JPH05150395A - Dry type silver salt photosensitive body and method for forming image by using same - Google Patents

Dry type silver salt photosensitive body and method for forming image by using same

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JPH05150395A
JPH05150395A JP31446991A JP31446991A JPH05150395A JP H05150395 A JPH05150395 A JP H05150395A JP 31446991 A JP31446991 A JP 31446991A JP 31446991 A JP31446991 A JP 31446991A JP H05150395 A JPH05150395 A JP H05150395A
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JP
Japan
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group
silver salt
silver halide
image
mol
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Application number
JP31446991A
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Japanese (ja)
Inventor
Takehiko Oi
毅彦 大井
Tetsuro Fukui
哲朗 福井
Akihiro Mori
明広 毛利
Motokazu Kobayashi
本和 小林
Hiromi Tanaka
弘美 田中
Kenji Kagami
憲二 加々美
Masao Suzuki
雅雄 鈴木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Oriental Photo Industrial Co Ltd
Original Assignee
Canon Inc
Oriental Photo Industrial Co Ltd
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Publication date
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain an image superior in sharpness even in the case of high- speed imagewise exposure by incorporating siver halide containing iridium ions in the surface layers of the crystals, an organic silver salt, a reducing agent, and a specified sensitizing dye. CONSTITUTION:This photosensitive silver halide layer formed on the support of the dry type silver salt photosensitive body contains the silver halide containing the iridium ions in the surface layers of the crystals, the organic silver salt, the reducing agent, and the sensitizing dye represented by formula in which each of R1 and R2 is optionally substituted alkyl; each of R3-R6 is H, alkyl, alkoxy, halogen, hydroxy, or the like, and each of R3 and R4 and each of R5 and R6 each may combine with each other; each of X1 and X2 is an 0, S, or Se atom, or dialkyl carbon: each of r1 and r2 and each of r3 and r4 each may combine with each other to form a 5- or 6-membered ring; and n is an integer of 1-4.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、有機銀塩、ハロゲン化
銀及び還元剤を用いた乾式銀塩感光体及びこの感光体を
用いた画像形成方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dry silver salt photoreceptor using an organic silver salt, silver halide and a reducing agent, and an image forming method using the photoreceptor.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より用いられているハロゲン化銀写
真法は感光性、階調性等において他の写真法に比して優
れたものであるが、定着、漂白等の処理工程が湿式であ
るがために、その取扱が煩雑であり、また、処理工程を
機械化するためにも不都合な面が多い。かかるハロゲン
化銀写真法の代わりに乾式処理による画像形成が数多く
試みられている。従来の画像形成法に比較して特に優れ
ているものとして、現像工程を熱処理で行う熱現像性感
光材料を用いた画像形成法が提案されている。
2. Description of the Related Art The conventionally used silver halide photographic method is superior to other photographic methods in terms of photosensitivity and gradation, but the processing steps such as fixing and bleaching are wet. Therefore, the handling thereof is complicated, and there are many disadvantages in mechanizing the treatment process. Many attempts have been made to form an image by a dry process instead of the silver halide photographic method. An image forming method using a heat-developable photosensitive material in which a developing step is performed by heat treatment has been proposed as being particularly superior to conventional image forming methods.

【0003】例えば、特公昭43−4924号公報に
は、有機銀塩及び有機銀イオンに対して触媒的に接触し
ているハロゲン化銀からなる熱現像性感光材料が記載さ
れている。また、これに類するものとして特公昭44−
26582号公報及び特開昭46−6074号公報に記
載がある。また、上記の他に像露光前に加熱処理を施し
て活性化させて感光性となしてから、像露光を行い、そ
の後、現像画像を形成するために全体的に加熱する熱現
像性感光材料及びそれらの調製方法が提案されている。
For example, Japanese Examined Patent Publication (Kokoku) No. 43-4924 discloses a heat-developable photosensitive material comprising an organic silver salt and a silver halide which is in catalytic contact with organic silver ions. In addition, as a similar product, Japanese Patent Publication No. 44-
It is described in JP-A-26582 and JP-A-46-6074. In addition to the above, a heat-developable photosensitive material in which a heat treatment is performed before image exposure to activate it to make it photosensitive, then image exposure is performed, and then the whole is heated to form a developed image. And their preparation methods have been proposed.

【0004】この熱現像性感光材料は、ハロゲン化銀を
含有していないか、あるいはハロゲン化銀を含有しても
感光性を全く有していない熱現像性感光要素からなり、
具体的には特公昭51−29829号公報、同53−4
1067号公報、同54−5687号公報に記載されて
いる。
This heat-developable light-sensitive material comprises a heat-developable light-sensitive element containing no silver halide, or containing silver halide but having no photosensitivity.
Specifically, Japanese Patent Publication No. 51-29829 and 53-4.
No. 1067 and No. 54-5687.

【0005】熱現像性感光材料は、画像形成を湿式の工
程によらず、乾式処理で行うという利点により、画像通
信、あるいは医療分野、コンピュータアウトプット等の
各種工業用感光材料として用いられている。
The heat-developable light-sensitive material is used as a light-sensitive material for various industrial uses in image communication, medical field, computer output, etc., because it has an advantage that image formation is carried out by a dry process instead of a wet process. ..

【0006】この熱現像性感光材料は、ハロゲン化銀を
感光体とすることから感光性が高く、可視域への増感も
容易であるため、He−Neレーザー、Arイオンレー
ザー等の可視部に発信波長を有するガスレーザーを光源
として用いた記録システムにも用いられてきた。
Since this heat-developable light-sensitive material has high photosensitivity because silver halide is used as a photoreceptor and is easily sensitized in the visible region, it can be easily detected in a visible region such as He-Ne laser and Ar ion laser. It has also been used in recording systems that use a gas laser with an emission wavelength as a light source.

【0007】近年、コンパクトディスク等の光ディス
ク、あるいはレーザープリンタ等の用途で、ガスレーザ
ーに比べて、より安価で、小型、軽量であり、しかも高
い効率の出力をもつ半導体レーザーが開発され実用化さ
れてきた。特に、780nmに発信波長をもつAlGa
As系レーザーが普及している。したがってこのような
安価で小型軽量のレーザー光源を用い、かつ熱現像性感
光材料を用いることにより、より安価でコンパクトな高
性能の乾式画像記録のシステム化が期待できる。
In recent years, semiconductor lasers have been developed and put to practical use, which are cheaper, smaller and lighter than gas lasers, and have high-efficiency output, for use in optical discs such as compact discs or laser printers. Came. In particular, AlGa with an emission wavelength of 780 nm
As-based lasers are widely used. Therefore, by using such an inexpensive, compact, lightweight laser light source and using a heat-developable photosensitive material, it is expected that the system will be cheaper, more compact, and high-performance dry image recording will be performed.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとしている課題】しかし、従来この
熱現像性感光材料においては、一般的にシアニン増感色
素よりメロシアニン増感色素が有効であったので、これ
を使用していた。しかし、メロシアニン増感色素は近赤
外への分光増感が難しい。なぜならば、特公昭49−1
8808号公報等に記載されたメロシアニン色素は長波
長の光線を吸収させるためにエチレン鎖を伸ばすと、化
合物として著しく不安定となるためである。また、通常
湿式処理用のハロゲン化銀感光材料に用いるシアニン色
素はこの系での増感効率が低いために、乾式銀塩感光体
には適さない。このため、前述のHe−Neレーザーあ
るいはArイオンレーザー等の可視光ガスレーザーに頼
らざるを得ず、したがって装置の小型化、高性能化がで
きない状況であった。
However, since the merocyanine sensitizing dye was generally more effective than the cyanine sensitizing dye in the conventional heat-developable light-sensitive material, this was used. However, the merocyanine sensitizing dye is difficult to be spectrally sensitized in the near infrared. Because, Japanese Patent Publication Sho 49-1
This is because the merocyanine dye described in Japanese Patent No. 8808 and the like is remarkably unstable as a compound when the ethylene chain is extended in order to absorb long-wavelength light. Further, the cyanine dye that is usually used in a silver halide light-sensitive material for wet processing is low in sensitizing efficiency in this system, and is not suitable for a dry silver salt photoreceptor. Therefore, the visible light gas laser such as the above-mentioned He-Ne laser or Ar ion laser has to be resorted to, and therefore the device cannot be downsized and its performance cannot be improved.

【0009】また、記録速度を上げようとした場合、レ
ーザー等の光強度を強くし、短時間で露光する方法をと
る。しかしながら、短時間露光の場合には、十分なエネ
ルギー量にもかかわらず画像濃度が上がらないという高
照度相反則不軌の問題があった。
Further, in order to increase the recording speed, a method of increasing the light intensity of a laser or the like and exposing in a short time is adopted. However, in the case of short-time exposure, there is a problem of high-illuminance reciprocity law failure that the image density does not increase despite a sufficient amount of energy.

【0010】本発明は、上記実情に鑑みてなされたもの
で、高照度短時間露光の場合も鮮鋭性に優れた画像を与
える乾式銀塩感光体及びこの感光体を用いた画像形成方
法を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a dry silver salt photoconductor which gives an image having excellent sharpness even in the case of high-intensity short-time exposure, and an image forming method using the photoconductor. The purpose is to do.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の乾式銀塩感光体
は、基材上に感光性層を有するもので結晶表面層にイリ
ジウムイオンを含有するハロゲン化銀、有機銀塩、還元
剤及び下記一般式(I)で示される増感色素を前記感光
性層に含有することを特徴とするものである。
The dry silver salt photoreceptor of the present invention has a photosensitive layer on a substrate and has a crystal surface layer containing iridium ions, a silver halide, an organic silver salt, a reducing agent, and The photosensitive layer contains a sensitizing dye represented by the following general formula (I).

【0012】[0012]

【化2】 (上記一般式中、R1 及びR2 は各々置換又は未置換の
アルキル基を示す。R3,R4 ,R5 ,R6は水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ
ル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシカルボ
ニル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、アミノ基、
アシルアミド基、アシル基、アシロキシル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、又はカルボアルコキシ基を表
す。また、R3 とR4 、R5 とR6 は互いに連結しても
よい。X1 ,X2 は各々酸素原子、イオウ原子、セレン
原子またはジアルキル炭素を表す。Y- はアニオンを表
す。r1 〜r3 は水素原子又はアルキル基ハロゲン原子
であり、r1 とr2 、r2 とr3 はそれぞれ結合して5
員環、6員環を形成してもよい。nは1〜4の整数であ
る。)また、本発明の画像形成方法は、上記の乾式銀塩
感光体に、(1)像露光する工程と、(2)像露光後、
加熱して現像する工程とを施すことを特徴とするもので
ある。
[Chemical 2] (In the above general formula, R 1 and R 2 each represent a substituted or unsubstituted alkyl group. R 3 , R 4 , R 5 , and R 6 are hydrogen atoms,
Alkyl group, alkoxy group, halogen atom, hydroxyl group, aryl group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group, cyano group, trifluoromethyl group, amino group,
It represents an acylamido group, an acyl group, an acyloxyl group, an alkoxycarbonylamino group, or a carboalkoxy group. Further, R 3 and R 4 , and R 5 and R 6 may be connected to each other. X 1 and X 2 each represent an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom or a dialkyl carbon. Y - represents an anion. r 1 to r 3 are hydrogen atoms or halogen atoms of an alkyl group, and r 1 and r 2 , and r 2 and r 3 are bonded to each other to form 5
You may form a membered ring and a 6-membered ring. n is an integer of 1 to 4. ) Further, the image forming method of the present invention comprises: (1) image-exposing the above-mentioned dry silver salt photoreceptor, and (2) after image-exposing,
And the step of developing by heating.

【0013】本発明の乾式銀塩感光体は、基材上に有機
銀塩、還元剤及びハロゲン化銀を含有する感光性層を有
するものである。
The dry silver salt photoreceptor of the present invention has a photosensitive layer containing an organic silver salt, a reducing agent and silver halide on a substrate.

【0014】基材としては、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、酢酸セルロース等の合成樹脂フィルム、合成紙、ポ
リエチレン等の合成樹脂フィルムで被覆された紙、アー
ト紙、写真用バライタ紙等の紙類、アルミニウム等の金
属板(箔)、通常の方法により金属蒸着膜を有する合成
樹脂フィルム又はガラス板等、一般に支持体となるもの
を挙げることができる。本発明における感光性層は
(1)有機銀塩、(2)還元剤、(3)結晶表面層にイ
リジウムイオンを含有する感光性ハロゲン化銀及び後述
する一般式(I)の増感色素を含有させてなるもので、
これら及び必要により後述する各種成分を配合して均一
な層状の感光性層を形成するものであるが、必要により
上記各成分毎に、又は各成分の適宜組合せにより複数の
要素層を形成し、これら要素層を積層して感光性層を形
成することもできる。例えば、有機銀塩である長鎖脂肪
酸銀及び還元剤を別個の層にして多層とするか、もしく
は上記の単一層の上又は下にさらに長鎖脂肪酸銀又は還
元剤を含有する層を設けた多層の要素層とするものであ
る。
As the substrate, synthetic resin film such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polycarbonate, cellulose acetate, synthetic paper, paper covered with synthetic resin film such as polyethylene, art paper, photographic baryter paper, etc. Examples thereof include metal plates (foil) of aluminum, aluminum, etc., synthetic resin films having metal vapor-deposited films by ordinary methods, glass plates, and the like, which generally serve as supports. The photosensitive layer in the present invention comprises (1) an organic silver salt, (2) a reducing agent, (3) a photosensitive silver halide containing an iridium ion in the crystal surface layer, and a sensitizing dye of the general formula (I) described later. It is made to contain,
Although these and various components described below are blended as necessary to form a uniform layered photosensitive layer, if necessary, each of the above components or a plurality of element layers are formed by an appropriate combination of the components, It is also possible to laminate these element layers to form a photosensitive layer. For example, long-chain fatty acid silver which is an organic silver salt and a reducing agent are provided as separate layers to form a multilayer, or a layer containing long-chain fatty acid silver or a reducing agent is further provided on or below the above single layer. This is a multi-layer element layer.

【0015】有機銀塩としては、室内光下で着色化等の
不都合な変化を受け難いことから、炭素数12〜24個
のものが好ましい。具体的には、ベヘン酸銀、ステアリ
ン酸銀、パルミチン酸銀、ミリスチン酸銀、ラウリン酸
銀、オレイン酸銀、又はヒドロキシステアリン酸銀等を
挙げることができ、このうち特にベヘン酸銀が最も有効
である。
As the organic silver salt, those having 12 to 24 carbon atoms are preferable because they are unlikely to undergo adverse changes such as coloring under room light. Specific examples thereof include silver behenate, silver stearate, silver palmitate, silver myristate, silver laurate, silver oleate, and silver hydroxystearate, among which silver behenate is most effective. Is.

【0016】また、還元剤は種々のものを挙げることが
できる。一般的には、通常のハロゲン化銀感光材料に用
いられる現像薬、具体的にはハイドロキノン、メチルハ
イドロキノン、クロロハイドロキノン、メチルヒドロキ
シナフタレン、N,N’−ジエチル−p−フェニレンジ
アミン、アミノフェノール、アスコルビン酸、1−フェ
ニル−3−ピラゾリドン等を挙げることができ、また、
これらの他に2,2’−メチレンビス(6−ターシャリ
−ブチル−4−メチルフェノール)、4,4’−ブチリ
デンビス(6−ターシャリ−ブチル−3−メチルフェノ
ール)、4,4’−チオビス(6−ターシャリ−ブチル
−3−メチルフェノール)等、さらには特開昭46−6
074号公報に記載のビスナフトール系還元性化合物、
あるいはベルギー特許第802519号明細書に記載の
4−ベンゼンホスホンアミドフェノール系化合物あるい
は特開平2−210352号公報、特開平1−2597
28号、特開平3−135564号に記載の化合物等が
使用できる。
Various reducing agents can be used. Generally, developers used for ordinary silver halide light-sensitive materials, specifically hydroquinone, methylhydroquinone, chlorohydroquinone, methylhydroxynaphthalene, N, N'-diethyl-p-phenylenediamine, aminophenol, ascorbine. Acid, 1-phenyl-3-pyrazolidone and the like, and
In addition to these, 2,2'-methylenebis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-thiobis (6 -Tert-butyl-3-methylphenol) and the like, and further JP-A-46-6
No. 074 bisnaphthol-based reducing compound,
Alternatively, 4-benzenephosphonamidophenol compounds described in Belgian Patent No. 802519, or JP-A-2-210352 and JP-A-1-2597.
No. 28, JP-A-3-135564 and the like can be used.

【0017】感光性ハロゲン化銀としては、例えば塩化
銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀
を挙げることができる。このハロゲン化銀は、特に微細
な粒子状のものが有効であり、これを調整する方法とし
て被還元性有機銀塩の一部をハロゲン化銀形成成分、例
えば臭化アンモニウム、臭化リチウム、塩化ナトリウ
ム、N−ブロムコハク酸イミド等によりハロゲン化し
て、微細なハロゲン化銀を調製する方法が挙げられる。
Examples of the photosensitive silver halide include silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver iodobromide, silver iodochloride and silver iodochlorobromide. This silver halide is particularly effective in the form of fine particles, and as a method for adjusting this, a part of the reducible organic silver salt is a silver halide-forming component such as ammonium bromide, lithium bromide, or chloride. A method of preparing fine silver halide by halogenating with sodium, N-bromosuccinimide or the like can be mentioned.

【0018】本発明においては、結晶表面層にイリジウ
ムイオンを含有するものである。結晶表面層とはハロゲ
ン化銀の結晶表面から所定の深さのところまでの層をい
う。ハロゲン化銀の結晶形状は、(1,0,0)面の正
方晶形が好ましい。ハロゲン化銀粒子の一辺は0.00
1μmから1.0μmが好ましく、さらには0.01μ
mから0.2μmが好ましく、特に0.03μmから
0.1μmが好ましい。イリジウムイオンを含有する結
晶表面層の厚さは、結晶の一辺の長さの10%以下、さ
らには5%以下が好ましい。また、イリジウムイオンを
含有する結晶表面層は結晶の一辺の長さの少なくとも
0.5%以上あることが望ましい。
In the present invention, the crystal surface layer contains iridium ions. The crystal surface layer means a layer from the crystal surface of silver halide to a predetermined depth. The crystal form of silver halide is preferably a tetragonal form with a (1,0,0) plane. One side of silver halide grain is 0.00
1 μm to 1.0 μm is preferable, and further 0.01 μm
m to 0.2 μm is preferable, and 0.03 μm to 0.1 μm is particularly preferable. The thickness of the crystal surface layer containing iridium ions is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, of the length of one side of the crystal. The crystal surface layer containing iridium ions is preferably at least 0.5% or more of the length of one side of the crystal.

【0019】イリジウムイオンを含有するハロゲン化銀
を調整するには、被還元性有機銀塩とハロゲン化銀形成
成分からハロゲン化銀を生成する際に、イリジウムイオ
ン供給体を投入すればよい。イリジウムイオン供給体と
しては、例えば四塩化イリジウム、六塩化イリジウム(I
V)カリウム、六塩化イリジウム(IV)ナトリウム等が好ま
しい。
In order to adjust the silver halide containing iridium ions, an iridium ion supplier may be added when the silver halide is produced from the reducible organic silver salt and the silver halide-forming component. Examples of the iridium ion donor include iridium tetrachloride and iridium hexachloride (I
V) Potassium, iridium (IV) hexachloride sodium and the like are preferable.

【0020】ハロゲン化銀の結晶表面層にイリジウムイ
オンを含有させるには、ハロゲン化銀の生成を開始して
から暫く経過してからイリジウムイオン供給体を投入す
ればよい。例えば、ハロゲン化銀が所定量の90重量%
生成したところでイリジウムイオン供給体を投入し始め
ればよい。
In order to make the silver halide crystal surface layer contain iridium ions, an iridium ion supplier may be introduced after a short time has elapsed since the start of silver halide production. For example, silver halide is 90% by weight of the specified amount
It is sufficient to start feeding the iridium ion supplier at the time of generation.

【0021】本発明で使用するハロゲン化銀は全てがイ
リジウムイオンを含有するものでもよいが、イリジウム
イオンを含有するハロゲン化銀とイリジウムイオンを含
有しないハロゲン化銀とを混合したものでもよい。
The silver halide used in the present invention may all contain iridium ions, or may be a mixture of silver halides containing iridium ions and silver halides not containing iridium ions.

【0022】イリジウムイオンの含有量は、感光性層に
含有する全ハロゲン化銀1モル当たり、1×10-5モル
〜1×10-2モル、さらには5×10-5〜5×10-3
ルの割合が好ましい。
[0022] The content of iridium ion, per total 1 mol of silver halide contained in the photosensitive layer, 1 × 10 -5 mol to 1 × 10 -2 mol, more 5 × 10 -5 ~5 × 10 - A ratio of 3 mol is preferred.

【0023】本発明の感光体における有機銀塩、ハロゲ
ン化銀及び還元剤の好ましい配合比は次の通りである。
The preferred blending ratio of the organic silver salt, silver halide and reducing agent in the photoreceptor of the present invention is as follows.

【0024】有機銀塩の量は0.3〜30g/m2 、特
に0.7〜15g/m2 、さらには1.2〜8g/m2
が好ましい。
The amount of organic silver salt is 0.3 to 30 g / m 2 , particularly 0.7 to 15 g / m 2 , and further 1.2 to 8 g / m 2.
Is preferred.

【0025】また、感光性層に含有する全ハロゲン化銀
の量は有機銀塩1モルに対して、好ましくは0.001
〜2モル、より好ましくは0.05〜0.4モルが望ま
しい。また有機銀塩1モルに対して還元剤を好ましくは
0.05〜3モル、より好ましくは0.2〜1.3モル
含有させるのが望ましい。
The total amount of silver halide contained in the photosensitive layer is preferably 0.001 with respect to 1 mol of the organic silver salt.
˜2 mol, more preferably 0.05 to 0.4 mol. The reducing agent is preferably contained in an amount of 0.05 to 3 mol, and more preferably 0.2 to 1.3 mol, based on 1 mol of the organic silver salt.

【0026】必要に応じて含有するバインダーとして
は、疎水性又は親水性いずれのものも使用でき、透明又
は半透明のものが好ましい。具体的には、ポリビニルブ
チラール、セルロースアセテートブチレート、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、エチルセル
ロース、酢酸セルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリビニル
アルコール、ゼラチン、カナダ特許第774054号明
細書に記載のスルホベタイン繰返し単位を有するもの等
を挙げることができる。バインダーの使用量は有機銀塩
に対し、重量比で10:1乃至1:10が好ましく、さ
らに好ましくは4:1乃至1:2の範囲である。
The binder contained as necessary may be either hydrophobic or hydrophilic, and is preferably transparent or translucent. Specifically, polyvinyl butyral, cellulose acetate butyrate, polymethylmethacrylate, polyvinylpyrrolidone, ethyl cellulose, cellulose acetate, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, gelatin, and the sulfobetaine repeating unit described in Canadian Patent No. 774054. The thing etc. can be mentioned. The amount of the binder used is preferably 10: 1 to 1:10, and more preferably 4: 1 to 1: 2 by weight ratio with respect to the organic silver salt.

【0027】本発明においては、上記熱現像性要素に、
さらに赤外域増感色素を配合するものである。
In the present invention, the above heat-developable element is
Further, an infrared sensitizing dye is added.

【0028】本発明で使用する上記色素は下記一般式
(I)で示される化合物である。
The dye used in the present invention is a compound represented by the following general formula (I).

【0029】[0029]

【化3】 ここで式中、R1 及びR2 は各々置換又は未置換のアル
キル基を示す。R3 ,R4 ,R5 ,R6 は水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、アミノ基、ア
シルアミド基、アシル基、アシロキシル基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、又はカルボアルコキシ基を表す。
また、R 3 とR4 、R5 とR6 は互いに連結してもよ
い。X1 ,X2 は各々酸素原子、イオウ原子、セレン原
子またはジアルキル炭素を表す。Y- はアニオンを表
す。r 1 〜r3 は水素原子又はアルキル基であり、r1
とr2 、r2 とr3 はそれぞれ結合して5員環、6員環
を形成してもよい。nは1〜4の整数である。
[Chemical 3]Where R1 And R2 Is a substituted or unsubstituted
Indicates a kill group. R3 , RFour , RFive , R6 Is a hydrogen atom,
Alkyl group, alkoxy group, halogen atom, hydroxyl
Group, aryl group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group
Group, cyano group, trifluoromethyl group, amino group,
Sylamide group, acyl group, acyloxyl group, alkoxy
It represents a carbonylamino group or a carboalkoxy group.
Also, R 3 And RFour , RFive And R6 Can connect to each other
Yes. X1 , X2 Are oxygen atom, sulfur atom, and selenium atom, respectively.
Represents a child or a dialkyl carbon. Y- Represents anion
You r 1 ~ R3 Is a hydrogen atom or an alkyl group, and r1
And r2 , R2 And r3 Are bonded to each other to form a 5-membered ring or a 6-membered ring
May be formed. n is an integer of 1 to 4.

【0030】一般式(I)の好ましい色素としは、例え
ばオキサシアニン系色素、チアシアニン系色素、セレナ
シアニン系色素、インドリニルシアニン系色素等があ
る。
Preferred dyes of the general formula (I) include, for example, oxacyanine dyes, thiacyanine dyes, serenacyanine dyes, indolinylcyanine dyes and the like.

【0031】一般式(I)の色素の具体例としては以下
のものが挙げられる。
Specific examples of the dye of the general formula (I) include the following.

【0032】[0032]

【化4】 [Chemical 4]

【0033】[0033]

【化5】 [Chemical 5]

【0034】[0034]

【化6】 一般式(I)のシアニン系色素の添加方法及び添加時期
は特に限定されるものでなく、例えば、適当な溶媒に溶
解した状態で一般式(I)の色素を熱現像性要素塗布液
中に直接添加する方法、熱現像性要素塗布液を基材上に
塗布乾燥した後に、該表面を本発明に係る一般式(I)
の化合物を溶解した溶液で浸漬処理する方法、又は感光
性層に隣接する層に包含させる方法等を採用することが
できる。
[Chemical 6] The method of adding the cyanine dye of the general formula (I) and the timing of addition are not particularly limited, and for example, the dye of the general formula (I) in a state of being dissolved in a suitable solvent may be added to the coating solution for the heat-developable element. The method of direct addition, after coating the substrate with the heat-developable element coating liquid and drying, the surface is treated with the general formula (I) according to the present invention.
It is possible to employ a method of dipping treatment with a solution in which the compound of (1) is dissolved, a method of incorporating it in a layer adjacent to the photosensitive layer, or the like.

【0035】一般式(I)の色素の好適な添加量は有機
銀塩1モル当たり1×10-5〜1×10-2モルの範囲で
あり、特に好ましくは1×10-4〜5×10-3モルの範
囲である。
The preferred addition amount of the dye of formula (I) is in the range of 1 × 10 -5 to 1 × 10 -2 mol, and particularly preferably 1 × 10 -4 to 5 ×, per mol of the organic silver salt. It is in the range of 10 −3 mol.

【0036】一般式(I)の色素は、チアシアニン系色
素とインドリニルシアニン系色素とを組合せて用いるの
が感度及び解像性の点で好ましい。
The dye of the general formula (I) is preferably used in combination with a thiacyanine dye and an indolinylcyanine dye in terms of sensitivity and resolution.

【0037】チアシアニン系色素とインドリニルシアニ
ン系色素の量比は、チアシアニン系色素1モル当たりイ
ンドリニルシアニン系色素0.1モルから10モル、好
ましくは1モルから8モル使用するのがよい。
The amount ratio of the thiacyanine dye to the indolinylcyanine dye is 0.1 to 10 mol, preferably 1 to 8 mol of the indolinylcyanine dye per mol of the thiacyanine dye.

【0038】感光性層は上記各熱現像性要素、及び色素
を層状に形成することにより構成するものであるが、本
発明においてはさらに、種々の化合物を添加することが
できる。
The photosensitive layer is formed by forming each of the above-mentioned heat-developable elements and dye in a layered form, but various compounds can be further added in the present invention.

【0039】これらのものとして、酸化還元反応を促進
する還元助剤がある。代表的な化合物として、ウラシ
ル、N−ヒドロキシナフタルイミド、フタル酸イミドや
コハク酸イミド等の環状イミド類、フタル酸ヒドラジド
やマレイン酸ヒドラジド等の環状ヒドラジド類、フタラ
ジンジオン類、フタラジン類、フタラジノン類等が挙げ
られる。
As these substances, there is a reduction auxiliary agent for promoting the redox reaction. Representative compounds include cyclic imides such as uracil, N-hydroxynaphthalimide, phthalimide and succinimide, cyclic hydrazides such as phthalic acid hydrazide and maleic acid hydrazide, phthalazinediones, phthalazines and phthalazinones. Etc.

【0040】本発明による熱現像性要素は、画像の色調
性、画像形成後の安定性を改善するために有機酸を併用
することが好ましく、特に長鎖脂肪酸銀塩と同一か又は
近傍の脂肪酸を単独あるいは組合せて含有させるのが好
ましい。それらの脂肪酸の使用量は、被還元性有機銀塩
に対し25モル%〜200モル%であり、特に30モル
%〜120モル%が好ましい。
The heat-developable element according to the present invention is preferably used in combination with an organic acid in order to improve the color tone of an image and the stability after image formation, and particularly, a fatty acid which is the same as or near a long-chain fatty acid silver salt. It is preferable to contain these alone or in combination. The amount of these fatty acids used is 25 mol% to 200 mol%, and particularly preferably 30 mol% to 120 mol% with respect to the reducible organic silver salt.

【0041】本発明による熱現像性要素は、適当なカブ
リ防止剤を含有することができる。カブリ防止剤として
は、特公昭47−11113号公報に記載の水銀化合
物、特公昭55−42375号公報に記載の1,2,4
−トリアゾール化合物、特開昭57−30828号公報
に記載のテトラゾール化合物、特開昭57−13863
0号公報記載の安息香酸類及び特開昭57−14762
7号公報記載のスルホニルチオ基を有する化合物及び特
開昭58−107534号公報に記載の二塩基酸類を挙
げることができる。特に本発明に用いられるカブリ防止
剤としては、特開昭58−107534号公報に記載さ
れている二塩基酸類が好ましい。この二塩基酸類は下記
一般式で表される。
The heat-developable element according to the present invention may contain a suitable antifoggant. Examples of the antifoggant include a mercury compound described in JP-B-47-11113 and 1,2,4 described in JP-B-55-42375.
-Triazole compounds, tetrazole compounds described in JP-A-57-30828, JP-A-57-13863
Benzoic acids described in JP-A-0 and JP-A-57-14762
Examples thereof include compounds having a sulfonylthio group described in JP-A-No. 7 and dibasic acids described in JP-A-58-107534. Particularly, as the antifoggant used in the present invention, dibasic acids described in JP-A-58-107534 are preferable. This dibasic acid is represented by the following general formula.

【0042】HOOC−R−COOH 式中、Rは炭素数4個以上の直鎖または分岐のアルケレ
ン基又はアルケニレン基を表す。
HOOC-R-COOH In the formula, R represents a linear or branched alkenylene group or alkenylene group having 4 or more carbon atoms.

【0043】本発明による熱現像性要素は、画像形成後
の光等による非画像部の着色を防止するための化合物を
含有することができる。この着色防止剤としては、特開
昭61−129642号公報に記載された化合物が好ま
しい。この化合物は下記一般式で表される。
The heat-developable element according to the present invention may contain a compound for preventing coloring of non-image areas due to light or the like after image formation. As the anti-coloring agent, the compounds described in JP-A No. 61-129642 are preferable. This compound is represented by the following general formula.

【0044】R1 −CO−C(X)2 −R2 式中、R1 は置換又は非置換のアルキル基、置換又は非
置換のアリール基、アルコキシ基又はアリールオキシ基
を、R2 は水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置
換又は非置換のアリール基を表す。Xは塩素原子、臭素
原子又は沃素原子を表す。
R 1 —CO—C (X) 2 —R 2 In the formula, R 1 is a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, an alkoxy group or an aryloxy group, and R 2 is hydrogen. It represents an atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. X represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.

【0045】本発明の熱現像性要素は、さらに現像促進
剤を含有することができる。好ましい現像促進剤として
は、特公昭64−8809号公報に記載の脂肪酸のアル
カリ金属塩化合物を挙げることができる。
The heat-developable element of the present invention may further contain a development accelerator. Preferred development accelerators include alkali metal salt compounds of fatty acids described in JP-B No. 64-8809.

【0046】本発明の熱現像性要素は、帯電防止剤とし
て含フッ素系界面活性剤、又は、特開昭64−2424
5号公報に記載された含フッ素系界面活性剤とノニオン
界面活性剤を併用して含有することができる。
The heat-developable element of the present invention contains a fluorine-containing surfactant as an antistatic agent, or JP-A-64-2424.
The fluorine-containing surfactant and the nonionic surfactant described in JP-A No. 5 can be contained in combination.

【0047】本発明の熱現像性要素は、さらに、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤、フィルター染料(層)等を含有す
ることができる。
The heat-developable element of the present invention may further contain an ultraviolet absorber, an optical brightener, a filter dye (layer) and the like.

【0048】また、これらに加え重合性化合物、光重合
開始剤を含んでいてもよい。重合性化合物としては、一
分子中に反応性ビニル基を少なくとも1個もつ化合物が
利用でき、例えば、反応性ビニル基含有単量体、反応性
ビニル基含有オリゴマー及び反応性ビニル基含有ポリマ
ーからなる群より選択した1種以上を用いることができ
る。
In addition to these, a polymerizable compound and a photopolymerization initiator may be contained. As the polymerizable compound, a compound having at least one reactive vinyl group in one molecule can be used, and for example, it comprises a reactive vinyl group-containing monomer, a reactive vinyl group-containing oligomer and a reactive vinyl group-containing polymer. One or more selected from the group can be used.

【0049】これら化合物の反応性ビニル基としては、
スチレン系ビニル基、アクリル酸系ビニル基、メタクリ
ル酸ビニル基、アリル系ビニル基、ビニルエーテル等の
他に酢酸ビニル等のエステル系ビニル基等重合反応性を
有する置換もしくは非置換ビニル基が挙げられる。
As the reactive vinyl group of these compounds,
In addition to styrene-based vinyl groups, acrylic acid-based vinyl groups, vinyl methacrylate groups, allyl-based vinyl groups, vinyl ethers and the like, substituted or non-substituted vinyl groups such as ester-based vinyl groups such as vinyl acetate having polymerization reactivity can be mentioned.

【0050】かかる条件を満たす重合性ポリマー前駆体
の具体例としてはスチレン、メトキシスチレン、ジメチ
ルアミノスチレン、ヒドロキシスチレン、アミノスチレ
ン、カルボキシスチレン、アクリル酸、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸シクロヘキシル、ア
クリルアミド、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エーテル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸シク
ロヘキシル、ビニルピリジン、N−ビニルピロリドン、
N−ビニルイミダゾール、2−ビニルイミダゾール、N
−メチル−2−ビニルイミダゾール、プロピルビニルエ
ーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエー
テル、β−クロロエチルビニルエーテル、フェニルビニ
ルエーテル、p−メチルフェニルビニルエーテル、p−
クロロフェニルビニルエーテル等の一価の単量体;例え
ばジビニルベンゼン、シュウ酸ジスチリル、マロン酸ジ
スチリル、コハク酸ジスチリル、グルタル酸ジスチリ
ル、アジピン酸ジスチリル、マレイン酸ジスチリル、フ
マル酸ジスチリル、β,β−ジメチルグルタル酸ジスチ
リル、2−ブロモグルタル酸ジスチリル、α,α’−ジ
クロログルタル酸ジスチリル、テレフタル酸ジスチリ
ル、シュウ酸ジ(エチルアクリレート)、シュウ酸ジ
(メチルエチルアクリレート)、マロン酸ジ(エチルア
クリレート)、マロン酸ジ(メチルアクリレート)、コ
ハク酸ジ(エチルアクリレート)、グルタル酸ジ(エチ
ルアクリレート)、アジピン酸ジ(エチルアクリレー
ト)、マレイン酸ジ(ジエチルアクリレート)、フマル
酸ジ(エチルアクリレート)、エチレンジアクリルアミ
ド、プロピレンジアクリルアミド、1,4−フェニレン
ジアクリルアミド、1,4−フェニレンビス(オキシエ
チルアクリレート)、1,4−フェニレンビス(オキシ
メチルエチルアクリレート)、1,4−ビス(アクリロ
イルオキシメチルエトキシ)シクロヘキサン、1,4−
ビス(アクリロイルオキシエトキシカルバモイル)ベン
ゼン、1,4−ビス(アクリロイルオキシメチルエトキ
シカルバモイル)ベンゼン、1,4−ビス(アクリロイ
ルオキシエトキシカルバモイル)シクロヘキサン、ビス
(アクリロイルオキシエトキシカルバモイルシクロヘキ
シル)メタン、シュウ酸ジ(エチルメタクリレート)、
シュウ酸ジ(メチルエチルメタクリレート)、マロン酸
ジ(エチルメタクリレート)、マロン酸ジ(メチルエチ
ルメタクリレート)、コハク酸ジ(エチルメタクリレー
ト)、アジピン酸ジ(エチルメタクリレート)、マレイ
ン酸ジ(エチルメタクリレート)、フマル酸ジ(エチル
メタクリレート)、β,β’−ジメチルグルタル酸ジ
(エチルメタクリレート)、1,4−フェニレンビス
(オキシエチルメタクリレート)、1,4−ビス(メタ
クリロイルオキシエトキシ)シクロヘキサンアクリロイ
ルオキシエトキシエチルビニルエーテル等の二価の単量
体;例えばペンタエリスリトールトリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールトリ(ヒドロキシスチレン)、シアヌル酸トリ
アクリレート、シアヌル酸トリメタクリレート、1,
1,1−トリメチロールプロパントリアクリレート、
1,1,1−トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、シアヌル酸トリ(エチルアクリレート)、1,1,
1−トリメチロールプロパントリ(エチルアクリレー
ト)、シアヌル酸トリ(エチルビニルエーテル),1,
1,1−トリメチロールプロパンと3倍モルのトルエン
ジイソシアネートとの反応物とヒドロキシエチルアクリ
レートとの縮合物、1,1,1−トリメチロールプロパ
ンと3倍モルのヘキサンジイソシアネートとの反応物と
p−ヒドロキシスチレンとの縮合物等の三価単量体;例
えばエチレンテトラアクリルアミド、プロピレンテトラ
アクリルアミド等の四価の単量体等、さらには、オリゴ
マー又はポリマーの末端に反応性ビニル基を残した重合
性ポリマー前駆体あるいはオリゴマー又はポリマーの側
鎖の反応性ビニル基をつけた重合性ポリマー前駆体等を
挙げることができる。
Specific examples of the polymerizable polymer precursor satisfying the above conditions are styrene, methoxystyrene, dimethylaminostyrene, hydroxystyrene, aminostyrene, carboxystyrene, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, cyclohexyl acrylate, Acrylamide, methacrylic acid, methyl methacrylate, methacrylic acid ether, propyl methacrylate, butyl methacrylate, phenyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, vinyl pyridine, N-vinyl pyrrolidone,
N-vinyl imidazole, 2-vinyl imidazole, N
-Methyl-2-vinyl imidazole, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, β-chloroethyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, p-methylphenyl vinyl ether, p-
Monovalent monomers such as chlorophenyl vinyl ether; for example, divinylbenzene, distyryl oxalate, distyryl malonate, distyryl succinate, distyryl glutarate, distyryl adipate, distyryl maleate, distyryl fumarate, β, β-dimethylglutarate. Distyryl, 2-bromoglutarate distyryl, α, α′-dichloroglutarate distyryl, terephthalate distyryl, oxalic acid di (ethyl acrylate), oxalic acid di (methyl ethyl acrylate), malonic acid di (ethyl acrylate), malonic acid Di (methyl acrylate), succinic acid di (ethyl acrylate), glutaric acid di (ethyl acrylate), adipic acid di (ethyl acrylate), maleic acid di (diethyl acrylate), fumaric acid di (ethyl acrylate), Tolylene diacrylamide, propylene diacrylamide, 1,4-phenylene diacrylamide, 1,4-phenylene bis (oxyethyl acrylate), 1,4-phenylene bis (oxymethyl ethyl acrylate), 1,4-bis (acryloyloxymethyl) Ethoxy) cyclohexane, 1,4-
Bis (acryloyloxyethoxycarbamoyl) benzene, 1,4-bis (acryloyloxymethylethoxycarbamoyl) benzene, 1,4-bis (acryloyloxyethoxycarbamoyl) cyclohexane, bis (acryloyloxyethoxycarbamoylcyclohexyl) methane, oxalic acid di ( Ethyl methacrylate),
Oxalic acid di (methyl ethyl methacrylate), malonic acid di (ethyl methacrylate), malonic acid di (methyl ethyl methacrylate), succinic acid di (ethyl methacrylate), adipic acid di (ethyl methacrylate), maleic acid di (ethyl methacrylate), Fumaric acid di (ethyl methacrylate), β, β′-dimethyl glutaric acid di (ethyl methacrylate), 1,4-phenylene bis (oxyethyl methacrylate), 1,4-bis (methacryloyloxyethoxy) cyclohexane acryloyloxyethoxyethyl vinyl ether A divalent monomer such as pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tri (hydroxystyrene), cyanuric acid triacrylate, cyanuric Trimethacrylate, 1,
1,1-trimethylolpropane triacrylate,
1,1,1-trimethylolpropane trimethacrylate, cyanuric acid tri (ethyl acrylate), 1,1,
1-trimethylolpropane tri (ethyl acrylate), cyanuric acid tri (ethyl vinyl ether), 1,
Condensation product of a reaction product of 1,1-trimethylolpropane with 3 times mol of toluene diisocyanate and hydroxyethyl acrylate, reaction product of 1,1,1-trimethylolpropane with 3 times mol of hexane diisocyanate and p- Trivalent monomers such as condensates with hydroxystyrene; for example, tetravalent monomers such as ethylene tetraacrylamide and propylene tetraacrylamide, etc., and further polymerizability in which reactive vinyl groups remain at the ends of oligomers or polymers. Examples thereof include a polymer precursor, an oligomer, and a polymerizable polymer precursor having a reactive vinyl group on the side chain of the polymer.

【0051】なお、前述のようにこれらの重合性ポリマ
ー前駆体を2種以上用いてもよい。
As mentioned above, two or more kinds of these polymerizable polymer precursors may be used.

【0052】本発明の熱現像性要素に含有される光重合
開始剤としては、例えばカルボニル化合物、イオウ化合
物、ハロゲン化合物、レドックス系重合開始剤等が挙げ
られる。
Examples of the photopolymerization initiator contained in the heat-developable element of the present invention include carbonyl compounds, sulfur compounds, halogen compounds and redox type polymerization initiators.

【0053】具体的には、カルボニル化合物としては、
例えばベンジル、4,4’−ジメトキシベンジル、ジア
セチル、カンファーキノン等のジケトン類;例えば4,
4’−ジエチルアミノベンゾフェノン、4,4’−ジメ
トキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類;例えばア
セトフェノン、4−メトキシアセトフェノン等のアセト
フェノン類;例えばベンゾイルアルキルエーテル類;例
えば2−シクロロチオキサントン、2,5−ジエチルチ
オキサントン、チオキサントン−3−カルボン酸−β−
メトキシエチルエステル等のチオキサントン類;ジアル
キルアミノ基を有するカルコン類及びスチリルケトン
類;3,3’−カルボニルビス(7−メトキシクマリ
ン)、3,3’−カルボニルビス(7−ジエチルアミノ
クマリン)等のクマリン類等が挙げられる。
Specifically, as the carbonyl compound,
For example, diketones such as benzyl, 4,4′-dimethoxybenzyl, diacetyl, camphorquinone;
Benzophenones such as 4′-diethylaminobenzophenone and 4,4′-dimethoxybenzophenone; for example, acetophenones such as acetophenone and 4-methoxyacetophenone; for example, benzoylalkyl ethers; for example, 2-cyclorothioxanthone, 2,5-diethylthioxanthone, Thioxanthone-3-carboxylic acid-β-
Thioxanthones such as methoxyethyl ester; chalcones and styryl ketones having a dialkylamino group; coumarins such as 3,3′-carbonylbis (7-methoxycoumarin) and 3,3′-carbonylbis (7-diethylaminocoumarin) And the like.

【0054】イオウ化合物としてはジベンゾチアゾリル
スルフィド、デシルフェニルスルフィド等のジスルフィ
ド類等が挙げられる。
Examples of the sulfur compound include dibenzothiazolyl sulfide, decylphenyl sulfide and other disulfides.

【0055】ハロゲン化合物としては、例えば四臭化水
素、キノリンスルホニルクロライド、トリハロメチル基
を含有するS−トリアジン類等が挙げられる。
Examples of the halogen compound include hydrogen tetrabromide, quinoline sulfonyl chloride, S-triazines containing a trihalomethyl group, and the like.

【0056】レドックス系の光重合開始剤としては、三
価の鉄イオン化合物(例えばクエン酸第二鉄アンモニウ
ム)と過酸化物等を組合せて用いるものや、リボフラビ
ン、メチレンブルー等の光還元性色素とトリエタノール
アミン、アスコルビン酸等の還元剤を組合せて用いるも
の等が挙げられる。
As the redox type photopolymerization initiator, a combination of a trivalent iron ion compound (for example, ferric ammonium citrate) and a peroxide, or a photoreducing dye such as riboflavin or methylene blue is used. Examples include a combination of reducing agents such as triethanolamine and ascorbic acid.

【0057】また以上に述べた光重合開始剤において、
2種以上を組合せてより効率のよい光重合反応を得るこ
ともできる。
In the photopolymerization initiator described above,
It is also possible to obtain a more efficient photopolymerization reaction by combining two or more kinds.

【0058】このような光重合開始剤の組合せとして
は、ジアルキルアミノ基を有するカルコン及びスチリル
スチリルケトン類、クマリン類とトリハロメチル基を有
するS−トリアジン類、カンファーキノンとの組合せ等
が挙げられる。
Examples of combinations of such photopolymerization initiators include chalcones and styrylstyryl ketones having a dialkylamino group, coumarins, S-triazines having a trihalomethyl group, and camphorquinone.

【0059】これらの重合開始剤もその2種以上を併用
したり、上述の化合物と組合せて用いてもよい。
These polymerization initiators may also be used in combination of two or more thereof, or may be used in combination with the above-mentioned compound.

【0060】この場合、重合性化合物、光重合開始剤を
単一の要素層に含有させることができるが上記要素層と
重合性化合物及び光重合開始剤とを別個の層にして多層
としてもよい。この層は積層された状態でも、さらには
要素層と分離させた状態であってもよい。
In this case, the polymerizable compound and the photopolymerization initiator can be contained in a single element layer, but the element layer, the polymerizable compound and the photopolymerization initiator may be separate layers to form a multilayer. .. This layer may be laminated or may be separated from the element layer.

【0061】次に本発明の画像形成方法について述べ
る。
Next, the image forming method of the present invention will be described.

【0062】本発明の画像形成方法としては、本発明の
乾式銀塩感光体に、 (1)像露光 (2)像露光と同時あるいは後に加熱 の工程を施すことよりなる画像形成方法である。また、
重合性化合物を含有する本発明の乾式銀塩感光体に、 (1)像露光 (2)像露光と同時あるいは後に加熱 (3)加熱の後に重合露光 の工程を施すことよりなる画像形成方法である。
The image forming method of the present invention is an image forming method which comprises subjecting the dry silver salt photoreceptor of the present invention to (1) image exposure and (2) heating at the same time as or after the image exposure. Also,
An image forming method, which comprises subjecting the dry silver salt photoreceptor of the present invention containing a polymerizable compound to (1) image exposure, (2) heating at the same time as or after image exposure, and (3) heating and then polymerization exposure. is there.

【0063】本発明の感光体を用いることにより、
(1)の像露光工程で1×10-6sec/dotから1
×10-8sec/dotの露光速度で露光しても、解像
性のよい重合画像を形成することができる。光源として
は、LED,ガスレーザー、半導体レーザー等が好まし
い。像露光は波長500nm〜900nmの光を含む光
で行うのがよい。感光体面上での露光エネルギーは1μ
J/cm2 から200μJ/cm2 であり、好ましくは
3μJ/cm2 から100μJ/cm2 である。
By using the photoconductor of the present invention,
From 1 × 10 −6 sec / dot to 1 in the image exposure process of (1)
Even when exposed at an exposure speed of × 10 -8 sec / dot, a polymerized image with good resolution can be formed. As the light source, LEDs, gas lasers, semiconductor lasers and the like are preferable. Image exposure is preferably performed with light including light having a wavelength of 500 nm to 900 nm. The exposure energy on the photoconductor surface is 1μ
J / cm 2 to 200 μJ / cm 2 , preferably 3 μJ / cm 2 to 100 μJ / cm 2 .

【0064】(2)の加熱工程は、感光体を80℃から
160℃までの温度範囲で、1秒から3分間、好ましく
は90℃から140℃の温度範囲で、3秒以上90秒以
下で加熱する。加熱手段としては、ホットプレート、ヒ
ートロール、サーマルヘッド等を使用することができ
る。さらに支持体上に発熱素子をつけ、通電により加熱
してもよい。
In the heating step (2), the photosensitive member is heated in the temperature range of 80 ° C. to 160 ° C. for 1 second to 3 minutes, preferably in the temperature range of 90 ° C. to 140 ° C. for 3 seconds to 90 seconds. To heat. A hot plate, a heat roll, a thermal head, or the like can be used as the heating means. Further, a heating element may be attached on the support and heated by energization.

【0065】また、(3)の重合露光では300nmか
ら600nmの波長光を用い、光源としてハロゲンラン
プ、キセノンランプ、タングステンランプ、水銀灯、蛍
光灯、レーザー等がある。
In the polymerization exposure of (3), light having a wavelength of 300 nm to 600 nm is used, and a light source includes a halogen lamp, a xenon lamp, a tungsten lamp, a mercury lamp, a fluorescent lamp, a laser and the like.

【0066】このようにして形成された重合画像を重合
部と未重合部に分離する方法として感光体をエッチング
処理する方法、あるいは剥離により重合部と未重合部を
分離する方法、あるいはマイクロカプセルを使用した場
合等によく適用される加圧による受像体への転写方法、
あるいは予め熱拡散性色素を含有させておき、未重合部
の色素を受像体へ転写する方法、あるいは未重合部分と
重合部分の粘着性の差を利用してトーニングする方法等
がある。
As a method of separating the polymerized image thus formed into a polymerized portion and a non-polymerized portion, a method of etching the photosensitive member, a method of separating the polymerized portion and the non-polymerized portion by peeling, or a microcapsule is used. Transfer method to image receptor by pressure, which is often applied when used,
Alternatively, there is a method of preliminarily containing a heat diffusible dye and transferring the dye of the unpolymerized portion to the image receptor, or a method of toning by utilizing the difference in adhesiveness between the unpolymerized portion and the polymerized portion.

【0067】[0067]

【実施例】以下、本発明を実施例にしたがって説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【0068】実施例1 600nm以上の光をカットした緑色の安全光下、下記
の構成よりなる感光性組成物を調製した。
Example 1 A photosensitive composition having the following constitution was prepared under green safety light in which light of 600 nm or more was cut.

【0069】 ベヘン酸銀 2.5g 臭化銀(ヘキサクロロイリジウム(IV)酸ナトリウム添加物)0.2g ベヘン酸 2.0g 2,6−ジ−t−ブチル−4−(3,5−ジメチル−4− ヒドロキシベンジル)フェノール 1.8g フタラジノン 1.0g ポリビニルブチラール(積水化学製エスレックBM−2) 5.0g アゼライン酸 0.2g キシレン/n−ブタノール(体積比1/1) 60ml 上記組成物をホモミキサーで分散後、これに下記の組成
のシアニン系色素の溶液を加えて乳剤を調製した。な
お、上記の臭化銀は(1,0,0)面の正方晶形で、一
辺の長さが0.06μmで表面層が0.0028μmで
ある。
Silver behenate 2.5 g Silver bromide (additional sodium hexachloroiridium (IV) ate) 0.2 g Behenic acid 2.0 g 2,6-di-t-butyl-4- (3,5-dimethyl-) 4-hydroxybenzyl) phenol 1.8 g phthalazinone 1.0 g polyvinyl butyral (Sekisui Chemical's S-REC BM-2) 5.0 g azelaic acid 0.2 g xylene / n-butanol (volume ratio 1/1) 60 ml homogenize the above composition After dispersing with a mixer, a solution of a cyanine dye having the following composition was added to this to prepare an emulsion. The above-mentioned silver bromide is a tetragonal crystal having a (1,0,0) plane, a side length of 0.06 μm and a surface layer of 0.0028 μm.

【0070】[0070]

【化7】 ジメチルホルムアミド 2.5ml メタノール 2.5ml この感光材料分散液をポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に乾燥膜厚5μmとなるようにアプリケーターで
塗布し、感光性層を設けた、さらにこの感光性層上に、
コロイダルシリカとポリビニルアルコールを含む保護層
を乾燥膜厚が2μmとなるように設け、本発明の熱現像
性感光体A及びBを得た。なお、感光性AとBは、イリ
ジウムイオン供給体のヘキサクロロイリジウム(IV)酸ナ
トリウムの添加量が異なる。これを表1に示す。
[Chemical 7] Dimethylformamide 2.5 ml Methanol 2.5 ml This photosensitive material dispersion was applied on a polyethylene terephthalate film by an applicator so as to have a dry film thickness of 5 μm, and a photosensitive layer was provided. Further, on this photosensitive layer,
A protective layer containing colloidal silica and polyvinyl alcohol was provided so as to have a dry film thickness of 2 μm to obtain heat developable photoreceptors A and B of the present invention. The photosensitivities A and B are different from each other in the amount of sodium hexachloroiridium (IV) as an iridium ion donor added. This is shown in Table 1.

【0071】[0071]

【表1】 比較例として、イリジウムイオン供給体を添加せずに、
その他は上記と同様にして比較感光体Cを作成した。
[Table 1] As a comparative example, without adding an iridium ion donor,
Others were made in the same manner as above to prepare comparative photoconductor C.

【0072】得られた感光体A,B,C上に透過型の湿
式銀塩フィルムのステップタブレット(780nm透過
率0.04%〜90%16ステップ)を載せ、ステップ
タブレット側から、次の露光装置で全面露光を行った。
A step tablet of a transmission type wet silver salt film (780 nm transmittance 0.04% to 90% 16 steps) was placed on each of the obtained photoconductors A, B and C, and the next exposure was performed from the step tablet side. The entire surface was exposed by the apparatus.

【0073】レーザー 半導体レーザー(波長7
80nm、発光出力20mW) スキャン方式 ポリゴンミラー回転ビームスキャン型 スポット径 20μm×43μm 像面エネルギー 250μJ/cm2 スキャン時間 167ms/dot 次に、各々の感光体を120℃に設定したドラムカバー
型熱現像機に120℃で10秒間加熱現像した。得られ
たグレースケール画像の400nmでの光学濃度を縦軸
に、像面エネルギーに各ステップの透過率を乗じたもの
を横軸としてプロットした特性曲線を図1に示す。これ
らの特性曲線からカブリ濃度+1.0の濃度となる点の
エネルギーを感度とし、また、得られた画像の最大光学
濃度(O.D.max)とカブリ濃度(O.D.mi
n)もあわせて表2に示す。
Laser semiconductor laser (wavelength 7
80 nm, emission output 20 mW) Scan system Polygon mirror rotating beam scan type Spot diameter 20 μm × 43 μm Image surface energy 250 μJ / cm 2 Scan time 167 ms / dot Next, each photoconductor is set to 120 ° C. drum cover type thermal processor Further, it was heat-developed at 120 ° C. for 10 seconds. FIG. 1 shows a characteristic curve in which the vertical axis represents the optical density of the obtained grayscale image at 400 nm, and the horizontal axis represents the product of the image plane energy and the transmittance of each step. From these characteristic curves, the energy at the point where the fog density is +1.0 is taken as the sensitivity, and the maximum optical density (ODmax) and fog density (ODmi) of the obtained image are taken as the sensitivity.
Table 2 also shows n).

【0074】[0074]

【表2】 本発明の感光体A,Bは、感光体Cよりも近赤外域の感
度が高く、かつ、コントラストも良好であった。
[Table 2] The photoconductors A and B of the present invention were higher in sensitivity in the near infrared region than the photoconductor C and also had good contrast.

【0075】実施例2 600nm以上の光をカットした緑色の安全光下、下記
の構成よりなる感光性組成物を調製した。 ベヘン酸銀 2.5g 臭化銀(ヘキサクロロイリジウム(IV)酸ナトリウム添加物)0.2g ベヘン酸 1.0g 2,2’−メチレンビス−(6−t−ブチル−4メチル フェノール) 1.0g フタラジノン 0.3g ポリビニルブチラール(積水化学製エスレックBL−2, BM−2重量比1/1) 3.0g アゼライン酸 0.3g キシレン/n−ブタノール(体積比1/1) 25ml 上記組成物をホモミキサーで分散後、これに下記の組成
のシアニン系色素の溶液を加えて乳剤を調製した。
Example 2 A photosensitive composition having the following constitution was prepared under green safety light in which light of 600 nm or more was cut. Silver behenate 2.5 g Silver bromide (sodium hexachloroiridium (IV) additive) 0.2 g Behenic acid 1.0 g 2,2′-methylenebis- (6-t-butyl-4methylphenol) 1.0 g Phthalazinone 0.3 g Polyvinyl butyral (Sekisui Chemical's S-REC BL-2, BM-2 weight ratio 1/1) 3.0 g Azelaic acid 0.3 g Xylene / n-butanol (volume ratio 1/1) 25 ml The above composition is a homomixer After dispersion with, a solution of a cyanine dye having the following composition was added to this to prepare an emulsion.

【0076】[0076]

【化8】 ジメチルホルムアミド 2.5ml メタノール 2.5ml この感光材料分散液をポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に乾燥膜厚5μmとなるようにアプリケーターで
塗布し、感光性層を設けた。さらにこの感光性層上に、
コロイダルシリカとポリビニルアルコールを含む保護層
を乾燥膜厚が2μmとなるように設け、本発明の熱現像
性感光体Dを得た。なお、感光体Dは、臭化銀1モル当
たり1.0×10-3モルのイリジウムイオン供給体が添
加されており、結晶の一辺の長さは平均0.07μmで
表面層は0.003μmである。
[Chemical 8] Dimethylformamide 2.5 ml Methanol 2.5 ml This photosensitive material dispersion liquid was applied onto a polyethylene terephthalate film by an applicator so as to have a dry film thickness of 5 μm to form a photosensitive layer. Furthermore, on this photosensitive layer,
A protective layer containing colloidal silica and polyvinyl alcohol was provided so that the dry film thickness was 2 μm, to obtain a heat-developable photoconductor D of the present invention. The photoreceptor D was added with an iridium ion donor in an amount of 1.0 × 10 −3 mol per mol of silver bromide, the average length of one side of the crystal was 0.07 μm, and the surface layer was 0.003 μm. Is.

【0077】比較例として、イリジウムイオン供給体を
添加せずに、その他は上記と同様にして比較感光体Eを
作成した。
As a comparative example, a comparative photoconductor E was prepared in the same manner as above except that the iridium ion donor was not added.

【0078】得られた感光体D,E上に透過型の湿式銀
塩フィルムのステップタブレット(680nm透過率
0.09%〜90%16ステップ)を載せ、ステップタ
ブレット側から、次の露光装置で全面露光を行った。
A step tablet of a transmission type wet silver salt film (680 nm transmittance, 0.09% to 90%, 16 steps) was placed on the obtained photoconductors D and E, and the next exposure device was used from the step tablet side. The entire surface was exposed.

【0079】レーザー 半導体レーザー(波長6
80nm、発光出力10mW) スキャン方式 ポリゴンミラー回転ビームスキャン型 スポット径 20μm×43μm 像面エネルギー 72μJ/cm2 スキャン時間 167μs/dot 次に、各々の感光体を120℃に設定したドラムカバー
型熱現像機に120℃で10秒間加熱現像した。得られ
たグレースケール画像の550nmでの光学濃度を縦軸
に、像面エネルギーに各ステップの透過率を乗じたもの
を横軸としてプロットした特性曲線を図2に示す。これ
らの特性曲線からカブリ濃度+1.0の濃度となる点の
エネルギーを感度とし、また、得られた画像の最大光学
濃度(O.D.max)とカブリ濃度(O.D.mi
n)もあわせて表3に示す。
Laser semiconductor laser (wavelength 6
80 nm, emission output 10 mW) Scan method Polygon mirror rotating beam scan type Spot diameter 20 μm × 43 μm Image surface energy 72 μJ / cm 2 Scan time 167 μs / dot Next, each photoconductor is set to 120 ° C. drum cover type thermal processor Further, it was heat-developed at 120 ° C. for 10 seconds. A characteristic curve in which the optical density at 550 nm of the obtained gray scale image is plotted on the vertical axis and the image surface energy multiplied by the transmittance of each step is plotted on the horizontal axis is shown in FIG. From these characteristic curves, the energy at the point where the fog density is +1.0 is taken as the sensitivity, and the maximum optical density (ODmax) and fog density (ODmi) of the obtained image are taken as the sensitivity.
Table 3 also shows n).

【0080】[0080]

【表3】 本発明の感光体Dは、感光体Eよりも近赤外域の感度が
高く、かつ、コントラストも良好であった。
[Table 3] The photoconductor D of the present invention was higher in sensitivity in the near infrared region than the photoconductor E and was also good in contrast.

【0081】実施例3 下記組成よりなる光重合性組成物を調製した。Example 3 A photopolymerizable composition having the following composition was prepared.

【0082】 アロニクス M6300(東亜合成化学社製) 3.5g 塩化ゴム(山陽国策パルプ社製スーパークロンCR−5) 3.5g 光重合開始剤(日本化薬社製、DETX) 0.75g 助剤(日本化薬社製、EPA) 0.75g ヒドロキノンモノメチルエーテル 0.05g メチルエチルケトン 10g トルエン 10g 上記組成物の溶液をポリイミドフィルム上に乾燥膜厚1
0μmとなるようにアプリケーターで塗布し、重合性組
成物層を設けた。この層の上に、保護層上にマスクを載
せた実施例1及び2の感光体A,B及びDを、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムを重合性組成物層側にして
貼り合わせ、実施例1又は2の露光装置で露光し、熱現
像した後、さらに、高圧水銀灯で感光性層側から露光し
た。こうしてポリエチレンテレフタレートフィルムを引
き剥すと、重合性組成物層の露光された部分は硬化して
ポリイミドフィルム上に残り、未露光部分はポリエチレ
ンテレフタレートフィルムと共に除去され、ポリイミド
フィルム上にはマスクに対応した画像パターンが形成さ
れた。
Aronix M6300 (manufactured by Toagosei Chemical Co., Ltd.) 3.5 g Chlorinated rubber (Super Clone CR-5 manufactured by Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.) 3.5 g Photopolymerization initiator (DETX manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.75 g Auxiliary agent (EPA manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.75 g Hydroquinone monomethyl ether 0.05 g Methyl ethyl ketone 10 g Toluene 10 g A solution of the above composition was dried on a polyimide film to give a dry film thickness of 1
It was applied with an applicator so as to have a thickness of 0 μm, and a polymerizable composition layer was provided. On this layer, the photoconductors A, B, and D of Examples 1 and 2 in which a mask was placed on the protective layer were laminated with the polyethylene terephthalate film as the polymerizable composition layer side, and After exposure with an exposure device and thermal development, exposure was performed from the photosensitive layer side with a high pressure mercury lamp. When the polyethylene terephthalate film is peeled off in this manner, the exposed portion of the polymerizable composition layer is cured and remains on the polyimide film, and the unexposed portion is removed together with the polyethylene terephthalate film, and an image corresponding to the mask is formed on the polyimide film. A pattern was formed.

【0083】実施例4 実施例1の感光体A及び比較感光体Cについて、露光強
度I(μJ/cm2 )を変化させ、120℃で10秒間
の加熱現像後の400nmでの光学濃度が3.0となる
ときの露光時間t(s)を測定し、Iの対数を横軸、I
とtとの積の対数を縦軸にしてプロットしたものを図3
に示す。図3の曲線により、比較感光体Cが相反則不軌
の現象をみせ始める露光強度(I=5.4μJ/cm
2 )と感光体Aが相反相不軌の現象をみせ始める露光強
度で、感光体Aが光学濃度3.0になるのに必要な像露
光時間を表4に示した。
Example 4 With respect to the photoconductor A of Example 1 and the comparative photoconductor C, the exposure intensity I (μJ / cm 2 ) was changed, and the optical density at 400 nm after heat development at 120 ° C. for 10 seconds was 3%. The exposure time t (s) when it becomes 0.0 is measured, and the logarithm of I is plotted on the horizontal axis, I
FIG. 3 is a graph in which the logarithm of the product of t and t is plotted on the vertical axis.
Shown in. The exposure intensity (I = 5.4 μJ / cm) at which the comparative photoconductor C begins to exhibit the phenomenon of reciprocity law failure according to the curve in FIG.
2 ) and the exposure intensity at which the photoconductor A begins to exhibit the phenomenon of reciprocity failure, and the image exposure time required for the photoconductor A to reach an optical density of 3.0 is shown in Table 4.

【0084】[0084]

【表4】 本発明の感光体Aは比較感光体Cに比べて高照度短時間
露光での相反則が保たれていることが判る。
[Table 4] It can be seen that the photoreceptor A of the present invention retains the reciprocity law at the time of high-intensity short-time exposure as compared with the comparative photoreceptor C.

【0085】[0085]

【発明の効果】本発明の感光体は、イリジウムイオンの
添加されたハロゲン化銀と、シアニン系色素とを含有す
る感光性層を有することにより、高速像露光の場合でも
鮮鋭性に優れた画像を得ることができ、しかも半導体レ
ーザー等の露光手段で露光することができるのでコンパ
クトなシステムに適応できる。
The photoconductor of the present invention has a photosensitive layer containing silver halide to which iridium ions are added and a cyanine dye, so that an image having excellent sharpness can be obtained even at high-speed image exposure. Since it can be obtained and can be exposed by exposure means such as a semiconductor laser, it can be applied to a compact system.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の感光体と比較感光体の感光感度特性を
示すグラフである。
FIG. 1 is a graph showing the photosensitivity characteristics of a photoconductor of the present invention and a comparative photoconductor.

【図2】本発明の感光体と比較感光体の感光感度特性を
示すグラフである。
FIG. 2 is a graph showing the photosensitivity characteristics of the photoconductor of the present invention and the comparative photoconductor.

【図3】本発明の感光体と比較感光体の高照度相反則特
性を示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing the high illuminance reciprocity law characteristics of the photoconductor of the present invention and the comparative photoconductor.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 5/00 T (72)発明者 毛利 明広 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 小林 本和 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 田中 弘美 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 加々美 憲二 東京都新宿区大久保1丁目11番3号 オリ エンタル写真工業株式会社内 (72)発明者 鈴木 雅雄 東京都新宿区大久保1丁目11番3号 オリ エンタル写真工業株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Reference number within the agency FI Technical indication location G03C 5/00 T (72) Inventor Akihiro Mohri 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon (72) Inventor Honwa Kobayashi 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Hiromi Tanaka 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Kenji Kagami, 1-11-3, Okubo, Shinjuku-ku, Tokyo, Oriental Photography Industry Co., Ltd. (72) In-house, Masao Suzuki, 1-11-3, Okubo, Shinjuku-ku, Tokyo Oriental Photography Industry, Ltd.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材上に感光性層を有する乾式銀塩感光
体において、結晶表面層にイリジウムイオンを含有する
ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤及び下記一般式(I)
で示される増感色素を前記感光性層に含有することを特
徴とする乾式銀塩感光体。 【化1】 (上記一般式中、R1 及びR2 は各々置換又は未置換の
アルキル基を示す。R3,R4 ,R5 ,R6は水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ
ル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシカルボ
ニル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、アミノ基、
アシルアミド基、アシル基、アシロキシル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、又はカルボアルコキシ基を表
す。また、R3 とR4 、R5 とR6 は互いに連結しても
よい。X1 ,X2 は各々酸素原子、イオウ原子、セレン
原子またはジアルキル炭素を表す。Y- はアニオンを表
す。r1 〜r3 は水素原子又はアルキル基ハロゲン原子
であり、r1 とr2 、r2 とr3 はそれぞれ結合して5
員環、6員環を形成してもよい。nは1〜4の整数であ
る。)
1. A dry silver salt photoreceptor having a photosensitive layer on a substrate, which comprises a silver halide containing an iridium ion in a crystal surface layer, an organic silver salt, a reducing agent and the following general formula (I).
A dry silver salt photoreceptor containing the sensitizing dye represented by the formula (1) in the photosensitive layer. [Chemical 1] (In the above general formula, R 1 and R 2 each represent a substituted or unsubstituted alkyl group. R 3 , R 4 , R 5 , and R 6 are hydrogen atoms,
Alkyl group, alkoxy group, halogen atom, hydroxyl group, aryl group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group, cyano group, trifluoromethyl group, amino group,
It represents an acylamido group, an acyl group, an acyloxyl group, an alkoxycarbonylamino group, or a carboalkoxy group. Further, R 3 and R 4 , and R 5 and R 6 may be connected to each other. X 1 and X 2 each represent an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom or a dialkyl carbon. Y - represents an anion. r 1 to r 3 are hydrogen atoms or halogen atoms of an alkyl group, and r 1 and r 2 , and r 2 and r 3 are bonded to each other to form 5
A member ring or a 6-membered ring may be formed. n is an integer of 1 to 4. )
【請求項2】 前記結晶表面層の厚さが、前記ハロゲン
化銀結晶の一辺の長さの10%以下である請求項1記載
の乾式銀塩感光体。
2. The dry silver salt photoreceptor according to claim 1, wherein the thickness of the crystal surface layer is 10% or less of the length of one side of the silver halide crystal.
【請求項3】 前記イリジウムイオンの含有量が、前記
感光性層に含有する全ハロゲン化銀1モル当たり、1×
10-5モルから1×10-2モルの割合である請求項1記
載の乾式銀塩感光体。
3. The content of the iridium ion is 1 × per mol of all silver halide contained in the photosensitive layer.
The dry silver salt photoreceptor according to claim 1, wherein the ratio is from 10 -5 mol to 1 × 10 -2 mol.
【請求項4】 請求項1記載の乾式銀塩感光体に、 (1)像露光する工程と、 (2)像露光後、加熱して現像する工程とを施すことを
特徴とする画像形成方法。
4. An image forming method, which comprises subjecting the dry silver salt photoreceptor according to claim 1 to (1) image exposure and (2) heating and development after image exposure. .
【請求項5】 前記像露光の時間が1×10-6秒から1
×10-8秒の範囲内である請求項4記載の画像形成方
法。
5. The image exposure time is from 1 × 10 −6 seconds to 1
The image forming method according to claim 4, which is within a range of × 10 -8 seconds.
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