JPH05331019A

JPH05331019A - 保護皮膜形成剤及びこれを含有する化粧料

Info

Publication number: JPH05331019A
Application number: JP16335092A
Authority: JP
Inventors: Takehito Tabata; 勇仁田端; Shizuo Ukaji; 静男宇梶
Original assignee: NIHON SURFACTANT KOGYO KK; NIPPON SAAFUAKUTANTO KOGYO KK
Current assignee: NIHON SURFACTANT KOGYO KK; NIPPON SAAFUAKUTANTO KOGYO KK
Priority date: 1992-06-01
Filing date: 1992-06-01
Publication date: 1993-12-14

Abstract

(57)【要約】【構成】四フッ化エチレン樹脂粉体０．５重量部と、パ
ーフルオロポリエーテル４．５重量部と、ポリオキシエ
チレン・ポリオキシプロピレンセチルエーテル１．０重
量部と、イソプロピルミリステート４．０重量部と、精
製水９０．０重量部から成るプロテクティブローショ
ン。【効果】このプロテクティブローションは、撥水性及び
堅牢度に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な組成の保護皮膜
形成剤とこれを配合して成る化粧料に関する。本発明の
保護皮膜形成剤は、医薬品ないし医薬部外品への使用が
考えられる。

【０００２】

【従来の技術】化粧料を使用する主たる目的は、保護皮
膜の形成により、外部からの刺激（光、熱、化学物質
等）や乾燥等から皮膚、毛髪を守ることにある。

【０００３】このような保護皮膜を形成するため、ワセ
リン、流動パラフィン、ラノリン、動植物油、高級アル
コール、高級脂肪酸及びこれらのエステル等の油状物質
が知られていた。

【０００４】また、近年、シリコーン、ポリパーフルオ
ロポリエーテル等も使用されるようになっている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ワセリン等の油状物質
は、古くから化粧料用基剤として使用されているが、ベ
タツキのある感触であること、保護皮膜に通気性がない
こと等の欠点を有し、近年あまり使用されていない。

【０００６】シリコーンは、潤滑性能が大きいため、多
量に使用すると感触が悪くなるので（ツルツルした感触
になるので）、化粧料等への配合率が制限される。一
方、化粧料等への配合率が少ない場合には、充分な撥水
撥油効果が得られず、皮膚等を保護する効果も小さい。
また、皮膚に皮膜として形成された場合でも、膜の厚さ
が薄いので、水分の蒸発を制御して皮膚に水分をとどめ
るという効果も小さく、その効果は短時間で消失する。

【０００７】ポリパーフルオロポリエーテルもシリコー
ンと同様に、単独では感触、価格等の面から多量に使用
することができない。また、化粧料等への配合率が小さ
い場合には非常に薄い保護皮膜が形成されるに過ぎず、
撥水撥油効果は小さく、皮膚に水分をとどめる効果も小
さく、これらの効果の持続性も小さい。

【０００８】本発明は、上記従来技術の問題点を解消す
る保護皮膜形成剤及びこれを含有する化粧料を提供する
ことを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明によれ
ば、次の保護皮膜形成剤及び化粧料により上記目的を達
成することができる。

【００１０】フッ素樹脂とフッ素オイルを含有する
保護皮膜形成剤。

【００１１】フッ素樹脂とフッ素オイルを含有する
分散相が水に分散して成る水分散型保護皮膜形成剤。

【００１２】上記及びの保護皮膜形成剤のうち
の１種以上を含有する化粧料。

【００１３】上記水分散型保護皮膜形成剤は、好ましく
は界面活性剤（より好ましくは親油性界面活性剤）を含
有する。

【００１４】フッ素オイルは、単独で使用すると感触が
悪いが（重い、ベタツク感触）、フッ素樹脂の存在によ
り、サラッとした、さっぱりした感触が得られる。その
ため、化粧料等への配合率を低く制限する必要がない。

【００１５】また、フッ素樹脂とフッ素オイルは、撥水
撥油性を有する強固な保護皮膜を形成することができ
る。

【００１６】水分散型保護皮膜形成剤に親油性界面活性
剤を含有させることにより、より強固な保護皮膜を形成
することができる。

【００１７】

【好適な実施態様】

（保護皮膜形成剤）フッ素樹脂は、一般に、炭化水素の
水素をフッ素で置換した化学式（塩素等のハロゲン元
素、酸素等を含んでいてもよい）で示され、常温で固体
の樹脂（一般に熱可塑性樹脂）である。例えば、エチレ
ンの水素原子が１個以上フッ素原子と置き換えられた単
量体の重合によって合成することができる。好ましいフ
ッ素樹脂は、四フッ化エチレン樹脂、四フッ化エチレン
−パーフルオロビニルエーテル共重合樹脂、四フッ化エ
チレン−パーフルオロアルコキシエチレン共重合樹脂、
四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合樹脂、四
フッ化エチレン−六フッ化プロピレン−パーフルオロア
ルコキシエチレン共重合樹脂、四フッ化エチレン−エチ
レン共重合樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、三フッ化
塩化エチレン−エチレン共重合樹脂、フッ化ビニリデン
樹脂、フッ化ビニル樹脂等である。

【００１８】フッ素オイルは、一般に、炭化水素の水素
をフッ素で置換した化学式（塩素等のハロゲン元素、酸
素等を含んでいてもよい）で示され、常温で液状ないし
グリース状のものである。好ましいフッ素オイルは、フ
ルオロアルキル基を有するものであり、より好ましくは
パーフルオロポリエーテル（下記式Ａ）又は三フッ化塩
化エチレン低重合体（下記式Ｂ）であり、それぞれ下記
式Ａ及びＢで示される。

【００１９】

【化１】

【００２０】（Ｒ、Ｒ′は、パーフルオロアルキル基又
はオキシパーフルオロアルキル基、ｐ、ｑ及びｒは正の
整数であり、そのうちの２つまでは０でもよい。）

【００２１】ｐ＋ｑ＋ｒは、常温で液状ないしグリース
状であるように定める。

【００２２】（Ｃ₂ＣｌＦ₃）_n （式Ｂ）

【００２３】ｎは、常温で液状ないしグリース状である
ように定める。

【００２４】フッ素樹脂とフッ素オイルは親和性を有
し、これらは好ましくは混合物にし、より好ましくはム
ラのない均一な混合物にする。これによりより一層の効
果を奏する皮膜を形成できる。さらに、必要に応じ加熱
混練りして均一性をより高めることができる。

【００２５】フッ素樹脂とフッ素オイルの混合物は、例
えば、フッ素樹脂粉体（例えば径が５μｍ以下のもの）
とフッ素オイルの混合により得ることができ、また、ペ
レット状のフッ素樹脂とフッ素オイルを混練り機等を用
いて混練りして（必要に応じて加熱して）、フッ素樹脂
の一部ないし全部をフッ素オイルに相溶させることがで
きる。

【００２６】フッ素樹脂及びフッ素オイルを混合機（好
ましくは、混合機がプラネタリー運動をし、分散攪拌効
果に加え混練効果も期待出来る機種を用いる。このよう
なものとして、例えば、みづほ工業社製のＶＫ−１−３
５タイプがあり、このタイプは混合機の攪拌バネがプラ
ネタリー運動（公転・自転）を行なうので混練効果が大
きい。）に仕込み均一混合することによって、フッ素オ
イルにフッ素樹脂が無定形状態で混合したものないし相
溶したものを得ることができる。

【００２７】混合温度は、２５〜３５０℃、より好まし
くは５０〜２００℃、更に好ましくは１００〜２００℃
にし、混合時間は３０分〜６時間、より好ましくは１〜
３時間にする。

【００２８】フッ素樹脂／フッ素オイルの混合比は、重
量比で好ましくは９０／１０以下（より好ましくは９０
／１０〜１０／９０）にする。この混合物の１重量部を
好ましくは２重量部以上の水に分散させることにより水
分散型の保護皮膜形成剤を製造することができる。な
お、２重量部未満の水に分散させるとペースト状にな
る。

【００２９】前記混合物には、界面活性剤を添加でき
る。好ましくは親油性界面活性剤を用いることができ
る。

【００３０】例えば、フッ素樹脂とフッ素オイルを１０
０℃で３時間ステンレス製攪拌機により混合し、更に親
油性界面活性剤を添加し１００℃で更に２時間攪拌混合
することができる。

【００３１】また、親水性界面活性剤や水溶性高分子を
用いることができる。好ましい親水性界面活性剤は、フ
ッ素を含む化合物から成るものである。また、ベントナ
イト、ビーガム等の有機・無機分散剤を用いることがで
きる。

【００３２】親油性（ＨＬＢ１０以下程度）界面活性剤
は常温で水に不溶もしくは難溶性のものであり、グリセ
リン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、メチ
ルグルコシド脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、
ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、各種デキストリ
ン脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステ
ル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖の高次脂肪
酸エステル等の高級脂肪酸多価アルコールエステル、ポ
リエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪アルコール
エーテル、ポリエチレングリコールの高級アルコール又
は高級脂肪酸の付加体（ポリエチレングリコール鎖が短
いもの）等がある。

【００３３】水に難溶性のイオン性界面活性剤として
は、アルキル鎖が長く、複数同一分子内にあるもの、即
ちレシチン、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジア
ルキルリン酸エステル、ジアルキルリン酸塩、ジアルキ
ルスルフォコハク酸等を用いることができる。

【００３４】前記混合物を水に分散させるためには、前
記混合物に水を加え、例えばホモミキサーを用い８００
０ｒｐｍで５分間処理することにより行なうことができ
る。

【００３５】（水分散型保護皮膜形成剤）本発明の水分
散型保護皮膜形成剤は、フッ素樹脂とフッ素オイルを含
有する分散相が水に分散して成るものである。前記分散
相は、フッ素樹脂の粒子（好ましくは径が５μｍ以下）
がフッ素オイルにより被覆されたもの、フッ素樹脂の一
部が部分的に相溶したもの、フッ素樹脂がフッ素オイル
に完全相溶したものがある。

【００３６】水分散型保護皮膜形成剤におけるフッ素樹
脂：フッ素オイルの好ましい重量比は10：90〜90：10で
あり、これらの混合物／水の好ましい重量比は、0.5 以
下である。前記重量比においては分散相は安定に水に分
散する。

【００３７】本発明の水分散型保護皮膜形成剤は、前記
各種界面活性剤、分散剤、水溶性高分子等を含有しても
よい。好ましくは親油性界面活性剤を含有させる。これ
により、より強固な保護皮膜を形成できる。水溶性界面
活性剤や水溶性高分子を含ませることもできる。

【００３８】水分散型保護皮膜形成剤は、フッ素樹脂
（好ましくは粉体）とフッ素オイルと水と界面活性剤を
一度に混合して、例えばホモミキサーを用い８０００ｒ
ｐｍで５分間処理して製造できる。また、フッ素樹脂
（好ましくは粉体）とフッ素オイルを予め混合しておき
（界面活性剤を含有しても良い）、得られた混合物を水
に分散させることにより（界面活性剤を使用しても良
い）製造することもできる。このような二段階の工程に
より得られた水分散型保護皮膜形成剤は、より強固な皮
膜を形成できる。

【００３９】フッ素樹脂とフッ素オイルを含有する分散
相の径は、用途に応じて適宜定めることができる。例え
ば５μｍ以下にすることができる。本発明の保護皮膜形
成剤（水分散型を含む）は、化粧料以外にも医薬品ない
し医薬部外品への使用が考えられる。

【００４０】（化粧料）本発明の化粧料は、皮膚あるい
は髪等に塗布して保護皮膜を形成するものであれば良
く、液状ないしグリース状ないし固体状のものでも良
い。

【００４１】

【実施例】

（実施例１）プロテクティブローション

【００４２】

【表１】

【００４３】（製造法）表１の処方にて各成分を容器に
秤り取り、ホモミキサーにて８０００ｒｐｍで５分間処
理した。四フッ化エチレン樹脂は、ダイキン工業社製の
ＰＴＦＥ（平均粒径１μｍ）を用い、パーフルオロポリ
エーテルは、モンテフロス社フォンブリンＨｅ−２５を
用いた。なお、「ＰＢＣ−４３」は、ポリオキシエチレ
ン・ポリオキシプロピレンセチルエーテル（日光ケミカ
ルズ社のＮＩＫＫＯＬＰＢＣ−４３）である。

【００４４】（結果）このようにして得られたエマルシ
ョンを下記の方法にて撥水性と堅牢度を調べた。その結
果を表１に示す。パーフルオロポリエーテルに四フッ化
エチレン樹脂を配合すると撥水度が増大する。又フッ素
樹脂にパーフルオロポリエーテルを配合すると堅牢性が
向上した。

【００４５】（撥水性の評価法及び評価基準）分散液を
ガラス板上に薄く塗布し、１日放置乾燥した。このガラ
ス板を用い、蒸留水との接触角を測定し撥水性の尺度と
した。撥水度合を接触角の大きさによって次のようにラ
ンク付けした。 ◎…８５°以上、 ○…７０°〜８５°、△…５０°
〜７０°、×…５０°以下

【００４６】（堅牢度の評価法及び評価基準）上記撥水
性の評価法を用い、試料板の洗浄による接触角の低下度
合をもって堅牢度の尺度とした。撥水性評価終了後のガ
ラス板を、１００ｃｃビーカーの中心に垂直に立て蒸留
水を満たし卓上超音波洗浄機に１分間かける。この試料
板をとり出し乾燥し、接触角を測定してこの接触角の低
下度合から次のようにランク付けした。

【００４７】（洗浄後の接触角）／（洗浄前の接触角）
×１００＝堅牢度堅牢度 ◎…９０以上、 ○…７５〜９０、△…６
０〜７５、 ×…６０以下

【００４８】（実施例２）

【００４９】

【表２】

【００５０】四フッ化エチレン樹脂とパーフルオロポリ
エーテルの水分散液の作り方による分散液の機能の差を
検討した。

【００５１】（作成法Ａ）表２の実施例２の各々の全成
分を容器に秤り取り、ホモミキサー８０００ｒｐｍにて
５分間処理した。

【００５２】（作成法Ｂ）表２の実施例２の各々におい
て四フッ化エチレン樹脂とパーフルオロポリエーテルを
良く混合した後、乳化分散剤、精製水を加え、ホモミキ
サー８０００ｒｐｍで５分間処理した。

【００５３】得られた分散液の評価結果を表２に示す。
作成法Ａ（Ａ法）に比較し、作成法Ｂ（Ｂ法）の方が撥
水性、堅牢度も向上した。又乳化分散剤として水溶性の
デカグリセリンモノラウレートに比べて水不溶性のソル
ビタンモノステアレートの方が撥水性、堅牢度とも優れ
ていた。

【００５４】（実施例３）

【００５５】

【表３】

【００５６】表３の実施例３の各々の処方にて実施例２
と同様な方法（Ａ法又はＢ法）にて分散液を作成した。

【００５７】得られた分散液の評価結果を表３に示す。
ポリパーフルオロポリエーテルにフッ素樹脂を加えると
撥水性が向上した。又親油性乳化剤ソルビタンモノオレ
ート（ＳＯ−１０）を使用した分散液（Ｎｏ．３）は、
親水性乳化剤を使用した場合（Ｎｏ．１及びＮｏ．２）
よりも撥水性、堅牢度に優れている。

【００５８】（実施例４）ベビーローション（Ａ）四フッ化エチレン樹脂０．５（重量部）ポリパーフルオロポリエーテル１．０（Ｂ）スクワラン２０．０デカグリセリルモノオレート２．０防腐剤０．１グリセリン５．０（Ｃ）精製水７１．４

【００５９】四フッ化エチレン樹脂とポリパーフルオロ
ポリエーテル（Ａ相）を良く混合した後Ｂ相を加え攪拌
しながら精製水（Ｃ相）を加えて乳化してベビーローシ
ョンを得た。本品を入浴後幼児の身体に薄く塗布する
と、肌着、オムツ等によってかぶれることもなく、うる
おいのある肌を保つことができた。

【００６０】（実施例５）サンスクリーンローション（Ａ）フォンブリン２．０（重量部）フッ素樹脂０．５オリーブ油３０．０ニッコールＳＯ−１０３．０紫外線吸収剤適量チタン５．０防腐剤適量（Ｂ）グリセリン５．０精製水５４．５

【００６１】Ａ相を良く混合し、Ｂ相を加えてホモミキ
サーにて８０００ｒｐｍ５分間処理してサンスクリーン
ローションを得た。

【００６２】本品は低粘性の分散液で良好なサンスクリ
ーン効果を示した。更にこの効果は水浴後も劣化するこ
とはなかった。

【００６３】（実施例６）

【００６４】

【表４】

【００６５】（作り方）表４の重量比によって、四フッ
化エチレン樹脂とポリフルオロポリエーテルを良く混合
し、メチルグルコシドモノステアレートを加え加温し均
一分散液とし、これに精製水を加えてホモミキサーにて
５分間分散処理して分散液Ａ及びＢを得た。

【００６６】（プロテクティブローション）分散液Ａ１０（重量部）カーボポール０．１ＮａＯＨ（ＰＨ調整５．７）適量プロピレングリコール５．０メチルパラベン０．１精製水８４．８

【００６７】表４の分散液Ａを使用して上記のような処
方にてプロテクティブローションを作成した。

【００６８】このローションを使用すると、掃除、洗濯
等の作業による手荒れを防止できた。

【００６９】（ブローローション）分散液Ｂ１０（重量部）カーボポール０．１小麦ペプチド１．０グリセリン５．０メチルパラベン０．１精製水８３．８

【００７０】表４の分散液Ｂを使用して上記のような処
方にてブローローションを作成した。

【００７１】このローションを使用すると、枝毛の発生
が少なく、柔軟性のあるしなやかな髪となった。

【００７２】（実施例７）（分散液Ｃ）三フッ化塩化エチレン低重合体３０（重量部）四フッ化エチレン−エチレン共重合樹脂５ソルビタンモノステアレート５精製水６０

【００７３】（乳液状ファンデーション）分散液Ｃ１０（重量部）酸化チタン８タルク４着色顔料適量カーボポール０．１メチルパラベン０．１精製水７７．８

【００７４】実施例６と同様な方法にて分散液Ｃを作成
し、これを上記処方で使用して乳液状ファンデーション
を作成した。このファンデーションを塗布すると長時間
化粧くずれがなかった。

【００７５】（実施例８）固形おしろい（Ａ）タルク４５（重量部）カオリン２０酸化亜鉛１５軽質炭酸カルシウム１０ステアリン酸マグネシウム３コメデンプン２着色顔料適量（Ｂ）四フッ化エチレン樹脂３．０パーフルオロポリエーテル２．０（Ｃ）防腐剤適量香料適量

【００７６】（Ａ）を良く混合し、これに混合物（Ｂ）
を加え、さらに（Ｃ）を加えて均一にし、これを打型す
る。

【００７７】本品を塗布すると、耐水性に優れ、長時間
化粧くずれがおこらない。

【００７８】（実施例９）清拭剤実施例６と同様にして分散液Ａを作り、下記の処方にな
るように秤量混合して清拭剤を得た。この清拭剤は身体
清浄に用いると身体に保護皮膜が形成されるため、床ズ
レ等に効果が認められた。

【００７９】エタノール４０．０（％）チオ硫酸ソーダ０．２カルボキシメチルセルローズ０．２分散液Ａ１０．０精製水残部

【００８０】（実施例１０）消毒剤実施例６と同様にして分散液Ａを作り、下記処方になる
ように秤量、混合して消毒剤を得た。この消毒剤にて患
部を清浄にすると患部表面に保護皮膜が形成され、治癒
速度が著しく早まった。

【００８１】エタノール４０（％）フェノール３アクリノール０．２分散剤Ａ５．０精製水残部

【００８２】

【発明の効果】本発明の保護皮膜形成剤及び水分散型保
護皮膜形成剤は、フッ素樹脂とフッ素オイルを含有する
ので、サラッとした、さっぱりした感触を有する。その
ため、化粧料等への配合率を低く制限する必要がない。
また、撥水撥油性を有する強固な皮膜を形成することが
できるので、各種刺激物質から肌を守ることができると
共に、皮膚の乾燥を防ぎ長時間にわたり潤いのある肌を
保つことができ、さらに汚れの付着を防止し皮膚を常に
清潔に保つことができる。

【００８３】本発明の化粧料は、本発明の保護皮膜形成
剤（水分散型を含む）を含有するので、保護皮膜形成剤
の効果と同様の効果を奏することができる。

【００８４】また、強固な皮膜を形成できるので、小量
を塗布した場合でも十分な効果を奏することができる。

【００８５】本発明の保護皮膜形成剤をすりきず、やけ
ど用等の塗布医薬品に配合した場合、塗布により形成さ
れた保護皮膜により汚れ、刺激から皮膚を保護すること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 27/12 ＬＧＧ 9166−4ＪＬＧＬ 9166−4Ｊ 71/02 ＬＱＥ 9167−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フッ素樹脂とフッ素オイルを含有すること
を特徴とする保護皮膜形成剤。
【請求項２】フッ素樹脂とフッ素オイルを含有する分散
相が水に分散して成ることを特徴とする水分散型保護皮
膜形成剤。
【請求項３】界面活性剤を含有することを特徴とする請
求項２記載の水分散型保護皮膜形成剤。
【請求項４】前記界面活性剤は親油性界面活性剤である
ことを特徴とする請求項３記載の水分散型保護皮膜形成
剤。
【請求項５】請求項１〜４のうちの一の保護皮膜形成剤
の１種以上を含有することを特徴とする化粧料。