JPH0548253B2

JPH0548253B2 -

Info

Publication number: JPH0548253B2
Application number: JP60099146A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Morino; Hiroshi Nishimoto
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1985-05-09
Filing date: 1985-05-09
Publication date: 1993-07-21
Also published as: JPS61255937A

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

［産業上の利用分野］本発明はコーテイング剤に関するものである。
さらに詳しくはポリオレフイン成形品の被覆に適
したコーテイング剤に関するものである。［従来の技術］従来ポリオレフイン成形品に塗装をほどこす場
合、塩素化ポリプロピレンなどの塩素化ポリオレ
フインを単独またはエポキシ樹脂などのような他
の樹脂と併用してこれらの溶液でポリオレフイン
成形品を下地処理する技術が知られている。［発明が解決しようとする問題点］しかし、従来の技術では、ポリオレフイン基材
と上塗り塗料双方への密着性の点で満足されるも
のではなかつた。［問題点を解決するための手段］本発明者らはポリオレフイン基材と上塗り塗料
双方への密着性の優れたコーテイング剤を見い出
すべく鋭意検討の結果、本発明に至つた。本発明は、ポリエーテルジオール、ポリエステ
ルジオール、ポリエーテルエステルジオール、お
よびこれらのジオール中でビニル系モノマーを重
合させて得た重合体ジオールからなる群より選ば
れる高分子ジオール類を必須成分とするポリオー
ルおよび必要により他の活性水素含有化合物から
なる活性水素含有化合物成分とポリイソシアネ−
成分とを、NCO／活性水素含有基比を実質的に
１として重合して得たウレタン樹脂(a)、および塩
素化炭化水素系樹脂(b)からなる、ポリオレフイン
成形品とその上塗り塗料との間の密着性改善用の
１液性コーテイング剤である。本発明において、ウレタン樹脂(a)としては、ポ
リエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポ
リエーテルエステルジオール、およびこれらのジ
オール中でビニル系モノマーを重合させて得た重
合体ジオールからなる群よりえらばれる高分子ジ
オール類を必須成分とするポリオールおよび必要
により他の活性水素含有化合物からなる活性水素
含有化合物成分とポリイソシアネート成分とから
の樹脂が挙げられる。ポリエーテルジオールとしては低分子グリコー
ル（エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオールなど）のアルキレン
オキシド、（炭素数２〜４のアルキレンオキシド
たとえばエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド）付加物およびアルキレン
オキシド、環状エーテル（テトラヒドロフランな
ど）を開環重合または開環共重合（ブロツクまた
はランダム）させて得られるもの、たとえばポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリエチレン−プロピレン（ブロツクまたは
ランダム）グリコール、ポリオキシテトラメチレ
ングリコール、ポリオキシヘキサメチレングリコ
ール、ポリオキシオクタメチレングリコールおよ
びそれらの２種以上の混合物が挙げられる。ポリエステルジオールとしてはジカルボン酸
（アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、グルタル
酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸など）とグ
リコール［エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，８−オクタメチレンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ビスヒドロキシメ
チルシクロヘキサン、ビスヒドロキシエチルベン
ゼン、アルキルジアルカノールアミン、ｍ−キシ
リレングリコール、１，４−ビス（２−ヒドロキ
シエトキシ）ベンゼン、４，4′−ビス（２−ヒド
ロキシエトキシ）−ジフエニルプロパンなど］と
を縮重合させて得られたもの、たとえばポリエチ
レンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリ
ヘキサメチレンアジペート、ポリエチレン／プロ
ピレンアジペート；ポリラクトンジオールたとえ
ばポリカプロラクトンジオール；およびこれら２
種以上の混合物が挙げられる。ポリエーテルエス
テルジオールとしてはエーテル基含有ジオール
（前記ポリエーテルジオール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ジプロピレング
リコールなど）もしくはこれらと他のグリコール
との混合物を前記ジカルボン酸とまたはジカルボ
ン酸無水物（無水フタル酸、無水マレイン酸な
ど）およびアルキレンオキシドと反応させること
によつて得られるもの、たとえばポリ（ポリオキ
シテトラメチレン）アジペートがあげられる。ジオール中でビニル系モノマーを重合させて得
た重合体ジオールとしては前記ジオール（ポリエ
ーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリエ
ーテルエステルジオール）中でアクリロニトリ
ル、スチレン、塩化ビニルなどのビニル系モノマ
ーを重合させて得た重合体ジオールが挙げられ
る。これら高分子ジオールの平均分子量（水酸基
価測定による）は通常500〜5000、好ましくは700
〜4000、とくに好ましくは1000〜3500である。平
均分子量が500未満の場合、本発明のコーテイン
グ剤は脆くなり、ポリオレフイン成形品に対する
密着性も低下する。平均分子量が5000を越える
と、塗膜に粘着性が出てくる。本発明においては、上記高分子ジオールの他に
他のポリオールたとえば他の高分子ジオールおよ
び低分子ジオールを使用することができる。他の高分子ジオールとしては分子量500〜10000
のポリブタジエングリコールが挙げられる。ポリ
ブタジエングリコールとしては１，２−ビニル構
造を有するもの、１，２−ビニル構造と１，４−
トランス構造を有するもの、および１，４−トラ
ンス構造を有するものが挙げられる。１，２−ビ
ニル構造と１，４−トランス構造の割合は種々に
かえることができ、たとえばモル比で100：０〜
０：100である。またポリブタジエングリコール
にはホモポリマーおよびコポリマー（スチレンブ
タジエンコポリマー、アクリロニトリルブタジエ
ンコポリマーなど）が含まれる。ポリブタジエングリコールは具体的には下記の
とおりである。式(1)で示される商品としてはNISSO−PB Ｇ
シリーズ（日本曹達製品）、具体的にはＧ−1000、
Ｇ−2000、Ｇ−3000が挙げられる。式(2)および(3)
で示される商品としてはPoly Bd（米国ARCO社
製品）、具体的にはPoly Bd Ｒ−45M、Ｒ−
45HT、CS−15、CN−15などが挙げられる。ポ
リブタジエングリコールはまた水素添加物であつ
てもよい（本発明におけるポリブタジエングリコ
ールには水素添加物も含む）。水素添加率はたと
えば20〜100％である。高分子ジオールに加えて必要により低分子ジオ
ールを併用することもできる。低分子ジオールと
しては上記ポリエステルジオールの原料として挙
げたグリコールおよびそのアルキレンオキシド低
モル付加物（分子量500未満）が挙げられる。また、３官能以上の低分子ポリオールを物性の
向上などの目的で併用することもできる。この低
分子ポリオールとしてはグリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げ
られる。他のポリオールのうちで好ましいものはポリプ
タジエングリコール、低分子ジオール［とくにエ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，４−ビス（２−ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼン、４，4′−ビス（２−ヒ
ドロキシエトキシ）−ジフエニルプロパン］およ
び３官能以上の低分子ポリオール（とくにトリメ
チロールプロパン）である。必要により用いられる他の活性水素含有化合物
としては低分子ジアミンたとえば脂肪族ジアミン
（エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−トリ
メチルヘキサメチレンジアミンなど）、脂環式ジ
アミン（１−アミノ−３−アミノメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキサン、４，4′−ジ
アミノジシクロヘキシルメタン、イソプロピリデ
ンシクロヘキシル−４，4′−ジアミン、１，４−
ジアミノシクロヘキサンなど）、芳香族ジアミン
（キシリレンジアミン）、４，4′−ジアミノジフエ
ニルメタンなど）、複素環式アミン（ピペラジン
など）およびこれらの２種以上の混合物を使用す
ることもできる。これらのうちで好ましいのは４，4′−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタンおよび１−アミノ−３−
アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘ
キサンである。本発明においてポリオール成分中のポリエーテ
ルジオール、ポリエステルジオール、ポリエーテ
ルエステルジオールおよび重合体ジオールからな
る群よりえらばれる高分子ジオール類の含有量は
50重量％以上、好ましくは65重量％以上である。
高分子ジオールが50重量％未満の場合は本発明の
コーテイング剤を有機溶剤に溶解した液の均一性
が低下する。ポリブタジエングリコールの含有量はポリオー
ル成分中50重量％未満である。低分子ジオールの量は、ポリオール成分中通常
50重量％以下、好ましくは５〜30重量％である。
３官能以上の低分子ポリオールの量は、ポリオー
ル成分中、通常３重量％以下、好ましくは0.2〜
１重量％である。低分子ジアミンの量は、全活性水素含有化合物
に対して通常20重量％以下、好ましくは0.3〜10
重量％である。ポリイソシアネート成分において、ポリイソシ
アネートとしては炭素数（NCO基中の炭素を除
く）２〜12の脂肪族ジイソシアネート、炭素数４
〜15の脂環式ジイソシアネート、炭素数８〜12の
芳香族ジイソシアネート、炭素数６〜20の芳香族
ジイソシアネート、これらのジイソシアネートの
変性物（カーボジイミド、ウレトジオン、ウレト
イミン基含有変性物など）：およびこれらの２種
以上の混合物が挙げられる。炭素数２〜12の脂肪族ジイソシアネートとして
はエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，
４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート；炭素数４〜18の脂
環式ジイソシアネートとしては１，４−シクロヘ
キサンジイソシアネート、１−イソシアネート−
３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキサン（IPDI）、４，4′−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート（水添MDI）、
メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添
TDI）、イソプロピリデンジシクロヘキシル−４，
4′−ジイソシアネート；炭素数８〜12の芳香脂肪
族ジイソシアネートとしてはキシリレンジイソシ
アネート；芳香族ジイソシアネートとしてジエチ
ルベンゼンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート（TDI）、ジフエニルメタンジイソシア
ネート（MDI）、変性MDI（カーボジイミド変性
など）、ナフチレンジイソシアネートが挙げられ
る。これらのうちで好ましいものは脂肪族ジイソシ
アネートおよび脂環式ジイソシアネートであり、
とくに好ましいものはヘキサメチレンジイソシア
ネート、IPDIおよび水添MDIである。ウレタン樹脂ａの製造法としては全反応成分を
一挙に重合させる方法（ワンシヨツト法）とプレ
ポリマー経由の方法（プレポリマー法）が挙げら
れるが、プレポリマー法が好ましい。プレポリマ
ー法としては例えば(1)ポリイソシアネート化合物
と活性水素含有化合物をNCO過剰になるように
反応させNCO未満のプレポリマーとし、次いで
さらにNCOが過剰になるように低分子グリコー
ルまたは低分子ジアミンを反応させ、NCO末端
ポリマーにしたあと、残存するNCO基を反応停
止剤で停止する方法、および(2)ポリイソシアネー
ト化合物と活性水素含有化合物をNCO過剰にな
るように反応させNCO末端のプレポリマーとし、
次いで残存NCOより過剰になるように低分子グ
リコールまたは低分子ジアミンを反応させ、
OH、NH₂またはNH末端ポリマーにする方法が
挙げられる。上記反応停止剤としてはモノアミン（ジアルキ
ルアミンたとえばジ−ｎ−ブチルアミン）および
モノアルコール（エチルアルコール、ｔ−ブチル
アルコールなど）が挙げられる。モノアミンはポ
リイソシアネート成分として脂肪族または脂環式
ジイソシアネートを使用する場合好ましく、モノ
アルコールは芳香族ジイソシアネートを使用する
場合好ましい。反応に際し、ポリイソシアネート成分と活性水
素含有化合物のNCO／活性水素含有基（OH、
NH₂、NH）比は、実質的に１にすると好まし
い。反応温度は通常20〜150℃である。反応は常圧
下または加圧下で行なわれる。反応に際し、反応
系の粘度を調整する目的で溶剤を用いてもよい。
この溶剤としては芳香族炭化水素系溶剤（トルエ
ン、キシレンなど）、ケトン系溶剤（メチルエチ
ルケトン、メチルチソブチルケトンなど）、エス
テル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸
オクチルなど）、環状エーテル系溶剤（１，４−
ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、ホルム
アミド系溶剤（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドな
ど）、アルコール系溶剤（メチルアルコール、エ
チルアルコール、イソプロピルアルコールなど）、
多価アルコール誘導体（エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテルなど）およびこれらの２種以上の混合溶
剤が挙げられる。反応を促進する目的で触媒を用いてもよい。触
媒としては３級アミン類［トリエチルアミン、エ
チルモルホリン、テトラメチルグアニジン、１−
（２−ヒドロキシプロピル）イミダゾール、Ｎ−
メチル−N′−ヒドロキシエチルピペラジン］、金
属塩（鉛、鉄、クロム、ニツケル、亜鉛などのオ
クチル酸塩またはナフテン酸塩など）、有機スズ
化合物（ジブチルチンジアセテート、ジブチルチ
ンジラウレート、ジブチルチンメルカプタイド、
ジオクチルチンジラウレート、ジブチルチンジマ
レートなど）が挙げられる。触媒の使用量は、活
性水素含有成分とポリイソシアネート成分の合計
重量に対して通常0.0005〜３％、好ましくは
0.001〜１％である。得られるウレタン樹脂ａは、分子量は通常5000
〜1000000である。粘度は通常100〜100000cps／20℃（30％溶液）
である。ウレタン樹脂中の高分子ジオール（ただ
し、ポリブタジエングリコールを除く）の含量は
通常30〜85％である。ウレタン樹脂中のウレタン
結合の含量は通常５〜20重量％である。ウレタン
樹脂の末端はOH基であつても反応停止剤で封鎖
されていてもまたNCO基であつてもよい。本発明における塩素化炭化水素系樹脂ｂとして
は、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、塩化ゴム、これらの変性物およびこれらの２
種以上の混合物が挙げられる。変性物としてはた
とえば、これら塩素化炭化水素系樹脂に重合性ア
クリル化合物（アクリル酸、メタクリ酸またはこ
れらのアルキルエステルなど）または不飽和ポリ
カルボン酸（無水物）（マレイン酸、無水マレイ
ン酸、イタコン酸、無水イタコン酸など）をグラ
フト重合したものたとえば、特開昭57−28123号
公報に記載したもの、または上記不飽和ポリカル
ボン酸（無水物）をグラフト重合させたポリオレ
フインを塩素化したものたとえば特開昭50−
10916号公報および特開昭57−36128号公報に記載
のものなどが挙げられる。これら塩素化炭化水素系樹脂の結合塩素含有量
は通常10〜70重量％、好ましくは15〜45重量％で
ある。結合塩素量が10重量％未満では本発明のコ
ーテイング剤において均一性が不十分であり、70
重量％を越すと塗膜の耐候性が低下する。本発明のコーテイング剤において塩素化炭化水
素系樹脂ｂの含量はａおよびｂの合計重量に基づ
いて通常３〜70％、好ましくは５〜50％である。
ｂの含量が３％未満ではポリオレフイン成形品と
の密着性が十分でなく、70％を越えると塗膜の耐
候性が低下する。本発明のコーテイング剤においては上記ａおよ
びｂの成分の他に通常有機溶剤が配合される。こ
の有機溶剤としては、さきのウレタン樹脂ａ製造
の際に用いられる溶剤と同様の溶剤に加え、ハロ
ゲン化炭化水素系溶剤（ジクロルエタン、パーク
ロルエチレン、ジクロルベンゼンなど）およびこ
れらの２種以上の混合溶剤を使用することができ
る。これらのうちで好ましいものは芳香族炭化水
素系溶剤である。その量は、本発明のコーテイン
グ剤の固形分が通常５〜50重量％、好ましくは10
〜35重量％になる量である。本発明のコーテイング剤には、塗膜の耐溶剤
性、耐水性、耐熱性、平滑性などを向上させる目
的で他のウレタン樹脂あるいはアクリル系、メラ
ミン系、尿素系、アルキツド系などの一般的に塗
料用ビヒクルとして使用される樹脂を適宜混合し
てもよい。これらの樹脂としては「合成樹脂塗
料」（株式会社高分子刊行会、昭和41年12月10日
発刊）に記載のものが挙げられる。混合する場
合、全樹脂中でａおよびｂの合計重量が通常50％
以上、好ましくは65％以上になるように行われ
る。また、本発明のコーテイング剤には、顔料、分
散剤、たれ止め剤などの通常の塗料用添加剤を配
合してもよい。その量は本発明のコーテイング剤
の固形分100重量部に対し100重量部以下、好まし
くは70重量部以下である。本発明のコーテイング剤の対象となる基材とし
ては、ポリオレフイン成形品（とくにプロピレン
系重合体成形品）が好適である。その他、他のプ
ラスチツク成形品、木材、紙、金属などにも使用
することができる。本発明のコーテイング剤の基材への適用は通常
の方法でよく、たとえば本発明のコーテイング剤
を対象物である基材に対してハケ塗り、スプレ
ー、浸漬などの塗装方法で塗布すればよい。塗布
量は乾燥膜厚で通常５〜50μである。塗布後通常
５〜20分室温にてセツテイングののち、さらに室
温または加熱して乾燥させる。室温乾燥の場合通
常３時間〜５日間、加熱乾燥の場合通常70〜130
℃で10〜45分の所要時間で行われる。適用は基材
に直接行う（１回塗り）他、ウエツトオンウエツ
トでまたは適用し乾燥した塗膜にさらに適用（２
回塗り以上）することにより行うこともできる。このように塗布、乾燥された塗膜には通常上塗
り剤が適用される。上塗り剤としては、熱可塑性
のものでもまた熱硬化性のものでもよく、たとえ
ばアクリル系、アルキツド系、ウレタン系、エポ
キシ系、メラミンアルキツド系、アクリルウレタ
ン系などの一般に用いられる塗料が挙げられる。
これらの塗料としても前記「合成樹脂塗料」に記
載のものが使用できる。上塗り剤または本発明の
コーテイング剤を基材に塗布後ウエツトオンウエ
ツトで適用することもできる。［実施例］以下、実施例および試験例により本発明を詳細
に説明するが、本発明はこれに限定されるもので
はない。なお、実施例、比較例および試験例中、
部とあるのは特記しない限り重量部を示す。試験
例中の各試験法、測定法は下記のとおりである (1) 光沢各塗装板の塗膜面について、60℃鏡面反射率
を測定した。 (2) 初期密着性各塗装板の塗膜面について、JIS K5400のゴ
バン目セロハンテープ試験を行つた。 (3) 耐水性各塗装板を40℃の温水に240時間浸漬後取り
出し、光沢測定およびゴバン目セロハンテープ
試験を行つた。 (4) 耐ガソリン性各塗装板をレギユラーガソリンに室温で１時
間浸漬後、24時間室温放置し、光沢測定および
ゴバン目セロハンテープ試験を行つた。 (5) 耐候性各塗装板をJIS K5400に基づき、サンシヤイ
ン型ウエザオメーターに1000時間かけたあと１
時間室温放置し、光沢測定およびゴバン目セロ
ハンテープ試験を行つた。実施例１平均分子量935のポリプロピレングリコール
（水酸基価120）100部、IPDI78.8部、トルエン297
部および１，４−ジオキサン74部を１四ツ口コ
ンベルに仕込み、系を密閉したあと100〜105℃に
昇温した。この温度で４時間反応を行い、NCO
末端のプレポリマーにしたあといつたん80℃まで
冷却し、これに１，４−ブタンジオール19.5部お
よびジオクチルチンジラウレート、0.01部を加
え、90〜95℃に昇温した。この温度で10時間反応
を続けた後50℃以下に冷却し、ジ−ｎ−ブチルア
ミン2.4部を添加し、ウレタン樹脂溶液を得た。
この樹脂溶液100部に塩素化ポリプロピレンの60
％トルエン溶液（スーパークロン814H、山陽国
策パルプ製）5.8部を混合し、本発明のコーテイ
ング剤を得た。実施例２平均分子量1243のポリカプロラクトンジオール
（水酸基価90.3）100部IPDI59.3部、トルエン260
部および１，４−ジオキサン65部を１四ツ口コ
ルベンに仕込み、系を密閉したあと100〜105℃に
昇温した。この温度で3.5時間反応を行いNCO末
端のプレポリマーにしたあといつたん80℃まで冷
却し、これに１，４−ブタンジオール15.4部およ
びジオクチルチンジラウレート0.009部を加え90
〜95℃に昇温した。この温度で８時間反応を続け
たあと50℃以下に冷却し、ジ−ｎ−ブチルアミン
1.8部を添加し、ウレタン樹脂溶液を得た。この
樹脂溶液100部に４重量％の無水マレイン酸を付
加したポリプロピレンの塩素化物（結合塩素含有
量20重量％）の20％トルエン溶液35部を混合し、
本発明のコーテイング剤を得た。実施例３実施例２で用いたポリカプロラクトンジオール
75部、１，２−ビニル構造が92.4％、１，４−ト
ランス構造が7.6％含まれた平均分子量1400のポ
リブタジエングリコール（NISSO PB Ｇ−
1000、水酸基価72.7）25部、トリメチロールプロ
パン0.34部、IPDI56.5部、トルエン255部および
１，４−ジオキサン64部を１四ツ口コルベンに
仕込み、系を密閉したあと100〜105℃に昇温し
た。この温度で４時間反応を行い、NCO末端の
プレポリマーにしたあといつたん80℃以下に冷却
し、これに１，６−ヘキサンジオール19部および
ジオクチルチンジラウレート0.009部を加え95〜
100℃に昇温した。この温度で11時間反応を続け
たあと50℃以下に冷却し、ジ−ｎ−ブチルアミン
1.7部を添加し、ウレタン樹脂溶液を得た。この
樹脂溶液100部に塩素化ポリプロピレンの60％ト
ルエン溶液（スーパークロン814H、山陽国策パ
ルプ製）11.7部を混合し、本発明のコーテイング
剤を得た。実施例４実施例１で得たウレタン樹脂溶液100部に実施
例４で用いた無水マレイン酸付加ポリプロピレン
塩素化物の20％トルエン溶液87.5部を混合し、本
発明のコーテイング剤を得た。比較例１塩素化ポリプロピレンの60％トルエン溶液（ス
ーパークロン814H）100部にトルエン50部を混合
した。試験例１実施例１〜４および比較例１の組成物をトルエ
ンにて固形分が15重量％になるように希釈し、こ
れらの溶液100部に酸化チタン7.5部およびカーボ
ンブラツク0.1部を混合し、ボールミルにて一昼
夜混練して試験用塗料溶液を得た。エチレン含量６モル％のプロピレン−エチレン
ブロツク共重合体の射出成形板（厚さ２mm）を作
成し、その表面をトリクロルエタン蒸気で洗浄処
理したあと、実施例１〜４および比較例１で作成
した試験用塗料溶液をスプレーにて射出成形板に
塗布した。５分間室温でセツテイングしたあと循
風乾燥機にて80℃、30分間乾燥させた（乾燥膜厚
約20μ）。こうして得られた各塗膜の上に市販の
メラミンアルキツド系上塗り塗料（フレキセン
＃101、日本ビーケミカル製）をシンナー（＃101
−10）にて２：１（重量比）に希釈し、スプレー
にて塗布したあと室温で15分間セツテイングし循
風乾燥機で120℃、30分間焼き付けを行つた（乾
燥膜厚約40μ）。こうして得られた各塗膜につい
て各試験を行つた。試験結果を表１に示す。 [Industrial Field of Application] The present invention relates to a coating agent.
More specifically, the present invention relates to a coating agent suitable for coating polyolefin molded articles. [Prior art] Conventionally, when painting polyolefin molded products, chlorinated polyolefins such as chlorinated polypropylene are used alone or in combination with other resins such as epoxy resins, and the polyolefin molded products are primed with these solutions. There are known techniques to do this. [Problems to be Solved by the Invention] However, the conventional techniques were not satisfactory in terms of adhesion to both the polyolefin base material and the top coat. [Means for Solving the Problems] The present inventors have conducted intensive studies to find a coating agent that has excellent adhesion to both the polyolefin base material and the top coat, and as a result, they have arrived at the present invention. The present invention provides polyols having as an essential component polymer diols selected from the group consisting of polyether diols, polyester diols, polyether ester diols, and polymer diols obtained by polymerizing vinyl monomers in these diols. and, if necessary, an active hydrogen-containing compound component consisting of other active hydrogen-containing compounds and a polyisocyanate.
A polyolefin molded product consisting of a urethane resin (a) obtained by polymerizing components with an NCO/active hydrogen-containing group ratio of substantially 1, and a chlorinated hydrocarbon resin (b) and its top coating. A one-component coating agent for improving adhesion between In the present invention, the urethane resin (a) is a polymer selected from the group consisting of polyether diol, polyester diol, polyether ester diol, and polymer diol obtained by polymerizing a vinyl monomer in these diols. Examples include a polyol containing diols as an essential component and a resin made of an active hydrogen-containing compound component consisting of another active hydrogen-containing compound if necessary, and a polyisocyanate component. Examples of polyether diols include alkylene oxides, (alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) adducts of low molecular weight glycols (ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, etc.), and alkylene oxides. , those obtained by ring-opening polymerization or ring-opening copolymerization (block or random) of cyclic ethers (such as tetrahydrofuran), such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene-propylene (block or random) glycol, polyoxytetramethylene glycol, Examples include polyoxyhexamethylene glycol, polyoxyoctamethylene glycol, and mixtures of two or more thereof. Polyester diols include dicarboxylic acids (adipic acid, succinic acid, sebacic acid, glutaric acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, etc.) and glycols [ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexane Diol, 1,8-octamethylene diol, neopentyl glycol, bishydroxymethylcyclohexane, bishydroxyethylbenzene, alkyl dialkanolamine, m-xylylene glycol, 1,4-bis(2-hydroxyethoxy)benzene, 4,4 '-bis(2-hydroxyethoxy)-diphenylpropane, etc.], such as polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyhexamethylene adipate, polyethylene/propylene adipate; polylactone diol, such as polycaprolactone diol; and these two
Mixtures of more than one species are included. As polyether ester diols, ether group-containing diols (the above polyether diols, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, etc.) or mixtures of these with other glycols are used with the above dicarboxylic acids or dicarboxylic anhydrides (phthalic anhydride, etc.). , maleic anhydride, etc.) and alkylene oxides, such as poly(polyoxytetramethylene) adipate. Polymer diols obtained by polymerizing vinyl monomers in diols include polymer diols obtained by polymerizing vinyl monomers such as acrylonitrile, styrene, and vinyl chloride in the above diols (polyether diols, polyester diols, and polyether ester diols). and polymer diols. The average molecular weight (by hydroxyl value measurement) of these polymeric diols is usually 500 to 5000, preferably 700.
-4000, particularly preferably 1000-3500. When the average molecular weight is less than 500, the coating agent of the present invention becomes brittle and its adhesion to polyolefin molded articles also decreases. When the average molecular weight exceeds 5000, the coating film becomes sticky. In the present invention, other polyols such as other polymer diols and low molecular diols can be used in addition to the above-mentioned polymer diols. Other polymeric diols have a molecular weight of 500 to 10,000.
Examples include polybutadiene glycol. Polybutadiene glycols include those with a 1,2-vinyl structure, those with a 1,2-vinyl structure and 1,4-
Examples include those having a trans structure and those having a 1,4-trans structure. The ratio of the 1,2-vinyl structure and the 1,4-trans structure can be varied, for example, from 100:0 to 100:0 in molar ratio.
It is 0:100. Polybutadiene glycols also include homopolymers and copolymers (styrene-butadiene copolymers, acrylonitrile-butadiene copolymers, etc.). Specifically, polybutadiene glycol is as follows. The product represented by formula (1) is NISSO-PB G
series (Nippon Soda products), specifically G-1000,
Examples include G-2000 and G-3000. Equations (2) and (3)
Products indicated by are Poly Bd (product of ARCO, USA), specifically Poly Bd R-45M, R-
Examples include 45HT, CS-15, CN-15, etc. Polybutadiene glycol may also be a hydrogenated product (polybutadiene glycol in the present invention also includes hydrogenated products). The hydrogenation rate is, for example, 20 to 100%. In addition to high-molecular diols, low-molecular diols can also be used in combination, if necessary. Examples of low-molecular diols include the glycols mentioned as raw materials for the polyester diols and their low-mole alkylene oxide adducts (molecular weight less than 500). Furthermore, trifunctional or higher functional low molecular weight polyols can also be used in combination for the purpose of improving physical properties. Examples of the low-molecular polyol include glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol. Among other polyols, preferred are polyptadiene glycol, low molecular weight diols [especially ethylene glycol, propylene glycol, 1,
4-butanediol, 1,4-bis(2-hydroxyethoxy)benzene, 4,4'-bis(2-hydroxyethoxy)-diphenylpropane] and trifunctional or higher-functional low molecular weight polyols (especially trimethylolpropane). be. Other active hydrogen-containing compounds that may be used as necessary include low-molecular diamines, such as aliphatic diamines (ethylene diamine, 1,2-propylene diamine, hexamethylene diamine, 2,2,4-trimethylhexamethylene diamine, etc.), and alicyclic diamines. (1-amino-3-aminomethyl-3,
5,5-trimethylcyclohexane, 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, isopropylidenecyclohexyl-4,4'-diamine, 1,4-
Diaminocyclohexane, etc.), aromatic diamines (xylylene diamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, etc.), heterocyclic amines (piperazine, etc.), and mixtures of two or more of these can also be used. Preferred among these are 4,4'-diaminodicyclohexylmethane and 1-amino-3-
Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane. In the present invention, the content of polymer diols selected from the group consisting of polyether diol, polyester diol, polyether ester diol, and polymer diol in the polyol component is
It is 50% by weight or more, preferably 65% by weight or more.
When the polymeric diol is less than 50% by weight, the uniformity of the solution obtained by dissolving the coating agent of the present invention in an organic solvent decreases. The content of polybutadiene glycol is less than 50% by weight in the polyol component. The amount of low molecular weight diol in the polyol component is usually
It is 50% by weight or less, preferably 5 to 30% by weight.
The amount of trifunctional or higher-functional low-molecular polyol is usually 3% by weight or less, preferably 0.2 to 3% by weight in the polyol component.
It is 1% by weight. The amount of low-molecular diamine is usually 20% by weight or less, preferably 0.3 to 10% by weight based on the total active hydrogen-containing compound.
Weight%. In the polyisocyanate component, the polyisocyanate is an aliphatic diisocyanate having 2 to 12 carbon atoms (excluding carbon in the NCO group), or an aliphatic diisocyanate having 4 carbon atoms.
~15 alicyclic diisocyanates, aromatic diisocyanates having 8 to 12 carbon atoms, aromatic diisocyanates having 6 to 20 carbon atoms, modified products of these diisocyanates (carbodiimide, uretdione, modified products containing uretoimine groups, etc.): and these A mixture of two or more types may be mentioned. Examples of aliphatic diisocyanates having 2 to 12 carbon atoms include ethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,2,
4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate; 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1-isocyanate as alicyclic diisocyanate having 4 to 18 carbon atoms;
3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane (IPDI), 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI),
Methylcyclohexylene diisocyanate (hydrogenated)
TDI), isopropylidene dicyclohexyl-4,
4'-Diisocyanate; Aromatic aliphatic diisocyanates having 8 to 12 carbon atoms include xylylene diisocyanate; aromatic diisocyanates include diethylbenzene diisocyanate, tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), and modified MDI (carbodiimide modification, etc.) , naphthylene diisocyanate. Among these, preferred are aliphatic diisocyanates and cycloaliphatic diisocyanates,
Particularly preferred are hexamethylene diisocyanate, IPDI and hydrogenated MDI. Methods for producing the urethane resin a include a method in which all reaction components are polymerized at once (one shot method) and a method via a prepolymer (prepolymer method), with the prepolymer method being preferred. As a prepolymer method, for example, (1) a polyisocyanate compound and an active hydrogen-containing compound are reacted so as to have an excess of NCO to form a prepolymer with less than NCO, and then a low molecular weight glycol or a low molecular diamine is further added so that the NCO is in excess. (2) A method in which a polyisocyanate compound and an active hydrogen-containing compound are reacted to have an excess of NCO to form an NCO-terminated prepolymer. ,
Next, a low molecular weight glycol or low molecular diamine is reacted in excess of the remaining NCO,
Examples include methods of forming OH, NH ₂ or NH-terminated polymers. The reaction terminators include monoamines (dialkyl amines such as di-n-butylamine) and monoalcohols (ethyl alcohol, t-butyl alcohol, etc.). Monoamines are preferred when aliphatic or cycloaliphatic diisocyanates are used as the polyisocyanate component, and monoalcohols are preferred when aromatic diisocyanates are used. During the reaction, NCO/active hydrogen-containing groups (OH,
The ratio (NH ₂ , NH) is preferably substantially 1. The reaction temperature is usually 20-150°C. The reaction is carried out under normal pressure or elevated pressure. During the reaction, a solvent may be used for the purpose of adjusting the viscosity of the reaction system.
Examples of this solvent include aromatic hydrocarbon solvents (toluene, xylene, etc.), ketone solvents (methyl ethyl ketone, methyl thiisobutyl ketone, etc.), ester solvents (ethyl acetate, n-butyl acetate, octyl acetate, etc.), and cyclic ether solvents. Solvent (1,4-
dioxane, tetrahydrofuran, etc.), formamide solvents (N,N-dimethylformamide, etc.), alcohol solvents (methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, etc.),
Examples include polyhydric alcohol derivatives (ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, etc.) and mixed solvents of two or more of these. A catalyst may be used to promote the reaction. As a catalyst, tertiary amines [triethylamine, ethylmorpholine, tetramethylguanidine, 1-
(2-hydroxypropyl)imidazole, N-
methyl-N′-hydroxyethylpiperazine], metal salts (such as octylate or naphthenate of lead, iron, chromium, nickel, zinc, etc.), organotin compounds (dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin mercap), Tide,
dioctyltin dilaurate, dibutyltin dimalate, etc.). The amount of catalyst used is usually 0.0005 to 3%, preferably 0.0005 to 3% based on the total weight of the active hydrogen-containing component and the polyisocyanate component.
It is 0.001 to 1%. The molecular weight of the obtained urethane resin a is usually 5000.
~1000000. Viscosity is usually 100~100000cps/20℃ (30% solution)
It is. The content of polymeric diols (excluding polybutadiene glycol) in urethane resins is usually 30 to 85%. The content of urethane bonds in urethane resins is usually 5 to 20% by weight. The terminal of the urethane resin may be an OH group, may be blocked with a reaction terminator, or may be an NCO group. In the present invention, the chlorinated hydrocarbon resin b includes chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, chlorinated rubber, modified products thereof, and two of these.
Mixtures of more than one species are included. Examples of modified substances include polymerizable acrylic compounds (acrylic acid, methacrylic acid, or alkyl esters thereof, etc.) or unsaturated polycarboxylic acids (anhydrides) (maleic acid, maleic anhydride, itacon) to these chlorinated hydrocarbon resins. acids, itaconic anhydride, etc.) such as those described in JP-A-57-28123, or chlorinated polyolefins obtained by graft polymerization of the above-mentioned unsaturated polycarboxylic acids (anhydrides). Japanese Patent Publication 1973-
Examples include those described in JP-A No. 10916 and JP-A-57-36128. The bound chlorine content of these chlorinated hydrocarbon resins is usually 10 to 70% by weight, preferably 15 to 45% by weight. If the amount of combined chlorine is less than 10% by weight, the coating agent of the present invention will have insufficient uniformity, and 70
If the weight percentage is exceeded, the weather resistance of the coating film decreases. In the coating agent of the present invention, the content of the chlorinated hydrocarbon resin b is usually 3 to 70%, preferably 5 to 50%, based on the total weight of a and b.
If the content of b is less than 3%, the adhesion to the polyolefin molded product will not be sufficient, and if it exceeds 70%, the weather resistance of the coating film will decrease. In the coating agent of the present invention, an organic solvent is usually blended in addition to the above-mentioned components a and b. In addition to the same solvents used in the production of urethane resin a, halogenated hydrocarbon solvents (dichloroethane, perchloroethylene, dichlorobenzene, etc.) and two or more of these organic solvents can be used. Mixed solvents can be used. Among these, aromatic hydrocarbon solvents are preferred. The amount is such that the solid content of the coating agent of the present invention is usually 5 to 50% by weight, preferably 10% by weight.
The amount is ~35% by weight. The coating agent of the present invention may contain other urethane resins or other general resins such as acrylic, melamine, urea, and alkyd resins for the purpose of improving the solvent resistance, water resistance, heat resistance, smoothness, etc. of the coating film. Resins used as paint vehicles may be mixed as appropriate. Examples of these resins include those described in "Synthetic Resin Paints" (Kobunshi Publishing Co., Ltd., published on December 10, 1960). When mixed, the total weight of a and b in the total resin is usually 50%.
Above, preferably 65% or more. Further, the coating agent of the present invention may contain conventional paint additives such as pigments, dispersants, and anti-sag agents. The amount thereof is 100 parts by weight or less, preferably 70 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the solid content of the coating agent of the present invention. A polyolefin molded product (particularly a propylene polymer molded product) is suitable as the base material to which the coating agent of the present invention is applied. In addition, it can also be used for other plastic molded products, wood, paper, metal, etc. The coating agent of the present invention may be applied to the substrate by a conventional method, for example, the coating agent of the present invention may be applied to the substrate as a target object by a coating method such as brushing, spraying, or dipping. The coating amount is usually 5 to 50 μm in dry film thickness. After application, it is usually set at room temperature for 5 to 20 minutes, and then further dried at room temperature or heated. Usually 3 hours to 5 days when drying at room temperature, usually 70 to 130 when drying with heat
This is done with a turnaround time of 10-45 minutes at °C. Applications can be made directly to the substrate (one coat), wet-on-wet, or applied and further applied to the dried coating (two coats).
It can also be done by applying one coat or more. A topcoat is usually applied to the coating film coated and dried in this manner. The top coating agent may be thermoplastic or thermosetting, and includes commonly used paints such as acrylic, alkyd, urethane, epoxy, melamine alkyd, and acrylic urethane paints.
As these paints, those described in the above-mentioned "synthetic resin paints" can be used. It is also possible to apply the topcoat or coating of the invention wet-on-wet after application to the substrate. [Examples] Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples and Test Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, in the examples, comparative examples and test examples,
Parts indicate parts by weight unless otherwise specified. The test methods and measurement methods in the test examples are as follows: (1) Gloss Specular reflectance at 60°C was measured for the coating surface of each coated board. (2) Initial adhesion A JIS K5400 cellophane tape test was conducted on the coated surface of each coated board. (3) Water resistance Each coated board was immersed in warm water at 40°C for 240 hours, then taken out, and subjected to gloss measurement and cellophane tape test. (4) Gasoline resistance Each coated plate was immersed in regular gasoline at room temperature for 1 hour, left at room temperature for 24 hours, and then subjected to gloss measurement and cellophane tape test. (5) Weather resistance After applying each coated board to a sunshine weather meter for 1000 hours based on JIS K5400,
After being left at room temperature for an hour, gloss measurements and cellophane tape tests were performed. Example 1 100 parts of polypropylene glycol with an average molecular weight of 935 (hydroxyl value 120), IPDI 78.8 parts, toluene 297
1,4-dioxane and 74 parts of 1,4-dioxane were charged into a four-necked converter, the system was sealed, and the temperature was raised to 100-105°C. The reaction was carried out at this temperature for 4 hours, and the NCO
After forming the terminal prepolymer, it was immediately cooled to 80°C, 19.5 parts of 1,4-butanediol and 0.01 part of dioctyltin dilaurate were added, and the temperature was raised to 90 to 95°C. After continuing the reaction at this temperature for 10 hours, it was cooled to below 50°C, and 2.4 parts of di-n-butylamine was added to obtain a urethane resin solution.
60 parts of chlorinated polypropylene to 100 parts of this resin solution
% toluene solution (Super Chron 814H, manufactured by Sanyo Kokusaku Pulp) were mixed to obtain the coating agent of the present invention. Example 2 Polycaprolactone diol with an average molecular weight of 1243 (hydroxyl value 90.3) 100 parts IPDI 59.3 parts, toluene 260
1,4-dioxane and 65 parts of 1,4-dioxane were charged into a four-necked Kolben, the system was sealed, and the temperature was raised to 100-105°C. After reacting at this temperature for 3.5 hours to form an NCO-terminated prepolymer, it was immediately cooled to 80°C, and to this was added 15.4 parts of 1,4-butanediol and 0.009 parts of dioctyltin dilaurate.
The temperature was raised to ~95°C. After continuing the reaction at this temperature for 8 hours, it was cooled to below 50°C and di-n-butylamine
1.8 parts were added to obtain a urethane resin solution. To 100 parts of this resin solution, 35 parts of a 20% toluene solution of chlorinated polypropylene (combined chlorine content 20% by weight) with 4% by weight of maleic anhydride added was mixed.
A coating agent of the present invention was obtained. Example 3 Polycaprolactone diol used in Example 2
75 parts, polybutadiene glycol (NISSO PB G-
1000, 25 parts of hydroxyl value 72.7), 0.34 parts of trimethylolpropane, 56.5 parts of IPDI, 255 parts of toluene, and 64 parts of 1,4-dioxane were charged into a four-necked colben, and the system was sealed and heated to 100 to 105°C. The temperature rose. The reaction was carried out at this temperature for 4 hours to form an NCO-terminated prepolymer, which was then cooled to below 80°C, and 19 parts of 1,6-hexanediol and 0.009 parts of dioctyltin dilaurate were added to the mixture from 95 to 95°C.
The temperature was raised to 100℃. After continuing the reaction at this temperature for 11 hours, it was cooled to below 50°C and di-n-butylamine
1.7 parts were added to obtain a urethane resin solution. 11.7 parts of a 60% toluene solution of chlorinated polypropylene (Super Chron 814H, manufactured by Sanyo Kokusaku Pulp) was mixed with 100 parts of this resin solution to obtain a coating agent of the present invention. Example 4 100 parts of the urethane resin solution obtained in Example 1 were mixed with 87.5 parts of a 20% toluene solution of maleic anhydride-added polypropylene chloride used in Example 4 to obtain a coating agent of the present invention. Comparative Example 1 50 parts of toluene was mixed with 100 parts of a 60% toluene solution of chlorinated polypropylene (Superchron 814H). Test Example 1 The compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 were diluted with toluene so that the solid content was 15% by weight, and 7.5 parts of titanium oxide and 0.1 part of carbon black were mixed with 100 parts of these solutions. A test coating solution was obtained by kneading the mixture in a ball mill all day and night. An injection molded plate (thickness: 2 mm) of a propylene-ethylene block copolymer having an ethylene content of 6 mol% was prepared, and the surface was cleaned with trichloroethane vapor, and then the plates were prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1. The test paint solution was applied by spray to an injection molded board. After setting at room temperature for 5 minutes, it was dried in a circulating air dryer at 80°C for 30 minutes (dry film thickness approximately 20μ). A commercially available melamine alkyd topcoat (Flexen #101, manufactured by Nippon B Chemical) was applied with thinner (#101) onto each coating film thus obtained.
-10), diluted to 2:1 (weight ratio), applied by spray, set at room temperature for 15 minutes, and baked in a circulating dryer at 120°C for 30 minutes (dry film thickness approximately 40μ). Each test was conducted on each coating film thus obtained. The test results are shown in Table 1.

【表】［発明の効果］本発明のコーテイング剤は下記の効果を奏す
る。 (1) ポリオレフイン基剤と上塗り剤双方への密着
性が優れている。 (2) 均一な溶液が得られる。すなわち、経時的に
沈降分離のない溶液が得られる。 (3) 溶液粘度の経時安定性が優れている。 (4) 耐水性、耐溶剤性、耐薬品性、耐候性の良好
な塗膜が得られる。その他、本発明のコーテイング剤は顔料分散性
も良好であり、平滑性の良好な塗膜を与える。本発明のコーテイング剤はポリオレフイン成形
品とくにプロピレン系重合体成形品の被覆剤とし
て好ましく使用される他、これら成形品の接着
剤、印刷インキ用ビヒクルとしても好適に使用さ
れる。また、その他のプラスチツク、木材、紙、
金属などの被覆剤、接着剤、印刷インキ用ビヒク
ルとしても使用できる。[Table] [Effects of the Invention] The coating agent of the present invention has the following effects. (1) Excellent adhesion to both polyolefin base and topcoat. (2) A homogeneous solution can be obtained. That is, a solution without sedimentation separation over time can be obtained. (3) Excellent stability of solution viscosity over time. (4) A coating film with good water resistance, solvent resistance, chemical resistance, and weather resistance can be obtained. In addition, the coating agent of the present invention has good pigment dispersibility and provides a coating film with good smoothness. The coating agent of the present invention is preferably used as a coating agent for polyolefin molded articles, particularly propylene polymer molded articles, and is also suitably used as an adhesive for these molded articles and a vehicle for printing ink. Also, other plastics, wood, paper,
It can also be used as a coating for metals, adhesives, and a vehicle for printing inks.

Claims

【特許請求の範囲】１ポリエーテルジオール、ポリエステルジオー
ル、ポリエーテルエステルジオール、およびこれ
らのジオール中でビニル系モノマーを重合させて
得た重合体ジオールからなる群より選ばれる高分
子ジオール類を必須成分とするポリオールおよび
必要により他の活性水素含有化合物からなる活性
水素含有化合物成分とポリイソシアネー成分と
を、NCO／活性水素含有基比を実質的に１とし
て重合して得たウレタン樹脂(a)、および塩素化炭
化水素系樹脂(b)からなる、ポリオレフイン成形品
とその上塗り塗料との間の密着性改善用の１液性
コーテイング剤。２ポリオール成分中ポリブタジエングリコール
の含有量が50重量％未満である特許請求の範囲第
１項記載のコーテイング剤。３ (b)の含量が(a)および(b)の合計重量に基づいて
３〜70％である特許請求の範囲第１項および第２
項記載のコーテイング剤。[Scope of Claims] 1. Polymer diols selected from the group consisting of polyether diols, polyester diols, polyether ester diols, and polymer diols obtained by polymerizing vinyl monomers in these diols are essential components. A urethane resin (a) obtained by polymerizing an active hydrogen-containing compound component consisting of a polyol and, if necessary, another active hydrogen-containing compound, and a polyisocyanate component with an NCO/active hydrogen-containing group ratio of substantially 1. , and a chlorinated hydrocarbon resin (b), a one-component coating agent for improving adhesion between a polyolefin molded product and its top coat. 2. The coating agent according to claim 1, wherein the polybutadiene glycol content in the polyol component is less than 50% by weight. 3. Claims 1 and 2 in which the content of (b) is 3 to 70% based on the total weight of (a) and (b).
Coating agent described in section.