JPH0539381A - 生分解性ポリマー組成物 - Google Patents
生分解性ポリマー組成物Info
- Publication number
- JPH0539381A JPH0539381A JP3199163A JP19916391A JPH0539381A JP H0539381 A JPH0539381 A JP H0539381A JP 3199163 A JP3199163 A JP 3199163A JP 19916391 A JP19916391 A JP 19916391A JP H0539381 A JPH0539381 A JP H0539381A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- starch
- acid
- lactic acid
- film
- polymer composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/04—Starch derivatives, e.g. crosslinked derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/06—Biodegradable
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 フィルム、糸、パッケージ材料等に用いるこ
とができ、自然環境下で分解性の高い熱可塑性組成物を
提供する。 【構成】 ポリ乳酸または乳酸とヒドロキシカルボン酸
のコポリマーを主成分とする熱可塑性ポリマー組成物に
澱粉および／または加工澱粉の混合物からなる生分解性
ポリマー組成物。
とができ、自然環境下で分解性の高い熱可塑性組成物を
提供する。 【構成】 ポリ乳酸または乳酸とヒドロキシカルボン酸
のコポリマーを主成分とする熱可塑性ポリマー組成物に
澱粉および／または加工澱粉の混合物からなる生分解性
ポリマー組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は生分解性ポリマー組成物
に関する。さらに詳しくは、乳酸ポリマーを主成分とす
る熱可塑性ポリマー組成物と澱粉あるいは澱粉誘導体の
混合物からなる、生分解性を持ったポリマー組成物に関
するものである。熱可塑性生分解性ポリマーは、包装材
料や医療用材料として最近注目されているものである。
に関する。さらに詳しくは、乳酸ポリマーを主成分とす
る熱可塑性ポリマー組成物と澱粉あるいは澱粉誘導体の
混合物からなる、生分解性を持ったポリマー組成物に関
するものである。熱可塑性生分解性ポリマーは、包装材
料や医療用材料として最近注目されているものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、商品の美観、衛生、荷作り輸送の
問題から、包装用プラスチックの使用量が増加してい
る。これにともない、家庭や工場から廃棄されるゴミの
量も急増しており大都市周辺では埋設する土地の不足が
深刻な問題になっている。
問題から、包装用プラスチックの使用量が増加してい
る。これにともない、家庭や工場から廃棄されるゴミの
量も急増しており大都市周辺では埋設する土地の不足が
深刻な問題になっている。
【０００３】従来このような包装用プラスチックとして
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リエチレンテレフタレート、塩化ビニール等が用いられ
ていた。
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リエチレンテレフタレート、塩化ビニール等が用いられ
ていた。
【０００４】しかし、これらが自然環境中に廃棄された
場合、その安定性のために分解することなく残留し、景
観を損ない、海洋生物の生活環境を汚染するなどの問題
を引き起こしている。
場合、その安定性のために分解することなく残留し、景
観を損ない、海洋生物の生活環境を汚染するなどの問題
を引き起こしている。
【０００５】これらの問題を生起しない分解性のポリマ
ーを包装用材料として用いるための研究開発が多数行わ
れている。例えば、特公昭５２ー２１５３０や特公昭５
２ー４２１８７にはポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン等の樹脂を澱粉とブレンドすることにより、
分解性を付与する技術が示されている。しかし、これら
の方法では、澱粉が分解して樹脂の形状は崩れるが、非
分解性のポリマー断片はそのまま残り、環境の汚染を進
める。
ーを包装用材料として用いるための研究開発が多数行わ
れている。例えば、特公昭５２ー２１５３０や特公昭５
２ー４２１８７にはポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン等の樹脂を澱粉とブレンドすることにより、
分解性を付与する技術が示されている。しかし、これら
の方法では、澱粉が分解して樹脂の形状は崩れるが、非
分解性のポリマー断片はそのまま残り、環境の汚染を進
める。
【０００６】熱可塑性で分解性のあるポリマーとして、
乳酸とそのコポリマーが知られている。この乳酸ポリマ
ーは、動物の体内で数カ月から１年のうちに１００％生
分解する。また、土壌や海水中におかれた場合、湿った
環境下では数週間で分解を初め、約１年で消滅する。分
解生成物は、乳酸と二酸化炭素と水ですべて無害であ
る。
乳酸とそのコポリマーが知られている。この乳酸ポリマ
ーは、動物の体内で数カ月から１年のうちに１００％生
分解する。また、土壌や海水中におかれた場合、湿った
環境下では数週間で分解を初め、約１年で消滅する。分
解生成物は、乳酸と二酸化炭素と水ですべて無害であ
る。
【０００７】原料となる乳酸は、コーンスターチやコー
ンシロップのような安価な原料の発酵から得られ、ま
た、エチレンのような石油化学原料からも得られる。
ンシロップのような安価な原料の発酵から得られ、ま
た、エチレンのような石油化学原料からも得られる。
【０００８】米国特許１，９９５，９７０、２，３６
２，５１１、２，６８３，１３６には乳酸の重合に関す
る製造法が示されている。また米国特許３，６３６，９
５６、３，７９７，４９９には乳酸とグリコール酸のコ
ポリマーの製造法が示されている。乳酸のポリマーは、
通常ラクタイドと呼ばれる乳酸の環状２量体から合成さ
れる。グリコール酸を共重合する場合には、ラクタイド
とグリコール酸の２量化物であるグリコライドを混合し
て開環重合を行う。乳酸または乳酸とグリコール酸の混
合物から直接脱水縮合によりポリマーを合成すると、長
時間かけても高分子量のポリマーを得ることが出来な
い。これに対してラクタイドまたはラクタイドとグリコ
ライドを原料として開環重合により合成した直鎖状ポリ
エステルは分子量が高い。
２，５１１、２，６８３，１３６には乳酸の重合に関す
る製造法が示されている。また米国特許３，６３６，９
５６、３，７９７，４９９には乳酸とグリコール酸のコ
ポリマーの製造法が示されている。乳酸のポリマーは、
通常ラクタイドと呼ばれる乳酸の環状２量体から合成さ
れる。グリコール酸を共重合する場合には、ラクタイド
とグリコール酸の２量化物であるグリコライドを混合し
て開環重合を行う。乳酸または乳酸とグリコール酸の混
合物から直接脱水縮合によりポリマーを合成すると、長
時間かけても高分子量のポリマーを得ることが出来な
い。これに対してラクタイドまたはラクタイドとグリコ
ライドを原料として開環重合により合成した直鎖状ポリ
エステルは分子量が高い。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】ポリ乳酸を主成分とす
るポリマーの分解速度はポリ乳酸の加水分解速度でほぼ
決まり、他の微生物分解性ポリマーに比べて比較的遅い
ものである。
るポリマーの分解速度はポリ乳酸の加水分解速度でほぼ
決まり、他の微生物分解性ポリマーに比べて比較的遅い
ものである。
【００１０】通常乳酸ポリマーは、糸や成形物に加工し
て生医学の徐放性材料、ボーンプレート、ねじ等に利用
され、これらの用途では生体中での分解速度をグリコー
ル酸を加えて調節することが行われている。しかし、グ
リコール酸の割合を多くするとポリマーが硬くなり、こ
れら以外の用途、たとえばフィルムや発泡体等に用いる
ことが難しくなる。
て生医学の徐放性材料、ボーンプレート、ねじ等に利用
され、これらの用途では生体中での分解速度をグリコー
ル酸を加えて調節することが行われている。しかし、グ
リコール酸の割合を多くするとポリマーが硬くなり、こ
れら以外の用途、たとえばフィルムや発泡体等に用いる
ことが難しくなる。
【００１１】従って本発明は、フィルム、糸、パッケー
ジ材料等、特に食品包装剤等に用いることが出来、しか
も適度の硬度を有する分解速度の速いポリ乳酸または乳
酸とヒドロキシカルボン酸のコポリマーを主成分とする
ポリマー組成物を提供することを課題とする。
ジ材料等、特に食品包装剤等に用いることが出来、しか
も適度の硬度を有する分解速度の速いポリ乳酸または乳
酸とヒドロキシカルボン酸のコポリマーを主成分とする
ポリマー組成物を提供することを課題とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、以上の問
題点を解決するために鋭意検討した結果、ポリ乳酸また
は乳酸とヒドロキシカルボン酸のコポリマーを主成分と
する熱可塑性ポリマー組成物に澱粉あるいは加工澱粉を
加えることにより樹脂組成物の分解速度を調節すること
が出来ることを見いだし本発明を完成した。
題点を解決するために鋭意検討した結果、ポリ乳酸また
は乳酸とヒドロキシカルボン酸のコポリマーを主成分と
する熱可塑性ポリマー組成物に澱粉あるいは加工澱粉を
加えることにより樹脂組成物の分解速度を調節すること
が出来ることを見いだし本発明を完成した。
【００１３】本発明は、ポリ乳酸または乳酸とヒドロキ
シカルボン酸のコポリマーを主成分とする熱可塑性ポリ
マー組成物と澱粉および／または加工澱粉の混合物から
なる生分解性ポリマー組成物、である。
シカルボン酸のコポリマーを主成分とする熱可塑性ポリ
マー組成物と澱粉および／または加工澱粉の混合物から
なる生分解性ポリマー組成物、である。
【００１４】本発明の方法に用いられる澱粉は、馬鈴薯
澱粉、トウモロコシ澱粉、甘藷澱粉、小麦澱粉、米澱
粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉などの天然澱粉やこれらの
分解物、アミロースやアミロペクチン分解物が挙げられ
る。加工澱粉としては、ジカルボン酸澱粉のような酸化
澱粉、アセチル化澱粉のようなエステル化澱粉、カルボ
キシメチル化澱粉のようなエーテル化澱粉、澱粉をアト
アルデヒドやリン酸で処理した架橋化澱粉、澱粉を２−
ジメチルアミノエチルクロライドで第３級アミノ化した
物のようなカチオン澱粉などが挙げられる。
澱粉、トウモロコシ澱粉、甘藷澱粉、小麦澱粉、米澱
粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉などの天然澱粉やこれらの
分解物、アミロースやアミロペクチン分解物が挙げられ
る。加工澱粉としては、ジカルボン酸澱粉のような酸化
澱粉、アセチル化澱粉のようなエステル化澱粉、カルボ
キシメチル化澱粉のようなエーテル化澱粉、澱粉をアト
アルデヒドやリン酸で処理した架橋化澱粉、澱粉を２−
ジメチルアミノエチルクロライドで第３級アミノ化した
物のようなカチオン澱粉などが挙げられる。
【００１５】本発明の方法に用いられる澱粉または加工
澱粉は、必要により可溶化して用いる。例えば澱粉粒子
が十分に膨潤しかつ破裂して水に滑らかな粘ちょう分散
を形成するまで約６０℃以上の温度で水または水溶液の
存在下で加熱することにより可溶化を行うことが出来
る。
澱粉は、必要により可溶化して用いる。例えば澱粉粒子
が十分に膨潤しかつ破裂して水に滑らかな粘ちょう分散
を形成するまで約６０℃以上の温度で水または水溶液の
存在下で加熱することにより可溶化を行うことが出来
る。
【００１６】本発明に用いられるポリマーは、ポリ乳酸
と他のヒドロキシカルボン酸のポリマーとの混合物、ま
たは乳酸と他のヒドロキシカルボン酸とのコポリマーで
ある。他のヒドロキシカルボン酸としては、グリコール
酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒ
ドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキ
シカプロン酸等が用いられる。
と他のヒドロキシカルボン酸のポリマーとの混合物、ま
たは乳酸と他のヒドロキシカルボン酸とのコポリマーで
ある。他のヒドロキシカルボン酸としては、グリコール
酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒ
ドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキ
シカプロン酸等が用いられる。
【００１７】これらのポリマーは、乳酸、あるいは他の
ヒドロキシカルボン酸から直接脱水重縮合することによ
って合成した物でも良いし、ラクタイド、またはグリコ
ライド（ＧＬＤ）やε−カプロラクトン（ＣＬ）、また
はそれらの混合物を開環重合することによって得られた
物でも良い。またポリ乳酸と他のヒドロキシカルボン酸
のポリマーを高温下エステル交換反応することによって
合成したコポリマーでも良い。ポリマーを構成する乳酸
は、Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸またはそれらの混合物のい
ずれでもよい。
ヒドロキシカルボン酸から直接脱水重縮合することによ
って合成した物でも良いし、ラクタイド、またはグリコ
ライド（ＧＬＤ）やε−カプロラクトン（ＣＬ）、また
はそれらの混合物を開環重合することによって得られた
物でも良い。またポリ乳酸と他のヒドロキシカルボン酸
のポリマーを高温下エステル交換反応することによって
合成したコポリマーでも良い。ポリマーを構成する乳酸
は、Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸またはそれらの混合物のい
ずれでもよい。
【００１８】ポリマーの分子量は特に限定されないが、
通常１万〜１００万程度が好ましい。これより小さい
と、フィルム等として用いた場合の強度が低く実用的で
ない。また、これより大きいと溶融時の粘度が大きく加
工が難しくなる。
通常１万〜１００万程度が好ましい。これより小さい
と、フィルム等として用いた場合の強度が低く実用的で
ない。また、これより大きいと溶融時の粘度が大きく加
工が難しくなる。
【００１９】本発明の方法は組成物中の澱粉または加工
澱粉の含量を変えることにより、得られた組成物の分解
速度を調節することが出来る。澱粉量が多くなると耐候
性と耐引き裂き性が低下するが、速い分解性が要求され
る用途に適している。強度を要求される場合には、適宜
澱粉含量を減すことができる。好ましい範囲は用途によ
り大幅に異なり、強度等の物性と分解速度のかねあいか
ら決める必要がある。本発明におけるポリ乳酸を主成分
とする樹脂と、澱粉あるいは加工澱粉を混合する方法
は、特に限定されない。通常、樹脂を加熱しながらこれ
に粉末状の澱粉を加え、ロールミール等の混練機で混合
する。加熱する温度は、１３０℃から２５０℃で行われ
るが、樹脂と澱粉あるいは加工澱粉の分解を考えると、
２００℃以下が好ましい。
澱粉の含量を変えることにより、得られた組成物の分解
速度を調節することが出来る。澱粉量が多くなると耐候
性と耐引き裂き性が低下するが、速い分解性が要求され
る用途に適している。強度を要求される場合には、適宜
澱粉含量を減すことができる。好ましい範囲は用途によ
り大幅に異なり、強度等の物性と分解速度のかねあいか
ら決める必要がある。本発明におけるポリ乳酸を主成分
とする樹脂と、澱粉あるいは加工澱粉を混合する方法
は、特に限定されない。通常、樹脂を加熱しながらこれ
に粉末状の澱粉を加え、ロールミール等の混練機で混合
する。加熱する温度は、１３０℃から２５０℃で行われ
るが、樹脂と澱粉あるいは加工澱粉の分解を考えると、
２００℃以下が好ましい。
【００２０】本発明のポリマー組成物は、可塑剤、安定
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤等の他の添加剤
を含んでいても構わない。また、ポリ乳酸を主成分とす
るポリマーと澱粉または加工澱粉を混合する際の相溶性
を高めるためにオレイン酸エチルやステアリン酸カルシ
ウムのような相溶化剤を用いることもできる。
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤等の他の添加剤
を含んでいても構わない。また、ポリ乳酸を主成分とす
るポリマーと澱粉または加工澱粉を混合する際の相溶性
を高めるためにオレイン酸エチルやステアリン酸カルシ
ウムのような相溶化剤を用いることもできる。
【００２１】得られたポリマー組成物は、加熱時に押し
出し成形鋳型に注入する方法等で加工することが出来
る。また、溶剤に溶かし、膜状にしてフィルムを作る等
の方法も用いることが出来る。
出し成形鋳型に注入する方法等で加工することが出来
る。また、溶剤に溶かし、膜状にしてフィルムを作る等
の方法も用いることが出来る。
【００２２】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明の方法
を具体的に説明する。
を具体的に説明する。
【００２３】実施例１ 平均分子量１２万のポリ乳酸のペレット９０ｇと、トウ
モロコシ澱粉１０ｇを１９０℃で動作する密閉式ミキサ
ー中で均質化した後ペレット化した。この混合物を１８
０℃の熱プレスで厚さ２５μｍのフィルムに成形した。
半透明の表面が滑らかなフィルムが得られた。またこの
フィルムを、４０℃の堆肥中に埋め分解試験を行ったと
ころ、６週間でフィルム形状がなくなった。
モロコシ澱粉１０ｇを１９０℃で動作する密閉式ミキサ
ー中で均質化した後ペレット化した。この混合物を１８
０℃の熱プレスで厚さ２５μｍのフィルムに成形した。
半透明の表面が滑らかなフィルムが得られた。またこの
フィルムを、４０℃の堆肥中に埋め分解試験を行ったと
ころ、６週間でフィルム形状がなくなった。
【００２４】実施例２ 平均分子量１２万のポリ乳酸のペレット７０ｇと、トウ
モロコシ澱粉２０ｇとオレイン酸エチル１０ｇを１９０
℃で動作する密閉式ミキサー中で均質化した後ペレット
化した。この混合物を１８０℃の熱プレスで厚さ２５μ
ｍのフィルムに成形した。半透明の表面が滑らかなフィ
ルムが得られた。またこのフィルムを、４０℃の堆肥中
に埋め分解試験を行ったところ、４週間でフィルム形状
がなくなった。
モロコシ澱粉２０ｇとオレイン酸エチル１０ｇを１９０
℃で動作する密閉式ミキサー中で均質化した後ペレット
化した。この混合物を１８０℃の熱プレスで厚さ２５μ
ｍのフィルムに成形した。半透明の表面が滑らかなフィ
ルムが得られた。またこのフィルムを、４０℃の堆肥中
に埋め分解試験を行ったところ、４週間でフィルム形状
がなくなった。
【００２５】実施例３ 平均分子量１２万のポリ乳酸のペレット６０ｇと、可溶
化澱粉３０ｇとオレイン酸エチル１０ｇを１９０℃で動
作する密閉式ミキサー中で均質化した後ペレット化し
た。この混合物を１８０℃の熱プレスで厚さ２５μｍの
フィルムに成形した。半透明の表面が滑らかなフィルム
が得られた。またこのフィルムを、４０℃の堆肥中に埋
め分解試験を行ったところ、３週間でフィルム形状がな
くなった。
化澱粉３０ｇとオレイン酸エチル１０ｇを１９０℃で動
作する密閉式ミキサー中で均質化した後ペレット化し
た。この混合物を１８０℃の熱プレスで厚さ２５μｍの
フィルムに成形した。半透明の表面が滑らかなフィルム
が得られた。またこのフィルムを、４０℃の堆肥中に埋
め分解試験を行ったところ、３週間でフィルム形状がな
くなった。
【００２６】実施例４ 平均分子量８万の乳酸とグリコール酸のコポリマー（５
０：５０）のペレット６０ｇと、可溶化澱粉３０ｇとオ
レイン酸エチル１０ｇを１９０℃で動作する密閉式ミキ
サー中で均質化した後ペレット化した。この混合物を１
８０℃の熱プレスで厚さ２５μｍのフィルムに成形し
た。半透明の表面が滑らかなフィルムが得られた。また
このフィルムを、４０℃の堆肥中に埋め分解試験を行っ
たところ、２週間でフィルム形状がなくなった。
０：５０）のペレット６０ｇと、可溶化澱粉３０ｇとオ
レイン酸エチル１０ｇを１９０℃で動作する密閉式ミキ
サー中で均質化した後ペレット化した。この混合物を１
８０℃の熱プレスで厚さ２５μｍのフィルムに成形し
た。半透明の表面が滑らかなフィルムが得られた。また
このフィルムを、４０℃の堆肥中に埋め分解試験を行っ
たところ、２週間でフィルム形状がなくなった。
【００２７】実施例５ 平均分子量１２万のポリ乳酸のペレット４０ｇと、エー
テル化度１．４〜１．７のカルボキシメチル化澱粉６０
ｇを１９０℃で動作する密閉式ミキサー中で均質化した
後ペレット化した。この混合物を１８０℃の熱プレスで
厚さ２５μｍのフィルムに成形した。半透明の表面が滑
らかなフィルムが得られた。またこのフィルムを、４０
℃の堆肥中に埋め分解試験を行ったところ、１週間でフ
ィルム形状がなくなった。
テル化度１．４〜１．７のカルボキシメチル化澱粉６０
ｇを１９０℃で動作する密閉式ミキサー中で均質化した
後ペレット化した。この混合物を１８０℃の熱プレスで
厚さ２５μｍのフィルムに成形した。半透明の表面が滑
らかなフィルムが得られた。またこのフィルムを、４０
℃の堆肥中に埋め分解試験を行ったところ、１週間でフ
ィルム形状がなくなった。
【００２８】実施例６ 平均分子量１２万のポリ乳酸のペレット４０ｇと、アセ
チル化澱粉６０ｇを１９０℃で動作する密閉式ミキサー
中で均質化した後ペレット化した。この混合物を１８０
℃の熱プレスで厚さ２５μｍのフィルムに成形した。半
透明の表面が滑らかなフィルムが得られた。またこのフ
ィルムを、４０℃の堆肥中に埋め分解試験を行ったとこ
ろ、１週間でフィルム形状がなくなった。
チル化澱粉６０ｇを１９０℃で動作する密閉式ミキサー
中で均質化した後ペレット化した。この混合物を１８０
℃の熱プレスで厚さ２５μｍのフィルムに成形した。半
透明の表面が滑らかなフィルムが得られた。またこのフ
ィルムを、４０℃の堆肥中に埋め分解試験を行ったとこ
ろ、１週間でフィルム形状がなくなった。
【００２９】比較例１ 実施例１と同様の平均分子量１２万のポリ乳酸のペレッ
トを１８０℃の熱プレスで厚さ２５μｍのフィルムに成
形した。透明で表面が滑らかなフィルムが得られた。ま
たこのフィルムを、４０℃の堆肥中に埋め分解試験を行
ったところ、６週間後もでフィルム形状を保っていた。
トを１８０℃の熱プレスで厚さ２５μｍのフィルムに成
形した。透明で表面が滑らかなフィルムが得られた。ま
たこのフィルムを、４０℃の堆肥中に埋め分解試験を行
ったところ、６週間後もでフィルム形状を保っていた。
【００３０】比較例２ 実施例３と同様の平均分子量８万の乳酸とグリコール酸
のコポリマー（５０：５０）のペレットを１８０℃の熱
プレスで厚さ２５μｍのフィルムに成形した。透明で表
面が滑らかなフィルムが得られた。またこのフィルム
を、４０℃の堆肥中に埋め分解試験を行ったところ、２
週間後もでフィルム形状を保っていた。
のコポリマー（５０：５０）のペレットを１８０℃の熱
プレスで厚さ２５μｍのフィルムに成形した。透明で表
面が滑らかなフィルムが得られた。またこのフィルム
を、４０℃の堆肥中に埋め分解試験を行ったところ、２
週間後もでフィルム形状を保っていた。
【００３１】
【発明の効果】本発明により任意の分解性を持った、ポ
リ乳酸を主成分とする熱可塑性樹脂組成物が得られる。
また、得られた樹脂組成物は、初期に澱粉の分解による
崩壊がおこり、つづいて断片状のポリ乳酸が一定期間で
分解するため、環境に有害なポリマーを残さない完全分
解性の樹脂組成物である。
リ乳酸を主成分とする熱可塑性樹脂組成物が得られる。
また、得られた樹脂組成物は、初期に澱粉の分解による
崩壊がおこり、つづいて断片状のポリ乳酸が一定期間で
分解するため、環境に有害なポリマーを残さない完全分
解性の樹脂組成物である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 篠田 法正 愛知県名古屋市南区丹後通２丁目１番地 三井東圧化学株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 ポリ乳酸または乳酸とヒドロキシカルボ
ン酸のコポリマーを主成分とする熱可塑性ポリマー組成
物と澱粉および／または加工澱粉の混合物からなる生分
解性ポリマー組成物。 - 【請求項２】 乳酸がＬ−乳酸、Ｄ−乳酸またはそれら
の混合物である請求項１記載の生分解性ポリマー組成
物。 - 【請求項３】ヒドロキシカルボン酸がグリコール酸であ
る請求項１記載の生分解性ポリマー組成物。 - 【請求項４】加工澱粉が、酸化澱粉、エステル化澱粉、
エーテル化澱粉、架橋化澱粉、カチオン澱粉からなる群
より選ばれる一種または２種以上である請求項１記載の
生分解性ポリマー組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3199163A JPH0539381A (ja) | 1991-08-08 | 1991-08-08 | 生分解性ポリマー組成物 |
| US07/917,351 US5444107A (en) | 1991-08-08 | 1992-07-23 | Degradable polymer composition |
| EP92307249A EP0530987B1 (en) | 1991-08-08 | 1992-08-07 | Microboiologically degradable polymer composition |
| DE69233246T DE69233246T2 (de) | 1991-08-08 | 1992-08-07 | Mikrobiologisch abbaubare Polymerzusammensetzung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3199163A JPH0539381A (ja) | 1991-08-08 | 1991-08-08 | 生分解性ポリマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0539381A true JPH0539381A (ja) | 1993-02-19 |
Family
ID=16403211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3199163A Pending JPH0539381A (ja) | 1991-08-08 | 1991-08-08 | 生分解性ポリマー組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5444107A (ja) |
| EP (1) | EP0530987B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0539381A (ja) |
| DE (1) | DE69233246T2 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06264378A (ja) † | 1993-03-11 | 1994-09-20 | Toyobo Co Ltd | 生分解性土木用繊維集合体 |
| JPH06298236A (ja) * | 1993-04-13 | 1994-10-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 使い捨て食品容器 |
| JPH06330001A (ja) * | 1992-09-28 | 1994-11-29 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 分解性粘着フィルム |
| JPH07207041A (ja) * | 1994-01-11 | 1995-08-08 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系フイルム |
| JPH07205278A (ja) * | 1994-01-11 | 1995-08-08 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系重合体延伸フイルムの製造方法 |
| JPH08502308A (ja) * | 1992-10-07 | 1996-03-12 | パーク・デービス・アンド・カンパニー | デンプンエステルの線状ポリエステルとの混合物 |
| EP0704495A2 (en) | 1994-09-28 | 1996-04-03 | Nihon Shokuhin Kako Co., Ltd. | Biodegradable compositions |
| JP2003002984A (ja) * | 2002-06-14 | 2003-01-08 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系フィルム |
| KR100406244B1 (ko) * | 1995-09-29 | 2004-03-30 | 유니티카 가부시끼가이샤 | 장섬유부직포 및 제조방법 |
| JP2010042655A (ja) * | 2008-03-19 | 2010-02-25 | Tohcello Co Ltd | 積層フィルム及びそれからなる包装材 |
| CN111363323A (zh) * | 2020-03-02 | 2020-07-03 | 浙江农林大学 | 一种缓释型抗氧化膜的制备方法与应用 |
Families Citing this family (58)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2693734B1 (fr) * | 1992-07-15 | 1994-10-07 | Roquette Freres | Composition thermoformable-biodécomposable à base d'un composé amylacé et d'un polyester biodégradable. |
| US5703160A (en) * | 1992-07-15 | 1997-12-30 | Solvay S.A. | Biodegradable moulding compositions comprising a starch, a biodegradable polyester, and a salt of a hydroxycarboxylic acid |
| CA2124842C (en) | 1992-10-02 | 2003-07-15 | Patrick R. Gruber | A melt-stable lactide polymer fabric and process for manufacture thereof |
| US5437918A (en) * | 1992-11-11 | 1995-08-01 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Degradable non-woven fabric and preparation process thereof |
| US5462983A (en) * | 1993-07-27 | 1995-10-31 | Evercorn, Inc. | Biodegradable moldable products and films comprising blends of starch esters and polyesters |
| FR2709500B1 (fr) * | 1993-08-02 | 1996-02-16 | Fiberweb Sodoca Sarl | Non-tissé à base de polymères dérivés de l'acide lactique, procédé de fabrication et utilisation d'un tel non-tissé. |
| US5639466A (en) * | 1994-02-24 | 1997-06-17 | Chronopol, Inc. | Method for packaging foodstuffs |
| US5763513A (en) * | 1994-05-19 | 1998-06-09 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | L-lactic acid polymer composition, molded product and film |
| FR2725732B1 (fr) * | 1994-10-12 | 1996-12-13 | Fiberweb Sodoca Sarl | Structure composite formee de derives d'acide lactique et son procede d'obtention |
| FR2725731B1 (fr) * | 1994-10-12 | 1996-12-13 | Fiberweb Sodoca Sarl | Procede de fabrication d'un non-tisse a base d'acide lactique et non-tisse obtenu |
| US5472518A (en) * | 1994-12-30 | 1995-12-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of disposal for dispersible compositions and articles |
| US6579814B1 (en) | 1994-12-30 | 2003-06-17 | 3M Innovative Properties Company | Dispersible compositions and articles of sheath-core microfibers and method of disposal for such compositions and articles |
| CA2226579A1 (en) * | 1995-07-12 | 1997-01-30 | Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus | Thermoplasticized starch component and process for the preparation thereof |
| US6787493B1 (en) | 1995-09-29 | 2004-09-07 | Unitika, Ltd. | Biodegradable formable filament nonwoven fabric and method of producing the same |
| AU1354397A (en) * | 1995-12-19 | 1997-07-14 | Kevin H Schilling | Method for determining degradation rates of degradable materials |
| DE29600547U1 (de) * | 1996-01-15 | 1996-03-07 | World Pac International Ag | Verpackungsfolie für Lebensmittel |
| DE69721635T2 (de) | 1996-06-19 | 2004-05-13 | Canon K.K. | Polymerverbindung mit Glykopolymer und ein Verfahren zu ihrem Abbau |
| DE29619016U1 (de) * | 1996-11-01 | 1998-03-12 | Mueller Wolf Ruediger | Biologisch abbaubares Kunststoffprodukt |
| US6153231A (en) * | 1997-06-25 | 2000-11-28 | Wm. Wrigley Jr. Company | Environmentally friendly chewing gum bases |
| DE19729269C2 (de) | 1997-07-09 | 2000-07-27 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Dialdehydstärke und natürliche Polymere enthaltende thermoplastische Mischungen, Verfahren und Verwendung |
| US6123811A (en) * | 1998-12-14 | 2000-09-26 | Ethicon, Inc. | Method of manufacturing aqueous paper pulp for water soluble packages |
| US7326743B2 (en) * | 1998-12-14 | 2008-02-05 | Plantic Technologies Ltd. | Biodegradable polymer |
| JP4782284B2 (ja) * | 1998-12-14 | 2011-09-28 | プランティック・テクノロジーズ・リミテッド | 生分解性ポリマー |
| US6482872B2 (en) | 1999-04-01 | 2002-11-19 | Programmable Materials, Inc. | Process for manufacturing a biodegradable polymeric composition |
| KR20010002036A (ko) * | 1999-06-10 | 2001-01-05 | 김미라 | 하이드록시프로필화 감자전분을 함유하는 분해성 필름 및 |
| US7384993B2 (en) * | 1999-12-13 | 2008-06-10 | Plantic Technologies Ltd | Biodegradable polymer |
| NO312467B1 (no) * | 1999-12-27 | 2002-05-13 | Bjarne Sem | Middel for tetning av skjöter mellom betongelementer som stöpes suksessivt på hverandre |
| US6211325B1 (en) | 2000-04-14 | 2001-04-03 | Kansas State University Research Foundation | High strength plastic from reactive blending of starch and polylactic acids |
| CN1217980C (zh) * | 2000-04-28 | 2005-09-07 | 三共阿格罗株式会社 | 有高吸油能力、生物降解性且可在水面上漂浮的泡沫体、其制造方法和含有该泡沫体的组合物 |
| US6573340B1 (en) | 2000-08-23 | 2003-06-03 | Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biodegradable polymer films and sheets suitable for use as laminate coatings as well as wraps and other packaging materials |
| US7241832B2 (en) * | 2002-03-01 | 2007-07-10 | bio-tec Biologische Naturverpackungen GmbH & Co., KG | Biodegradable polymer blends for use in making films, sheets and other articles of manufacture |
| US7297394B2 (en) | 2002-03-01 | 2007-11-20 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biodegradable films and sheets suitable for use as coatings, wraps and packaging materials |
| CN1230466C (zh) * | 2003-02-25 | 2005-12-07 | 丁少忠 | 一种可完全生物降解塑料母料及其制备方法 |
| US7172814B2 (en) * | 2003-06-03 | 2007-02-06 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co | Fibrous sheets coated or impregnated with biodegradable polymers or polymers blends |
| US7947766B2 (en) | 2003-06-06 | 2011-05-24 | The Procter & Gamble Company | Crosslinking systems for hydroxyl polymers |
| CN1906248B (zh) * | 2003-11-25 | 2010-06-16 | 旭化成化学株式会社 | 消光薄膜 |
| US6955850B1 (en) * | 2004-04-29 | 2005-10-18 | The Procter & Gamble Company | Polymeric structures and method for making same |
| US6977116B2 (en) * | 2004-04-29 | 2005-12-20 | The Procter & Gamble Company | Polymeric structures and method for making same |
| US8802754B2 (en) | 2005-01-25 | 2014-08-12 | Mgpi Processing, Inc. | Starch-plastic composite resins and profiles made by extrusion |
| US7989524B2 (en) * | 2005-07-19 | 2011-08-02 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture | Fiber-reinforced starch-based compositions and methods of manufacture and use |
| CN1315928C (zh) * | 2005-07-21 | 2007-05-16 | 同济大学 | 一种脂肪族聚酯/淀粉/粘土三元全降解树脂及其制备方法 |
| CN1931908B (zh) * | 2005-09-16 | 2011-07-06 | 李小鲁 | 可生物降解组合物及其制备方法以及注射类成型制品 |
| US20070092745A1 (en) * | 2005-10-24 | 2007-04-26 | Li Nie | Thermotolerant starch-polyester composites and methods of making same |
| US20070129467A1 (en) * | 2005-12-02 | 2007-06-07 | Frederic Scheer | Bio based biodegradable polymer compositions and use of same |
| US20080087389A1 (en) * | 2006-10-11 | 2008-04-17 | Carol Derby Govan | Biodegradable hospital curtain |
| KR100888087B1 (ko) | 2007-11-14 | 2009-03-11 | (주)에코메이트코리아 | 생분해성 수지 조성물 |
| EP2222456B1 (en) * | 2007-12-11 | 2014-07-02 | Toray Plastics (America) , Inc. | Process to produce biaxially oriented polylactic acid film at high transverse orientation rates |
| CA2733581A1 (en) | 2008-08-15 | 2010-02-18 | Toray Plastics (America), Inc. | Biaxially oriented polylactic acid film with high barrier |
| US9150004B2 (en) * | 2009-06-19 | 2015-10-06 | Toray Plastics (America), Inc. | Biaxially oriented polylactic acid film with improved heat seal properties |
| WO2010151872A1 (en) * | 2009-06-26 | 2010-12-29 | Toray Plastics (America) , Inc. | Biaxially oriented polylactic acid film with improved moisture barrier |
| US9221213B2 (en) | 2009-09-25 | 2015-12-29 | Toray Plastics (America), Inc. | Multi-layer high moisture barrier polylactic acid film |
| EP2480710B1 (en) | 2009-09-25 | 2018-01-24 | Toray Plastics (America) , Inc. | Multi-layer high moisture barrier polylactic acid film and its method of forming |
| US20130053293A1 (en) * | 2009-12-30 | 2013-02-28 | John Dituro | Biodegradable package for detergent |
| US9492962B2 (en) | 2010-03-31 | 2016-11-15 | Toray Plastics (America), Inc. | Biaxially oriented polylactic acid film with reduced noise level and improved moisture barrier |
| EP2552689B1 (en) | 2010-03-31 | 2017-10-25 | Toray Plastics (America) , Inc. | Biaxially oriented polyactic acid film with reduced noise level |
| CN102731841A (zh) * | 2011-04-12 | 2012-10-17 | 河北华丹完全生物降解塑料有限公司 | Hd全生物降解包装材料及其制备 |
| EP2781551A4 (en) * | 2011-11-15 | 2015-07-01 | Showa Denko Kk | BIODEGRADABLE RESIN COMPOSITION AND BIODEGRADABLE FILM |
| CN111440425A (zh) * | 2019-01-16 | 2020-07-24 | 纪腾萦 | 高透光聚乳酸的制造方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE758156R (fr) * | 1970-05-13 | 1971-04-28 | Ethicon Inc | Element de suture absorbable et sa |
| US3850863A (en) * | 1972-07-28 | 1974-11-26 | Union Carbide Corp | Blends of a biodegradable thermoplastic oxyalkanoyl polymer and a naturally occurring biodegradable product |
| US4333919A (en) * | 1979-09-12 | 1982-06-08 | Eli Lilly And Company | Growth promotant controlled release formulations and method of treatment |
| GB2214918B (en) * | 1988-02-03 | 1992-10-07 | Warner Lambert Co | Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material |
| JP2670680B2 (ja) * | 1988-02-24 | 1997-10-29 | 株式会社ビーエムジー | 生理活性物質含有ポリ乳酸系微小球およびその製造法 |
| US5180765A (en) * | 1988-08-08 | 1993-01-19 | Biopak Technology, Ltd. | Biodegradable packaging thermoplastics from lactides |
| WO1990008793A1 (fr) * | 1989-01-27 | 1990-08-09 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Polyester biocompatible et production de ce compose |
| EP0444880B1 (en) * | 1990-02-28 | 1997-05-07 | Director-General Of The Agency Of Industrial Science And Technology | Process for manufacture of a moldable biodegradable material |
| IT1240503B (it) * | 1990-07-25 | 1993-12-17 | Butterfly Srl | Miscela polimerica amidacea particolarmente per la produzione di film e simili e procedimento per la sua produzione. |
-
1991
- 1991-08-08 JP JP3199163A patent/JPH0539381A/ja active Pending
-
1992
- 1992-07-23 US US07/917,351 patent/US5444107A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-07 DE DE69233246T patent/DE69233246T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-07 EP EP92307249A patent/EP0530987B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06330001A (ja) * | 1992-09-28 | 1994-11-29 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 分解性粘着フィルム |
| JPH08502308A (ja) * | 1992-10-07 | 1996-03-12 | パーク・デービス・アンド・カンパニー | デンプンエステルの線状ポリエステルとの混合物 |
| JP3156812B2 (ja) † | 1993-03-11 | 2001-04-16 | 東洋紡績株式会社 | 生分解性土木用繊維集合体 |
| JPH06264378A (ja) † | 1993-03-11 | 1994-09-20 | Toyobo Co Ltd | 生分解性土木用繊維集合体 |
| JPH06298236A (ja) * | 1993-04-13 | 1994-10-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 使い捨て食品容器 |
| JPH07207041A (ja) * | 1994-01-11 | 1995-08-08 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系フイルム |
| JPH07205278A (ja) * | 1994-01-11 | 1995-08-08 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系重合体延伸フイルムの製造方法 |
| EP0704495A2 (en) | 1994-09-28 | 1996-04-03 | Nihon Shokuhin Kako Co., Ltd. | Biodegradable compositions |
| US5691403A (en) * | 1994-09-28 | 1997-11-25 | Nihon Shokuhin Kako Co., Ltd. | Biodegradable compositions |
| KR100406244B1 (ko) * | 1995-09-29 | 2004-03-30 | 유니티카 가부시끼가이샤 | 장섬유부직포 및 제조방법 |
| JP2003002984A (ja) * | 2002-06-14 | 2003-01-08 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系フィルム |
| JP2010042655A (ja) * | 2008-03-19 | 2010-02-25 | Tohcello Co Ltd | 積層フィルム及びそれからなる包装材 |
| CN111363323A (zh) * | 2020-03-02 | 2020-07-03 | 浙江农林大学 | 一种缓释型抗氧化膜的制备方法与应用 |
| CN111363323B (zh) * | 2020-03-02 | 2022-05-17 | 浙江农林大学 | 一种缓释型抗氧化膜的制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69233246D1 (de) | 2003-12-11 |
| DE69233246T2 (de) | 2004-09-09 |
| EP0530987A1 (en) | 1993-03-10 |
| EP0530987B1 (en) | 2003-11-05 |
| US5444107A (en) | 1995-08-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0539381A (ja) | 生分解性ポリマー組成物 | |
| Zhong et al. | Biodegradable polymers and green-based antimicrobial packaging materials: A mini-review | |
| US8389614B2 (en) | Biodegradable nanopolymer compositions and biodegradable articles made thereof | |
| Briassoulis | An overview on the mechanical behaviour of biodegradable agricultural films | |
| US20070129467A1 (en) | Bio based biodegradable polymer compositions and use of same | |
| MX2008014052A (es) | Composición de polímero biodegradable novedosa, útil para la preparacion de plástico biodegradable y proceso para la preparación de dicha composición. | |
| WO1999045067A1 (fr) | Composition a base d'acide polylactique et son film | |
| AU5857099A (en) | Biodegradable compositions comprising starch and polysaccharide esters | |
| JPH06184358A (ja) | 新規な熱成形可能な組成物、その製法および熱成形品を得るためのその使用 | |
| JP2003073539A (ja) | 高強度生分解性樹脂組成物及び成形品 | |
| JPH11116788A (ja) | ポリ乳酸系樹脂組成物 | |
| JPH11241008A (ja) | ポリ乳酸系樹脂組成物 | |
| JPH0770367A (ja) | 熱可塑性デンプンと熱可塑性脂肪族ポリエステルを含む生分解性成形組成物 | |
| JP2002047402A (ja) | 生分解性農業用マルチフィルム | |
| EP1702950A2 (en) | Biodegradable plastic composition and producing method thereof | |
| JP3773335B2 (ja) | 生分解性脂肪族ポリエステル樹脂−でん粉組成物 | |
| EP1108751A1 (en) | Aliphatic polyester composition for masterbatch and process for producing aliphatic polyester film with the composition | |
| JPH11241009A (ja) | ポリ乳酸系樹脂組成物 | |
| JP6102315B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物及び該ポリエステル樹脂組成物を成形してなるフィルム | |
| JP3430125B2 (ja) | マスターバッチ用脂肪族ポリエステル組成物及び該組成物を用いる脂肪族ポリエステルフィルムの製造方法 | |
| Singh et al. | Green and sustainable packaging materials using thermoplastic starch | |
| JPH0649276A (ja) | 糊化澱粉を含む生分解性プラスチック組成物及びその製造方法 | |
| Islam et al. | Physical and chemical properties of sustainable polymers and their blends | |
| JP2000015765A (ja) | 生分解性多層フィルム・シート | |
| Mazitova et al. | Biodegradable polymer materials and modifying additives: state of the art. Part III |