JPH0540325A - Heat developable photosensitive body - Google Patents
Heat developable photosensitive bodyInfo
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- JPH0540325A JPH0540325A JP29923991A JP29923991A JPH0540325A JP H0540325 A JPH0540325 A JP H0540325A JP 29923991 A JP29923991 A JP 29923991A JP 29923991 A JP29923991 A JP 29923991A JP H0540325 A JPH0540325 A JP H0540325A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は有機銀塩を含有する熱現
像性感光体に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a heat-developable photoreceptor containing an organic silver salt.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から知られている感光性ハロゲン化
銀を用いた銀塩写真法は、感光性、諧調性および画像保
存性等において優れ、最も広く実用化されてきた記録技
術である。しかしながら、この方法においては現像、定
着、および水洗いなど処理工程に湿式処理法を用いるた
めに、処理に時間と手間がかかり、また処理薬品による
人体への影響が懸念されるなど作業性、安全性において
多くの問題点がある。従って感光性ハロゲン化銀を用い
かつ乾式処理が可能である感光材料の開発が望まれてい
た。2. Description of the Related Art The conventionally known silver salt photographic method using photosensitive silver halide is the most widely used recording technology because of its excellent photosensitivity, gradation and image storability. However, in this method, since a wet processing method is used for processing steps such as development, fixing, and washing with water, it takes time and labor for processing, and there is a concern that processing chemicals may affect the human body. There are many problems with. Therefore, it has been desired to develop a light-sensitive material which uses light-sensitive silver halide and can be dry-processed.
【０００３】上記乾式処理写真法に関しては多くの研究
がなされており、特公昭４３−４９２１号公報、及び特
公昭４３−４９２４号公報などに開示されている。これ
らは感光性ハロゲン化銀を触媒程度の量用いて、画像形
成材として非感光性の有機銀塩を用いることを内容とす
るものである。有機銀塩が画像形成材として働くのは以
下の機構によるとされている。即ち、（１）像露光によ
り感光性ハロゲン化銀から銀核が生成し、これが潜像を
形成する。（２）銀核が触媒となり、加熱されることに
より有機銀塩と還元剤とが酸化還元反応を起こし、有機
銀塩が銀に還元され、これが像となるものである。Many studies have been conducted on the dry processing photographic method, and are disclosed in Japanese Patent Publication Nos. 43-4921 and 43-4924. These use a photosensitive silver halide in an amount of about a catalyst and use a non-photosensitive organic silver salt as an image forming material. The organic silver salt functions as an image forming material according to the following mechanism. That is, (1) silver nuclei are generated from photosensitive silver halide by imagewise exposure, and this forms a latent image. (2) When the silver nuclei serve as a catalyst and are heated, the organic silver salt and the reducing agent cause an oxidation-reduction reaction, and the organic silver salt is reduced to silver, which forms an image.
【０００４】このような熱現像性感光体の利用方法の１
例として、特開昭５５−５０２４６号公報に開示されて
いるマスクとしての使用方法がある。この方法は銀像を
マスクとして用いるものである。銀像のマスクを利用す
る場合よりも更にコントラストの良い重合画像が得られ
る感光体として、特開平３−１３５５６４号公報には、
還元剤が酸化されてできた光吸収性有機化合物の光吸収
性を利用してコントラストの良い画像を形成する感光体
が開示されている。One of the methods of utilizing such a heat-developable photoconductor
As an example, there is a method of use as a mask disclosed in JP-A-55-50246. This method uses a silver image as a mask. JP-A-3-135564 discloses, as a photoreceptor capable of obtaining a superposed image having a better contrast than when a silver image mask is used.
There is disclosed a photoconductor that forms an image with good contrast by utilizing the light absorbing property of a light absorbing organic compound formed by oxidizing a reducing agent.
【０００５】一方、熱現像速度を高める方法としては、
従来から熱現像性感光体にアルカリ剤やアルカリ発生剤
等の現像加速剤を配合することが知られていた。ここで
現像加速剤とは、感光体を一定露光量で露光した後に、
現像して一定の光学濃度とするとき、現像に必要なエネ
ルギー量を少なくできる物質であり、過熱過程での加熱
時間の短縮あるいは加熱温度の低減を行えるものであ
る。On the other hand, as a method for increasing the heat development rate,
Conventionally, it has been known to blend a development accelerator such as an alkali agent or an alkali generator with the heat-developable photoreceptor. Here, the development accelerator means that after exposing the photoreceptor at a constant exposure amount,
It is a substance that can reduce the amount of energy required for development when it is developed to a constant optical density, and can shorten the heating time or the heating temperature in the overheating process.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ように現像加速剤としてアルカリ剤やアルカリ発生剤を
用いる場合には、カブリが生じ易くまた、感光体の生保
存性（感光体の写真特性が製造直後の状態のまま保存さ
れる性質）が低下する等の問題があった。However, when an alkali agent or an alkali generator is used as a development accelerator as in the prior art, fog is liable to occur and the storability of the photoconductor (the photographic characteristics of the photoconductor is There is a problem that the property of being stored as it is immediately after production is deteriorated.
【０００７】本発明は、上記問題を解決するためになさ
れたもので、その目的とするところは、熱現像速度が速
く、かつγ（ガンマ）の高い画像を得ることができ、更
に生保存安定性の高い熱現像性感光体を提供することに
ある。The present invention has been made in order to solve the above problems, and an object of the present invention is to obtain an image having a high heat development rate and a high γ (gamma), and further stable storage during raw storage. It is to provide a heat-developable photoconductor having high property.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明の熱現像性感光体
は、支持体上に感光層を有するもので、前記感光層中
に、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤及びＡｇＣｌ／Ａ
ｇ電極基準の還元電位が−１．２Ｖから＋１．０Ｖの範
囲にある熱現像促進剤を含有するものである。The heat-developable photosensitive material of the present invention has a photosensitive layer on a support, and an organic silver salt, a silver halide, a reducing agent and AgCl / A are contained in the photosensitive layer.
It contains a thermal development accelerator having a reduction potential based on the g electrode in the range of -1.2V to + 1.0V.
【０００９】本発明の熱現像性感光体は、支持体上に感
光層を有する。感光層は、有機銀塩、ハロゲン化銀、還
元剤及びＡｇＣｌ／Ａｇ電極基準の還元電位が−１．２
Ｖから＋１．０Ｖまでの範囲、更には−０．８Ｖから＋
０．８Ｖまでの範囲にある化合物を含有するものであ
る。The photothermographic material of the present invention has a photosensitive layer on a support. The photosensitive layer has an organic silver salt, a silver halide, a reducing agent and a reduction potential of -1.2 based on AgCl / Ag electrode.
Range from V to + 1.0V, and from -0.8V to +
It contains a compound in the range of up to 0.8V.
【００１０】本発明において、ＡｇＣｌ／Ａｇ電極基準
の還元電位が−１．２Ｖから＋１．０Ｖまでの範囲にあ
る化合物は熱現像促進剤として作用する。還元電位が−
１．２Ｖよりも低い化合物は、熱現像促進効果が小さ
い。また、還元電位が＋１．０Ｖを越える化合物は熱現
像促進効果が大き過ぎてカブリが発生し、好ましくな
い。また、後述するように、還元剤との組み合せによっ
ても還元電位に好ましい範囲がある。In the present invention, a compound having a reduction potential based on AgCl / Ag electrode in the range of -1.2V to + 1.0V acts as a thermal development accelerator. The reduction potential is −
A compound having a voltage lower than 1.2 V has a small effect of promoting thermal development. Further, a compound having a reduction potential exceeding +1.0 V is not preferable because the effect of promoting thermal development is too large and fog occurs. Further, as will be described later, there is a preferable range for the reduction potential also in combination with the reducing agent.
【００１１】本発明において、熱現像促進剤の還元電位
は以下の条件で測定した値である。In the present invention, the reduction potential of the thermal development accelerator is a value measured under the following conditions.
【００１２】溶液温度 ２５℃ 溶 媒 アセトニトリル 電解質 過塩素酸テトラエチルアンモニウム ０．１
Ｍ 作用極 直径３mmの白金 参照極 ＡｇＣｌ／Ａｇ 対 極 白金ワイヤー 走査速度 １００ｍＶ／sec. 本発明で使用する熱現像促進剤には、ジエノン構造を有
する化合物で、還元電位が−１．２Ｖから＋１．０Ｖま
での範囲にあるものを用いるのが好ましい。ジエノン構
造を有する化合物のうちでもキノイド類、特にキノン類
あるいはキノンイミン類が好ましい。Solution temperature 25 ° C. Solvent Acetonitrile Electrolyte Tetraethylammonium perchlorate 0.1
M Working electrode Platinum with a diameter of 3 mm Reference electrode AgCl / Ag counter electrode Platinum wire Scanning speed 100 mV / sec. The thermal development accelerator used in the present invention is a compound having a dienone structure and a reduction potential of -1.2 V to +1. It is preferable to use one in the range of up to 0.0V. Among the compounds having a dienone structure, quinoids, particularly quinones or quinoneimines are preferable.
【００１３】一般式で示すと、本発明の熱現像性感光体
には下記一般式（Ｉ），（II）あるいは（III ）で示さ
れる熱現像促進剤の少なくとも１つを含有するのが好ま
しい。According to the general formula, the heat-developable photoreceptor of the present invention preferably contains at least one of the heat development accelerators represented by the following general formulas (I), (II) and (III). ..
【００１４】[0014]
【化４】 [Chemical 4]
【００１５】[0015]
【化５】 [Chemical 5]
【００１６】[0016]
【化６】 上記の一般式（Ｉ），（II）及び（III ）中のｒ1 ，ｒ
2 ，ｒ3 ，ｒ4 ，ｒ5 及びｒ6 は各々独立に、水素原
子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換
又は無置換のアリール基、置換又は無置換のシクロアル
キル基、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置
換のアルコキシル基、置換又は無置換のアミノ基、シア
ノ基を示し、ｒ1 とｒ2 、ｒ3 とｒ4 は一体となって環
構造を形成してもよい。Ｘは酸素原子、置換基を有する
窒素原子、あるいは置換基を有する炭素原子である。一
般式（Ｉ），（II）及び（III ）の化合物は可視部に吸
収を有していてもいなくてもよい。[Chemical 6] In the above general formulas (I), (II) and (III), r 1 and r
2 , r 3 , r 4 , r 5 and r 6 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted Or an unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxyl group, a substituted or unsubstituted amino group, or a cyano group, wherein r 1 and r 2 , and r 3 and r 4 together form a ring structure. Good. X is an oxygen atom, a nitrogen atom having a substituent, or a carbon atom having a substituent. The compounds of the general formulas (I), (II) and (III) may or may not have absorption in the visible region.
【００１７】一般式（Ｉ），（II）及び（III ）におい
てｒ1 ，ｒ2 ，ｒ3 ，ｒ4 ，ｒ5 およびｒ6 で表わされ
るハロゲン原子としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素な
どがある。The halogen atoms represented by r 1 , r 2 , r 3 , r 4 , r 5 and r 6 in the general formulas (I), (II) and (III) include fluorine, chlorine, bromine and iodine. is there.
【００１８】置換又は無置換のアルキル基のうち、無置
換アルキル基は、好ましくは炭素数１から１８、更には
１から１２の直鎖又は分岐アルキルなどであり、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチ
ル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチル、アミル、ｉ−アミル、ｓ
ｅｃ−アミル、テキシル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、ノニル、ドデシル、ステアリルなどを挙げることが
できる。Among the substituted or unsubstituted alkyl groups, the unsubstituted alkyl group is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, i-propyl, butyl, t-butyl, i-butyl, amyl, i-amyl, s
Examples thereof include ec-amyl, texyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, dodecyl and stearyl.
【００１９】置換アルキル基は、好ましくは炭素数２か
ら１８、更には２から１２のアルコキシアルキル基、炭
素数１から１８、更には１から１２のハロゲノアルキル
基、炭素数１から１８、更には１から１２のヒドロキシ
アルキル基、炭素数１から１８、更には１から１２のア
ミノアルキル基、などであり、例えば、アルコキシアル
キル基としては、メトキシエチル、エトキシメチル、エ
トキシエチル、エトキシプロピル、エトキシブチル、プ
ロボキシメチル、プロボキシブチル、ｉ−プロボキシペ
ンチル、ｔ−ブトキシエチル、ヘキシロキシブチルなど
を挙げることができる。The substituted alkyl group is preferably an alkoxyalkyl group having 2 to 18 carbon atoms, further 2 to 12 carbon atoms, a halogenoalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, further 1 to 12 carbon atoms, and 1 to 18 carbon atoms. 1 to 12 hydroxyalkyl groups, 1 to 18 carbon atoms, and further 1 to 12 aminoalkyl groups. For example, alkoxyalkyl groups include methoxyethyl, ethoxymethyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, ethoxybutyl. , Propoxymethyl, propoxybutyl, i-propoxypentyl, t-butoxyethyl, hexyloxybutyl and the like.
【００２０】ハロゲノアルキル基としては、例えば、ク
ロロメチル、クロロエチル、ブロモエチル、クロロプロ
ピル、クロロブチル、クロロヘキシル、クロロオクチル
などを挙げることができる。Examples of the halogenoalkyl group include chloromethyl, chloroethyl, bromoethyl, chloropropyl, chlorobutyl, chlorohexyl, chlorooctyl and the like.
【００２１】ヒドロキシアルキル基としては、例えば、
ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロ
ピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチル、ヒドロ
キシヘキシル、ヒドロキシヘブチルなどを挙げることが
できる。The hydroxyalkyl group is, for example,
Examples thereof include hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxybutyl, hydroxypentyl, hydroxyhexyl and hydroxyhebutyl.
【００２２】アミノアルキル基としては、例えば、アミ
ノメチル、アセチルアミノメチル、ジメチルアミノメチ
ル、アミノエチル、アセチルアミノエチル、ジメチルア
ミノエチル、ジエチルアミノエチル、モルホリノエチ
ル、ピペリジノエチル、ジエチルアミノプロピル、ジプ
ロピルアミノエチル、アセチルアミノプロピル、アミノ
ブチル、モルホリノブチルなどを挙げることができる。Examples of the aminoalkyl group include aminomethyl, acetylaminomethyl, dimethylaminomethyl, aminoethyl, acetylaminoethyl, dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl, morpholinoethyl, piperidinoethyl, diethylaminopropyl, dipropylaminoethyl, acetyl. Aminopropyl, aminobutyl, morpholinobutyl, etc. can be mentioned.
【００２３】置換又は無置換のアリール基としては、フ
ェニル、ナフチル、トリル、ヒドロキシフェニル、クロ
ロフェニルなどがある。Examples of the substituted or unsubstituted aryl group include phenyl, naphthyl, tolyl, hydroxyphenyl and chlorophenyl.
【００２４】置換又は無置換のシクロアルキル基として
は、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロ
ヘプチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキ
シルなどがある。Examples of the substituted or unsubstituted cycloalkyl group include cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, methylcyclohexyl and dimethylcyclohexyl.
【００２５】置換又は無置換のアラルキル基としては、
例えば、ベンジル、フェネチル、トリルメチル、ヒドロ
キシベンジル、２−ヒドロキシ−３−メチルベンジル、
２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルベンジルなどがある。The substituted or unsubstituted aralkyl group is
For example, benzyl, phenethyl, tolylmethyl, hydroxybenzyl, 2-hydroxy-3-methylbenzyl,
2-hydroxy-3-t-butylbenzyl and the like.
【００２６】置換又は無置換のアルコキシル基として
は、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ、メトキシエトキシ、メトキシプロポキシ、アセチロ
キシエトキシ、アセチロキシプロポキシ、ヒドロキシエ
トキシ、ヒドロキシプロポキシなどがある。Examples of the substituted or unsubstituted alkoxyl group include methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, methoxyethoxy, methoxypropoxy, acetyloxyethoxy, acetyloxypropoxy, hydroxyethoxy and hydroxypropoxy.
【００２７】置換又は無置換のアミノ基としては、例え
ばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、ジブチルアミノ、ピロリジノ、ア
セチルアミノ、ベンゾスルホンアミノなどがある。Examples of the substituted or unsubstituted amino group include amino, methylamino, dimethylamino, ethylamino, diethylamino, dibutylamino, pyrrolidino, acetylamino and benzosulfonamino.
【００２８】一般式（II）及び（III ）中のＸで表わさ
れる置換基を有する窒素原子としては、例えばフェニル
イミノ、トリルイミノ、ナフチルイミノ、ヒドロキシフ
ェニルイミノ、ジメチルアミノフェニルイミノ、ジエチ
ルアミノフェニルイミノ、ピロリジノフェニルイミノ、
クロロフェニルイミノなどがある。又、置換基を有する
炭素原子としては、例えば、フェニルメチン、３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニルメチン、４−ヒドロ
キシフェニルメチン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルメチン、３，５−ジメトキシ−４−ヒ
ドロキシフェニルメチン、２−メトキシフェニルメチ
ン、ジメチルアミノメチン、ジエチルアミノメチン、ジ
フェニルアミノメチンなどがある。The nitrogen atom having a substituent represented by X in the general formulas (II) and (III) is, for example, phenylimino, tolylimino, naphthylimino, hydroxyphenylimino, dimethylaminophenylimino, diethylaminophenylimino, pyrrolidino. Phenylimino,
For example, chlorophenylimino. Examples of the carbon atom having a substituent include phenylmethine and 3,5-
Dimethyl-4-hydroxyphenylmethine, 4-hydroxyphenylmethine, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylmethine, 3,5-dimethoxy-4-hydroxyphenylmethine, 2-methoxyphenylmethine, dimethylamino Examples include methine, diethylaminomethine, and diphenylaminomethine.
【００２９】従って、上記一般式（Ｉ），（II）及び
（III ）で表わされるジエノン化合物の具体例として
は、例えば、ｐ−ベンゾキノン、ｏ−ベンゾキノン、
２，５−ジメチル−ｐ−ベンゾキノン、テトラメチル−
ｐ−ベンゾキノン、２，６−ジクロロ−ｐ−ベンゾキノ
ン、テトラエチル−ｐ−ベンゾキノン、２，３−ジメト
キシ−５−メチル−ｐ−ベンゾキノン、２，３−ジメト
キシ−ｐ−ベンゾキノン、２−シクロヘキシル−ｐ−ベ
ンゾキノン、２，５−ジクロロ−ｐ−ベンゾキノン、テ
トラクロロ−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジブロモ−
３，６−ジメチル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジブロ
モ−３，６−ジクロロ−ｐ−ベンゾキノン、クロラニ
ル、ブロマニル、１，４−ナフトキノン、２，３−ジシ
アノ−ｐ−ベンゾキノン、２，３−ジシアノ−５，６−
ジクロロベンゾキノン、２，３−ジメチル−ｐ−ベンゾ
キノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、
２−アセチルアミノベンゾキノン、２，６−ジメチル−
ｐ−ベンゾキノン、１，２−ナフトキノン、２−メチル
ナフトキノン、２−エチルナフトキノン、２−クロロナ
フトキノン、２−シクロヘキシルナフトキノン、２，３
−ジクロロナフトキノン、５−アミノ−１，４−ナフト
キノン、４，４′−ジメトキシ−２，２′−ビナフト−
１，１′−ジキノン、Ｎ−フェニル−ｐ−キノンイミ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キノンイミ
ン、Ｎ−（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−キノン
イミン、Ｎ−ナフチル−ｐ−キノンイミン、Ｎ−（４−
ジメチルアミノフェニル）−２，６−ジクロロ−ｐ−キ
ノンイミン、Ｎ−（４−ジメチルアミノフェニル）−
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−キノンイミン、Ｎ−（４
−ジエチルアミノフェニル）−２−メチル−６−ｔ−ブ
チル−ｐ−キノンイミン、Ｎ−フェニル−２，６−ジエ
チル−ｐ−キノンイミン、Ｎ−フェニル−２，６−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−キノンイミン、Ｎ−フェニル−２−メ
トキシ−ｐ−キノンイミン、Ｎ−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−２−メトキシ−ｐ−キノンイミン、Ｎ−
（４−ジメチルアミノフェニル）−ナフトキノンイミ
ン、スチルベンキノン、１−エチル−４〔（４′−オキ
サシクロヘキサ−２′，５′−ジエチリデン）エチリデ
ン〕−１，４−ジヒドロキノリン、１−メチル−４
〔（４′−オキサシクロヘキサ−２′，５′−ジエチリ
デン）エチリデン〕−１，４−ジヒドロピリジン、２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジリデン）シクロヘキサ−２，
５−ジエン−１−オン、２−ｔ−ブチル−６−メチル−
４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベ
ンジリデン）シクロヘキサ−２，５−ジエン−１−オ
ン、４−（４−ヒドロキシベンジリデン）−ベンゾキノ
ンがある。Therefore, specific examples of the dienone compounds represented by the above general formulas (I), (II) and (III) are, for example, p-benzoquinone, o-benzoquinone,
2,5-dimethyl-p-benzoquinone, tetramethyl-
p-benzoquinone, 2,6-dichloro-p-benzoquinone, tetraethyl-p-benzoquinone, 2,3-dimethoxy-5-methyl-p-benzoquinone, 2,3-dimethoxy-p-benzoquinone, 2-cyclohexyl-p- Benzoquinone, 2,5-dichloro-p-benzoquinone, tetrachloro-p-benzoquinone, 2,5-dibromo-
3,6-Dimethyl-p-benzoquinone, 2,5-dibromo-3,6-dichloro-p-benzoquinone, chloranil, bromanil, 1,4-naphthoquinone, 2,3-dicyano-p-benzoquinone, 2,3- Dicyano-5,6-
Dichlorobenzoquinone, 2,3-dimethyl-p-benzoquinone, 2,6-di-t-butyl-p-benzoquinone,
2-acetylaminobenzoquinone, 2,6-dimethyl-
p-benzoquinone, 1,2-naphthoquinone, 2-methylnaphthoquinone, 2-ethylnaphthoquinone, 2-chloronaphthoquinone, 2-cyclohexylnaphthoquinone, 2,3
-Dichloronaphthoquinone, 5-amino-1,4-naphthoquinone, 4,4'-dimethoxy-2,2'-binaphtho-
1,1'-diquinone, N-phenyl-p-quinoneimine, N- (4-hydroxyphenyl) -p-quinoneimine, N- (4-dimethylaminophenyl) -p-quinoneimine, N-naphthyl-p-quinoneimine, N- (4-
Dimethylaminophenyl) -2,6-dichloro-p-quinoneimine, N- (4-dimethylaminophenyl)-
2,6-di-t-butyl-p-quinoneimine, N- (4
-Diethylaminophenyl) -2-methyl-6-t-butyl-p-quinoneimine, N-phenyl-2,6-diethyl-p-quinoneimine, N-phenyl-2,6-di-
t-butyl-p-quinoneimine, N-phenyl-2-methoxy-p-quinoneimine, N- (4-dimethylaminophenyl) -2-methoxy-p-quinoneimine, N-
(4-Dimethylaminophenyl) -naphthoquinoneimine, stilbenequinone, 1-ethyl-4 [(4'-oxacyclohexa-2 ', 5'-diethylidene) ethylidene] -1,4-dihydroquinoline, 1-methyl- Four
[(4'-oxacyclohexa-2 ', 5'-diethylidene) ethylidene] -1,4-dihydropyridine, 2,
6-di-t-butyl-4- (3 ', 5'-di-t-butyl-4-hydroxybenzylidene) cyclohexa-2,
5-dien-1-one, 2-t-butyl-6-methyl-
There are 4- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzylidene) cyclohexa-2,5-dien-1-one, 4- (4-hydroxybenzylidene) -benzoquinone.
【００３０】以上の化合物以外に熱現像促進剤として、
後述する還元剤の１分子から１分子以上の水素を除いた
構造の化合物を用いることもできる。In addition to the above compounds, as a thermal development accelerator,
A compound having a structure obtained by removing one or more molecules of hydrogen from one molecule of a reducing agent described later can also be used.
【００３１】本発明で用いる熱現像促進剤は、促進剤と
しての本来の機能とイラジエーション防止染料としての
機能とを併用させることも出来る。これは、熱現像促進
剤の光吸収波長域を適宜調節することにより、達成され
る。The heat development accelerator used in the present invention can be used in combination with the original function as an accelerator and the function as an anti-irradiation dye. This is achieved by appropriately adjusting the light absorption wavelength range of the heat development accelerator.
【００３２】本発明の感光体に含有する感光性ハロゲン
化銀としては、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀などを挙げることができ、これらは通常の写
真乳剤に対して行われるような化学増感処理、光学増感
処理が施されていてもよい。化学増感としては、硫黄増
感、貴金属増感、還元増感などを用いることができ、光
学増感としては、従来よく知られている増感色素を用い
た方法などを適用できる。The photosensitive silver halide contained in the photoreceptor of the present invention includes silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide,
Examples thereof include silver chloroiodobromide and the like, and these may be subjected to chemical sensitization treatment or optical sensitization treatment which is carried out for ordinary photographic emulsions. As the chemical sensitization, sulfur sensitization, noble metal sensitization, reduction sensitization and the like can be used, and as the optical sensitization, a method using a well-known sensitizing dye can be applied.
【００３３】上記の増感色素としては、シアニン色素、
メロシアニン色素、三核色素などが好ましく用いられ
る。例えば、３，３′−ジカルボキシエチル−２，２′
−チアカルボシアニンアイオダイド、３，３′−ジエチ
ル−２，２′−チアカルボシアニンアイオダイド、３，
３′−ジスルホエチル−２，２′−チアジカルボシアニ
ンアイオダイド、３，３′−ジエチル−２，２′−チア
トリカルボシアニンアイオダイド、さらに下記構造式の
色素が好ましく用いられる。The above-mentioned sensitizing dyes include cyanine dyes,
A merocyanine dye and a trinuclear dye are preferably used. For example, 3,3'-dicarboxyethyl-2,2 '
-Thiacarbocyanine iodide, 3,3'-diethyl-2,2'-thiacarbocyanine iodide, 3,
3'-Disulfoethyl-2,2'-thiadicarbocyanine iodide, 3,3'-diethyl-2,2'-thiatricarbocyanine iodide and dyes having the following structural formulas are preferably used.
【００３４】[0034]
【化７】 また、感光性ハロゲン化銀は粒子内のハロゲン組成が均
一あるいは異なった多重構造を採っていても良い。ハロ
ゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布などが異なった
二種以上のハロゲン化銀を併用しても良い。[Chemical 7] Further, the photosensitive silver halide may have a multiple structure in which the halogen composition in the grain is uniform or different. Two or more kinds of silver halides having different halogen compositions, grain sizes, grain size distributions and the like may be used in combination.
【００３５】有機銀塩としては、「写真工学の基礎」
（第１版、コロナ社、日本写真学会編１９８２年発行）
非銀塩編、ｐ２４７や、特開昭５９−５５４２９号等に
記載された有機酸銀やトリアゾール系銀塩などを用いる
ことができ、感光性の低い銀塩を用いるのが好ましい。
例えば、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、メルカ
プト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基化合
物、およびイミノ基含有化合物などの銀塩である。As the organic silver salt, "basic of photographic engineering"
(First edition, published by Corona Publishing Co., Ltd., Photographic Society of Japan, 1982)
Non-silver salt edition, p247, organic acid silver salts and triazole silver salts described in JP-A-59-55429 and the like can be used, and silver salts having low photosensitivity are preferably used.
Examples thereof include silver salts such as aliphatic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids, thiocarbonyl group compounds having a mercapto group or α-hydrogen, and imino group-containing compounds.
【００３６】脂肪族カルボン酸としては、酢酸、酪酸、
コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸、樟脳酸などがあるが、一般的に炭素数
が少ないほど銀塩としては不安定であるので適度な炭素
数（例えば、炭素数１６〜２６の範囲のもの）を有する
ものが好ましい。As the aliphatic carboxylic acid, acetic acid, butyric acid,
There are succinic acid, sebacic acid, adipic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, tartaric acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, camphoric acid, etc. Therefore, those having an appropriate carbon number (for example, those having a carbon number of 16 to 26) are preferable.
【００３７】芳香族カルボン酸としては、安息香酸誘導
体、キノリン酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導体、
サリチル酸誘導体、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、
フェニル酢酸誘導体、ピロメリット酸等がある。As the aromatic carboxylic acid, benzoic acid derivative, quinolinic acid derivative, naphthalenecarboxylic acid derivative,
Salicylic acid derivative, gallic acid, tannic acid, phthalic acid,
Examples include phenylacetic acid derivatives and pyromellitic acid.
【００３８】メルカプト基も又はα−水素を有するチオ
カルボニル基化合物としては、３−メルカプト−４−フ
ェニル−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾール、２−メルカプト−５−アミノチアジ
アゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、Ｓ−アル
キルチオグリコール酸（アルキル基炭素数１２〜２
３）、ジチオ酢酸などジチオカルボン酸類、チオステア
ロアミドなどチオアミド類、５−カルボキシ−１−メチ
ル−２−フェニル−４−チオピリジン、メルカプトトリ
アジン、２−メルカプトベンゾオキサゾール、メルカプ
トオキサジアゾール又は３−アミノ−５−ベンジルチオ
−１，２，４−トリアゾールなどや、米国特許第４，１
２３，２７４号記載のメルカプト化合物が挙げられる。As the thiocarbonyl group compound having a mercapto group or α-hydrogen, 3-mercapto-4-phenyl-1,2,4-triazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-5-aminothiadiazole, 2-mercaptobenzothiazole, S-alkyl thioglycolic acid (alkyl group having 12 to 2 carbon atoms)
3), dithiocarboxylic acids such as dithioacetic acid, thioamides such as thiostearoamide, 5-carboxy-1-methyl-2-phenyl-4-thiopyridine, mercaptotriazine, 2-mercaptobenzoxazole, mercaptooxadiazole or 3- Amino-5-benzylthio-1,2,4-triazole and the like and US Pat.
The mercapto compounds described in No. 23,274 are mentioned.
【００３９】イミノ基を含有する化合物としては、特公
昭４４−３０２７０号又は同４５−１８４１６号記載の
ベンゾトリアゾールもしくはその誘導体、例えばベンゾ
トリアゾール、メチルベンゾトリアゾールなどアルキル
置換ベンゾトリアゾール類、５−クロロベンゾトリアゾ
ール等、ハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカ
ルボイミドベンゾトリアゾールなどカルボイミドベンゾ
トリアゾール類、特開昭５８−１１８６３９号記載のニ
トロベンゾベンゾトリアゾール類、特開昭５８−１１５
６３８号記載のスルホベンゾトリアゾール、カルボキシ
ベンゾトリアゾールもしくはその塩、またはヒドロキシ
ベンゾトリアゾールなど、米国特許４，２２０，７０９
号記載の１，２，４−トリアゾールや１Ｈ−テトラゾー
ル、カルバゾール、サッカリン、イミダゾール及びその
誘導体などが代表例として挙げられる。Examples of the compound containing an imino group are benzotriazole or its derivatives described in JP-B-44-30270 or 45-18416, such as benzotriazole, methylbenzotriazole, and other alkyl-substituted benzotriazoles, 5-chlorobenzo. Halogen-substituted benzotriazoles such as triazole, carboimide benzotriazoles such as butylcarbimide benzotriazole, nitrobenzobenzotriazoles described in JP-A-58-18639, and JP-A-58-115.
Sulfobenzotriazole, carboxybenzotriazole or a salt thereof described in US Pat. No. 638, hydroxybenzotriazole, etc., and US Pat. No. 4,220,709.
Typical examples are 1,2,4-triazole, 1H-tetrazole, carbazole, saccharin, imidazole and derivatives thereof described in Japanese Patent No.
【００４０】本発明に用いられる還元剤は、感光性ハロ
ゲン化銀が露光されることにより生成した銀核の存在下
で加熱された時に有機銀塩を還元して銀を生成し得るも
のである。還元剤は用いられる有機銀塩の種類によって
適宜選択して用いるとよい。The reducing agent used in the present invention is capable of reducing the organic silver salt to produce silver when heated in the presence of silver nuclei formed by exposing the photosensitive silver halide to light. .. The reducing agent may be appropriately selected and used according to the type of organic silver salt used.
【００４１】有機銀塩として脂肪酸銀を用いる場合に好
ましく用いられる還元剤としては、例えば以下の（Ａ）
グループから（Ｇ）グループのものを用いるとよい。 （Ａ）２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチル−フェノール）、２，２′−メチレンビス（４−
エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチ
レンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，
２′−メチレンビス（４，６−ジメチルフェノール）、
２，２′−（３，５，５−トリメチルベンチリデン）−
ビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２′−
（３，５，５−トリメチルベンチリデン）−ビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）などのｏ−ビスフェノ
ール類。 （Ｂ）４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール）、４，４′−メチレンビス（２−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデン
ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシベンジル）フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシベンジル）フ
ェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（３，５−ジ
メトキシ−４−ヒドロキシベンジル）フェノール、４，
４′−ベンジリデンビス（２−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、４，４′−ベンジリデンビス（２−メチ
ル−６−シクロヘキシルフェノール）などのｐ−ビスフ
ェノール類。 （Ｃ）ヒドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−アミノフ
ェノール、没食子酸プロピル、ヒドロキノン、２，６−
ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノールなど
のフェノール類。 （Ｄ）１，１′−ビ−２−ナフトール、１，１′−ビ−
４−メチル−２−ナフトールなどのビナフトール類。 （Ｅ）４，４′−メチレンビス（２−メチル−１−ナフ
トール）、４，４′−エチレンビス（２−エチル−１−
ナフトール）、４，４′−エチリデンビス（２−メチル
−１−ナフトール）などのビスナフトール類。 （Ｆ）１−ナフトール、４−クロロ−１−ナフトール、
４−メチル−１−ナフトール、４−メトキシ−１−ナフ
トールなどのナフトール類。 （Ｇ）２，６−ジメチル−４−（４−ヒドロキシ−３−
メチルナフチルメチル）フェノール、２，６−ジエチル
−４−（４−ヒドロキシ−３−メチルナフチルメチル）
フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（４−ヒド
ロキシ−３−メチルナフチルメチル）フェノール、２，
６−ジエチル−４−（４−ヒドロキシナフチルメチル）
フェノール、２−メチル−６−ｔ−ブチル−４−（４−
ヒドロキシ−３−メチルナフチルメチル）フェノールな
どのナフチルメチルフェノール類。The reducing agent preferably used when fatty acid silver is used as the organic silver salt is, for example, the following (A).
It is preferable to use the group (G) group. (A) 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-
Butyl-phenol), 2,2'-methylenebis (4-
Ethyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenol), 2,
2'-methylenebis (4,6-dimethylphenol),
2,2 '-(3,5,5-Trimethylbenzylidene)-
Bis (4,6-dimethylphenol), 2,2'-
(3,5,5-Trimethylbenzylidene) -bis (4
O-bisphenols such as 6-di-t-butylphenol). (B) 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-methylenebis (2-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (2,6-) Di-t-butylphenol), 2,6-
Di-t-butyl-4- (3,5-dimethyl-4-hydroxybenzyl) phenol, 2,6-di-t-butyl-
4- (3,5-diethyl-4-hydroxybenzyl) phenol, 2,6-di-t-butyl-4- (3,5-dimethoxy-4-hydroxybenzyl) phenol, 4,
P-bisphenols such as 4'-benzylidenebis (2-methyl-6-t-butylphenol) and 4,4'-benzylidenebis (2-methyl-6-cyclohexylphenol). (C) Hydroquinone monomethyl ether, p-aminophenol, propyl gallate, hydroquinone, 2,6-
Phenols such as dichloro-4-benzenesulfonamide phenol. (D) 1,1'-bi-2-naphthol, 1,1'-bi-
Binaphthols such as 4-methyl-2-naphthol. (E) 4,4'-methylenebis (2-methyl-1-naphthol), 4,4'-ethylenebis (2-ethyl-1-)
Bisnaphthols such as naphthol) and 4,4′-ethylidene bis (2-methyl-1-naphthol). (F) 1-naphthol, 4-chloro-1-naphthol,
Naphthols such as 4-methyl-1-naphthol and 4-methoxy-1-naphthol. (G) 2,6-dimethyl-4- (4-hydroxy-3-
Methylnaphthylmethyl) phenol, 2,6-diethyl-4- (4-hydroxy-3-methylnaphthylmethyl)
Phenol, 2,6-di-t-butyl-4- (4-hydroxy-3-methylnaphthylmethyl) phenol, 2,
6-diethyl-4- (4-hydroxynaphthylmethyl)
Phenol, 2-methyl-6-t-butyl-4- (4-
Naphthylmethylphenols such as hydroxy-3-methylnaphthylmethyl) phenol.
【００４２】有機銀塩としてベンゾトリアゾール銀を用
いる場合に好ましく用いられる還元剤としては、例えば
以下の（Ｈ）グループ及び（Ｉ）グループのものを用い
るとよい。 （Ｈ）１−フェノール−３−ピラゾリドンなどのピラゾ
リドン類。 （Ｉ）アスコルビン酸、アスコルビン酸モノエステルな
どのアスコルビン酸類。As the reducing agents preferably used when silver benzotriazole is used as the organic silver salt, for example, those of the following (H) group and (I) group may be used. (H) Pyrazolidones such as 1-phenol-3-pyrazolidone. (I) Ascorbic acids such as ascorbic acid and monoesters of ascorbic acid.
【００４３】上記還元剤のうち、（Ａ），（Ｃ），
（Ｄ），（Ｈ）及び（Ｉ）の各グループの還元剤を用い
る場合には、熱現像促進剤として還元電位が−０．２Ｖ
から＋１．０Ｖ、更には−０．２Ｖから＋０．８Ｖの化
合物を用いることが特に好ましくまた（Ｂ），（Ｅ），
（Ｆ）及び（Ｇ）の各グループの還元剤を用いる場合に
は、熱現像促進剤として還元電位が−１．２Ｖから＋
０．３Ｖ、更には−０．８Ｖから＋０．３Ｖの化合物を
用いることが特に好ましい。Of the above reducing agents, (A), (C),
When a reducing agent of each group of (D), (H) and (I) is used, the reduction potential as a thermal development accelerator is -0.2V.
To +1.0 V, and more preferably from -0.2 V to +0.8 V, (B), (E),
When the reducing agents of the groups (F) and (G) are used, the reduction potential of the thermal development accelerator is from -1.2 V to +.
It is particularly preferable to use a compound of 0.3 V, and more preferably -0.8 V to +0.3 V.
【００４４】本発明の感光体には、必要に応じ、添加剤
として色調剤を含有しても良い。色調剤は還元されて生
成する銀を黒色化したいときに用いられる。有効な色調
剤は使用する有機銀塩及び還元剤によるが、最も一般的
な色調剤としてはフタラジノン類、オキサジンジオン
類、環状イミド類、ウラゾール類、２−ピラゾリン−５
−オン類、キナゾリン類、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミ
ド類、ウラシル類、フタラジンジオン類、チアゾリジン
ジオン類をあげることができる。The photoreceptor of the present invention may contain a toning agent as an additive, if necessary. A toning agent is used when it is desired to blacken the silver produced by reduction. Effective toning agents depend on the organic silver salt and reducing agent used, but the most common toning agents are phthalazinones, oxazinediones, cyclic imides, urazoles and 2-pyrazolin-5.
Examples thereof include -ones, quinazolines, N-hydroxynaphthalimides, uracils, phthalazinediones, and thiazolidinediones.
【００４５】また、皮膜性、分散性を改善する目的でバ
インダーを本発明の感光体に含有させることもできる。Further, a binder may be incorporated in the photoreceptor of the present invention for the purpose of improving the film-forming property and dispersibility.
【００４６】バインダーとしては、例えばニトロセルロ
ース、リン酸セルロース、硫酸セルロース、酢酸セルロ
ース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、ミリ
スチン酸セルロース、パルミチン酸セルロース、酢酸・
プロピオン酸セルロース、酢酸・酪酸セルロースなどの
セルロースエステル類、メチルセルロース、エチルセル
ロース、プロピルセルロース、ブチルセルロースなどの
セルロースエステル類、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドンなどのビニル樹脂類、スチレン−ブタジエンコポ
リマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチ
レン−ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、塩化
ビニル−酢酸ビニルコポリマーなどの共重合樹脂類、ポ
リメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポ
リブチルアクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリルなど
のアクリル樹脂類、ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステル類、ポリ（４，４−イソプロピリデンジフ
ェニレン−コ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンカ
ーボネート）、ポリ（エチレンジオキシ−３，３′−フ
ェニレンチオカーボネート）、ポリ（４，４−イソプロ
ピリデンジフェニレンカーボネート−コ−テレフタレー
ト）、ポリ（４，４′−イソプロピリデンジフェニレン
カーボネート）、ポリ（４，４′−ｓｅｃ−ブチリデン
ジフェニレンカーボネート）、ポリ（４，４′−イソプ
ロピリデンジフェニレンカーボネート−ブロック−オキ
シエチレン）などのポリアクリレート樹脂類、ポリアミ
ド類、ポリイミド類、エポキシ樹脂類、フェノール樹脂
類、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレ
ンなどのポリオレフィン類、およびゼラチンなどの天然
高分子などが挙げられる。Examples of the binder include nitrocellulose, cellulose phosphate, cellulose sulfate, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose myristate, cellulose palmitate, and acetic acid.
Cellulose esters such as cellulose propionate and cellulose acetate / butyrate, cellulose esters such as methyl cellulose, ethyl cellulose, propyl cellulose, butyl cellulose, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone. Copolymer resins such as vinyl resins, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, polyacryl Acrylic resins such as acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyacrylonitrile, Polyesters such as polyethylene terephthalate, poly (4,4-isopropylidenediphenylene-co-1,4-cyclohexylene dimethylene carbonate), poly (ethylenedioxy-3,3'-phenylene thiocarbonate), poly (4 , 4-isopropylidene diphenylene carbonate-co-terephthalate), poly (4,4'-isopropylidene diphenylene carbonate), poly (4,4'-sec-butylidene diphenylene carbonate), poly (4,4'- Polyacrylate resins such as isopropylidene diphenylene carbonate-block-oxyethylene), polyamides, polyimides, epoxy resins, phenol resins, polyolefins such as polyethylene, polypropylene and chlorinated polyethylene, and And natural polymers such as Chin, and the like.
【００４７】この他に、必要に応じて、カブリ防止剤、
アルカリ発生剤などを本発明の感光体に添加しても良
い。In addition to this, if necessary, an antifoggant,
An alkali generator or the like may be added to the photoreceptor of the present invention.
【００４８】本発明の感光体における上記成分の好まし
い配合比はつぎの通りである。Preferred blending ratios of the above components in the photoreceptor of the present invention are as follows.
【００４９】使用される有機銀塩の量は、０．３ｇ／ｍ
2 〜３０ｇ／ｍ2 、特に０．７ｇ／ｍ2 〜１５ｇ／
ｍ2 、更には１．２ｇ／ｍ2 〜８ｇ／ｍ2 が好ましい。The amount of organic silver salt used is 0.3 g / m.
2 to 30 g / m 2 , especially 0.7 g / m 2 to 15 g /
m 2, and more is 1.2g / m 2 ~8g / m 2 is preferred.
【００５０】また、有機銀塩１モルに対して、感光性ハ
ロゲン化銀は好ましくは０．００１モル〜２モル、より
好ましくは０．０５モル〜０．４モル含有させるのが望
ましい。また、有機銀塩１モルに対して還元剤は好まし
くは０．０５モル〜３モル、より好ましくは０．２モル
〜１．３モル含有させるのが望ましい。The photosensitive silver halide is preferably contained in an amount of 0.001 mol to 2 mol, more preferably 0.05 mol to 0.4 mol, based on 1 mol of the organic silver salt. The reducing agent is preferably contained in an amount of 0.05 mol to 3 mol, and more preferably 0.2 mol to 1.3 mol, relative to 1 mol of the organic silver salt.
【００５１】本発明において熱現像促進剤の使用量は、
還元剤１モル当り０．０００１モル〜２モル、好ましく
は０．００１モル〜０．７モル、より好ましくは０．０
１モル〜０．３モルの範囲である。In the present invention, the amount of the thermal development accelerator used is
0.0001 mol to 2 mol, preferably 0.001 mol to 0.7 mol, and more preferably 0.0 per mol of the reducing agent.
It is in the range of 1 mol to 0.3 mol.
【００５２】色調剤を使用する場合には、色調剤の使用
量は有機銀塩１モル当り約０．０００１モル〜約２モ
ル、好ましくは、約０．０００５モル〜約１モルの範囲
である。When a toning agent is used, the amount of the toning agent used is in the range of about 0.0001 mol to about 2 mol, preferably about 0.0005 mol to about 1 mol, per mol of the organic silver salt. ..
【００５３】本発明に使用する支持体としては、広範な
種類のものを用いることができる。代表的な支持体とし
ては、セルローズナイトレートフィルム、セルローズエ
ステルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリ
スチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、及びガラス、紙、金属
等がある。紙としては親水性処理をした支持体紙が乳剤
層に有機溶剤を用いる場合には適当である。又、ポリサ
ッカライド類などのサイジング処理した紙も適当であ
る。A wide variety of supports can be used as the support used in the present invention. Typical supports include cellulose nitrate film, cellulose ester film, polyvinyl acetal film, polystyrene film, polyethylene terephthalate film, polycarbonate film, glass, paper, metal and the like. As the paper, a hydrophilically treated support paper is suitable when an organic solvent is used in the emulsion layer. Also, sized paper such as polysaccharides is suitable.
【００５４】本発明の熱現像性感光体には、帯電防止層
又は導電層を設けることができる。又ハレーション防止
染料を含有せしめることができる。The heat-developable photoconductor of the present invention may be provided with an antistatic layer or a conductive layer. Further, an antihalation dye can be incorporated.
【００５５】所望により本発明の実施に用いられる熱現
像性感光体には、更にマット剤、例えばでんぷん、二酸
化チタン、酸化亜鉛、シリカを含有せしめ得る。又蛍光
増白剤、例えばスチルベン類、トリアジン類、オキサゾ
ール類、クマリン蛍光増白剤を含有せしめ得る。If desired, the heat-developable photoreceptor used in the practice of the present invention may further contain a matting agent such as starch, titanium dioxide, zinc oxide or silica. It may also contain optical brighteners such as stilbenes, triazines, oxazoles, coumarin optical brighteners.
【００５６】また、熱現像性感光体の透明度を上げ、画
像濃度を高くし、生保存性を改良し、場合によっては感
光体の耐熱性を高めるために所望により、感光材料層の
上に保護層を設けることができる。保護層の膜厚は１ミ
クロンないし２０ミクロンが適当である。これより薄す
ぎると上記効果がなくなり、又、厚すぎると特別な利点
がなくただコスト高となる。適当なポリマーとしては、
好ましくは耐熱性で、無色で、溶媒に溶けるものがよ
く、例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
ルと酢酸ビニルとの共重合体（好ましくは塩化ビニルが
５０モル％以上）、ポリビニルブチラール、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタ−アクリレート、ベンジルセルロー
ス、エチルセルロース、セルロースアセテート−ブチレ
ート、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、ポリ塩化
ビニリデン、塩素化ポリプロピレン、ポリビニルピロリ
ドン、セルロースプロピオネート、ポリビニルホルマー
ル、セルロースアセテートブチレート、ポリカーボネー
ト、セルロースアセテートプロピオネート等が挙げられ
る。更に、ゼラチン、ブチル化ゼラチンなどのゼラチン
誘導体、アクリルアミドポリマー、ポリイソブチレン、
ブタジエン−スチレンコポリマー（任意のモノマー
比）、ポリビニルアルコールを挙げられる。If desired, in order to increase the transparency of the heat-developable photoconductor, increase the image density, improve the raw storability and, in some cases, increase the heat resistance of the photoconductor, a protective layer is formed on the light-sensitive material layer. Layers can be provided. A suitable thickness of the protective layer is 1 to 20 microns. If it is thinner than this, the above effect is lost, and if it is too thick, there is no special advantage and the cost is increased. Suitable polymers include
It is preferably heat-resistant, colorless, and soluble in a solvent, such as polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate (preferably 50 mol% or more of vinyl chloride), polyvinyl butyral, Polystyrene, polymethylmeth-acrylate, benzylcellulose, ethylcellulose, cellulose acetate-butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, polyvinylidene chloride, chlorinated polypropylene, polyvinylpyrrolidone, cellulose propionate, polyvinylformal, cellulose acetate butyrate, polycarbonate, Cellulose acetate propionate and the like can be mentioned. Furthermore, gelatin, gelatin derivatives such as butylated gelatin, acrylamide polymer, polyisobutylene,
Butadiene-styrene copolymer (arbitrary monomer ratio), polyvinyl alcohol may be mentioned.
【００５７】好ましいポリマーとしては、耐熱性が１１
５℃以上であり、屈折率が２０℃で１．４５以上のもの
が良い。A preferable polymer has a heat resistance of 11
It is preferably 5 ° C. or higher and the refractive index at 20 ° C. is 1.45 or higher.
【００５８】本発明の熱現像性感光体は、感光層、導電
層、保護層等の各層を各々別個に形成する場合には、こ
れらの各層は各種の塗布方法で塗布することができる。
各層を形成する塗布方法には、例えば浸漬法、エアーナ
イフ法、カーテン塗布法、及び米国特許第２，６８１，
２９４号に記載のホッパーを用いる押出し塗布法があ
る。所望により二層又はそれ以上の層を同時に塗布する
こともできる。When each layer such as a photosensitive layer, a conductive layer and a protective layer is separately formed in the heat developable photoreceptor of the present invention, each of these layers can be coated by various coating methods.
The coating method for forming each layer includes, for example, a dipping method, an air knife method, a curtain coating method, and US Pat.
There is an extrusion coating method using a hopper described in No. 294. If desired, two or more layers can be coated simultaneously.
【００５９】本発明の熱現像性感光体は、像露光及び加
熱（熱現像）により、像露光された部分で有機銀塩と還
元剤とが酸化還元反応し、その反応によって生成される
金属銀による黒化像を形成するものである。また、上記
の酸化還元反応によって生成される酸化体（還元剤の酸
化されたもの）の光吸収性を利用して、光吸収性の違い
によるパターンを形成するものである。即ち、酸化体の
生成した部分（像露光部分）では、特定波長の光が吸収
され、酸化体の生成されなかった部分（像未露光部分）
では光の吸収が少ないという光吸収性の違いによるパタ
ーンを形成することができる。The heat-developable photoreceptor of the present invention is a metallic silver produced by the reaction of an organic silver salt and a reducing agent in the image-exposed portion by an oxidation-reduction reaction due to the image-exposure and heating (heat development). To form a blackened image. Further, the light absorption property of an oxidant (oxidized product of a reducing agent) generated by the above redox reaction is utilized to form a pattern due to a difference in light absorption property. That is, in the portion where the oxidant is generated (image exposed portion), the light of a specific wavelength is absorbed, and the portion where the oxidant is not generated (image unexposed portion)
In that case, a pattern can be formed due to a difference in light absorption that light absorption is small.
【００６０】上記の酸化体の光吸収性を利用して本発明
の熱現像性感光体により、重合部分と未重合部分とで構
成されるパターン（以下、重合・未重合パターンとい
う）を形成することもできる。即ち、本発明による感光
層中に重合性ポリマー前駆体及び光重合開始剤を含有
し、像露光、加熱（熱現像）及び重合露光により重合・
未重合パターンを形成することができる。このように重
合・未重合パターンが形成されるのは、酸化体の生成し
た部分では酸化体による光吸収により重合が進行せず、
酸化体の生成されなかった部分では重合が進行するため
である。By utilizing the light absorption of the above-mentioned oxidant, the heat-developable photoreceptor of the present invention forms a pattern composed of a polymerized portion and an unpolymerized portion (hereinafter referred to as a polymerized / non-polymerized pattern). You can also That is, the photosensitive layer according to the present invention contains a polymerizable polymer precursor and a photopolymerization initiator, and is polymerized by image exposure, heating (heat development) and polymerization exposure.
Unpolymerized patterns can be formed. In this way, the polymerization / unpolymerization pattern is formed because polymerization does not proceed due to light absorption by the oxidant at the portion where the oxidant is generated,
This is because polymerization proceeds in the portion where the oxidant is not generated.
【００６１】重合性ポリマー前駆体及び光重合開始剤
は、感光層中に含有してもよいが、感光層とは別に重合
性ポリマー前駆体及び光重合開始剤を含有する重合層を
設けてもよい。感光層と重合層とは、積層してもよい
し、あるいは支持体を間に挾んで支持体の片面に感光層
を設け、他面に重合層を設けるようにしてもよい。The polymerizable polymer precursor and the photopolymerization initiator may be contained in the photosensitive layer, but a polymerization layer containing the polymerizable polymer precursor and the photopolymerization initiator may be provided separately from the photosensitive layer. Good. The photosensitive layer and the polymerized layer may be laminated, or a support may be sandwiched between the support and the photosensitive layer may be provided on one side of the support and the polymerized layer may be provided on the other side.
【００６２】本発明の感光体に使用する光重合開始剤と
しては、例えばカルボニル化合物、イオウ化合物、ハロ
ゲン化合物、レドックス系光重合開始剤、ピリリウム等
の染料で増感される過酸化物系開始剤などを挙げること
ができる。Examples of the photopolymerization initiator used in the photoconductor of the present invention include carbonyl compounds, sulfur compounds, halogen compounds, redox photopolymerization initiators, and peroxide initiators sensitized with dyes such as pyrylium. And so on.
【００６３】具体的には、カルボニル化合物としては、
例えばベンジル、４，４′−ジメトキシベンジル、ジア
セチル、カンファーキノンなどのジケトン類；例えば
４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、
４，４′−ジメトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェ
ノン類；例えばアセトフェノン、４−メトキシアセトフ
ェノンなどのアセトフェノン類；ベンゾインアルキルエ
ーテル類；例えば２−クロロチオキサントン、２，４−
ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサン
トン、チオキサントン−３−カルボン酸−β−メトキシ
エチルエステルなどのチオキサントン類；ジアルキルア
ミノ基を有するカルコン類およびスチリルケトン類；
３，３′−カルボニルビス（７−メトキシクマリン）、
３，３′−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリ
ン）などのクマリン類などが挙げられる。Specifically, as the carbonyl compound,
For example, diketones such as benzyl, 4,4′-dimethoxybenzyl, diacetyl, camphorquinone; for example, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone,
Benzophenones such as 4,4′-dimethoxybenzophenone; acetophenones such as acetophenone and 4-methoxyacetophenone; benzoin alkyl ethers; such as 2-chlorothioxanthone and 2,4-
Thioxanthones such as dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, and thioxanthone-3-carboxylic acid-β-methoxyethyl ester; chalcones and styryl ketones having a dialkylamino group;
3,3'-carbonylbis (7-methoxycoumarin),
Examples thereof include coumarins such as 3,3′-carbonylbis (7-diethylaminocoumarin).
【００６４】イオウ化合物としては、例えばジベンゾチ
アゾリルスルフィド、デシルフェニルスルフィド、ジス
ルフィド類などが挙げられる。Examples of the sulfur compound include dibenzothiazolyl sulfide, decylphenyl sulfide, disulfides and the like.
【００６５】ハロゲン化合物としては、例えば四臭化炭
素、キノリンスルホニルクロライド、トリハロメチル基
を有するＳ−トリアジン類などが挙げられる。Examples of the halogen compound include carbon tetrabromide, quinolinesulfonyl chloride and S-triazines having a trihalomethyl group.
【００６６】レドックス系の光重合開始剤としては、３
価の鉄イオン化合物（例えばクエン酸第２鉄アンモニウ
ム）と過酸化物などを組み合せて用いるものや、リボフ
ラビン、メチレンブルーなどの光還元性色素とトリエタ
ノールアミン、アスコルビン酸などの還元剤を組み合せ
て用いるものなどが挙げられる。The redox photopolymerization initiator is 3
A combination of a high-valent iron ion compound (for example, ferric ammonium citrate) and a peroxide, or a photoreducing dye such as riboflavin or methylene blue and a reducing agent such as triethanolamine or ascorbic acid Things are included.
【００６７】また以上に述べた光重合開始剤（増感剤も
含む）において、２種以上の光重合開始剤を組み合せて
より効率の良い光重合を行なうこともできる。Further, in the above-mentioned photopolymerization initiator (including a sensitizer), two or more kinds of photopolymerization initiators may be combined to perform more efficient photopolymerization.
【００６８】この様な光重合開始剤の組み合せとして
は、ジアルキルアミノ基を有するカルコンおよびスチリ
ルケトン類やクマリン類と、トリハロメチル基を有する
Ｓ−トリアジン類やカンファーキノンとの組み合せなど
が挙げられる。Examples of combinations of such photopolymerization initiators include combinations of chalcones and styryl ketones and coumarins having a dialkylamino group, and S-triazines and camphorquinone having a trihalomethyl group.
【００６９】本発明の感光体に使用する重合性ポリマー
前駆体としては、一分子中に反応性ビニル基を少なくと
も１個持つ化合物が利用できる。As the polymerizable polymer precursor used in the photoreceptor of the present invention, a compound having at least one reactive vinyl group in one molecule can be used.
【００７０】これら化合物の反応性ビニル基としては、
スチレン系ビニル基、アクリル酸系ビニル基、メタクリ
ル酸系ビニル基、アリル系ビニル基、ビニルエーテルな
どの他に酢酸ビニルなどのエステル系ビニル基など重合
反応性を有する置換もしくは無置換のビニル基が挙げら
れる。As the reactive vinyl group of these compounds,
In addition to styrene-based vinyl groups, acrylic acid-based vinyl groups, methacrylic acid-based vinyl groups, allyl-based vinyl groups, vinyl ether, and other ester-based vinyl groups such as vinyl acetate, there are substituted or unsubstituted vinyl groups having polymerization reactivity. Be done.
【００７１】このような条件を満たす重合性ポリマー前
駆体の具体例は次の通りである。Specific examples of the polymerizable polymer precursor satisfying such conditions are as follows.
【００７２】例えば、スチレン、メチルスチレン、クロ
ルスチレン、ブロモスチレン、メトキシスチレン、ジメ
チルアミノスチレン、シアノスチレン、ニトロスチレ
ン、ヒドロキシスチレン、アミノスチレン、カルボキシ
スチレン、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリルアミド、
メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸フェニル、メタクリル酸シクロヘキシル、ビニ
ルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダ
ゾール、２−ビニルイミダゾール、Ｎ−メチル−２−ビ
ニルイミダゾール、プロピルビニルエーテル、ブチルビ
ニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロ
エチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ｐ−
メチルフェニルビニルエーテル、ｐ−クロルフェニルビ
ニルエーテルなどの一価の単量体；ジビニルベンゼン、
シュウ酸ジスチリル、マロン酸ジスチリル、コハク酸ジ
スチリル、グルタル酸ジスチリル、アジピン酸ジスチリ
ル、マレイン酸ジスチリル、フマル酸ジスチリル、β，
β′−ジメチルグルタル酸ジスチリル、２−ブロモグル
タル酸ジスチリル、α，α′−ジクロログルタル酸ジス
チリル、テレフタル酸ジスチリル、シュウ酸ジ（エチル
アクリレート）、シュウ酸ジ（メチルアクリレート）、
マロン酸ジ（エチルアクリレート）、マロン酸ジ（メチ
ルエチルアクリレート）、コハク酸ジ（エチルアクリレ
ート）、グリタル酸ジ（エチルアクリレート）、アジピ
ン酸ジ（エチルアクリレート）、マレイン酸ジ（エチル
アクリレート）、フマル酸ジ（エチルアクリレート）、
β，β′−ジメチルグルタル酸ジ（エチルアクリレー
ト）、エチレンジアクリルアミド、プロピレンジアクリ
ルアミド、１，４−フェニレンジアクリルアミド、１，
４−フェニレンビス（オキシエチルアクリレート）、
１，４−フェニレンビス（オキシメチルエチルアクリレ
ート）、１，４−ビス（アクリロイルオキシエトキシ）
シクロヘキサン、１，４−ビス（アクリロイルオキシメ
チルエトキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（アクリ
ロイルオキシエトキシカルバモイル）ベンゼン、１，４
−ビス（アクリロイルオキシメチルエトキシカルバモイ
ル）ベンゼン、１，４−ビス（アクリロイルオキシエト
キシカルバモイル）シクロヘキサン、ビス（アクリロイ
ルオキシエトキシカルバモイルシクロヘキシル）メタ
ン、シュウ酸ジ（エチルメタクリレート）、シュウ酸ジ
（メチルエチルメタクリレート）、マロン酸ジ（エチル
メタクリレート）、マロン酸ジ（メチルエチルメタクリ
レート）、コハク酸ジ（エチルメタクリレート）、コハ
ク酸ジ（メチルエチルメタクリレート）、グルタル酸ジ
（エチルメタクリレート）、アジピン酸ジ（エチルメタ
クリレート）、マレイン酸ジ（エチルメタクリレー
ト）、フマル酸ジ（エチルメタクリレート）、フマル酸
ジ（メチルエチルメタクリレート）、β，β′−ジメチ
ルグルタル酸ジ（エチルメタクリレート）、１，４−フ
ェニレンビス（オキシエチルメタクリレート）、１，４
−ビス（メタクリロイルオキシエトキシ）シクロヘキサ
ンアクリロイルオキシエトキシエチルビニルエーテルな
どの２価の単量体；ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（ヒドロキシスチレン）、ジペン
タエリスリトールヘキサアクリレート、シアヌル酸トリ
アクリレート、シアヌル酸トリメタクリレート、１，
１，１−トリメチロールプロパントリアクリレート、
１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、シアヌル酸トリ（エチルアクリレート）、１，１，
１−トリメチロールプロパントリ（エチルアクリレー
ト）、シアヌル酸トリ（エチルビニルエーテル）、１，
１，１−トリメチロールプロパントリ（トルエンジイソ
シアネート）とヒドロキシエチルアクリレートとの縮合
物、１，１，１−トリメチロールプロパントリ（ヘキサ
ンジイソシアネート）とｐ−ヒドロキシスチレンとの縮
合物などの３価の単量体；エチレンテトラアクリルアミ
ド、プロピレンテトラアクリルアミドなどの４価の単量
体、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどの
６価の単量体などを挙げることができる。For example, styrene, methylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, methoxystyrene, dimethylaminostyrene, cyanostyrene, nitrostyrene, hydroxystyrene, aminostyrene, carboxystyrene, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic. Acid cyclohexyl, acrylamide,
Methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, phenyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, vinyl pyridine, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl imidazole, 2-vinyl imidazole, N-methyl-2. -Vinyl imidazole, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, β-chloroethyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, p-
Monovalent monomers such as methylphenyl vinyl ether and p-chlorophenyl vinyl ether; divinylbenzene,
Distyryl oxalate, distyryl malonate, distyryl succinate, distyryl glutarate, distyryl adipate, distyryl maleate, distyryl fumarate, β,
β'-Dimethylglutarate distyryl, 2-bromoglutarate distyryl, α, α'-dichloroglutarate distyryl, terephthalate distyryl, oxalic acid di (ethyl acrylate), oxalic acid di (methyl acrylate),
Malonic acid di (ethyl acrylate), malonic acid di (methyl ethyl acrylate), succinic acid di (ethyl acrylate), glital acid di (ethyl acrylate), adipic acid di (ethyl acrylate), maleic acid di (ethyl acrylate), fumar Acid di (ethyl acrylate),
β, β′-dimethylglutarate di (ethyl acrylate), ethylene diacrylamide, propylene diacrylamide, 1,4-phenylenediacrylamide, 1,
4-phenylene bis (oxyethyl acrylate),
1,4-phenylene bis (oxymethylethyl acrylate), 1,4-bis (acryloyloxyethoxy)
Cyclohexane, 1,4-bis (acryloyloxymethylethoxy) cyclohexane, 1,4-bis (acryloyloxyethoxycarbamoyl) benzene, 1,4
-Bis (acryloyloxymethylethoxycarbamoyl) benzene, 1,4-bis (acryloyloxyethoxycarbamoyl) cyclohexane, bis (acryloyloxyethoxycarbamoylcyclohexyl) methane, oxalic acid di (ethyl methacrylate), oxalic acid di (methylethyl methacrylate) , Malonic acid di (ethyl methacrylate), malonic acid di (methyl ethyl methacrylate), succinic acid di (ethyl methacrylate), succinic acid di (methyl ethyl methacrylate), glutaric acid di (ethyl methacrylate), adipic acid di (ethyl methacrylate) , Maleic acid di (ethyl methacrylate), fumaric acid di (ethyl methacrylate), fumaric acid di (methyl ethyl methacrylate), β, β'-dimethyl glutaric acid di (ethyl methacrylate) Tacrylate), 1,4-phenylene bis (oxyethyl methacrylate), 1,4
Divalent monomers such as bis (methacryloyloxyethoxy) cyclohexaneacryloyloxyethoxyethyl vinyl ether; pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tri (hydroxystyrene), dipentaerythritol hexaacrylate, cyanuric acid triacrylate. , Cyanuric acid trimethacrylate, 1,
1,1-trimethylolpropane triacrylate,
1,1,1-trimethylolpropane trimethacrylate, cyanuric acid tri (ethyl acrylate), 1,1,
1-trimethylolpropane tri (ethyl acrylate), cyanuric acid tri (ethyl vinyl ether), 1,
Trivalent monovalent compounds such as a condensate of 1,1-trimethylolpropane tri (toluene diisocyanate) and hydroxyethyl acrylate and a condensate of 1,1,1-trimethylolpropane tri (hexane diisocyanate) and p-hydroxystyrene. Examples of monomers include tetravalent monomers such as ethylene tetraacrylamide and propylene tetraacrylamide, and hexavalent monomers such as dipentaerythritol hexaacrylate.
【００７３】なお、上記の重合性ポリマー前駆体を二種
以上用いてもよい。Two or more of the above-mentioned polymerizable polymer precursors may be used.
【００７４】重合性ポリマー前駆体及び光重合開始剤を
本発明の熱現像性感光体に含有する場合、光重合開始剤
は還元剤１モルに対して０．０１モル〜１０モル、更に
は０．５モル〜３．０モル含有するのが好ましい。ま
た、光重合開始剤は、重合性ポリマー前駆体１００重量
部に対して０．１重量部〜３０重量部、更には０．５重
量部〜１０重量部とするのが良い。When the heat-developable photosensitive material of the present invention contains a polymerizable polymer precursor and a photopolymerization initiator, the photopolymerization initiator is used in an amount of 0.01 to 10 moles, more preferably 0 to 1 mole of the reducing agent. It is preferably contained in an amount of 0.5 to 3.0 mol. The photopolymerization initiator is preferably 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerizable polymer precursor.
【００７５】感光層の厚みは０．１μｍ〜５０μｍ、更
には１μｍ〜３０μｍ、特に２μｍ〜２０μｍが好まし
い。重合層を感光層とは別に設ける場合、重合層の好ま
しい厚みの範囲も上記の感光層の厚みの範囲と同様であ
る。The thickness of the photosensitive layer is preferably 0.1 μm to 50 μm, more preferably 1 μm to 30 μm, and particularly preferably 2 μm to 20 μm. When the polymerized layer is provided separately from the photosensitive layer, the preferable range of the thickness of the polymerized layer is the same as the range of the thickness of the photosensitive layer.
【００７６】像露光過程および重合露光過程において用
いる光源としては、例えば太陽光、タングステンラン
プ、水銀灯、ハロゲンランプ、キセノンランプ、蛍光
灯、ＬＥＤ、レーザー光線などが使え、これらの過程で
用いる光の波長は同じであっても異なっていても良い。
尚、同一波長の光を用いても、通常感光性ハロゲン化銀
は光重合開始剤よりも十分に高い感光感度を有するの
で、上記像露光過程において光重合が起きない程度の強
度の光で十分な潜像書き込みが行なえる。例えば、像露
光過程では、感光体の面上で概ね１ｍＪ／ｃｍ2 までの
光で露光を行ない、重合過程では感光体の面上で概ね５
００ｍＪ／ｃｍ2 までの光で露光を行なうとよい。As the light source used in the image exposure process and the polymerization exposure process, for example, sunlight, a tungsten lamp, a mercury lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a fluorescent lamp, an LED and a laser beam can be used, and the wavelength of light used in these processes is It may be the same or different.
Even when light of the same wavelength is used, the photosensitive silver halide usually has a sufficiently higher photosensitivity than the photopolymerization initiator, so that light of such intensity that photopolymerization does not occur in the image exposure process is sufficient. You can write a latent image. For example, in the image exposure process, the surface of the photoconductor is exposed to light of up to approximately 1 mJ / cm 2 , and in the polymerization process, the surface of the photoconductor is approximately 5 mJ / cm 2.
It is advisable to perform exposure with light up to 00 mJ / cm 2 .
【００７７】本発明の感光体を加熱現像する手段として
は各種あり、たとえば感光体を簡単な加熱プレート等と
接触せしめてもよいし、加熱したドラムに接触せしめて
もよく、場合によっては加熱された空間内を通過させて
もよい。又高周波加熱やレーザービームにより加熱して
もよい。加熱温度は８０℃〜１６０℃、更には１００℃
〜１６０℃が適当であり、より好ましくは１００℃〜１
４０℃である。加熱時間を延長し、或いは短縮すること
により、上述の範囲内でより高い温度、或いは低い温度
を用いることができる。現像時間は通常約１秒〜６０
秒、更には３秒〜２０秒である。There are various means for heating and developing the photoconductor of the present invention. For example, the photoconductor may be brought into contact with a simple heating plate or the like, or may be brought into contact with a heated drum, and may be heated in some cases. You may pass through the space. It may also be heated by high frequency heating or laser beam. The heating temperature is 80 ℃ -160 ℃, moreover 100 ℃
To 160 ° C is suitable, and more preferably 100 ° C to 1
40 ° C. By increasing or decreasing the heating time, higher or lower temperature can be used within the above range. Development time is usually about 1 second to 60
Second, and further 3 to 20 seconds.
【００７８】[0078]
【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
する。尚、以下の記述において“部”は“重量部”を表
す。 ＜実施例１及び２、比較例１＞下記組成よりなる分散液
Ａをホモミキサーを用いて安全光下で調整した。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. In the following description, "part" means "part by weight". <Examples 1 and 2, Comparative Example 1> Dispersion A having the following composition was prepared using a homomixer under safe light.
【００７９】 ポリビニルブチラール …３．０部 ベヘン酸銀 …２．５部 臭化銀 …０．５部 ベヘン酸 …１．０部 ホモフタル酸 …０．３部 フタラジノン …０．５部 ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシベンジ ル）フェノール …２．３部 キシレン …３０部 ｎ−ブタノール …３０部 この分散液Ａに現像促進剤として、表１に示すｐ−ベン
ゾキノンを０．０３部加えたのち、１２μｍのポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに、乾燥膜厚４
μｍで塗布して感光層とし、この感光層の上に保護層と
して乾燥膜厚２μｍのポリビニルアルコール層を塗っ
た。更に、このポリエチレンテレフタレートフィルムの
反対の面に、下記の組成からなる重合層を乾燥膜厚３μ
ｍとなるように塗布・乾燥して本発明の感光体Ａを作成
した（実施例１）。Polyvinyl butyral: 3.0 parts Silver behenate: 2.5 parts Silver bromide: 0.5 parts Behenic acid: 1.0 parts Homophthalic acid: 0.3 parts Phtharazinone: 0.5 parts 2,6- Di-t-butyl-4- (3,5-dimethyl-4-hydroxybenzyl) phenol: 2.3 parts Xylene: 30 parts n-Butanol: 30 parts This dispersion A is shown in Table 1 as a development accelerator. After 0.03 parts of the indicated p-benzoquinone was added, a 12 μm polyethylene terephthalate (PET) film was provided with a dry film thickness of 4
Then, a polyvinyl alcohol layer having a dry film thickness of 2 μm was applied as a protective layer on the photosensitive layer. Further, on the opposite surface of this polyethylene terephthalate film, a polymerized layer having the following composition was formed to a dry film thickness of 3 μ
m was coated and dried to prepare a photoconductor A of the present invention (Example 1).
【００８０】 塩化ゴム（９０７ＬＴＡ．山陽国策パルプ） …４．０部 ポリメチルメタクリレート（エルバサイト２０４１） …２．０部 Ｋａｙａｒａｄ ＤＰＨＡ …２．０部 トリメチロールプロパントリアクリレート …２．０部 Ｋａｙａｃｕｒｅ ＤＥＴＸ …０．６部 Ｋａｙａｃｕｒｅ ＥＰＡ …０．６部 メチルエチルケトン …４０部 キシレン …１０部 また、感光体Ａで使用した現像促進剤のｐ−ベンゾキノ
ン０．０３部を、表１に示すＮ−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−キノンイミ
ン０．０３部にかえ、そのほかは感光体Ａと同様にして
本発明の感光体Ｂを作成した（実施例２）。更に、現像
促進剤を含有しないこと以外は、感光体Ａと同様にして
感光体Ｃを作成した（比較例１）。感光体Ａ及び感光体
Ｂでそれぞれ使用した現像促進剤の還元電位（ＡｇＣｌ
／Ａｇ電極基準）は、表１に示す通りである。Chlorinated rubber (907 LTA. Sanyo Kokusaku Pulp) ... 4.0 parts Polymethylmethacrylate (Elvsite 2041) ... 2.0 parts Kayarad DPHA ... 2.0 parts Trimethylolpropane triacrylate ... 2.0 parts Kayacure DETX ... 0.6 parts Kayacure EPA ... 0.6 parts Methyl ethyl ketone ... 40 parts Xylene ... 10 parts Further, 0.03 parts of p-benzoquinone of the development accelerator used in the photoconductor A is shown in Table 1 as N- (4-dimethyl). Aminophenyl) -2,6-di-t-butyl-p-quinoneimine was replaced with 0.03 part, and a photoreceptor B of the present invention was prepared in the same manner as the photoreceptor A (Example 2). Further, a photoconductor C was prepared in the same manner as the photoconductor A except that it did not contain a development accelerator (Comparative Example 1). The reduction potentials (AgCl) of the development accelerators used in the photoconductor A and the photoconductor B, respectively.
/ Ag electrode standard) is as shown in Table 1.
【００８１】[0081]
【表１】 又、感光体Ａに添加した現像促進剤の酸化還元電位の測
定データを図１に示した。図１について以下に説明す
る。[Table 1] The measurement data of the oxidation-reduction potential of the development accelerator added to the photoconductor A is shown in FIG. FIG. 1 will be described below.
【００８２】初期設定電位を＋０．５Ｖに設定し、マイ
ナス方向へ１００ｍＶ／ｓｅｃの走引速度で走査した時
に、−０．１６Ｖ（ｖｓ．ＡｇＣｌ／Ａｇ）に見られる
ピークＡは、次式の還元反応が起こる為に生じるもので
ある。When the initial setting potential is set to +0.5 V and scanning is performed in the negative direction at a scanning speed of 100 mV / sec, the peak A observed at −0.16 V (vs. AgCl / Ag) is expressed by the following equation. It occurs because a reduction reaction occurs.
【００８３】[0083]
【化８】 また、−０．４Ｖで走引を反転させてプラス方向に１０
０ｍＶ／ｓｅｃの走引速度で走査したとき、−０．０８
Ｖ（ｖｓ．ＡｇＣｌ／Ａｇ）に見られるピークＢは、次
式の酸化反応が起こる為に生じるものである。[Chemical 8] Also, reverse the sweep at -0.4V and move in the positive direction by 10
-0.08 when scanned at a sweeping speed of 0 mV / sec
The peak B observed in V (vs. AgCl / Ag) is caused by the oxidation reaction of the following formula.
【００８４】[0084]
【化９】 本発明の還元電位はこのピークＡの電圧であり、ｐ−ベ
ンゾキノンでは−０．１６Ｖである。[Chemical 9] The reduction potential of the present invention is the voltage of this peak A, and is -0.16 V for p-benzoquinone.
【００８５】得られた感光体Ａ，Ｂ及びＣのそれぞれの
重合層に、厚み５０μｍのポリイミドフィルムをラミネ
ートした後、各感光体に、感光層側からタングステンラ
ンプで１５秒間像露光し、その後１１５℃に設定した熱
現像器で１０秒間熱現像した。タングステンランプの強
度は１０００ｌｕｘであった。次に、各感光体について
感光層側から４００ｎｍに発光ピークを有する螢光灯で
１０秒間全面に重合露光した後、ＰＥＴフィルムをポリ
イミドフィルムから剥離した。A polyimide film having a thickness of 50 μm was laminated on each of the polymerized layers of the obtained photoconductors A, B and C, and then each photoconductor was imagewise exposed from the photoconductive layer side by a tungsten lamp for 15 seconds and then 115 Thermal development was carried out for 10 seconds with a thermal developing device set at ° C. The intensity of the tungsten lamp was 1000 lux. Next, each of the photoreceptors was subjected to polymerization exposure for 10 seconds on the entire surface with a fluorescent lamp having an emission peak at 400 nm from the photosensitive layer side, and then the PET film was peeled off from the polyimide film.
【００８６】その結果、感光体Ａ及びＢではＰＥＴフィ
ルム上に重合層の未重合部分からなるパターンが残り、
ポリイミドフィルム上には重合層の重合部分からなるパ
ターンが残った。As a result, in the photoconductors A and B, a pattern of unpolymerized portions of the polymerized layer remained on the PET film,
A pattern consisting of the polymerized portion of the polymerized layer remained on the polyimide film.
【００８７】しかしながら、感光体Ｃでは重合層がほと
んど重合し、重合・未重合パターンが得られなかった。However, in the photoconductor C, the polymerized layer was almost polymerized and a polymerized / unpolymerized pattern was not obtained.
【００８８】そこで、感光体Ａ，Ｂ及びＣを新らたに用
意し、これらの感光体にもう一度同じ条件で像露光及び
熱現像を行い、今度は重合露光せずに重合層を洗い落と
した。以上の処理をした感光体Ａ，Ｂ及びＣのそれぞれ
の感光層について、波長４００ｎｍの光に対する光学濃
度を測定した。その結果、感光体Ｃでは感光体Ａ及びＢ
に比べ像露光部分の光学濃度がかなり低かった。 ＜実施例３、比較例２及び３＞下記組成よりなる分散液
Ｂをホモミキサーを用いて安全光下で調整した。Therefore, the photoconductors A, B and C were newly prepared, and these photoconductors were again subjected to image exposure and thermal development under the same conditions, and this time the polymerized layer was washed off without polymerizing exposure. The optical densities of the light-sensitive layers of the photoconductors A, B, and C that had been subjected to the above-mentioned treatment were measured with respect to light having a wavelength of 400 nm. As a result, in the photoconductor C, the photoconductors A and B
The optical density of the image-exposed area was much lower than that of. <Example 3, Comparative Examples 2 and 3> Dispersion B having the following composition was prepared using a homomixer under safe light.
【００８９】 ポリビニルブチラール …１．５部 ポリメチルメタクリレート …１．０部 ベヘン酸銀 …２．０部 臭化銀 …０．６部 ベヘン酸 …１．２部 アゼライン酸 …０．３部 フタラジノン …０．３部 ４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール） …２．３部 キシレン …３０部 ｎ−ブタノール …３０部 この分散液Ｂに、下記構造（１）の増感色素０．００３
部を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．２部に溶かし
て添加し、更に下記構造（２）の現像促進剤を０．０４
部添加して、分散液Ｃを調整した。感光体Ａ（実施例
１）の感光層を、上記の分散液Ｃで形成される感光層に
かえ、そのほかは感光体Ａと同じ構成の本発明の感光体
Ｄを作成した（実施例３）。構造（２）の現像促進剤の
還元電位（ＡｇＣｌ／Ａｇ電極基準）は、−０．５４Ｖ
であった。Polyvinyl butyral: 1.5 parts Polymethylmethacrylate: 1.0 part Silver behenate: 2.0 parts Silver bromide: 0.6 parts Behenic acid: 1.2 parts Azelaic acid: 0.3 parts Phtharazinone: 0.3 parts 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol) 2.3 parts xylene 30 parts n-butanol 30 parts This dispersion B is sensitized with the following structure (1). Pigment 0.003
Parts are dissolved in 0.2 parts of N, N-dimethylformamide and added, and a development accelerator having the following structure (2) is added in an amount of 0.04
Dispersion C was prepared by adding a part thereof. The photosensitive layer of the photoconductor A (Example 1) was replaced with the photosensitive layer formed of the above dispersion C, and a photoconductor D of the present invention having the same configuration as the photoconductor A except for that was prepared (Example 3). .. The reduction potential (based on AgCl / Ag electrode) of the development accelerator of structure (2) is -0.54V.
Met.
【００９０】[0090]
【化１０】 [Chemical 10]
【００９１】[0091]
【化１１】 また、現像促進剤を含有しないこと以外は、感光体Ｄと
同様にして感光体Ｅを作成した（比較例２）。[Chemical 11] Further, a photoconductor E was prepared in the same manner as the photoconductor D except that it did not contain a development accelerator (Comparative Example 2).
【００９２】更に、感光体Ｄで使用した構造（２）の現
像促進剤０．０４部を、下記構造（３）の現像促進剤
０．０３部にかえ、そのほかは感光体Ｄと同様にして感
光体Ｆを作成した（比較例３）。下記構造（３）の現像
促進剤の還元電位（ＡｇＣｌ／Ａｇ電極基準）は、＋
１．２１Ｖであった。Further, 0.04 part of the development accelerator having the structure (2) used in the photoconductor D was replaced with 0.03 part of the development accelerator having the following structure (3), and otherwise the same as in the photoconductor D. A photoconductor F was prepared (Comparative Example 3). The reduction potential (based on AgCl / Ag electrode) of the development accelerator of the following structure (3) is +
It was 1.21V.
【００９３】[0093]
【化１２】 得られた感光体Ｄ，Ｅ及びＦのそれぞれの重合層に、厚
み５０μｍのポリイミドフィルムをラミネートした後、
各感光体に感光層側から波長７８０ｎｍの半導体レーザ
ーを用いて１００μＪ／ｃｍ2 のエネルギーで像露光
し、その後１２０℃で１０秒間熱現像した。次に、各感
光体について実施例１と同様に重合露光した後、ＰＥＴ
フィルムをポリイミドフィルムから剥離した。[Chemical formula 12] After laminating a polyimide film having a thickness of 50 μm on each of the polymerized layers of the obtained photoconductors D, E and F,
Each photoreceptor was image-exposed from the photosensitive layer side with a semiconductor laser having a wavelength of 780 nm at an energy of 100 μJ / cm 2 , and then heat-developed at 120 ° C. for 10 seconds. Next, each of the photoconductors was subjected to polymerization exposure in the same manner as in Example 1 and then subjected to PET.
The film was peeled from the polyimide film.
【００９４】その結果、感光体ＤではＰＥＴフィルム上
に重合層の未重合部分からなるパターンが残り、ポリイ
ミドフィルム上には重合層の重合部分からなるパターン
が残った。As a result, in the photoconductor D, the pattern formed of the unpolymerized portion of the polymerized layer remained on the PET film, and the pattern formed of the polymerized portion of the polymerized layer remained on the polyimide film.
【００９５】しかしながら、感光体Ｅでは重合層がほと
んど重合し、重合・未重合パターンが得られなかった。
また、感光体Ｆでは重合層が、わずかに重合しただけ
で、やはり重合・未重合パターンは得られなかった。However, in the photoconductor E, the polymerized layer was mostly polymerized, and a polymerized / unpolymerized pattern was not obtained.
Further, in the photoconductor F, the polymerized layer was polymerized only slightly, and no polymerized / unpolymerized pattern was obtained.
【００９６】そこで、感光体Ｄ，Ｅ及びＦのそれぞれの
感光層について、実施例１と同様にして、波長４００ｎ
ｍの光に対する光学濃度を測定した。その結果、感光体
Ｅでは感光体Ｄに比べて像露光部分の光学濃度が低く、
また感光体Ｆでは感光体Ｄに比べて像露光部分の光学濃
度が僅かに低いとともに、像未露光部分の光学濃度が高
く、非常にかぶっていることが判った。Therefore, for each of the photosensitive layers of the photoconductors D, E and F, in the same manner as in Example 1, the wavelength of 400 n
The optical density for m light was measured. As a result, the photoconductor E has a lower optical density in the image-exposed portion than the photoconductor D,
It was also found that the photoconductor F had a slightly lower optical density in the image-exposed portion and the optical density in the image-unexposed portion was higher than that of the photoconductor D, resulting in very fog.
【００９７】以上の結果から、本発明の感光体は、分光
増感時においてもコントラストの良い画像が得られるこ
とがわかった。 ＜実施例４及び５、比較例４＞下記組成よりなる分散液
Ｄをホモミキサーを用いて安全光下で調整した。From the above results, it was found that the photoreceptor of the present invention can obtain an image with good contrast even during spectral sensitization. <Examples 4 and 5, Comparative Example 4> Dispersion D having the following composition was prepared using a homomixer under safe light.
【００９８】 ポリビニルブチラール …１．５部 ポリメチルメタクリレート …１．０部 ベヘン酸銀 …２．０部 臭化銀 …０．６部 ベヘン酸 …１．２部 アゼライン酸 …０．３部 フタラジノン …０．３部 ２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール） …２．４部 キシレン …３０部 ｎ−ブタノール …３０部 この分散液Ｄに、実施例３で使用した構成（１）の増感
色素０．００６部をメタノール１．５部に溶かして添加
し、更に現像促進剤として表２に示すブロマニルを０．
０３部添加して分散液Ｅを調整した。Polyvinyl butyral: 1.5 parts Polymethylmethacrylate: 1.0 part Silver behenate: 2.0 parts Silver bromide: 0.6 parts Behenic acid: 1.2 parts Azelaic acid: 0.3 parts Phtharazinone: 0.3 parts 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenol) 2.4 parts xylene 30 parts n-butanol 30 parts In this Dispersion D, the composition used in Example 3 ( 0.006 parts of the sensitizing dye of 1) was dissolved in 1.5 parts of methanol and added, and bromany shown in Table 2 as a development accelerator was added.
Dispersion E was prepared by adding 03 parts.
【００９９】こうして得られた分散液Ｅを、５０μｍの
ＰＥＴフィルム上に乾燥膜厚１２μｍで塗布して感光層
とし、更にこの感光層上に保護層として乾燥膜厚２μｍ
のポリビニルアルコール層を塗って本発明の感光体Ｇを
作製した（実施例４）。The dispersion E thus obtained was coated on a PET film having a thickness of 50 μm so as to have a dry film thickness of 12 μm to form a photosensitive layer, and a protective film having a dry film thickness of 2 μm was formed on the photosensitive layer.
The polyvinyl alcohol layer was applied to prepare a photoreceptor G of the invention (Example 4).
【０１００】また、感光体Ｇで使用した現像促進剤のブ
ロマニル０．０３部を、表２に示す２，３−ジシアノ−
５，６−ジクロロ−ベンゾキノン０．０３部にかえ、そ
のほかは感光体Ｇと同様にして本発明の感光体Ｈを作成
した（実施例５）。Further, 0.03 part of the development accelerator used in Photoreceptor G was replaced with 2,3-dicyano-
A photoreceptor H of the present invention was prepared in the same manner as the photoreceptor G except that 0.03 part of 5,6-dichloro-benzoquinone was used (Example 5).
【０１０１】更に、現像促進剤を含有しないこと以外は
感光体Ｇと同様にして感光体Ｉを作成した（比較例
４）。感光体Ｇ及び感光体Ｈでそれぞれ使用した現像促
進剤の還元電位（ＡｇＣｌ／Ａｇ電極基準）は、表２に
示す通りである。Further, a photoconductor I was prepared in the same manner as the photoconductor G except that it did not contain a development accelerator (Comparative Example 4). The reduction potentials (AgCl / Ag electrode basis) of the development accelerators used for the photoconductor G and the photoconductor H are as shown in Table 2.
【０１０２】[0102]
【表２】 得られた感光体Ｇ，Ｈ及びＩに対して、波長７８０ｎ
ｍの半導体レーザーを用いて像露光し、その後１１３℃
で１０秒間熱現像したところ、いずれの感光体にも黒白
の画像が形成された。[Table 2] For the obtained photoconductors G, H and I, a wavelength of 780n
image exposure using a semiconductor laser of m.
When heat-developed for 10 seconds, a black and white image was formed on each of the photoconductors.
【０１０３】１１３℃，１０秒間の熱現像条件は変えず
に半導体レーザーの照射エネルギーを色々な値に変化さ
せて、感光体に黒白画像を形成し、波長５５０ｎｍの光
に対する光学濃度を感光体の像露光部分について測定し
た。この光学濃度の測定は、感光体Ｇ，Ｈ及びＩの全て
に対して行なった。測定結果を図２にグラフで示した。The irradiation energy of the semiconductor laser was changed to various values without changing the heat development conditions at 113 ° C. for 10 seconds to form a black-and-white image on the photoconductor, and the optical density for light having a wavelength of 550 nm was set to that of the photoconductor. The image-exposed portion was measured. The measurement of the optical density was performed on all of the photoconductors G, H and I. The measurement results are shown in a graph in FIG.
【０１０４】図２から明らかなように、感光体Ｇ及びＨ
は最大光学濃度及びγのいずれについても感光体Ｉより
高く、優れたものであった。 ＜実施例６＞実施例１で調製した分散液Ａのうち、色調
剤であるフタラジノン０．５部の代わりに７−メトキシ
ベンゾオキサジンジオン０．２部を添加し、それ以外は
実施例１と同様にして感光体Ｊを作製した。As is apparent from FIG. 2, the photoconductors G and H are
Was superior to Photoconductor I in both maximum optical density and γ, and was excellent. <Example 6> In the dispersion A prepared in Example 1, 0.2 part of 7-methoxybenzoxazindione was added in place of 0.5 part of phthalazinone as a toning agent, and otherwise, the same as in Example 1. Photosensitive member J was prepared in the same manner.
【０１０５】この感光体Ｊに対して実施例１と同様に、
重合層にポリイミドフィルムをラミネートした後、露光
・熱現像し、更に全面に重合露光し、最後にＰＥＴフィ
ルムをポリイミドフィルムから剥離したところ、実施例
１と同様に良好な重合・未重合パターンが得られた。For this photoconductor J, as in Example 1,
After laminating a polyimide film on the polymerized layer, exposed and heat-developed, further polymerized and exposed on the entire surface, and finally peeling the PET film from the polyimide film, a good polymerized / unpolymerized pattern was obtained as in Example 1. Was given.
【０１０６】又、感光体Ｊについて強制経時試験を行っ
た。強制経時試験は、未使用の感光体Ｊを、温度５０
℃、湿度７０％の環境下に３０ｈｒｓ．放置し、その後
に実施例１と同様に重合、未重合パターンを形成するこ
とによって行なった。その結果、温度５０℃、湿度７０
％の環境下に３０ｈｒｓ．放置後も良好な重合・未重合
パターンが得られた。 ＜実施例７及び８、比較例５＞実施例４で調製した分散
液Ｄに、下記構造（４）の増感色素０．００１部をＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド０．４９９部に溶かして加
え、更に現像促進剤として表３に示すクロラニルを０．
０３部加えて分散液Ｆを調整した。Further, the photoreceptor J was subjected to a forced aging test. In the forced aging test, an unused photoconductor J is heated at a temperature of 50
30 hrs. Under an environment of 70 ° C and 70% humidity. After leaving it to stand, the same procedure as in Example 1 was followed to form a polymerized and unpolymerized pattern. As a result, temperature 50 ℃, humidity 70
% Environment for 30 hrs. A good polymerization / non-polymerization pattern was obtained even after standing. <Examples 7 and 8, Comparative Example 5> To the dispersion D prepared in Example 4, 0.001 part of the sensitizing dye having the following structure (4) was added.
N-dimethylformamide was dissolved in 0.499 parts and added, and chloranil shown in Table 3 was further added as a development accelerator in an amount of 0.
Dispersion liquid F was prepared by adding 03 parts.
【０１０７】感光体Ｇ（実施例４）の感光層を、上記の
分散液Ｆで形成される感光層にかえ、そのほかは感光体
Ｇと同じ構成の本発明の感光体Ｋを作成した（実施例
７）。The photosensitive layer of the photosensitive member G (Example 4) was replaced with the photosensitive layer formed of the above dispersion liquid F, and the photosensitive member K of the present invention having the same structure as the photosensitive member G except the above was prepared (implementation). Example 7).
【０１０８】また、感光体Ｋで使用した現像促進剤のク
ロラニル０．０３部を、表３に示す２，６−ジクロロ−
ｐ−ベンゾキノン０．０３部にかえ、そのほかは感光体
Ｋと同様にして本発明の感光体Ｌを作成した（実施例
８）。In addition, 0.03 part of chloranil, the development accelerator used in Photoreceptor K, was replaced with 2,6-dichloro-
A photoconductor L of the present invention was prepared in the same manner as the photoconductor K except that the amount of p-benzoquinone was changed to 0.03 part (Example 8).
【０１０９】更に、現像促進剤を含有しないこと以外は
感光体Ｋと同様にして感光体Ｍを作成した（比較例
５）。感光体Ｋ及び感光体Ｌでそれぞれ使用した現像促
進剤の還元電位（ＡｇＣｌ／Ａｇ電極基準）は、表３に
示す通りである。Further, a photoconductor M was prepared in the same manner as the photoconductor K except that the development accelerator was not contained (Comparative Example 5). The reduction potentials (AgCl / Ag electrode basis) of the development accelerators used for the photoconductor K and the photoconductor L are as shown in Table 3.
【０１１０】[0110]
【化１３】 [Chemical 13]
【０１１１】[0111]
【表３】 得られた感光体Ｋ，Ｌ及びＭに対して、波長６３３ｎ
ｍのＨｅ−Ｎｅレーザーを用いて像露光し、その後１１
３℃で１０秒間熱現像したところ、いずれの感光体にも
黒白の画像が形成された。[Table 3] For the obtained photoconductors K, L and M, a wavelength of 633n
image exposure using a He-Ne laser of m.
When heat development was performed at 3 ° C. for 10 seconds, a black and white image was formed on each of the photoconductors.
【０１１２】１１３℃，１０秒間の熱現像条件は変えず
にＨｅ−Ｎｅレーザーの照射エネルギーを色々な値に変
化させて、感光体に黒白画像を形成し、波長５５０ｎｍ
の光に対する光学濃度を感光体の像露光部分について測
定した。この光学濃度の測定は、感光体Ｋ，Ｌ及びＭの
全てに対して行なった。測定結果を図３にグラフで示し
た。The black and white image was formed on the photoconductor by changing the irradiation energy of the He-Ne laser to various values without changing the thermal development conditions at 113 ° C. for 10 seconds, and the wavelength was 550 nm.
The optical density for the light was measured for the image-exposed portion of the photoreceptor. The measurement of the optical density was performed on all of the photoconductors K, L and M. The measurement results are shown graphically in FIG.
【０１１３】図３から明らかなように、感光体Ｋ及びＬ
は最大光学濃度及びγのいずれについても感光体Ｍより
高く、優れたものであった。 ＜実施例９、比較例６＞下記組成よりなる分散液Ｇを、
ホモミキサーを用いて安全光下調製した。As is apparent from FIG. 3, the photoconductors K and L
Was superior to the photoconductor M in both maximum optical density and γ, and was excellent. <Example 9, Comparative Example 6> A dispersion liquid G having the following composition was prepared.
It was prepared under a safe light using a homomixer.
【０１１４】 ポリビニルブチラール …５．０部 ラウリン酸銀 …３．０部 ラウリン酸 …３．０部 臭化銀 …０．４部 ４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール） …２．６部 ７−メチルベンゾオキサジンジオン …０．５部 トルエン …４０部 ｉ−プロパノール …４０部 この分散液Ｇに、下記構造（５）の現像促進剤を０．０
３部加え分散液Ｈを調整した。Polyvinyl butyral: 5.0 parts Silver laurate: 3.0 parts Lauric acid: 3.0 parts Silver bromide: 0.4 parts 4,4′-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol) 2.6 parts 7-methylbenzoxazinedione 0.5 parts toluene 40 parts i-propanol 40 parts This dispersion G is mixed with 0.0% of a development accelerator having the following structure (5).
Dispersion H was prepared by adding 3 parts.
【０１１５】感光体Ａ（実施例１）の感光層を、上記の
分散液Ｈで形成される感光層にかえ、そのほかは感光体
Ａと同じ構成の本発明の感光体Ｎを作成した（実施例
９）。構造（５）の現像促進剤の還元電位（ＡｇＣｌ／
Ａｇ電極基準）は、−０．４４Ｖであった。The photosensitive layer of the photosensitive member A (Example 1) was replaced with the photosensitive layer formed of the above dispersion liquid H, and the photosensitive member N of the present invention having the same structure as that of the photosensitive member A except the above was prepared (implementation). Example 9). Reduction potential of development accelerator of structure (5) (AgCl /
The Ag electrode standard) was −0.44V.
【０１１６】[0116]
【化１４】 また、現像促進剤を含有しないこと以外は、感光体Ｎと
同様にして感光体Ｏを作成した（比較例９）。[Chemical 14] Further, a photoconductor O was prepared in the same manner as the photoconductor N except that it did not contain a development accelerator (Comparative Example 9).
【０１１７】こうして得られた感光体Ｎ及びＯに対し
て、熱現像温度を１２０℃とした以外は、実施例１と同
様に、重合層にポリイミドフィルムをラミネートした
後、露光・熱現像し、更に全面に重合露光し、最後にＰ
ＥＴフィルムをポリイミドフィルムから剥離した。その
結果、感光体Ｎでは良好な重合・未重合パターンが得ら
れたが、感光体Ｏでは重合層がほとんど重合してしま
い、重合・未重合パターンは得られなかった。With respect to the photoconductors N and O thus obtained, a polyimide film was laminated on the polymer layer, exposed to heat and developed in the same manner as in Example 1 except that the heat development temperature was 120 ° C. Polymerize and expose the entire surface, and finally P
The ET film was peeled off from the polyimide film. As a result, a good polymerized / unpolymerized pattern was obtained with the photoconductor N, but a polymerized / unpolymerized pattern was not obtained with the photoconductor O because the polymerized layer was almost polymerized.
【０１１８】[0118]
【発明の効果】このようにして構成された本発明の熱現
像性感光体によれば、現像処理時間が短縮され、さらに
γ（ガンマ）の高い画像、すなわちカブリ濃度が低く、
画像部の濃度が高い画像が得られる。According to the heat-developable photosensitive material of the present invention thus constituted, the development processing time is shortened and the image having a high γ (gamma), that is, the fog density is low,
An image with high density in the image area can be obtained.
【図１】本発明で使用した現像促進剤の酸化還元電位の
測定データの一例を示したグラフである。FIG. 1 is a graph showing an example of measurement data of redox potential of a development accelerator used in the present invention.
【図２】実施例４、実施例５及び比較例４のそれぞれの
熱現像性感光体について、像露光のエネルギーと光学濃
度との関係を示したグラフである。FIG. 2 is a graph showing the relationship between image exposure energy and optical density for each of the heat developable photoreceptors of Example 4, Example 5 and Comparative example 4.
【図３】実施例７、実施例８及び比較例５のそれぞれの
熱現像性感光体について、像露光のエネルギーと光学濃
度との関係を示したグラフである。FIG. 3 is a graph showing the relationship between image exposure energy and optical density for each of the heat-developable photoconductors of Example 7, Example 8 and Comparative example 5.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福井 哲朗 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 樋口 徹也 東京都新宿区大久保１丁目11番３号 オリ エンタル写真工業株式会社内 (72)発明者 鈴木 雅雄 東京都新宿区大久保１丁目11番３号 オリ エンタル写真工業株式会社内 (72)発明者 加々美 憲二 東京都新宿区大久保１丁目11番３号 オリ エンタル写真工業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Tetsuro Fukui 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Tetsuya Higuchi 1-13-1 Okubo, Shinjuku-ku, Tokyo Oriental Photo Industry Co., Ltd. (72) Inventor Masao Suzuki 1-13-1 Okubo, Shinjuku-ku, Tokyo Oriental Photo Industry Co., Ltd. (72) Inventor Kenji Kagami 1-3-11 Okubo, Shinjuku-ku, Tokyo Oriental Inside Photo Industry Co., Ltd.
Claims (13)
体において、前記感光層中に、有機銀塩、ハロゲン化
銀、還元剤及びＡｇＣｌ／Ａｇ電極基準の還元電位が−
１．２Ｖから＋１．０Ｖの範囲にある熱現像促進剤を含
有することを特徴とする熱現像性感光体。1. A heat-developable photoreceptor having a photosensitive layer on a support, wherein in the photosensitive layer, an organic silver salt, a silver halide, a reducing agent and a reduction potential based on AgCl / Ag electrode are −.
A heat-developable photoreceptor containing a heat development accelerator in the range of 1.2V to + 1.0V.
Ｖから＋０．８Ｖの範囲にある請求項１記載の熱現像性
感光体。2. The reduction potential of the thermal development accelerator is −0.8.
The heat-developable photoconductor according to claim 1, which is in the range of V to + 0.8V.
する化合物である請求項１記載の熱現像性感光体。3. The heat-developable photoconductor according to claim 1, wherein the heat-development accelerator is a compound having a dienone structure.
ノイド類である請求項３記載の熱現像性感光体。4. The photothermographic photoreceptor according to claim 3, wherein the compound having a dienone structure is a quinoid.
ンイミン類である請求項４記載の熱現像性感光体。5. The photothermographic material according to claim 4, wherein the quinoids are quinones or quinone imines.
（Ｉ），（II）及び（III）のうちのいずれかで示され
る化合物である請求項１記載の熱現像性感光体。 【化１】 【化２】 【化３】 但し、上記一般式中のｒ1 ，ｒ2 ，ｒ3 ，ｒ4 ，ｒ5 及
びｒ6 は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換又
は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、
置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換の
アラルキル基、置換又は無置換のアルコキシル基、置換
又は無置換のアミノ基、シアノ基を示し、ｒ1 とｒ2 、
ｒ3 とｒ4 は一体となって環構造を形成してもよい。Ｘ
は酸素原子、置換基を有する窒素原子、あるいは置換基
を有する炭素原子である。6. The heat-developable photoconductor according to claim 1, wherein the heat-development accelerator is a compound represented by any one of the following general formulas (I), (II) and (III). [Chemical 1] [Chemical 2] [Chemical 3] However, r 1 , r 2 , r 3 , r 4 , r 5 and r 6 in the above general formula are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group. ,
A substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxyl group, a substituted or unsubstituted amino group, a cyano group, r 1 and r 2 ,
r 3 and r 4 may be integrated to form a ring structure. X
Is an oxygen atom, a nitrogen atom having a substituent, or a carbon atom having a substituent.
１記載の熱現像性感光体。7. The photothermographic material according to claim 1, wherein the photosensitive layer contains a sensitizing dye.
フェノール類、ビナフトール類、ピラゾリドン類及びア
スコルビン酸類のうちから選ばれたものであり、前記熱
現像促進剤が−０．２Ｖから＋１．０Ｖの範囲に還元電
位を有するものである請求項１記載の熱現像性感光体。8. The reducing agent is O-bisphenol,
2. A compound selected from the group consisting of phenols, binaphthols, pyrazolidones and ascorbic acids, wherein the heat development accelerator has a reduction potential in the range of -0.2V to + 1.0V. Heat developable photoreceptor.
０．８Ｖの範囲に還元電位を有するものである請求項８
記載の熱現像性感光体。9. The thermal development accelerator is from −0.2 V to +
The compound having a reduction potential in the range of 0.8V.
The heat-developable photoreceptor described.
類、ビスナフトール類、ナフトール類及びナフチルメチ
ルフェノール類のうちから選ばれたものであり、前記熱
現像促進剤が−１．２Ｖから＋０．３Ｖの範囲に還元電
位を有するものである請求項１記載の熱現像性感光体。10. The reducing agent is selected from p-bisphenols, bisnaphthols, naphthols and naphthylmethylphenols, and the thermal development accelerator is -1.2V to + 0.3V. The photothermographic material according to claim 1, which has a reduction potential within the range.
＋０．３Ｖの範囲に還元電位を有するものである請求項
１０記載の熱現像性感光体。11. The heat-developable photoconductor according to claim 10, wherein the heat-development accelerator has a reduction potential in the range of −0.8V to + 0.3V.
及び光重合開始剤を含有する請求項１記載の熱現像性感
光体。12. The photothermographic material according to claim 1, wherein the photosensitive layer contains a polymerizable polymer precursor and a photopolymerization initiator.
剤を含有する重合層を有する請求項１記載の熱現像性感
光体。13. The photothermographic photoreceptor according to claim 1, which has a polymerization layer containing a polymerizable polymer precursor and a photopolymerization initiator.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29923991A JPH0540325A (en) | 1990-11-14 | 1991-11-14 | Heat developable photosensitive body |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30618890 | 1990-11-14 | ||
| JP2-306188 | 1991-04-15 | ||
| JP10817391 | 1991-04-15 | ||
| JP3-108173 | 1991-04-15 | ||
| JP29923991A JPH0540325A (en) | 1990-11-14 | 1991-11-14 | Heat developable photosensitive body |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0540325A true JPH0540325A (en) | 1993-02-19 |
Family
ID=27311167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29923991A Pending JPH0540325A (en) | 1990-11-14 | 1991-11-14 | Heat developable photosensitive body |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0540325A (en) |
-
1991
- 1991-11-14 JP JP29923991A patent/JPH0540325A/en active Pending
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