JPH04348339A - Dry process silver salt photosensitive material and image forming method using same - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To form an image excellent in sensitizability in the near infrared wavelength region and sharpness by forming a specified antihalation layer and a specified photosensitive layer on a polyester film. CONSTITUTION:The antihalation layer containing an indolenine type dye of formula II is formed on the polyester film and the photo-sensitive layer containing a heptacyanine type sensitizing dye of formula I, organic silver, a reducing agent, silver halide, a binder, and the like is formed on the antihalation layer. In formula I and II, each of R1 and R2 is alkyl; each of R3-R6 is H, alkyl, or the like; each of X1 and X2 is 0 or the like; Y<-> is an anion; each of r1-r7 is H, alkyl, or the like; each of l, m, and n is 0-3, but all of them are not 0 at the same time; each of A7-A10 is alkyl; and each of A1 and A2 is H or the like; each of A3-A6 is H, alkyl, or the like; each of a1-a7 is H or alkyl. The dye of formula I is added in an amount of 1X10<-5>-1X10<-2>mol per mol of the organic silver, and the dye of formula II is added in an amount of 0.5-100mg per 1g of the binder.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【０００１】0001

【産業上の利用分野】本発明は近赤外域に高い感度をも
ち、かつ高コントラストな画像を与える乾式銀塩感光体
及び同感光体を用いた画像形成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dry silver salt photoreceptor that has high sensitivity in the near-infrared region and provides high contrast images, and an image forming method using the photoreceptor.

【０００２】0002

【従来の技術】従来より用いられているハロゲン化銀写
真法は感光性、階調性等において他の写真法に比して優
れたものであるが、定着、漂白等の処理工程が湿式であ
るが為に、その取扱が煩雑であり、又、処理工程を機械
化する為にも不都合な面が多い。かかるハロゲン化銀写
真法の代りに乾式処理による画像形成が数多く試みられ
ている。従来の画像形成法に比較して特に優れているも
のとして、現像工程を熱処理で行う熱現像性感光材料を
用いた画像形成法が提案されている。[Prior Art] The conventionally used silver halide photography method is superior to other photographic methods in terms of photosensitivity, gradation, etc., but processing steps such as fixing and bleaching are wet. Therefore, its handling is complicated, and there are many disadvantages in mechanizing the processing process. Many attempts have been made to form images by dry processing instead of such silver halide photography. An image forming method using a heat-developable photosensitive material in which the developing step is performed by heat treatment has been proposed as a method that is particularly superior to conventional image forming methods.

【０００３】例えば、特公昭４３−４９２４号公報には
、有機銀塩および有機銀イオンに対して触媒的に接触し
ているハロゲン化銀からなる熱現像性感光材料が記載さ
れている。又、これに類するものとして特公昭４４−２
６５８２　号公報、および特開昭４６−６０７４号公報
に記載がある。又、上記の他に像露光前に加熱処理を施
して活性化させて感光性となしてから、像露光を行い、
その後、現像画像を形成する為に全体的に加熱する熱現
像性感光材料及びそれらの調製方法が提案されている。 この熱現像性感光材料は、ハロゲン化銀を含有していな
いか、あるいはハロゲン化銀を含有しても感光性を全く
有していない熱現像性感光要素からなり、具体的には特
公昭５１−２９８２９　号公報、同５３−４１０６７　
号公報、　同５４−５６８７号公報に記載されている。For example, Japanese Patent Publication No. 43-4924 describes a heat-developable photosensitive material comprising silver halide in catalytic contact with an organic silver salt and an organic silver ion. Also, as something similar to this, the
There are descriptions in JP-A No. 6582 and JP-A-46-6074. In addition to the above, heat treatment is performed before image exposure to activate it and make it photosensitive, and then image exposure is performed.
Thereafter, heat-developable photosensitive materials that are entirely heated to form a developed image and methods for preparing them have been proposed. This heat-developable photosensitive material consists of a heat-developable photosensitive element that does not contain silver halide or has no photosensitivity even if it contains silver halide. -29829 Publication, 53-41067
No. 54-5687.

【０００４】熱現像性感光材料は、画像形成を湿式の工
程によらず、乾式処理で行うという利点により、画像通
信、あるいは医療分野、コンピュータアウトプット等の
各種工業用感光材料として用いられている。Heat-developable photosensitive materials are used as photosensitive materials for various industrial applications such as image communication, medical fields, computer output, etc. due to the advantage that image formation is performed by dry processing instead of wet processing. .

【０００５】この熱現像性感光材料は、ハロゲン化銀を
感光体とすることから感光性が高く、可視域への増感も
容易である為、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒイオンレーザ
ー等の可視部に発信波長を有するガスレーザーを光源と
して用いた記録システムにも用いられてきた。Since this heat-developable photosensitive material uses silver halide as a photoreceptor, it has high photosensitivity and can be easily sensitized to the visible region. It has also been used in recording systems that use gas lasers with emission wavelengths as light sources.

【０００６】近年、コンパクトディスク等の光ディスク
、あるいはレーザープリンタ等の用途で、ガスレーザー
に比べて、より安価で、小型、軽量であり、しかも高い
効率の出力を持つ半導体レーザーが開発され実用化され
てきた。特に、７８０ｎｍに発信波長を持つＡｌＧａＡ
ｓ系レーザーが普及している。従ってこのような安価で
小型軽量のレーザー光源を用い、かつ熱現像性感光材料
を用いることにより、より安価でコンパクトな高性能の
乾式画像記録のシステム化が期待できる。[0006] In recent years, semiconductor lasers have been developed and put into practical use for optical discs such as compact discs, laser printers, etc., and are cheaper, smaller, lighter, and have higher output efficiency than gas lasers. It's here. In particular, AlGaA with an emission wavelength of 780 nm
S-based lasers are becoming popular. Therefore, by using such an inexpensive, small and lightweight laser light source and using a heat-developable photosensitive material, it is expected that a cheaper, more compact and high-performance dry image recording system will be realized.

【０００７】しかし、従来、この熱現像性感光材料にお
いてはメロシアニン増感色素を使用しており、これは近
赤外域への分光増感が難しいので、前述のＨｅ−Ｎｅレ
ーザーあるいはＡｒイオンレーザー等の可視光ガスレー
ザーに頼らざるを得ず、従って装置全体の小型化、高性
能化ができない状況であった。However, conventionally, this heat-developable photosensitive material uses a merocyanine sensitizing dye, which is difficult to spectral sensitize to the near-infrared region, so it is difficult to spectral sensitize it to the near-infrared region. The system had no choice but to rely on visible light gas lasers, making it impossible to downsize and improve the performance of the entire device.

【０００８】なぜなら、特公昭４９−１８８０８　号公
報等に記載されたメロシアニン色素は長波長の光線を吸
収させる為にエチレン鎖を伸すと、化合物として著しく
不安定となる為である。又、通常湿式処理用のハロゲン
化銀感光材料に用いるシアニン色素はこの系での増感効
率が低い為に、乾式銀塩感光体には適さないとされてい
た。This is because the merocyanine dye described in Japanese Patent Publication No. 18808/1983 becomes extremely unstable as a compound when the ethylene chain is extended in order to absorb long wavelength light. Furthermore, cyanine dyes normally used in silver halide photosensitive materials for wet processing have low sensitization efficiency in this system, and are therefore considered unsuitable for dry silver salt photoreceptors.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、コンパクト
で経済的な、画像記録システムを構成する為、近赤外域
に発信波長を有する半導体レーザーに感光し、鮮鋭性に
優れた画像を与える乾式銀塩感光体とその画像形成方法
を提供することを目的とするものである。[Problems to be Solved by the Invention] In order to construct a compact and economical image recording system, the present invention provides a dry type that is exposed to a semiconductor laser having an emission wavelength in the near-infrared region and produces images with excellent sharpness. The object of the present invention is to provide a silver salt photoreceptor and an image forming method thereof.

【００１０】0010

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記欠点
を改良する目的を達成すべく種々検討した結果、基材上
にヘプタシアニン系増感色素を含む感光性層を設け、基
材と感光性層との間にインドレニン系色素を含むハレー
ション防止層を設けることにより、赤外域に高感度であ
り、かつ鮮鋭性に優れた画像が得られる乾式銀塩感光体
を獲得するに至ったものである。[Means for Solving the Problems] As a result of various studies in order to improve the above-mentioned drawbacks, the present inventors provided a photosensitive layer containing a heptacyanine-based sensitizing dye on a base material. By providing an antihalation layer containing an indolenine dye between the photosensitive layer and the photosensitive layer, we have achieved a dry silver salt photoreceptor that is highly sensitive in the infrared region and can produce images with excellent sharpness. It is something that

【００１１】すなわち、本発明は上記目的を達成するた
めに、基材と感光性層との間にハレーション防止層を形
成してなる乾式銀塩感光体において、前記感光性層が（
１）　有機銀塩、（２）　還元剤、（３）　感光性ハロ
ゲン化銀及び／又は感光性ハロゲン化銀形成成分、（４
）　バインダーからなる熱現像性要素を含有して形成し
た１以上の要素層の少なくとも１の要素層中に下記一般
式（Ｉ）That is, in order to achieve the above object, the present invention provides a dry silver salt photoreceptor comprising an antihalation layer formed between a base material and a photosensitive layer, wherein the photosensitive layer is (
1) organic silver salt, (2) reducing agent, (3) photosensitive silver halide and/or photosensitive silver halide forming component, (4
) The following general formula (I) is present in at least one element layer of one or more element layers formed containing a heat-developable element consisting of a binder.

【００１２】0012

【化３】 （式中、Ｒ１およびＲ２は各々置換又は未置換のアルキ
ル基を示す、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６は水素原子、アル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基
、アリール基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル
基、シアノ基、トリフルオロメチル基、アミノ基、アシ
ルアミド基、アシル基、アシロキシル基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、又はカルボアルコキシ基を表わす。 また、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６は互いに連結してナフト
核を形成しても良い。Ｘ１，Ｘ２は各々酸素原子、イオ
ウ原子、セレン原子を表わす。Ｙ−　はアニオンを表わ
す。ｒ１〜ｒ２は水素原子又はアルキル基であり、ｒ１
とｒ２，ｒ２とｒ３，ｒ２とｒ４，ｒ３とｒ４，ｒ４と
ｒ５，ｒ５とｒ６，ｒ６とｒ７はそれぞれ結合して５員
環、６員環を形成してもよい。ｍ，ｎ，ｌは各々０〜３
の整数であり、同時に０ではない。）で示される増感色
素を含有してなり、ハレーション防止層がバインダーと
下記一般式（ＩＩ）[Formula 3] (wherein R1 and R2 each represent a substituted or unsubstituted alkyl group, R3, R4, R5, and R6 are a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxyl group, an aryl group, a carboxyl group) R3 and R4, R5 and R6 are connected to each other. A naphtho nucleus may be formed by
and r2, r2 and r3, r2 and r4, r3 and r4, r4 and r5, r5 and r6, and r6 and r7 may be combined to form a 5-membered ring or a 6-membered ring, respectively. m, n, l are each 0 to 3
is an integer and is not 0 at the same time. ), and the antihalation layer contains a binder and the following general formula (II).

【００１３】[0013]

【化４】 （Ａ７，Ａ８，Ａ９，Ａ１０　は各々アルキル基を表わ
す。Ａ１，Ａ２は各々水素原子又は置換又は未置換のア
ルキル基。Ａ３，Ａ４，Ａ５，Ａ６は水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、
アリール基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基
、シアノ基、トリフルオロメチル基、アミノ基、アシル
アミド基、アシル基、アシロキシル基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、又はカルボアルコキシ基を表わす。Ａ
３とＡ４、Ａ５とＡ６とは互いに連結してナフトオキサ
ゾール核を形成しても良い。Ｙ−　はアニオンを表わす
。ａ１〜ａ７は水素原子又はアルキル基であり、ａ１と
ａ２，ａ２とａ３，ａ２とａ４，ａ３とａ４，ａ４とａ
５，ａ５とａ６，ａ６とａ７は結合して５員環又は６員
環を形成してもよい。ｍ，ｎ，ｌは０から３までの整数
であり、同時に０ではない。）で示される化合物とを含
有してなるもので、更に乾式銀塩感光体に光重合性開始
剤を含有する重合性組成物層を形成してなること、感光
性層及び／又はハレーション防止層に重合性化合物及び
光重合開始剤を含有してなること、また更に熱拡散性色
素を含有することを含むものである。embedded image (A7, A8, A9, A10 each represent an alkyl group. A1, A2 are each a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group. A3, A4, A5, A6 are a hydrogen atom, an alkyl group, an alkyl group, group, halogen atom, hydroxyl group,
It represents an aryl group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group, cyano group, trifluoromethyl group, amino group, acylamido group, acyl group, acyloxyl group, alkoxycarbonylamino group, or carboalkoxy group. A
3 and A4, and A5 and A6 may be linked to each other to form a naphthoxazole nucleus. Y- represents an anion. a1 to a7 are hydrogen atoms or alkyl groups, a1 and a2, a2 and a3, a2 and a4, a3 and a4, a4 and a
5, a5 and a6, and a6 and a7 may be combined to form a 5-membered ring or a 6-membered ring. m, n, l are integers from 0 to 3, and are not 0 at the same time. ), further comprising a dry silver salt photoreceptor with a polymerizable composition layer containing a photopolymerizable initiator, a photosensitive layer and/or an antihalation layer. It also contains a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, and further contains a heat-diffusible dye.

【００１４】また、本発明は上記の乾式銀塩感光体に（
１）　近赤外域の波長をもつ光で像露光する工程、（２
）　像露光した感光体を加熱することにより現像する工
程、を施すこと、重合性化合物及び光重合開始剤を有す
る乾式銀塩感光体に（１）　近赤外域の波長をもつ光で
像露光する工程、（２）　像露光した感光体を加熱する
ことにより現像する工程、（３）　現像した感光体を光
重合開始剤の感光波長をもつ光で全面露光することによ
り重合性化合物を重合させる工程、を施すこと、更に、
前記重合性化合物、光重合開始剤、及び熱拡散性色素を
含有する乾式銀塩感光体に（１）　近赤外域の波長をも
つ光で像露光する工程、（２）　像露光した感光体を加
熱することにより現像する工程、（３）　現像した感光
体を光重合開始剤の感光波長をもつ光で全面露光するこ
とにより重合性化合物を重合させる工程、（４）　重合
した感光体と受像紙とを積重して加熱することにより、
受像紙上に熱拡散性色素を転写する工程、を施すことを
含むものである。The present invention also provides the above dry silver salt photoreceptor (
1) Image exposure process with light having a wavelength in the near-infrared region, (2)
) A process of developing by heating the imagewise exposed photoreceptor, and (1) imagewise exposing the dry silver salt photoreceptor containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator to light having a wavelength in the near-infrared region. (2) a step of developing the image-exposed photoreceptor by heating; (3) a step of polymerizing the polymerizable compound by exposing the entire surface of the developed photoreceptor to light having a wavelength sensitive to the photopolymerization initiator. , furthermore,
(1) imagewise exposing the dry silver salt photoreceptor containing the polymerizable compound, photopolymerization initiator, and heat-diffusible dye to light having a wavelength in the near-infrared region; (2) imagewise exposing the photoreceptor to light having a wavelength in the near-infrared region; a step of developing by heating; (3) a step of polymerizing a polymerizable compound by exposing the entire surface of the developed photoreceptor to light having a wavelength sensitive to the photopolymerization initiator; (4) a step of polymerizing the photoreceptor and image receiving paper. By stacking and heating the
The method includes the step of transferring a heat-diffusible dye onto an image-receiving paper.

【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be explained in detail below.

【００１６】本発明の乾式銀塩感光体は、基材と感光性
層との間にハレーション防止層を介装した構成である。The dry silver salt photoreceptor of the present invention has a structure in which an antihalation layer is interposed between the base material and the photosensitive layer.

【００１７】基材としては、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート
、酢酸セルロース等の合成樹脂フィルム、合成紙、ポリ
エチレン等の合成樹脂フィルムで被覆された紙、アート
紙、写真用バライタ紙等の紙類、アルミニウム等の金属
板（箔）、通常の方法により金属蒸着膜を有する合成樹
脂フィルム又はガラス板等、一般に支持体となるものを
挙げることができる。本発明における感光性層は（１）
　有機銀塩、（２）　還元剤、（３）　感光性ハロゲン
化銀及び／又は感光性ハロゲン化銀形成成分、（４）　
バインダーからなる熱現像性要素に後述する（Ｉ）　の
増感色素を含有させてなるもので、これら及び必要によ
り後述する各種成分を配合して均一な単一層状の感光性
層を形成するものであるが、必要により上記各成分毎に
、又は各成分の適宜組合せにより複数の要素層を形成し
、これら要素層を積層して感光性層を形成することもで
きる。例えば、（１）　の有機銀塩である長鎖脂肪酸銀
及び還元剤を別個の層にして多層とするか、もしくは上
記の単一層の上又は下に更に長鎖脂肪酸銀又は還元剤を
含有する層を設けた多層の要素層とするものである。The base material may be a synthetic resin film such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polycarbonate or cellulose acetate, synthetic paper, paper covered with a synthetic resin film such as polyethylene, art paper, photographic baryta paper, etc. Examples of support materials include metal plates (foils) such as aluminum, synthetic resin films or glass plates having metal vapor-deposited films formed by conventional methods. The photosensitive layer in the present invention is (1)
organic silver salt, (2) reducing agent, (3) photosensitive silver halide and/or photosensitive silver halide forming component, (4)
A heat-developable element consisting of a binder containing the sensitizing dye (I) described below, and a uniform single-layer photosensitive layer formed by blending these and, if necessary, various components described below. However, if necessary, it is also possible to form a plurality of element layers for each of the above-mentioned components or by appropriately combining each component, and to form a photosensitive layer by laminating these element layers. For example, long-chain fatty acid silver, which is an organic silver salt of (1), and a reducing agent are formed into separate layers to form a multilayer, or a long-chain fatty acid silver or a reducing agent is further contained above or below the above single layer. This is a multi-layered element layer.

【００１８】（１）　の有機銀塩としては、室内光下で
着色化等の不都合な変化を受けがたいことから、炭素数
１２〜２４個のものが好ましい。具体的には、ベヘン酸
銀、ステアリン酸銀、バルミチン酸銀、ミリスチン酸銀
、ラウリン酸銀、オレイン酸銀、又はヒドロキシステア
リン酸銀等を挙げることができ、このうち特にベヘン酸
銀が最も有効である。The organic silver salt (1) is preferably one having 12 to 24 carbon atoms because it is less susceptible to undesirable changes such as coloring under room light. Specifically, silver behenate, silver stearate, silver balmitate, silver myristate, silver laurate, silver oleate, silver hydroxystearate, etc. can be mentioned, and among these, silver behenate is particularly effective. It is.

【００１９】（１）　の有機銀塩の配合量としては、感
光性層を　１００重量部とした時、有機銀塩を感光性層
中に５〜５０重量部含有することが好ましい。更に、１
０〜４０重量部含有することがより好ましい。Regarding the amount of the organic silver salt (1), it is preferable that the photosensitive layer contains 5 to 50 parts by weight when the photosensitive layer is 100 parts by weight. Furthermore, 1
It is more preferable to contain 0 to 40 parts by weight.

【００２０】又、（２）　の還元剤は種々のものを挙げ
ることができる。一般的には、通常のハロゲン化銀感光
材料に用いられる現像薬、具体的にはハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、メチル
ヒドロキシナフタレン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−Ｐ−フェ
ニレンジアミン、アミノフェノール、アスコルビン酸、
１−フェニル−３−ピラゾリドン等を挙げることができ
、また、これらの他に２，２’−メチレンビス（６−タ
ーシャリーブチル−４−メチルフェノール）、４，４’
−ブチリデンビス（６−ターシャリーブチル−３−メチ
ルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ターシャリ
ーブチル−３−メチルフェノール）等、更には特開昭４
６−６０７４号公報に記載のビスナフトール系還元性化
合物、あるいはベルギー特許第８０２５１９号明細書に
記載の４−ベンゼンホスホンアミドフェノール系化合物
あるいは特開平２−２１０３５２号公報、特開平１−２
５９７２８号に記載の化合物等が使用できる。[0020] Various reducing agents can be used as the reducing agent (2). In general, developers used in ordinary silver halide photosensitive materials, specifically hydroquinone,
Methylhydroquinone, chlorohydroquinone, methylhydroxynaphthalene, N,N'-diethyl-P-phenylenediamine, aminophenol, ascorbic acid,
Examples include 1-phenyl-3-pyrazolidone, and in addition to these, 2,2'-methylenebis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 4,4'
-butylidenebis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-methylphenol), etc.
The bisnaphthol reducing compound described in JP 6-6074, or the 4-benzenephosphonamidophenol compound described in Belgian Patent No. 802519, or JP-A-2-210352, JP-A-1-2
Compounds described in No. 59728 can be used.

【００２１】（３）　の感光性ハロゲン化銀、及び感光
性ハロゲン化銀形成成分としては、例えば塩化銀、臭化
銀、沃化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀をあげる
ことができる。このハロゲン化銀は、特に微細な粒子状
のものが有効であり、これを調整する方法として被還元
性有機銀塩の一部をハロゲン化銀形成成分、例えば臭化
アンモニウム、臭化リチウム、塩化ナトリウム、Ｎ−ブ
ロムコハク酸イミド等によりハロゲン化して、微細なハ
ロゲン化銀を調製する方法が挙げられる。又、いわゆる
系外ハロゲン化銀を含有させる方法も用いることができ
る。(3) Photosensitive silver halide and photosensitive silver halide forming components include, for example, silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver iodobromide, silver iodochloride, and silver iodochlorobromide. can be given. This silver halide is particularly effective in the form of fine particles, and as a method of adjusting this, part of the reducible organic silver salt is removed from silver halide-forming components such as ammonium bromide, lithium bromide, chloride, etc. Examples include a method of preparing fine silver halide by halogenating with sodium, N-bromosuccinimide, or the like. Furthermore, a method of incorporating so-called extra-system silver halide can also be used.

【００２２】この系外ハロゲン化銀を含有する熱現像性
感光要素は、例えばベルギー特許第７７４４３６号明細
書に記載されている。即ち、熱現像性感光要素とは別の
ところで、換言すると、有機銀塩、還元剤の存在しない
所で感光性ハロゲン化銀を調製し、次いで、調製後、そ
のハロゲン化銀を上記画像形成成分に添加して混合する
ことによって調製する。ハロゲン化銀（又は、ハロゲン
化銀形成成分）の好適な含有量は、有機銀塩１モルあた
り好ましくは０．００１　モル〜０．５０モル、特に好
ましくは０．０１モル〜０．３０モルの範囲である。A heat-developable photosensitive element containing this extra-system silver halide is described, for example, in Belgian Patent No. 774,436. That is, a photosensitive silver halide is prepared in a place other than the heat-developable photosensitive element, in other words, in the absence of an organic silver salt or a reducing agent, and then, after preparation, the silver halide is added to the above-mentioned image forming component. Prepared by adding and mixing. A suitable content of silver halide (or silver halide forming component) is preferably from 0.001 mol to 0.50 mol, particularly preferably from 0.01 mol to 0.30 mol, per mol of organic silver salt. range.

【００２３】（４）　のバインダーとしては、疎水性又
は親水性いずれのものも使用でき、透明又は半透明のも
のが好ましい。具体的には、ポリビニルブチラール、セ
ルロースアセテートブチレート、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、酢酸
セルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、
ゼラチン、カナダ特許第７７４０５４号明細書に記載の
スルホベタイン繰返し単位を有するもの等を挙げること
ができる。バインダーの使用量は有機銀塩に対し、重量
比で１０：１乃至１：１０が好ましく、更に好ましくは
４：１乃至１：２の範囲である。As the binder (4), either hydrophobic or hydrophilic binders can be used, and transparent or translucent binders are preferred. Specifically, polyvinyl butyral, cellulose acetate butyrate, polymethyl methacrylate, polyvinylpyrrolidone, ethyl cellulose, cellulose acetate, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol,
Examples include gelatin and those having a sulfobetaine repeating unit as described in Canadian Patent No. 774054. The amount of the binder to be used is preferably in a weight ratio of 10:1 to 1:10, more preferably 4:1 to 1:2.

【００２４】本発明においては、上記熱現像性要素に、
更に赤外域増感色素を配合するものである。[0024] In the present invention, the above heat developable element includes:
Furthermore, an infrared sensitizing dye is added.

【００２５】色素としては、ヘプタシアニン系色素が好
ましく、ヘプタシアニン系色素とは一般に公知のもので
、下記一般式（ＩＩＩ）[0025] As the pigment, heptacyanine pigments are preferred, and heptacyanine pigments are generally known pigments represented by the following general formula (III):

【００２６】[0026]

【化５】 で示されるアミジニウムイオン構造をとるものである。[C5] It has the amidinium ion structure shown in

【００２７】本発明で使用する上記色素は下記一般式（
Ｉ）The above dye used in the present invention has the following general formula (
I)

【００２８】[0028]

【化６】 で示される化合物である。ここで式中、Ｒ１およびＲ２
は各々置換又は未置換のアルキル基を示す、Ｒ３，Ｒ４
，Ｒ５，Ｒ６は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アリール基、カルボキ
シル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、トリフル
オロメチル基、アミノ基、アシルアミド基、アシル基、
アシロキシル基、アルコキシカルボニルアミノ基、又は
カルボアルコキシ基を表わす。また、Ｒ３とＲ４、Ｒ５
とＲ６は互いに連結してナフト核を形成しても良い。Ｘ
１，Ｘ２は各々酸素原子、イオウ原子、セレン原子を表
わす。Ｙー　はアニオンを表わす。ｒ１〜ｒ２は水素原
子又はアルキル基であり、ｒ１とｒ２，ｒ２とｒ３，ｒ
２とｒ４，ｒ３とｒ４，ｒ４とｒ５，ｒ５とｒ６，ｒ６
とｒ７はそれぞれ結合して５員環、６員環を形成しても
よい。ｍ，ｎ，ｌは各々０〜３の整数であり、同時に０
ではない。This is a compound represented by the following formula. Here, in the formula, R1 and R2
each represents a substituted or unsubstituted alkyl group, R3, R4
, R5, R6 are hydrogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups,
Halogen atom, hydroxyl group, aryl group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group, cyano group, trifluoromethyl group, amino group, acylamido group, acyl group,
Represents an acyloxyl group, an alkoxycarbonylamino group, or a carbalkoxy group. Also, R3, R4, R5
and R6 may be connected to each other to form a naphtho nucleus. X
1 and X2 represent an oxygen atom, a sulfur atom, and a selenium atom, respectively. Y represents an anion. r1 to r2 are hydrogen atoms or alkyl groups, r1 and r2, r2 and r3, r
2 and r4, r3 and r4, r4 and r5, r5 and r6, r6
and r7 may be combined to form a 5-membered ring or a 6-membered ring, respectively. m, n, l are each integers from 0 to 3, and at the same time 0
isn't it.

【００２９】Ｒ３，Ｒ４、及びＲ５，Ｒ６が連結したヘ
テロ環としては、ベンゾチアゾール核、ベンゾオキサゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、α−ナフトチアゾール
核、β−ナフトチアゾール核等があり、２つのヘテロ環
は同じであってもよく、異なっていてもよい。また、低
級アルコール基、置換又は無置換のアリル基、置換又は
無置換のアラルキル基、あるいはハロゲン原子等によっ
て置換されていてもよい。Examples of the heterocycle in which R3, R4, and R5, R6 are linked include a benzothiazole nucleus, a benzoxazole nucleus, a benzoselenazole nucleus, an α-naphthothiazole nucleus, a β-naphthothiazole nucleus, etc. The rings may be the same or different. Further, it may be substituted with a lower alcohol group, a substituted or unsubstituted allyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a halogen atom, or the like.

【００３０】以下に好ましい構造の色素を示すがこれに
限定されるものではない。Dyes with preferred structures are shown below, but are not limited thereto.

【００３１】[0031]

【化７】[C7]

【００３２】[0032]

【化８】[Chemical formula 8]

【００３３】[0033]

【化９】 一般式（Ｉ）　のヘプタシアニン系色素の添加方法及び
添加時期は特に限定されるものでなく、例えば適当な溶
媒に溶解した状態で一般式（Ｉ）　の色素を熱現像性要
素塗布液中に直接添加する方法、熱現像性要素塗布液を
基材上に塗布乾燥した後に、該表面を本発明に係る一般
式（Ｉ）　の化合物を溶解した溶液で浸漬処理する方法
、又は感光性層に隣接する層に包含させる方法等を採用
することができる。[Chemical Formula 9] The method and timing of addition of the heptacyanine dye of general formula (I) are not particularly limited. For example, the dye of general formula (I) is dissolved in a suitable solvent and added to a heat-developable element. A method of directly adding it to a coating solution, a method of applying a heat-developable element coating solution onto a substrate and drying it, and then immersing the surface in a solution in which the compound of general formula (I) according to the present invention is dissolved; A method of including it in a layer adjacent to the photosensitive layer, etc. can be adopted.

【００３４】一般式（Ｉ）　の色素の好適な添加量は有
機銀塩１モル当たり１×１０−５〜１×１０−２モルの
範囲であり、特に好ましくは１×１０−４〜１×１０−
３モルの範囲である。A suitable amount of the dye of general formula (I) to be added is in the range of 1 x 10-5 to 1 x 10-2 mol, particularly preferably 1 x 10-4 to 1 x mol, per 1 mol of organic silver salt. 10-
The range is 3 moles.

【００３５】感光性層は上記各熱現像性要素、及び色素
を層状に形成することにより構成するものであるが、本
発明においては更に、種々の化合物を添加することがで
きる。The photosensitive layer is constructed by forming a layer of each of the above heat-developable elements and a dye, but in the present invention, various compounds can be further added.

【００３６】これらのものとして、酸化還元反応を促進
する還元助剤がある。代表的な化合物として、ウラシル
、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、フタル酸イミドやコ
ハク酸イミドなどの環状イミド類、フタル酸ヒドラジド
やマレイン酸ヒドラジドなどの環状ヒドラジド類、フタ
ラジンジオン類、フタラジン類、フタラジノン類などが
あげられる。These include reduction aids that promote redox reactions. Representative compounds include uracil, N-hydroxynaphthalimide, cyclic imides such as phthalic acid imide and succinimide, cyclic hydrazides such as phthalic acid hydrazide and maleic acid hydrazide, phthalazinediones, phthalazines, and phthalazinones. etc.

【００３７】本発明による熱現像性要素は、画像の色調
性、画像形成後の安定性を改善するために有機酸を併用
することが好ましく、特に長鎖脂肪酸銀塩と同一か又は
近傍の脂肪酸を単独あるいは組合せて含有させるのが好
ましい。それらの脂肪酸の使用量は、被還元性有機銀塩
に対し２５モル％〜２００　モル％であり、特に３０モ
ル％〜１２０　モル％が好ましい。In the heat-developable element of the present invention, it is preferable to use an organic acid in combination with the long-chain fatty acid silver salt in order to improve the tone properties of the image and the stability after image formation. It is preferable to contain these alone or in combination. The amount of these fatty acids used is 25 mol% to 200 mol%, particularly preferably 30 mol% to 120 mol%, based on the reducible organic silver salt.

【００３８】本発明による熱現像性要素は、適当なカブ
リ防止剤を含有することができる。カブリ防止剤として
は、特公昭４７−１１１１３　号公報に記載の水銀化合
物、特公昭５５−４２３７５　号公報に記載の１，２，
４−トリアゾール化合物、特開昭５７−３０８２８　号
公報に記載のテトラゾール化合物、特開昭５７−１３８
６３０号公報記載の安息香酸類及び特開昭５７−１４７
６２７号公報記載のスルホニルチオ基を有する化合物及
び特開昭５８−１０７５３４号公報に記載の二塩基酸類
を挙げることができる。特に本発明に用いられるカブリ
防止剤としては、特開昭５８−１０７５３４号公報に記
載されている二塩基酸類が好ましい。この二塩基酸類は
下記一般式で表わされる。Thermally developable elements according to the invention may contain suitable antifoggants. Examples of antifoggants include mercury compounds described in Japanese Patent Publication No. 47-11113, mercury compounds described in Japanese Patent Publication No. 55-42375,
4-triazole compound, tetrazole compound described in JP-A-57-30828, JP-A-57-138
Benzoic acids described in Publication No. 630 and JP-A-57-147
Examples include compounds having a sulfonylthio group described in JP-A-627 and dibasic acids described in JP-A-58-107534. In particular, as the antifoggant used in the present invention, dibasic acids described in JP-A-58-107534 are preferred. These dibasic acids are represented by the following general formula.

【００３９】ＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨ 式中、Ｒは炭素数４個以上の直鎖又は分岐のアルケレン
基又はアルケニレン基を表わす。HOOC-R-COOH In the formula, R represents a linear or branched alkenylene group or alkenylene group having 4 or more carbon atoms.

【００４０】本発明による熱現像性要素は、画像形成後
の光等による非画像部の着色を防止する為の化合物を含
有することができる。この着色防止剤としては、特開昭
６１−１２９６４２号公報に記載された化合物が好まし
い。この化合物は下記一般式で表わされる。The heat-developable element according to the present invention may contain a compound for preventing non-image areas from being colored by light after image formation. As this coloring inhibitor, compounds described in JP-A-61-129642 are preferred. This compound is represented by the following general formula.

【００４１】Ｒ１　−ＣＯ−Ｃ（Ｘ）２　−Ｒ２式中、
Ｒ１　は置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換
のアリール基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を、
Ｒ２　は水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換
又は非置換のアリール基を表わす。Ｘは塩素原子、臭素
原子又は沃素原子を表わす。R1 -CO-C(X)2 -R2 where,
R1 is a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, an alkoxy group or an aryloxy group,
R2 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. X represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.

【００４２】本発明の熱現像性要素は、更に現像促進剤
を含有することができる。好ましい現像促進剤としては
、特公昭６４−８８０９号公報に記載の脂肪酸のアルカ
リ金属塩化合物を挙げることができる。The heat-developable element of the present invention may further contain a development accelerator. Preferred development accelerators include fatty acid alkali metal salt compounds described in Japanese Patent Publication No. 64-8809.

【００４３】本発明の熱現像性要素は、帯電防止剤とし
て含フッ素系界面活性剤、又は、特開昭６４−２４２４
５　号公報に記載された含フッ素系界面活性剤とノニオ
ン界面活性剤を併用して含有することができる。The heat-developable element of the present invention uses a fluorine-containing surfactant as an antistatic agent or a fluorine-containing surfactant as an antistatic agent.
The fluorine-containing surfactant and nonionic surfactant described in Japanese Patent No. 5 may be contained in combination.

【００４４】本発明の熱現像性要素は、更に、紫外線吸
収剤、蛍光増白剤、フィルター染料（層）等を含有する
ことができる。The heat-developable elements of the present invention can further contain ultraviolet absorbers, optical brighteners, filter dyes (layers), and the like.

【００４５】また、これらに加え重合性化合物、光重合
開始剤、熱拡散性色素を含んでいても良い。[0045] In addition to these, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a heat-diffusible dye may also be included.

【００４６】重合性化合物としては、一分子中に反応性
ビニル基を少なくとも１個持つ化合物が利用でき、例え
ば、反応性ビニル基含有単量体、反応性ビニル基含有オ
リゴマー及び反応性ビニル基含有ポリマーからなる群よ
り選択した１種以上を用いることができる。As the polymerizable compound, compounds having at least one reactive vinyl group in one molecule can be used, such as reactive vinyl group-containing monomers, reactive vinyl group-containing oligomers, and reactive vinyl group-containing monomers. One or more selected from the group consisting of polymers can be used.

【００４７】これら化合物の反応性ビニル基としては、
スチレン系ビニル基、アクリル酸系ビニル基、メタクリ
ル酸ビニル基、アリル系ビニル基、ビニルエーテルなど
の外に酢酸ビニルなどのエステル系ビニル基など重合反
応性を有する置換もしくは非置換ビニル基が挙げられる
。The reactive vinyl group of these compounds is as follows:
In addition to styrene-based vinyl groups, acrylic acid-based vinyl groups, methacrylic acid-based vinyl groups, allyl-based vinyl groups, and vinyl ethers, substituted or unsubstituted vinyl groups having polymerization reactivity such as ester-based vinyl groups such as vinyl acetate can be mentioned.

【００４８】かかる条件を満たす重合性ポリマー前駆体
の具体例としてはスチレン、メトキシスチレン、ジメチ
ルアミノスチレン、ヒドロキシスチレン、アミノスチレ
ン、カルボキシスチレン、アクリル酸、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸シクロヘキシル、ア
クリルアミド、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エーテル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸シク
ロヘキシル、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、
Ｎ−ビニルイミダゾール、２−ビニルイミダゾール、Ｎ
−メチル−２−ビニルイミダゾール、プロピルビニルエ
ーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエー
テル、β−クロロエチルビニルエーテル、フェニルビニ
ルエーテル、ｐ−メチルフェニルビニルエーテル、ｐ−
クロロフェニルビニルエーテルなどの一価の単量体；例
えばジビニルベンゼン、シュウ酸ジスチリル、マロン酸
ジスチリル、コハク酸ジスチリル、グルタル酸ジスチリ
ル、アジピン酸ジスチリル、マレイン酸ジスチリル、フ
マル酸ジスチリル、β，β−ジメチルグルタル酸ジスチ
リル、２−ブロモグルタル酸ジスチリル、α，α’−ジ
クロログルタル酸ジスチリル、テレフタル酸ジスチリル
、シュウ酸ジ（エチルアクリレート）、シュウ酸ジ（メ
チルエチルアクリレート）、マロン酸ジ（エチルアクリ
レート）、マロン酸ジ（メチルアクリレート）、コハク
酸ジ（エチルアクリレート）、グルタル酸ジ（エチルア
クリレート）、アジピン酸ジ（エチルアクリレート）、
マレイン酸ジ（ジエチルアクリレート）、フマル酸ジ（
エチルアクリレート）、エチレンジアクリルアミド、プ
ロピレンジアクリルアミド、１，４−フェニレンジアク
リルアミド、１，４−フェニレンビス（オキシエチルア
クリレート）、１，４−フェニレンビス（オキシメチル
エチルアクリレート）、１，４−ビス（アクリロイルオ
キシメチルエトキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（
アクリロイルオキシエトキシカルバモイル）ベンゼン、
１，４−ビス（アクリロイルオキシメチルエトキシカル
バモイル）ベンゼン、１，４−ビス（アクリロイルオキ
シエトキシカルバモイル）シクロヘキサン、ビス（アク
リロイルオキシエトキシカルバモイルシクロヘキシル）
メタン、シュウ酸ジ（エチルメタクリレート）、シュウ
酸ジ（メチルエチルメタクリレート）、マロン酸ジ（エ
チルメタクリレート）、マロン酸ジ（メチルエチルメタ
クリレート）、コハク酸ジ（エチルメタクリレート）、
アジピン酸ジ（エチルメタクリレート）、マレイン酸ジ
（エチルメタクリレート）、フマル酸ジ（エチルメタク
リレート）、β，β’−ジメチルグルタル酸ジ（エチル
メタクリレート）、１，４−フェニレンビス（オキシエ
チルメタクリレート）、１，４−ビス（メタクリロイル
オキシエトキシ）シクロヘキサンアクリロイルオキシエ
トキシエチルビニルエーテルなどの２価の単量体；例え
ばペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトール
トリ（ヒドロキシスチレン）、シアヌル酸トリアクリレ
ート、シアヌル酸トリメタクリレート、１，１，１−ト
リメチロールプロパントリアクリレート、１，１，１−
トリメチロールプロパントリメタクリレート、シアヌル
酸トリ（エチルアクリレート）、１，１，１−トリメチ
ロールプロパントリ（エチルアクリレート）、シアヌル
酸トリ（エチルビニルエーテル）、１，１，１−トリメ
チロールプロパンと３倍モルのトルエンジイソシアネー
トとの反応物とヒドロキシエチルアクリレートとの縮合
物、１，１，１−トリメチロールプロパンと３倍モルの
ヘキサンジイソシアネートとの反応物とｐ−ヒドロキシ
スチレンとの縮合物などの３価の単量体；例えばエチレ
ンテトラアクリルアミド、プロピレンテトラアクリルア
ミドなどの４価の単量体など、更には、オリゴマー又は
ポリマーの末端に反応性ビニル基を残した重合性ポリマ
ー前駆体あるいはオリゴマー又はポリマーの側鎖の反応
性ビニル基をつけた重合性ポリマー前駆体などを挙げる
ことができる。Specific examples of polymerizable polymer precursors satisfying such conditions include styrene, methoxystyrene, dimethylaminostyrene, hydroxystyrene, aminostyrene, carboxystyrene, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, cyclohexyl acrylate, Acrylamide, methacrylic acid, methyl methacrylate, methacrylic ether, propyl methacrylate, butyl methacrylate, phenyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, vinylpyridine, N-vinylpyrrolidone,
N-vinylimidazole, 2-vinylimidazole, N
-Methyl-2-vinylimidazole, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, β-chloroethyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, p-methylphenyl vinyl ether, p-
Monovalent monomers such as chlorophenyl vinyl ether; for example divinylbenzene, distyryl oxalate, distyryl malonate, distyryl succinate, distyryl glutarate, distyryl adipate, distyryl maleate, distyryl fumarate, β,β-dimethylglutarate Distyryl, distyryl 2-bromoglutarate, distyryl α,α'-dichloroglutarate, distyryl terephthalate, di(ethyl acrylate) oxalate, di(methyl ethyl acrylate), di(ethyl acrylate) malonate, malonic acid Di(methyl acrylate), succinic acid di(ethyl acrylate), glutaric acid di(ethyl acrylate), adipic acid di(ethyl acrylate),
Maleic acid di(diethyl acrylate), fumaric acid di(
ethyl acrylate), ethylene diacrylamide, propylene diacrylamide, 1,4-phenylene diacrylamide, 1,4-phenylene bis(oxyethyl acrylate), 1,4-phenylene bis(oxymethyl ethyl acrylate), 1,4-bis (acryloyloxymethylethoxy)cyclohexane, 1,4-bis(
acryloyloxyethoxycarbamoyl)benzene,
1,4-bis(acryloyloxymethylethoxycarbamoyl)benzene, 1,4-bis(acryloyloxyethoxycarbamoyl)cyclohexane, bis(acryloyloxyethoxycarbamoylcyclohexyl)
Methane, dioxalate (ethyl methacrylate), dioxalate (methyl ethyl methacrylate), dimalonate (ethyl methacrylate), dimalonate (methyl ethyl methacrylate), disuccinate (ethyl methacrylate),
Adipic acid di(ethyl methacrylate), maleic acid di(ethyl methacrylate), fumaric acid di(ethyl methacrylate), β,β'-dimethylglutaric acid di(ethyl methacrylate), 1,4-phenylenebis(oxyethyl methacrylate), Divalent monomers such as 1,4-bis(methacryloyloxyethoxy)cyclohexane acryloyloxyethoxyethyl vinyl ether; for example, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tri(hydroxystyrene), cyanuric acid triacrylate, cyanuric acid Acid trimethacrylate, 1,1,1-trimethylolpropane triacrylate, 1,1,1-
Trimethylolpropane trimethacrylate, cyanuric acid tri(ethyl acrylate), 1,1,1-trimethylolpropane tri(ethyl acrylate), cyanuric acid tri(ethyl vinyl ether), 3 times the mole of 1,1,1-trimethylolpropane Trivalent compounds such as a condensate of a reaction product with toluene diisocyanate and hydroxyethyl acrylate, a condensation product of a reaction product of 1,1,1-trimethylolpropane and 3 times the mole of hexane diisocyanate and p-hydroxystyrene, etc. Monomers; for example, tetravalent monomers such as ethylene tetraacrylamide and propylene tetraacrylamide; furthermore, polymerizable polymer precursors with reactive vinyl groups left at the ends of oligomers or polymers, or side chains of oligomers or polymers. Examples include polymerizable polymer precursors with reactive vinyl groups attached.

【００４９】なお、前述のようにこれらの重合性ポリマ
ー前駆体を２種以上用いてもよい。本発明の熱現像性要
素に含有される光重合開始剤としては、例えばカルボニ
ル化合物、イオウ化合物、ハロゲン化合物、レドックス
系光重合開始剤等が挙げられる。[0049] As mentioned above, two or more of these polymerizable polymer precursors may be used. Examples of the photopolymerization initiator contained in the heat-developable element of the present invention include carbonyl compounds, sulfur compounds, halogen compounds, redox photopolymerization initiators, and the like.

【００５０】具体的には、カルボニル化合物としては例
えばベンジル、４，４’−ジメトキシベンジル、ジアセ
チル、カンファーキノンなどのジケトン類；例えば４，
４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジメ
トキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類；例えば
アセトフェノン、４−メトキシアセトフェノンなどのア
セトフェノン類；例えばベンゾイルアルキルエーテル類
；例えば２−シクロロチオキサントン、２，５−ジエチ
ルチオキサントン、チオキサントン−３−カルボン酸−
β−メトキシエチルエステルなどのチオキサントン類；
ジアルキルアミノ基を有するカルコン類およびスチリル
ケトン類；３，３’−カルボニルビス（７−メトキシク
マリン）、３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルア
ミノクマリン）などのクマリン類などがあげられる。Specifically, carbonyl compounds include diketones such as benzyl, 4,4'-dimethoxybenzyl, diacetyl, and camphorquinone;
Benzophenones such as 4'-diethylaminobenzophenone and 4,4'-dimethoxybenzophenone; For example, acetophenones such as acetophenone and 4-methoxyacetophenone; For example, benzoyl alkyl ethers; For example, 2-cyclothioxanthone, 2,5-diethylthioxanthone, Thioxanthone-3-carboxylic acid-
Thioxanthone such as β-methoxyethyl ester;
Examples include chalcones and styryl ketones having a dialkylamino group; coumarins such as 3,3'-carbonylbis(7-methoxycoumarin) and 3,3'-carbonylbis(7-diethylaminocoumarin).

【００５１】イオウ化合物としてはジベンゾチアゾリル
スルフィド、デシルフェニルスルフィドなどのジスルフ
ィド類などがあげられる。Examples of the sulfur compound include disulfides such as dibenzothiazolyl sulfide and decylphenyl sulfide.

【００５２】ハロゲン化合物としては、例えば四臭化水
素、キノリンスルホニルクロライド、トリハロメチル基
を含有するＳ−トリアジン類などがあげられる。Examples of the halogen compound include hydrogen tetrabromide, quinolinesulfonyl chloride, and S-triazines containing a trihalomethyl group.

【００５３】レドックス系の光重合開始剤としては、３
価の鉄イオン化合物（例えばクエン酸第２鉄アンモニウ
ム）と過酸化物などを組み合せて用いるものや、リボフ
ラビン、メチレンブルーなどの光還元性色素とトリエタ
ノールアミン、アスコルビン酸などの還元剤を組み合せ
て用いるものなどがあげられる。As the redox photopolymerization initiator, 3
A combination of a valent iron ion compound (e.g. ferric ammonium citrate) and peroxide, or a combination of a photoreducing dye such as riboflavin or methylene blue and a reducing agent such as triethanolamine or ascorbic acid. Things can be given.

【００５４】また以上に述べた光重合開始剤において、
２種以上を組み合せてより効率の良い光重合反応を得る
こともできる。[0054] Furthermore, in the photopolymerization initiator described above,
A more efficient photopolymerization reaction can also be obtained by combining two or more types.

【００５５】この様な光重合開始剤の組み合せとしては
、ジアルキルアミノ基を有するカルコンおよびスチリル
スチリルケトン類、クマリン類とトリハロメチル基を有
するＳ−トリアジン類、カンファーキノンとの組み合せ
てなどがあげられる。Combinations of such photopolymerization initiators include chalcone and styryl styryl ketones having a dialkylamino group, combinations of coumarins and S-triazines having a trihalomethyl group, and camphorquinone. .

【００５６】これらの重合開始剤もその２種以上を併用
したり、上述の化合物と組み合せて用いてもよい。Two or more of these polymerization initiators may be used in combination, or in combination with the above-mentioned compounds.

【００５７】この場合、重合性化合物、光重合開始剤を
単一の要素層に含有させることができるが上記要素層と
重合性化合物及び光重合開始剤とを別個の層にして多層
としてもよい。この層は積層された状態でも、更には要
素層と分離させた状態であってもよい。また熱拡散性色
素をも含んだ単一層にしても良いし、重合性化合物・光
重合開始剤と同一層にした多層であってもよい。また、
更に重合性化合物・光重合開始剤と分離した多層として
もよい。In this case, the polymerizable compound and the photopolymerization initiator can be contained in a single element layer, but the element layer, the polymerizable compound and the photopolymerization initiator may be made into separate layers, and a multilayer structure may be used. . This layer may be stacked or separate from the element layers. Further, it may be a single layer that also contains a heat-diffusible dye, or it may be a multilayer that includes a polymerizable compound and a photopolymerization initiator. Also,
Furthermore, it may be formed into a multilayer structure in which the polymerizable compound and the photopolymerization initiator are separated.

【００５８】更に、要素層には色素を配合することがで
き、この場合の色素としては熱拡散性色素が好ましい。Furthermore, a dye can be added to the element layer, and the dye in this case is preferably a heat-diffusible dye.

【００５９】本発明の要素層に含有される熱拡散性色素
としては、例えばモノアゾ染料、チアゾールアゾ染料、
アントラキノン染料、トリアリルメタン染料、ローダミ
ン染料、ナフトール染料、トリアリールメタン染料など
を挙げることができる。熱拡散性色素は、一般に分子量
が小さいほど熱拡散性は大きく、また、例えばカルボキ
シル基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、スルホン基など
の極性基が多くついている物質ほど熱拡散性が小さい。 したがって、本発明の媒体における重合度や架橋密度、
加熱条件などに応じて、所望の熱拡散性を有する物質を
、分子量、極性基を目安にして適宜選択すればよい。Examples of the heat-diffusible dyes contained in the element layer of the present invention include monoazo dyes, thiazole azo dyes,
Examples include anthraquinone dyes, triallylmethane dyes, rhodamine dyes, naphthol dyes, and triarylmethane dyes. In general, the lower the molecular weight of a heat-diffusible dye, the higher the heat-diffusivity, and the more polar groups such as carboxyl, amino, hydroxyl, nitro, and sulfone groups attached, the lower the heat-diffusivity. Therefore, the degree of polymerization and crosslinking density in the medium of the present invention,
Depending on the heating conditions, etc., a substance having desired thermal diffusivity may be appropriately selected based on molecular weight and polar group.

【００６０】イエロー、マゼンタ、シアンの各色におい
て上述したような染料を単独で使用してもよく、色調、
昇華性、耐光性などの点から複数混合して使用してもよ
い。感光性層は基材上に形成されたハレーション防止層
上に設けるもので、前述したような熱現像性要素を適切
な溶媒に溶解・分散して塗布液とし、ハレーション防止
層上に塗布、乾燥して感光性層を形成することが好まし
い。[0060] The above-mentioned dyes may be used alone for each color of yellow, magenta, and cyan, and the color tone,
From the viewpoint of sublimation property, light resistance, etc., a plurality of them may be used in combination. The photosensitive layer is provided on the antihalation layer formed on the base material, and the heat-developable element described above is dissolved and dispersed in an appropriate solvent to form a coating solution, applied onto the antihalation layer, and dried. It is preferable to form a photosensitive layer by doing so.

【００６１】従来、画像鮮鋭性を維持するために必要な
ハレーション防止層を設けた感光体はこのようにハレー
ション防止層上に直接塗布するので、ハレーション防止
用染料が感光性層中に混入し、近赤外域の増感に対し感
度を低下させるという悪影響を及ぼしていたが、本発明
のインドレニン系色素を含むハレーション防止層はイン
ドレニン系色素が感光性層に混入しても、感度が低下し
ないどころか、むしろ感度が上昇し、このため画像鮮鋭
性と高感度性が両立するという特長をもつものである。Conventionally, photoreceptors provided with an antihalation layer necessary to maintain image sharpness are coated directly on the antihalation layer in this way, so the antihalation dye is mixed into the photosensitive layer. Sensitization in the near-infrared region had an adverse effect of reducing sensitivity, but the antihalation layer containing the indolenine dye of the present invention has a reduced sensitivity even when the indolenine dye is mixed into the photosensitive layer. On the contrary, the sensitivity increases, and therefore, it has the feature of achieving both image sharpness and high sensitivity.

【００６２】本発明においては、上記のように構成する
感光性層と基材の間にハレーション防止層を形成するも
のである。In the present invention, an antihalation layer is formed between the photosensitive layer constructed as described above and the base material.

【００６３】ハレーション防止層はインドレニン系色素
と、層状を形成するためのバインダーを有するものであ
る。The antihalation layer contains an indolenine dye and a binder for forming a layer.

【００６４】前記インドレニン系色素は下記一般式（Ｉ
Ｉ）The indolenine dye has the following general formula (I
I)

【００６５】[0065]

【化１０】 で示される化合物である。[Chemical formula 10] This is a compound represented by

【００６６】ここで、Ａ７，Ａ８，Ａ９，Ａ１０　は各
々アルキル基を表わす。Ａ１，Ａ２は各々水素原子置換
又は未置換のアルキル基。Ａ３，Ａ４，Ａ５，Ａ６は水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ア
ミノ基、アシルアミド基、アシル基、アシロキシル基、
アルコキシカルボニルアミノ基、又はカルボアルコキシ
基を表わす。Ａ３とＡ４、Ａ５とＡ６とは互いに連結し
てナフトオキサゾール核を形成しても良い。Ｙー　はア
ニオンを表わす。ａ１〜ａ７は水素原子又はアルキル基
であり、ａ１とａ２，ａ２とａ３，ａ２とａ４，ａ３と
ａ４，ａ４とａ５，ａ５とａ６，ａ６とａ７は結合して
５員環又は６員環を形成してもよい。ｍ，ｎ，ｌは０か
ら３までの整数であり、同時に０ではない。[0066] Here, A7, A8, A9 and A10 each represent an alkyl group. A1 and A2 are each a hydrogen atom-substituted or unsubstituted alkyl group. A3, A4, A5, A6 are hydrogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, halogen atoms, hydroxyl groups, aryl groups, carboxyl groups, alkoxycarbonyl groups, cyano groups, trifluoromethyl groups, amino groups, acylamido groups, acyl groups, acyloxyl group,
Represents an alkoxycarbonylamino group or a carbalkoxy group. A3 and A4, and A5 and A6 may be linked to each other to form a naphthoxazole nucleus. Y represents an anion. a1 to a7 are hydrogen atoms or alkyl groups, and a1 and a2, a2 and a3, a2 and a4, a3 and a4, a4 and a5, a5 and a6, a6 and a7 are combined to form a 5-membered ring or a 6-membered ring. may be formed. m, n, l are integers from 0 to 3, and are not 0 at the same time.

【００６７】以下に好ましい構造の色素を例示するが、
本発明はこれに限定されるものではない。Examples of dyes with preferred structures are shown below.
The present invention is not limited to this.

【００６８】[0068]

【化１１】 また、ハレーション防止層を構成する成分であるバイン
ダーとしては、例えばニトロセルロース、リン酸セルロ
ース、硫酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸
セルロース、酪酸セルロース、ミリスチン酸セルロース
、バルミチン酸セルロース、酢酸・プロピオン酸セルロ
ース、酢酸・酪酸セルロースなどのセルロースエステル
類； メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロ
ース、ブチルセルロースなどのセルロースエーテル類；
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドンなどのビニル樹脂類
； スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロ
ニトリルコポリマー、スチレン−ブタジエン−アクリロ
ニトリルコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマ
ーなどの共重合樹脂類； ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、
ポリブチルアクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリルな
どのアクリイル樹脂類； ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類；例
えば、ポリ（４，４−イソプロピリデン、ジフェニレン
−コ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンカーボネー
ト）、ポリ（エチレンジオキシ−３，３’−フェニレン
チオカーボネート）、ポリ（４，４’−イソプロピリデ
ンジフェニレンカーボネート−コテレフタレート）、ポ
リ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレンカーボネ
ート）、ポリ（４，４’−ｓｅｃ　−ブチリデンジフェ
ニレンカーボネート）、ポリ（４，４’−イソプロピリ
デンジフェニレンカーボネート−ブロック−オキシエチ
レン）などのポリアクリレート樹脂類；ポリアミド類；
ポリイミド類；エポキシ樹脂類；フェノール樹脂類；ポ
リエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンなど
のポリオレフィン類；およびゼラチンなどの天然高分子
などが挙げられる。[Chemical Formula 11] Examples of the binder which is a component constituting the antihalation layer include nitrocellulose, cellulose phosphate, cellulose sulfate, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose myristate, cellulose valmitate, and cellulose acetate. Cellulose esters such as cellulose propionate and cellulose acetate/butyrate; Cellulose ethers such as methyl cellulose, ethyl cellulose, propyl cellulose, and butyl cellulose;
Vinyl resins such as polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone; styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Copolymer resins such as polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate,
Acryyl resins such as polybutyl acrylate, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, and polyacrylonitrile; Polyesters such as polyethylene terephthalate; For example, poly(4,4-isopropylidene, diphenylene-co-1,4-cyclohexyl) silane dimethylene carbonate), poly(ethylenedioxy-3,3'-phenylene thiocarbonate), poly(4,4'-isopropylidene diphenylene carbonate-coterephthalate), poly(4,4'-isopropylidene diphenylene) polyacrylate resins such as poly(4,4'-sec-butylidene diphenylene carbonate), poly(4,4'-isopropylidene diphenylene carbonate-block-oxyethylene); polyamides;
Examples include polyimides; epoxy resins; phenolic resins; polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and chlorinated polyethylene; and natural polymers such as gelatin.

【００６９】本発明によるハレーション防止層は、前述
したバインダーを適切な溶媒に溶解し、更に一般式（Ｉ
Ｉ）で示すインドレニン系色素を溶解又は分散させて前
記基材上に塗布する等の方法で、塗膜を形成するもので
ある。The antihalation layer according to the present invention can be prepared by dissolving the above-mentioned binder in a suitable solvent and further forming a compound of the general formula (I
A coating film is formed by a method such as dissolving or dispersing the indolenine dye shown in I) and coating it on the base material.

【００７０】インドレニン系色素はバインダー１ｇに対
し、０．５　〜１００ｍｇ　を加えることが好ましい。 さらに好ましくは１〜５０ｍｇである。It is preferable to add 0.5 to 100 mg of the indolenine dye per 1 g of binder. More preferably, it is 1 to 50 mg.

【００７１】本発明の感光体を用いて画像を形成する方
法として、熱現像性要素からなる感光性層を設けた感光
体の場合、感光性層側から近赤外域の波長を持つ光で像
露光する工程、次いで像露光をした感光体を加熱するこ
とにより現像する工程を順次行なうことで画像形成でき
る。As a method for forming an image using the photoreceptor of the present invention, in the case of a photoreceptor provided with a photosensitive layer made of a heat-developable element, an image is formed from the photosensitive layer side with light having a wavelength in the near-infrared region. An image can be formed by sequentially performing an exposure step and then a developing step by heating the imagewise exposed photoreceptor.

【００７２】また、重合性化合物・光重合開始剤を加え
た感光性層を設けた感光体の場合には、感光性層側から
近赤外域の波長を持つ光で像露光する工程、次いで像露
光をした感光体を加熱することにより現像する工程、現
像した感光体を光重合開示剤の感光波長をもつ光で全面
露光することにより重合性化合物を重合させる工程を行
なうことにより重合画像を得るもので、この重合画像を
顕像化するには、エッチング、ピールアパート、又はト
ーニングなどの公知の後処理をすれば良い。In the case of a photoreceptor provided with a photosensitive layer containing a polymerizable compound/photopolymerization initiator, there is a step of imagewise exposure from the photosensitive layer side to light having a wavelength in the near-infrared region, and then an imagewise exposure step with light having a wavelength in the near-infrared region. A polymerized image is obtained by performing a step of developing by heating the exposed photoreceptor, and a step of polymerizing a polymerizable compound by exposing the entire developed photoreceptor to light having a wavelength sensitive to a photopolymerization initiator. In order to visualize this polymerized image, known post-processing such as etching, peel-apart, or toning may be performed.

【００７３】また更に、熱拡散性色素を加えた感光性層
を設けた感光体の場合、感光性層側から近赤外域の波長
を持つ光で像露光する工程、像露光した感光体を加熱す
ることにより現像する工程、現像した感光体を光重合開
始剤の感光波長をもつ光で全面露光することにより重合
性化合物を重合させる工程、重合させた感光体を受像紙
と積層して加熱することにより、受像紙上に熱拡散性色
素を転写し、画像を形成するものである。Furthermore, in the case of a photoreceptor provided with a photosensitive layer containing a heat-diffusible dye, there is a step of imagewise exposing the photoreceptor to light having a wavelength in the near-infrared region from the photosensitive layer side, and heating the imagewise exposed photoreceptor. A step of developing the developed photoreceptor by exposing the entire surface to light having a wavelength sensitive to the photopolymerization initiator to polymerize the polymerizable compound, and laminating the polymerized photoreceptor with image-receiving paper and heating it. This transfers the heat-diffusible dye onto the image-receiving paper to form an image.

【００７４】近赤外域の波長を持つ光の発生源としては
、半導体レーザー、ＬＥＤ等がある。また現像するため
の加熱、及び熱拡散性色素を転写するための加熱手段と
しては、ホットプレート、ヒートロール、サーマルヘッ
ド等を使用することができる。更に、感光層と反対側の
基材に発熱素子をつけ、通電して加熱する方法がある。 全面露光は光重合開始剤が照射光を吸収して開裂する波
長領域（感光波長領域）の光を照射する。Sources of light having wavelengths in the near-infrared region include semiconductor lasers, LEDs, and the like. Further, a hot plate, a heat roll, a thermal head, etc. can be used as the heating means for developing and for transferring the heat-diffusible dye. Furthermore, there is a method of attaching a heating element to the substrate opposite to the photosensitive layer and heating it by applying electricity. The entire surface is exposed to light in a wavelength range (sensitivity wavelength range) in which the photopolymerization initiator absorbs and cleaves the irradiated light.

【００７５】[0075]

【実施例】以下、本発明を実施例に従って説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。[Examples] The present invention will be explained below according to Examples.
The present invention is not limited to these.

【００７６】実施例１ （感光性ハロゲン化銀の調製）赤色安全光下、ステアリ
ン酸銀１１．０ｇ　をエタノール２００ｍｌ　に分散し
、更に、ポリビニルブチラール７．５ｇを加え、攪拌溶
解した。得られたステアリン酸銀の分散液を５０℃に保
ち攪拌しながら、Ｎ−ブロムコハク酸イミド５．５ｇと
臭化ナトリウム６．４ｍｇ　を溶解したアセトン溶液５
０ｍｌを１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時
間５０℃で攪拌を続けた後、室温に下げて臭化銀分散液
を作った。この臭化銀分散液を激しく攪拌している水１
０００ｍｌ中に滴下し、析出物を濾過、乾燥し、ステア
リン酸を含む臭化銀−ポリビニルブチラール固形物（以
下、臭化銀固形物と記す）の１９．７ｇ　を調製した。Example 1 (Preparation of photosensitive silver halide) Under red safety light, 11.0 g of silver stearate was dispersed in 200 ml of ethanol, and 7.5 g of polyvinyl butyral was added and dissolved with stirring. While stirring the obtained silver stearate dispersion at 50°C, an acetone solution 5 in which 5.5 g of N-bromosuccinimide and 6.4 mg of sodium bromide were dissolved was added.
0ml was added dropwise over 1 hour. After the dropwise addition was completed, stirring was continued at 50° C. for another hour, and then the temperature was lowered to room temperature to prepare a silver bromide dispersion. Water 1 in which this silver bromide dispersion is vigorously stirred
The precipitate was filtered and dried to prepare 19.7 g of silver bromide-polyvinyl butyral solid containing stearic acid (hereinafter referred to as silver bromide solid).

【００７７】（乾式銀塩感光体の製造）６００ｎｍ　以
上の光をカットした緑色の安全光下、下記の構成よりな
る感光性組成物を調製した。(Manufacture of dry silver salt photoreceptor) A photosensitive composition having the following composition was prepared under green safe light that cuts off light of 600 nm or more.

【００７８】 　　ベヘン酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．５ｇ　　臭化銀固形物　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ
　　ベヘン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．６ｇ　　２，２’−メチレン
ビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）１．５
ｇ　　フタラジノン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．５ｇ　　ポリビニルブチラール
（積水化学製エスレックＢＭ−２）　　　　　　　　　
　２．５ｇ　　臭化第２水銀　　　　２０％メタノール
溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．５ｍｌ　　　キシレン／ｎ−ブタノール
（ＶＯＬ比　　１／１）　　　　　　　　　　　　　　
　　　５０　　ｍｌ　上記組成物をホモミキサーで分散
した後、これに下記のヘプタシアニン系色素３．０ｍｇ
　をＤＭＦに溶解した溶液を加えて乳剤を調製した。Silver behenate

2.5g silver bromide solids

0.4g
Behenic acid

0.6g 2,2'-methylenebis-(6-t-butyl-4-methylphenyl) 1.5
g Phthalazinone

0.5g polyvinyl butyral (Sekisui Chemical S-LEC BM-2)
2.5g mercuric bromide 20% methanol solution
0.5ml xylene/n-butanol (VOL ratio 1/1)
50 ml After dispersing the above composition with a homomixer, add 3.0 mg of the following heptacyanine pigment to it.
An emulsion was prepared by adding a solution prepared by dissolving the above in DMF.

【００７９】[0079]

【化１２】 一方、１００　μｍ　の膜厚のポリエステルフィルム上
に次の組成からなるハレーション防止層を設けた。embedded image On the other hand, an antihalation layer having the following composition was provided on a polyester film having a thickness of 100 μm.

【００８０】 　　アクリル樹脂　　　　　　ＢＲ−８６　　（三菱レ
イヨン（株）製）　　　　　　　　　　１０部　　イン
ドレニン系色素Acrylic resin BR-86 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 10 parts Indolenine dye

【００８１】[0081]

【化１３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０４部　　メチルエ
チルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００部すなわち、上記組成物を充分攪拌溶解した後、
乾燥膜厚が１〜２μｍ　となるように前記ポリエステル
フィルム上に塗布し、乾燥した。[Chemical formula 13]

0.04 parts methyl ethyl ketone

100 parts, that is, after sufficiently stirring and dissolving the above composition,
It was coated on the polyester film and dried so that the dry film thickness was 1 to 2 μm.

【００８２】次に、このハレーション防止層上に先に調
製した乳剤を乾燥膜厚が９〜１０μｍとなるように塗布
して感光性層を設けた。更にこの感光性層上に保護層と
してポリビニルアルコール水溶液を乾燥膜厚が１〜２μ
ｍ　となるように塗布乾燥し、感光体（Ｉ）　を得た。Next, a photosensitive layer was provided by coating the previously prepared emulsion on this antihalation layer to a dry film thickness of 9 to 10 μm. Furthermore, on this photosensitive layer, a polyvinyl alcohol aqueous solution is applied as a protective layer to a dry film thickness of 1 to 2 μm.
The photoreceptor (I) was obtained by coating and drying to obtain a photoreceptor (I).

【００８３】比較例１ 実施例１で用いたハレーション防止層の代りにインドレ
ニン系色素を含まないアクリル樹脂を塗布してハレーシ
ョン防止層とした以外は実施例１と同様にして感光体（
ＩＩ）を作製した。Comparative Example 1 A photoreceptor (
II) was produced.

【００８４】比較例２ ハレーション防止層塗布液として 　　ポリビニルアルコール（クラレ（株）ＧＬ−０５）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部　　
水溶性染料（日本化薬（製）ＣＹ−１９）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４部
Comparative Example 2 As coating liquid for antihalation layer: Polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd. GL-05)
10 copies
Water-soluble dye (Nippon Kayaku Co., Ltd. CY-19)
0.04 parts

【００８５】[0085]

【化１４】 　　純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０００部を混合して、１０
０　μｍ　の膜厚のポリエステルフィルム上に乾燥膜厚
が１〜２μｍとなるように、ハレーション防止層を設け
た以外は実施例１と同様にして感光体（ＩＩＩ）　を得
た。 （特性曲線の測定）得られた感光体（Ｉ），（ＩＩ），
（ＩＩＩ）上に透過型の湿式銀塩フィルムのステップタ
ブレット（７８０ｎｍ　　　透過率０．０４％〜９０％
　　１５ステップ）をのせ、ステップタブレット側から
、次の露光装置で全面露光を行なった。[Chemical formula 14] Pure water

Mix 1000 parts and make 10
A photoreceptor (III) was obtained in the same manner as in Example 1 except that an antihalation layer was provided on a polyester film having a thickness of 0 μm so that the dry thickness was 1 to 2 μm. (Measurement of characteristic curve) Obtained photoreceptors (I), (II),
(III) Transmissive wet silver salt film step tablet (780 nm transmittance 0.04% to 90%)
15 steps) was placed, and the entire surface was exposed from the step tablet side using the following exposure device.

【００８６】 レーザー　　　　　　：半導体レーザー（波長７８０ｎ
ｍ　，発光出力２０ｍＷ） スキャン方式　　：ポリゴンミラー回転ビームスキャン
型スポット径　　　　：６０×８０μｍ 像面エネルギー：２５０　μＪ／ｃｍ２スキャン時間　
　：７００　μＳ　／ｄｏｔ次に、各々の感光体を１２
０　℃に設定したドラムカバー型熱現像機に１２０　℃
，１０秒の条件で加熱現像した。得られたグレースケー
ル画像の光学濃度をナルミ製濃度計で測定し、横軸に像
面エネルギーに各ステップの透過率を乗じたもの、縦軸
に光学濃度をプロットして図１に示す特性曲線を得た。 これらの特性曲線からカブリ濃度＋１．０　の濃度とな
る点のエネルギーを感度として表１の結果を得た。Laser: Semiconductor laser (wavelength 780n
(m, emission output 20mW) Scan method: Polygon mirror rotating beam scanning type Spot diameter: 60 x 80 μm Image surface energy: 250 μJ/cm2 Scan time
:700 μS/dot Next, each photoreceptor was
A drum cover type heat developing machine set at 0 °C was heated to 120 °C.
, 10 seconds. The optical density of the obtained grayscale image was measured using a Narumi densitometer, and the horizontal axis is the image plane energy multiplied by the transmittance of each step, and the vertical axis is the optical density, plotting the characteristic curve shown in Figure 1. I got it. From these characteristic curves, the results shown in Table 1 were obtained, with the energy at the point where the fog density was +1.0 being the density as the sensitivity.

【００８７】[0087]

【表１】 　　本発明のインドレニン系色素を含むハレーション防
止層を設けた感光体（Ｉ）　は高い近赤外感度が与えら
れた。 （鮮鋭性・コントラスト測定）次に、実施例１の感光体
（Ｉ）　と比較例１の感光体（ＩＩ）上にリスフィルム
の解像パターン（１５０，　３００，　６００，　１２
００　ＤＰＩ　５０　％デューティのラインチャート）
をのせ、先の述べた露光装置を用いて、図１の特性曲線
から最大光学濃度がえられる露光量で、全面露光を行な
った。[Table 1] Photoreceptor (I) provided with an antihalation layer containing the indolenine dye of the present invention was given high near-infrared sensitivity. (Sharpness/Contrast Measurement) Next, a resolution pattern of lithium film (150, 300, 600, 12
00 DPI 50% duty line chart)
The entire surface was exposed using the above-mentioned exposure apparatus at an exposure amount that would give the maximum optical density according to the characteristic curve of FIG.

【００８８】次に各々の感光体を１２０　℃，１０秒の
条件でドラムカバー型熱現像機で加熱現像した。得られ
た解像パターンをサクラマイクロデンシトメーターＰＤ
Ｍ５で黒色銀像のパターン部の光学濃度（ＯＤｍａｘ　
）と白線部分の光学濃度（ＯＤｍｉｎ　）を解像パター
ン毎に測定し、ＯＤを透過率（Ｔ％）に変換し、下式を
用いてコントラストを求めた。 　　このコントラストを解像パターン毎に求め、図２に
図示した。このように本発明のヘプタシアニン系色素を
増感色素として用い、インドレニン系色素をハレーショ
ン防止層に用いることにより、高解像度でもコントラス
ト（Ｓ／Ｎ比）が高い鮮鋭な画像がえられた。Next, each photoreceptor was heat-developed at 120° C. for 10 seconds using a drum cover type thermal developing machine. The obtained resolution pattern is measured using Sakura Microdensitometer PD.
Optical density (ODmax) of pattern part of black silver image with M5
) and the optical density (ODmin) of the white line portion were measured for each resolution pattern, the OD was converted to transmittance (T%), and the contrast was determined using the following formula. This contrast was determined for each resolution pattern and is illustrated in FIG. As described above, by using the heptacyanine dye of the present invention as a sensitizing dye and the indolenine dye in the antihalation layer, sharp images with high contrast (S/N ratio) were obtained even at high resolution.

【００８９】実施例２ 　　（熱現像性感光材料の調製） 　　ベヘン酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　臭化銀固形物（実
施例１と同じもの）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ　　ベヘン酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．８ｇ４，４’−メチレンビス−（２，６
−ジターシャリ−ブチルフェノール）１．６ｇ　　フタ
ラジノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．４５ｇ　　ポリビニルブチラール（積水
化学（株）製エスレックＢＭ−２）　　　　　　２．５
ｇ　　臭化第２水銀　　　　２０％メタノール溶液　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．５ｍｌ　　キシレン／ｎ−ブタノール（ＶＯＬ
比　　６／４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５０ｍｌ　　上記各成分をホモミキサーで分散した
後、ヘプタシアニン色素　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４．０ｍｇExample 2 (Preparation of heat-developable photosensitive material) Silver behenate

2.0g silver bromide solid (same as Example 1)
0.4g behenic acid


0.8g4,4'-methylenebis-(2,6
-ditertiary-butylphenol) 1.6g Phthalazinone

0.45g Polyvinyl butyral (S-LEC BM-2 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 2.5
g Mercury bromide 20% methanol solution

0.5ml xylene/n-butanol (VOL
ratio 6/4)
50ml After dispersing each of the above ingredients with a homomixer, add heptacyanine dye.

4.0mg

【００９０】[0090]

【化１５】 をＤＭＦに溶解し、上記分散液に加えて乳剤を調製した
。embedded image was dissolved in DMF and added to the above dispersion to prepare an emulsion.

【００９１】ハレーション防止層用塗布液として下記組
成物を調製した。The following composition was prepared as a coating solution for an antihalation layer.

【００９２】 　　アクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製ＢＲ−８６）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部　　
インドレニン系色素　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０３５部Acrylic resin (BR-86 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
10 copies
Indolenine pigment

0.035 parts

【００９３】[0093]

【化１６】 上記組成物を厚さ１２μｍ　のポリエステルフィルム上
にハレーション防止層として乾燥膜厚１〜２μｍ　とな
るように設けた。その上に乳剤を乾燥膜厚９〜１０μｍ
となるように塗布し、感光層を設けた。embedded image The above composition was provided as an antihalation layer on a 12 μm thick polyester film to give a dry film thickness of 1 to 2 μm. Dry film thickness of emulsion on top of that is 9 to 10 μm.
A photosensitive layer was provided by applying the following coating.

【００９４】このポリエステルフィルムの反対の面に下
記重合性組成物を乾燥膜厚３μｍ　となるように塗布し
、感光体（ＩＶ）を得た。The following polymerizable composition was coated on the opposite side of this polyester film to a dry film thickness of 3 μm to obtain a photoreceptor (IV).

【００９５】 　　ポリビニルブチラール（積水化学エスレックＢＬ−
２）　　　　　　　　　　　　２．０　ｇ　　ポリメチ
ルメタクリレート（エルバサイト　　２０４１）　　　
　　　　　　　　　　　　　４．０　ｇ　　Ｋａｙａｒ
ａｄ　ＤＰＨＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．０　ｇ　　トリメチロールプロパントリア
クリレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．０　ｇ　　Ｋａｙａｃｕｒｅ　　ＤＥＴＸ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６　ｇ
　　Ｋａｙａｃｕｒｅ　　ＥＰＡ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．６　ｇ　　メチルエチル
ケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
０ｇ　　キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ比較例３ 比較例１のハレーション防止層を同様の方法で、膜厚１
２μｍ　ポリエステルフィルム上に乾燥膜厚１〜２μｍ
　となるように設け、その上に実施例２と同様の方法で
、乳剤を乾燥膜厚９〜１０μｍ　となるように塗布し、
感光性層とした。Polyvinyl butyral (Sekisui Chemical S-LEC BL-
2) 2.0 g polymethyl methacrylate (Elvacite 2041)
4.0 g Kayar
ad DPHA

2.0 g trimethylolpropane triacrylate
2.0 g Kayacure DETX

0.6 g
Kayacure EPA

0.6 g methyl ethyl ketone
4
0g xylene

10g Comparative Example 3 The antihalation layer of Comparative Example 1 was coated with a film thickness of 1
2μm Dry film thickness on polyester film 1-2μm
An emulsion was coated thereon in the same manner as in Example 2 to give a dry film thickness of 9 to 10 μm.
It was used as a photosensitive layer.

【００９６】次に１２μｍ　ポリエステルフィルムの反
対側に実施例２の重合性組成物を塗布することにより重
合性組成物層を形成し、感光体（Ｖ）を作製した。Next, the polymerizable composition of Example 2 was applied to the opposite side of the 12 μm polyester film to form a polymerizable composition layer, thereby producing a photoreceptor (V).

【００９７】感光体（ＩＶ），（Ｖ）共に膜厚５０μｍ
　ＰＥＴフィルムを重合性組成物層上にラミネートした
。[0097] Both photoreceptors (IV) and (V) have a film thickness of 50 μm.
A PET film was laminated onto the polymerizable composition layer.

【００９８】上記感光体（ＩＶ）と（Ｖ）　を用いて、
前述した方法と同じ方法で感度曲線を求めた。但し、こ
の際の、縦軸は光学濃度ではなく、３９５ｎｍ　に於け
る吸光度とした。[0098] Using the above photoreceptors (IV) and (V),
Sensitivity curves were determined using the same method as described above. However, in this case, the vertical axis was not the optical density but the absorbance at 395 nm.

【００９９】 感光体（ＩＶ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２０　μＪ／ｃｍ２感光体（Ｖ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８０　μＪ／ｃｍ２という感度
となり、感光体（ＩＶ）は著しく高感度である。 次に前述した方法と同様の方法で解像パターンマスクを
通して半導体レーザーで全面露光し、１３０　℃１０秒
の条件でドラムカバー型熱現像機で加熱現像した。Photoreceptor (IV)
20 μJ/cm2 Photoreceptor (V)
The sensitivity is 80 μJ/cm2, and the photoreceptor (IV) has extremely high sensitivity. Next, the entire surface was exposed to light using a semiconductor laser through a resolution pattern mask in the same manner as described above, and heat development was performed using a drum cover type thermal developing machine at 130° C. for 10 seconds.

【０１００】次に、感光性層側から３９０ｎｍ　に発光
ピークを有する蛍光灯で、１０秒間露光した後、エタノ
ール中に浸漬して、エッチングを行ない重合パターンを
顕像化した。その結果を、表２に示した。Next, the photosensitive layer was exposed to light for 10 seconds using a fluorescent lamp having an emission peak at 390 nm, and then immersed in ethanol for etching to visualize the polymerization pattern. The results are shown in Table 2.

【０１０１】[0101]

【表２】[Table 2]

【０１０２】×：どんな全面露光条件でもパターンが得
られない。×: A pattern cannot be obtained under any overall exposure conditions.

【０１０３】△；線幅が細くなる。Δ; Line width becomes thinner.

【０１０４】ヘプタシアニン系色素を含有した感光層を
有し、基材と感光性層との間にインドレニン系色素を含
むハレーション防止層を有する感光体とすることにより
、近赤外域の波長の光に高感度でありかつ高解像性の感
光体がえられる。By using a photoreceptor having a photosensitive layer containing a heptacyanine dye and an antihalation layer containing an indolenine dye between the base material and the photosensitive layer, wavelengths in the near infrared region can be A photoreceptor that is highly sensitive to light and has high resolution can be obtained.

【０１０５】[0105]

【発明の効果】本発明の感光体はヘプタシアニン系増感
色素を含む感光性層と、インドレニン系色素を含むハレ
ーション防止層とを組合わせることにより、高感度な近
赤外域での増感性と鮮鋭性に優れた画像を与えることが
でき、このものは半導体レーザー等を露光手段として用
いることのできる高画質、低価格、かつコンパクトなシ
ステムに対応できる。Effects of the Invention The photoreceptor of the present invention has high sensitivity sensitization in the near-infrared region by combining a photosensitive layer containing a heptacyanine-based sensitizing dye and an antihalation layer containing an indolenine-based dye. This method can provide images with excellent sharpness and is compatible with high-quality, low-cost, and compact systems that can use semiconductor lasers or the like as exposure means.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

【図１】本発明品と比較品である感光体の感度を比較し
たグラフである。FIG. 1 is a graph comparing the sensitivity of a photoreceptor of the present invention and a comparative product.

【図２】本発明品と比較品である感光体のマスク解像度
とコントラストの関係を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing the relationship between mask resolution and contrast of a photoreceptor that is a product of the present invention and a comparative product.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】　　基材と感光性層との間にハレーション
防止層を形成してなる乾式銀塩感光体において、前記感
光性層が（１）　有機銀塩、（２）　還元剤、（３）　
感光性ハロゲン化銀及び／又は感光性ハロゲン化銀形成
成分、（４）　バインダーからなる熱現像性要素を含有
して形成した１以上の要素層の少なくとも１の要素層中
に下記一般式（Ｉ）【化１】 （式中、Ｒ１およびＲ２は各々置換又は未置換のアルキ
ル基を示す、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６は水素原子、アル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基
、アリール基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル
基、シアノ基、トリフルオロメチル基、アミノ基、アシ
ルアミド基、アシル基、アシロキシル基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、又はカルボアルコキシ基を表わす。 また、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６は互いに連結してナフト
核を形成しても良い。Ｘ１，Ｘ２は各々酸素原子、イオ
ウ原子、セレン原子を表わす。Ｙ−　はアニオンを表わ
す。ｒ１〜ｒ２は水素原子又はアルキル基であり、ｒ１
とｒ２，ｒ２とｒ３，ｒ２とｒ４，ｒ３とｒ４，ｒ４と
ｒ５，ｒ５とｒ６，ｒ６とｒ７はそれぞれ結合して５員
環、６員環を形成してもよい。ｍ，ｎ，ｌは各々０〜３
の整数であり、同時に０ではない。）で示される増感色
素を含有してなり、ハレーション防止層がバインダーと
下記一般式（ＩＩ） 【化２】 （Ａ７，Ａ８，Ａ９，Ａ１０　は各々アルキル基を表わ
す。Ａ１，Ａ２は各々水素原子又は置換又は未置換のア
ルキル基。Ａ３，Ａ４，Ａ５，Ａ６は水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、
アリール基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基
、シアノ基、トリフルオロメチル基、アミノ基、アシル
アミド基、アシル基、アシロキシル基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、又はカルボアルコキシ基を表わす。Ａ
３とＡ４、Ａ５とＡ６とは互いに連結してナフトオキサ
ゾール核を形成しても良い。Ｙ−　はアニオンを表わす
。ａ１〜ａ７は水素原子又はアルキル基であり、ａ１と
ａ２，ａ２とａ３，ａ２とａ４，ａ３とａ４，ａ４とａ
５，ａ５とａ６，ａ６とａ７は結合して５員環又は６員
環を形成してもよい。ｍ，ｎ，ｌは０から３までの整数
であり、同時に０ではない。）で示される化合物とを含
有してなるものであることを特徴とする乾式銀塩感光体
。1. A dry silver salt photoreceptor comprising an antihalation layer formed between a base material and a photosensitive layer, wherein the photosensitive layer comprises (1) an organic silver salt, (2) a reducing agent, (3) )
The following general formula (I ) [Formula 1] (wherein R1 and R2 each represent a substituted or unsubstituted alkyl group, R3, R4, R5, R6 are a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxyl group, an aryl group, It represents a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, a trifluoromethyl group, an amino group, an acylamido group, an acyl group, an acyloxyl group, an alkoxycarbonylamino group, or a carboalkoxy group. In addition, R3 and R4, R5 and R6 are mutually They may be connected to form a naphtho nucleus. X1 and X2 represent an oxygen atom, a sulfur atom, and a selenium atom, respectively. Y- represents an anion.
and r2, r2 and r3, r2 and r4, r3 and r4, r4 and r5, r5 and r6, and r6 and r7 may be combined to form a 5-membered ring or a 6-membered ring, respectively. m, n, l are each 0 to 3
is an integer and is not 0 at the same time. ), and the antihalation layer contains a binder and the following general formula (II): Atom or substituted or unsubstituted alkyl group. A3, A4, A5, A6 are hydrogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, halogen atoms, hydroxyl groups,
It represents an aryl group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group, cyano group, trifluoromethyl group, amino group, acylamido group, acyl group, acyloxyl group, alkoxycarbonylamino group, or carboalkoxy group. A
3 and A4, and A5 and A6 may be linked to each other to form a naphthoxazole nucleus. Y- represents an anion. a1 to a7 are hydrogen atoms or alkyl groups, a1 and a2, a2 and a3, a2 and a4, a3 and a4, a4 and a
5, a5 and a6, and a6 and a7 may be combined to form a 5-membered ring or a 6-membered ring. m, n, l are integers from 0 to 3, and are not 0 at the same time. ) A dry silver salt photoreceptor comprising a compound represented by: 【請求項２】　　乾式銀塩感光体に光重合性開始剤を含
有する重合性組成物層を形成してなることを特徴とする
請求項１記載の乾式銀塩感光体。2. The dry-type silver salt photoreceptor according to claim 1, wherein a polymerizable composition layer containing a photopolymerizable initiator is formed on the dry-type silver salt photoreceptor. 【請求項３】　　感光性層及び／又はハレーション防止
層に重合性化合物及び光重合開始剤を含有してなること
を特徴とする請求項１記載の乾式銀塩感光体。3. The dry silver salt photoreceptor according to claim 1, wherein the photosensitive layer and/or the antihalation layer contain a polymerizable compound and a photopolymerization initiator. 【請求項４】　　熱拡散性色素を含有することを特徴と
する請求項２又は３記載の乾式銀塩感光体。4. The dry silver salt photoreceptor according to claim 2 or 3, which contains a heat-diffusible dye. 【請求項５】　　請求項１記載の乾式銀塩感光体に（１
）　近赤外域の波長をもつ光で像露光する工程、（２）
　像露光した感光体を加熱することにより現像する工程
、を施すことを特徴とする画像形成方法。5. The dry silver salt photoreceptor according to claim 1, wherein (1
) Image exposure process with light having a wavelength in the near-infrared region, (2)
An image forming method characterized by performing a step of developing by heating an image-exposed photoreceptor. 【請求項６】　　請求項２又は３の乾式銀塩感光体に（
１）　近赤外域の波長をもつ光で像露光する工程、（２
）　像露光した感光体を加熱することにより現像する工
程、（３）　現像した感光体を光重合開始剤の感光波長
をもつ光で全面露光することにより重合性化合物を重合
させる工程、を施すことを特徴とする画像形成方法。[Claim 6] The dry silver salt photoreceptor of Claim 2 or 3 (
1) Image exposure process with light having a wavelength in the near-infrared region, (2)
) developing the image-exposed photoreceptor by heating; and (3) polymerizing the polymerizable compound by exposing the entire surface of the developed photoreceptor to light having a wavelength to which the photopolymerization initiator is sensitive. An image forming method characterized by: 【請求項７】　　請求項４の乾式銀塩感光体に（１）　
近赤外域の波長をもつ光で像露光する工程、（２）　像
露光した感光体を加熱することにより現像する工程、（
３）　現像した感光体を光重合開始剤の感光波長をもつ
光で全面露光することにより重合性化合物を重合させる
工程、（４）　重合した感光体を受像紙とを積重して加
熱することにより、受像紙上に熱拡散性色素を転写する
工程、を施すことを特徴とする画像形成方法。[Claim 7] The dry silver salt photoreceptor of Claim 4 (1)
a step of imagewise exposing with light having a wavelength in the near-infrared region; (2) a step of developing by heating the imagewise exposed photoreceptor;
3) a step of polymerizing a polymerizable compound by exposing the entire surface of the developed photoreceptor to light having a photosensitive wavelength of the photopolymerization initiator; (4) stacking the polymerized photoreceptor with image-receiving paper and heating. An image forming method comprising the step of transferring a heat-diffusible dye onto an image-receiving paper.