの
高い付加価値機能を付与することがで可能となる。
ト粒子の表面に導電性金属酸化物の皮膜が形成された透
明性ならびに導電性に優れる白色導電性粉末を提供する
ことができる。したがって、これをフィラーとして塗
料、接着剤、紙または各種樹脂成形体等に添加すること
により、これらの各種素材に導電性や帯電防止性などの
高い付加価値機能を付与することがで可能となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｈ０１Ｂ 1/20 Ｚ 7244−5Ｇ 5/14 Ａ 7244−5Ｇ
Claims (5)
- 【請求項１】 ゼオライトの粒子表面に導電性金属酸化
物の皮膜を被覆形成してなることを特徴とする導電性ゼ
オライト組成物。 - 【請求項２】 ゼオライトが、平均粒子径 (Ｄ50)0.1〜
10μm で、かつＤ50の1/2 から3/2 の粒子径を有する粒
子が全体の少なくとも50％を占めるものである請求項１
記載の導電性ゼオライト組成物。 - 【請求項３】 ゼオライトが、次の一般式で示される合
成ゼオライトである請求項１記載の導電性ゼオライト組
成物。 ｘＭ2/n Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＨ2 Ｏ 但し、上式中 0.8≦ｘ≦1.2 、1.8 ≦ｙ≦20、０≦ｚ≦
20の関係にあり、Ｍは１価または２価のカチオン、ｎは
原子価を表わす。 - 【請求項４】 導電性金属酸化物が、酸化インジウム、
酸化スズ、酸化アンチモンまたは酸化亜鉛から選ばれた
１種または２種以上である請求項１記載の導電性ゼオラ
イト組成物。 - 【請求項５】 平均粒子径 (Ｄ50) が0.1 〜５μm の範
囲にあり、かつＤ50の1/2 から3/2 の粒子径を有する粒
子が全体の60％以上を占める微細なゼオライトＡの粒子
表面にアンチモンをドープした酸化スズの皮膜を全量当
り５〜40wt％被覆形成してなることを特徴とする導電性
ゼオライト組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25316391A JPH0558620A (ja) | 1991-09-03 | 1991-09-03 | 導電性ゼオライト組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25316391A JPH0558620A (ja) | 1991-09-03 | 1991-09-03 | 導電性ゼオライト組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0558620A true JPH0558620A (ja) | 1993-03-09 |
Family
ID=17247414
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25316391A Pending JPH0558620A (ja) | 1991-09-03 | 1991-09-03 | 導電性ゼオライト組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0558620A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06183728A (ja) * | 1992-12-18 | 1994-07-05 | Nippon Chem Ind Co Ltd | ゼオライト系抗菌剤とその製造法および抗菌性ポリマー組成物 |
| JP2005108734A (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 導電性粉末及びその製造方法 |
-
1991
- 1991-09-03 JP JP25316391A patent/JPH0558620A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06183728A (ja) * | 1992-12-18 | 1994-07-05 | Nippon Chem Ind Co Ltd | ゼオライト系抗菌剤とその製造法および抗菌性ポリマー組成物 |
| JP2005108734A (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 導電性粉末及びその製造方法 |
| JP4540091B2 (ja) * | 2003-09-30 | 2010-09-08 | 三井金属鉱業株式会社 | 導電性粉末及びその製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0359569B1 (en) | Improved electroconductive composition and process of preparation | |
| JP5629344B2 (ja) | 酸化スズ粒子及びその製造方法 | |
| EP0686600B1 (en) | Zinc antimonate anhydride and method for producing same | |
| US5582909A (en) | Electro-conductive oxide particle and processes for its production | |
| US5476613A (en) | Electroconductive material and process | |
| EP0648370B1 (en) | Coating process for producing electroconductive powders | |
| KR100444142B1 (ko) | Ito 미분말 및 그의 제조방법 | |
| JP3579432B2 (ja) | 光沢顔料およびその製造法 | |
| WO2001056927A1 (fr) | Compose lamellaire hexagonal a base d'oxyde d'indium-zinc et son procede de production | |
| JPH0558620A (ja) | 導電性ゼオライト組成物 | |
| CN1132885C (zh) | 浅色片状导电颜料的制备方法 | |
| DE10148055B4 (de) | Elektrisch leitfähiges Pigment | |
| JPH05116930A (ja) | 白色導電性粉末 | |
| JPH08507036A (ja) | 導電性粉末の製造方法 | |
| JPH0952712A (ja) | アンチモンドープ酸化錫微粉末の製造方法と透明導電性塗料 | |
| JPH0517622A (ja) | 白色導電性粉末およびその製造方法 | |
| JPH1111947A (ja) | アンチモンドープ酸化錫粉末の製造方法とこれを含む塗料 | |
| JP3250338B2 (ja) | 酸化アンチモン含有酸化錫白色微粉末の製造方法 | |
| JPH01126228A (ja) | 導電性酸化亜鉛微粉末の製造方法 | |
| JPH09272816A (ja) | 表面改質したカーボンブラック | |
| JP2004307221A (ja) | スズ亜鉛アルミニウム含有酸化インジウム粒子とその製造方法 | |
| JPH0931238A (ja) | 導電性分散液、導電性塗料及びその製造方法 | |
| JPH08319370A (ja) | 水系導電性分散液、その製造方法、水系導電性塗料及び水系導電性塗膜 | |
| JP2013087035A (ja) | 硫化第二銅粒子及びその製造方法 | |
| JPH0959427A (ja) | 導電性繊維、その製造方法及び導電性樹脂組成物 |