JPH05341465A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】高い感度、発色濃度を与え、優れた色像堅牢
性、色再現性を示し、発色現像時間を短縮した迅速処
理、補充量を低減した高臭素イオン濃度の発色現像液で
処理しても安定した発色性を示すハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供する。 【構成】支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、化１で示されるイエローカプラーまた
は化２で示されるイエローカプラーを含有し、かつ、化
３で示される非発色性で耐拡散性のカルボン酸を含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 【化２】 【化３】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー現像処理安定性に
優れ、発色現像処理廃液量が低減でき環境保全に好まし
いハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】イエローカプラーとしては、ベンゾイル
アセトアニリドカプラー及びピバロイルアセトアニリド
カプラーに代表されるアシルアセトアミドカプラーが一
般的に用いられている。ベンゾイルアセトアミド型カプ
ラーは一般に現像時の芳香族第１級アミン現像主薬との
カップリング活性が高く、かつ生成するイエロー色素の
分子吸光係数が大きいという優れた特徴を有するが、一
方で暗保存時の色像堅牢性が低いという欠点を有してい
る。ピバロイルアセトアミド型カプラーは、色像堅牢性
に優れているが、現像時のカップリング反応性が低くか
つ分子吸光係数も小さいため、十分な色像濃度を得るた
めにはより多くの発色カプラーを使用しなくてはなら
ず、画質面でもコスト面でも不利であった。また、アシ
ルアセトアミド型イエローカプラーのアシル基に対する
検討がなされており、例えば、米国特許Ｒｅ第２７，８
４８号にはピバロイル基の変型として、７，７−ジメチ
ルノルボルナン−１−カルボニル基や、１−メチルシク
ロヘキサン−１−カルボニル基を有するカプラーが開示
されている。しかし、これらのカプラーはカップリング
活性が低く、また生成する色素の分子吸光係数も小さく
充分満足のできるものではなかった。また特開昭４７−
２６１３３号には、シクロプロパン−１−カルボニル
基、シクロヘキサン−１−カルボニル基を有するカプラ
ーが開示されている。しかし、これらのカプラーは生成
した色素の堅牢性が低く、また分光吸収特性に劣る点で
も充分ではなかった。そのため、高い発色性（カプラー
の高いカップリング活性および生成色素の高い分子吸光
係数）、色像堅牢性、分光吸収の長波長側の切れが良好
で緑領域の不要吸収の少ない吸収特性を有し色再現性に
優れたイエローカプラーの開発が望まれていた。

【０００３】一方、これに対し改良された本発明に係る
イエローカプラーが欧州特許第４４７，９６９Ａ号ある
いは同第４４７，９２０Ａ号に開示されている。しかし
ながら発色性、色像堅牢性、発色色素の分光吸収特性な
ど改良されたとはいえ、発色現像処理の安定性や発色現
像処理廃液を低減した低補充量処理の安定性に、さらに
優れた性能を有するカラー感光材料の開発が望まれてい
た。

【０００４】また、非発色性で耐拡散性のカルボン酸類
をカラー感光材料に導入することは、例えば特公昭４８
−４０４２２号、欧州特許第７１，１２２号、特開昭６
３−８５６２９号、同６３−８５６３０号、同６３−８
５６３１号、同６３−１６８６４９号、同６３−１６８
６５０号に発色色素形成カプラーとの使用が記載されて
いるが、本発明に係るイエロー発色色素形成カプラーと
の使用の記載はなく、高い臭素イオン濃度の発色現像液
でもってカラー現像処理を行うことに関しての記載もな
い。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は高い感
度、発色濃度を与え、優れた色像堅牢性、色再現性を示
し、発色現像時間を短縮した迅速処理、補充量を低減し
た高臭素イオン濃度の発色現像液で処理しても安定した
発色性を示すハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
達成するために検討を重ねた結果、以下に説明する手段
によって達成できた。 (1) 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、下記化４に示される一般式（ＹＩ）で表わされるア
シル基を有するアシルアセトアミド型イエローカプラー
または下記化５に示される一般式（１）もしくは下記化
６に示される一般式（２）で表わされるイエローカプラ
ーを含有し、かつ、非発色性で耐拡散性のカルボン酸を
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。一般式（ＹＩ）

【０００７】

【化４】

【０００８】式中、Ｒ₁ は一価の基を表わす。ＱはＣと
ともに、３〜５員の炭化水素環またはＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐか
ら選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する
３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表わす。ただし、Ｒ₁ は水素原子であることはなく、ま
たＱと結合して環を形成することはない。一般式（１）

【０００９】

【化５】

【００１０】一般式（２）

【００１１】

【化６】

【００１２】式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は各々アルキル基、
アリール基または複素環基を表し、Ｘ₃ は＞Ｎ−ととも
に含窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Ｙはアリ
ール基または複素環基を表し、Ｚは該一般式で示される
カプラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を
表す。

【００１３】(2) 上記のハロゲン化銀カラー写真感光
材料を像様露光後、発色現像、脱銀、水洗及び／または
安定化処理工程を行うカラー現像処理において、発色現
像液が１．３０×１０^-2モル／リットル以上の臭素イオ
ン濃度を有する発色現像液を用いてカラー現像処理する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法。

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。初めに、
本発明に用いられるアシル基が一般式（ＹＩ）で表わさ
れるアシルアセトアミド型イエローカプラーについて詳
しく説明する。本発明のアシルアセトアミド型イエロー
カプラーは、好ましくは下記の一般式（ＹII）により表
わされる。

【００１５】一般式（ＹII）

【００１６】

【化７】

【００１７】一般式（ＹII）において、Ｒ₁ は水素原子
を除く一価の置換基を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化
水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれ
たヘテロ原子を環内に含む３〜５員の複素環を形成する
のに必要な非金属原子群を、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン
原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ；以下式（Ｙ）の説明におい
て同じ。）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ル基又はアミノ基を、Ｒ₃ はベンゼン環上に置換可能な
基を、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸
化体とのカップリング反応により離脱可能な基（以下離
脱基という）を、ｋは０〜４の整数を、それぞれ表わ
す。ただしｋが複数のとき、複数のＲ₃ は同じでも異な
っていても良い。Ｒ₁ は好ましくは、金属原子を含まな
い有機残基であり、さらに好ましくは置換基を有しても
よい炭化水素基である。ここでＲ₃ の例として、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスル
ホニル基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシスルホニル
基、アシルオキシ基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、
アシル基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ
基、アリールスルホニルオキシ基があり、離脱基の例と
して窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環
基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシルオキシ
基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニル
オキシ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、ハロゲン原
子がある。

【００１８】一般式（ＹII）における置換基がアルキル
基であるか、またはアルキル基を含むとき、特に規定の
ない限り、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環状
の、置換されていても不飽和結合を含んでいても良いア
ルキル基（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、シクロペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、
２−エチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブ
チル、ドデシル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘ
キセニル、オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、
ヒドロキシメチルメトキシエチル、エトキシカルボニル
メチル、フェノキシエチル）を意味する。

【００１９】一般式（ＹII）における置換基がアリール
基であるか、またはアリール基を含むとき、特に規定の
ない限り、アリール基は置換されても良い単環もしくは
複合環のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、
ｐ−トリル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メ
トキシフェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキ
シフェニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシ
フェニル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェ
ニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタン
スルホンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニル）
を意味する。

【００２０】一般式（ＹII）における置換基が複素環基
か、または複素環を含むとき、特に規定のない限り、複
素環基はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれた少な
くとも１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換さ
れていても良い単環もしくは縮合環の複素環基（例えば
２−フリル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾ
リル、１−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２
−ベンゾトリアゾリル、スクシンイミド、フタルイミ
ド、１−ベンジル−２，４−イミダゾリジンジオン−３
−イル）を意味する。

【００２１】以下、一般式（ＹII）において好ましく用
いられる置換基について説明する。一般式（ＹII）にお
いて、Ｒ₁ は好ましくはハロゲン原子、シアノ基、また
はいずれも置換されていても良い総炭素数（以下Ｃ数と
略す）１〜３０の一価の基（例えばアルキル基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基）または、Ｃ数６〜３０の一価
の基（例えばアリール基、アリールオキシ基、アリール
チオ基）であって、その置換基としては例えばハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシル基が
ある。

【００２２】一般式（ＹII）において、Ｑは好ましくは
Ｃとともに３〜５員のいずれも置換されていても良いＣ
数３〜３０の炭化水素環又は少なくとも１価のＮ、Ｓ、
Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３
０の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。また、ＱがＣと共に作る環は、環内に不飽和結合を
含んでいても良い。ＱがＣとともに作る環の例としてシ
クロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、
シクロプロペン環、シクロブテン環、シクロペンテン
環、オキセタン環、オキソラン環、１，３−ジオキソラ
ン環、チエタン環、チオラン環、ピロリジン環がある。
置換基の例としてハロゲン原子、ヒドロキシル基、アル
キル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基がある。

【００２３】一般式（ＹII）において、Ｒ₂ は好ましく
はハロゲン原子、いずれも置換されていても良い、Ｃ数
１〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ
基、Ｃ数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のア
ミノ基を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
がある。

【００２４】一般式（ＹII）において、Ｒ₃ は好ましく
はハロゲン原子、いずれも置換されても良いＣ数１〜３
０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜
３０のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボ
ニル基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、
Ｃ数１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスル
ホンアミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０
〜３０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルス
ルホニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ
数１〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイ
ルアミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミ
ノ基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。

【００２５】一般式（ＹII）において、ｋは好ましくは
１または２の整数を表わし、Ｒ₃ の置換位置は、アシル
アセトアミド基に対してメタ位またはパラ位が好まし
い。

【００２６】一般式（ＹII）において、Ｘは好ましくは
窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基また
はアリールオキシ基を表わす。Ｘが複素環基を表わすと
き、Ｘは好ましくは置換されても良い、５〜７員環の単
環もしくは縮合環の複素環の基であり、その例としてス
クシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリ
コールイミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、
１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、インドー
ル、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリア
ゾール、イミダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリ
ジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオ
ン、イミダゾリジン−２−オン、オキサゾリジン−２−
オン、チアゾリジン−２−オン、ベンズイミダゾリン−
２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチア
ゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２−イミ
ダゾリン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、
２，６−ジオキシプリン、パラバン酸、１，２，４−ト
リアゾリジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピ
リドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾ
ン、２−アミノ−１，３，４−チアゾリジン、２−イミ
ノ−１，３，４−チアゾリジン−４−オン等があり、こ
れらの複素環は置換されていてもよい。これらの複素環
の置換基の例としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシル
オキシ基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルア
ミノ基がある。Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘ
は好ましくはＣ数６〜３０のアリールオキシ基を表わ
し、前記Ｘが複素環である場合に挙げた置換基群から選
ばれる基で置換されていても良い。アリールオキシ基の
置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
カルボキシル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、またはシアノ基が好まし
い。

【００２７】次に、一般式（ＹII）において特に好まし
く用いられる置換基について説明する。Ｒ₁ は、特に好
ましくはＣ数１〜３０のアルキル基（例えばメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−オ
クチル、ｎ−ドデシル、フェノキシメチル、フェニルチ
オメチル、ｐ−トルエンスルホニルメチル、ベンジル、
シクロヘキシルメチル、メトキシエチル）であって、最
も好ましくはＣ数１〜４のアルキル基である。Ｑは、特
に好ましくはＣとともに作る環が３〜５員の炭化水素環
を形成する非金属原子群であり、例えば、いずれも置換
されていてもよいエチレン基、トリメチレン基、または
テトラメチレン基である。ここで置換基としてはアルキ
ル基、アルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子などが
ある。Ｑは最も好ましくは、置換または無置換のエチレ
ン基である。Ｒ₂ は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、Ｃ数１〜６のアルキル基（例えばメチル、トリフ
ルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、
Ｃ数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、メトキシエトキシ、ブトキシ、ヘキサデシルオキ
シ）、またはＣ数６〜２４のアリールオキシ基（例えば
フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ、ｐ−メトキシフェノ
キシ）であり、最も好ましくは塩素原子、メトキシ基ま
たはトリフルオロメチル基である。Ｒ₃ は、特に好まし
くは、ハロゲン原子、シアノ基、トリフルオロメチル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり、
最も好ましくは塩素原子、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、スルファモイル基、カルボンアミド基また
はスルホンアミド基である。

【００２８】Ｘは、特に好ましくは下記の式（Ｙ−
１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）で表わされる基で
ある。

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】

【００３２】式（Ｙ−１）において、Ｚは−Ｏ−ＣＲ₄
（Ｒ₅)−，−Ｓ−ＣＲ₄ （Ｒ₅)−，−ＮＲ₆ −ＣＲ
₄ （Ｒ₅)−，−ＮＲ₆ −ＮＲ₇ −，−ＮＲ₆ −ＣＯ−，
−ＣＲ₄（Ｒ₅)−ＣＲ₈ （Ｒ₉)−または−ＣＲ₁₀＝ＣＲ
₁₁−を表わす。ここでＲ₄ ，Ｒ₅ ，Ｒ₈ 、およびＲ₉ は
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミ
ノ基を表わし、Ｒ₆ およびＲ₇は水素原子、アルキル
基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ₁₀
およびＲ₁₁は水素原子、アルキル基またはアリール基を
表わす。Ｒ₁₀とＲ₁₁は互いに結合してベンゼン環を形成
しても良い。Ｒ₄ とＲ₅ 、Ｒ₅ とＲ₆ 、Ｒ₆ とＲ₇ また
はＲ₄ とＲ₈ は互いに結合して環（例えばシクロブタ
ン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセ
ン、ピロリジン、ピぺリジン）を形成してもよい。

【００３３】式（Ｙ−１）で表わされる複素環基のう
ち、とくに好ましいものは式（Ｙ−１）においてＺが−
Ｏ−ＣＲ₄ （Ｒ₅)−、−ＮＲ₆ −ＣＲ₄ （Ｒ₅)−または
−ＮＲ₆ −ＮＲ₇ −である複素環基である。式（Ｙ−
１）で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましく
は４〜２０、さらに好ましくは５〜１６である。式（Ｙ
−２）において、Ｒ₁₂およびＲ₁₃の少なくとも１つはハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル
基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基またはアシル基から選ばれた基であり、もう一方
は水素原子、アルキル基またはアルコキシ基であっても
良い。Ｒ₁₄はＲ₁₂またはＲ₁₃と同じ意味の基を表わし、
ｍは０〜２の整数を表わす。式（Ｙ−２）で表わされる
アリールオキシ基のＣ数は６〜３０、好ましくは６〜２
４、さらに好ましくは６〜１５である。式（Ｙ−３）に
おいて、ＷはＮとともにピロール環、ピラゾール環、イ
ミダゾール環またはトリアゾール環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わす。ここで、式（Ｙ−３）で表わ
される環は置換基を有していてもよく、好ましくは置換
基の例としてハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アル
コキシカルボニル基、アルキル基、アリール基、アミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはカルバモイ
ル基である。式（Ｙ−３）で表わされる複素環基のＣ数
は２〜３０、好ましくは２〜２４、より好ましくは２〜
１６である。Ｘは最も好ましくは式（Ｙ−１）で表わさ
れる基である。

【００３４】一般式（ＹII）で表わされるカプラーは、
その置換基Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，ＱまたはＸにおいて、結
合手または２価以上の基を介して互いに結合する２量体
またはそれ以上の多量体を形成しても良い。この場合、
前記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外
となってもよい。以下に、一般式（ＹII）で表わされる
イエローカプラーの具体例を示す。

【００３５】

【化１１】

【００３６】

【化１２】

【００３７】

【化１３】

【００３８】

【化１４】

【００３９】

【化１５】

【００４０】

【化１６】

【００４１】

【化１７】

【００４２】

【化１８】

【００４３】

【化１９】

【００４４】

【化２０】

【００４５】

【化２１】

【００４６】一般式（ＹII）で表わされるイエローカプ
ラーは従来公知の合成方法、例えば欧州特許出願（Ｅ
Ｐ）第４４７９６９Ａ号に記載の方法により合成するこ
とができる。

【００４７】一般式（ＹII）で表わされるカプラーは感
光材料中のいかなる層でも使用することができる。すな
わち、感光性層（青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層）、非感光性層（例えば保護層、イエローフィル
ター層、中間層、アンチハレーション層）のいずれの層
でも使用できるが、特に青感性乳剤層またはそれに隣接
する非感光性層に使用することが好ましい。

【００４８】一般式（ＹII）で表わされるカプラーの好
ましい使用量は０．０５〜５．０mmol／m²で、より好ま
しくは０．１〜２．０mmol／m²の範囲である。一般式
（ＹII）で表わされるカプラーが感光性層で使用される
場合、好ましいカプラーとハロゲン化銀とのモル比は
１：０．１〜１：２００の範囲であり、より好ましくは
１：２〜１：１５０である。また、非感光性層で使用さ
れる場合は、隣接するハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化
銀とのモル比は好ましくは１：２〜１：２００である。
一般式（ＹII）で表わされるカプラーは、もちろん単独
で２層以上に用いてもよくまた２種以上を混合して用い
てもよいし、後述する一般式（１）または一般式（２）
のカプラーや他のイエローカプラー（例えばベンゾイル
アセトアニリド型イエローカプラーやピバロイルアセト
アニリド型イエローカプラー）と併用してもよい。

【００４９】次に、本発明の前記「化２」に示される一
般式（１）および前記「化３」に示される一般式（２）
で表わされるカプラーについて詳しく述べる。

【００５０】Ｘ₁ およびＸ₂ がアルキル基を表すとき、
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分岐、
環状、飽和、不飽和、置換または無置換のアルキル基で
ある。アルキル基の例としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、シクロプロピル、アリル、ｔ−オクチル、
ｉ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシルが挙げられ
る。

【００５１】Ｘ₁ およびＸ₂ が複素環基を表すとき、こ
の複素環基は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０
であり、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子ま
たは硫黄原子を少なくとも一個以上含む、３〜１２、好
ましくは５もしくは６員環の、飽和もしくは不飽和、置
換もしくは無置換、並びに単環もしくは縮合環の複素環
基である。複素環基の例としては、３−ピロリジニル、
１，２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリジル、
４−ピリミジニル、３−ピラゾリル、２−ピロリル、
２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イル
またはピラニルが挙げられる。

【００５２】Ｘ₁ およびＸ₂ がアリール基を表すとき、
炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換または無置
換のアリール基を表す。アリール基の例としてはフェニ
ル、ナフチルが代表的である。

【００５３】Ｘ₃ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素
環基を表すとき、この複素環基は、炭素数が１〜２０、
好ましくは１〜１５であり、ヘテロ原子として窒素原子
以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよ
い、３〜１２員環、好ましくは５もしくは６員環の、置
換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並びに単環も
しくは縮合環の複素環基である。この複素環基の例とし
ては、ピロリジノ、ピペリジノ、モリホリノ、１−ピペ
ラジニル、１−インドリニル、１，２，３，４−テトラ
ヒドロキノリン−１−イル、１−イミダゾリジニル、１
−ピラゾリル、１−ピロリニル、１−ピラゾリジニル、
２，３−ジヒドロ−１−インダゾリン、２−イソインド
リニル、１−インドリル、１−ピロリル、４−チアジン
−Ｓ，Ｓ−ジオキソ−４−イルまたはベンズオキサジン
−４−イルが挙げられる。

【００５４】前記Ｘ₁ およびＸ₂ が置換基を有するアル
キル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、およ
び、Ｘ₃ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例としては次のも
のが挙げられる。ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩
素）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３０、好ま
しくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、ヘキサデ
シルオキシカルボニル）、アシルアミノ基（炭素数２〜
３０、好ましくは２〜２０。例えばアセトアミド、テト
ラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブタンアミド、ベンズアミド）、スルホンアミド
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメタ
ンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、Ｎ−スルホニル
カルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２
０。例えばＮ−メシルカルバモイル、Ｎ−ドデシルスル
ホニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素数０〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチルスルファ
モイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ−３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルコキ
シ基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメ
トキシ、ヘキサデシルオキシ、イソプロポキシ）、アリ
ールオキシ基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。
例えばフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ、ナフトキシ）、ア
リールオキシカルボニル基（炭素数７〜２１、好ましく
は７〜１１。例えばフェノキシカルボニル）、Ｎ−アシ
ルスルファモイル基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜
２０。例えばＮ−プロパノイルスルファモイル、Ｎ−テ
トラデカノイルスルファモイル）、スルホニル基（炭素
数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホ
ニル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデカンス
ルホニル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２
〜３０、好ましくは２〜２０。例えばエトキシカルボニ
ルアミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、ドデシ
ルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ）、ウレイド
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−
フェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド）、アリ
ール基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えば
フェニル、ナフチル、４−メトキシフェニル）、複素環
基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。ヘテロ原子
として、例えば窒素、酸素または硫黄を少なくとも一個
以上含み、３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の、
単環もしくは縮合環。例えば２−ピリジル、３−ピラゾ
リル、１−ピロリル、２，４−ジオキソ−１，３−イミ
ダゾリジン−１−イル、２−ベンズオキサゾリル、モル
ホリノ、インドリル）、アルキル基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０の、直鎖、分岐もしくは環状、並び
に飽和もしくは不飽和アルキル、例えばメチル、イソプ
ロピル、シクロプロピル、ｔ−オクチル、シクロペンチ
ル、ｓ−ブチル、２−ヘキシルデシル）、アシル基（炭
素数２〜３０、好ましく２〜２０。例えばアセチル、ベ
ンゾイル）、アシルオキシ基（炭素数２〜３０、好まし
くは２〜２０。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカ
ノイルオキシ）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好
ましくは６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチルチ
オ）、スルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、好ま
しくは０〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモイルアミ
ノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニル
スルファモイルアミノ）またはＮ−スルホニルスルファ
モイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例え
ばＮ−メシルスルファモイル、Ｎ−エタンスルホニルス
ルファモイル、Ｎ−ドデカンスルホニルスルファモイ
ル、Ｎ−ヘキサデカンスルホニルスルファモイル）が挙
げらる。上記の置換基はさらに置換基を有してもよい。
その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられ
る。

【００５５】上記の中で好ましい置換基としては、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。

【００５６】一般式（１）および（２）においてＹがア
リール基を表すとき、Ｙは炭素数６〜２０、好ましくは
６〜１０の置換または無置換のアリール基である。例え
ばフェニル基およびナフチル基がその代表的な例であ
る。

【００５７】一般式（１）および（２）においてＹが複
素環基を表すとき、Ｙは、上述のＸ₁ またはＸ₂ が複素
環基を表すときの説明と同じ意味を有する。

【００５８】上記Ｙが置換アリール基または置換複素環
基を表すとき、置換基の例としては、例えば、前記Ｘ₁
が置換基を有するときの例として列挙した置換基が挙げ
られる。Ｙが有する置換基として好ましい例としては、
その置換基の一個が、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニ
ル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、Ｎ−アシルス
ルファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−
スルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基またはア
ルキル基であるときである。

【００５９】Ｙとして特に好ましい例は、少なくとも一
個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。

【００６０】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基としては、従来知られているカップリング離脱
基のいずれであってもよい。好ましいＺとしては、窒素
原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素
環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ルキルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。これら
の脱離基は、非写真性有用基または写真性有用基もしく
はその前駆体（例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促
進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬
酸化体スカベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子
移動剤）のいずれであってもよい。

【００６１】Ｚが写真性有用基であるとき、従来知られ
ているものが有用である。例えば米国特許第４，２４
８，９６２号、同４，４０９，３２３号、同４，４３
８，１９３号、同４，４２１，８４５号、同４，６１
８，５７１号、同４，６５２，５１６号、同４，８６
１，７０１号、同４，７８２，０１２号、同４，８５
７，４４０号、同４，８４７，１８５号、同４，４７
７，５６３号、同４，４３８，１９３号、同４，６２
８，０２４号、同４，６１８，５７１号、同４，７４
１，９９４号、ヨーロッパ公開特許第１９３３８９Ａ
号、同３４８１３９Ａ号または同２７２５７３Ａ号に記
載の写真性有用基もしくはそれを放出するための離脱基
（例えばタイミング基）が用いられる。

【００６２】Ｚがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表すとき、この含窒素複素環基は、炭
素数が１〜１５、好ましくは１〜１０である、５もしく
は６員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基であることが
好ましい。ヘテロ原子としては、窒素原子以外に、酸素
原子または硫黄原子を含んでもよい。複素環基の好まし
い具体例としては、１−ピラゾリル、１−イミダゾリ
ル、ピロリノ、１，２，４−トリアゾール−２−イル、
１，２，３−トリアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾ
リル、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジン−２，４−
ジオン−３−イル、オキサゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオ
ン−４−イル、イミダゾリジン−２，４，５−トリオン
−３−イル、２−イミダゾリノン−１−イル、３，５−
ジオキソモルホリノまたは１−イルダゾリンが挙げられ
る。これらの複素環基が置換基を有するとき、その置換
基としては、前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換
基として列挙した置換基がその例として挙げられる。好
ましい置換基としては、置換基の一個のアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アリール基、ニトロ基、
カルバモイル基、シアノ基またはスルホニル基であると
きである。

【００６３】Ｚがアリールオキシ基を表すとき、好まし
くは炭素数６〜１０の置換または無置換のアリールオキ
シ基である。特に好ましくは置換または無置換のフェノ
キシ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては、少なくとも１個の置換基が電子
吸引性置換基である場合であり、その例としてはスルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、
ハロゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基ま
たはアシル基が挙げられる。

【００６４】Ｚがアリールチオ基を表すとき、好ましく
は炭素数６〜１０の置換または無置換のアリールチオ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェニルチ
オ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては、少なくとも一個の置換基が、ア
ルキル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバ
モイル基、またはニトロ基であるときである。

【００６５】Ｚが複素環オキシ基を表すとき、複素環基
の部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも１個以上含む、３〜１２、好まし
くは５もしくは６員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ
基、ピラゾリルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げ
られる。置換基を有するとき、置換基の例としては、前
記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換基として列挙し
た置換基がその例として挙げられる。その中で好ましい
置換基としては、置換基の一個のアルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、またはスルホニル基である
ときである。

【００６６】Ｚが複素環チオ基を表すとき、複素環基の
部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも一個以上含む、３〜１２、好まし
くは５もしくは６員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ
基、１，３，４−チアジアゾリルチオ基、１，３，４−
オキサジアゾリルチオ基、１，３，４−トリアゾリルチ
オ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチ
オ基、または２−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基
を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ₁ で示され
る基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその
例として挙げられる。その中で好ましい置換基として
は、置換基の少なくとも一個がアルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、ヘテロ環基またはスルホニ
ル基であるときである。

【００６７】Ｚがアシルオキシ基を表すとき、このアシ
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が６〜１０であり、単
環もしくは縮合環である。置換もしくは無置換のアリー
ルアシルオキシ基、または炭素数が２〜３０、好ましく
は２〜２０である置換もしくは無置換のアルキルアシル
オキシ基である。これらが置換基を有するとき、置換基
の例としては、前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置
換基として列挙した置換基がその例として挙げられる。

【００６８】Ｚがカルバモイルオキシ基を表すとき、こ
のカルバモイルオキシ基は、炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０の、アルキル、アリール、複素環、置換もし
くは無置換のカルバモイルオキシ基である。例えばＮ，
Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバ
モイルオキシ、１−イミダゾリルカルボニルオキシまた
は１−ピロロカルボニルオキシが挙げられる。これらが
置換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ₁ で
示される基が有してもよい置換基として列挙した置換基
がその例として挙げられる。

【００６９】Ｚがアルキルチオ基を表すとき、このアル
キルチオ基は、炭素数が１〜３０、好ましくは１〜２０
である、直鎖、分岐もしくは環状、飽和もしくは不飽
和、並びに置換もしくは無置換のアルキルチオ基であ
る。置換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ
₁ で示される基が有してもよい置換基として列挙した置
換基がその例として挙げられる。

【００７０】次に一般式（１）および（２）で表わされ
るカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。

【００７１】一般式（１）においてＸ₁ で示される基
は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは炭素
数１〜１０のアルキル基である。

【００７２】一般式（１）および（２）においてＹで示
される基は、好ましくはアリール基である。特に好まし
くは、オルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニ
ル基である。置換基の説明は前記Ｙがアリール基である
時有してもよい置換基として列挙したものが挙げられ
る。好ましい置換基の例も同じである。

【００７３】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基は、好ましくは５〜６員の、窒素原子でカップ
リング位と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ
基、５〜６員の複素環オキシ基、または５〜６員の複素
環チオ基が挙げられる。

【００７４】一般式（１）または（２）で表わされるカ
プラーにおいて好ましいカプラーは下記化２２〜２４に
示す一般式（３）、（４）または（５）で示されるカプ
ラーである。

【００７５】

【化２２】

【００７６】

【化２３】

【００７７】

【化２４】

【００７８】式中Ｚは一般式（１）における説明と同じ
意味を表し、Ｘ₄ はアルキル基を表し、Ｘ₅ はアルキル
基もしくはアリール基を表し、Ａｒはオルト位に少なく
とも一個の置換基を有するフェニル基を表し、Ｘ₆ は−
Ｃ（Ｒ₁ Ｒ₂ ）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（単環ま
たは縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｘ₇ は−Ｃ
（Ｒ₃ ）＝Ｃ（Ｒ₄ ）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基
（単環または縮合環）を形成する有機残基を表し、
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は水素原子または置換基を
表す。

【００７９】一般式（３）〜（５）においてＸ₄ 〜Ｘ₇
およびＺで示される基の詳しい説明および好ましい範囲
については、一般式（１）および（２）で述べた説明の
なかで、該当する基の説明と同じ意味である。Ｒ₁ 〜Ｒ
₄ が置換基を表すとき、前記Ｘ₁ が有してもよい置換基
として列挙したものがその例として挙げられる。

【００８０】上記の一般式の中で特に好ましいカプラー
は、一般式（４）または（５）で表されるカプラーであ
る。

【００８１】一般式（１）〜（５）で示されるカプラー
は、Ｘ₁ 〜Ｘ₇ 、Ｙ、Ａｒ、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ およびＺで示さ
れる基においてビス体または２価またはそれ以上の基を
介して互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体
（例えばテロマーまたはポリマー）を形成してもよい。
この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範
囲の規定外となってもよい。

【００８２】一般式（１）〜（５）で示されるカプラー
は、耐拡散型カプラーであることが好ましい。耐拡散型
カプラーとは、添加した層に分子を不動化させるため
に、十分に分子量を大きくする基（耐拡散基）を分子中
に有するカプラーのことである。耐拡散基としては、通
常、総炭素数８〜３０、好ましくは１０〜２０のアルキ
ル基または総炭素数４〜２０の置換基を有するアリール
基が用いられる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに
置換されていてもよく、また複素個有していてもよい。

【００８３】以下化２５〜３５に一般式（１）〜（５）
で示されるイエローカプラーの具体例を示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００８４】

【化２５】

【００８５】

【化２６】

【００８６】

【化２７】

【００８７】

【化２８】

【００８８】

【化２９】

【００８９】

【化３０】

【００９０】

【化３１】

【００９１】

【化３２】

【００９２】

【化３３】

【００９３】

【化３４】

【００９４】

【化３５】

【００９５】なお、化３２におけるＹＢ−２４、化３３
におけるＹＢ−２５、化３４におけるＹＢ−２９および
ＹＢ−３０並びに化３５におけるＹＢ−３１、ＹＢ−３
２およびＹＢ−３３において「 ｝」は置換基がベンゾ
トリアゾリル基の５位または６位に置換していることを
示す。

【００９６】一般式（１）〜（５）で表わされる、本発
明に用いられるイエローカプラーは、以下の化３６〜化
３９に示すルートによって合成できる。 合成例−１

【００９７】

【化３６】

【００９８】中間体Ｂの合成 化合物Ａ３５７．５ｇ（３．０モル）、化合物Ｂ３９
６．３ｇ（３．０モル）を酢酸エチル１．２リットル、
ジメチルホルムアミド０．６リットルに溶解した。攪拌
しながら、ジシクロヘキシルカルボジイミド６３１ｇ
（３．０６モル）のアセトニトリル（４００ｍｌ）溶液
を１５〜３５℃で滴下した。２０〜３０℃で２時間反応
させた後、析出したジシクロヘキシル尿素を濾取した。
濾液に酢酸エチル５００ｍｌ、水１リットルを入れ、水
層を除去した。次に、有機層を水１リットルで２回水洗
した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸
エチルを減圧留去し、油状物として中間体Ａを６９２ｇ
（９８．２％）得た。

【００９９】中間体Ａ６９２ｇ（２．９７モル）をエチ
ルアルコール３リットルに溶解し、攪拌しながら、７５
〜８０℃で３０％水酸化ナトリウム４３０ｇを滴下し
た。滴下後、同温度にて３０分間反応させた後、析出し
た結晶を濾取した。（収量６５８ｇ） この結晶を水５リットルに懸濁し、攪拌しながら４０〜
５０℃で濃塩酸３００ｍｌを滴下した。１時間、同温度
にて攪拌した後、結晶を濾取し、中間体Ｂを５７９ｇ
（９５％）得た。（分解点１２７℃） 中間体Ｄの合成 中間体Ｂ４５．１ｇ（０．２２モル）、化合物Ｃ８６．
６ｇ（０．２モル）を酢酸エチル４００ｍｌ、ジメチル
アセトアミド２００ｍｌに溶解した。攪拌しながら、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド６６ｇ（０．３２モル）
のアセトニトリル（１００ｍｌ）溶液を１５〜３０℃で
滴下した。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出し
たジシクロヘキシル尿素を濾取した。

【０１００】濾液に酢酸エチル４００ｍｌ、水６００ｍ
ｌを入れ、水層を除去した後、有機層を２回水洗した。
有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチル
を減圧留去し、油状物を１６２ｇ得た。

【０１０１】この油状物を酢酸エチル１００ｍｌ、ｎ−
ヘキサン３００ｍｌから結晶化させ、中間体Ｄを１０８
ｇ（８７．１％）得た。（融点１３２〜１３４℃） 中間体Ｄの元素分析値を下記表１に示す。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】例示カプラーＹＢ−３の合成 中間体Ｄ４９．６ｇ（０．０８モル）をジクロロメタン
３００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル１
１．４ｇ（０．０８４モル）を１０〜１５℃で攪拌しな
がら滴下した。

【０１０４】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に５％の重炭酸ナトリウム水溶液２００ｇを滴下し
た。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
し、油状物を４７ｇ得た。

【０１０５】この油状物４７ｇをアセトニトリル２００
ｍｌに溶解し、これに化合物Ｄ２８．４ｇ（０．２２モ
ル）とトリエチルアミン２２．２ｇ（０．２２モル）を
攪拌しながら加えた。４０〜５０℃で４時間反応させた
後、水３００ｍｌに注加し、析出した油状物を酢酸エチ
ル３００ｍｌで抽出した。有機層を５％水酸化ナトリウ
ム水溶液２００ｇで洗浄した後、更に２回水３００ｍｌ
で水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗
し、減圧濃縮して残渣を得た。（収量７０ｇ） 得られた油状物質を酢酸エチル５０ｍｌ、ｎ−ヘキサン
１００ｍｌの混合溶媒で結晶化させ、例示カプラーＹＢ
−３を４７．８ｇ（８０％）得た。（融点１４５〜７
℃） 例示カプラーＹＢ−３の元素分析値を下記表２に示す。

【０１０６】

【表２】

【０１０７】合成例−２

【０１０８】

【化３７】

【０１０９】中間体Ｅの合成 中間体Ｂ９０．３ｇ（０．４４モル）、化合物Ｅ１８７
ｇ（０．４モル）を酢酸エチル５００ｍｌ、ジメチルホ
ルムアミド３００ｍｌに溶解した。攪拌しながら、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド１３１．９ｇ（０．６４モ
ル）のアセトニトリル（２００ｍｌ）溶液を１５〜３０
℃で滴下した。

【０１１０】２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出
したジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチ
ル５００ｍｌ、水６００ｍｌを入れ、水層を除去した
後、有機層を２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２
８１ｇ得た。

【０１１１】これをｎ−ヘキサン１．５リットルで加熱
溶解し、不溶物を濾過して除いた。ｎ−ヘキサン溶液を
水冷し、析出した中間体Ｅを濾取した。収量２４３．４
ｇ（９３％）融点１０３〜５℃ 中間体Ｅの元素分析値を下記表３に示す。

【０１１２】

【表３】

【０１１３】例示カプラーＹＢ−７の合成 中間体Ｅ３９．３ｇ（０．０６モル）をジクロロメタン
２００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル８．
７ｇ（０．０６４モル）を１０〜１５℃で攪拌しながら
滴下した。

【０１１４】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に４％の重炭酸水素ナトリウム水溶液２００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留
去し、油状物を４１．３ｇ得た。

【０１１５】この油状物４１．３ｇをアセトニトリル１
００ｍｌ、ジメチルアセトアミド２００ｍｌに溶解し、
攪拌しながら化合物Ｄ２０．８ｇ（０．１６モル）とト
リエチルアミン１６．２ｇを加えた。３０〜４０℃で３
時間反応させた後、水４００ｍｌに注加し、析出した油
状物を酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。有機層を２％
水酸化ナトリウム水溶液３００ｇで洗浄した後、更に２
回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗
し、減圧濃縮して残渣を４２ｇ得た。

【０１１６】これをメタノール２００ｍｌで結晶化さ
せ、例示カプラーＹＢ−７を３９．８ｇ（８５％）得
た。（融点１１０〜１１２℃） 例示カプラーＹＢ−７の元素分析値を下記表４に示す。

【０１１７】

【表４】

【０１１８】合成例−３

【０１１９】

【化３８】

【０１２０】中間体Ｆの合成 中間体Ｂ１０４．７ｇ（０．５１モル）、化合物Ｆ１８
７．５ｇ（０．５モル）を酢酸エチル１リットル、ジメ
チルホルムアミド４００ｍｌに溶解した。攪拌しなが
ら、ジシクロヘキシルカルボジイミド１０７．３ｇ
（０．５２５モル）のジメチルホルムアミド（１００ｍ
ｌ）溶液を１５〜３０℃で滴下した。２０〜３０℃で１
時間反応させた後、酢酸エチル５００ｍｌを加え、５０
〜６０℃に加熱し、ジシクロヘキシル尿素を濾取した。

【０１２１】濾液に５００ｍｌを入れ、水層を除去した
後、更に２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２９０
ｇ得た。この油状物を酢酸エチル１リットル、メタノー
ル２リットルで加熱し、不溶解物を濾過して除き、濾液
を水冷すると中間体Ｆの結晶が析出したので濾取した。
収量２６７ｇ（９５％）、融点１６３〜４℃ 中間体Ｆの元素分析値を下記表５に示す。

【０１２２】

【表５】

【０１２３】中間体Ｇの合成 中間体Ｆ１１４．０ｇ（０．２モル）をジクロロメタン
５００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル２
８．４ｇ（０．２１モル）を１０〜１５℃で攪拌しなが
ら滴下した。

【０１２４】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に６％の重炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、５００ｍｌの水で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留
去すると、中間体Ｇが結晶として析出したので濾取し
た。収量１０８．６ｇ（９１％） 例示カプラーＹＢ−５の合成 中間体Ｇ２９．８ｇ（０．０５モル）をジメチルホルム
アミド８０ｍｌに溶解し、化合物Ｄ１２．９ｇ（０．１
モル）を入れ、次にトリエチルアミン１０．１ｇ（０．
１０モル）を２０〜３０℃で攪拌しながら滴下した。４
０〜４５℃で１時間反応させた後、酢酸エチル３００ｍ
ｌと水２００ｍｌを入れた。有機層を２％の水酸化ナト
リウム水溶液４００ｇで２回洗浄した後、更に１回水洗
した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗し、減
圧濃縮して残渣を３４ｇ得た。これを酢酸エチル５０ｍ
ｌ、ｎ−ヘキサン１５０ｍｌの混合溶媒で結晶化させ、
例示カプラーＹＢ−５を１９ｇ得た。

【０１２５】この結晶を酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１
／３容積比の混合溶媒を１２０ｍｌで再結晶し、例示カ
プラーＹＢ−５を１５ｇ（４３．５％）得た。（融点１
３５〜６℃） 例示カプラーＹＢ−５の元素分析値を下記表６に示す。

【０１２６】

【表６】

【０１２７】合成例−４

【０１２８】

【化３９】

【０１２９】例示カプラーＹＢ−２２の合成 化合物Ｇ２７．０ｇ（０．１５モル）、トリエチルアミ
ン１５．２ｇ（０．１５モル）をジメチルホルムアミド
５０ｍｌに溶解した。この混合物に中間体Ｇ２９．８ｇ
（０．０５モル）のジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）
溶液を攪拌しながら滴下した。

【０１３０】３０〜４０℃で４時間反応させた後、酢酸
エチル４００ｍｌで水３００ｍｌを入れた。有機層を２
％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇで洗浄した後、更に
２回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減
圧留去し、残渣を５４ｇ得た。

【０１３１】これを酢酸エチル／メタノール（１／２容
積比）混合溶媒３００ｍｌで結晶化させ、例示カプラー
ＹＢ−２２を濾取した。得られた結晶を酢酸エチル／メ
タノール（１／２容積比）混合溶媒２００ｍｌを再結晶
し、例示カプラーＹＢ−２２を２８．８ｇ（７７．８
％）得た。融点１９０〜１９１℃ 例示カプラーＹＢ−２２の元素分析値を下記表７に示
す。

【０１３２】

【表７】

【０１３３】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるイエローカプラーは、ハロゲン化銀１モル当
たり、１．０〜１．０×１０^-3モルの範囲で使用するこ
とができる。好ましくは、５．０×１０^-1〜２．０×１
０^-2モルであり、より好ましくは４．０×１０^-1〜５．
０×１０^-2モルの範囲である。

【０１３４】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるイエローカプラーは、主カプラーとして用い
る場合は、青感性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接非
感光層に添加することが好ましい。写真性有用基を放出
するカプラーであるときは、目的に応じてハロゲン化銀
感光層や非感光性層に添加する。

【０１３５】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるイエローカプラーは、２種以上を併用するこ
ともできるし、他の公知のカプラーと併用することがで
きる。

【０１３６】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるカプラーは、種々の公知の分散方法により、
カラー感光材料に導入することができる。

【０１３７】公知分散方法の１つである水中油滴分散方
法では、低沸点の有機溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、イソプロパノール）を使
用して、微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸
点有機溶媒が残留しない方法を用いることができる。ま
た、高沸点有機溶媒を使用する場合には、常圧での沸点
が１７５℃以上のもののいずれを用いてもよく、１種ま
たは２種以上を任意に混合して用いることができる。一
般式（１）〜（５）で表わされるカプラーとこれら高沸
点有機溶媒との比は広範囲にとりえるが、カプラー１ｇ
当たり５．０以下の重量比の範囲である。好ましくは０
〜２．０であり、より好ましくは０．０１〜１．０の範
囲である。

【０１３８】また、後述のラテックス分散法も適用する
ことができる。

【０１３９】さらに、後に記載されている種々のカプラ
ーや化合物とも混合もしくは共存させて使用することが
できる。

【０１４０】次に、本発明の前記非発色性でかつ耐拡散
性のカルボン酸類について詳しく述べる。本発明におい
て用いられる前記非発色性でかつ耐拡散性のカルボン酸
類は下記一般式（II）で表わされる。

【０１４１】一般式（II） （Ｒ₁₂−ＣＯＯ^- ）_n Ｍⁿ⁺ Ｒ₁₂は一般式（II）の化合物に耐拡散性を与えている置
換基を表わし、Ｍⁿ⁺は水素イオン、金属イオンまたはア
ンモニウムイオンを表わし、ｎは１〜４の整数を表わ
す。

【０１４２】一般式（II）の化合物に耐拡散性を付与す
るＲ₁₂で表わされる基は、総炭素数８から４０、好まし
くは１２から３２で、直鎖ないし分岐鎖のアルキル基
（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｉｓｏ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−ノ
ニル、ｎ−ウンデシル、ｎ−トリデシル）、アルケニル
基（例えばアリル、デセニル、ドデセニル、オレイ
ル）、シクロアルキル基（例えばシクロプロピル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル）、アルキ
ニル基（例えばプロパルギル）、アラルキル基（例えば
ベンジル、フェネチル）、シクロアルケニル基（例えば
シクロペンテニル、シクロヘキセニル）、アリール基
（例えばフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル）また
は複素環基（すなわちヘテロ原子として窒素原子、酸素
原子またはイオウ原子のうち少なくとも１個の原子を環
の構成要素とする５ないし７員環の単環または縮合環の
複素環基で、例えば２−ピリジル、４−ピリジル、２−
キノリル、２−フリル基、２−チエニル、４−ピラゾリ
ル、４−イミダゾリル）を表わし、これらは総炭素数が
８から４０の範囲になるように置換されており、置換基
の数は１個でも複数個でもよい。（ただしこれらの基の
うち炭素数が８以上のものは置換されていなくてもよ
い。）これらの基への置換基の例として、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子）、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
基、スルホ基、メルカプト基、アルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、ドデシルオキシ）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ、２，４−ジ−tert−ペンチルフ
ェノキシ、３−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ、３−ペンタデシルフェノキシ、２−クロロ−４−te
rt−ペンチルフェノキシ、２−シアノフェノキシ、４−
tert−オクチルフェノキシ、４−ドデシルオキシフェノ
キシ）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチ
オ、ドデシルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニル
チオ、４−ドデシルフェニルチオ、４−オクチルオキシ
フェニルチオ）、アルキルスルホニル基（メチルスルホ
ニル、ベンジルスルホニル、ドデシルスルホニル）、ア
リールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル、ｐ−
トリルスルホニル、４−ドデシルフェニルスルホニル、
４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）、カルボンア
ミド基（例えばアセトアミド、ベンズアミド、Ｎ−フェ
ニルアセトアミド、テトラデカンアミド）、スルホンア
ミド基（例えばメチルスルホンアミド、フェニルスルホ
ンアミド、ｐ−トリルスルホンアミド、ヘキサデシルス
ルホンアミド）、アミノ基（例えばアミノ、ジメチル、
ピロリジノ、ピペリジノ、ドデシルアミノ、アニリ
ノ）、カルバモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルカルバモイル、Ｎ−ドデシルカルバモイル）、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、ドデ
シルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基
（例えばフェノキシカルボニル、ｐ−tert−ブチルフェ
ノキシカルボニル）、アシルオキシ基（例えばアセトキ
シ）、スルファモイル基（例えばスルファモイル、ジメ
チルスルファモイル、ジヘキシルスルファモイル）、ア
シル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、イミド基（例
えばコハク酸イミド）、ウレイド基（例えば３，３−ジ
メチルウレイド）、アルコキシカルボニルアミノ基（例
えばエトキシカルボニルアミノ）、アリール基（例えば
フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、α−ナ
フチル、β−ナフチル）及び複素環基（例えば１−イミ
ダゾリル、１−ピラゾリル、２−ピリジル、４−ピリジ
ル、２−キノリル、２−フリル、２−チエニル、１−ベ
ンゾトリアゾリル、フタルイミド）等がある。

【０１４３】Ｒ₁₂ がアリール基、複素環基またはアラ
ルキル基のときこれらの基への置換基としては前記置換
基群の他にアルキル基（例えばメチル、エチル、ｉｓｏ
−プロピル、tert−ブチル、tert−ペンチル、tert−ヘ
キシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル）、アル
ケニル基（例えばアリル、ヘキセニル、オレイル）、ア
ルキニル基（例えばプロパルギル）及びシクロアルキル
基（例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル）を例として挙げることができる。

【０１４４】一般式（II）で表わされる化合物のＲ₁₂と
しては、置換フェノキシ基で置換されたアルキル基また
はカルボンアミド基もしくはアルコキシ基で置換された
アリール基が好ましい。Ｍⁿ⁺は周期表の第Ｉ族のイオン
（たとえばＨ⁺ 、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｃｓ⁺ ）、第II族のイ
オン（たとえばＭｇ²⁺、Ｃａ²⁺、Ｂａ²⁺）、第VIII族の
イオン（たとえばＦｅ²⁺、Ｆｅ³⁺、Ｃｏ²⁺、Ｃｏ³⁺、Ｎ
ｉ²⁺）、およびアンモニウムイオン（Ｒ₁₃)(Ｒ₁₄)
(Ｒ₁₅)(Ｒ₁₆) Ｎ⁺ として表わされる）から選ぶことが
できるが、好ましくは周期表の第Ｉ族のイオン、第II族
のイオン、およびアンモニウムイオンである。特に好ま
しくはＨ⁺ 、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、およびＮＨ₄ ⁺ であり、最
も好ましいのはＨ⁺ である。

【０１４５】ここでＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆は水素原
子、アルキル基（たとえばメチル基、エチル基、ｔ−ブ
チル基など）、置換アルキル基、アラルキル基（たとえ
ばベンジル、フェネチル）、置換アラルキル基、アリー
ル基（たとえばフェニル、ナフチル）および置換アリー
ル基を表わし、Ｒ₁₃からＲ₁₆までの炭素数は２０を越え
ることはなく、またＲ₁₃からＲ₁₆の間で環を形成してい
てもよく、また同じでも異なってもよい。ここでアルキ
ル基、アラルキル基、アリール基の置換基としては、ニ
トロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、アルコキシ基
（たとえばメトキシ）、アリールオキシ基（たとえばフ
ェノキシ）、アシルオキシ基（たとえばアセトキシ）、
カルボンアミド基（たとえばアセトアミド）、スルホン
アミド基（たとえばメチルスルホンアミド）、スルファ
モイル基（たとえばメチルスルファモイル）、ハロゲン
原子（たとえばフッ素、塩素、臭素）、カルボキシ基、
カルバモイル基（たとえばメチルカルバモイル）、アル
コキシカルボニル基（たとえばメトキシカルボニル）、
スルホニル基（たとえばメチルスルホニル）が挙げられ
る。この置換基が２つ以上あるときは同じでも異なって
もよい。

【０１４６】次に一般式（II）で表わされる化合物のう
ち好ましい具体例を化４０〜化４６に示すがこれらに限
定するものではない。

【０１４７】

【化４０】

【０１４８】

【化４１】

【０１４９】

【化４２】

【０１５０】

【化４３】

【０１５１】

【化４４】

【０１５２】

【化４５】

【０１５３】

【化４６】

【０１５４】本発明のこれら非発色性で耐拡散性のカル
ボン酸類を、前記一般式（ＹII）で表わされるイエロー
カプラーまたは前記一般式（１）もしくは一般式（II）
で表わされるイエローカプラーに使用することにより、
これらカプラーが有している高い発色性、優れた分光吸
収特性、色像堅牢性を保持し、かつ、カラー現像処理の
安定性を改良し、高い臭素イオン濃度の発色現像処理に
おいても良好な発色性を示し安定した写真性能の得られ
る処理を行うことができる。

【０１５５】本発明の非発色性で耐拡散性のカルボン酸
類は一般式（ＹII）で表わされるイエローカプラーまた
は一般式（１）もしくは一般式（II）で表わされるイエ
ローカプラーを含有する同一層に使用する。これらは個
々に分散された分散物が同一層内にあってもよいが、カ
ルボン酸類と前記イエローカプラーが混合された状態で
分散された分散物として添加されることが好ましい。本
発明の非発色性で耐拡散性のカルボン酸類の添加量は１
層当り１×１０^-4〜０．５ｇ／m²の範囲である。好まし
くは５×１０^-4〜０．３ｇ／m²であり、より好ましくは
１×１０^-3〜０．１ｇ／m²、さらに好ましくは２×１０
^-3〜５×１０^-2ｇ／m²の範囲である。本発明のカルボン
酸類は同一層に含有する上記本発明のイエローカプラー
に対しては重量比で１×１０^-3〜１０倍の範囲であり、
好ましくは５×１０^-3〜２倍、より好ましくは１×１０
^-2〜等重量の範囲である。また、本発明のカルボン酸類
は同一化合物を２層以上に使用することもできるし、２
種以上を併用することもできる。さらに、後述する従来
の高沸点有機溶媒及び／または補助溶媒として用いられ
る低沸点（常温、常圧で沸点が５０℃以上、１６０℃以
下）有機溶媒と併用することができる。

【０１５６】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、***特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１５７】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsion preparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. D
uffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

【０１５８】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。

【０１５９】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【０１６０】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m² 以下が好まし
く、4.5g/m² 以下が最も好ましい。

【０１６１】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチック ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マット剤 878〜879頁

【０１６２】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、本発明の前記一般式(YII）、一般式(1) 、一
般式(2) で表わされるカプラーのほかに例えば米国特許
第3,933,501 号、同第 4,022,620号、同第 4,326,024
号、同第 4,401,752号、同第 4,248,961号、特公昭 58-
10739 号、英国特許第 1,425,020号、同第 1,476,760
号、米国特許第 3,973,968号、同第 4,314,023号、同第
4,511,649 号、欧州特許第 249,473A 号、等に記載のも
のと使用することができる。

【０１６３】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、***特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。

【０１６４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、***特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.307
105 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。
また、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を
放出するＤＩＲカプラーは、本発明の前記一般式(YI
I）、一般式(1) 、一般式(2) で表わされるカプラーの
ほかに前述のRD 17643、VII −Ｆ項及び同No.307105 、
VII −Ｆ項に記載された特許、特開昭57-151944 号、同
57-154234 号、同60-184248 号、同63-37346号、同63-3
7350号、米国特許 4,248,962号、同4,782,012 号に記載
されたものが好ましい。R.D.No.11449、同 24241、特開
昭61-201247 号等に記載の漂白促進剤放出カプラーは、
漂白能を有する処理工程の時間を短縮するのに有効であ
り、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用いる感光
材料に添加する場合に、その効果が大である。 現像時
に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーとしては、英国特許第 2,097,140号、同第 2,131,188
号、特開昭59-157638 号、同59-170840 号に記載のもの
が好ましい。また、特開昭 60-107029号、同 60-252340
号、特開平1- 44940号、同 1-45687号に記載の現像主薬
の酸化体との酸化還元反応により、かぶらせ剤、現像促
進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合物も好まし
い。

【０１６５】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【０１６６】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、***特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。

【０１６７】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。

【０１６８】次に本発明の感光材料のカラー現像処理に
ついて述べる。本発明に従ったカラー写真感光材料は、
前述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左
欄〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載さ
れた通常の方法によって現像処理することができるが、
本発明においては現像処理に用いる発色現像液は臭素イ
オン濃度が１．３０×１０^-2モル／リットル以上含有す
る発色現像液で処理を行う。臭素イオン濃度１．３０×
１０^-2モル／リットル以上を保持するために、本発明に
おいては臭素イオンを発色現像液中に直接添加してもよ
く、また処理中の感光材料から溶出するものであっても
よい。発色現像液中に直接添加する場合、臭素イオン供
給物質としては発色現像液中で臭素イオンとなり得る化
合物であれば無機物質であっても有機物質であってもよ
い。好ましくは無機化合物であって、例えば臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウ
ム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化マンガ
ン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭
化タリウムなどを挙げることができるが、これらのうち
好ましい化合物は臭化カリウム及び臭化ナトリウムであ
る。処理中の感光材料から溶出して供給される場合は、
臭化銀を含有するハロゲン化銀乳剤から供給されてもよ
く、ハロゲン化銀乳剤以外の添加剤から供給されてもよ
い。本発明においては、臭素イオン濃度は１．３０×１
０^-2モル／リットル以上であり、より好ましくは１．５
０×１０^-2モル／リットル以上であり、その上限値は
６．０×１０^-2モル／リットルの範囲である。本発明の
感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミ
ノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレンジ
アミン系化合物が好ましく使用され、その代表例として
は3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メチル
-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルアニリ
ン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エ
チル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチ
ル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(2-ヒ
ドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N-
エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピル）ア
ニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-ヒドロ
キシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- メチ
ル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3- メ
チル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシブチ
ル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-(3-ヒ
ドロキシ-2- メチルプロピル）アニリン、4-アミノ-3-
メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペンチル）
アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシペンチ
ル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3-
メトキシ-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキシペ
ンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒドロ
キシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N -β
-ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-N-
エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩もし
くは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２
種以上併用することもできる。発色現像液は、アルカリ
金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩
衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾ
ール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物
のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが
一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルアミ
ン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビス
カルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェ
ニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコ
ールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【０１６９】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下
に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【０１７０】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【０１７１】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、***特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；***特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、***特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。

【０１７２】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【０１７３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

【０１７４】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１７５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2-32615 号、実公平3-39784 号などに記載さ
れているレンズ付きフイルムユニットに適用した場合
に、より効果を発現しやすく有効である。

【０１７６】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成） 各層に使用する素材の主なものは下記のように分類され
ている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１７７】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.00 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【０１７８】

【０１７９】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.0050 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.70

【０１８０】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.025 ＥｘＣ−７ 0.0010 ＥｘＣ−８ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.60

【０１８１】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.070 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−８ 0.025 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＥｘＣ−９ 0.57 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 本発明の化合物(A-5) 3.0×10^-3 ゼラチン 0.90

【０１８２】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.40 ゼラチン 0.70

【０１８３】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 本発明の化合物(A-5) 0.010 ゼラチン 0.73

【０１８４】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.13 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＹ−１ 0.018 ＨＢＳ−１ 0.16 本発明の化合物(A-5) 8.0×10^-3 ゼラチン 0.70

【０１８５】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.030 ＥｘＭ−４ 0.036 ＥｘＭ−５ 0.017 ＥｘＭ−６ 0.008 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 本発明の化合物(A-5) 1.0×10^-3 ゼラチン 1.00

【０１８６】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.030 Ｃｐｄ−１ 0.16 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１８７】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.18 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＹ−１ 比較カプラー(A) 0.040 ＥｘＹ−２ 比較カプラー(1) 0.72 ＨＢＳ−１ 0.20 ＨＢＳ−４ 0.050 ゼラチン 0.90

【０１８８】第12層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 7.4×10^-4 ＥｘＣ−７ 7.0×10^-3 比較カプラー(1) 0.15 ＨＢＳ−１ 0.030 ゼラチン 0.55

【０１８９】第13層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 比較カプラー(A) 0.040 比較カプラー(1) 0.20 ＨＢＳ−１ 0.030 ＨＢＳ−３ 0.020 ゼラチン 0.70

【０１９０】第14層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 0.70

【０１９１】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.80

【０１９２】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために W-1 ないしW-3 、B-4 ないしB-6 、F-1 ないし
F-17及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、
ロジウム塩が含有されている。

【０１９３】

【表８】

【０１９４】表８において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１９５】

【化４７】

【０１９６】

【化４８】

【０１９７】

【化４９】

【０１９８】

【化５０】

【０１９９】

【化５１】

【０２００】

【化５２】

【０２０１】

【化５３】

【０２０２】

【化５４】

【０２０３】

【化５５】

【０２０４】

【化５６】

【０２０５】

【化５７】

【０２０６】

【化５８】

【０２０７】

【化５９】

【０２０８】

【化６０】

【０２０９】

【化６１】

【０２１０】続いて、以下の試料を作製した。 （試料１０２〜１０５の作製）試料１０１の第１１層〜
第１３層の青感乳剤層に、表９に示すように本発明の前
記非発色性で耐拡散性のカルボン酸を添加した。この
時、層中の高沸点有機溶媒量が一定量になるようＨＢＳ
−１の量を減じて作製した。 （試料１０６〜１１２の作製）試料101 の第11層〜第13
層の青感乳剤層に使用した比較カプラー(1) 及び比較カ
プラー(A) をそれぞれ表９に示すように他の比較カプラ
ーに等モル量置き換えて試料を作製した。比較カプラー
については化62及び化63にその構造式を示す。

【０２１１】

【化６２】

【０２１２】

【化６３】

【０２１３】（試料１１３〜１２２の作製）試料１０１
〜１０５の第１１層〜第１３層の青感乳剤層に用いた比
較カプラー(1) をそれぞれ本発明の一般式（YII)で表わ
されるカプラー（ＹＡ−７）及び一般式(2) で表わされ
るカプラー（ＹＢ−９）に等モル量置き換えて試料１１
３〜１１７、試料１１８〜１２２を作製した。 （試料１２３〜１５４の作製）試料１０４を基本にし
て、第１１層〜第１３層の青感乳剤層に使用した比較カ
プラー(1) 及び比較カプラー（Ａ）、それに非発色性で
耐拡散性のカルボン酸（Ａ−５）を表１０〜表１３に示
すようにそれぞれ等モル量及び等重量置き換えて試料を
作製した。

【０２１４】

【表９】

【０２１５】

【表１０】

【０２１６】

【表１１】

【０２１７】

【表１２】

【０２１８】

【表１３】

【０２１９】これら作製した試料１０１〜１５４は、下
記に示すカラー現像処理を行い、次の性能について調べ
た。 (1) 写真性 白光のウェッヂ露光を与え、カラー現像処理を実施して
から濃度測定を行い、その特性曲線からイエロー濃度の
最小濃度＋０．２の濃度を与える露光量の逆数の対数を
求め、これを感度（Ｓ₁ ）とした。次に、この感度点か
ら高露光量側へlog Ｅ＝２．０の露光量を与える点の濃
度から最小濃度値を差し引いた濃度（Ｄ₁) を求めた。 (2) 色像堅牢性 白光のウェッヂ露光を与えてカラー現像処理した試料の
濃度測定を行い、イエロー濃度の特性曲線を求めた。こ
のあと測定した試料は６０℃、相対湿度７０％の条件下
に３０日保存したのち、再度濃度測定を行い、テスト前
の最小濃度＋１．５のイエロー濃度を与える露光量の点
におけるテスト終了後の濃度を読みとり、テスト開始前
の濃度に対するテスト終了後の濃度の百分率（Ｄ％）を
求めた。

【０２２０】上記の性能を調べるために使用したカラー
現像処理を以下に示す。処理は自動現像機を使用し、発
色現像液の補充量がタンク容量の３倍量補充されるまで
別途像様露光を与えた試料を処理したのち、性能を評価
する試料の処理を実施した。処理工程及び処理液組成を
以下に示す。

【０２２１】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 ３分５秒 38.0℃ 600ミリリットル 10リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 140ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0℃ 420ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 980ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 560ミリリットル 3リットル 乾 燥 １分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料１m²当たりの量 安定液は(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴へ
の補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽の上
部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の供給
により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に
流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち
込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定
着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は感光材料１m²当たりそれぞれ６５ミリリ
ットル、５０ミリリットル、５０ミリリットル、５０ミ
リリットルであった。また、クロスオーバーの時間はい
ずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含
される。

【０２２２】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ 3.3 3.3 ン酸 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ ドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.15

【０２２３】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) 1 ，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモ 130 195 ニウム一水塩 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 50 75 酢酸 40 60 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.4

【０２２４】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ７．０）

【０２２５】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ／リットル) 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０２２６】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０２２７】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ （平均重合度 １０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イル メチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０２２８】実施した上記処理を処理Ｉとする。

【０２２９】続いて処理IIとして、処理Ｉにおける発色
現像の処理時間を２分０秒、処理温度４０．５℃、補充
量を１００ミリリットル／m²にし、発色現像主薬の量を
タンク液は６．０ｇ、補充液には１５．０ｇ、臭化カリ
ウムの量をタンク液は６．０ｇ（５．０×１０^-2モ
ル）、補充液は０ｇにして、先の処理Ｉと同様の方法で
処理を実施し、その写真性について調べた。

【０２３０】処理Ｉと処理IIを実施して得られた写真性
の結果については、処理Ｉで得られた感度（Ｓ₁ ）につ
いては試料１０１を基準にとって他の試料との差（△Ｓ
₁ ）を求め、もう一方では処理IIで得られた感度
（Ｓ₂ ）と処理Ｉで得られた感度（Ｓ₁ ）との同一試料
間の差（△Ｓ_a ）を求めた。また、発色濃度について
も、１つは処理Ｉで得られた発色濃度（Ｄ₁ ）について
は同じく試料１０１を基準にとって他試料との濃度の比
率（Ｄ₁ ％）を求め、もう一方では処理Ｉで得られた発
色濃度（Ｄ₁ ）と処理IIで得られた発色濃度（Ｄ₂ ）と
を同一試料間でその濃度の比率（Ｄ_a ％）を算出した。
結果はまとめて表１４及び表１５に示す。

【０２３１】

【表１４】

【０２３２】

【表１５】

【０２３３】表１４及び表１５に示す結果から、本発明
の一般式（ＹＩ）で表わされるアシル基を有するアシル
アセトアミド型イエローカプラーまたは一般式(1) もし
くは一般式(2) で表わされるイエローカプラーを含有
し、かつ、非発色性で耐拡散性のカルボン酸を含有する
試料１１４〜１１７、１１９〜１５３は、本発明外のカ
プラーを用いた試料や非発色性で耐拡散性のカルボン酸
を含有しない試料の比較試料である試料１０１〜１１
３、１１８、１５４に比べ高い感度、発色濃度を与え、
色像堅牢性においても優れていること、また低補充量で
発色現像時間を短縮し高濃度の臭素イオンを含む発色現
像液で処理しても安定した発色性を与えることが明らか
である。

【０２３４】特に、本発明の一般式（ＹＩ）で表わされ
るアシル基を有するアシルアセトアミド型イエローカプ
ラーまたは一般式(1) もしくは一般式(2) で表わされる
イエローカプラーに本発明の非発色性で耐拡散性のカル
ボン酸を含有させることにより比較カプラーに比べ本発
明のイエローカプラーは感度、発色濃度など発色性の改
良効果が大きく、さらにカルボン酸の含有量を増加して
も色像堅牢性の劣化が殆んど起らない優れた性能を示
し、発色現像処理要因を変更しても安定した発色性を与
えることが試料１１３〜１１７、１１８〜１２２と試料
１０１〜１０５との対比から知ることができる。また、
本発明のイエローカプラーが、芳香族第１級アミンカラ
ー現像主薬の酸化体との反応により離脱する基が現像抑
制性の化合物もしくはその前駆体を放出するいわゆるＤ
ＩＲカプラーとして使用するとき、前記諸性能の優れて
いることは試料１１６と試料１２３、１４０及び試料１
２１と試料１２４、１４１の対比からわかる。

【０２３５】さらに、本発明の非発色性で耐拡散性のカ
ルボン酸が発色性及び色像堅牢性に与える優れた効果
は、本発明の試料１４５〜１５３と比較試料１５４との
対比から知ることができる。なお、本発明の一般式(1)
もしくは一般式(2) で表わされるイエローカプラーにあ
っても、一般式(1) で表わされるカプラーよりも一般式
(2) で表わされるカプラーのほうが前記諸性能で優れて
いることは、試料１３６と試料１３７あるいは試料１３
８と試料１３９との比較から明らかである。

【０２３６】実施例２ 実施例１で作製した試料１０１〜１５４を使用し、同じ
く実施例１の処理Ｉの発色現像液に用いたカラー現像主
薬２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩を４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）ア
ニリン硫酸塩に等モル量置き換え、発色現像時間を２分
３０秒にして実施例１と同様の性能を調べた。この処理
を処理IIＩとする。

【０２３７】続いて、処理IVとして、処理III における
発色現像時間を１分４５秒、処理温度４０．０℃、補充
量を２００ミリリットル／m²にし、発色現像主薬の量を
タンク液は処理III のタンク液の４／３倍量、補充液に
は７／３倍量にし、臭化カリウムの量をタンク液は３．
０ｇ（２．５２×１０^-2モル／リットル）、補充液は０
ｇにして処理III と同様の方法で処理を実施した。これ
ら処理III 及び処理IVを実施して得られた試料は、先の
実施例１と同様、処理III と処理IVの対比でその性能を
調べた。結果はまとめて表１６及び表１７に示す。

【０２３８】

【表１６】

【０２３９】

【表１７】

【０２４０】表１６及び表１７の結果から、実施例１と
同様に本発明の一般式（ＹＩ）で表わされるアシル基を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラーまたは一
般式(1) もしくは一般式(2) で表わされるイエローカプ
ラーを含有し、かつ、非発色性で耐拡散性のカルボン酸
を含有する試料１１４〜１１７、１１９〜１５３は、カ
ラー現像主薬に４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン硫酸塩を用いた
発色現像液で処理したとき、比較試料の１０１〜１１
３、１１８、１５４に比べ高い発色性を与え、色像堅牢
性にも優れ、さらに低補充量で発色現像時間を短縮し、
高い臭素イオン濃度の発色現像液の処理であっても安定
した発色性を与えることがわかる。

【０２４１】実施例３ 実施例１で作製した試料１０１〜１５４にＢ分解フィル
ターを付してウェッヂ露光を与え、１つは実施例１の処
理Ｉを実施し、もう一方は実施例２の処理IIIを実施し
た。得られたこれらの試料のＢ濃度を測定しその特性曲
線を得た。また同じくこれらの試料のＧ濃度を測定し
た。Ｂ濃度における特性曲線上の最小濃度＋２．０の濃
度を与える露光量の点のＧ濃度で測定した濃度値から最
小濃度部のＧ濃度値を減じた値をイエロー色像の長波長
域の吸収濃度とし、色再現性評価の１つの尺度とした。
濃度値が小さい程イエロー色像の色の純度が高く、色再
現性に優れていることを表わす。一部試料についての結
果を表１８に示す。

【０２４２】

【表１８】

【０２４３】表１８に示す結果から、本発明の前記一般
式（ＹＩ）で表わされるアシル基を有するアシルアセト
アミド型イエローカプラーまたは一般式(2) で表わされ
るイエローカプラーを含有し、かつ、非発色性で耐拡散
性のカルボン酸を含有する本発明の試料である１５種は
比較試料の９種と比べたとき、明らかに長波長域の緑色
光領域の不要吸収が少なく色再現性に優れていることが
わかる。特に、本発明のイエローカプラーに非発色性で
耐拡散性のカルボン酸を用いることにより、本発明外の
イエローカプラーに比べ色再現性改良効果の大きいこと
が、試料１０１と１０４に対し試料１１３と１１６、１
１８と１２１の比較から明らかである。また、カラー現
像主薬２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩よりも４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブ
チル）アニリン硫酸塩で処理することにより、色再現性
が良化することも同一試料の処理Ｉと処理III の比較か
ら知ることができ、さらに本発明に係る試料において処
理III による色再現性改良効果の大きいこともわかる。

【０２４４】なお、表１８に示した試料以外の本発明に
係る試料の結果については、上述と同様の色再現性改良
効果を認めることができた。

【０２４５】さらに、実施例１で得られた結果と本実施
例の結果を比較したとき、本発明の試料と比較試料の間
の前記諸性能の差異は同一傾向であることがわかるが、
本実施例で使用したカラー現像主薬が実施例１で用いた
カラー現像主薬に比べ、発色現像処理時間を短縮したに
もかかわらず高い発色性を示し、色像堅牢性も優れ、安
定した処理性を示すことがわかる。

【０２４６】実施例４ 実施例１で作製した試料１０４、１１６、１２１、１２
３、１２４、１４４及び１５１の７種の試料について、
特公平２−３２６１５号、実公平３−３９７８４号に記
載の方法に従ってレンズ付フィルムユニットを作製し
た。これら７種のレンズ付フィルムユニットは同一条件
で種々の被写体を撮影し、自動現像機を用いて実施例２
の処理IVでもってカラー現像処理を行い、カラーネガを
得た。続いて、このカラーネガを用い富士ミニラボチャ
ンピオン、プリンタープロセッサーＦＡ−１４０（富士
写真フイルム株式会社製）を使用し、フジカラーペーパ
ー、スーパーＦＡ、TypeIIにプリントした。この時のカ
ラー現像処理はＣＰ−４３ＦＡを用いた。

【０２４７】これら７種の試料からプリントして得られ
たそれぞれの絵柄を観察したところ本発明の構成からな
る試料１１６、１２１、１２３、１２４、１４４及び１
５１は比較試料１０４に比べ特にイエローの色の彩度が
向上し、色再現性の改良されているのが観察できた。ま
た、カラーネガを６０℃、相対湿度７０％の条件下に１
ヵ月間保存し色像堅牢性を調べたが、先の実施例２と同
様本発明の構成からなる試料１１６、１２１、１２３、
１２４、１４４及び１５１は比較試料１０４に比べイエ
ロー色像の劣化の程度の小さいことを確認することがで
きた。

【０２４８】

【発明の効果】支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料に、一般式（ＹＩ）で表わされるアシル基を有するア
シルアセトアミド型イエローカプラーまたは一般式(1)
もしくは一般式(2) で表わされるイエローカプラーを含
有させ、かつ非発色性で耐拡散性のカルボン酸を含有さ
せることにより、発色性、色像堅牢性、色再現性に優
れ、発色現像時間を短縮した迅速処理、低補充量処理を
実施しても安定した発色性を与えるハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年７月２９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１８１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１８１】 第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．４０ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^−４ ＥｘＳ−２ １．０×１０^−４ ＥｘＳ−３ ３．４×１０^−４ ＥｘＣ−１ ０．０７０ ＥｘＣ−３ ０．０４５ ＥｘＣ−６ ０．０２０ ＥｘＣ−８ ０．０２５ Ｃｐｄ−２ ０．０５０ ＥｘＣ−９ ０．０５７ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ 本発明の化合物（Ａ−５） ３．０×１０^−３ ゼラチン ０．９０

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１８７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１８７】 第１１層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．１８ ＥｘＳ−７ ８．６×１０^−４ 比較カプラー（Ａ） ０．０４０ 比較カプラー（１） ０．７２ ＨＢＳ−１ ０．２０ ＨＢＳ−４ ０．０５０ ゼラチン ０．９０

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２２９】続いて処理ＩＩとして、処理Ｉにおける発
色現像の処理時間を２分０秒、処理温度４０．５℃、補
充量を１００ミリリットル／ｍ^２にし、発色現像主薬の
量をタンク液は６．０ｇ、補充液には１５．０ｇ、臭化
カリウムの量をタンク液は６．０ｇ（５．０×１０^−２
モル）、補充液は０ｇ、ジエチレントリアミン五酢酸を
補充液は４．０ｇ、さらに補充液のｐＨを１２．２に調
整して、先の処理Ｉと同様の方法で処理を実施し、その
写真性について調べた。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２３７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２３７】続いて、処理ＩＶとして、処理ＩＩＩにお
ける発色現像時間を１分４５秒、処理温度４０．０℃、
補充量を２００ミリリットル／ｍ^２にし、発色現像主薬
の量をタンク液は処理ＩＩＩのタンク液の４／３倍量、
補充液には７／３倍量にし、臭化カリウムの量をタンク
液は３．０ｇ（２．５２×１０^−２モル／リットル）、
補充液は０ｇにし、ジエチレントリアミン五酢酸を補充
液は３．０ｇ、さらに補充液のｐＨを１０．８に調整し
て処理ＩＩＩと同様の方法で処理を実施した。これら処
理ＩＩＩ及び処理ＩＶを実施して得られた試料は、先の
実施例１と同様、処理ＩＩＩと処理ＩＶの対比でその性
能を調べた。結果はまとめて表１６及び表１７に示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、下記化１に示される一般式（ＹＩ）で表わ
   されるアシル基を有するアシルアセトアミド型イエロー
   カプラーまたは下記化２に示される一般式（１）もしく
   は下記化３に示される一般式（２）で表わされるイエロ
   ーカプラーを含有し、かつ、非発色性で耐拡散性のカル
   ボン酸を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。一般式（ＹＩ） 【化１】 式中、Ｒ₁ は一価の基を表わす。ＱはＣとともに、３〜
   ５員の炭化水素環またはＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐから選ばれる少
   なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の複
   素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ただ
   し、Ｒ₁ は水素原子であることはなく、またＱと結合し
   て環を形成することはない。一般式（１） 【化２】 一般式（２） 【化３】 式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は各々アルキル基、アリール基ま
   たは複素環基を表し、Ｘ₃ は＞Ｎ−とともに含窒素複素
   環基を形成する有機残基を表し、Ｙはアリール基または
   複素環基を表し、Ｚは該一般式で示されるカプラーが現
   像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料を像様露光後、発色現像、脱銀、水洗及び／
   または安定化処理工程を行うカラー現像処理において、
   発色現像液が１．３０×１０^-2モル／リットル以上の臭
   素イオン濃度を有する発色現像液を用いてカラー現像処
   理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。