JPH0551818A - Nonwoven fabric excellent in water absorptivity - Google Patents
Nonwoven fabric excellent in water absorptivityInfo
- Publication number
- JPH0551818A JPH0551818A JP3157538A JP15753891A JPH0551818A JP H0551818 A JPH0551818 A JP H0551818A JP 3157538 A JP3157538 A JP 3157538A JP 15753891 A JP15753891 A JP 15753891A JP H0551818 A JPH0551818 A JP H0551818A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fiber
- nonwoven fabric
- fibers
- woven fabric
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、フェーシング材、ワイ
ンピングクロス、芯地、通常の衣料、デイスポーザブル
手術衣等の医療用途などに使用するのに好適なすぐれた
吸水性を有する繊維絡合不織布に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a fiber material having excellent water absorption suitable for use in medical applications such as facing materials, wiping cloths, interlinings, ordinary clothes and disposable surgical clothes. It relates to synthetic nonwoven fabric.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、表層が緻密に交絡した極細繊
維の層からなり、その下部が極細繊維束状繊維の絡合層
である交絡不織布は公知である。このような交絡不織布
は、たとえば紡糸直後で極細繊維を集束し部分的に接着
して一本にした繊維、１成分を他成分間に放射状に介在
させた菊花状断面の繊維、多層バイメタル型繊維、繊維
軸方向に連続した極細繊維が多数配列集合し他の成分で
結合された繊維などの、いわゆる極細繊維形成性繊維を
用いて繊維ウエブとし、これをニードルパンチした後、
高速流体流を接触させてフイブリル化させながら緻密に
交絡させることにより形成される。そして、このような
不織布は、緻密な交絡不織布層部分を銀面層とする皮革
様シートとして使用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, a entangled nonwoven fabric is known in which a surface layer is a layer of densely entangled ultrafine fibers, and a lower part thereof is an entangled layer of ultrafine fiber bundle fibers. Such an entangled nonwoven fabric is, for example, a fiber obtained by bundling and partially adhering ultrafine fibers into a single fiber immediately after spinning, a fiber having a chrysanthemum cross section in which one component is radially interposed between other components, and a multilayer bimetal type fiber. , A fiber web using a so-called ultrafine fiber-forming fiber, such as a fiber in which a large number of ultrafine fibers continuous in the fiber axis direction are aggregated and combined with another component, and after needle punching this,
It is formed by bringing the high-speed fluid streams into contact with each other to fibrillate them and to entangle them densely. Further, such a nonwoven fabric is used as a leather-like sheet having a dense entangled nonwoven fabric layer portion as a silver surface layer.
【０００３】また近年、繊維分野、特に不織布分野でポ
リエチレンテレフタレートを代表するポリエステル繊維
の役割が大きくなり、特に最近ベビーおむつやおむつラ
イナー、生理用品などの衛生材料分野や外食産業向けの
カウンタークロス、台所用品の流し台の水切り袋などの
非衛生材料分野や、シップ薬の基布や固定用シート、病
院用手術衣、マスク等のメディカル分野などに、不織布
が広く使用されてきている。これらの多くの不織布製品
の中で、特にベビーおむつ、生理用品などのものについ
ては、従来のもの以上に耐久性のある吸水性能が求めら
れていた。In recent years, the role of polyester fiber, which is representative of polyethylene terephthalate, has increased in the field of fibers, particularly in the field of non-woven fabrics, and particularly recently, baby diapers and diaper liners, sanitary materials such as sanitary products, counter cloths for the food service industry, and kitchen appliances. Nonwoven fabrics have been widely used in the fields of non-hygienic materials such as draining bags of sinks, medical fields such as base fabrics and fixing sheets for ship drugs, surgical gowns for hospitals, and masks. Among these many non-woven fabric products, particularly baby diapers and sanitary products are required to have water absorption performance more durable than conventional ones.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】従来の極細繊維形成性
繊維（分割型繊維）で作った繊維ウエブに、高速流体流
を接触させて極細繊維および／またはその束に枝分かれ
させると同時に緻密に交絡させて得られる不織布構造体
では、不織布単独で使用する分野では極細繊維が毛羽だ
ちして手や肌にまつわりついたり、柔らか過ぎて腰がな
く製品形態を保持できないという欠点を有している。ま
た、極細繊維形態が比較的に均質であるため絡みの強度
が十分でなく、不織布としての強度が出ず、用途によっ
ては必ずしも好ましいものではなかった。SUMMARY OF THE INVENTION A high-speed fluid flow is brought into contact with a fiber web made of conventional ultrafine fiber-forming fibers (split fibers) to branch into ultrafine fibers and / or bundles thereof, and at the same time, to be entangled densely. In the non-woven fabric structure obtained by doing so, in the field where the non-woven fabric is used alone, it has the drawback that the ultrafine fibers are fluffed and cling to the hands and skin, or too soft to hold the product form without being stiff. There is. Further, since the ultrafine fiber form is relatively homogeneous, the entanglement strength is not sufficient, and the strength as a nonwoven fabric is not obtained, which is not always preferable depending on the application.
【０００５】また、吸水性に関しても今迄のものは、油
剤等による表面処理の後加工方法によるものがほとんど
で、このものは初期性能はあっても、ある程度使用した
場合に表面油剤が脱落し、性能が極端に低下するものが
多かった。Regarding the water absorption, most of the water absorption methods so far are those obtained by the post-processing method of the surface treatment with an oil agent or the like. Even though this product has an initial performance, the surface oil agent falls off when used to some extent. However, there were many cases where the performance deteriorated extremely.
【０００６】その中でも、おむつの表面材や生理用パッ
トの表面材の湿式用不織布用途では、製造工程上必ず水
中での抄紙工程を経るため、また上記高速流体流を接触
させて交絡させる不織布では流体として水が用いられる
ため、繊維表面への親水化剤のコーティング方法では抄
紙時にあるいは高速流体による交絡時に該親水化剤が脱
落してしまい、最終製品では十分な性能が保持されてい
ないものしか得られない。[0006] Among them, in the case of wet type nonwoven fabric applications for diaper surface materials and sanitary pad surface materials, in the manufacturing process, a papermaking process in water is necessarily performed, and in the nonwoven fabrics in which the high-speed fluid flow is brought into contact with each other to be entangled. Since water is used as the fluid, in the method of coating the fiber surface with the hydrophilizing agent, the hydrophilizing agent falls off during papermaking or at the time of confounding with the high-speed fluid, and the final product only has insufficient performance. I can't get it.
【０００７】本発明は、少なくとも片面は繊維が緻密に
絡合し、嵩高性で腰があり、強度も高く、しかも耐久性
のある良好な吸水性を有する繊維絡合不織布を提供する
ことを目的とするものであり、同時にこのような不織布
に好適に用いられる繊維を提供することを目的としてい
る。It is an object of the present invention to provide a fiber-entangled nonwoven fabric having fibers that are densely entangled on at least one side, bulkiness, rigidity, high strength, and good water absorption with durability. At the same time, it is an object of the present invention to provide fibers suitably used for such a nonwoven fabric.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリアルキレ
ンオキサイド鎖を有する基がポリアルキレンポリアミン
系骨格に結合した化合物であって、かつＨＬＢが６．０
〜１６．０の範囲内、平均分子量が１００００以上、ア
ミン価が５００以下である化合物を０．２〜２０重量％
含有している熱可塑性ポリエステル（Ａ）および該ポリ
エステル（Ａ）と相溶性を有していない繊維形成性熱可
塑性ポリマー（Ｂ）からなり、かつ（Ａ）と（Ｂ）の重
量比が１５：８５〜８５：１５の範囲内であり、さらに
（Ａ）と（Ｂ）の少なくとも一方は微細繊維形成性成分
となっている複合繊維であり、好ましくは、繊維横断面
における個々の微細繊維形成性成分の形状が互いに異に
している上記複合繊維であり、そして、上記複合繊維を
主体繊維とする不織布であって、該不織布の少なくとも
片面には該複合繊維の少なくとも一部が割裂して形成さ
れた微細繊維が存在している不織布である。そして、好
ましくは、該微細繊維層が該不織布の中間層あるいは他
の面側の繊維層の見かけ密度により、０．０３ｇ／ｃｍ
↑3以上高い密度を有することを特徴とする不織布であ
る。The present invention is a compound in which a group having a polyalkylene oxide chain is bonded to a polyalkylene polyamine skeleton, and HLB is 6.0.
0.2 to 20% by weight of a compound having an average molecular weight of 10,000 or more and an amine value of 500 or less within the range of 16.0.
The thermoplastic polyester (A) contained therein and the fiber-forming thermoplastic polymer (B) which is not compatible with the polyester (A), and the weight ratio of (A) to (B) is 15: In the range of 85 to 85:15, and at least one of (A) and (B) is a fine fiber-forming component, which is a composite fiber, and preferably, the individual fine fiber-forming property in the fiber cross section. A composite fiber in which the shapes of the components are different from each other, and a nonwoven fabric containing the composite fiber as a main fiber, wherein at least a part of the composite fiber is split and formed on at least one surface of the nonwoven fabric. It is a non-woven fabric in which fine fibers are present. And, preferably, the fine fiber layer is 0.03 g / cm depending on the apparent density of the intermediate layer of the nonwoven fabric or the fiber layer on the other surface side.
↑ A non-woven fabric characterized by having a high density of 3 or more.
【０００９】本発明をより具体的に説明すると、本発明
で用いる、ポリアルキレンオキサイド鎖を有する基がポ
リアルキレンポリアミン系骨格に結合した化合物（以下
Ｎ−ＰＯＡ化合物と略称する）は公知である。たとえば
特開昭５８−８０３９１号公報には、同化合物が石炭ス
ラリーの分散剤として用いることができることが記載さ
れている。The present invention will be described in more detail. A compound having a group having a polyalkylene oxide chain bonded to a polyalkylene polyamine-based skeleton (hereinafter abbreviated as N-POA compound) used in the present invention is known. For example, JP-A-58-80391 describes that the compound can be used as a dispersant for coal slurry.
【００１０】Ｎ−ＰＯＡ化合物は、一般的な界面活性剤
の製法に従って製造することができる。たとえば苛性ソ
ーダ等のアルカリ触媒を含む加熱したポリアルキレンポ
リアミン系骨格化合物中へアルキレンオキサイドガスを
吹き込むことにより得ることができる。また骨格となる
ポリアルキレンポリアミン系化合物は、アルキレンポリ
アミン同志又はそれと尿素等の化合物を反応させること
により得ることができる。したがって、ポリアルキレン
ポリアミン系骨格化合物には、アルキレン基、アミノ
基、イミノ基以外の基、たとえばカルボニル基などが含
まれていてもよい。The N-POA compound can be produced by a general method for producing a surfactant. For example, it can be obtained by blowing alkylene oxide gas into a heated polyalkylene polyamine skeleton compound containing an alkali catalyst such as caustic soda. The polyalkylene polyamine compound serving as the skeleton can be obtained by reacting alkylene polyamines with each other or with a compound such as urea. Therefore, the polyalkylene polyamine-based skeleton compound may contain a group other than an alkylene group, an amino group, and an imino group, such as a carbonyl group.
【００１１】なおポリアルキレンオキサイド鎖を有する
基は、ポリアルキレンポリアミン系骨格の窒素原子に結
合されているのが好ましい。したがって本発明で用いる
Ｎ−ＰＯＡ化合物は、アミノ基、イミノ基の水素原子の
実質的に全てがポリアルキレンオキサイド鎖を有する基
により置換されている場合も含んでいる。The group having a polyalkylene oxide chain is preferably bonded to the nitrogen atom of the polyalkylene polyamine skeleton. Therefore, the N-POA compound used in the present invention includes the case where substantially all of the hydrogen atoms of the amino group and the imino group are substituted with a group having a polyalkylene oxide chain.
【００１２】Ｎ−ＰＯＡ化合物としては、後述するポリ
エステルとは実質的に反応性を有しないことが好まし
い。ここで実質的に反応性を有しないことは、ポリエス
テルと共重合しないことを意味する。Ｎ−ＰＯＡ化合物
がポリエステルと反応すると紡糸性が不良となるので好
ましくない。すなわちポリエステルの重合度を低下させ
紡糸時の溶融粘度が極端に低下することとなり、紡糸性
が不安定となり断面異常が発生し、その結果単糸切れ、
断糸が多発してくるとともに、連続運転が難しくなって
くる。It is preferable that the N-POA compound has substantially no reactivity with the polyester described below. Here, having substantially no reactivity means not copolymerizing with the polyester. When the N-POA compound reacts with the polyester, the spinnability becomes poor, which is not preferable. That is, the degree of polymerization of the polyester is reduced, and the melt viscosity during spinning is extremely reduced, resulting in unstable spinnability and abnormal cross-section, resulting in single yarn breakage,
Frequent yarn breakage makes continuous operation difficult.
【００１３】Ｎ−ＰＯＡ化合物としては、分子量１０，
０００以上が必要であり、好ましくは１０，０００以上
１００，０００以下である。分子量が低すぎるとポリエ
ステルとの反応性が大きくなり前述の問題点が発生して
くる。また分子量が低すぎると、ポリエステルと反応し
なくても、相溶性が不良となり紡糸時の曳糸性が不良と
なり、単糸切れ、断糸が多発してくる。もちろん、分子
量、アミン価、ＨＬＢ値などの異なる２種以上のＮ−Ｐ
ＯＡ化合物を併用してもよい。Ｎ−ＰＯＡ化合物の好適
な構造としては、アミン部分、すなわちアミノ基やイミ
ノ基にオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位をラ
ンダム又はブロック状にグラフト共重合したポリマーで
ある。その構造式の一例を次に示す。The N-POA compound has a molecular weight of 10,
000 or more is necessary, and preferably 10,000 or more and 100,000 or less. If the molecular weight is too low, the reactivity with polyester becomes large and the above-mentioned problems occur. On the other hand, if the molecular weight is too low, the compatibility will be poor and the spinnability will be poor at the time of spinning even if it does not react with the polyester, resulting in frequent breakage of single yarns and breakage of yarns. Of course, two or more kinds of N-P having different molecular weights, amine values, HLB values, etc.
You may use an OA compound together. A preferable structure of the N-POA compound is a polymer obtained by graft-copolymerizing an oxyethylene unit and an oxypropylene unit in an amine moiety, that is, an amino group or an imino group in a random or block form. An example of the structural formula is shown below.
【００１４】[0014]
【化１】 [Chemical 1]
【００１５】ここでＲ↓2〜Ｒ↓7はポリアルキレンオキ
サイド鎖を有する基または水素原子である。ただしＲ↓
3に関しては、上記（１）式より明らかなように、１分
子中に〔ｎ〕×〔ｘ〕個存在していることとなるが、こ
れらは同一である必要はない。また同様にＲ↓2、Ｒ↓
4、Ｒ↓5に関しても１分子中に〔ｘ〕個存在してしてい
ることとなるが、これらＲ↓2、Ｒ↓4、Ｒ↓5もそれぞ
れ同一である必要はない。骨格を形成するポリアミン分
子鎖のｎは０〜１０、特に、０〜５が好ましい。ｎがあ
まり大きくなると、本来のポリエステルの吸水性付与の
練込剤としての効果が十分でなくなってしまう。またｘ
は１〜２０、特に１〜５が好ましい。ｘがあまり大きく
なりすぎると、紡糸時に繊維が着色しやすいこととな
る。Here, R ↓ 2 to R ↓ 7 are groups having a polyalkylene oxide chain or hydrogen atoms. However, R ↓
As for 3, there are [n] × [x] pieces in one molecule, as is clear from the above formula (1), but these need not be the same. Similarly, R ↓ 2 and R ↓
Although 4 and R ↓ 5 are present in one molecule [x], these R ↓ 2, R ↓ 4 and R ↓ 5 do not have to be the same. N of the polyamine molecular chain forming the skeleton is preferably 0 to 10, particularly preferably 0 to 5. If n becomes too large, the original effect of the polyester as a kneading agent for imparting water absorbency becomes insufficient. Also x
Is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 5. If x becomes too large, the fibers are likely to be colored during spinning.
【００１６】Ｒ↓1〜Ｒ↓7のポリアルキレンオキサイド
鎖を有する基にはオキシエチレン単位とオキシプロピレ
ン単位が存在していることが必要であり（ただし、同一
の基内にオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位が
共存している必要はなく、すなわちあるポリアルキレン
オキサイド鎖を有する基にはオキシエチレン単位のみ
が、そして他のポリアルキレンオキサイド鎖を有する基
にはオキシプロピレン単位のみが存在していてもよ
い）、このオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位
の組成比によっては、水に対して親水性が低下してくる
場合があるので、本発明の目的を阻害しない範囲でオキ
シエチレン単位が主成分である方が好ましい。これの好
適な範囲を判断する目安としては、ＨＬＢ値で判断する
のが良い。より好ましいポリアルキレンオキサイド鎖を
有する基としては、Ｎ原子からオキシプロピレン単位
（ＰＯ）がブロック状に結合し、更にオキシエチレン単
位（ＥＯ）がブロック状に結合した下記化２の構造が良
い。It is necessary that an oxyethylene unit and an oxypropylene unit be present in the group having a polyalkylene oxide chain of R ↓ 1 to R ↓ 7 (provided that an oxyethylene unit and an oxyethylene unit are present in the same group). It is not necessary that propylene units coexist, that is, even if only oxyethylene units are present in a group having one polyalkylene oxide chain and only oxypropylene units are present in a group having another polyalkylene oxide chain. Good), the hydrophilicity to water may decrease depending on the composition ratio of the oxyethylene unit and the oxypropylene unit. Therefore, the oxyethylene unit is the main component as long as the object of the present invention is not impaired. Is preferred. As a standard for determining the preferable range of this, it is preferable to use the HLB value. As a more preferable group having a polyalkylene oxide chain, a structure represented by the following chemical formula 2 in which an oxypropylene unit (PO) is bound in a block form from an N atom and further an oxyethylene unit (EO) is bound in a block form is preferable.
【００１７】[0017]
【化２】 [Chemical 2]
【００１８】ＨＬＢ値とは、界面活性剤の親水基と親油
基のバランスを現わす方法として、１９４０年Ｃｒｉｆ
ｆｉｎが発表したＨｙｄｒｏｐｈｉｌｅ Ｌｉｐｏｐｈ
ｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅであるが、ＨＬＢ値は、ＨＬＢ
値＝２０×Ｍ↓H／Ｍで求められる。（Ｍ；界面活性剤
の分子量、Ｍ↓H；親水基部分の分子量） 分子中の親水基の量が０％のときをＨＬＢ＝０、１００
％のときをＨＬＢ＝２０とし、親水基と親油基が等量あ
るときはＨＬＢ＝１０となる。本発明のＮ−ＰＯＡ化合
物の場合は、親水基としてオキシエチレン単位を親油基
としてオキシプロピレン単位をＨＬＢ値算出の基準とし
た。骨格のポリアミン部分は除いてＨＬＢ値を求める。The HLB value is a method of expressing the balance between the hydrophilic group and the lipophilic group of a surfactant, and is defined as Crif 1940.
Hydrophile Lipoph announced by fin
Although it is an ile balance, the HLB value is HLB.
Value = 20 × M ↓ H / M (M; molecular weight of surfactant, M ↓ H; molecular weight of hydrophilic group portion) HLB = 0, 100 when the amount of hydrophilic group in the molecule is 0%
When it is%, HLB = 20, and when the hydrophilic group and the lipophilic group are in the same amount, HLB = 10. In the case of the N-POA compound of the present invention, the oxyethylene unit was used as the hydrophilic group and the oxypropylene unit was used as the lipophilic group, which served as the standard for calculating the HLB value. The HLB value is determined by excluding the polyamine portion of the skeleton.
【００１９】本発明で用いられるＮ−ＰＯＡ化合物のＨ
ＬＢ値の範囲は６．０〜１６．０である。ＨＬＢ値が１
６．０より高くなってしまうと、ポリエステル中へＮ−
ＰＯＡ化合物を添加して繊維化した後の初期の吸水性能
は十分に発現するが耐久性が不十分となってくる。特
に、洗たく耐久性が不十分となり、洗たく後の吸水性能
が低下してくる。これは、Ｎ−ＰＯＡ化合物の親水性の
要素が強くなりすぎるために、洗たく時にポリエステル
中に分散しているＮ−ＰＯＡ化合物が溶出してしまい、
その結果繊維としての吸水性能が低下してしまうためと
考えられる。一方、ＨＬＢ値が６．０より低くなってし
まうと、Ｎ−ＰＯＡ化合物の疎水性の要素が強くなりす
ぎてくるために、本来の、ポリエステル繊維への吸水性
能の付与としては、満足のいくレベルまで到らない。H of the N-POA compound used in the present invention
The range of the LB value is 6.0 to 16.0. HLB value is 1
If it becomes higher than 6.0, N-
The initial water-absorbing performance after adding the POA compound and forming fibers is sufficiently exhibited, but the durability becomes insufficient. In particular, the durability after washing becomes insufficient and the water absorption performance after washing decreases. This is because the hydrophilic element of the N-POA compound becomes too strong, and the N-POA compound dispersed in the polyester is eluted during washing,
As a result, it is considered that the water absorption performance of the fiber is lowered. On the other hand, when the HLB value is lower than 6.0, the hydrophobic component of the N-POA compound becomes too strong, which is satisfactory for imparting the original water absorbing performance to the polyester fiber. I can't reach the level.
【００２０】ポリアルキレンオキサイド鎖を有する基の
末端は水酸基であっても、非エステル形成性有機基で封
鎖されていても、またはエーテル結合、エステル結合、
カーボネート結合等によって他のエステル形成性有機基
と結合していてもよい。また基内や基の根元部にもエチ
レンオキサイド単位、プロピレンオキサイド単位以外の
原子が存在していてもよい。The end of the group having a polyalkylene oxide chain may be a hydroxyl group, may be blocked with a non-ester forming organic group, or may be an ether bond, an ester bond,
It may be bonded to another ester-forming organic group by a carbonate bond or the like. Further, atoms other than the ethylene oxide unit and the propylene oxide unit may be present in the group or at the base of the group.
【００２１】また、ポリアミン骨格の全てのアミン基、
イミノ基にポリアルキレンオキサイド鎖を有する基が結
合している必要はなく、未反応のフリーのアミノ基。イ
ミノ基が存在していてもかまわない。しかし、あまり沢
山のフリーのアミノ基、イミノ基が存在すると、人体に
対する毒性が強くなるため好ましくない。特に、繊維中
にＮ−ＰＯＡ化合物を添加し、人体の肌に直接接触する
用途などに用いる場合には皮フ障害性の問題が発生して
くるため注意する必要がある。このような点から、本発
明のＮ−ＰＯＡ化合物のアミン価としては５００以下が
必要である。好ましくは１００以下である。なおアミン
価とは、１ｇの化合物を中和するのに必要とする酸の量
をＫＯＨで換算したミリグラム数である。Further, all the amine groups of the polyamine skeleton,
It is not necessary that a group having a polyalkylene oxide chain be bonded to the imino group, and an unreacted free amino group. It does not matter if an imino group is present. However, the presence of too much free amino group or imino group is not preferable because the toxicity to human body becomes strong. In particular, when the N-POA compound is added to the fiber and used for the purpose of directly contacting the skin of the human body, the problem of skin damage will occur, so it is necessary to be careful. From such a point, the N-POA compound of the present invention needs to have an amine value of 500 or less. It is preferably 100 or less. The amine value is the number of milligrams obtained by converting the amount of acid required to neutralize 1 g of the compound into KOH.
【００２２】なお、Ｎ−ＰＯＡ化合物の骨格を構成する
ポリアルキレンポリアミン構造は、複数個のアルキレン
基と複数個の窒素原子を有しており、このアルキレン基
としてはエチレン基、プロピレン基等の低級アルキレン
基が一般的である。もし該骨格が一個のアルキレン基し
か有していない場合や一個のアミノ基又はイミノ基しか
有していない場合には、Ｎ−ＰＯＡ化合物はポリエステ
ルとの親和性が低くなり、本発明の目的は達成されな
い。The polyalkylene polyamine structure constituting the skeleton of the N-POA compound has a plurality of alkylene groups and a plurality of nitrogen atoms, and the alkylene groups are lower groups such as ethylene group and propylene group. Alkylene groups are common. If the skeleton has only one alkylene group or only one amino group or imino group, the N-POA compound has low affinity with polyester, and the object of the present invention is to Not achieved.
【００２３】本発明で用いるＮ−ＰＯＡ化合物が本発明
不織布のすぐれた耐久吸水性を付与するのに極めて優れ
ている理由については必ずしも明確ではないが、ポリア
ルキレンポリアミン骨格がポリエステルとの親和性に優
れ、側鎖のエチレンオキサイド単位が親水性（濡れ性）
に優れ、側鎖のプロピレンオキサイド単位がＮ−ＰＯＡ
の耐溶出性と親水性をバランスさせるコントロール機能
を有しており、この結果、良好な水に対する濡れ性であ
って、しかもそれが極めて耐久性に優れていることとな
るものと思われる。このことは、前記化１においてポリ
アミン骨格に、側鎖としてまずプロピレンオキサイド単
位が付加し、その側鎖の末端にエチレンオキサイド単位
が付加している化合物がＮ−ＰＯＡ化合物として最も好
ましいことからも上記予測が支持される。更に、後で説
明するが本発明不織布構造のキャピラリー効果と相まっ
て相乗効果が発揮され、すぐれた吸水性能が発現される
と考えられる。The reason why the N-POA compound used in the present invention is extremely excellent in imparting excellent durable water absorbency of the nonwoven fabric of the present invention is not necessarily clear, but the polyalkylene polyamine skeleton has an affinity with polyester. Excellent, side chain ethylene oxide unit is hydrophilic (wettability)
Excellent in that the propylene oxide unit of the side chain is N-POA
It has a control function to balance the elution resistance and hydrophilicity of the product, and as a result, it is considered that it has good wettability with water and that it has extremely excellent durability. This is because the compound in which the propylene oxide unit is first added as a side chain to the polyamine skeleton in Chemical formula 1 and the ethylene oxide unit is added to the end of the side chain is the most preferable N-POA compound. The prediction is supported. Further, as will be described later, it is considered that a synergistic effect is exhibited in combination with the capillary effect of the nonwoven fabric structure of the present invention, and excellent water absorbing performance is exhibited.
【００２４】今迄説明してきたＮ−ＰＯＡ化合物のポリ
エステルポリマー中の含有量は、０．２重量％から２０
重量％の範囲である。０．２重量％未満では目的とする
吸水性が不十分である。２０重量％を越えると紡糸性が
不良となる。また酸化防止剤を含んでいてもかまわな
い。特に、ポリエチレンテレフタレート等の高融点のポ
リマーを用いる場合、紡糸温度が高くなるためポリオキ
シアルキレングリコール部分は酸化分解、熱分解を発生
しやすくなるので、これを防ぐためにヒンダートフェノ
ール系の酸化防止剤を添加して繊維化することは有効で
ある。The content of the N-POA compound described above in the polyester polymer is from 0.2% by weight to 20% by weight.
It is in the range of% by weight. If it is less than 0.2% by weight, the desired water absorption is insufficient. If it exceeds 20% by weight, the spinnability becomes poor. Further, it may contain an antioxidant. In particular, when a high melting point polymer such as polyethylene terephthalate is used, the spinning temperature becomes high, so that the polyoxyalkylene glycol portion easily causes oxidative decomposition and thermal decomposition. It is effective to add to make fiber.
【００２５】本発明でいうポリエステルとは、テレフタ
ル酸を主たる酸成分とし、炭素数２〜６のアルキレング
リコール、即ちエチレングリコール、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコールから選ばれた少な
くとも一種のグリコールを主たるグリコール成分とする
ポリエステルを対象とする。かかるポリエステルは、そ
の酸成分であるテレフタル酸の一部を他の２官能性カル
ボン酸で置き換えても良い。このような他のカルボン酸
としては例えばイソフタル酸、５−スルホイソフタル酸
金属塩、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボ
ン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸などの芳香族ジ
カルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−β−オキシエト
キシ安息香酸などのオキシカルボン酸、セバシン酸、ア
ジピン酸、蓚酸などの二官能性脂肪族カルボン酸、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸などの二官能性脂環族
カルボン酸等をあげることができる。The polyester referred to in the present invention contains terephthalic acid as a main acid component and is selected from alkylene glycols having 2 to 6 carbon atoms, that is, ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol and hexamethylene glycol. In addition, polyesters containing at least one glycol as a main glycol component are targeted. In such polyester, a part of its acid component, terephthalic acid, may be replaced with another difunctional carboxylic acid. Examples of such other carboxylic acids include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, metal salt of 5-sulfoisophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, p-oxybenzoic acid, p-β. -Oxycarboxylic acids such as oxyethoxybenzoic acid, difunctional aliphatic carboxylic acids such as sebacic acid, adipic acid and oxalic acid, 1,
Examples thereof include bifunctional alicyclic carboxylic acids such as 4-cyclohexanedicarboxylic acid.
【００２６】また、ポリエステルのグリコール成分の一
部を他のグリコール成分で置き換えても良く、かかるグ
リコール成分としては、主成分以外の上記のグリコール
及び他のジオール化合物例えばネオペンチルグリコー
ル、３−メチルペンタンジオール、シクロヘキサンジメ
タノール、ノナンジオール、ポリエチレングリコール、
ポリブチレングリコール及びビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＳの如き脂肪族、脂環族、芳香族のジオール化
合物等があげられる。ただし第３成分の共重合量は２０
モル％以下であることが好ましい。本発明で最も好まし
いポリエステルとしては、エチレンテレフタレート単位
またはブチレンテレフタレート単位、あるいはヘキサメ
チレンテレフタレート単位を主たるくり返し単位とする
ポリエステルが挙げられる。ポリエステルは他のポリマ
ーと比べて繊維とした場合に湿潤時のヘタリ感、すなわ
ちベタツキ感がなく、さらにその他の物性においても優
れており、さらに前述したＮ−ＰＯＡとの相溶性の点で
も優れている。Further, a part of the glycol component of the polyester may be replaced with another glycol component, and the glycol component other than the main component and other diol compounds such as neopentyl glycol and 3-methylpentane may be used as the glycol component. Diol, cyclohexanedimethanol, nonanediol, polyethylene glycol,
Examples thereof include polybutylene glycol and aliphatic, alicyclic and aromatic diol compounds such as bisphenol A and bisphenol S. However, the copolymerization amount of the third component is 20
It is preferably not more than mol%. The most preferable polyester in the present invention includes polyesters having ethylene terephthalate units, butylene terephthalate units, or hexamethylene terephthalate units as main repeating units. Compared to other polymers, polyester does not have a feeling of stickiness when wet, that is, a sticky feeling, and is excellent in other physical properties, and is also excellent in compatibility with N-POA described above. There is.
【００２７】本発明でもう一つの重要な要件は、本発明
の不織布を構成する繊維は、Ａポリマー成分あるいはＢ
ポリマー成分の、少なくとも一部が割裂して不規則な形
状の微細繊維を形成し得る繊維であることである。すな
わち非相溶性の２種類の熱可塑性重合体を選び、異なる
溶融系で融解し、溶融物を紡糸頭部で接合一分割を少な
くとも２回繰り返す方式の混合系で各溶融重合体流を微
細繊維形成性成分に分割させて紡糸口金より吐出させ、
延伸、捲縮、熱固定等を行って得られるものであり、繊
度は例えば１〜１２デニール程度のものとする。得られ
た繊維の横断面において各微細繊維形成性成分は互いに
断面形状を異にしている。このように断面形状が大きさ
および形の点で異にしていることにより、絡み強度の高
い不織布が得られる。Another important requirement in the present invention is that the fibers constituting the nonwoven fabric of the present invention are A polymer component or B
At least a part of the polymer component is a fiber that can be split to form irregularly shaped fine fibers. That is, two types of incompatible thermoplastic polymers are selected, melted in different melting systems, and the melts are spun at the spinning head, and each melt polymer stream is mixed with fine fibers in a mixing system in which one division is repeated at least twice. Divide into forming components and discharge from the spinneret,
It is obtained by performing stretching, crimping, heat setting, etc., and the fineness is, for example, about 1 to 12 denier. In the cross section of the obtained fiber, each fine fiber-forming component has a different cross sectional shape. Since the cross-sectional shapes are different in size and shape in this manner, a nonwoven fabric having high entanglement strength can be obtained.
【００２８】使用されるもう一方のポリマーとしては、
該ポリエステルと相溶性を有していない繊維形成性熱可
塑性ポリマー、特にポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類やポリアミドが挙げられる。特にポリ
アミドが該繊維物性や吸水性の点で好ましい。ポリアミ
ドとしては、ナイロン６、ナイロン６６、メタキシレン
ジアミンナイロン、ナイロン１２等を主成分とするポリ
アミドであり、少量の第３成分を含むポリアミドでもよ
い。また、これらに少量の添加剤、蛍光増白剤、安定剤
等を含んでも良い。The other polymer used is
Examples thereof include fiber-forming thermoplastic polymers that are not compatible with the polyester, particularly polyolefins such as polyethylene and polypropylene, and polyamides. Polyamide is particularly preferable in terms of the physical properties of the fiber and water absorption. The polyamide is a polyamide containing nylon 6, nylon 66, metaxylene diamine nylon, nylon 12 or the like as a main component, and may be a polyamide containing a small amount of a third component. Further, these may contain a small amount of additives, optical brighteners, stabilizers and the like.
【００２９】ＡポリマーとＢポリマーの複合比率は重量
比で１５対８５〜８５対１５の範囲にする必要がある。
どちらか一方の成分が１５重量％未満になると紡糸性が
不良となり好ましくない。The composite ratio of A polymer and B polymer should be in the range of 15:85 to 85:15 by weight.
If either one of the components is less than 15% by weight, the spinnability is poor, which is not preferable.
【００３０】次いで、本発明においては、このようにし
て得られる繊維を切断し、例えば３０〜１３０ｍｍカッ
ト長のステープル繊維とし、これをカード、ランダムウ
エバーに通して、ランダムウエブ、パラレルウエブある
いはクロスラップウエブなどの繊維ウエブとする。もち
ろん繊維ウエブには、他の繊維が混合されていてもよ
い。繊維ウエブには次の処理工程に移動させたり、後工
程での処理で変形しないだけの十分な繊維の絡合をニー
ドルパンチ法で行っておくことが好ましい。ニードルパ
ンチのパンチ密度は繊維ウエブの厚さで異なるが、一般
に１０〜１００パンチ／ｃｍ↑2の範囲のパンチ密度で
よい。また、厚みの薄い繊維ウエブではニードルパンチ
を施す必要がない場合もある。Next, in the present invention, the fibers thus obtained are cut into staple fibers having a cut length of, for example, 30 to 130 mm, and the staple fibers are passed through a card or a random web bar to produce a random web, a parallel web or a cross wrap. A fiber web such as a web. Of course, other fibers may be mixed in the fiber web. It is preferable that the fiber web is moved to the next treatment step or sufficiently entangled with the fibers by the needle punch method so as not to be deformed in the treatment in the subsequent step. The punch density of the needle punch differs depending on the thickness of the fiber web, but generally, a punch density in the range of 10 to 100 punch / cm ↑ 2 is sufficient. Further, there is a case where it is not necessary to perform needle punching on a thin fiber web.
【００３１】こうして得られた繊維シートは高圧噴射流
体流を少なくとも片面に当てて繊維の交絡と該繊維の割
裂による微細繊維の形状ならびにひげ状微細繊維の形成
を行うと共に、それらの交絡を行わしめる。高圧噴射流
体流としては水流が好ましい。水は、常温の水、３５〜
８０℃程度に加温した水、あるいは繊維の分割、割裂を
促進させるための処理剤などを添加したものでもよい。
また、水圧は繊維の分割、割裂のしやすさで決められる
が、通常は１０〜２００ｋｇ／ｃｍ↑2の範囲で設定さ
れる。高圧噴射流体流による繊維の絡合処理は、流体流
を接触させた面側の不織布の表面繊維層が絡合不織布の
中間層あるいは他の面側の表面繊維層の見かけ密度より
少なくとも０．０３ｇ／ｃｍ↑3高い密度になるまで行
うことが不織布面の平滑性、不織布に腰のある風合いを
付与するうえで好ましい。しかし、目付が小さい不織
布、特に約１００ｇ／ｍ↑2以下の目付の不織布では十
分な密度勾配が得難く、また繊維層の密度も測定し難
い。したがってその場合には不織布の見かけ密度を０．
１３ｇ／ｃｍ↑3以上、特に０．１５ｇ／ｃｍ↑3以上に
するのが好ましい。The fiber sheet thus obtained is subjected to a high-pressure jet fluid flow on at least one side to entangle fibers and form fine fibers by splitting the fibers and forming whisker-like fine fibers, and at the same time entangle them. .. A water stream is preferred as the high-pressure jet fluid stream. Water is normal temperature water, 35 to 35
Water heated to about 80 ° C., or a treatment agent for promoting the splitting and splitting of fibers may be added.
The water pressure is determined by the easiness of fiber splitting and splitting, but is usually set within the range of 10 to 200 kg / cm ↑ 2. The entanglement treatment of the fibers by the high-pressure jet fluid flow is such that the surface fiber layer of the non-woven fabric on the side in contact with the fluid flow is at least 0.03 g more than the apparent density of the intermediate layer of the entangled non-woven fabric or the surface fiber layer on the other side. / Cm ↑ 3 It is preferable to carry out until the density becomes high in order to impart smoothness to the non-woven fabric surface and give the non-woven fabric a soft texture. However, it is difficult to obtain a sufficient density gradient and it is also difficult to measure the density of the fiber layer in a non-woven fabric having a small fabric weight, particularly in a non-woven fabric having a fabric weight of approximately 100 g / m 2 or less. Therefore, in that case, the apparent density of the non-woven fabric is 0.
It is preferably 13 g / cm ↑ 3 or more, particularly 0.15 g / cm ↑ 3 or more.
【００３２】本発明における、表面繊維層や中間層の見
かけ密度の測定方法については、まず、流体流を片面か
らだけ接触させて不織布を得る場合には、該不織布をバ
ンドマシーンナイフで厚み方向に約２等分になるようス
ライスし、スライスした不織布の厚みを２０ｇ／ｃｍ↑
2荷重下で測定することにより目付値と共に見かけ密度
を求めることができる。また、シートの両面に流体流を
接触させて不織布を得る場合は、該不織布を厚み方向に
約３等分して各スライスについて上記と同様に見かけ密
度を測定することができる。本発明において中間層とい
うのは、このスライスしたものの真中の層のことを示す
ものである。Regarding the method for measuring the apparent densities of the surface fiber layer and the intermediate layer in the present invention, first, when a nonwoven fabric is obtained by contacting a fluid flow from only one side, the nonwoven fabric is moved in the thickness direction with a band machine knife. Slice into 2 equal parts and the thickness of the sliced non-woven fabric is 20g / cm ↑
2 It is possible to obtain the apparent density as well as the basis weight by measuring under load. When a nonwoven fabric is obtained by contacting both sides of a sheet with a fluid flow, the nonwoven fabric can be divided into approximately three equal parts in the thickness direction and the apparent density of each slice can be measured in the same manner as above. In the present invention, the intermediate layer means the middle layer of the sliced ones.
【００３３】このようにして測定した本発明の不織布の
見かけ密度について、片面のみ流体流を接触させた不織
布の場合は、該流体流の接触した面側の繊維層の方が、
他の面の繊維層の見かけ密度よりも０．０３ｇ／ｃｍ↑
3以上高い見かけ密度を有することが好ましく、また、
両面から流体流の処理を受けた不織布においては、両面
の繊維層共に中間層よりも０．０３ｇ／ｃｍ↑3以上高
い見かけ密度を有することが好ましい。Regarding the apparent density of the nonwoven fabric of the present invention measured in this way, in the case of a nonwoven fabric in which a fluid flow is in contact with only one side, the fiber layer on the surface side in contact with the fluid flow is
0.03g / cm higher than the apparent density of the fiber layer on the other side
It is preferable to have an apparent density of 3 or higher, and
In a nonwoven fabric that has been subjected to a fluid flow treatment from both sides, it is preferable that both fiber layers on both sides have an apparent density higher than that of the intermediate layer by 0.03 g / cm 3 or more.
【００３４】本発明の不織布の目付は用途によって異な
り、例えば、衛生材のフェーシング材では１５〜４０ｇ
／ｍ↑2、払拭用繊維シート、ワイピングクロス、芯
地、衣料、シーツ、テーブルクロスなどで３０〜２００
ｇ／ｍ↑2、土木・工業用材料などでは５０〜２０００
ｇ／ｍ↑2などである。The basis weight of the non-woven fabric of the present invention varies depending on the intended use. For example, a facing material for sanitary materials is 15 to 40 g.
/ M ↑ 2, wiping fiber sheet, wiping cloth, interlining, clothing, sheets, table cloth, etc. 30-200
g / m ↑ 2, 50-2000 for civil engineering and industrial materials
For example, g / m ↑ 2.
【００３５】また、本発明の不織布の製造において、軟
化温度の比較的低い重合体を鞘成分とした熱バインダー
繊維を５〜４０重量％の範囲で混綿して繊維間を固定し
ておくことも、不織布の形態安定性が特に要求される用
途には好ましい。本発明の絡合処理した不織布は、繊維
が密に交絡した面に加熱したカレンダー面に接触させて
平滑処理を施したり、エンボス加工処理を施したり、染
色、捺染などによる着色処理を施して不織布製品とする
ことができる。In the production of the nonwoven fabric of the present invention, thermal binder fibers containing a polymer having a relatively low softening temperature as a sheath component may be mixed in the range of 5 to 40% by weight to fix the fibers. It is preferable for applications in which the morphological stability of the nonwoven fabric is particularly required. The entangled non-woven fabric of the present invention is a non-woven fabric that is subjected to a smoothing treatment by contacting a calendered surface on which the fibers are closely entangled, an embossing treatment, a coloring treatment such as dyeing and printing. Can be a product.
【００３６】次に、本発明を図面で説明する。図１は本
発明の不織布の断面構造の模式図であり、図中、（イ）
は片面が緻密に交絡した不織布、（ロ）は両面が緻密に
交絡した不織布であり、１は不織布、２は緻密に交絡し
た繊維層、３は粗な交絡の繊維層である。図２（イ）〜
（ハ）は本発明の不織布を構成する繊維の断面構造の模
式図の一例であり、同図中、４，４′は微細繊維成分で
ある。図３は絡合処理で分割、割裂して繊維の状態を説
明する模式図であり、同図中、５は未分割の繊維部分で
あり、６、７は分割、割裂した微細繊維である。Next, the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic diagram of the cross-sectional structure of the nonwoven fabric of the present invention, in which (a)
Is a non-woven fabric in which one side is densely entangled, (B) is a non-woven fabric in which both sides are densely entangled, 1 is a non-woven fabric, 2 is a densely entangled fiber layer, and 3 is a coarsely entangled fiber layer. Figure 2 (a)
(C) is an example of a schematic view of the cross-sectional structure of the fibers constituting the nonwoven fabric of the present invention, in which 4,4 'are fine fiber components. FIG. 3 is a schematic diagram for explaining the state of fibers that are split and split by the entanglement treatment. In FIG. 3, 5 is an unsplit fiber portion, and 6 and 7 are fine fibers that have been split and split.
【００３７】本発明の不織布は生理用ナプキン、おむ
つ、母乳パットなどの衛生材のフェーシング材、払拭用
繊維シート、ワイピングクロス、芯地、中入れ綿、衣
料、ディスポーザブル手術衣等の医療用品、シーツ、テ
ーブルクロス、カバー、袋物、土木・工業用材料などの
用途に有用である。もちろん、不織布以外の、たとえば
織編物などにも用いることができる。The nonwoven fabric of the present invention is a sanitary napkin, a diaper, a facing material for sanitary materials such as breast pads, a wiping fibrous sheet, a wiping cloth, an interlining, a padding, clothing, disposable surgical clothes and the like, and sheets. It is useful for applications such as, table cloths, covers, bags, and civil engineering and industrial materials. Of course, other than the non-woven fabric, it can be used for woven or knitted fabrics.
【００３８】本発明でいうすぐれた吸水性の評価方法と
しては、バイレックス法による吸水長を測定することで
行った。より具体的に説明すると、測定する試料原綿単
糸デニール２ｄｒ、カット長５１ｍｍの原綿をカード、
ランダムウエーバーにかけ平均目付６０ｇ／ｍ↑2の繊
維ウエッブとし、２枚積層して針番手＃４０のニードル
で７０パンチ／ｃｍ↑2のニードルパンチを行った後、
孔径０．２５ｍｍのノズルを一列に配置した高圧水流噴
射ノズルから水圧３０ｋｇ／ｃｍ↑2から徐々に１５０
ｋｇ／ｃｍ↑2までの柱状水流を噴射させ、移動する金
網支持体上の不織布に一方の面から３段処理を行った
後、風乾し、更にオートドライヤーにて１５０℃下１分
間の処件で熱処理したものを吸水性測定用不織布とし
た。測定用不織布を赤インクで着色された水中へ一部浸
漬させた状態で吊し、１０分後の吸上長を測定した。吸
上長の測定は不織布のタテ方向とヨコ方向各ｎ＝１０実
施しタテ、ヨコの各平均値を合計してプラスしたものを
吸上長とした。The excellent water absorption evaluation method referred to in the present invention was carried out by measuring the water absorption length by the Baylex method. More specifically, the sample raw cotton single yarn denier 2 dr to be measured, the raw cotton having a cut length of 51 mm is a card,
After making a fiber web with an average basis weight of 60 g / m ↑ 2 over a random weber and stacking two sheets and performing a needle punch of 70 punch / cm ↑ 2 with a needle of needle number # 40,
From the high-pressure water jet nozzle with the nozzles with a hole diameter of 0.25 mm arranged in a line, gradually increase the water pressure from 30 kg / cm ↑ 2 to 150
A columnar water flow of up to kg / cm ↑ 2 is jetted, the moving non-woven fabric on the wire mesh support is subjected to three-stage treatment from one side, air-dried, and further treated with an auto dryer at 150 ° C for 1 minute. The heat-treated non-woven fabric was used as a nonwoven fabric for water absorption measurement. The nonwoven fabric for measurement was suspended in a state of being partially immersed in water colored with red ink, and the wicking length after 10 minutes was measured. The wicking length was measured by n = 10 in each of the vertical direction and the horizontal direction of the nonwoven fabric, and the sum of the average values of the vertical and horizontal directions was added to obtain the wicking length.
【００３９】本発明の不織布の大きな特徴は、すぐれた
吸水性能が洗濯処理をした後でも殆んど低下しないとい
うすぐれた耐久性を有することである。通常のポリエス
テル繊維表面へ、種々の加工剤、処理剤、仕上剤などで
被覆させることにより、初期の吸水性を若干付与させる
ことは可能である。例えば、ポリビニルアルコール系処
理剤、ポリエステルエーテル系（たとえば高松油脂
（株）製ＳＲ−１０００）の如き親水防汚加工剤、ノニ
オン、アニオン、カチオン系の各種親水性油剤もしくは
これらの組合せ加工剤などがある。これらはいずれも、
初期性能が若干あるが、洗たく処理を実施すると極端に
性能が低下してしまうのに対して、本発明繊維はほとん
ど性能が低下しないことが確認された。洗濯耐久性につ
いては、測定試料をＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に従
って洗濯を１０回くりかえし、１０回後の吸上長を測定
し、吸水性能の評価を実施した。A major feature of the non-woven fabric of the present invention is that it has excellent durability such that its excellent water absorption performance hardly deteriorates even after washing treatment. By coating the surface of a normal polyester fiber with various processing agents, processing agents, finishing agents and the like, it is possible to give some initial water absorption. For example, a polyvinyl alcohol-based treatment agent, a hydrophilic antifouling agent such as a polyester ether-based agent (for example, SR-1000 manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.), various hydrophilic oil agents of nonion, anion, and cation type, or a combination thereof are used. is there. These are all
It was confirmed that although the initial performance was a little, when the washing treatment was performed, the performance was extremely deteriorated, whereas the fiber of the present invention hardly deteriorates the performance. Regarding the washing durability, the measurement sample was repeatedly washed 10 times in accordance with the JIS L0217-103 method, the wicking length after 10 times was measured, and the water absorption performance was evaluated.
【００４０】本発明の不織布のすぐれた吸水性能が発現
する理由は明確には断言できないが、本発明不織布の微
細なキャピラー効果を有する一部分割フイルブル化構造
とすぐれた親水性を有する親水剤含有ポリエステル成分
との相乗効果のためと思われる。Although the reason why the non-woven fabric of the present invention exhibits excellent water absorption performance cannot be clearly stated, a hydrophilic agent-containing polyester having a finely divided fibrous structure having the fine capillarity effect of the non-woven fabric of the present invention and a hydrophilic agent having excellent hydrophilicity It seems to be due to the synergistic effect with the ingredients.
【００４１】[0041]
【実施例】次に本発明を実施例に従って説明する。実施
例における洗たく処理は、ＪＩＳＬ０２１７−１０３法
に従って実施した。液温４０℃の水１ｌに２ｇの割合で
衣料用合成洗剤を添加溶解し、洗たく液とする。この洗
たく液に浴比が１対３０になるように試料及び必要に応
じて負荷布を投入して運転を開始する。５分間処理した
後、運転を止め、試料及び負荷布を脱水機で脱水し、次
に洗たく液を常温の新しい水に替えて同一の浴比で２分
間すすぎ洗いをした後脱水し、再び２分間すすぎ洗いを
行い風乾させる。以上の操作を１０回くりかえし１０回
後の測定サンプルとした。EXAMPLES Next, the present invention will be explained according to examples. The washing treatment in the examples was carried out according to JIS L0217-103 method. A synthetic detergent for clothes is added and dissolved in 1 liter of water having a liquid temperature of 40 ° C. at a ratio of 2 g to prepare a washing liquid. A sample and, if necessary, a load cloth are added to the washing liquid so that the bath ratio becomes 1:30, and the operation is started. After treating for 5 minutes, the operation was stopped, the sample and the load cloth were dehydrated with a dehydrator, and then the washing liquid was replaced with fresh water at room temperature, rinsed for 2 minutes with the same bath ratio, then dehydrated, and again 2 Rinse for a minute and let it air dry. The above operation was repeated 10 times to obtain a measurement sample after 10 times.
【００４２】〔実施例１〜３〕フェノールとテトラクロ
ルエタンの等量混合液中３０℃で測定した極限粘度
〔η〕が０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレー
トを溶融し、該溶融ポリマー中へ、下記化３で示される
Ｎ−ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン化
合物で、ＨＬＢが１２．０、平均分子量が約５０，００
０のものへヒンダートフェノール系酸化防止剤を少量加
えたものを所定量添加し、その後スタチックミキサーに
より均一混合した後、２９０℃に保温された紡糸ヘッド
へＡポリマー成分として供給し、一方Ｂポリマー成分と
して３０℃のｍ−クレゾールでの固有粘度〔η〕が１．
１６のナイロン−６を別に溶解押出して紡糸ヘッドへ供
給した後、紡糸頭で溶融重合体をＡ／Ｂ＝７／３で合流
させスタチックミキサーにより接合一分割を５回繰り返
して紡糸温度２９０℃で紡糸し、図２（ハ）の断面形状
に類似の繊維を得た。この繊維を延伸、捲縮、熱固定し
て繊度２デニールの繊維を得た。この繊維を繊維長５１
ｍｍに切断し、カード、ランダムウエバーを経て平均目
付６０ｇ／ｍ↑2の繊維ウエブとし、２枚積層して針番
手＃４０のニードルで７０パンチ／ｃｍ↑2のニードル
パンチを行った後、孔径０．２５ｍｍのノズルを一列に
配置した高圧水流噴射ノズルから水圧３０ｋｇ／ｃｍ↑
2から徐々に１５０ｋｇ／ｃｍ↑2までの柱状水流を噴射
させ、移動する金網支持体上の不織布に一方の面から３
段階処理を行った。[Examples 1 to 3] Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] of 0.62 dl / g measured at 30 ° C in an equal mixture of phenol and tetrachloroethane was melted, and then melted into the molten polymer. An N-polyoxyalkylene polyalkylene polyamine compound represented by the following chemical formula 3, having an HLB of 12.0 and an average molecular weight of about 50,000.
A small amount of a hindered phenolic antioxidant was added to 0, and the mixture was uniformly mixed by a static mixer and then fed as a polymer component A to a spinning head kept at 290 ° C., while B The intrinsic viscosity [η] of m-cresol at 30 ° C. as a polymer component is 1.
Sixteen nylon-6 were separately melt-extruded and supplied to the spinning head, and then the molten polymer was merged at the spinning head at A / B = 7/3, and the joining and splitting was repeated 5 times by a static mixer, and the spinning temperature was 290 ° C. Was spun to obtain a fiber having a cross-sectional shape similar to that shown in FIG. This fiber was drawn, crimped, and heat-set to obtain a fiber having a fineness of 2 denier. This fiber has a fiber length of 51
After cutting into mm, passing through a card and a random web bar, a fiber web having an average basis weight of 60 g / m ↑ 2 is laminated and two needles are punched with a needle # 40 to punch 70 holes / cm ↑ 2, and then the hole diameter Water pressure is 30 kg / cm from a high-pressure water jet nozzle in which 0.25 mm nozzles are arranged in a row.
A columnar water flow of 2 to 150 kg / cm ↑ 2 is gradually jetted, and the nonwoven fabric on the moving wire mesh support is moved from one side to 3
Staged treatment was performed.
【００４３】得られた不織布は、水流処理した面側に多
数のひげ状の微細繊維が多数発生し、未分割部分の繊維
と微細繊維とが緻密に交絡した状態となり、下部は大部
分が繊維の縦配向を主体とした絡合状態であった。この
不織布を厚さのほぼ中間でバンドマシンナイフで２分割
スライスしてそれぞれの見かけ密度を求めたところ、水
流の当たった面側は０．２７ｇ／ｃｍ↑3、裏面側は
０．２１ｇ／ｃｍ↑3であった。この不織布の緻密な面
を１３０℃に加熱したカレンダー面に圧し当てて平滑化
処理を行った。この不織布は柔軟でドレープ性がよく、
切断強力が０．４７ｋｇ／ｍｍ↑2と高く、衣料用、テ
ーブルクロスなどの用途に好適であった。不織布の吸上
長の測定を標準状態（２０℃、６５％ｐＨ）下で実施し
た。結果を表１と表２に示した。表１〜２より耐久性の
ある良好な吸水性を有した不織布が得られていることが
わかった。In the obtained nonwoven fabric, a large number of whisker-like fine fibers are generated on the surface side subjected to the water stream treatment, and the undivided fibers and the fine fibers are closely entangled with each other, and most of the lower part is the fibers. It was an entangled state mainly composed of the vertical orientation. The apparent density of each of these non-woven fabrics was divided into two slices with a band machine knife at approximately the middle of the thickness, and the apparent density was 0.27 g / cm ↑ 3 on the side where the water flow hit and 0.21 g / cm on the back side. ↑ It was 3. The dense surface of this non-woven fabric was pressed against a calender surface heated to 130 ° C. for smoothing treatment. This non-woven fabric is flexible and has good drapeability
The cutting strength was as high as 0.47kg / mm ↑ 2, and it was suitable for applications such as clothing and table cloths. The wicking length of the nonwoven fabric was measured under standard conditions (20 ° C, 65% pH). The results are shown in Tables 1 and 2. From Tables 1 and 2, it was found that a non-woven fabric having durability and good water absorption was obtained.
【００４４】[0044]
【化３】 [Chemical 3]
【００４５】〔比較例１、２〕比較例１は単糸ｄｒ２ｄ
ｒカツト長５１ｍｍによるポリエチレンテレフタレート
単独繊維での不織布を実施例１と同様の方法で作成し、
吸水性能をしらべたが全く性能がなかった。比較例２は
実施例１とはＡポリマー成分へ親水化剤を含有しない点
のみが異なる繊維を作成した。該綿を用い実施例１と同
様に不織布を作成し吸水性能を調べたが低いレベルであ
った。[Comparative Examples 1 and 2] Comparative Example 1 is a single yarn dr2d.
A non-woven fabric made of polyethylene terephthalate single fiber having an r-cut length of 51 mm was prepared in the same manner as in Example 1,
The water absorption performance was examined, but there was no performance at all. The fiber of Comparative Example 2 was different from that of Example 1 only in that the polymer component A did not contain a hydrophilizing agent. A nonwoven fabric was prepared using the cotton in the same manner as in Example 1 and the water absorption performance was examined, but it was at a low level.
【００４６】〔実施例４〜５〕添加剤として分子構造が
化３と同一のものであるがＨＬＢ値が異なるものを使用
した。実施例４はＨＬＢ＝８．０のもの、実施例５はＨ
ＬＢ＝１５．０のものを用いた。その他は、実施例１と
同様の方法により実施した。いずれも繊維化工程性良好
でしかも耐久性のある良好な吸水性を有した不織布が得
られた。また、実施例１と同様良好な風合の不織布であ
った。[Examples 4 to 5] As additives, those having the same molecular structure as in Chemical formula 3 but different HLB values were used. Example 4 has HLB = 8.0, Example 5 has H
LB = 15.0 was used. Others were the same as in Example 1. In each case, a non-woven fabric having good fiber-forming processability and durability and good water absorption was obtained. Further, it was a non-woven fabric having a good texture as in Example 1.
【００４７】〔実施例６〕添加剤として分子構造が化３
と同一のものであるが平均分子量が約２０，０００であ
るものを用いた他は、実施例１と同様の方法により実施
した。その結果繊維化工程性良好でしかも耐久性のある
良好な吸水性を有した不織布が得られた。また、実施例
１と同様良好な風合の不織布であった。[Example 6] A molecular structure of
Was carried out in the same manner as in Example 1 except that the same as the above but having an average molecular weight of about 20,000 was used. As a result, a non-woven fabric having good fiber-forming processability and durability and good water absorption was obtained. Further, it was a non-woven fabric having a good texture as in Example 1.
【００４８】〔実施例７〜１２〕実施例７は繊維断面形
状を変更し、図２（イ）に類似のＡポリマーとＢポリマ
ーが１０層の層分割形状の繊維を得た。実施例８、９は
ＡポリマーとＢポリマーの複合比率を変更し、実施例１
０はＡポリマーにポリブチレンテレフタレートを用い、
実施例１１はＡポリマーにポリヘキサメチレンテレフタ
レートを用い、実施例１２はＢポリマーにナイロン１２
を用いて実施した他は実施例１と同様にして行なった。
いずれも繊維化工程性良好で、しかも吸水性良好でかつ
良好な風合の不織布が得られた。[Examples 7 to 12] In Example 7, the cross-sectional shape of the fiber was changed to obtain a fiber having a layer-divided shape with 10 layers of A polymer and B polymer similar to that shown in Fig. 2A. In Examples 8 and 9, the composite ratio of A polymer and B polymer was changed, and Example 1 was changed.
0 uses polybutylene terephthalate as the A polymer,
Example 11 uses polyhexamethylene terephthalate as the A polymer, and Example 12 uses nylon 12 as the B polymer.
Was carried out in the same manner as in Example 1 except that
In each case, a non-woven fabric having good fiberizing processability, good water absorption and a good texture was obtained.
【００４９】〔実施例１３〕添加剤として分子構造が化
４のものを用いて行った他は実施例１と同様の方法で実
施した。Example 13 The same procedure as in Example 1 was carried out except that an additive having a molecular structure of Chemical formula 4 was used.
【００５０】[0050]
【化４】 [Chemical 4]
【００５１】式中、Ｒ↓1〜Ｒ↓7はＰＯとＥＯのランダ
ム共重合体であり、ＨＬＢは１２．０、平均分子量は約
５０，０００である。繊維化工程性は良好で、しかも耐
久性のある良好な吸水性を有した不織布が得られた。か
つ、良好な風合の不織布が得られた。In the formula, R ↓ 1 to R ↓ 7 are random copolymers of PO and EO, HLB is 12.0, and the average molecular weight is about 50,000. A non-woven fabric having good fiber-forming processability and durability and good water absorption was obtained. In addition, a non-woven fabric having a good texture was obtained.
【００５２】〔比較例３、４〕比較例３は、化３と同一
のＮ−ＰＯＡ化合物を用い、少量のヒンダートフェノー
ル系酸化防止剤を添加したものを、ポリエステル中にＮ
−ＰＯＡ量で０．１ｗｔ％となるように練込み、その他
は実施例１と同様の条件で実施した場合である。吸水性
レベルとしては実施例１より低いレベルであった。比較
例４は、ポリエステル中に２５ｗｔ％となるよう添加
し、その他は実施例１と同様の条件で実施した場合であ
る。しかしながら紡糸時の粘度低下が激しく安定な紡糸
をすることができなかった。Comparative Examples 3 and 4 In Comparative Example 3, the same N-POA compound as in Chemical formula 3 was used, but a small amount of a hindered phenolic antioxidant was added to the polyester.
-The kneading was carried out so that the POA amount was 0.1 wt%, and the other conditions were the same as in Example 1. The water absorption level was lower than that in Example 1. Comparative Example 4 is a case where it was added to polyester in an amount of 25 wt%, and the other conditions were the same as in Example 1. However, the viscosity was drastically decreased during spinning, and stable spinning could not be performed.
【００５３】〔実施例１４〕実施例１の繊度２デニール
の繊維７５部、芯成分がポリエチレンテレフタレート、
鞘成分がエステル共重合体である芯鞘型複合繊維の繊度
３デニールの熱バインダー繊維２５部を混繊し、ランダ
ムウエバーを通して平均目付２５ｇ／ｍ↑2の繊維ウエ
ブを得、支持体上で実施例１と同様に高圧水流処理を行
って、見かけ密度０．２８ｇ／ｃｍ↑3の繊維絡合不織
布を作った。次いで、不織布の水流を当てた緻密な面を
１３５℃の加熱カレンダー面に圧し当てて平滑化処理と
バインダー繊維の溶融による繊維間の接着を行った。得
られた不織布は生理用ナプキンのフェーシング材として
好適であった。しかも、吸水性能も良好なレベルであっ
た。Example 14 75 parts of a fiber having a fineness of 2 denier of Example 1 and a polyethylene terephthalate core component,
25 parts of a thermal binder fiber having a fineness of 3 denier of a core-sheath type composite fiber whose sheath component is an ester copolymer was mixed and obtained through a random web bar to obtain a fiber web having an average basis weight of 25 g / m ↑ 2 and carried out on a support. High-pressure water flow treatment was performed in the same manner as in Example 1 to prepare a fiber-entangled nonwoven fabric having an apparent density of 0.28 g / cm ↑ 3. Then, the dense surface of the non-woven fabric to which the water stream was applied was pressed against the heating calender surface at 135 ° C. to perform smoothing treatment and adhesion between the fibers by melting the binder fibers. The resulting nonwoven fabric was suitable as a facing material for sanitary napkins. Moreover, the water absorption performance was at a good level.
【００５４】〔比較例５〜６〕実施例１と同様の方法に
より、比較例５はＡ／Ｂの複合比率をを１０／９０と
し、比較例６はＡ／Ｂの複合比率を９０／１０とした以
外は同一の方法で実施した。いずれも紡糸時にノズル吐
出時に斜向、ビス落ちが多く紡糸性が不良であった。[Comparative Examples 5-6] By the same method as in Example 1, Comparative Example 5 sets the composite ratio of A / B to 10/90, and Comparative Example 6 sets the composite ratio of A / B to 90/10. The same method was used except for the above. In all cases, there was a large amount of skewing and screw drop during nozzle ejection during spinning, resulting in poor spinnability.
【００５５】〔比較例７〕添加剤として化３と同一構造
のもので、分子量が約８，０００のものを用い、他は実
施例１と同一の方法により実施した。しかしながら紡糸
時の粘度低下が激しくビス落ち、単糸切れ、断糸が頻発
し安定な紡糸をすることができなかった。[Comparative Example 7] The same procedure as in Example 1 was carried out except that an additive having the same structure as Chemical formula 3 and a molecular weight of about 8,000 was used. However, the viscosity during spinning was drastically reduced, and the screws fell off, and single yarn breakage and frequent yarn breakage occurred, making stable spinning impossible.
【００５６】〔比較例８〕添加剤として化３と同一構造
のものであるがＨＬＢ＝５．０のもの、すなわち疎水性
基のＰＯセグメントリッチのものを用い、他は実施例１
と同一の方法で実施した。繊維化工程性は良好であった
が、吸水性能レベルとしては不十分であった。[Comparative Example 8] As an additive, one having the same structure as in Chemical formula 3 but having HLB = 5.0, that is, one having a rich PO segment of a hydrophobic group was used.
The same method was used. The fiberizing processability was good, but the water absorption performance level was insufficient.
【００５７】〔比較例９〕添加剤として化３と同一構造
のものであるＨＬＢ＝１８．０のもの、すなわち親水性
基のＥＯセグメントリッチのものを用い、他は実施例１
と同一の方法で実施した。繊維化工程性は良好であった
が、吸水性能が初期性能は良好であったが、洗たく後不
良となった。[Comparative Example 9] As an additive, one having the same structure as Chemical formula 3 and having an HLB of 18.0, that is, one having an EO segment-rich hydrophilic group was used.
The same method was used. The fiberizing processability was good, but the water absorption performance was good in the initial performance, but became poor after washing.
【００５８】〔比較例１０、１１〕練込剤としてＮ−Ｐ
ＯＡに代えてＥＯ−ＰＯブロック共重合体（比較例１
０）あるいはＥＯ・ＰＯランダム共重合体（比較例１
１）を用いる以外は実施例１と同様にして不織布を製造
した。そしてその吸水性能を測定した。結果は表１〜４
より明らかなように、耐久吸水性の点で劣るものであっ
た。[Comparative Examples 10 and 11] NP as a kneading agent
Instead of OA, an EO-PO block copolymer (Comparative Example 1
0) or EO / PO random copolymer (Comparative Example 1)
A nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that 1) was used. And the water absorption performance was measured. The results are shown in Tables 1 to 4.
As is clearer, it was inferior in durable water absorption.
【００５９】[0059]
【表１】 [Table 1]
【表２】 [Table 2]
【表３】 [Table 3]
【表４】 [Table 4]
【００６０】[0060]
【発明の効果】本発明は特定の親水化剤を含有したポリ
エステルと他のポリマーとの２種類のポリマーからな
る、少なくとも一部が分割しやすい複合繊維からなる不
織布で、表面側が微細繊維同志、あるいは該繊維と未分
割繊維との緻密な交絡により、平滑な面を有する柔軟な
ドレープ性のあるすぐれた耐久性ある吸水性能を有する
不織布を提供するものである。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is a non-woven fabric composed of two kinds of polymers, a polyester containing a specific hydrophilizing agent and another polymer, at least a part of which is easily divided, and the surface side of which is composed of fine fibers. Alternatively, it is intended to provide a nonwoven fabric having a smooth surface, a flexible drape property, and excellent durability and water absorption performance by densely entangled the fibers and undivided fibers.
【図１】本発明の不織布の断面構造の模式図である。FIG. 1 is a schematic view of a cross-sectional structure of a nonwoven fabric of the present invention.
【図２】本発明の不織布を構成する繊維の断面形状の例
を示した図である。FIG. 2 is a diagram showing an example of a cross-sectional shape of fibers constituting the nonwoven fabric of the present invention.
【図３】絡合処理で分割、割裂した繊維の例を示した図
である。FIG. 3 is a diagram showing an example of fibers that have been divided and split in the entanglement process.
図１（イ）：一面が緻密に交絡した不織布 図１（ロ）：両面が緻密に交絡した不織布 １ ；不織布 ２ ；緻密に交絡した繊維層 ３ ；粗な交絡の繊維層 ４,４′；微細繊維成分 ５ ；未分割の繊維部分 ６，７；分割、割裂した微細繊維 Fig. 1 (a): Nonwoven fabric with one side densely entangled Fig. 1 (b): Nonwoven fabric with both sides densely entangled 1; Nonwoven fabric 2; Densely entangled fiber layer 3; Roughly entangled fiber layer 4, 4 '; Fine fiber component 5; Undivided fiber portion 6, 7; Divided and split fine fiber
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 8/14 Ｃ 7199−3Ｂ Ｄ０４Ｈ 1/42 Ｘ 7199−3Ｂ // Ａ６１Ｆ 5/44 Ａ 7807−4Ｃ Ｄ０１Ｆ 6/60 ３２１ Ｃ 7199−3Ｂ 6/62 ３０３ Ｊ 7199−3Ｂ 6/92 ３０７ Ｂ 7199−3Ｂ Ｄ０４Ｈ 1/46 Ａ 7199−3Ｂ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location D01F 8/14 C 7199-3B D04H 1/42 X 7199-3B // A61F 5/44 A 7807- 4C D01F 6/60 321 C 7199-3B 6/62 303 J 7199-3B 6/92 307 B 7199-3B D04H 1/46 A 7199-3B
Claims (2)
がポリアルキレンポリアミン系骨格に結合した化合物で
あって、かつＨＬＢが６．０〜１６．０の範囲内、平均
分子量が１００００以上、アミン価が５００以下である
化合物を０．２〜２０重量％含有している熱可塑性ポリ
エステル（Ａ）および該ポリエステル（Ａ）と相溶性を
有していない繊維形成性熱可塑性ポリマー（Ｂ）からな
り、かつ（Ａ）と（Ｂ）の重量比が１５：８５〜８５：
１５の範囲内であり、さらに（Ａ）と（Ｂ）の少なくと
も一方は微細繊維形成性成分となっている複合繊維。1. A compound in which a group having a polyalkylene oxide chain is bonded to a polyalkylene polyamine skeleton, and HLB is in the range of 6.0 to 16.0, the average molecular weight is 10,000 or more, and the amine value is 500. A thermoplastic polyester (A) containing 0.2 to 20% by weight of the following compound and a fiber-forming thermoplastic polymer (B) which is not compatible with the polyester (A), and ( The weight ratio of A) and (B) is 15: 85-85:
It is within the range of 15, and at least one of (A) and (B) is a fine fiber-forming component.
する不織布であって、該不織布の少なくとも片面には該
複合繊維の少なくとも一部が割裂して形成された微細繊
維が存在している不織布。2. A non-woven fabric comprising the conjugate fiber according to claim 1 as a main fiber, wherein at least one surface of the non-woven fabric has fine fibers formed by splitting at least a part of the conjugate fiber. Nonwoven fabric.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3157538A JP2911068B2 (en) | 1990-07-27 | 1991-05-31 | Composite fibers and nonwovens |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-199564 | 1990-07-27 | ||
| JP19956490 | 1990-07-27 | ||
| JP3157538A JP2911068B2 (en) | 1990-07-27 | 1991-05-31 | Composite fibers and nonwovens |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0551818A true JPH0551818A (en) | 1993-03-02 |
| JP2911068B2 JP2911068B2 (en) | 1999-06-23 |
Family
ID=26484952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3157538A Expired - Fee Related JP2911068B2 (en) | 1990-07-27 | 1991-05-31 | Composite fibers and nonwovens |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2911068B2 (en) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6506327B2 (en) | 1997-11-05 | 2003-01-14 | Pedex & Co. Gmbh | Process of making monofilaments |
| US6871373B2 (en) | 1998-09-14 | 2005-03-29 | Braun Gmbh | Bristle for a toothbrush, particularly for an electric toothbrush, and method for its manufacture |
| JP2009106750A (en) * | 2007-10-29 | 2009-05-21 | Tyco Healthcare Group Lp | Filament-reinforced composite fiber |
| US9205006B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-12-08 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with nonwoven substrates having fibrils |
| CN106048891A (en) * | 2016-07-13 | 2016-10-26 | 上海理工大学 | Preparation method of poly (2-aminothiazole) nanofiber composite membrane |
| US9504610B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-11-29 | The Procter & Gamble Company | Methods for forming absorbent articles with nonwoven substrates |
| CN106435813A (en) * | 2016-09-06 | 2017-02-22 | 上海理工大学 | Preparation method of membranaceous poly(2-aminothiazole) composite fiber |
| CN111465724A (en) * | 2017-12-15 | 2020-07-28 | 3M创新有限公司 | Fibers, articles, and methods comprising alkylene oxide-containing nonionic surfactants |
| CN111748912A (en) * | 2020-07-06 | 2020-10-09 | 湖北崇高科工有限公司 | Non-woven fabric foaming liner material for automobile seat cushion and preparation process thereof |
| US11090407B2 (en) | 2017-03-09 | 2021-08-17 | The Procter & Gamble Company | Thermoplastic polymeric materials with heat activatable compositions |
| US11110013B2 (en) | 2014-09-10 | 2021-09-07 | The Procter & Gamble Company | Nonwoven webs with hydrophobic and hydrophilic layers |
| US11129919B2 (en) | 2016-03-09 | 2021-09-28 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article with activatable material |
-
1991
- 1991-05-31 JP JP3157538A patent/JP2911068B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6506327B2 (en) | 1997-11-05 | 2003-01-14 | Pedex & Co. Gmbh | Process of making monofilaments |
| US6871373B2 (en) | 1998-09-14 | 2005-03-29 | Braun Gmbh | Bristle for a toothbrush, particularly for an electric toothbrush, and method for its manufacture |
| JP2009106750A (en) * | 2007-10-29 | 2009-05-21 | Tyco Healthcare Group Lp | Filament-reinforced composite fiber |
| US10993855B2 (en) | 2013-03-15 | 2021-05-04 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with nonwoven substrates having fibrils |
| US9205006B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-12-08 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with nonwoven substrates having fibrils |
| US9504610B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-11-29 | The Procter & Gamble Company | Methods for forming absorbent articles with nonwoven substrates |
| US9974700B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-05-22 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with nonwoven substrates having fibrils |
| US10016319B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-07-10 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with nonwoven substrates having fibrils |
| US11110013B2 (en) | 2014-09-10 | 2021-09-07 | The Procter & Gamble Company | Nonwoven webs with hydrophobic and hydrophilic layers |
| US11129919B2 (en) | 2016-03-09 | 2021-09-28 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article with activatable material |
| CN106048891A (en) * | 2016-07-13 | 2016-10-26 | 上海理工大学 | Preparation method of poly (2-aminothiazole) nanofiber composite membrane |
| CN106048891B (en) * | 2016-07-13 | 2018-05-22 | 上海理工大学 | A kind of preparation method of poly- (thiazolamine) nano-fiber composite film |
| CN106435813A (en) * | 2016-09-06 | 2017-02-22 | 上海理工大学 | Preparation method of membranaceous poly(2-aminothiazole) composite fiber |
| US11090407B2 (en) | 2017-03-09 | 2021-08-17 | The Procter & Gamble Company | Thermoplastic polymeric materials with heat activatable compositions |
| CN111465724A (en) * | 2017-12-15 | 2020-07-28 | 3M创新有限公司 | Fibers, articles, and methods comprising alkylene oxide-containing nonionic surfactants |
| CN111748912A (en) * | 2020-07-06 | 2020-10-09 | 湖北崇高科工有限公司 | Non-woven fabric foaming liner material for automobile seat cushion and preparation process thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2911068B2 (en) | 1999-06-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6063163B2 (en) | Process for producing multicomponent fiber and microdenier fiber derived from sulfopolyester | |
| EP2271797B1 (en) | Nonwovens produced from multicomponent fibers | |
| JP6170489B2 (en) | Short cut microfiber | |
| JP5260551B2 (en) | Water dispersibility and multicomponent fiber derived from sulfopolyester | |
| US7044173B2 (en) | Microfiber towel with cotton base | |
| JP2009525409A5 (en) | ||
| JP2911068B2 (en) | Composite fibers and nonwovens | |
| JP2013540212A (en) | Wet wrap compositions and related methods | |
| JP2909164B2 (en) | Composite fiber and nonwoven fabric with excellent water absorption performance | |
| JP2813445B2 (en) | Nonwoven fabric with excellent water absorption performance | |
| EP0445586B1 (en) | Polyester fiber having durable water absorbent property | |
| CN116113655A (en) | Sulfopolyesters comprising 1, 4-cyclohexanedimethanol | |
| CN116075540A (en) | Sulfopolyesters comprising diethylene glycol and ethylene glycol | |
| JP3172582B2 (en) | Nonwoven fabric with excellent water absorption performance | |
| JP2653696B2 (en) | Polyester fiber with good water absorption and feeling | |
| JP2856949B2 (en) | Hydrophilic fiber | |
| JPH10280262A (en) | Nonwoven fabric and its production | |
| JP2870708B2 (en) | Polyester fiber with excellent durability and water absorption | |
| JPH08109567A (en) | Laminated nonwoven structure and its production | |
| JPH10158968A (en) | Nonwoven fabric and its production | |
| JPH07207561A (en) | Laminated nonwoven fabric and its production | |
| KR101184479B1 (en) | Artificial leather and method for manufacturing the same | |
| JPH10280258A (en) | Nonwoven fabric and its production | |
| JPH0874162A (en) | Laminated nonwoven structural material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |