JPH05505845A - coating composition - Google Patents
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- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】 コーティング組成物 本発明は、室温加硫性（ＲＴＶ）シリコーンゴムコーティングの接着を促進する ため基材に用いるプライマー組成物に関する。[Detailed description of the invention] coating composition The present invention promotes adhesion of room temperature vulcanizable (RTV) silicone rubber coatings. The present invention relates to a primer composition used for a base material.
ＲＴＩＶシリコーンゴムコーティングは、藻及び甲殻動物のような水生生物の付 着を防ぐため、水中表面、例えば船体、発電所の冷却水取入口及び排出口、養魚 設備、並びに石油産出プラットホームの水中及び飛沫領域に塗布される。RTIV silicone rubber coatings are highly resistant to aquatic organisms such as algae and crustaceans. water on underwater surfaces such as ship hulls, power plant cooling water inlets and outlets, fish farms Applied to equipment, as well as underwater and splash areas of oil production platforms.
発明の背景 シリコーンゴム防汚コーティングは、例えばＧＢ−Ａ−１３０７００１，ＧＢ− Ａ−１４７０４６５、ＧＢ−Ａ−１５８１７２７、ＧＢ−Ａ−２１４１４３６、 ＥＰ−Ａ−１６１９５及びＵＳ−Ａ−３７０２７７８に記載されている。ＲＴＶ シリコーンゴムコーティングは、例えば船の上部構造及び上甲板上の氷の付着を 防ぐコーティングとしても提案された。Background of the invention Silicone rubber antifouling coatings can be used, for example, GB-A-1307001, GB- A-1470465, GB-A-1581727, GB-A-2141436, It is described in EP-A-16195 and US-A-3702778. RTV Silicone rubber coatings prevent ice build-up on ship superstructures and upper decks, for example. It was also proposed as a protective coating.
そのようなＲＴＶシリコーンゴムコーティングの使用における問題は、それを基 材によく付着させることが困難であることである。The problem with the use of such RTV silicone rubber coatings is that It is difficult to adhere well to the material.
この問題は、布製裏地上のクラッドとしてＲＴＶシリコーンゴムを塗布すること を提案しているＥＰ−Ａ−１６１，９５に記載されている。This problem can be solved by applying RTV silicone rubber as a cladding on a fabric backing. EP-A-161,95, which proposes
室温加硫性シリコーンゴム防汚に対し種々のプライマー組成物が提案された。Ｕ Ｓ−Ａ−３７０２７７８は架橋性シリコーンペーストを提案している。ｆ：Ｐ− Ａ−８９０６６は不飽和炭化水素基を含むシランとエポキシシランの混合物を提 案している。ＪＰ−Ａ−５３−１３７２３１，ＪＰ−Ａ−５３−１３−７２３３ 及びＪＰ−Ａ−５３−１３７２３４は、ポリウレタン、天然ゴム、クロロブレン もしくはネオブレンゴム又はブチラール／シリコーンゴムのようなエラストマー 材料を提案しており、巳Ｐ−Ａ−３２３９０６及びＢＰ−Ａ−３２９３７５はア ミノシランを含むシリコーン樹脂を提案している。Various primer compositions have been proposed for room temperature vulcanizable silicone rubber antifouling. U S-A-3702778 proposes a crosslinkable silicone paste. f:P- A-89066 provides a mixture of silane and epoxy silane containing unsaturated hydrocarbon groups. I'm making plans. JP-A-53-137231, JP-A-53-13-7233 and JP-A-53-137234, polyurethane, natural rubber, chlorobrene or elastomers such as neoprene rubber or butyral/silicone rubber. We are proposing materials, and Snake P-A-323906 and BP-A-329375 are We are proposing a silicone resin containing minosilane.
ＵＳ−Ａ−４０７０４２１は、ポリオレフィン表面上のコーティングの接着を改 良するためのプライマーとして塩素化ポリエチレンの使用を記載ＲＴＶシリコー ンゴムコーティングの接着を促進するため基材に用いる本発明に係るプライマー 組成物は、（Ａ）（ｉ）下式 ％式％（１） （上式中、基Ｒは同一でも相異なっていてもよく、１〜１２個の炭素原子を有し 、所望によりエーテル結合を含む一価炭化水素基であり、Ｒ’は２〜４個の炭素 原子を有するアルキレン基又は３〜８個の炭素原子を有する二価脂肪族エーテル 基であり、Ｒ１は水素又は１級アミン基を末端に有する２〜４個の炭素原子のア ルキレン基であり、モしてＸは２もしくは３である） の１級アミン官能性シラン、又は （ｉｉ）式（Ｉ）の１級アミン官能性シランと下式Ａ−Ｓｉ（Ｂ）、（０８）。US-A-4070421 improves the adhesion of coatings on polyolefin surfaces. Describes the use of chlorinated polyethylene as a primer to improve RTV silicone Primer according to the invention for use on substrates to promote adhesion of rubber coatings The composition has the following formula (A) (i) % formula % (1) (In the above formula, the groups R may be the same or different and have 1 to 12 carbon atoms. , a monovalent hydrocarbon group optionally containing an ether bond, and R' is a 2 to 4 carbon group. alkylene group with atoms or divalent aliphatic ether with 3 to 8 carbon atoms group, and R1 is hydrogen or an atom of 2 to 4 carbon atoms having a primary amine group at the end. is a lekylene group, and X is 2 or 3) a primary amine-functional silane, or (ii) A primary amine-functional silane of formula (I) and formula A-Si(B), (08).
−、、（ＩＩ）（上式中、Ａは４〜１２個の炭素原子を有するエポキシド置換− 価炭化水素基であり、基Ｂは同一でも相異なっていてもよく、１〜４個の炭素原 子を育するアルキル基であり、モしてａは０もしくはｌである） のエポキシ官能性シランとの反応生成物、又は（ｉｉｉ）式（１）の１級アミン 官能性シランと下式ＨＯ（Ｓｉ（ＣＨｓ）ｉｏ）アＨ（ＩＩ）（上式中、ｙは２ 〜６０である） のα１ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンとの反応生成物であるアミノシ ラン材料、 （Ｂ）塩素化ポリオレフィン、及び （Ｃ）室温硬化性ポリジオルガノシロキサン式（Ｉ）の１級アミン官能性シラン において、基Ｒは好ましくはアルキル、例えばメチル、エチル、ヘキシルもしく はオクチル、アリール、例えばフェニル又はアルアルキル、例えばベンジルであ る。-, , (II) (in the above formula, A is an epoxide substituted with 4 to 12 carbon atoms) - is a valent hydrocarbon group, and the groups B may be the same or different, and contain 1 to 4 carbon atoms. It is an alkyl group that grows offspring, and a is 0 or l) or (iii) a primary amine of formula (1) Functional silane and the following formula HO(Si(CHs)io)aH(II) (in the above formula, y is 2 ~60) aminosiloxane, which is the reaction product of α1ω-dihydroxypolydimethylsiloxane. orchid material, (B) chlorinated polyolefin, and (C) Primary amine functional silane of room temperature curable polydiorganosiloxane formula (I) In , the radical R is preferably alkyl, such as methyl, ethyl, hexyl or is octyl, aryl such as phenyl or aralkyl such as benzyl. Ru.
アルキレン基Ｒ１は好ましくは−（ＣＨＪｔ−１−（ＣＨｚ）ｎ−もしくはメチ ル置換トリメチレンであるか又は−（ＣＨり ＊−０−（ＣＨｚ） ＊、−（Ｃ Ｈｓ）ｓ−０−（ＣＨｌ）、−もしくは−ＧＨｚ−０−（ＣＨｔ） ｔ−である 。Ｒ１は好ましくは水素又は−ＣＨ，ＣＨ２ＮＨ２である。最も近いヘテロ原子 から少な（とも２個の炭素原子によりＲ及びＲ１においてエーテル酸素原子を分 離することが好ましい。式（Ｉ）の１級アミン官能性シランの例は（Ｃ２１”Ｉ ｓＯ）２ＣＨ３Ｓ ｉ （ＣＨ２）３８Ｈ２である。所望により、２種以上の １級アミン官能性シラン（Ｉ）の混合物を用いてもよい。The alkylene group R1 is preferably -(CHJt-1-(CHz)n- or methyl is substituted trimethylene or -(CH*-0-(CHz)*, -(C Hs)s-0-(CHl), - or -GHz-0-(CHt)t- . R1 is preferably hydrogen or -CH, CH2NH2. nearest heteroatom to a small number (separating the ether oxygen atoms in R and R1 by two carbon atoms) It is preferable to separate them. An example of a primary amine functional silane of formula (I) is (C21''I sO)2CH3S i (CH2)38H2. If desired, two or more types Mixtures of primary amine functional silanes (I) may also be used.
１ｍアミン官能性シラン（Ｉ）は好ましくはそれ自体プライマー組成物に用いら れる。しかし、全てまたは一部を１級アミン官能性シラン（Ｉ）とエポキシ官能 性シラン（ＩＩ）の反応生成物にかえてもよい。エポキシ官能性シラン（ＩＦ） の基Ａは好ましくはグリシドオキシ置換アルキル基、例えば３−グリシドオキシ プロピルである。The 1m amine-functional silane (I) is preferably itself used in the primer composition. It will be done. However, all or part of the primary amine-functional silane (I) and epoxy-functional It is also possible to change the reaction product to a reaction product of silane (II). Epoxy functional silane (IF) The group A of is preferably a glycidoxy-substituted alkyl group, for example 3-glycidoxy It's propyl.
エポキシ官能性シラン（ＩＩ）は例えば３０グリシドオキシプロピルトリメトキ シシラン、３−グリシドオキシプロピルジェトキシメトキシシラン、２−グリシ ドオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル ）プロピルトリメトキシシラン又は２−（３，４−エポキシ−４−メチルシクロ ヘキシル）エチルトリメトキシシランである。好ましい１級アミン官能性シラン （Ｉ）とエポキシ官能性シラン（Ｉ［）の反応生成物はアミノシラン（Ｉ）及び エポキシシラン（Ｉ［）は、２０〜８０°Ｃにおいて、好ましくは（ＩＩ）のエ ポキシド基あたり０．４〜１．２個のアミノシラン（１）の１級アミン基を用い て反応される。Epoxy-functional silane (II) is for example 30glycidoxypropyltrimethoxy Sisilane, 3-glycidoxypropyljethoxymethoxysilane, 2-glycidoxysilane Dooxypropyltrimethoxysilane, 3-(3,4-epoxycyclohexyl ) propyltrimethoxysilane or 2-(3,4-epoxy-4-methylcyclo hexyl)ethyltrimethoxysilane. Preferred primary amine functional silanes The reaction product of (I) and epoxy-functional silane (I[) is aminosilane (I) and Epoxysilane (I[) is preferably used as the epoxysilane (II) at 20 to 80°C. Using 0.4 to 1.2 primary amine groups of aminosilane (1) per poxide group will be reacted to.
また、１級アミン官能性シラン（Ｉ）の全て又は一部を１級アミン官能性シラン （Ｉ）とα、ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン（ＩＩＩ）の反応生成物 にかえてもよい。（Ｔ）及び（Ｉ［Ｉ）は（■）のシラノール基あたり０．４〜 １．２個のアミノシラン（Ｉ）のアルコキシ基を用いて反応される。In addition, all or part of the primary amine-functional silane (I) may be replaced with a primary amine-functional silane (I). Reaction product of (I) and α,ω-dihydroxypolydimethylsiloxane (III) You can change it to (T) and (I [I) are 0.4 to 0.4 per silanol group of (■) 1. Reacted using two alkoxy groups of aminosilane (I).
塩素化ポリオレフィン（Ｂ）は好ましくは５．０００〜５０．０００の分子量及 び１５〜７５％、最も好ましくは１７〜４０％の塩素含量を有量る。塩素化ポリ オレフィンは市販入手可能である。これはペルオキシド触媒の存在下でポリオレ フィンを塩素で処理することにより製造される。塩素化反応は好ましくはポリオ レフィン出発材料用の溶媒中で行われる。ポリオレフィンは好ましくはポリエチ レン又はポリプロピレンのようなポリ（α−オレフィン）である。ポリオレフィ ンは高もしくは低密度、非晶質もしくは結晶質であってよい。これは２種以上の オレフィン、好ましくはα−オレフィンのコポリマーであってよい。好適な塩素 化ポリオレフィンは、例えばＵＳ−Ａ−３５６１９６５及びＵＳ−Ａ−４０７０ ４２１に記載されている。The chlorinated polyolefin (B) preferably has a molecular weight of 5.000 to 50.000 and and a chlorine content of 15-75%, most preferably 17-40%. chlorinated poly Olefins are commercially available. This is done in the presence of a peroxide catalyst. Manufactured by treating fins with chlorine. The chlorination reaction is preferably carried out using polio. It is carried out in a solvent for the refin starting material. The polyolefin is preferably polyethylene poly(α-olefin) such as olefin or polypropylene. polyolefin The particles may be high or low density, amorphous or crystalline. This is more than two types It may be a copolymer of olefins, preferably alpha-olefins. suitable chlorine For example, US-A-3561965 and US-A-4070 421.
塩素化ボリオレフィ゛ン（Ｂ）は他の塩素化炭化水素樹脂、例えば塩素化ポリテ ルペン樹脂又は塩素化ポリスチレンと共に用いてよい。Chlorinated polyolefin (B) can be used with other chlorinated hydrocarbon resins, such as chlorinated polyethylene. May be used with le pen resin or chlorinated polystyrene.
ポリスチレンは好ましくは低分子量（５０００未満）である。そのような塩素化 炭化水素樹脂は好ましくは塩素化ポリオレフィンと同様の塩素化度を育する。塩 素化炭化水素樹脂は例えば塩素化ポリオレフィン（Ｂ）を基準として１−ｉｏｏ 重量％の量で用いられる。The polystyrene is preferably of low molecular weight (less than 5000). Such chlorination The hydrocarbon resin preferably develops a degree of chlorination similar to the chlorinated polyolefin. salt The hydrogenated hydrocarbon resin is, for example, 1-ioo based on the chlorinated polyolefin (B). Used in amounts of % by weight.
アミノシラン材料（Ａ）は通常塩素化材料（塩素化ポリオレフィン（Ｂ）プラス 他の塩素化炭化水素樹脂）を基準として０．１〜５０重量％、最も好ましくは１ 〜２０！量％で用いられる。Aminosilane material (A) is usually a chlorinated material (chlorinated polyolefin (B) plus 0.1 to 50% by weight, most preferably 1% based on other chlorinated hydrocarbon resins) ~20! Used in percent by volume.
室温硬化性ポリジオルガノシロキサン（Ｃ）は好ましくは２５℃において７００ 〜１．０００．０００ｍＰａ５の粘度を育するポリジオルガノシロキサンである 。これは好ましくは珪素結合ヒドロキシル基、例えばα。The room temperature curable polydiorganosiloxane (C) preferably has a temperature of 700 at 25°C. It is a polydiorganosiloxane that develops a viscosity of ~1.000.000 mPa5. . This is preferably a silicon-bonded hydroxyl group, such as α.
ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサン、又は珪素結合加水分ノシロキサン を含む。より好ましくは、これは式−Ｒ’、５ｉＯ−（式中、基Ｒ４は同一でも 相異なっていてもよ（，１−１０個の炭素原子を有する炭化水素基を表す）のジ オルガノシロキシユニットを繰り返すことにより形成される。基Ｒ°の少な（と も５０％がメチルムであることが好ましい。ジヒドロキシポリジオルガノシロキ サンは、式Ｒ４５ｉＯ＋、 ｓのモノオルガノシロキシ基及び／又は式５ｉｆｔ のシロキシ基をジオルガノシロギシ基Ｒ’ｚＳｉＯの数に対し２％の最大比で含 んでよい。ω-dihydroxy polydiorganosiloxane or silicon-bonded hydronosiloxane including. More preferably, this is of the formula -R', 5iO-, in which the groups R4 are the same or (, representing a hydrocarbon group having 1-10 carbon atoms), which may be different; Formed by repeating organosiloxy units. With a small number of groups R° (and It is also preferred that 50% of the methylamino acid is methylum. Dihydroxy polydiorganosiloxy San has a monoorganosiloxy group of formula R45iO+, s and/or a formula 5ift siloxy groups in a maximum ratio of 2% to the number of diorganosiloxy groups R'zSiO. That's fine.
ジ及びモノオルガノシロキシユニット内のＲ４で表される炭化水素基は好適には 、アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ ル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシルもしくはｎ−オクチル、 ４〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル基、例えばシクロペンチル、シクロ ヘキシルもしくはメチルシクロヘキシル、２〜４個の炭素原子を有するアルケニ ル基、例えばビニル、アリルもしくはブテン−２−イル、及び６〜８個の炭素原 子を有するアリール基、例えばフェニル、トリルもしくはキシリルより選ばれる 。The hydrocarbon group represented by R4 in the di- and monoorganosiloxy units is preferably , alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl n-pentyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl or n-octyl, Cycloalkyl groups having 4 to 8 carbon atoms, such as cyclopentyl, cyclo hexyl or methylcyclohexyl, alkenyl with 2 to 4 carbon atoms group, such as vinyl, allyl or buten-2-yl, and 6 to 8 carbon atoms. selected from aryl groups such as phenyl, tolyl or xylyl .
Ｒ’２ＳｉＯで表される基の好ましい例として、以下の式が示される。The following formula is shown as a preferable example of the group represented by R'2SiO.
好適なα、ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンの１つの例は、商標４８Ｖ ３５００としてＲｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃより販売されているものである。One example of a suitable α,ω-dihydroxypolydimethylsiloxane is the trademark 48V 3500 sold by Rhone Poulenc.
α、ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンは、例えばＰＲ−Ａ−１１３４０ ０５、ＰＲ−Ａ−１１９８７４９及びＰＲ−Ａ−１２２６７４５に記載された公 知の方法により容易に製造される。ポリジオルガノシロキサンは好ましくは、例 えばＵＳ−Ａ−４３５６１１６に記載の脱蔵法により、使用前に揮発性副生成物 より分離される。α,ω-dihydroxypolydimethylsiloxane is, for example, PR-A-11340 05, PR-A-1198749 and PR-A-1226745 easily manufactured by known methods. Polydiorganosiloxanes are preferably used, e.g. Volatile by-products are removed before use, for example by the devolatilization method described in US-A-4356116. more separated.
好ましいα、ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンは、式（ＣＨ２）ｔｓｉ Ｏの連続基からなり、又は例えば（Ｃ１Ｈｓ） ｔｓｉｏユニットの形状でフェ ニル基として基Ｒ４を１０モル％以下、例えば２〜ＩＯモル％含む。Preferred α,ω-dihydroxypolydimethylsiloxanes have the formula (CH2)tsi consisting of continuous groups of O, or for example in the form of (C1Hs)tsio units. It contains 10 mol% or less, for example 2 to IO mol%, of the group R4 as a nyl group.
α、ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンは、通常硬化剤、例えば分子あた り少なくとも２個の珪素結合加水分解性基を含む化合物と共に用いられる。好適 な硬化剤の例は、ケトイミノオキシシラン、アシルオキシシラン及びアルコキシ シラン、テトラアルキルチタネート及びアルミニウムアルコラードである。α,ω-dihydroxypolydimethylsiloxane is usually used as a curing agent, e.g. It is used with compounds containing at least two silicon-bonded hydrolyzable groups. suitable Examples of hardeners include ketoiminooxysilanes, acyloxysilanes and alkoxysilanes. silanes, tetraalkyl titanates and aluminum alcoholades.
ケトイミノキシシラン硬化剤は好ましくは分子あたり少な（とも２個の珪素結合 加水分解性ケトイミノキシ基を含む。そのような硬化剤は好ましくはα、ω−ジ ヒドロキシポリジメチルシロキサンの１００部あたり１〜１８重量部で用いられ る。ケトイミノキシシラン硬化剤は下式 ％式％ （上式中、Ｙｌは１〜ＩＯ個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、ハロゲンも しくはシアノで置換していてもよ（、Ｚｌは下式の加水分解性基を表し、ここで 基Ｚ！は同一でも相異なっていてもよく、０１〜Ｃ３炭化水素基を表し、Ｅｌは ０４〜Ｃ，アルキレン基を表し、基Ｚ１は同一でも相異なっていてもよく、そし てｆは０又はｌを表す） を有する。The ketoiminoxysilane curing agent preferably has a low content per molecule (both have two silicon bonds). Contains a hydrolyzable ketoiminoxy group. Such curing agents are preferably α,ω-di Used at 1 to 18 parts by weight per 100 parts of hydroxypolydimethylsiloxane Ru. The ketoiminoxysilane curing agent has the following formula: %formula% (In the above formula, Yl represents a hydrocarbon group having 1 to IO carbon atoms, and halogen is also Alternatively, it may be substituted with cyano (, Zl represents a hydrolyzable group of the following formula, where Base Z! may be the same or different and represent a 01-C3 hydrocarbon group, and El is 04~C, represents an alkylene group, the groups Z1 may be the same or different, and f represents 0 or l) has.
基Ｙ’の例はジオルガノシロキシユニットの基Ｒ４の例として示したものである 。Examples of the group Y' are shown as examples of the group R4 of the diorganosiloxy unit. .
ケトイミノシラン硬化剤の例は、下式のものである。An example of a ketoiminosilane curing agent is of the formula below.
Ｓｉ［ＯＮ ＝ ＣＣＣ２Ｈ５１（ＣＨ３／）］４ ｏｒ Ｓｌ〔ＯＮ ＝ Ｃ （ＣＨ３）２コ４アシルオキシ硬化剤は、例えば下式 ％式％ （上式中、Ｒ″は上記基Ｒ４と同じ規定であり、Ｒ１は、例えば８個以下の炭素 原子を有し、脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基であり、そしてａは０又は １である） を有する。基Ｒ１は例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルもしくは ｎ−ヘキシルのようなアルキル、シクロペンチルもしくはシクロヘキシルのよう なシクロアルキル、又はフェニル、トリルもしくはキシリルのようなアリールで ある。アシルオキシシラン硬化剤の例は アシルオキシシラン硬化剤は、例えばα、ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキ サンを基準として２〜２０重量％で用いられる。Si [ON = CCC2H51 (CH3/)] 4 or Sl [ON = C The (CH3)2co4acyloxy curing agent can be expressed, for example, by the following formula: %formula% (In the above formula, R″ has the same definition as the above group R4, and R1 is, for example, 8 or less carbon atoms. a monovalent hydrocarbon group having atoms and containing no aliphatic unsaturation, and a is 0 or 1) has. The radical R1 can be, for example, methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl or Alkyl like n-hexyl, cyclopentyl or cyclohexyl cycloalkyl, or aryl such as phenyl, tolyl or xylyl be. Examples of acyloxysilane curing agents are The acyloxysilane curing agent is, for example, α,ω-dihydroxypolydimethylsilane. It is used in an amount of 2 to 20% by weight based on San.
アルコキシシラン硬化剤は、例えばテトラエチルオルトシリケートのようなテト ラアルキルオルトシリケート（テトラアルコキシシラン）、又はメチルトリメト キシシラン、エチルトリメトキシシランもしくはメチルトリエトキシシランのよ うなアルキルトリアルコキシシランである。テトラエチルオルトシリケートのよ うなアルコキシシラン硬化剤は水硬化性ポリジオルガノシロキサンへの使用に特 に好ましい。Alkoxysilane curing agents include, for example, tetraethyl orthosilicate. Raalkylorthosilicate (tetraalkoxysilane) or methyltrimeth such as xysilane, ethyltrimethoxysilane or methyltriethoxysilane. It is an alkyltrialkoxysilane. Tetraethyl orthosilicate Una alkoxysilane curing agents are especially suitable for use with water-curable polydiorganosiloxanes. preferred.
海表面をコーティングする際は通常大気水分が存在するため、室温硬化性ポリジ オルガノシロキサン（Ｃ）は水硬化性であってよい。When coating ocean surfaces, room-temperature-curing polyesters are typically used due to the presence of atmospheric moisture. Organosiloxane (C) may be water-curable.
水硬化性ポリジオルガノシロキサンは、例えば加水分解性末端基を存する。珪素 結合加水分解性基を含むポリジオルガノシロキサン（Ｃ）は好ましくは、α、ω −ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンを分子あたり少なくとも２個の珪素結 合加水分解性基を含む化合物と化合することにより形成される。このタイプの好 適な化合物の例は、硬化剤として上記したケトイミノキシシラン及びアシルオキ シシラン、例えばメチルトリアセトキシシランであり、これは珪素結合加水分解 性ケトイミノキシもしくはアシルオキシ基を末端に育するポリジオルガノシロキ サンを形成する。α、ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンの珪素結合ヒ ドロキシル基と前記化合物の珪素結合加水分解性基の間の反応は通常、ポリジオ ルガノシロキサン（Ｃ）が珪素結合ヒドロキシル基を少なくとも一部末端に有す るようにこれらの材料を混合し行われる。Water-curable polydiorganosiloxanes have, for example, hydrolyzable end groups. silicon The polydiorganosiloxane (C) containing bonded hydrolyzable groups preferably has α, ω - dihydroxypolydiorganosiloxane with at least two silicon bonds per molecule; It is formed by combining with a compound containing a hydrolyzable group. This type of preference Examples of suitable compounds include the ketoiminoxysilanes and acyloxysilanes mentioned above as curing agents. Sisilanes, such as methyltriacetoxysilane, which are silicon-bonded hydrolysates Polydiorganosiloxy with a terminal ketoiminoxy or acyloxy group form the sun. Silicon-bonded hydrogen in α,ω-dihydroxypolydiorganosiloxane The reaction between the droxyl group and the silicon-bonded hydrolyzable group of the compound is typically Luganosiloxane (C) has at least some silicon-bonded hydroxyl groups at its ends These materials are mixed so that the
珪素結合加水分解性基を末端に育する他のポリジオルガノシロキサン（Ｃ）はア ミン末端ポリジオルガノシロキサン、例えば下式（上式中、Ｒ４は前記規定と同 じであり、ｎはポリジオルガノシロキサンが２５℃において７００〜１．０００ ．０００ｍＰａ５の粘度を有するような整数であり、Ｒ７及びＲ１は各々水素又 は１〜ＩＯ個の炭素原子を育する一価炭化水素基を表す） のα、ω−ジアミノポリジオルガノシロキサンである。最−も好ましくは、Ｒ７ は水素を表し、Ｒ１は２〜６個の炭素原子を有するアルキル基、例えばエチル、 プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルもしくは５ｅｃ−ブチル（ブチ−２−イル ）を表す。アミン末端ポリジオルガノシロキサンの例は商標Ｓｉ１ｇａｎ ５０ ０及びＳｉｌｇａｎ ５０１Ｊとして販売されている。Other polydiorganosiloxanes (C) that grow silicon-bonded hydrolyzable groups at their ends are Mine-terminated polydiorganosiloxane, for example, the following formula (in the above formula, R4 is the same as the above definition) and n is 700 to 1.000 at 25°C for polydiorganosiloxane. ．． 000 mPa5, and R7 and R1 are each hydrogen or represents a monovalent hydrocarbon group containing 1 to IO carbon atoms) α,ω-diaminopolydiorganosiloxane. Most preferably R7 represents hydrogen and R1 is an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms, such as ethyl, Propyl, isopropyl, n-butyl or 5ec-butyl (but-2-yl) ) represents. An example of an amine-terminated polydiorganosiloxane is the trademark Si1gan 50. 0 and Silgan 501J.
室温硬化性ポリジオルガノシロキサン（Ｃ）は好ましくは塩素化材料（塩素化ポ リオレフィン（Ｂ）プラス他の塩素化炭化水素樹脂）の重量部あたり０．１−１ ００重量部、より好ましくは１〜５０重量部で用いられる。The room temperature curable polydiorganosiloxane (C) is preferably a chlorinated material (chlorinated polyester). 0.1-1 per part by weight of lyolefin (B) plus other chlorinated hydrocarbon resins) 00 parts by weight, more preferably 1 to 50 parts by weight.
プライマー組成物はポリジオルガノシロキサンの室温硬化用の触媒を含んでいて よい。触媒の例はカルボン酸の金属及び有機金属塩である。金属塩は錫、鉛、ニ ッケル、コバルト、鉄、クロム、亜鉛もしくはマンガンの塩、例えばオクタン酸 第−錫であってよい。好ましい有機金属塩はジブチル錫ジラウレートもしくはジ ブチル錫アセテートのようなジオルガノ錫カルボキシレートである。ｔｌｓ−Ａ −４５２５５６５に記載されているように、少なくとも１つの−Ｔｉ−０−Ｓｉ −もしくは〜Ｔｉ−０−Ｃ−結合を含む有機チタン誘導体、例えばアルカノール アミンチタネート、及び有機ジルコニウム誘導体を触媒として用いてよい。The primer composition includes a catalyst for room temperature curing of the polydiorganosiloxane. good. Examples of catalysts are metal and organometallic salts of carboxylic acids. Metal salts include tin, lead, and salts of cobalt, iron, chromium, zinc or manganese, such as octanoic acid It may be tin. A preferred organometallic salt is dibutyltin dilaurate or dibutyltin dilaurate. Diorganotin carboxylates such as butyltin acetate. tls-A -4525565, at least one -Ti-0-Si - or ~ Organotitanium derivatives containing Ti-0-C- bonds, such as alkanols Amine titanates and organic zirconium derivatives may be used as catalysts.
プライマー組成物は好ましくは有機希釈剤を含み、これは例えばｎ−へブタン、 ｎ−オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、 メシチレン、クメン、テトラヒドロナフタレン、ベルクロロエチレン、トリクロ ロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼンもしくはオルトジクロロベンゼ ンのような所望によりハロゲン化された脂肪族、環式脂肪族もしくは芳香族炭化 水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン 、シクロヘキサノンもしくはイソホロンのような脂肪側もしくは環式脂肪族ケト ン、エチレングリコールもしくはプロピレングリコールのジアルキルエーテルの ようなエーテル、又はエチルアセテート、ブチルアセテートもしくはエトキシエ チルアセテートのようなエステルである。希釈剤は好ましくは存在する他の塩素 化炭化水素樹脂を含む塩素化ポリオレフィン（Ｃ）用の溶媒である。塩素化ポリ オレフィンプラス他の塩素化炭化水素樹脂に対する希釈剤の重量比は、好ましく は１：３〜２０：１、より好ましくは２．３〜ｌＯ：ｌである。室温硬化性ポリ ジオルガノシロキサンに対する希釈剤の重量比は通常ｌ：５０〜２０：１、好ま しくは１：ｌＯ〜３：１である。The primer composition preferably includes an organic diluent, such as n-hebutane, n-octane, cyclohexane, methylcyclohexane, toluene, xylene, Mesitylene, cumene, tetrahydronaphthalene, verchloroethylene, triclochloride loethane, tetrachloroethane, chlorobenzene or orthodichlorobenze optionally halogenated aliphatic, cycloaliphatic or aromatic carbonized Hydrogen, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl isoamyl ketone , aliphatic or cycloaliphatic ketos such as cyclohexanone or isophorone dialkyl ether of ethylene glycol or propylene glycol. ethers such as ethyl acetate, butyl acetate or ethoxy ethers It is an ester such as tylacetate. The diluent preferably contains other chlorine present. It is a solvent for chlorinated polyolefin (C) containing carbonized hydrocarbon resin. chlorinated poly The weight ratio of diluent to olefin plus other chlorinated hydrocarbon resins is preferably is 1:3 to 20:1, more preferably 2.3 to 1O:l. room temperature curable poly The weight ratio of diluent to diorganosiloxane is usually 1:50 to 20:1, preferably 1:50 to 20:1. Preferably, the ratio is 1:1O to 3:1.
プライマー組成物はアミノシラン材料（Ａ）及び塩素化ポリオレフィン（Ｂ）を 室温硬化性ポリジオルガノシロキサン（Ｃ）と混合することにより製造される。The primer composition contains an aminosilane material (A) and a chlorinated polyolefin (B). It is produced by mixing with room temperature curable polydiorganosiloxane (C).
塩素化ポリオレフィン（Ｂ）及び存在する他の塩素化炭化水素樹脂は好ましくは アミノシラン材料（Ａ）及びポリジオルガノシロキサン（Ｃ）と混合する前に有 機溶媒に溶解される。The chlorinated polyolefin (B) and other chlorinated hydrocarbon resins present are preferably before mixing with aminosilane material (A) and polydiorganosiloxane (C). Dissolved in organic solvent.
プライマー組成物は、顔料、無機充填剤、チキソトロープ剤、安定剤、界面活性 剤、抗酸化剤及び可塑剤より選ばれる添加剤も含んでよい。透明なＲＴＶシリコ ーンゴムの防汚層によりコートされるようにプライマー組成物に着色顔料を含ま せることが好ましい。顔料を混入する場合、室温硬化性ポリジオルガノシロキサ ン（Ｃ）の圧力硬化から顔料中に存在する水分を防ぐため注意する必要がある。The primer composition contains pigments, inorganic fillers, thixotropic agents, stabilizers, and surfactants. Additives selected from agents, antioxidants and plasticizers may also be included. transparent RTV silico The primer composition contains a colored pigment so that it is coated with an antifouling layer of rubber. It is preferable to When incorporating pigments, room temperature curing polydiorganosiloxa Care must be taken to prevent moisture present in the pigment from pressure curing of pigment (C).
最も簡単な注意は、用いられる顔料が完全に乾燥していることを確認することで ある。又は、顔料を、顔料中に存在する水分と室温硬化性ポリジオルガノシロキ サン（Ｃ）との反応を抑制する希釈剤、好ましくはポリジオルガノシロキサンに 希釈してよい。顔料は、例えば顔料が室温硬化性ポリジオルガノシロキサンＣＣ ）ＣＷ化剤を含む）と接触する前にそして好ましくは顔料がアミノシラン材料（ Ａ）と接触する前にメチルを末端に有するポリジメチルシロキサンオイルのよう な非反応性ポリジオルガノシロキサンオイルに分散させてもよい。他の方法にお いて、顔料がアミノシラン材料（Ａ）又は室温硬化性ポリジオルガノシロキサン （Ｃ）の一部を構成する硬化剤もしくは珪素結合加水分解性基を含む材料と接触 する前に液体のヒドロキシを末端に有するポリジオルガノシロキサンに顔料を分 散させてよい。この他の方法を用いる場合、分散媒体として用いられる液体のヒ ドロキシを末端に有するポリジオルガノシロキサンは通常室温硬化性ポリジオル ガノシロキサン（Ｃ）と同時に硬化する。これを後に加えられる硬化剤と共に室 温硬化性ポリジオルガノシロキサン（Ｃ）として用いてもよい。しかし、通常顔 料用の分散媒体として用いられる液体のヒドロキシを末端に有するポリジオルガ ノシロキサンはポリジオルガノシロキサン（Ｃ）の一部のみを形成することが好 ましく、例えば後に加えられる加水分解性基を末端に有する水硬化性ポリジオル ガノシロキサン（Ｃ）と共に用いてよい。The simplest precaution is to ensure that the pigments used are completely dry. be. Alternatively, the pigment can be mixed with water present in the pigment and room temperature curable polydiorganosiloxane. A diluent, preferably a polydiorganosiloxane, that inhibits the reaction with San (C). May be diluted. The pigment is, for example, room temperature curable polydiorganosiloxane CC. ) and preferably before contacting the pigment with the aminosilane material (containing a CWing agent) A), such as polydimethylsiloxane oil with methyl terminals before contact with It may also be dispersed in a non-reactive polydiorganosiloxane oil. to other methods and the pigment is an aminosilane material (A) or a room temperature curable polydiorganosiloxane. Contact with a curing agent or a material containing a silicon-bonded hydrolyzable group that forms part of (C) The pigment is separated into a liquid hydroxy-terminated polydiorganosiloxane before You can scatter it. When using other methods, the liquid used as the dispersion medium Droxy-terminated polydiorganosiloxanes are usually room temperature-curable polydiols. Cures simultaneously with ganosiloxane (C). This is then chambered together with the curing agent that will be added later. It may also be used as a thermosetting polydiorganosiloxane (C). However, normal face A liquid hydroxy-terminated polydiorgan used as a dispersion medium for food products. Preferably, the nosiloxane forms only a part of the polydiorganosiloxane (C). For example, a water-curable polydiol having a hydrolyzable group at the end that is added later. May be used together with ganosiloxane (C).
プライマー組成物は、有機樹脂基材、例えばネオブレンゴム、塩素化ゴム、ブロ ックコポリマーゴム、例えばポリスチレン／ポリブタジェンもしくはポリスチレ ン／ポリ（エチレン−ブチレン）ゴム、ポリウレタン（エラストマー及び熱可塑 性樹脂の両者を含む）、エポキシコーティング、ビニル樹脂、例えば塩化ビニル ポリマーもしくはアルキド樹脂への接着の促進に特に有効である。これらの樹脂 は例えばネオブレン及び同様のゴムの場合クラッドの形状であり、又は予め塗布 したコーティング、例えばシリコーンゴム防汚ペイントにより覆われる錆止めコ ーティング、又はオーバーコートされる古い防汚コーティングであってよい。こ のプライマー組成物はまた、アルミニウムもしくはスチールのような金属基材へ の接着も促進する。The primer composition is based on an organic resin base material, such as neorene rubber, chlorinated rubber, or copolymer rubbers such as polystyrene/polybutadiene or polystyrene / poly(ethylene-butylene) rubber, polyurethane (elastomer and thermoplastic epoxy coatings, vinyl resins such as vinyl chloride Particularly effective in promoting adhesion to polymers or alkyd resins. These resins is in the form of a cladding, for example in the case of neorene and similar rubbers, or pre-applied Anti-corrosive coatings covered by antifouling coatings, e.g. silicone rubber antifouling paints. It may be an old antifouling coating that is coated or overcoated. child The primer composition can also be applied to metal substrates such as aluminum or steel. It also promotes adhesion.
プライマー組成物は公知のコーティング法により基材に塗布してよい。通常、ス プレー、ブラシ又はローラーにより塗布される。The primer composition may be applied to the substrate by known coating methods. Usually, Applied by spray, brush or roller.
プライマー組成物上に塗布されるＲＴＶシリコーンゴム防汚コーティングは、例 えば上記のようなα５ ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンをベースと するものであってよく、上記のものより。An RTV silicone rubber antifouling coating applied over the primer composition is an example of For example, based on α5ω-dihydroxypolydiorganosiloxane as mentioned above, than those listed above.
選ばれる硬化剤及び所望により上記のものより選ばれる触媒と共に用いてよい。It may be used with selected curing agents and optionally catalysts selected from those listed above.
また、ＲＴＶシリコーンゴム上記のような珪素結合加水分解性基、例えば珪素結 合ケトイミノキシもしくはアシルオキシ基を末端に有するポリジオルガノシロキ サンであってよい。プライマー組成物中の室温硬化性ジオルガノポリシロキサン （Ｃ）中の硬化剤もしくは珪素結合加水分解性基及びＲＴＶシリコーンゴムコー ティング中の硬化剤もしくは珪素結合加水分解性基が同じであることが好ましい 。ＲＴＶシリコーンゴムコーティングは好ましくは、例えば式 ＱｓＳｉ−０− （ＳｉＱ＊−０−）、ＳｉＱ＊ （式中、各基Ｑは１〜１０個の炭素原子を育す る炭化水素基を表し、ｎはシリコーンオイルが２０〜５゜００ｍＰａ５の粘度を 有するような整数である）の非反応性シリコーンオイルを含む。基Ｑの少なくと も１０％は通常メチル基であり、基Ｑの少なくとも２％は好ましくはフェニル基 である。最も好ましくは、−５ｉＱ、−０−ユニットの少なくとも２５％はメチ ルフェニルシロキサンユニットである。最も好ましくは、非反応性シリコーンオ イルはメチル末端ポリ（メチルフェニルシロキサン）である。オイルは好ましく は２０〜１０００１００Ｏの粘度を育し、ＲＴＶシリコーンゴムを基準として好 ましくは１〜５０重量％、最も好ましくは２〜２０重量％で用いられる。好まし い非反応性シリコーンオイルの例は、商ＭＩ ＲｈｏｄｏｒｓｉｌＨｕｉｌｅ ５５０として販売されているものである。この非反応性シリコーンオイルは水中 の汚染に対する組成物の耐性を改良する。In addition, silicon-bonded hydrolyzable groups such as those mentioned above in RTV silicone rubber, such as silicon-bonded Polydiorganosiloxy containing ketoiminoxy or acyloxy groups at the ends It could be San. Room temperature curable diorganopolysiloxane in primer composition The curing agent or silicon-bonded hydrolyzable group in (C) and the RTV silicone rubber coat It is preferred that the curing agents or silicon-bonded hydrolyzable groups in the coatings are the same. . The RTV silicone rubber coating preferably has the formula QsSi-0- (SiQ*-0-), SiQ* (wherein each group Q grows 1 to 10 carbon atoms n represents a hydrocarbon group, and n represents a silicone oil with a viscosity of 20 to 5°00 mPa5. non-reactive silicone oil, which is an integer such that The least of group Q 10% of the groups Q are usually methyl groups and at least 2% of the groups Q are preferably phenyl groups. It is. Most preferably, at least 25% of the -5iQ, -0- units are methyl It is a ruphenylsiloxane unit. Most preferably non-reactive silicone yl is methyl-terminated poly(methylphenylsiloxane). oil is preferable develops a viscosity of 20-1000100O, which is preferable based on RTV silicone rubber. Preferably, it is used in an amount of 1 to 50% by weight, most preferably 2 to 20% by weight. preferred An example of a non-reactive silicone oil is Commercial MI Rhodorsil Huile. It is sold as 550. This non-reactive silicone oil is submersible improving the resistance of the composition to contamination.
非反応性シリコーンオイルにかえ、又はこれに加えて、ＲＴＶシリコーンゴム組 成物は非反応性液体有機炭化水素、例えばホワイトオイル、低分子量ポリブテン もしくは石油又は液体パラフィン／石油混合物のような潤滑性鉱油を含んでよい 。そのような非反応性液体有機炭化水素は好ましくはプライマー組成物に存在し ない。RTV silicone rubber assembly instead of or in addition to non-reactive silicone oil The composition is a non-reactive liquid organic hydrocarbon, such as white oil, low molecular weight polybutene. or may contain lubricating mineral oils such as petroleum or liquid paraffin/petroleum mixtures. . Such non-reactive liquid organic hydrocarbons are preferably present in the primer composition. do not have.
プライマー組成物は必須の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）のいずれかが存在しな いで達成されるよりも大きな程度に基材へのＲＴＶシリコーンゴムの接着を改良 する。アミノシラン材料（Ａ）及び塩素化ポリオレフィン（Ｂ）はＲＴＶシリコ ーンゴムへの及び有機樹脂基材へのプライマーの強力な接着を確保する。しかし 、アミノシラン材料（Ａ）、塩素化ポリオレフィン（Ｂ）及び溶媒を含む組成物 を多くの有機樹脂基材に塗布した場合に基材により素早く吸収され、すぐに塗布 しない限り、その後塗布されるＲＴＶシリコーンゴムコーティングの接着が弱く なることを発見した。室温硬化性ポリジオルガノシロキサン（Ｃ）はプライマー 組成物が基材に吸収される傾向を抑え、より長い期間、例えば数週間以上、ＲＴ Ｖシリコーンゴム組成物か良好な接着を達成されることを可能にする。The primer composition is free from any of the essential components (A), (B) and (C). Improves the adhesion of RTV silicone rubber to substrates to a greater extent than is achieved with do. Aminosilane material (A) and chlorinated polyolefin (B) are RTV silico Ensures strong adhesion of the primer to the base rubber and to the organic resin substrate. but , a composition comprising an aminosilane material (A), a chlorinated polyolefin (B) and a solvent When applied to many organic resin substrates, it is quickly absorbed by the substrate and can be applied quickly. Unless otherwise applied, the adhesion of the subsequently applied RTV silicone rubber coating will be poor. I discovered that. Room temperature curable polydiorganosiloxane (C) is a primer RT reduces the tendency of the composition to absorb into the substrate and for longer periods of time, e.g. several weeks or more. V silicone rubber compositions make it possible to achieve good adhesion.
本発明に係るプライマー組成物は、塩素化ポリオレフィンを含まない組成物より も、多（の基材、例えばネオブレン、クロロブレンもしくは炭化水素ゴムへの強 い接着を有する。室温硬化性ポリジオルガノシロキサンとアミノシラン材料の簡 単な組合せが良好な接着を与えるエポキシ樹脂のようなものを含むすべての基材 に、塩素化ポリオレフィンは海水浸漬に対する耐性を改良し、海水中で１８ケ月 以上浸漬後でさえ基材へのプライマー組成物の及びプライマー組成物へのＲＴＶ シリコーンゴムトップコートの良好な接着が保たれる。The primer composition according to the present invention is better than a composition containing no chlorinated polyolefin. Also, the strength of multi-base materials such as neoprene, chloroprene or hydrocarbon rubber Has good adhesion. Simplification of room temperature curable polydiorganosiloxane and aminosilane materials All base materials including things like epoxy resins that simply combine give good adhesion In addition, chlorinated polyolefins have improved resistance to seawater immersion and can last up to 18 months in seawater. RTV of the primer composition to the substrate and of the primer composition even after immersion Good adhesion of the silicone rubber top coat is maintained.
以下の実施例により本発明をさらに説明する。ここで部及びパーセントは重量基 準である。The invention is further illustrated by the following examples. Parts and percentages are based on weight. It is standard.
塩素化ポリエチレン（塩素含量２２％）のキシレン中の４４％溶液２５部を２部 のＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランと混合し 、７３部のキシレンで希釈した。2 parts of 25 parts of a 44% solution in xylene of chlorinated polyethylene (chlorine content 22%) mixed with N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane , diluted with 73 parts of xylene.
１４部の得られる組成物を６１部の室温硬化性ポリジオルガノシロキサン組成物 及び２５部のメチルイソアミルケトン溶媒と混合した。室温硬化性ポリジオルガ ノシロキサン組成物はケトイミノキシシラン硬化剤と用いられるα、ω−ジヒド ロキシポリジメチルシロキサンを含んでいた。14 parts of the resulting composition were mixed with 61 parts of a room temperature curable polydiorganosiloxane composition. and 25 parts of methylisoamylketone solvent. Room temperature curable polydiorga The nosiloxane composition is an α,ω-dihydride used with a ketoiminoxysilane curing agent. Contains Roxypolydimethylsiloxane.
得られるプライマー組成物をネオブレンゴム基材、及びエポキシ樹脂、ポリウレ タン、ビニル樹脂及びアルキド樹脂錆止めペイントをコートした基材、及びロジ ン、塩化ビニルコポリマー及び酸化鋼をベースとする古い防汚ペイントの残留物 を有する基材に塗布した。The obtained primer composition is applied to a neoprene rubber base material, an epoxy resin, and a polyurethane resin. Tan, base material coated with vinyl resin and alkyd resin anti-rust paint, and logistics Residues of old antifouling paints based on carbon, vinyl chloride copolymers and oxidized steel It was applied to a substrate having a
すべてにおいて、プライマー組成物のコーティングは、ＲＴＶ組成物の良好な接 着を有するプライマー組成物の筒布後約１ｏ分後にケトイミノオキシシラン硬化 剤及び非反応性ポリ（メチルフェニルシロキサン）オイルを含むα、ω−ジヒド ロキシポリジオルガノシロキサンをベースとするＲＴＶシリコーンゴム防汚組成 物でオーバーコートし、そして良好な接着後２４時間後にＲＴＶ組成物でオーバ ーコードンてよい。In all cases, the coating of the primer composition provides good adhesion of the RTV composition. The ketoiminooxysilane is cured approximately 1 minute after applying the primer composition. α,ω-dihydride containing agent and non-reactive poly(methylphenylsiloxane) oil RTV silicone rubber antifouling composition based on Roxypolydiorganosiloxane and after 24 hours after good adhesion, overcoat with RTV composition. - Cordon is good.
オーバーコートされた材料を海水に浸漬した。プライマー組成物と基材の間の接 着、及びＲＴＶシリコーンゴム防汚コーティングとプライマー組成物の間の接着 は海水中に１８力月浸漬後も強いままで２９．７部の顔料及び充填剤（パライト 、二酸化チタン、ヒユームドシリカ及びブラック酸化鉄）並びに０．１部のジブ チル錫ジラウレート硬化触媒を６．７部の非反応性メチル末端ポリジメチルシロ キサンオイル及びｌ００６部のメチルイソアミルケトン溶媒中に粉砕することに より分散させた。得られる顔料分散体をケトイミノオキシ基を末端に有する３６ ．４部の室温硬化性ポリジメチルシロキサン、８．３部の例１に記載の塩素化ポ リエチレンとＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラ ンの溶液及び８．２部のメチルイソアミルケトンと混合した。The overcoated material was immersed in seawater. The connection between the primer composition and the substrate adhesion between the RTV silicone rubber antifouling coating and the primer composition remained strong after 18 months of immersion in seawater and contained 29.7 parts of pigment and filler (Palite). , titanium dioxide, fumed silica and black iron oxide) and 0.1 part of jib Chilltin dilaurate curing catalyst was added to 6.7 parts of a non-reactive methyl-terminated polydimethylsiloxane. Grinding in xane oil and 1006 parts of methyl isoamyl ketone solvent More dispersed. The resulting pigment dispersion has a ketoiminooxy group at the end. ．． 4 parts room temperature curable polydimethylsiloxane, 8.3 parts chlorinated polymer as described in Example 1. Liethylene and N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysila solution and 8.2 parts of methyl isoamyl ketone.
得られるプライマー組成物をエポキシ樹脂、ネオブレンゴム及びウレタンゴム基 材に塗布した。これらのサンプルを１６〜４８時間後に例１のＲＴＶシリコーン ゴムでオーバーコートした。The resulting primer composition is combined with epoxy resin, neorene rubber and urethane rubber bases. applied to the material. After 16-48 hours these samples were treated with the RTV silicone of Example 1. Overcoated with rubber.
このオーバーコートした材料を海水中に浸漬した。プライマー組成物と基材の間 の接着、及びＲＴＶシリコーンゴム防汚コニティングとプライマー組成物の間の 接着は海水中に１６力月浸漬後も強いままであった。This overcoated material was immersed in seawater. Between the primer composition and the substrate and between the RTV silicone rubber antifouling coniting and the primer composition. The adhesion remained strong after 16 months of immersion in seawater.
例３ ２８．１部の顔料及び充填剤（二酸化チタン、パライト、ヒユームドシリカ及び ブラック酸化鉄）を０．５部の湿潤助剤を含む１１．５部の液体ヒドロキシル末 端ポリジメチルシロキサン及び１１．４ｍのメチルイソアミルケトン中に粉砕す ることにより分散させた。得られる顔料分散体を７．６部の例１に記載の塩素化 ポリエチレンとＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシ ランの溶液、３０゜９部のケトイミノキシ基を末端に有する室温硬化性ポリジメ チルシロキサン、０．０３部のジブチル錫ジラウレート及び１０．０部のメチル イソアミルケトンと混合した。Example 3 28.1 parts of pigments and fillers (titanium dioxide, pallite, fumed silica and 11.5 parts of liquid hydroxyl powder containing 0.5 parts of wetting aid (black iron oxide) The ends were milled into polydimethylsiloxane and 11.4m of methylisoamylketone. It was dispersed by Chlorination of 7.6 parts of the resulting pigment dispersion as described in Example 1 Polyethylene and N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxy Ran's solution, 30° 9 parts of a room temperature curable polydimer terminated with ketoiminoxy groups. Chylsiloxane, 0.03 parts dibutyltin dilaurate and 10.0 parts methyl Mixed with isoamyl ketone.
得られるプライマー組成物をエポキシ樹脂、アルミニウム、ウレタンゴム、ネオ ブレンゴム、ポリスチレン／ボリブタジエーンブロックコポリマーゴム及びポリ スチレン／ポリ（エチレン−ブチレン）ブロックコポリマーゴムの基材に塗布し た。基材は例１に記載のような古い防汚ペイントの残留物を育していた。これら のサンプルを１６〜４８時間後に例ＩのＲＴＶシリコーンゴムでオーバーコート した。The resulting primer composition is mixed with epoxy resin, aluminum, urethane rubber, neo Brene rubber, polystyrene/polybutadiene block copolymer rubber and Coated on styrene/poly(ethylene-butylene) block copolymer rubber substrate. Ta. The substrate had grown old antifouling paint residue as described in Example 1. these Samples were overcoated after 16 to 48 hours with the RTV silicone rubber of Example I. did.
このオーバーコートした材料を海水中に浸漬した。プライマー組成物と基材の闇 の接着、及びＲＴＶシリコーンゴム防汚コーティングとプライマー組成物の間の 接着は海水中に６力月浸漬後も強いままであった。This overcoated material was immersed in seawater. The darkness of primer composition and base materials adhesion between the RTV silicone rubber antifouling coating and the primer composition. The adhesion remained strong after six months of immersion in seawater.
要約書 室温加硫性シリコーンゴムコーティングの接着を促進するため基材に塗布される プライマー組成物は、（Ａ）アミノシラン材料、（Ｂ）塩素化ポリオレフィン及 び（Ｃ）室温硬化性ポリジオルガノシロキサンを含む。アミノシラン材料（Ａ） は１級アミン官能性シラン又は１級アミン官能性シランとエポキシ官能性シラン もしくはα、ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンオイルとの反応生成物で ある。abstract Applied to a substrate to promote adhesion of room temperature vulcanizable silicone rubber coatings The primer composition includes (A) an aminosilane material, (B) a chlorinated polyolefin, and and (C) room temperature curable polydiorganosiloxane. Aminosilane material (A) is a primary amine-functional silane or a primary amine-functional silane and an epoxy-functional silane. Or a reaction product with α,ω-dihydroxypolydimethylsiloxane oil. be.
国際調査報告 ＰＣＴ／Ｇｉｌ ９１１００４５４international search report PCT/Gil 91100454
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998058007A1 (en) * | 1997-06-17 | 1998-12-23 | Konishi Co., Ltd. | Process for the preparation of urethane resins and urethane resin compositions |
| JP2000197851A (en) * | 1998-12-21 | 2000-07-18 | General Electric Co <Ge> | Method of restoring damaged foul release coating area on metallic surface and surface obtained thereby |
| WO2006109600A1 (en) * | 2005-04-05 | 2006-10-19 | Chugoku Marine Paints, Ltd. | Tie coat for organopolysiloxane antifouling coat, composite coats, and ships and underwater structures covered with the composite coats |
| JP2007507331A (en) * | 2003-10-03 | 2007-03-29 | ヘンペル エイ／エス | Tie-coat composition containing at least two types of functional polysiloxane compounds and methods of using the composition to form a coating on a support |
| WO2019189694A1 (en) * | 2018-03-28 | 2019-10-03 | 日東電工株式会社 | Undercoat layer-forming composition, undercoat layer, and coating film |
| WO2022202807A1 (en) * | 2021-03-26 | 2022-09-29 | 日東電工株式会社 | Layered body and primer composition |
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Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998058007A1 (en) * | 1997-06-17 | 1998-12-23 | Konishi Co., Ltd. | Process for the preparation of urethane resins and urethane resin compositions |
| US7208560B1 (en) | 1997-06-17 | 2007-04-24 | Konishi Co., Ltd. | Process for the preparation of urethane resins and urethane resin compositions |
| JP2000197851A (en) * | 1998-12-21 | 2000-07-18 | General Electric Co <Ge> | Method of restoring damaged foul release coating area on metallic surface and surface obtained thereby |
| JP4657409B2 (en) * | 1998-12-21 | 2011-03-23 | モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク | Method for recovering a damaged antifouling coating region of a metal surface and surface obtained by the method |
| JP2007507331A (en) * | 2003-10-03 | 2007-03-29 | ヘンペル エイ／エス | Tie-coat composition containing at least two types of functional polysiloxane compounds and methods of using the composition to form a coating on a support |
| WO2006109600A1 (en) * | 2005-04-05 | 2006-10-19 | Chugoku Marine Paints, Ltd. | Tie coat for organopolysiloxane antifouling coat, composite coats, and ships and underwater structures covered with the composite coats |
| JPWO2006109600A1 (en) * | 2005-04-05 | 2008-11-06 | 中国塗料株式会社 | Organopolysiloxane antifouling coating tie coat, composite coating, ship coated with the coating, underwater structure |
| JP2010270339A (en) * | 2005-04-05 | 2010-12-02 | Chugoku Marine Paints Ltd | Organopolysiloxane-based pollution preventive composite coat, and ship and underwater structure coated with the coat |
| WO2019189694A1 (en) * | 2018-03-28 | 2019-10-03 | 日東電工株式会社 | Undercoat layer-forming composition, undercoat layer, and coating film |
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