JPS62129361A - Primer for molded article - Google Patents
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- JPS62129361A JPS62129361A JP26957485A JP26957485A JPS62129361A JP S62129361 A JPS62129361 A JP S62129361A JP 26957485 A JP26957485 A JP 26957485A JP 26957485 A JP26957485 A JP 26957485A JP S62129361 A JPS62129361 A JP S62129361A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、成型品用プライマーに関する。[Detailed description of the invention] [Industrial application field] The present invention relates to a primer for molded products.
従来上記プライマーとしてポリウレタン樹脂溶液が知ら
れている。Conventionally, a polyurethane resin solution has been known as the above-mentioned primer.
しかしこのものは、耐水性および耐熱性が不充分である
。However, this material has insufficient water resistance and heat resistance.
本発明者らは、耐水性および耐熱性にすぐれたウレタン
成型品用プライマーを得るべく検討した結果、本発明に
到達した。The present inventors conducted studies to obtain a primer for urethane molded products with excellent water resistance and heat resistance, and as a result, they arrived at the present invention.
すなわち本発明は、ポリウレタンウレア樹脂溶液からな
ることを特徴とするウレタン成型品用プライマーである
。That is, the present invention is a primer for urethane molded products characterized by being made of a polyurethane urea resin solution.
本発明においてポリウレタンウレア樹脂溶液としては、
有機ジイソシアネート（Ａ）、高分子ジオール（均およ
びアミン系鎖伸長剤（ｃ）とからのポリウレタンウレア
樹脂溶液があげられる。In the present invention, the polyurethane urea resin solution includes:
Examples include polyurethane urea resin solutions made from organic diisocyanates (A), polymeric diols (uniform and amine chain extenders (c)).
高分子ジオール（Ｂ）においてその当量は通常２００〜
２０００１好ましくは４００〜１５００である。The equivalent weight of the polymer diol (B) is usually 200 to
20001, preferably 400 to 1500.
高分子ジオールとしてはポリエステルジオール、ポリカ
ーボネートジオール、ポリエーテルジオールおよびこれ
らの二種以上の混合物があげられる。Examples of polymeric diols include polyester diols, polycarbonate diols, polyether diols, and mixtures of two or more of these.
ポリエステルジオールとしてはポリカプロラクトンジオ
ールおよび縮合ポリエステルジオールがあげられる。Examples of the polyester diol include polycaprolactone diol and condensed polyester diol.
ポリカプロラクトンジオールとしては、開始剤〔グリコ
−）Ｌ／（エチレングリコールなど）〕をべ−ヌとして
これに（置換）カプロラクトン（トーカプロラクトン、
α−メチル−ε−カプロラクトン、ε−メチル−ε−カ
プロラクトンなど）を触媒（有機金属化合物、金属キレ
ート化合物、脂肪酸金属アシル化物など）の存在下に付
加重合させたポリオールたとえばポリカプロラクトンジ
オールがあげられる。As polycaprolactone diol, (substituted) caprolactone (tocaprolactone,
Examples include polycaprolactone diol, which is obtained by addition polymerizing α-methyl-ε-caprolactone, ε-methyl-ε-caprolactone, etc.) in the presence of a catalyst (organometallic compound, metal chelate compound, fatty acid metal acylate, etc.) .
縮合ポリエーテルジオールとしては、たトエば低分子ジ
オール〔エチレングリコール、プロピレングリコール、
１．３−ブタンジオール、１．４−ブタンジオ−／Ｌ’
、１．６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ネオペンチルクリコール、ビ
ス（ヒドロキシメチ）Ｖ）シクロヘキサン、ビス（ヒド
ロキシメチ）Ｖ ）ベンゼンなどおよびこれらの二種以
上の混合物など〕または分子ｆｉ １０００以下のポリ
アルキレンニー７−／レグリコー／Ｉ／（ポリテトラメ
チレンエーテルグリコール、ポリプロピレンエーテルグ
リコール、ポリエチレンエーテルグリコールなどおよび
これらの二種以上の混合物）とジカルボン酸〔脂肪族ジ
カルボン酸（コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
パチン酸なト）、芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸、
イソフタル酸など）など、およびこれらの二種以上の混
合物〕とを反応させて得られる縮合ポリエステルジオー
ルたとえばポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジ
ペート、ポリへキサメチレンアジペート、ポリネオペン
チルアジペート、ポリエチレンプロピレンアジペート、
ホリエチリンプチレ′ンアジペート、ポリブチレンヘキ
サメチレンアジペート、ポリジエチレンアジペート、ポ
リ（？リテトラメチリンエーテル）アジペート、ポリエ
チレンアゼレート、ポリエチレンセバケート、ポリブチ
レンアゼレート、ポリブチレンセパケートなどがあげら
れる。Condensed polyether diols include low molecular weight diols [ethylene glycol, propylene glycol,
1,3-butanediol, 1,4-butanedio-/L'
, 1,6-hexanediol, diethylene glycol,
dipropylene glycol, neopentyl glycol, bis(hydroxymethy)V)cyclohexane, bis(hydroxymethy)V)benzene, etc.) or polyalkylene glycol having a molecular fi of 1000 or less /I/ (polytetramethylene ether glycol, polypropylene ether glycol, polyethylene ether glycol, etc., and mixtures of two or more thereof) and dicarboxylic acids [aliphatic dicarboxylic acids (succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sepacic acid, etc.) , aromatic dicarboxylic acids (terephthalic acid,
isophthalic acid, etc.), and mixtures of two or more thereof], such as polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyhexamethylene adipate, polyneopentyl adipate, polyethylene propylene adipate,
Examples include polyethylene adipate, polybutylene hexamethylene adipate, polydiethylene adipate, poly(?lytetramethylene ether) adipate, polyethylene azelate, polyethylene sebacate, polybutylene azelate, and polybutylene sepacate.
ポリカーボネートジオールとしては一般式％式％（１）
（式中、几は飽和脂肪族ジオールの残基、Ｘは分子の繰
り返し単位の数を示し、通常５〜５０の整数である）で
示される化合物があげられる。Examples of polycarbonate diols include compounds represented by the general formula % (1) (wherein, 几 is the residue of a saturated aliphatic diol, and X represents the number of repeating units in the molecule, which is usually an integer from 5 to 50). can be given.
ポリカーボネートジオールは両末端ＯＨ基になるような
割合で、飽和脂肪族ポリオール（１，４−ブタンジオー
ル、１．５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオ
ール、ジエチレンクリコールなどのポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、オキシエチレンオキ
シプロピレン共重合ジオールなど）と置換カーボネート
（炭酸ジエチル、ジフェニルカーボネートなど）と反応
させるエヌテル交換法；前記飽和脂肪族ジオールとホス
ゲンを反応させるか、または必要によりその後さらに飽
和脂肪族ジオールを反応させることにより得ることがで
きる。ぼりカーボネートジオールは米国特許３．１１０
．６８６号明細書に記載されている。The polycarbonate diol is a saturated aliphatic polyol (1,4-butanediol, 1.5-bentanediol, 1,6-hexanediol, polyethylene glycol such as diethylene glycol, polypropylene glycol) in a proportion such that both ends have OH groups. , oxyethylene oxypropylene copolymerized diol, etc.) with a substituted carbonate (diethyl carbonate, diphenyl carbonate, etc.); the saturated aliphatic diol is reacted with phosgene, or if necessary, further saturated aliphatic diol is reacted. It can be obtained by reaction. Bori carbonate diol is US patent 3.110
．． It is described in the specification of No. 686.
ポリエーテルジオールとしてはアルキレンオキシド〔エ
チレンオキシド（以下ＥＯと略記）、プロピレンオキシ
ド（以下ＰＯと略記）、ブチレンオキシドなど〕、複素
環式エーテ／ｌ／ （テトラヒドラフランなど）を重合
または共重合（）゛。、ツクまたはランダム）させて得
られるもの、たとえばポリエチレンエーテルクリコール
、ポリプロピレンエーテルクリコール、ポリエチレン−
プロピレン（ブロックまたはランダム）エーテルグリコ
ール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリへ
キサメチレンエーテルグリコール、ポリオクタメチレン
エーテルグリコールおよび活性水素含有化合物（低分子
ポリオール、アミン類、多価フェノール、ポリカルボン
酸などのアルキレンオキシド付加物（特公昭５４−Ｊ７
０３７号公報）があげられる。As polyether diols, alkylene oxides [ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO), propylene oxide (hereinafter abbreviated as PO), butylene oxide, etc.], heterocyclic ether/l/ (tetrahydrafuran, etc.) are polymerized or copolymerized ().゛. polyethylene ether glycol, polypropylene ether glycol, polyethylene ether glycol, polyethylene ether glycol, polypropylene ether glycol,
Propylene (block or random) ether glycol, polytetramethylene ether glycol, polyhexamethylene ether glycol, polyoctamethylene ether glycol and active hydrogen-containing compounds (low molecular weight polyols, amines, polyhydric phenols, alkylenes such as polycarboxylic acids) Oxide adduct (Special Publication No. 54-J7
No. 037).
高分子ジオールのうち、好ましいものはポリエーテ／Ｌ
／ジオールである。Among polymeric diols, preferred are polyether/L
/diol.
アミン系鎖伸長剤（ｑとしては脂肪族ジアミン（エチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミ
ン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど）
、脂環式ジアミン（イ・ノホロンジアミン、１，３−シ
クロヘキシレンジアミン、４．４′−メチレンジシクロ
へキシルジアミンなど）、芳香族ジアミン（４，４’−
ジアミノジフェニルメタン、トリレンジアミン、フェニ
レンジアミンなど）、芳香肪肪族ジアミン（キシレンジ
アミンなど）＼複素環ジアミン（ピペラジン、１．４−
ジアミノピペラジンなど）、などおよびこれらの二種以
上の混合物があげられる。Amine chain extender (q is aliphatic diamine (ethylene diamine, propylene diamine, trimethylene diamine, butylene diamine, hexamethylene diamine, etc.)
, alicyclic diamines (i-nophorone diamine, 1,3-cyclohexylene diamine, 4,4'-methylene dicyclohexyl diamine, etc.), aromatic diamines (4,4'-
diaminodiphenylmethane, tolylenediamine, phenylenediamine, etc.), aromatic aliphatic diamines (xylenediamine, etc.)\heterocyclic diamines (piperazine, 1.4-
diaminopiperazine, etc.), and mixtures of two or more of these.
また必要により、低分子ジオ−）ｖ （エチレングリコ
ール、プロピレングリコ−＃、１．４−ブタンジオ−／
ｌ／、１．６−ヘキサンジオールなど）を一部併用する
ことができる。In addition, if necessary, low molecular weight di-)v (ethylene glycol, propylene glycol-#, 1,4-butane di-/
1/, 1,6-hexanediol, etc.) may be used in combination.
これらのうち好ましいものは、芳香族ジアミンであり、
特に好ましいものは、４．４’−ジアミノジフェニルメ
タンでアル。Preferred among these are aromatic diamines,
Particularly preferred is 4,4'-diaminodiphenylmethane.
有機ジイソシアネート（Ａ）としては、芳香族ジイソシ
アネート（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート、フエニレンジイソシア
ネー）、ｔ５−ナフチレンジイソシアネート、４．４’
−ビフェニレンジイソシアネートなど）、芳香脂肪族ジ
イソシアネート（キシリレンジイソシアネートなど）、
脂肪族ジイソシアネート（エチレンジイソシアネート、
トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジン
ジイソシアネートなど）、脂環式ジイソシアネート（イ
ソホロンジイソシアネート、水添化４４′−ジフエニル
メタンジイソシアネート、イソプロピリデンシクロヘキ
シフレジイソシアネートなど）などがあげられる。As the organic diisocyanate (A), aromatic diisocyanate (4,4'-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate), t5-naphthylene diisocyanate, 4.4'
-biphenylene diisocyanate, etc.), araliphatic diisocyanates (such as xylylene diisocyanate),
Aliphatic diisocyanate (ethylene diisocyanate,
(trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, etc.), alicyclic diisocyanates (isophorone diisocyanate, hydrogenated 44'-diphenylmethane diisocyanate, isopropylidenecyclohexifre diisocyanate, etc.).
これらのうち、好ましいものは芳香族ジイソシアネート
であり、とくに好ましいものは４．４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートおよび／またはトリレンジイソシ
アネートである。Among these, aromatic diisocyanates are preferred, and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and/or tolylene diisocyanate are particularly preferred.
なお性能を阻害しない範囲で３官能以上の高分子ポリオ
ール、有機ポリイソシアネートおよびアミン系鎖伸長剤
を一部使用してもよい。Note that a trifunctional or higher functional polymer polyol, an organic polyisocyanate, and an amine chain extender may be partially used as long as the performance is not impaired.
ポリウレタンウレア樹脂の製造にあたり、有機ジイソシ
アネート（Ａ）と高分子ジオ−／ｖ（Ｂ）およびアミン
系鎖伸長剤（ｑの割合（当量比）は、イソシアネート基
：活性水素含有基で通常ｏ、７〜１．８ ： １ 、好
ましくは０．８〜１．２ ： １である。割合が上記通
常の範囲外の場合には、高重合度のポリウレタンウレア
樹脂を製造することが難しい。In the production of polyurethane urea resin, the ratio (equivalence ratio) of organic diisocyanate (A), polymeric di-/v (B) and amine chain extender (q) is usually o, 7 (isocyanate group: active hydrogen-containing group). ~1.8:1, preferably 0.8~1.2:1.If the ratio is outside the above-mentioned normal range, it is difficult to produce a polyurethane urea resin with a high degree of polymerization.
高分子ジオ−）ｖ （Ｂ）とアミン系鎖伸長剤（ｑの描
量比は、通常１． ： ０．１〜５、好ましくは１ ：
０．８〜３である。The drawing ratio between polymeric di-)v (B) and amine chain extender (q is usually 1.:0.1 to 5, preferably 1:
It is 0.8-3.
ポリウレタンウレア樹脂を製造する方法は、公知の方法
でより、（イ）ワンショット法、たとえば（Ａ）と（Ｅ
）と（ｑとを同時に反応させる方法、（ロ）プレポリマ
ー法、たとえば（〜と（Ｂ）とを反応させて末端ＮＯＯ
プレポリマーを得、これを（ｑで鎖伸長する方法および
（ハ）セミプレポリマー法、たとえば（Ａ）と（Ｂ）の
一部とを反応させて末端ＮＣＯセミプレポリマーを得、
これを残りの（Ｂ）と（Ｃ）で伸長する方法があげられ
る。これらのうち、好ましいものはプレポリマー法であ
る。The method for producing polyurethane urea resin includes (a) one-shot method, such as (A) and (E), by a known method.
) and (q) at the same time, (b) prepolymer method, for example, reacting (~ and (B) to form terminal NOO
Obtain a prepolymer, and (c) a method of chain extension with q and (c) a semiprepolymer method, for example, reacting (A) with a part of (B) to obtain a terminal NCO semiprepolymer,
One possible method is to expand this using the remaining (B) and (C). Among these, the prepolymer method is preferred.
上記製造は、イソシアネート基に対して不活性な溶媒の
存在下または非存在下で行うことができる。溶媒の存在
下で行う場合の適当な溶媒としてはアミド系溶媒〔ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ピロリドン
、Ｎ−メチルピロリドンなど〕、ヌルホキシト系溶媒（
ジメチルホルホキンドなど）、エーテル系溶媒（ジオキ
サン、テトロヒドロフランなど）、ケトン系溶媒（シク
ロヘキサノン、メチルエチルケトンなど）、エステル系
溶媒（酢酸エチルなど）、芳香族炭化水素溶媒（トルエ
ンなど）およびこれらの二種以上の溶媒があげられる。The above production can be carried out in the presence or absence of a solvent inert to isocyanate groups. Suitable solvents in the presence of a solvent include amide solvents [dimethylformamide, dimethylacetamide, pyrrolidone, N-methylpyrrolidone, etc.], nulphoxide solvents (
dimethylformhokind, etc.), ether solvents (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), ketone solvents (cyclohexanone, methyl ethyl ketone, etc.), ester solvents (ethyl acetate, etc.), aromatic hydrocarbon solvents (toluene, etc.), and these Two or more types of solvents may be used.
実用上好ましいものは、アミド系溶媒およびヌルホキシ
ト系溶媒であり、特に好ましいものはアミド系溶媒であ
る。Practically preferred solvents are amide solvents and nurphooxide solvents, and particularly preferred are amide solvents.
ポリウレタンウレア樹脂の製造にさいし、反応温度は当
該業界においてポリウレタンウレア樹脂化反応を行う際
通常採用される温度と同じでよく、溶媒を使用する場合
は、通常２０〜１００°Ｃ１好ましくは４０〜８０°Ｃ
であり、溶媒を使用しない場合は通常１００〜２００°
Ｃ１好ましくは１５０〜２００°Ｃである。反応を促進
させるため、通常のポリウレタンウレア樹脂化反応にお
いて使用されるアミン系触媒（トリエチルアミン、Ｎ−
エチルモルホリン、トリエチレンジアミンなど）、錫系
触媒（トリメチルチンラウレート、ジブチルチンジラウ
レートなど）などを使用してもよい。さらに通常、重合
停止剤例えば１価アルコール（メタノ−／し、ブクノー
ル、シクロヘキサノールなど）、１価アミン（メチルア
ミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、・シクロヘキシ
ルアミンなど）など、好ましくは１価アミンが使用され
る。In the production of polyurethane urea resin, the reaction temperature may be the same as the temperature normally employed in the industry when performing polyurethane urea resin conversion reactions, and when a solvent is used, it is usually 20 to 100°C, preferably 40 to 80°C. °C
and usually 100 to 200° when no solvent is used.
C1 is preferably 150 to 200°C. In order to accelerate the reaction, amine catalysts (triethylamine, N-
Ethylmorpholine, triethylene diamine, etc.), tin-based catalysts (trimethyltin laurate, dibutyltin dilaurate, etc.), etc. may also be used. Furthermore, polymerization terminators such as monohydric alcohols (methanol, buknol, cyclohexanol, etc.), monovalent amines (methylamine, butylamine, dibutylamine, cyclohexylamine, etc.), and preferably monovalent amines are used. Ru.
ポリウレタンウレア樹脂の製造は通常当該業界において
採用されている製造装置で行うことができる。また溶剤
を使用しない場合はニーダ−やエクストルーダーなどの
製造装置を用いることができる。このようにして製造さ
れるポリウレタンウレア樹脂３０重量％（固型分）ピロ
リドン溶液としプライマーの製造に用いられるポリウレ
タンウレア樹脂の溶液としては、前記イソシアネート基
に対して不活性な溶媒の存在下で製造したポリウレタン
ウレア樹脂溶液を使用することもできるし、またポリウ
レタンウレア樹脂を前記溶媒に溶解させたものを使用す
ることもできる。Polyurethane urea resin can be produced using production equipment commonly employed in the industry. Moreover, when a solvent is not used, manufacturing equipment such as a kneader or an extruder can be used. The polyurethane urea resin thus produced is a 30% by weight (solid content) pyrrolidone solution, and the solution of the polyurethane urea resin used in the production of the primer is produced in the presence of a solvent inert to the isocyanate groups. It is also possible to use a polyurethaneurea resin solution obtained by dissolving the polyurethaneurea resin in the above-mentioned solvent.
溶液の濃度は通常２〜５０重量％、好ましくは５〜４０
重量係である。The concentration of the solution is usually 2 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight.
He is in charge of weight.
ポリウレタンウレア樹脂溶液中にはポリウレタンウレア
樹脂以外の樹脂たとえばポリ塩化ビニル、ポリアクリル
酸エヌテル、ポリメタクリル酸エヌテル、ポリスチレン
、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を配
合することもできる。また、必要により酸化防止剤（４
，４’−ブチリデン−ビス（３−メチ／Ｌ／−６−１−
ブチルフェノ−）Ｖ ）などのヒンダードフェノール；
トリフェニルホスファイト、トリクロルエチルホヌフ
ァイトなどの有機ホヌファイト〕、紫外線吸収剤（ベン
ゾフェノン系、ベンゾトリアシーｌＶ系等）、カルボン
酸、リン酸、オキシカルボン酸、ハロゲン化フェノール
などの安定剤やフィラー（炭酸カルシウム、タルク、沈
降性硫酸バリウム等）、可塑剤、帯電防止剤、殺菌剤、
分散剤などの通常の塗料用添加剤および顔料を使用する
ことができる。The polyurethaneurea resin solution contains resins other than polyurethaneurea resins, such as polyvinyl chloride, polyacrylic acid entel, polymethacrylic acid entel, polystyrene, polyacrylonitrile, acrylonitrile-vinylidene chloride copolymer, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. It can also be blended. In addition, if necessary, antioxidant (4
,4'-butylidene-bis(3-methy/L/-6-1-
Hindered phenols such as butylphenol);
organic honupites such as triphenylphosphite and trichloroethylhonupite], ultraviolet absorbers (benzophenone type, benzotriacylV type, etc.), stabilizers and fillers such as carboxylic acids, phosphoric acids, oxycarboxylic acids, and halogenated phenols ( calcium carbonate, talc, precipitated barium sulfate, etc.), plasticizers, antistatic agents, bactericides,
Conventional paint additives such as dispersants and pigments can be used.
顔料は、無機顔料および有機顔料どちらでもよい。無機
顔料としてはグンジョウ、カドミウムエロー、ベンガラ
、クロムエロー、鉛白、チタン白、カーボンブラックな
ど；有機顔料としてはアゾ系・トリフェニルメタン系、
キノリン系、アントラキノン系、フタロシアニン系など
があげられる。The pigment may be either an inorganic pigment or an organic pigment. Inorganic pigments include gunjo, cadmium yellow, red red iron, chrome yellow, lead white, titanium white, carbon black, etc.; organic pigments include azo and triphenylmethane,
Examples include quinoline, anthraquinone, and phthalocyanine.
これらのうち、プライマーとして好ましいのは、チタン
白とカーボンブラックの混合系である。Among these, a mixture of titanium white and carbon black is preferred as a primer.
ポリウレタンウレア樹脂と顔料の量は、両者の合計重量
に基いて、ポリウレタンウレア樹脂（固形分）が通常３
０〜７０チ、好ましくは、４０〜６０％、顔料が通常３
０〜７０チ、好ましくは４０〜６０％である。The amount of polyurethaneurea resin and pigment is usually 3% polyurethaneurea resin (solid content) based on the total weight of both.
0 to 70%, preferably 40 to 60%, pigment usually 3
0 to 70%, preferably 40 to 60%.
ポリウレタンウレア樹脂（固形分）と顔料を合計した量
と溶媒の量は、両者の合計重量に基いて前者が通常５〜
３０チ、好ましくは１０〜２０％、溶媒が通常７０〜９
５チ、好ましくは８０〜９０％である。The total amount of polyurethane urea resin (solid content) and pigment and the amount of solvent are based on the total weight of both, and the former is usually 5 to 5.
30%, preferably 10-20%, solvent usually 70-9%
5%, preferably 80-90%.
プライマーは、たとえばポリウレタンウレア樹脂溶液に
、顔料および必要により溶媒（前記ポリウレタンウレア
製造の項に記載した溶媒と同様のもの）を配合して分散
機中で混練りすることにより得ることが出来る。The primer can be obtained, for example, by blending a pigment and, if necessary, a solvent (similar to the solvent described in the section on polyurethaneurea production) into a polyurethaneurea resin solution and kneading the mixture in a disperser.
本発明のプライマーは、ウレタン成形品に使用される。The primer of the present invention is used for urethane molded products.
その他、他のプラスチック成形品、木材、紙、金属など
にも使用することができる。In addition, it can also be used for other plastic molded products, wood, paper, metal, etc.
ウレタン成形品としては近年実用化のす＼んでいるもの
たとえば器具パネル、コンピューターのハウジング、自
動車の操縦ハンドル、自動車のバンパー、スポイラ−お
よびフェーシャ−等があげられる。Examples of urethane molded products that have been put into practical use in recent years include appliance panels, computer housings, automobile steering wheels, automobile bumpers, spoilers, and fascias.
上記の如き用途に適用するウレタン成形品を作成する方
法としてＲ１間法（リアクション・インジェクション・
モールド法）が実用化されている。The R1 method (reaction injection) is a method for creating urethane molded products that can be applied to the above applications.
mold method) has been put into practical use.
（プラヌチックヌＶｏｌ ２８ 、 ＦＪｎ ４ 、１
９７７参照）その他従来のコンベンショナルな作成法も
一部実用化されている。(Planutiknu Vol 28, FJn 4, 1
(Refer to 977) Some other conventional methods have also been put into practical use.
プライマーの基材への適用は、通常の方法でよく、たと
えば本発明のプライマー剤を対象物である基材に対しハ
ケ塗り、ヌプレー、浸漬などの塗装方法で塗布すればよ
い。塗布量は乾燥膜厚で通常５〜５０μである。塗布後
通常５〜２０分室温にてセツティングののち、さらに加
熱して乾燥される。The primer may be applied to the base material by a conventional method, for example, the primer agent of the present invention may be applied to the target base material by a coating method such as brushing, spraying, or dipping. The coating amount is usually 5 to 50 μm in dry film thickness. After coating, it is usually allowed to set at room temperature for 5 to 20 minutes, and then further heated and dried.
加熱乾燥は通常７０〜１３０°Ｃで１０〜４５分の所要
時間で行なわれる。適用は基材に直接行なう（１回塗り
）他、ウェットオンウェットでまたは適用しこのように
塗布、乾燥された塗膜には通常上塗り剤が適用される。Heat drying is usually carried out at 70 to 130°C for 10 to 45 minutes. The coating may be applied directly to the substrate (single coat) or wet-on-wet, and a topcoat is usually applied to the coated and dried coating.
上塗り剤としては、熱可塑性のものでもまた熱硬化性の
ものでもよく、たとえばアクリル系、アルキッド系、ウ
レタン系、エポキシ系、メラミンアルキッド系、アクリ
ルウレタン系などの一般に用いられる塗料があげられる
。The top coating agent may be thermoplastic or thermosetting, and includes commonly used paints such as acrylic, alkyd, urethane, epoxy, melamine alkyd, and acrylic urethane paints.
これらの塗料としては、「合成樹脂塗料」（株式会社高
分子刊行会・昭和４１年１２月１０日発行）に記載のも
のが使用できる。As these paints, those described in "Synthetic Resin Paints" (Kobunshi Kankakai Co., Ltd., published December 10, 1960) can be used.
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。The present invention will be further explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例１
（ポリウレタンウレア樹脂溶液の合成）１０００ ｍｌ
攪拌機付きコルベンに、ポリプロピレングリコ−／Ｌ／
（分子量＝２０００）２００ｇとトリレンジイソシアネ
ート（２，４７２，６異性体比＝ ８０／２０ ） ８
２，１７を加えて、窒素気流中下、６０°Ｃで１０時間
反応させ、末端ＮＣＯ基を有するウレタンプレポリマー
ヲ得た。Example 1 (Synthesis of polyurethane urea resin solution) 1000 ml
Polypropylene glycol/L/ in a colben with a stirrer
(Molecular weight = 2000) 200g and tolylene diisocyanate (2,472,6 isomer ratio = 80/20) 8
2,17 was added thereto, and the mixture was reacted at 60°C for 10 hours under a nitrogen stream to obtain a urethane prepolymer having terminal NCO groups.
実測ＮＣＯ含有チは２．９０％であった。次にピロリド
ン２７３Ｉとジメチルホルムアミド７４＆を加え、均一
になるまで攪拌した後、４．４’−ジアミノジフェニル
メタン１８ｇとジメチルポルムアミド２７ｇの溶液を加
えて、３５°Ｃで４時間重合反応を行った。The actually measured NCO content was 2.90%. Next, pyrrolidone 273I and dimethylformamide 74& were added and stirred until uniform, then a solution of 18 g of 4,4'-diaminodiphenylmethane and 27 g of dimethylpolamide was added, and a polymerization reaction was carried out at 35°C for 4 hours.
この樹脂溶液は、固形分４ｏ％で５．２００ ｃｐｓ／
２０″ｃの粘度であった。This resin solution has a solid content of 4o% and a yield of 5.200 cps/
The viscosity was 20″c.
（プライマーの調合）
上記で合成したポリウレタンウレア樹脂溶液１００．９
にチタン白３５ｇ１およびカーボンブラック５ｇを加え
、分散機中で、５時間混練した。次にキシレン１５０．
！９とメチルイソブチ）リンヶトン２４３Ｉの混合溶剤
を加えて均一になるまで攪拌してプライマーを得た。(Preparation of primer) Polyurethane urea resin solution synthesized above 100.9
35 g of titanium white and 5 g of carbon black were added to the mixture, and the mixture was kneaded in a disperser for 5 hours. Next, xylene 150.
! A mixed solvent of 9 and methylisobutylene 243I was added and stirred until homogeneous to obtain a primer.
（塗装板の作成）
Ｉｔ Ｉ Ｍ法で作成したウレタン成形品をトリクレン
の蒸気洗浄により脱脂処理した後、上記で調合したプラ
イマーをエアーヌプレーにて塗装シ１ｏ分間室温にてセ
ツチングののち、１２０°Ｃの乾燥機中で３０分間乾燥
させた。乾燥膜厚は２０μであった。(Preparation of painted board) After degreasing the urethane molded product made by the It I M method by steam cleaning with Triclean, apply the primer prepared above using Air Nupre. It was dried in a dryer for 30 minutes. The dry film thickness was 20μ.
次に市販品の２液型のアクリルウレタン系エナメル塗料
をエアーヌプレーにて塗装し１０分間室温にてセツチン
グののち、１２０°Ｃの乾燥機中で３０分間硬化乾燥さ
せた。乾燥膜厚は４０μであった。Next, a commercially available two-component acrylic urethane enamel paint was applied using Air Nupre, and after setting at room temperature for 10 minutes, it was cured and dried in a dryer at 120°C for 30 minutes. The dry film thickness was 40μ.
実施例２
（ポリウレタンウレア樹脂溶液の合成）１０００ｍｌ攪
拌機付きコルベンにポリプロピレングリコ−／ｌ／（分
子量＝ １．９３４） １７１ｇと、イソホロンジイソ
シアネー１−８９ｇを加えて窒素気流中下１００°Ｃで
１０時間反応させ末端ＮＯＯ基を有するウレタンプレポ
リマーを得た。実測ＮＯＯ含有係は３４４係であった。Example 2 (Synthesis of polyurethane urea resin solution) 171 g of polypropylene glyco-/l/(molecular weight = 1.934) and 1-89 g of isophorone diisocyanate were added to a 1000 ml Kolben equipped with a stirrer, and the mixture was heated at 100°C under a nitrogen stream. The reaction was carried out for 10 hours to obtain a urethane prepolymer having terminal NOO groups. The actual number of NOO containing sections was 344.
次にピロリドン２７３！ｉとメチルエチρケトン４２ｇ
を加え均一になるまで攪拌した後、イソホロンジアミン
１４．９およびジブチルアミン１．４ｇと酢酸エチル２
３．１ ｆ７の溶液を加えて４０°Ｃで４時間重合反応
を行なった。この樹脂溶液は固形分４０チで１，７００
ｃｐｓ／２０°Ｃの粘度であった。Next is pyrrolidone 273! i and methyl ethyl ρ ketone 42g
was added and stirred until homogeneous, then 14.9 g of isophorone diamine and 1.4 g of dibutylamine and 2 g of ethyl acetate were added.
A solution of 3.1 f7 was added and a polymerization reaction was carried out at 40°C for 4 hours. This resin solution has a solid content of 40% and a 1,700% solid content.
The viscosity was cps/20°C.
（プライマーの調合）
実施例１のポリウレタンウレア樹脂溶液のかわりに上記
で合成したポリウレタンウレア樹脂／８液を使用して実
施例１と同条件でプライマーを得た。(Preparation of Primer) A primer was obtained under the same conditions as in Example 1, using the polyurethane urea resin/8 solution synthesized above instead of the polyurethane urea resin solution in Example 1.
（塗装板の作成）
実施例１のプライマーのかわりに上記で得だプライマー
を使用して実施例１と同条件で塗装板を得た。(Preparation of painted board) A painted board was obtained under the same conditions as in Example 1, using the primer obtained above in place of the primer in Example 1.
比較例１
（ポリウレタン樹脂溶液の合成）
実施例１と同じ末端ＮＧＯ基を有するウレタンプレホリ
？−２３２，９にピロリドン２５９ｇとジメチルホルム
アミド９６ｇを加え均一になるまで攪拌した後エチレン
グリコ−／Ｉ／４．７ｇを加えて９０°Ｃで１２時間重
合したのち、メタノ−）ＶＸ＆を加えて重合を停止させ
た。Comparative Example 1 (Synthesis of polyurethane resin solution) Urethane preform having the same terminal NGO group as in Example 1? -232,9 was added with 259 g of pyrrolidone and 96 g of dimethylformamide, stirred until homogeneous, then 4.7 g of ethylene glycol/I was added and polymerized at 90°C for 12 hours, then methano-)VX& was added and polymerized. was stopped.
この樹脂溶液は、固形分４０．１％で５．５００ｃｐｓ
／２０°Ｃの粘度であった。This resin solution has a solids content of 40.1% and a yield of 5.500 cps.
The viscosity was /20°C.
（プライマーの調合）
実施例１のポリウレタンウレア樹脂溶液のかわりに上記
で合成したポリウレタン樹脂溶液を使用して実施例１と
同条件でプライマーを得た。(Preparation of Primer) A primer was obtained under the same conditions as in Example 1, using the polyurethane resin solution synthesized above instead of the polyurethane urea resin solution in Example 1.
（塗装板の作成）
実施例１のプライマーのかわりに上記で得たプライマー
を使用して実施例１と同条件で塗装板を得た。(Preparation of painted board) A painted board was obtained under the same conditions as in Example 1, using the primer obtained above instead of the primer in Example 1.
試験例１
上記で得られた塗装板について耐水性および耐熱性の試
験を実施した。Test Example 1 Water resistance and heat resistance tests were conducted on the coated board obtained above.
結果を表−１に示す。The results are shown in Table-1.
表 −１
注（試験法）
・耐水性；
各塗装板を４０℃の温水に２４０時間浸漬後、１時間室
温放置し外観変化およびゴバン日セロハンテープ試験を
行なった。Table 1 Notes (Test Methods) Water Resistance: Each coated board was immersed in warm water at 40°C for 240 hours, and then left at room temperature for 1 hour to examine changes in appearance and conduct a cellophane tape test.
耐熱性；
硬化乾燥して得られた各塗装板の光沢を測定した。（Ｊ
ＩＳ Ｚ ８７４１ に準じた。）〔発明の効果〕
本発明のプライマーは、下記効果を奏する。Heat resistance: The gloss of each coated plate obtained by curing and drying was measured. (J
According to IS Z 8741. ) [Effects of the Invention] The primer of the present invention has the following effects.
（１）従来のポリウレタン樹脂溶液からなるプライマー
に比べて、耐水性および耐熱性がすぐれている。(1) It has better water resistance and heat resistance than conventional primers made of polyurethane resin solutions.
（２）−成型プライマーなので、作業性にすぐれている
。(2) - Since it is a molded primer, it has excellent workability.
Claims (1)
するウレタン成型品用プライマー。 ２、ポリウレタンウレア樹脂溶液が有機ジイソシアネー
ト、高分子ジオールおよびアミン系鎖伸長剤とからのポ
リウレタンウレア樹脂溶液である特許請求の範囲第１項
記載のプライマー。[Scope of Claims] 1. A primer for urethane molded products, characterized by comprising a polyurethane urea resin solution. 2. The primer according to claim 1, wherein the polyurethaneurea resin solution is a polyurethaneurea resin solution containing an organic diisocyanate, a polymeric diol, and an amine chain extender.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26957485A JPS62129361A (en) | 1985-11-29 | 1985-11-29 | Primer for molded article |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26957485A JPS62129361A (en) | 1985-11-29 | 1985-11-29 | Primer for molded article |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62129361A true JPS62129361A (en) | 1987-06-11 |
| JPH055269B2 JPH055269B2 (en) | 1993-01-21 |
Family
ID=17474255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26957485A Granted JPS62129361A (en) | 1985-11-29 | 1985-11-29 | Primer for molded article |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62129361A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS5815562A (en) * | 1981-07-21 | 1983-01-28 | Kuraray Co Ltd | Polyurethane composition suitable for coating |
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1985
- 1985-11-29 JP JP26957485A patent/JPS62129361A/en active Granted
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH055269B2 (en) | 1993-01-21 |
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