JPH05502255A - 洗剤組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、洗剤組成物及びその製造方法に関する。特に本発明は、粒状洗剤組成
物、及びこれらの組成物を生成するための乾燥又は造粒方法に関する。
洗剤組成物の製造においては、組成物の一つ又はそれ以上の主成分を含有する液
体組成物(いわゆる洗剤スラリー)を作り、その後スラリーに乾燥工程、一般に
噴霧乾燥工程を施して粒状物質を製造するのが通例である。最終洗剤組成物を生
成するためには、この粒状ベース物質をさらに処理する。例えばさらに密度を高
め、及び/又は凝集させ、及び/又は他の活性物質を粉末上に噴霧するか、及び
/又は他の粉末化成分をベース粉末と混合する。
粒状洗剤組成物の製造においては、乾燥されるスラリーが、慣用的乾燥装置でス
ラリーを吸入排出及び/又は噴霧させるのに十分に低粘度のものであるのが好ま
しい。満足のいくスラリー粘度を得るためには、粒状洗剤組成物の製造に使用す
るスラリーが、かなり大量の水を含有するのが通例である。
例えばUS第4.261,793号(Procter 及びGamble)は3
8重量%又はそれ以上の水分を含有するスラリーを開示し、GBB10189,
543号(Co l ga t e)は約29重量%の水を含有する洗剤スラリ
ーを開示する。
乾燥工程に関連したコストを軽減するためには、スラリーの水分含量を低減する
のが好ましい。スラリーのこの水分減少は、乾燥後に低多孔性粒子を提供するの
に有益である。粒状洗剤製品の製造に用いるスラリーの水分含量を低減する場合
の問題は、スラリーの粘度の増大が考えられることである。
乾燥工程に関連したコストを軽減するためには、洗剤スラリーが予熱される温度
を下げることも時として好ましい。しかしながら、従来、この予熱工程は吸入排
出性を増大し、及び/又はスラリー調製と乾燥との間における成分の結晶化を防
止するために必要であると考えられている。
スラリー中に解膠ポリマーを含有させると、一つ又はそれ以上の上記の問題が解
決でき、スラリーの粘度が有益に低減でき、及び/又はスラリーの水分量が粘度
の問題を伴わずに減少でき、及び/又はスラリーの予熱が一部分的に一省略でき
ることが目下判明した。粒状洗剤組成物中の解膠ポリマーの存在がこれらの組成
物の分散性を改良し得ることも判明した。解膠ポリマーの使用について他に考え
られる利点は、再沈着防止特性の増大及び/又はビルダー特性の増大である。
したがって、本発明の第一の態様は、解膠ポリマーを含有する洗剤スラリーを乾
燥することによるベース粉末の製造を包含する粒状洗剤組成物の製造方法に関す
る。
本発明の第二の態様は、解膠ポリマーを含有する粒状洗剤組成物に関する。
解膠ポリマー
層状小滴型の液体洗剤組成物中に解膠ポリマーを使用することは、本出願人の非
前公開特許出願のEP第89201530.6号、GB第8924479.2、
GB第8924478.4号、及びGBjl18924477.6号に提案され
てきた。解膠ポリマーは、洗剤スラリーの粘度低減のために、及び/又は粒状洗
剤組成物の分散性を増大するためにも用い得ることが判明した。
本発明に用いるのに好適な解膠ポリマーは、例えば本出願人の同時係属中の欧州
特許出願第89201530.6号に記載されている。そこに記載されているよ
うなポリマーは、親水性主鎖及び少なくとも1つの疎水性側鎖を有する。
一般に、ポリマーの親水性主鎖は、主に直鎖であって(主鎖の主要な鎖は主鎖の
少なくとも50重量%、好ましくは75重量%より多く、最も好ましくは90重
量%より多くを構成する)、親水性主鎖の好適なモノマー成分は、例えば不飽和
01〜C6の酸、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン又はエステル、糖
単位、アルコキン単位、無水マレイン酸、及びグリセロールのような飽和ポリア
ルコールである。好適なモノマー単位の例としては、アクリル酸、メタクリル酸
、マレイン酸、ビニル酢酸、グルコシド、酸化エチレン、及びグリセロールが挙
げられる。疎水性側鎖基の非存在下で主鎖成分から作られる親水性主鎖は、周囲
温度及び6.5〜14.0のpHで相対的に水溶性である。好ましくは、溶解度
は1g/lより大きく、さらに好ましくは5g/lより大きく、最も好ましくは
10g/lより大きい。
好ましくは、疎水性側鎖基は、相対的に疎水性のアルコキシ基、例えば酸化ブチ
レン、及び/又は酸化プロピレン、及び/又は5〜24個の炭素原子を有するア
ルキル又はアルケニル鎖から成る。疎水性基は、相対的に親水性の結合、例えば
ポリエトキシ結合を介して親水性主鎖と結合し得る。
好ましいポリマーは、次式:
[式中、C2は次式(Ia)
(式中、R’は−CO−0−1−o−1−O−CO−1CH2−1−Co−NH
−を表すか又は存在せず;R2は1〜50mの別々に選択されるアルキレンオキ
シ基、好ましくは酸化エチレン又は酸化プロピレン基を表すか又は存在せず、R
3が存在せず、R4が水素を表すか又は4個以下の炭素原子を含有する場合には
、R2はアルキレンオキシ基、好ましくは少なくとも3個の炭素原子を有する5
個より多くのアルキレンオキシ基を含有しなければならず。
R3はフェニレン結合を表すか又は存在せず;Rは水素又はC1〜C24アルキ
ル又はC2〜C24アルケニル基を表すが、但しRが存在しない場合にはR4は
水素ではなく、Rも存在しない場合には、R4は少なくとも5個の炭素原子を含
有しなければならず;
Rは水素又は式−COOA’の基を表し;Rは水素又は01〜C4アルキルを表
し;そしてA 、A 、A 及びA4は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウム及びアミン塩基、並びにCl−04、又は(C2H40)、H
(ここでtは1〜50である。)から別々に選択され、モノマー単位はランダム
な順でよい。)の分子体である。
Qlは、ポリマーの分岐を可能にする多官能モノマーであって、ポリマーのモノ
マーは、任意の方向に、任意の順でQlと結合し、おそらくその結果分枝鎖ポリ
マーを生じる。好ましくは Ql はトリメチルプロパントリアクリレート(T
MPTA) 、メチレンビスアクリルアミド、又はジビニルグリコールである。
2及びVは1であり:nは少なくとも1であり;(x+y+p+q+r):zは
4:1〜1,000+1、好ましくは6゜1〜250+1であり;この場合、モ
ノマー単位はランダムな順でよく:そして好ましくはp及びqはゼロであり、及
び/又はrはゼロであり;最も好ましくはp、q、y及びrはゼロである。
B
R及びRは−CH3又は−Hを表し;
R9及びR10はアミハアミン、アミド、スルホネート、スルフェート、ホスホ
ネート、ホスフェート、ヒドロキシ、カルボキシル、及びオキシド基のような置
換基を表し、好ましくはそれらは−So Na、−Co−0−C2H4−O3O
3Na。
COO−N HC(CH3) 2− S O3N a 1−C0−NH2、−0
−Co−CH3、−OHから選択される。]を有するものである。
好ましくは、相対的に高pH(およそ10又はそれ以上)で用いるためのポリマ
ーは、高pH値でのポリマーの安定性を増大するためにカルボニル基のような加
水分解可能基を実質的に含まない。高pH条件下で用いるのに特に好ましいポリ
マーは、アクリル酸のような酸基で構成される親水性主鎖と、エトキシ単位のよ
うな相対的に水溶性の1〜10個のアルコキシ基から成るポリアルコキシ結合を
介して親水性主鎖と任意に結合するプロポキシ単位のような5〜75個の相対的
に水不溶性のアルコキシ基から成る少な(とも1つの疎水性側鎖を含む。
本発明にしたがって用いるのに好ましい他のポリマーは、本出願人の同時係属中
の英国特許出願第8924479.2号、第8924478.4号、及び第89
24477.8号に記載されている。それらの特許出願に記載されるポリマーの
中では、特に、英国特許出願第8924478.4号のポリマーの使用が好まし
い。これらのポリマーは非イオン性モノマー及びイオン性モノマーから成り、イ
オン性モノマーはポリマーの0. 1〜50重量%である。特に好ましいこの種
のポリマーは、次式%式%:
[式中、x、z及びnは上記と同様であり;k 及びRは、水素又はC,−C4
アルキルを表し;Rハ、−co−o−1−o−1−o−co−1−CH2−1−
Co−NH−を表すか又は存在せず:Rは−C3H,−N −(CH3)3 (
C11、−CH−03O−(Na ) 、−3,03−(Na” )、−c H
2N (C2H6) 2 Cビ又はベンジル−8o −(Na )を表し;Rは
CH,CH,CHであるか又は存在せず;Rは1〜50個の別々に選択される酸
化アルキレン基、好ましくは酸化エチレン基であるか、又は存在せず;Rは−O
H又は−Hを表し:
R2、R!及びRbが存在しない場合には、Rcは−Hでない]。
他の好ましいポリマーは、次式を有する:x、z及びnは上記と同様であり;
【
Ri;!−CH20−又it −0−を表し;R2は−CHCoo−Na 又は
−CHON”(CH3)3Cビを表し;
R及びR4は、−OH,−CH20H。
R1t−OH,−NH−Co−CH3、又は−0(C3H60)p−Hを表し;
Rは−OH,−CH20H,−CH2−OCH3、−O(C3H60)、−H,
又は−CH2−0−(C3H60)Il−Hを表し;
pは1〜10である]。
好ましくは、組成物中に用いるポリマーは、500〜250.000、さらに好
ましくは1.000〜50,000、特に好ましくは1,500〜30,000
、最も好ましくは2.800〜25,000の分子量(本出願人の同時係属中の
欧州特許出願第89201530.6号に記載されたものと同様に測定した)を
有する。本発明に用いるポリマーは、例えば、溶液重合又は濃縮重合のような慣
用的重合法により調製し得る;好適な方法は、例えば上記の同時係属中の欧州特
許出願に記載されている。
最終粒状洗剤製品中の解膠ポリマーの量は、好ましくは0.01〜10重量%、
さらに好ましくは0.05〜8重量%、最も好ましくは0.1〜5重量%である
。最終粒状洗剤組成物はベース粉末に加えて他の物質を包含するため、ベース粉
末中の解膠ポリマーの量はさらに高く、およそ0.02〜15重量%、さらに好
ましくは0.1〜10.0重量%、最も好ましくは0.2〜7.5重量%である
。一般に、洗剤スラリー中の解膠ポリマーの量は、スラリーの0.01〜10重
量%、さらに好ましくは0.05〜7,5重量%、最も好ましくは0.1〜5重
量%である。
好適な粘度低減作用は、洗剤スラリー中の極く少量の、例えば1重量%未滴、あ
るいは0.5重量%又は0.3重量%の場合でさえある量の解膠ポリマーの使用
によってすでに得られる。
ベース粉末中、又は最終粒状洗剤組成物中の解膠ポリマーの量は、等しく低くな
り得る。
いかなる特定の解釈又は理論にも結びつけるものではないが、本出願人は、以下
のメカニズムによってポリマーが洗剤スラリーにその作用を発揮すると仮定した
。スラリー製造とスラリ−乾燥の間の時間に示されるような条件(例えば、活性
レベル、剪断応力、温度等)下では、しばしば洗剤スラリーは、連続水性相中に
分散される洗剤活性物質の層状小滴構造を有するか、及び/又は洗剤スラリーは
連続相中に分散される固体粒子を包含する。層状小滴は、特に種々の参考文献、
例えばH,A。
Barnes、’ Detergents’ 、Ch、2.inK、Walte
rs (Ed)、’ Rheome’tryIndustrial Appli
cations’、J。
Wiley & 5ons、Letchworth 1980からすでに公知で
ある特定の種類の界面活性剤構造物である。
小滴は、その間に水又は電解質溶液(水性相)が閉じ込められた、界面活性剤分
子の同心二重層のタマネギ様立体構造から成る。このような小滴が密に充填され
る系は層状小滴の凝集を蒙り、これが粘度増大を引き起こし得る。
解膠ポリマーが層状小滴洗剤スラリー中に存在すると、ポリマーは小滴の外側二
重層中又はその上に位置して、親水性主鎖又は非イオン性主鎖が小滴の外側上に
なる。
疎水性側鎖又はイオン性基が小滴の外側二重層中に又はその上に主として組み込
まれる場合は、これは小滴間又は小滴内力を低減する作用を有し、即ち特定の小
滴内の隣接層における個々の界面活性剤分子間の力及び隣接小滴の界面活性剤分
子間の力の間の差が大きくなり、隣接小滴間の力が低減される。これは、一般に
、小滴間の力が小さいほど隣接小滴間の距離は大きく成るため、粘度の低減を生
じる。
いかなる特定の解釈又は理論にも結びつけるものではないが、本出願人は、以下
のメカニズムによってポリマーが粒状洗剤組成物の分散性にその作用を発揮する
と仮定した。上記のメカニズムと同様に、解膠ポリマーは、例えば洗濯機のディ
スペンサートレー中で粒状洗剤組成物を水と接触させる場合に、粒子を取り巻く
水性相の粘度低減を提供し得る。これは、粒子間の孔の遮断を防ぐのを助けると
考えられる。その結果、粒子はより容易に分離し、容易に分散し得る。
さらに良好な分散性は、洗剤組成物が無リンビルグー物質、特にゼオライトビル
ダー物質を含有する場合に特に観察される。
凝集しがちな粒子をコーティングすることに解膠ポリマーを最適に向けるために
は、洗剤スラリーを介する以外の方法で粒状洗剤組成物に解膠ポリマーを添加す
るのが、時としては妊ましい。例えば、解膠ポリマーを、例えば液体注入、粒子
上への噴霧により、又は液体を同時噴霧することにより、後で添加し得る。
本発明の第一の態様による方法に用いるための洗剤スラリーは、最終粒状洗剤組
成物の一つ又はそれ以上の主成分を含有する。本発明においては、粒状洗剤組成
物の主成分は洗剤活性物質、ビルダー物質、漂白物質、及び電解質(非ビルダー
)成分である。
好ましくは、本発明の方法に用いるスラリーは、最終粒状洗Mill酸物の洗剤
活性物質の実質的な部分を含有する。好ましくは、最終組成物の洗剤活性物質の
少なくとも50重量%、さらに好ましくは60重量%より多く、最も好ましくは
70〜100重量%がスラリー中に含まれる。さらに好ましくは、洗剤スラリー
は、実質的な部分のビルダー物質と組合せて、実質的な量の洗剤活性物質を含有
する。特に好ましくは、洗剤スラリーはビルダー物質及び電解買物質と組合せて
、洗剤活性物質を含有する。最も好ましくは、洗剤スラリーは、後添加した方が
有益である成分は除いて、その所望の重量比で最終粒状洗剤組成物の実質的に全
成分を含有する。好ましくは後添加される成分としては、漂白成分、漂白前駆物
質、酵素、香料、及びその他の温度感受性物質が挙げられる。
上記の尊前公開特許出願に記載されているような液体洗剤組成物とは異なり、本
発明の方法に用いる洗剤スラリーは、物理的安定性の要件をなんら有さない。一
般に、洗剤スラリーは、物理的に不安定であって、このことは、それが25℃で
3週間貯蔵された場合に10容量%を超える相分離を示すことを意味する。大半
の洗剤スラリーは、25℃で1日貯蔵すると10容量%を超える相分離を示す。
したがって、本発明の第三の態様は、解膠ポリマーを含有する、物理的に不安定
な洗剤スラリーに関する。
好ましくは、洗剤スラリー中の洗剤活性物質の量は、スラリーの2〜70重量%
、さらに好ましくは5〜60重量%、最も好ましくは7〜50重量%である。
好ましくは、洗剤スラリー中のビルダー物質の量は、スラリーの2〜75重量%
、さらに好ましくは10〜65重量%、最も好ましくは20〜55重量%である
。
好ましくは、洗剤スラリー中の電解質(非ビルダー)物質の量は、スラリーの0
〜40重量%、さらに好ましくは1〜30重量%、最も好ましくは2〜15重量
%である。
好ましくは、洗剤スラリー中の水の量は、50重量%未満、さらに好ましくは5
〜40重量%、特に好ましくは8〜30重量%、最も好ましくは10〜25重量
%である。
好ましくは、洗剤スラリーの粘度は、周囲温度で、21 S−1で30,000
mPa5未満、さらに好ましくは100〜7.000mPa5.特に好ましくは
300〜5,000mPaas最も好ましくは500〜3.000mPa5であ
る。
洗剤スラリーは、洗剤スラリーの乾燥のための慣用的方法で乾燥する。好ましく
は、洗剤スラリーを噴霧乾燥し、それによってベース粉末を生成する。ベース粉
末は、最終粒状洗剤組成物を得るためにさらに処理し得る。特に、一つ又はそれ
以上の以下の処理工程を実施し得る:濃密化、団結、他の活性物質を粉末上に噴
霧する、及び/又は他の粉末化成分をベース粉末と混合する。
本発明の最終粒状洗剤組成物は、好ましくは組成物の1〜70重量%、さらに好
ましくは5〜40重量%、最も好ましくは10〜35重量%のレベルで洗剤活性
物質を含有する。
最も広義には、洗剤活性物質は、一般に、陰イオン、陽イオン、非イオン、両イ
オン、及び両性種、並びに(相互に相溶性である場合は)その混合物から選択さ
れる一種又はそれ以上の界面活性剤を包含する。例えば、それらは、Manuf
acturing ConfectionersCompanyのM CCu
t Ch e On部門が出版した@McCutcheon’s Emulsi
fiers&Detergents”の最新版の° 5urficeActiv
e Agents’ Vol、I、bySchwartz & Ferry。
(nterscience 1949、及び゛ 5urfaceActive
Agents’ Vol、II、bySchwartz 、Perry & B
erch(Interscience 1958)、あるいは’ Tan5 i
d−Taschenbuch’ 、H。
5tache、2nd Edn、、Carl HanserVerlag、Mu
nchen& Wien、1981に記載された任意のクラス、サブクラス、及
び特定の物質から選択され得る。
好適な非イオン界面活性剤としては、特に、疎水性基及び反応性水素原子を育す
る化合物、例えば脂肪族アルコール、酸、アミド、又はアルキルフェノールと酸
化アルキレン、特に単独又は酸化プロピレンを伴う酸化エチレンとの反応生成物
質が挙げられる。特定の非イオン洗剤化合物としては、酸化エチレンを伴うアル
キル(06〜Cl8)第−又は第二直鎖又は分岐鎖アルコール、並びに酸化エチ
レンと酸化プロピレン及びエチレンジアミンの反応生成物質との縮合により生成
される物質がある。
その他のいわゆる非イオン洗剤化合物としては、長鎖第三アミンオキシド、長鎖
第三ホスフィンオキシト、及びジアルキルスルホキシドが挙げられる。
好ましくは、最終粒状組成物中の非イオン界面活性剤の量は、組成物の1重量%
より多く、好ましくは組成物の2.0〜20.0重量%である。
本発明の組成物は、好ましくは上記の非イオン性物質と組合せて存在する合成陰
イオン界面活性剤成分を含有し得る。好適な陰イオン界面活性剤は、通常、約8
〜約22個の炭素原子を有するアルキル基を有する有機サルフェート及びスルホ
ネートの水溶性アルカリ金属塩であって、アルキルという用語は、高級アシル基
のアルキル部分を含めて用いられる。好適な合成陰イオン洗剤化合物の例として
は、アルキル硫酸ナトリウム及びカリウム、特に例えば獣脂又はヤシ油から生成
される高級(C8〜018)アルコールを硫酸化して得られるもの;アルキル(
C9〜C2o)ベンゼンスルホン酸ナトリウム及びカリウム、特に直鎖第二アル
キル(C1o〜C15)ベンゼンスルホン酸ナトリウム;アルキルグリセリルエ
ーテル硫酸ナトリウム、特に獣脂又はヤシ油から得られる高級アルコール及び石
油から得られる合成アルコールのエーテル;ナトリウムのヤシ油脂肪モノグリセ
リド硫酸塩及びスルホン酸塩;高級(08〜018)脂肪アルコール−アルキレ
ンオキシド特に酸化エチレンの反応生成物質の硫酸エステルのナトリウム及びカ
リウム塩;イセチオン酸でエステル化され、水酸化ナトリウムで中和されたココ
ナツツ脂肪酸のような脂肪酸の反応生成物質;メチルタウリンの脂肪酸アミドの
ナトリウム及びカリウム塩;アルファーオレフィン(Cs〜C20)を重亜硫酸
ナトリウム並びにパラフィンとSO及びC12との反応から得られるものと反応
させ、次に塩基で加水分解してランダムスルホン酸塩を生じることによって得ら
れるもののようなアルカンモノスルホン酸塩;オレフィンスルホネート(この用
語はオレフィン、特にC1o= C20アルファオレフィンを803と反応させ
、次に反応生成物質を中和及び加水分解することにより得られる物質を記載する
ために用いる)が挙げられる。好ましい陰イオン洗剤化合物は、(Clt〜C1
5)アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、及び(CI6〜C!ll)アルキ
ル硫酸ナトリウムである。
一般に、最終粒状洗剤組成物中の上記の非石鹸陰イオン界面活性剤物置の量は、
組成物の1〜40重量%、さらに好ましくは2〜30重量%、もっとも好ましく
は3〜25重量%である。
好ましくは、上記の合成陰イオン界面活性剤対上記の非イオン界面活性剤物質の
重量比は、1o、1〜1:10.さらに好ましくは5:1〜1:5、最も好まし
くは3:1〜1:3である。
モノ−又はジカルボン酸のアルカリ金属石鹸、特に12〜18個の炭素原子を有
する酸、例えばオレイン酸、リルイン酸、及びヒマシ油、ナタネ油、落花生油、
ヤシ油、パーム核油、アルキル(アルケニル)スクシネート、例えばドデシルス
クシネート、又はその混合物から得られる脂肪酸の石鹸も考えられるし、時とし
て好ましい。これらの酸のナトリウム又はカリウム石鹸を用い得る。好ましくは
、本発明の最終粒状洗剤組成物中の石鹸の量は、組成物の1〜40重量%、さら
に好ましくは5〜25重量%である。
例えば、EP東328.177号に記載されたような塩析耐性活性物質の使用、
特に、例えばEP*70.074号に記載されているようなアルキルポリグリコ
シド界面活性剤の使用も可能である。アルキルモノグリコシドを用いてもよい。
本発明の最終粒状洗剤組成物が洗剤ビルグー物質を含有するれについては、例え
ば石鹸のようないくつかの洗剤活性物質もビルグー特性を有することに留意すべ
きである。
リン含有無機洗剤ビルグーの例としては、水溶性塩、特にアルカリ金属ビロリン
酸塩、オルトリン酸塩、ポリリン酸塩、及びホスホン酸塩が挙げられる。無機リ
ン酸塩ビルグーの特定の例としては、ナトリウム及びカリウムのトリポリリン酸
塩、リン酸塩、及びヘキサメタリン酸塩が挙げられる。ホスホン酸塩金属イオン
封鎖剤ビルダーを用いてもよい。しかしながら、時としては、リン酸塩ビルグー
の量を最小限にするのが好ましい。
存在する場合、無リン無機洗剤ビルグーの例としては、水溶性アルカリ金属の炭
酸塩、重炭酸塩、珪酸塩、及び晶質及び非晶質アルミノ珪酸塩が挙げられる。特
定の例としては、炭酸ナトリウム(カルサイト種を伴わないこともある)、炭酸
カリウム、ナトリウム及びカリウムの重炭酸塩、珪酸塩、並びにゼオライトが挙
げられる。
無機ビルグーについては、その他の電解質の溶解性を促進する電解質を含むのが
好ましく、例えばナトリウム塩の溶解性を促進するためにカリウム塩を使用する
。それによって、溶解電解質の量は、英国特許明細書GB第1,302.543
号に記載されているように、かなり増大させることができる(結晶溶解)。
存在する場合、有機洗剤ビルグーの例としては、アルカリ金属、アンモニウム及
び置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリアセ
チルカルボン酸塩及びポリヒドロキシスルホン酸塩が挙げられる。特定の例とし
ては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリル三酢酸、オキシニコハク酸、メリチン
酸、ベンゼンポリカルボン酸、CMO3,酒石酸−コハク酸、酒石酸二コハク酸
、及びクエン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム、及び置換ア
ンモニウム塩が挙げられる。本発明の組成物中に用いるのに好ましいビルダー物
質は、クエン酸又はその塩である。
好ましくは、非石鹸ビルダー物質の量は、組成物の5〜75重量%、さらに好ま
しくは組成物の10〜35重量%である。
分散性を増大するためには、ビルダー物質は無リンピルグー物置を含有し、さら
に好ましくは全ビルダー物質が無リンであって、最も好ましくはゼオライトビル
ダーを用いる。
本発明の組成物中に用いるのに適した電解質(非ビルダー)物質としては、硫酸
ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸カリウム、及び塩化カリウムのようなアルカ
リ土類金属の硫酸塩及びハロゲン化物が挙げられる。最終粒状洗剤組成物中の電
解質(非ビルダー)物質の量は、好ましくは0〜40重量%、さらに好ましくは
0〜30重量%、最も好ましくは0〜20重量%である。特に、相対的に高嵩密
度の粒状洗剤組成物を生成するためには、電解質(非ビルダー)物質の量を最小
限にするのが好ましく、特にこれらの組成物中の電解質(非ビルダー)物質の量
は0〜5%であるのが好ましい。
好適な漂白剤は、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩、及び過酸のようなペルオキシ漂
白剤である。これらの漂白物質は、TAEDのような一つ又はそれ以上の漂白剤
安定化成分と組合せて用いると有利である。好ましくは、漂白物質はベース粉末
に後添加し、好ましくは漂白物質をベース粉末と乾燥混合して最終粒状洗剤組成
物を生成する。最終粒状洗剤組成物中の漂白物質の量は、好ましくは0〜30重
量%、さらに好ましくは0〜20重量%、最も好ましくは5〜15重量%である
。
既に記載した成分の他に、多数の任意の成分、例えばアルカノールアミド、特に
パーム核脂肪酸及びヤシ油脂肪酸から得られるモノエタノールアミドのような起
泡増進剤、消泡剤が存在してもよいし、通常には、蛍光剤、香料、例えばプロテ
アーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ及びリパーゼ(リポラーゼ(商標)。
Novaを含む)のような酵素、再沈着防止剤、殺菌剤、及び着色剤が極く少量
存在する。
実施例■
表Iに示した処方の高嵩密度洗剤粉末を、粉末上にポリマーの水性(33%)溶
液を噴霧し、その後被覆製品を乾燥させて元の名目水分含量にすることにより、
解膠ポリマーで含浸した。少分配(poor dispensing)リグ(A
FG Ph1llips)、oタメーター、及び圧力制御計、及びW i r
r a I水を用いて下記のように製品の分配(dispensjng)を試験
した: 100gの製品を添加し、5リットル/分(0,5psi)の流速で1
分間、リグを通して10℃のW i r r a l水を供給した。リグ中の余
分な水を注意深く除去し、残りの湿った残渣の重量を測定した。ディスペンサー
残渣は出発物質の百分率としての計量される残渣の重さである。
炭酸ナトリウム 15
硫酸ナトリウム 1・ 8
Sokalan CF2 1
蛍光剤 0. 2
珪酸ナトリウム5)4
S CMS 0・ 9
1)C−111[アルキルベンゼンスルホン酸塩21Synperonic A
2
B)硬化獣脂石鹸
4)Wessa l i th P
5)アルカリ性珪酸塩N a 202 S t O2以下の結果が得られた(4
回の測定値の平均):ポリマー(%)6) ディスペンサー残渣(重量%)6)
欧州特許第346.995号のポリマーAll。
これらの結果は、明らかに、解膠ポリマーを粒状洗剤組成物中に混和した場合に
、分配特性の有意の増大が得られることをを示す。スラリー混合物中に解膠ポリ
マーを混和しても同様の結果が得られると考えられる。
実施例II
列挙した順に水中に成分を混合して、以下の洗剤スラリーを作った。
成分(重量部)
硬化獣脂石鹸 1.65
ゼオライト3) 24
クエン酸ナトリウム 4
アルカリ性珪酸塩 0. 5
炭酸ナトリウム 15
解膠ポリマー4) 0又は1
水 種々の量
11CIIIアルキルベンゼンスルホン酸塩2)Synperonic A2
B)Wessalith P
4)欧州特許第346,995号のポリマーAll。
80℃及び25℃で、21s−’で、スラリーの粘度を測定した。以下の結果が
得られた:
試料 ポリマー 水(重量部) 粘度(mPas)80℃ 25℃
1 なし 50 5.000 砂様/
測定不可能
2 ・1 50 830 12.4003 1 45 2.400 測定せず
4 1 42 2.600 85.000これらの結果は、スラリー中に解膠ポ
リマーを混和することにより洗剤スラリーの粘度が有意に低減されることを示す
。これらの結果はさらに、洗剤スラリー中に解膠ポリマーを混和すると、スラリ
ー粘度に負の作用を及ぼさずにスラリーの含水量を低減し得ることを示す。
要 約
洗剤スラリーを乾燥することによるベース粉末の製造を包含する粒状洗剤組成物
の製造方法であって、上記洗剤スラリーが解膠ポリマーを含有する該方法。さら
にこの方法に使用するための洗剤スラリー、及び解膠ポリマーを含有する粒状洗
剤組成物が提供される。
補正書の写しく翻fl提出書(特許法第184条の8)特許庁長官 深 沢 亘
殿 平成4年6月12日1、特許出願の表示 PCT/EP 9010212
3古
2、発明の名称 洗剤組成物
3、特許出願人
住 所 オランダ国、エヌ・エル−3000・デー・カー・ロッテルダム、ピー
・オー・ボックス・137(番地なし)名称 ユニリーバ−・ナームローゼ・ペ
ンノートシャープ4、代 埋入 東京都新宿区新宿1丁目1番14号 山田ビル
6、添附書類の目録
乾燥工程に関連したコストを軽減するためには、洗剤スラリーが予熱される温度
を下げることも時として好ましい。しかしながら、従来、この予熱工程は吸入排
出性を増大し、及び/又はスラリー調製と乾燥との間における成分の結晶化を防
止するために必要であると考えられている。
スラリー中に親水性主鎖及び少なくとも一つの疎水性側鎖を有する解膠ポリマー
を含有させると、一つ又はそれ以上の上記の問題が解決でき、スラリーの粘度が
有益に低減でき、及び/又はスラリーの水分量が粘度の問題を伴わずに減少でき
、及び/又はスラリーの予熱が一部分的に一省略できること−が目下判明した。
粒状洗剤組成物中の解膠ポリマーの存在がこれらの組成物の分散性を改良し得る
ことも判明した。解膠ポリマーの使用について他に考えられる利点は、再沈着防
止特性の増大及び/又はビルグー特性の増大である。
したがって、本発明の第一の態様は、洗剤スラリーを乾燥することによるベース
粉末の製造を包含する粒状洗剤組成物の製造方法であって、上記洗剤スラリーが
少なくとも一種の洗剤活性物質、並びに親水性主鎖及び疎水性又はイオン性であ
る少なくとも一つの側鎖を有する解膠ポリマーを含有し、親水性主鎖がマレイン
酸又は無水マレイン酸であるモノマー単位を含む場合には、親水性主鎖はマレイ
ン酸又は無水マレイン酸以外の第二のモノマー単位も含む方法に関する。
本発明の第二の態様は、少なくとも一種の洗剤活性勧賞、並びに親水性主鎖及び
疎水性又はイオン性である少なくとも一つの側鎖を有する解膠ポリマーを含有す
る粒状洗剤組成物であって、親水性主鎖がマレイン酸又は無水マレイン酸である
モノマー単位を含む場合には、親水性主鎖はマレイン酸又は無水マレイン酸以外
の第二のモノマー単位も含む粒状洗剤組成物に関する。
R2は1〜50個の別々に選択されるアルキレンオキシ基、好ましくは酸化エチ
レン又は酸化プロピレン基を表すか又は存在せず、R3が存在せず、R4が水素
を表すか又は4個以下の炭素原子を含有する場合には、R2はアルキレンオキシ
基、好ましくは少なくとも3個の炭素原子を有す“る5個より多くのアルキレン
オキシ基を含有しなければならず;R3はフェニレン結合を表すか又は存在せず
:Rは水素又はC−Cアルキル又はC2〜C24アルケニf 24
ル基を表すが、但しR2が存在しない場合にはR4は水素ではなく、R3も存在
しない場合には、R4は少なくとも5個の炭素原子を含有しなければならず;
R5は水素又は式−〇〇〇A’の基を表し:A、A’、A 及びA4は、水素、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム及びアミン塩基、並びにC−C
4、又は(C2H40)、H(ここでtは1〜50である。)から別々に選択さ
れ、七ツマ一単位はランダムな順でよい。)の分子体である。
Qlは、ポリマーの分岐を可能にする多官能モノマーであって、ポリマーのモノ
マーは、任意の方向に、任意の順でQlと結合し、おそらくその結果分枝鎖ポリ
マーを生じる。好ましくは Qlはトリメチルプロパントリアクリレート(TM
PTA)、メチレンビスアクリルアミド、又はジビニルグリコールである。
2及びVは1であり;nは少なくとも1であり;Xが0でない場合、(x+y+
p+q+r): zは4 : 1〜1. 000 :1、好ましくは6:1〜2
50 : 1であり:この場合、モノマー単位はランダムな順でよく;
C式中、XSZ及びnは上記と同様であるがXは0でもよく;R3及びR4は゛
、水素又はC−Cアルキルを表し:R2は、−co−o−1−o−1−o−co
−1−CH2−1−Co−NH−を表すか又は存在せず:RaはCH2、C2H
4、C3H6であるか又は存在せず;b
Rは1〜50個の別々に選択される酸化アルキレン基、好ましくは酸化エチレン
基であるか、又は存在せず;Rは−OH又は−Hを表し;
R2、R@及びRbが存在しない場合には一1R′は−Hでない]。
口式中:
x、z及びnは上記と同様であり;
Rは−CH2〇−又は−〇−を表し;
R2+t−CHCOO−Na+、−CHON+(CH3) 3C1−又は−C5
H5N+ (CH3)3cビをC3H6ON (CH3)3cビ又1t−0−C
3H6N”(CH3)3Cビを表し;
Rは−OH,−NH−Co−CH3、又は−〇 (C3H60) −Hを表し;
R61t−OH,−CH20H1−C)(2−OCH3、−0(C3H60)
p−H,又は−CH2−0−(C3H60)。
−Hを表し;
pは1〜10である。]
好ましくは、組成物中に用いるポリマーは、5oo〜250.000、さらに好
ましくはi、ooo〜50.000゜特に好ましくは1,500〜30,000
、最も好ましくは2.800〜25,000の分子量(本出願人の同時係!中の
欧州特許出願第89201530.6号に記載されたものと同様に測定した)を
有する。本発明に用いるポリマーは、例えば、溶液重合又は濃縮重合のような慣
用的重合法により調製し得る:好適な方法は、例えば上記の同時係属中の欧州特
許出願に記載されている。
最終粒状洗剤製品中の解膠ポリマーの量は、0.01〜10重量%、さらに好ま
しくは0.05〜8重量%、最も好ましくは0.1より多いがしかし5重量%未
満であるのが好ましい。
最終粒状洗剤組成物はベース粉末に加えて他の物質を包含するため、ベース粉末
中の解膠ポリマーの量はさらに高く、およそ0.02〜15重量%、さらに好ま
しくは0.1〜10.0重量%、最も好ましくは0.2〜7.5重量%である。
一般に、洗剤スラリー中の解膠ポリマーの量は、スラリーの0.01〜10重量
%、さらに好ましくは0.05〜7.5重量%、最も好ましくは0.1〜5重量
%、特に好ましくは0.5〜2.0重量%である。
好適な粘度低減作用は、洗剤スラリー中の極く少量の、例えば1重量%未満、あ
るいは0.5重量%又は0.3重量%の場合でさえある量の解膠ポリマーの使用
によってすでに得られる。
ベース粉末中、又は最終粒状洗剤組成物中の解膠ポリマーの量は、等しく低くな
り得る。
請求の範囲
1.洗剤スラリーを乾燥することによるベース粉末の製造を包含する粒状洗剤組
成物の製造方法であって、上記洗剤スラリーが少なくとも一種の洗剤活性物質、
並びに親水性主鎖及び疎水性又はイオン性である少なくとも一つの側鎖を有する
解膠ポリマーを含有し、親水性主鎖がマレイン酸又は無水マレイン酸である七ツ
マ一単位を含む場合には、親水性主鎖はマレイン酸又は無水マレイン酸以外の第
二のモノマー単位も含む該方法。
疎水性又はイオン性である少なくとも一つの側鎖を有する解膠ポリマーを含有し
、親水性主鎖がマレイン酸又は無水マレイン酸である七ツマ一単位を含む場合に
は、親水性主鎖はマレイン酸又は無水マレイン酸以外の第二のモノマー単位も含
む、物理的に不安定な、請求項1記載の方法に用いるための洗剤スラリ3.2〜
70重量%の洗剤活性物質を含有する請求項2記載の洗剤スラリー。
4.2〜75重量%のビルダー物質を含有する請求項2〜3の一つ又はそれ以上
に記載の洗剤スラリー。
5.50重量%未満の水を含有する請求項2〜4の一つ又はそれ以上に記載の洗
剤スラリー。
6、少なくとも一種の洗剤活性物質、並゛び−に親水性主鎖がマレイン酸又は無
水マレイン酸であるモノマー単位を含む場合に1、親水性主鎖がマレイン酸又は
無水マレイン酸以外の第二のモノマー単位も含む、親水性主鎖及び疎水性又はイ
オン性である少なくとも一つの側鎖を有する解膠ポリマーを含有する粒状洗剤組
成物。
7、oi 1%より多いがしかし5重量%未満の解膠ポリマー・を含有する粒状
洗剤組成物。
81〜70重量%の洗剤活性物質、1〜75重量%の非石鹸ビルダー物質、0〜
40重量%の電解質(非ビルグー)物質、及び0〜30重量%の漂白物質を含有
する請求項7記載の粒状洗剤組成物。
9、解膠ポリマーが一般式(r)、(I I)又は(III):[式中、Q2は
次式(ra):
(式中、R’は−CO−0−1−o−1−O−CO−1CH2−1−C’O−N
H−を表すか又は存在せず:R2は1〜50個の別々に選択されるアルキレン
オキシ基、好ましくは酸化エチレン又は酸化プロピレン基を表すか又は存在せず
、Rが存在せず、R4が水素を表すか又は4個以下の炭素原子を含有する場合に
は、R2−はアルキレンオキシ基、好ましくは少な(とも3個の炭素原子を有す
る5個より多くのアルキレンオキシ基を含有しなければならず;R3はフェニレ
ン結合を表すか又は存在せず;Rは水素又はC−Cアルキル又はC2〜C24ア
ルケニル基を表すが、但しRが存在しない場合にはR4は水素ではな(、R3も
存在しない場合には、R4は少なくとも5個の炭素原子を含有しなければならず
;
R5は水素又は式−COOA’の基を表し;R6は水素又はC−Cアルキルを表
し;そしてA11A2、A3及びA4は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウム及びアミン塩基、並びにCt ’= C4、又は(C2H40
)、H(ここでtは1〜50である。)から別々に選択され、モノマー単位はラ
ンダムな順でよい。)の分子体であり;
Qlは、ポリマーの分岐を可能にする多官能モノマーであって、ポリマーのモノ
マーは、任意の方向に、任意の順でQlと結合し、おそらくその結果分枝鎖ポリ
マーを生じる。好ましくは Qlはトリメチルプロパントリアクリレート(TM
PTA)、メチレンビスアクリルアミド、又はジビニルグリコールであり :
2及びVは1であり;nは少な(とも1であり;XがOでない場合、(x+y+
p+q+r): zは4:1〜1.000:1、好ましくは6:1〜250 :
1であり;この場合、モノマー単位はランダムな順でよく;
R及びRaは−CH3又は−Hを表し;R及びR10はアミノ、アミン、アミド
、スルボネート、スルフェート、ホスホネート、ホスフェート、ヒドロキシ、カ
ルボキシル、及びオキシト基のような置換基番−表し、好ましくはそれらは一5
o3Na、−Co−0−C2H4−O3O3Na。
−CO−〇−N HC(CH3) 2−3 O3N al−〇 〇 −NH、−
0−Co−CH3、−OHから選択される。] ;[式中、X、Z及びnは上記
と同様であるがXは。でもよく;R及びRは、水素又はc −c アルキルを表
し:Rハ、−co−o−1−o−1−O−CO−1〜CH−1−CO−NH−を
表すが又は存在せず;R1はCH、CH、C3H6であるか又は存在せず;Rb
は1〜50個の別々に選択される酸化アルキレン基、好ましくは酸化エチレン基
であるか、又は存在せず;Rは−OH又は−Hを表し:
R2、R1及びRhが存在しない場合には RCは−Hでな(Xエエ)
L式中 :
X ” X 1+ X 2 ・
X、Z及びnは上記と同様であり;
Rは−CF2O−又は−〇−を表し;
2 +
Rは−CHCOO−N a 1C3Ha ON(CH3)3C1−又は−C3H
3N (CH3)3C1−5−+
C3H6ON (CH3)3C1−又は−0−C3H6N(CH3)3Cビを表
し:
Rは−OH,−NH−Co−CH3,又は−0(C3HsO) −Hを表し;
Rは−0)1.−CH20H,−CH2−OCH3、−0(C3H60) p−
H,又は−CH2−0−(C3H60)。
−Hを表し;
pは1〜10である。]
の〜つを冑する請求項1記載の方法。
10、解膠ポリマーが請求項9記載の一般式(I)、れか記載のスラリー。
11、解膠ポリマーが請求項8記載の一般式(I)、(r i)、又は(I I
I)の一つを有する請求項6〜8のいずれか記載の粒状洗剤組成物。
国際調査報告
国際調査報告 PCT/EP 90/。2.23
Claims (8)
- 1.洗剤スラリーを乾燥することによるベース粉末の製造を包含する粒状洗剤組 成物の製造方法であって、上記洗剤スラリーが解膠ポリマーを含有する該方法。
- 2.解膠ポリマーを含有し、物理的に不安定な、請求項1記載の方法に用いるた めの洗剤スラリー。
- 3.2〜70重量%の洗剤活性物質を含有する請求項2記載の洗剤スラリー。
- 4.2〜75重量%のビルダー物質を含有する請求項2〜3の一つ又はそれ以上 に記載の洗剤スラリー。
- 5.50重量%未満の水を含有する請求項2〜4の一つ又はそれ以上に記載の洗 剤スラリー。
- 6.解膠ポリマーを含有する粒状洗剤組成物。
- 7.0.01〜10重量%の解膠ポリマー、1〜70重量%の洗剤活性物質、1 〜75重量%の非石鹸ビルダー物質、0〜40重量%の電解質(非ビルダー)物 質、及び0〜30重量%の漂目物質を含有する請求項6記載の粒状洗剤組成物。
- 8.解膠ポリマーが上記のI、II、III、又はIV式のものである前記請求 項の一つ又はそれ以上に記載の方法、スラリー、又は組成物。
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