JPH05320438A - Propylene polymer composition - Google Patents
Propylene polymer compositionInfo
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- JPH05320438A JPH05320438A JP12367292A JP12367292A JPH05320438A JP H05320438 A JPH05320438 A JP H05320438A JP 12367292 A JP12367292 A JP 12367292A JP 12367292 A JP12367292 A JP 12367292A JP H05320438 A JPH05320438 A JP H05320438A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の技術分野】本発明は、被塗装性に優れるプロピ
レン系重合体組成物に関する。さらに詳しくは本発明
は、プライマーあるいは溶剤などによる表面処理をしな
い場合であっても、例えばウレタン系塗料等の塗料に対
して高い密着性を有するプロピレン系重合体組成物に関
する。TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a propylene polymer composition having excellent coatability. More specifically, the present invention relates to a propylene polymer composition having high adhesion to paints such as urethane paints even when the surface treatment with a primer or a solvent is not performed.
【０００２】[0002]
【発明の技術的背景】プロピレン系重合体は、機械的物
性、耐熱性、耐溶剤性、耐油性および耐薬品性等の諸特
性が良好であるため、広く工業的に製造されている。こ
のようなプロピレン系重合体は、自動車、電気機器等の
工業部品及び日用品等の製造原料として広く利用されて
いる。しかしながら、プロピレン系重合体は、分子内に
極性基を有しておらず化学的に不活性であり安定性に優
れているが、反面極性基を有しないために、他の樹脂と
の密着性が良好ではなく、例えばウレタン系塗料等で塗
装するには、コロナ放電等の電気的処理法、機械的粗面
化法、火炎処理法、酸素処理法またはオゾン処理法のよ
うな表面処理法によって処理を利用して、成形物の表面
に他の樹脂に対する親和性を向上させるような処理をす
ることが必要になる。これらの表面処理を行なうに際し
ては、予め成形物の表面をアルコール、芳香族炭化水素
等の溶剤で洗浄する方法、トリクレン、パークロルエチ
レン、ペンタクロルエチレンあるいはトルエン等の溶剤
蒸気で洗浄する方法が一般に採られている。TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION Propylene-based polymers are widely industrially manufactured because they have various properties such as mechanical properties, heat resistance, solvent resistance, oil resistance and chemical resistance. Such a propylene-based polymer is widely used as a raw material for manufacturing industrial parts such as automobiles and electric appliances and daily necessities. However, the propylene-based polymer does not have a polar group in the molecule and is chemically inert and excellent in stability, but on the other hand, since it does not have a polar group, it has an adhesive property with other resins. Is not good, for example, to paint with urethane paint, etc., use an electrical treatment method such as corona discharge, a mechanical surface roughening method, a flame treatment method, an oxygen treatment method or a surface treatment method such as an ozone treatment method. It is necessary to apply a treatment to the surface of the molded article so as to improve the affinity for other resins. When carrying out these surface treatments, a method of previously cleaning the surface of the molded product with a solvent such as alcohol or aromatic hydrocarbon, or a method of cleaning with a solvent vapor such as trichlene, perchlorethylene, pentachloroethylene or toluene is generally used. Has been taken.
【０００３】これらの方法を実施するには、いずれも処
理するための装置が必要となり、設備的に不利であると
ともに、これらの処理に相当の時間を要する。また、上
記のような予備処理を行なった後、塗装する方法の他
に、成形物にプロピレン系重合体と接着可能なプライマ
ーを下塗りし、この下塗り層上にウレタン系塗料等の塗
料を塗布する方法も利用されているが、この方法におい
ても、下塗り工程と上塗り工程が必要となるため塗装工
程に長時間を要するようになり、さらに塗膜が２層構成
を採るために成形物のコストが高くなるとの問題があ
る。In order to carry out these methods, an apparatus for processing all of them is required, which is disadvantageous in terms of equipment and requires a considerable amount of time for the processing. In addition to the method of coating after performing the pretreatment as described above, a primer capable of adhering to a propylene-based polymer is undercoated on the molded product, and a paint such as a urethane-based paint is applied on the undercoat layer. Although a method is also used, in this method as well, an undercoating step and an overcoating step are required, so that the coating step requires a long time, and the coating film has a two-layer structure, so that the cost of the molded product is low. There is a problem with getting higher.
【０００４】上述のようにプロピレン系重合体からなる
成形物の塗装に関しては、成形物自体に何らかの処理を
施すのが一般的である。このように従来公知のプロピレ
ン系重合体では、成形物の塗装を行なうに際して予備処
理が必要であったが、このような予備処理を必要としな
いような被塗装性に優れたプロピレン系重合体の開発が
切望されている。As described above, with respect to the coating of the molded product made of the propylene-based polymer, it is general to subject the molded product itself to some treatment. As described above, in the conventionally known propylene-based polymer, a pretreatment was required when coating a molded article, but a propylene-based polymer excellent in coatability that does not require such a pretreatment was used. Development is coveted.
【０００５】なおプロピレン系重合体の被塗装性を改善
する方法として、たとえば特開平２−７３８４４号公報
には、ポリオレフィンに不飽和カルボン酸変性ポリオレ
フィンを配合したプロピレン系重合体組成物成形体が開
示されているが、その被塗装性は不十分である。As a method for improving the coatability of a propylene-based polymer, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 2-73844 discloses a propylene-based polymer composition molded product obtained by blending a polyolefin with an unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin. However, its coatability is insufficient.
【０００６】[0006]
【発明の目的】本発明は、プロピレン系樹脂組成物にお
ける上記のような問題点を解決するためになされたもの
であって、ウレタン系塗料等の塗料に対して優れた被塗
装性を有するプロピレン系重合体組成物を提供すること
を目的としている。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems in a propylene resin composition, and has excellent coatability for urethane paints and other paints. The purpose is to provide a polymer composition.
【０００７】[0007]
【発明の概要】本発明においては（ａ）プロピレン系重
合体 ９９〜１０重量部、（ｂ）オレフィン系エラスト
マー １〜９０重量部、［ただし、（ａ）成分と（ｂ）
成分の合計量は１００重量部とする］上記（ａ）成分お
よび（ｂ）成分との合計量１００重量部に対して、
（ｃ）グラフト変性低分子量ポリオレフィン ０．０１
〜２０重量部からなるプロピレン系重合体組成物が提供
される。SUMMARY OF THE INVENTION In the present invention, (a) a propylene polymer (99 to 10 parts by weight), (b) an olefin elastomer (1 to 90 parts by weight), where (a) component and (b) are used.
The total amount of the components is 100 parts by weight] With respect to 100 parts by weight of the total amount of the components (a) and (b),
(C) Graft modified low molecular weight polyolefin 0.01
A propylene-based polymer composition comprising about 20 parts by weight is provided.
【０００８】本発明では、前記のプロピレン系重合体組
成物は、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量１００重量部
に対して、さらに、（ｄ）有機スズ化合物および／また
は第３級アミノ化合物 ０．０１〜５重量部を含有して
いてもよい。In the present invention, the above-mentioned propylene polymer composition further comprises (d) an organotin compound and / or a tertiary compound based on 100 parts by weight of the total amount of the components (a) and (b). The amino compound may be contained in an amount of 0.01 to 5 parts by weight.
【０００９】また、本発明によれば、上記のようなプロ
ピレン系重合体組成物を有機過酸化物の存在下に動的に
熱処理して部分的に架橋されたプロピレン系重合体組成
物が提供される。Further, according to the present invention, there is provided a partially cross-linked propylene polymer composition obtained by dynamically heat treating the above propylene polymer composition in the presence of an organic peroxide. To be done.
【００１０】[0010]
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るプロピレン系
重合体組成物について具体的に説明する。本発明に係る
プロピレン系重合体組成物は、（ａ）プロピレン系重合
体、（ｂ）オレフィン系エラストマー、（ｃ）グラフト
変性低分子量ポリオレフィン、および必要に応じて
（ｄ）有機スズ化合物および／または第３級アミノ化合
物からなっている。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The propylene polymer composition according to the present invention will be described in detail below. The propylene-based polymer composition according to the present invention comprises (a) a propylene-based polymer, (b) an olefin-based elastomer, (c) a graft-modified low-molecular-weight polyolefin, and (d) an organotin compound and / or, if necessary. It consists of a tertiary amino compound.
【００１１】以下、本発明に係るプロピレン系重合体組
成物の各成分について具体的に説明する。 ［プロピレン系重合体（ａ）］本発明で用いられるプロ
ピレン系重合体（ａ）は、プロピレンの単独重合体、ま
たはプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体であ
る。プロピレンと共重合するα−オレフィンの例として
は、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、２−メチル
ブテン−１、３−メチルブテン−１、ヘキセン−１、３
−メチルペンテン−１、４−メチルペンテン−１、３，
３−ジメチルブテン−１、ヘプテン−１、メチルヘキセ
ン−１、ジメチルペンテン−１、トリメチルブテン−
１、エチルペンテン−１、オクテン−１、メチルペンテ
ン−１、ジメチルヘキセン−１、トリメチルペンテン−
１、エチルヘキセン−１、メチルエチルペンテン−１、
ジエチルブテン−１、プロピルペンテン−１、デセン−
１、メチルノネン−１、ジメチルオクテン、トリメチル
ヘプテン−１、エチルオクテン−１、メチルエチルヘプ
テン−１、ジエチルヘキセン−１、ドデセン−１および
ヘキサドデセン等を挙げることができる。これらのα−
オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成し
てもよく、またブロック共重合体を形成してもよい。ま
たプロピレン系重合体におけるα−オレフィン含量は、
４５モル％以下であることが好ましい。これらのうち、
本発明では、プロピレン系重合体（ａ）としては、プロ
ピレン単独重合体、エチレン含量が２〜４０モル％の結
晶性プロピレン・エチレンブロック共重合体、エチレン
含量が０．５〜１０モル％の結晶性プロピレン・エチレ
ンランダム共重合体が好ましい。Each component of the propylene polymer composition according to the present invention will be specifically described below. [Propylene-based polymer (a)] The propylene-based polymer (a) used in the present invention is a homopolymer of propylene or a copolymer of propylene and another α-olefin. Examples of the α-olefin copolymerized with propylene include ethylene, butene-1, pentene-1, 2-methylbutene-1, 3-methylbutene-1, hexene-1,3.
-Methylpentene-1,4-methylpentene-1,3,
3-dimethylbutene-1, heptene-1, methylhexene-1, dimethylpentene-1, trimethylbutene-
1, ethylpentene-1, octene-1, methylpentene-1, dimethylhexene-1, trimethylpentene-
1, ethylhexene-1, methylethylpentene-1,
Diethyl butene-1, propyl pentene-1, decene-
1, methylnonene-1, dimethyloctene, trimethylheptene-1, ethyloctene-1, methylethylheptene-1, diethylhexene-1, dodecene-1, hexadodecene and the like can be mentioned. These α-
The olefin may form a random copolymer with propylene, or may form a block copolymer. The α-olefin content in the propylene-based polymer is
It is preferably 45 mol% or less. Of these,
In the present invention, as the propylene-based polymer (a), a propylene homopolymer, a crystalline propylene / ethylene block copolymer having an ethylene content of 2 to 40 mol%, and a crystal having an ethylene content of 0.5 to 10 mol% are used. Propylene / ethylene random copolymer is preferred.
【００１２】このようなプロピレン系重合体（ａ）は、
２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）が０．０５〜１００ｇ／１０分であり、
さらにＭＦＲが０．５〜６０ｇ／１０分の範囲内にある
ことが好ましい。このようなＭＦＲを有するプロピレン
系重合体を使用することにより、良好な成形性を確保す
ることができる。プロピレン系重合体（ａ）の密度は、
通常は０．８９〜０．９２ｇ／ｃｍ3 の範囲内にあるこ
とが好ましい。Such a propylene-based polymer (a) is
The melt flow rate (MFR) measured at 230 ° C. and a load of 2.16 kg is 0.05 to 100 g / 10 minutes,
Further, the MFR is preferably within the range of 0.5 to 60 g / 10 minutes. By using a propylene-based polymer having such an MFR, good moldability can be ensured. The density of the propylene-based polymer (a) is
Usually, it is preferably in the range of 0.89 to 0.92 g / cm 3 .
【００１３】［オレフィン系エラストマー（ｂ）］本発
明において使用するオレフィン系エラストマー（ｂ）と
は、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１
等のα−オレフィンの共重合体、あるいはこれらと非共
役ジエンとの共重合体である。[Olefin Elastomer (b)] The olefin elastomer (b) used in the present invention is ethylene, propylene, butene-1, pentene-1.
And the like, or a copolymer of these with a non-conjugated diene.
【００１４】なお、非共役ジエンとしては、ジシクロペ
ンタジエン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロオクタジ
エン、メチレンノルボルネン、５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン等を挙げることができる。Examples of non-conjugated dienes include dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, dicyclooctadiene, methylene norbornene and 5-ethylidene-2-norbornene.
【００１５】オレフィン系エラストマーとしては、具体
的には エチレン・プロピレン共重合ゴム、エチレン・
ブテン−１共重合ゴム、エチレン・プロピレン・ブテン
−１共重合ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン
共重合ゴム、エチレン・ブテン−１・非共役ジエン共重
合ゴム、エチレン・プロピレン・ブテン−１・非共役ジ
エン共重合ゴム等のオレフィンを主成分とする無定形の
弾性共重合体を挙げることができる。Specific examples of the olefin elastomer include ethylene / propylene copolymer rubber and ethylene / propylene copolymer rubber.
Butene-1 copolymer rubber, ethylene / propylene / butene-1 copolymer rubber, ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber, ethylene / butene-1 / non-conjugated diene copolymer rubber, ethylene / propylene / butene-1 / An amorphous elastic copolymer containing an olefin as a main component such as a non-conjugated diene copolymer rubber can be mentioned.
【００１６】また、上記のオレフィン系エラストマーの
ムーニー粘度ＭＬ1+4 （１００℃）は１０〜１５０、好
ましくは４０〜１２０であることが望ましい。オレフィ
ン系エラストマーのヨウ素価（不飽和度）は２０以下で
あることが好ましい。Further, the Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) of the above-mentioned olefinic elastomer is 10 to 150, preferably 40 to 120. The iodine value (degree of unsaturation) of the olefin elastomer is preferably 20 or less.
【００１７】［グラフト変性低分子量ポリオレフィン
（ｃ）］本発明で用いられるグラフト変性低分子量ポリ
オレフィン（ｃ）は、低分子量ポリオレフィンに所定量
の不飽和化合物をグラフトさせたものである。[Graft-modified low-molecular-weight polyolefin (c)] The graft-modified low-molecular-weight polyolefin (c) used in the present invention is a low-molecular-weight polyolefin grafted with a predetermined amount of an unsaturated compound.
【００１８】グラフト反応に用いる原料である低分量ポ
リオレフィンは、１３５℃デカリン溶媒中で測定した極
限粘度［η］が０．０４〜１．２ｄｌ／ｇの範囲にある
ことが好ましく、０．０６〜１．０ｄｌ／ｇの範囲にあ
ることが特に好ましい。The low molecular weight polyolefin used as a raw material for the graft reaction preferably has an intrinsic viscosity [η] measured in a decalin solvent at 135 ° C. in the range of 0.04 to 1.2 dl / g, and 0.06 to The range of 1.0 dl / g is particularly preferable.
【００１９】上記の低分子量ポリオレフィンとは、エチ
レン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メ
チルペンテン−１、デセン−１などのα−オレフィンの
単独重合体または２種以上のα−オレフィンの共重合体
であって、極限粘度［η］が通常前述の範囲にあるもの
である。例えば、高圧法ポリエチレンの熱分解によって
得られるポリエチレンワックス、高圧でエチレンをラジ
カル重合して得られる高圧重合ポリエチレンワックス、
エチレンまたはエチレン以外の前述のα−オレフィンの
１種以上を遷移金属化合物触媒の存在下に中・低圧
（共）重合することにより得られるポリエチレンワック
スまたは低分子量のエチレン・α−オレフィン共重合
体、ポリプロピレンワックス、ポリブテン−１ワック
ス、ポリ−４−メチルペンテン−１ワックス、プロピレ
ン・４−メチルペンテン−１共重合ワックスなどを例示
することができる。なお、ここでいう低分子量ポリオレ
フィンには、低分子量ポリオレフィンの酸化物も含まれ
る。この場合の酸素含量は、通常１０重量％以内である
ことが好ましい。The above-mentioned low molecular weight polyolefin is a homopolymer of α-olefin such as ethylene, propylene, butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, decene-1 or two or more α-olefins. Which has an intrinsic viscosity [η] in the above range. For example, polyethylene wax obtained by thermal decomposition of high-pressure polyethylene, high-pressure polymerized polyethylene wax obtained by radically polymerizing ethylene at high pressure,
Polyethylene or a low molecular weight ethylene / α-olefin copolymer obtained by medium / low pressure (co) polymerization of ethylene or one or more of the above α-olefins other than ethylene in the presence of a transition metal compound catalyst; Examples thereof include polypropylene wax, polybutene-1 wax, poly-4-methylpentene-1 wax, and propylene-4-methylpentene-1 copolymer wax. The low molecular weight polyolefin referred to here includes oxides of the low molecular weight polyolefin. In this case, the oxygen content is usually preferably 10% by weight or less.
【００２０】本発明の方法において得られる変性低分子
量ポリオレフィンにおける不飽和化合物の含有量、すな
わち不飽和化合物のグラフト量は、プロピレン系重合
体、オレフィン系エラストマーとの相溶性が良好である
グラフト変性低分子量ポリオレフィンが得られる点で、
１〜６０重量％であり、５〜４０重量％であることが好
ましい。The content of the unsaturated compound in the modified low molecular weight polyolefin obtained by the method of the present invention, that is, the graft amount of the unsaturated compound is such that the compatibility with the propylene polymer and the olefin elastomer is good. In terms of obtaining a molecular weight polyolefin,
It is 1 to 60% by weight, preferably 5 to 40% by weight.
【００２１】本発明の方法において、前記不飽和化合物
を低分子量ポリオレフィンにグラフト共重合させる方法
は特に限定されず、公知の方法にしたがって行なうこと
ができる。例えば、ヘンシェルミキサー、ブレンダー等
の混合機に、低分子量ポリオレフィン、前記不飽和化合
物およびラジカル開始剤を入れ、混合し、得られた混合
物を押出機などの加熱溶融装置に入れ、ラジカル開始剤
の分解温度以上で、しかも、低分子量ポリオレフィンの
融点以上の温度でグラフト共重合を反応を行なう方法；
反応器に低分子量ポリオレフィンを入れ、融点以上かつ
用いるラジカル開始剤の分解温度以上の温度で加熱溶融
し、前記不飽和化合物のラジカル開始剤を逐次滴下し、
グラフト共重合反応を行なう方法；低分子量ポリオレフ
ィンに不飽和化合物、必要に応じてラジカル開始剤を含
浸させておき、加熱あるいは活性光線を照射してグラフ
ト共重合反応を行なう方法等を挙げることができる。こ
れらの方法では、ラジカル開始剤は必ずしも必要ではな
く、ラジカル開始剤の非存在下でもグラフト共重合反応
を行なうこともできる。In the method of the present invention, the method of graft-copolymerizing the unsaturated compound with the low molecular weight polyolefin is not particularly limited and can be carried out according to a known method. For example, a low molecular weight polyolefin, the unsaturated compound and a radical initiator are put into a mixer such as a Henschel mixer or a blender, mixed, and the obtained mixture is put into a heating and melting apparatus such as an extruder to decompose the radical initiator. A method of carrying out a graft copolymerization reaction at a temperature not lower than the melting point of the low molecular weight polyolefin;
Put a low molecular weight polyolefin in the reactor, melted by heating at a temperature not less than the melting point and not less than the decomposition temperature of the radical initiator used, and the radical initiator of the unsaturated compound is successively added dropwise.
A method of carrying out a graft copolymerization reaction; a method of impregnating a low molecular weight polyolefin with an unsaturated compound and, if necessary, a radical initiator, and then carrying out a graft copolymerization reaction by heating or irradiating actinic rays can be mentioned. .. In these methods, the radical initiator is not always necessary, and the graft copolymerization reaction can be performed even in the absence of the radical initiator.
【００２２】有機過酸化物を使用してグラフト反応を行
なう場合には、その使用量は前記不飽和化合物に対し
て、通常０．５〜２０モル％、好ましくは１〜１０モル
％であることが望ましい。When the graft reaction is carried out using an organic peroxide, the amount used is usually 0.5 to 20 mol%, preferably 1 to 10 mol% based on the unsaturated compound. Is desirable.
【００２３】グラフト共重合反応は、反応の方法、用い
られる低分子量ポリオレフィンの種類によって異なる
が、通常５０〜２５０℃程度の温度で１分〜５時間程度
の時間で行なわれる。The graft copolymerization reaction is usually carried out at a temperature of about 50 to 250 ° C. for about 1 minute to 5 hours, although it depends on the reaction method and the type of low molecular weight polyolefin used.
【００２４】また、有機溶媒を使用してグラフト共重合
を行なう場合には、溶媒としては、例えば、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素；シクロ
ヘキサン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキサン等の
脂環式炭化水素；エタノール、イソプロピルアルコール
等の脂肪族アルコール；アセトン、メチルイソブチルケ
トン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒；トリクロ
ロエチレン、ジクロロエチレン、クロロベンゼン等のハ
ロゲン系炭化水素を挙げることができる。これらは、単
独であるいは２種以上を混合して用いられる。これらの
中でも、芳香族系炭化水素が好ましく、特にトルエン、
キシレン等のアルキル基置換芳香族炭化水素が好まし
い。When the graft copolymerization is carried out using an organic solvent, the solvent may be benzene,
Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; Aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane and decane; Alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, cyclohexene and methylcyclohexane; Aliphatic alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol; Acetone, Examples thereof include ketone-based solvents such as methyl isobutyl ketone and methyl ethyl ketone; and halogen-based hydrocarbons such as trichloroethylene, dichloroethylene and chlorobenzene. These may be used alone or in admixture of two or more. Among these, aromatic hydrocarbons are preferable, especially toluene,
An alkyl group-substituted aromatic hydrocarbon such as xylene is preferred.
【００２５】本発明の方法において、以上のようにし
て、前記不飽和化合物を低分子量ポリオレフィンにグラ
フト共重合させて変性低分子量ポリオレフィンを製造す
ることができるが、グラフト共重合反応が不十分な場合
は、適当な溶媒による抽出あるいは減圧下に加熱を行な
うことによって、得られる反応混合物から必要に応じて
未反応の不飽和化合物を除去することができる。In the method of the present invention, a modified low molecular weight polyolefin can be produced by graft-copolymerizing the unsaturated compound with a low-molecular weight polyolefin as described above, but when the graft copolymerization reaction is insufficient. Can be extracted with an appropriate solvent or heated under reduced pressure to remove the unreacted unsaturated compound from the resulting reaction mixture, if necessary.
【００２６】本発明で用いられる不飽和化合物は、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、、ノルボルネンジカルボン酸等の不飽
和カルボン酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水
シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物；ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒ
ドロキシ−３−フェノキシ−プロピルアクリレート、３
−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリ
セリンモノアクリレート、ペンタエリスリトールモノア
クリレート、トリメチロールプロパンモノアクリレー
ト、テトラメチロールエタンモノアクリレート、ブタン
ジオールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノアクリレート、２−（６−ヒドロキシヘキサノイルオ
キシ）エチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−
ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−
３−フェノキシ−プロピルメタクリレート、３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリセリン
モノメタクリレート、ペンタエリスリトールモノメタク
リレート、トリメチロールプロパンモノメタクリレー
ト、テトラメチロールエタンモノメタクリレート、ブタ
ンジオールモノメタクリレート、ポリエチレングリコー
ルモノメタクリレート、２−（６−ヒドロキシヘキサノ
イルオキシ）エチルメタクリレート等の水酸基含有不飽
和化合物；グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸のモノ及びジグリシジルエステ
ル、ブテントリカルボン酸のモノ及びジグリシジルエス
テル、シトラコン酸のモノ及びジグリシジルエステル、
エンド−シス−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボン酸（ナジック酸TM）のモノ及び
ジグリシジルエステル、エンド−シス−ビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２−メチル−２，３−ジカ
ルボン酸（メチルナジック酸TM）のモノ及びジグリシジ
ルエステル、アリルコハク酸のモノ及びジグリシジルエ
ステル、ｐ−スチレンカルボン酸のグリシジルエステル
等のエポキシ基含有不飽和化合物；アクリル酸アミノエ
チル、アクリル酸アミノプロピル、アクリル酸エチルア
ミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、アクリ
ル酸フェニルアミノエチル、アクリル酸シクロヘキシル
アミノエチル、アクリル酸−２−（ジメチルアミノ）エ
チル、アクリル酸−３−（ジメチルアミノ）プロピル、
アクリル酸−２−（ジメチルアミノ）−１−メチルエチ
ル、アクリル酸−２−（ジメチルアミノ）−２−メチル
プロピル、アクリル酸−３−（ジエチルアミノ）−３−
ヒドロキシプロピル、アクリル酸−２−（ジエチルアミ
ノ）−１−メチルエチルおよびアクリロイルオキシエチ
ルアシッドフォスフェートモノメタノールアミノハーフ
ソル、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノ
プロピル、メタクリル酸エチルアミノエチル、メタクリ
ル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸フェニルアミ
ノエチル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、
メタクリル酸−２−（ジメチルアミノ）エチル、メタク
リル酸−３−（ジメチルアミノ）プロピル、メタクリル
酸−２−（ジメチルアミノ）−１−メチルエチル、メタ
クリル酸−２−（ジメチルアミノ）−２−メチルプロピ
ル、メタクリル酸−３−（ジエチルアミノ）−３−ヒド
ロキシプロピル、メタクリル酸−２−（ジエチルアミ
ノ）−１−メチルエチルおよびメタクリロイルオキシエ
チルアシッドフォスフェートモノメタノールアミノハー
フソル、Ｎ−ビニルジエチルアミンおよびＮ−アセチル
ビニルアミン、アリルアミン、メタクリルアミン、Ｎ−
メチルアクリルアミン、ｐ−アミノスチレン等のアミノ
基含有不飽和化合物；スチレン、α−メチルスチレン等
の芳香族系不飽和化合物を挙げることができる。The unsaturated compound used in the present invention is, for example, an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, norbornenedicarboxylic acid. Unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride, itaconic anhydride and citraconic anhydride; hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxy-propyl acrylate, 3
-Chloro-2-hydroxypropyl acrylate, glycerin monoacrylate, pentaerythritol monoacrylate, trimethylolpropane monoacrylate, tetramethylolethane monoacrylate, butanediol monoacrylate, polyethylene glycol monoacrylate, 2- (6-hydroxyhexanoyloxy) Ethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-
Hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxy-
3-phenoxy-propyl methacrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate, glycerin monomethacrylate, pentaerythritol monomethacrylate, trimethylolpropane monomethacrylate, tetramethylolethane monomethacrylate, butanediol monomethacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, 2- Hydroxyl group-containing unsaturated compounds such as (6-hydroxyhexanoyloxy) ethyl methacrylate; glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, itaconic acid mono- and diglycidyl esters, butenetricarboxylic acid mono- and diglycidyl esters, citraconic acid mono- and diglycidyl ester,
Mono- and diglycidyl esters of endo-cis-bicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid (Nadic Acid ™ ), endo-cis-bicyclo [2.
2.1] Mono- and diglycidyl esters of hept-5-ene-2-methyl-2,3-dicarboxylic acid (methyl nadic acid TM ), mono- and diglycidyl esters of allyl succinic acid, glycidyl esters of p-styrenecarboxylic acid Epoxy group-containing unsaturated compounds such as; aminoethyl acrylate, aminopropyl acrylate, ethylaminoethyl acrylate, propylaminoethyl acrylate, phenylaminoethyl acrylate, cyclohexylaminoethyl acrylate, 2- (dimethyl acrylate) Amino) ethyl, -3- (dimethylamino) propyl acrylate,
2- (Dimethylamino) -1-methylethyl acrylate, 2- (Dimethylamino) -2-methylpropyl acrylate, 3- (Diethylamino) -3-acrylic acid
Hydroxypropyl, 2- (diethylamino) -1-methylethyl acrylate and acryloyloxyethyl acid phosphate monomethanolamino half sol, aminoethyl methacrylate, aminopropyl methacrylate, ethylaminoethyl methacrylate, propylaminoethyl methacrylate , Phenylaminoethyl methacrylate, cyclohexylaminoethyl methacrylate,
2- (Dimethylamino) ethyl methacrylate, 3- (Dimethylamino) propyl methacrylate, 2- (Dimethylamino) -1-methylethyl methacrylate, 2- (Dimethylamino) -2-methyl methacrylate Propyl, methacrylic acid-3- (diethylamino) -3-hydroxypropyl, methacrylic acid-2- (diethylamino) -1-methylethyl and methacryloyloxyethyl acid phosphate monomethanolamino half sol, N-vinyldiethylamine and N-acetyl. Vinylamine, allylamine, methacrylamine, N-
Examples thereof include amino group-containing unsaturated compounds such as methylacrylic amine and p-aminostyrene; and aromatic unsaturated compounds such as styrene and α-methylstyrene.
【００２７】上記不飽和化合物は単独でまたは２種以上
組み合わせて用いることができる。本発明において用い
られるラジカル開始剤としては有機過酸化物、アゾ化合
物を挙げることができる。The above unsaturated compounds can be used alone or in combination of two or more kinds. Examples of the radical initiator used in the present invention include organic peroxides and azo compounds.
【００２８】有機過酸化物として、具体的には、１，１
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）バラレート、２，２−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール類；ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、
（２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパー
オキサイド類；アセチルパーオキサイド、イソブチリル
パーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノ
イルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，
５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイド、ｍ−トリオイルパーオキサオイド等のジ
アシルパーオキサイド類；ｔ−ブチルパーオキシアセテ
ート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチル
パーオキシラウリレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキ
シ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシマレイックアシッ
ド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、
クミルパーオキシオクテート等のパーオキシエステル
類；ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパ
ーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ
ハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチ
ルブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキ
サイド類を挙げることができる。Specific examples of the organic peroxide include 1,1
-Bis (t-butylperoxy) -3,5,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) octane, n-butyl Peroxyketals such as -4,4-bis (t-butylperoxy) valalate and 2,2-bis (t-butylperoxy) butane; Di-
t-butyl peroxide, dicumyl peroxide,
t-butyl cumyl peroxide, α, α′-bis (t
-Butylperoxy-m-isopropyl) benzene,
(2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t
-Butylperoxy) hexyne-3 and other dialkyl peroxides; acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, 3,
Diacyl peroxides such as 5,5-trimethylhexanoyl peroxide, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and m-trioyl peroxide; t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxyiso Butyrate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxylaurylate, t-butylperoxybenzoate, di-t-butylperoxyisophthalate,
2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxyisopropyl carbonate,
Peroxyesters such as cumyl peroxyoctate; t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, 1,1, Hydroperoxides such as 3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide can be mentioned.
【００２９】また、アゾ化合物としては、具体的には、
アゾイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチロニト
リル、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノ−４−メトキシ−４−
メチルペンタン、２−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノ−４
−メチルペンタン、２−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノブ
タン、１−ｔ−ブチルアゾ−１−シアノシクロヘキサ
ン、１−ｔ−アミルアゾ−１−シアノシクロヘキサン等
を挙げることができる。As the azo compound, specifically,
Azoisobutyronitrile, dimethylazoisobutyronitrile, azobis (2,4-dimethylvaleronitrile),
2-t-butylazo-2-cyano-4-methoxy-4-
Methyl pentane, 2-t-butylazo-2-cyano-4
-Methylpentane, 2-t-butylazo-2-cyanobutane, 1-t-butylazo-1-cyanocyclohexane, 1-t-amylazo-1-cyanocyclohexane and the like can be mentioned.
【００３０】反応の際の温度は、通常１００〜３５０
℃、好ましくは１３５〜２５０℃の範囲である。 ［有機スズ化合物および第３級アミノ化合物（ｄ）］本
発明で使用される有機スズ化合物（ｄ）は、式 Ｒ1−ＳｎＸ1Ｙ1Ｙ2 （式中、Ｒ1 は炭素原子数４〜１０のアルキル基であ
り、Ｘ1 は炭素原子数４〜１０のアルキル基、塩素原子
または水酸基であり、Ｙ1 およびＹ2 は、塩素原子、−
ＯＣＯＲ2 、または水酸基であり、これらは同一であっ
ても異なっていてもよい。ただし、Ｒ2 はアルキル基、
アリール基、アリルアルキル基である。）で表わされる
有機スズ化合物である。The temperature during the reaction is usually 100 to 350.
C., preferably 135 to 250.degree. [Organotin Compound and Tertiary Amino Compound (d)] The organotin compound (d) used in the present invention has the formula R 1 —SnX 1 Y 1 Y 2 (wherein R 1 has 4 to 4 carbon atoms). 10 is an alkyl group, X 1 is an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, a chlorine atom or a hydroxyl group, Y 1 and Y 2 are chlorine atoms,
OCOR 2 or hydroxyl group, which may be the same or different. However, R 2 is an alkyl group,
An aryl group and an allylalkyl group. ) Is an organotin compound.
【００３１】このような有機スズ化合物としては、具体
的には、ｎ−Ｃ4Ｈ9Ｓｎ（ＯＨ）2Ｃｌ、ｎ−Ｃ4Ｈ9Ｓ
ｎ（ＯＨ）Ｃｌ2、ｎ−Ｃ4Ｈ9ＳｎＣｌ3、Ｃ8Ｈ17Ｓｎ
（ＯＨ）2Ｃｌ、Ｃ8Ｈ17Ｓｎ（ＯＨ）Ｃｌ2、Ｃ8Ｈ17Ｓ
ｎＣｌ3、ｎ−Ｃ4Ｈ9Ｓｎ（ＯＨ）2ＯＣＯＣ7Ｈ15、ｎ
−Ｃ4Ｈ9Ｓｎ（ＯＨ）2ＯＣＯＣ11Ｈ23、ｎ−Ｃ8Ｈ17Ｓ
ｎ（ＯＨ）2ＯＣＯＣ7Ｈ15、ｎ−Ｃ8Ｈ17Ｓｎ（ＯＨ） 2
ＯＣＯＣ11Ｈ23、ｎ−Ｃ4Ｈ9Ｓｎ（ＯＣＯＣ7Ｈ15）3、
（ｎ−Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ23）2、（ｎ−Ｃ8
Ｈ17）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ23）2、（ｎ−Ｃ4Ｈ9）2Ｓ
ｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ3）2、（ｎ−Ｃ4Ｈ9）
2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ2Ｐｈ）2等が用い
られる。Specific examples of such an organic tin compound include:
Specifically, n-CFourH9Sn (OH)2Cl, n-CFourH9S
n (OH) Cl2, N-CFourH9SnCl3, C8H17Sn
(OH)2Cl, C8H17Sn (OH) Cl2, C8H17S
nCl3, N-CFourH9Sn (OH)2OCOC7H15, N
-CFourH9Sn (OH)2OCOC11Htwenty three, N-C8H17S
n (OH)2OCOC7H15, N-C8H17Sn (OH) 2
OCOC11Htwenty three, N-CFourH9Sn (OCOC7H15)3,
(N-CFourH9)2Sn (OCOC11Htwenty three)2, (N-C8
H17)2Sn (OCOC11Htwenty three)2, (N-CFourH9)2S
n (OCOCH = CHCOOCH3)2, (N-CFourH9)
2Sn (OCOCH = CHCOOCH2Ph)2Used by etc.
Be done.
【００３２】このうち、ｎ−Ｃ4Ｈ9ＳｎＣｌ3、（ｎ−
Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ23）2、（ｎ−Ｃ8Ｈ17）2
Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ23）2が好ましい。このような有機
スズ化合物の配合量は、０．０１〜５重量部、好ましく
は０．０５〜３重量部である。Of these, n-C 4 H 9 SnCl 3 , (n-
C 4 H 9) 2 Sn ( OCOC 11 H 23) 2, (n-C 8 H 17) 2
Sn (OCOC 11 H 23 ) 2 is preferred. The blending amount of such an organic tin compound is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight.
【００３３】本発明において使用する第３級アミノ化合
物（ｄ）としては、ジメチルプロピルアミン、ジエチル
プロピルアミン、トリス（ジメチルアミノメチル）フェ
ノール、テトラグアニジン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノー
ルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、
１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，
８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、
テトラメチルブタンジアミンが挙げられる。Examples of the tertiary amino compound (d) used in the present invention include dimethylpropylamine, diethylpropylamine, tris (dimethylaminomethyl) phenol, tetraguanidine, N, N-dibutylethanolamine and N-methyl-. N, N-diethanolamine,
1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane, 1,
8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene,
Tetramethylbutanediamine may be mentioned.
【００３４】このような第３級アミノ化合物の配合量
は、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量
部である。 ［プロピレン系重合体組成物の製造］本発明におけるプ
ロピレン系重合体組成物の好適な例は、前述した（ａ）
プロピレン系重合体９９〜１０重量部、好ましくは８５
〜１５重量部と、（ｂ）オレフィン系エラストマー１〜
９０重量部、好ましくは１５〜８５重量部とに、上記
（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量１００重量部に対し
て（ｃ）グラフト変性低分子量ポリオレフィン０．０１
〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部を溶融混
練することにより製造される。The amount of such a tertiary amino compound compounded is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight. [Production of Propylene-Based Polymer Composition] Suitable examples of the propylene-based polymer composition in the present invention are described above in (a).
Propylene polymer 99 to 10 parts by weight, preferably 85
˜15 parts by weight, and (b) olefin elastomer 1˜
90 parts by weight, preferably 15 to 85 parts by weight, and 0.01 parts by weight of (c) a graft-modified low-molecular-weight polyolefin with respect to 100 parts by weight of the total amount of the above components (a) and (b).
It is produced by melt-kneading ˜20 parts by weight, preferably 0.1-10 parts by weight.
【００３５】本発明におけるプロピレン系重合体組成物
の他の好適な例は、前記（ａ）成分と（ｂ）成分と
（ｃ）成分とに、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量１
００重量部に対して、さらに、（ｄ）有機スズ化合物お
よび／または第３級アミノ化合物０．０１〜５重量部、
好ましくは０．０５〜３重量部を配合し、溶融混練する
ことにより製造される。Another preferred example of the propylene-based polymer composition in the present invention is the total of the component (a), the component (b) and the component (a), the component (b) and the component (c). Quantity 1
0.01 to 5 parts by weight of (d) an organotin compound and / or a tertiary amino compound, relative to 00 parts by weight,
It is preferably produced by blending 0.05 to 3 parts by weight and melt-kneading.
【００３６】本発明におけるプロピレン系重合体組成物
の他の好適な例は、前記（ａ）成分と（ｂ）成分と
（ｃ）成分とを、有機過酸化物の存在下で動的に熱処理
し部分的に架橋することにより製造される。Another preferable example of the propylene-based polymer composition in the present invention is that the above-mentioned components (a), (b) and (c) are dynamically heat-treated in the presence of an organic peroxide. And partially cross-linked.
【００３７】本発明におけるプロピレン系重合体組成物
の他の好適な例は、前記（ａ）成分と（ｂ）成分と
（ｃ）成分と（ｄ）成分とを有機過酸化物の存在下で動
的に熱処理し部分的に架橋することにより製造される。Another preferred example of the propylene polymer composition of the present invention is the above-mentioned component (a), component (b), component (c) and component (d) in the presence of an organic peroxide. It is produced by dynamically heat treating and partially crosslinking.
【００３８】本発明のプロピレン系重合体組成物を製造
するには、前記成分を前記の組成割合の範囲内になるよ
うに通常のプロピレン系重合体の分野において実施され
ている混合方法を適用して均一になるように混合すれば
よい。この際、同時に全組成成分を混合してもよく、ま
た、組成成分の一部をあらかじめ混合し、いわゆるマス
ターバッチを製造し、このマスターバッチと残りの組成
成分を混合してもよい。この際、組成物の物性、被塗装
性を損なわない範囲において、他の熱可塑性樹脂、軟化
剤、充填剤、顔料、安定剤、可塑剤、難燃化剤、滑剤、
帯電防止剤、電気的性質改良剤を必要に応じて配合する
ことができる。In order to produce the propylene polymer composition of the present invention, a mixing method which is usually used in the field of propylene polymers is applied so that the above components are in the above composition ratio range. And mix so as to be uniform. At this time, all the composition components may be mixed at the same time, or a part of the composition components may be mixed in advance to produce a so-called masterbatch, and this masterbatch and the remaining composition components may be mixed. At this time, the physical properties of the composition, as long as the coating property is not impaired, other thermoplastic resins, softening agents, fillers, pigments, stabilizers, plasticizers, flame retardants, lubricants,
An antistatic agent and an electrical property improving agent can be added as needed.
【００３９】本発明において使用できる上記の他の熱可
塑性樹脂の具体的な例としては、高密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖
状低密度ポリエチレン、ポリ−ブテン−１、プロピレン
・ブテン−１共重合体、スチレン・ブタジエン（・スチ
レン）ブロック共重合体およびその水素添加物、スチレ
ン・イソプレン（・スチレン）ブロック共重合体および
その水素添加物等を挙げることができる。Specific examples of the other thermoplastic resins that can be used in the present invention include high density polyethylene,
Medium-density polyethylene, high-pressure low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, poly-butene-1, propylene / butene-1 copolymer, styrene / butadiene (.styrene) block copolymer and hydrogenated product thereof, styrene Examples thereof include isoprene (.styrene) block copolymers and hydrogenated products thereof.
【００４０】本発明において使用できる軟化剤として
は、鉱物油系軟化剤を挙げることができる。鉱物油系軟
化剤は、オレフィン系エラストマーの分子間作用力を弱
め、加工を容易にするとともに、充填剤として配合する
カーボンブラック、ホワイトカーボン等の分散を助け、
あるいは加硫ゴムの硬さを低下させ柔軟性、弾性を増す
目的で使用される高沸点の石油留分であり、パラフィン
系、ナフテン系、芳香族系等に区別されているものであ
る。As the softening agent which can be used in the present invention, a mineral oil type softening agent can be mentioned. The mineral oil-based softening agent weakens the intermolecular action force of the olefin-based elastomer, facilitates the processing, and helps disperse carbon black, white carbon, etc. to be blended as a filler,
Alternatively, it is a high boiling point petroleum fraction used for the purpose of lowering the hardness and increasing the flexibility and elasticity of the vulcanized rubber, and is classified into paraffin type, naphthene type, aromatic type and the like.
【００４１】本発明において使用できる充填剤の具体的
な例としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸
カルシウム、塩基性炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、カオリ
ン、クレー、パイロフェライト、セリサイト、タルク、
ケイ酸カルシウム（ウォラストナイト、ゾーノトライ
ト、花弁状ケイ酸カルシウム）、珪藻土、ケイ酸アルミ
ニウム、無水ケイ酸、含水ケイ酸、マイカ、ケイ酸マグ
ネシウム（アスベスト、ＰＦＭ（Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ
Ｍｉｎｅｒａｌ Ｆｉｂｅｒ）、セピオライト）、チタ
ン酸カリウム、エレスタダイト、石膏センイ、ガラスバ
ルン、シリカバルン、フライアッシュバルン、シラスバ
ルン、カーボン系バルン、フェノール樹脂、尿素樹脂、
スチレン系樹脂、サラン樹脂等の有機系バルン、シリ
カ、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸
カルシウム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス
繊維（チョップドストランド、ローピング、ミルドガラ
ス繊維、ガラスフレーク等）、カットファイバー、ロッ
クファイバー、ミクロファイバー、炭素繊維、芳香族ポ
リアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、クマロンインデ
ン樹脂、石油樹脂等を挙げることができる。Specific examples of the filler that can be used in the present invention include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, basic calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium oxide, kaolin, clay and pyro. Ferrite, sericite, talc,
Calcium silicate (wollastonite, zonotolite, petal-shaped calcium silicate), diatomaceous earth, aluminum silicate, anhydrous silicic acid, hydrous silicic acid, mica, magnesium silicate (asbestos, PFM (Processed)
Mineral Fiber), sepiolite), potassium titanate, elestadite, gypsum sauce, glass balun, silica balun, fly ash balun, silas balun, carbon balun, phenolic resin, urea resin,
Styrene resin, organic balun such as Saran resin, silica, alumina, barium sulfate, aluminum sulfate, calcium sulfate, molybdenum disulfide, graphite, glass fiber (chopped strand, roping, milled glass fiber, glass flake, etc.), cut fiber , Rock fiber, microfiber, carbon fiber, aromatic polyamide fiber, potassium titanate fiber, coumarone indene resin, petroleum resin and the like.
【００４２】本発明において使用できる着色剤の具体的
な例としては、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛
華、べんがら、群青、紺青、アゾ顔料、ニトロソ顔料、
レーキ顔料、フタロシアニン顔料等を挙げることができ
る。Specific examples of the colorant usable in the present invention include carbon black, titanium oxide, zinc white, red iron oxide, ultramarine blue, dark blue, azo pigment, nitroso pigment,
Lake pigments, phthalocyanine pigments and the like can be mentioned.
【００４３】本発明では、フェノール系、サルファイト
系、フェニルアルカン系、フォスファイト系あるいはア
ミン系安定剤のような公知の耐熱安定剤、老化防止剤、
耐候安定剤、帯電防止剤、金属セッケン、ワックス等の
滑剤を、オレフィン系プラスチックあるいはオレフィン
系共重合体ゴムで使用する程度配合することができる。In the present invention, known heat-resistant stabilizers such as phenol-based, sulfite-based, phenylalkane-based, phosphite-based or amine-based stabilizers, antioxidants,
A weather resistance stabilizer, an antistatic agent, a metal soap, and a lubricant such as wax can be added to the extent of being used in an olefin plastic or an olefin copolymer rubber.
【００４４】本発明のプロピレン系重合体組成物は、上
述した各成分を溶融混練、あるいは有機過酸化物の存在
下で動的に熱処理し部分的に架橋することにより製造さ
れる。The propylene polymer composition of the present invention is produced by melt-kneading the above-mentioned components or by dynamically heat-treating them in the presence of an organic peroxide to partially crosslink them.
【００４５】本発明において有機過酸化物の存在下で動
的に熱処理し部分的に架橋するとは、有機過酸化物の存
在下で、溶融状態で混練することをいう。本発明におい
て用いられる有機過酸化物をしては、例えばジクミルパ
ーオキザイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３
−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベ
ンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル
−４、４’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレ
レート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾ
イルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパー
オキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネ
ート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキ
サイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド等を挙
げることができる。In the present invention, dynamically heat-treating in the presence of an organic peroxide to partially crosslink means kneading in a molten state in the presence of an organic peroxide. Examples of the organic peroxide used in the present invention include dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide,
2,5-Dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di-
(Tert-Butylperoxy) hexyne-3,1,3
-Bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (tert-butylperoxy)
-3,3,5-Trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4'-bis (tert-butylperoxy) valerate, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tert -Butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxy isopropyl carbonate, diacetyl peroxide, lauroyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, etc. can be mentioned.
【００４６】これらの中では、臭気性等の面から２，５
−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−
４、４’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレ
ートが好ましい。Among these, in terms of odor, etc., 2,5
-Dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di- (te
rt-Butylperoxy) hexyne-3,1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (tert-butylperoxy)-
3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-
4,4'-bis (tert-butylperoxy) valerate is preferred.
【００４７】このような有機過酸化物の配合量は、成分
の合計量あたり０．０５〜３重量％、好ましくは０．１
〜１重量％の範囲内であることが望ましい。混練装置と
しては、開放型のミキシングロールや、非開放型のバン
バリーミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサー等、
従来より公知の装置を用いるのが好ましく、窒素や炭酸
ガス等の不活性ガス雰囲気下で混練するのが好ましい。
混練は、使用する有機過酸化物の半減期が１分未満とな
る温度、通常１５０〜２８０℃、好ましくは１７０〜２
４０℃で、１〜２０分、好ましくは３〜１０分間行なえ
ばよい。The amount of such an organic peroxide compounded is 0.05 to 3% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, based on the total amount of the components.
It is desirable to be in the range of 1 wt%. As a kneading device, an open type mixing roll, a non-open type Banbury mixer, an extruder, a kneader, a continuous mixer, etc.
It is preferable to use a conventionally known apparatus, and it is preferable to carry out kneading in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or carbon dioxide.
The kneading is performed at a temperature at which the half-life of the organic peroxide used is less than 1 minute, usually 150 to 280 ° C., preferably 170 to 2
It may be carried out at 40 ° C. for 1 to 20 minutes, preferably 3 to 10 minutes.
【００４８】本発明においては、前記有機過酸化物によ
る部分架橋処理に際し、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、
ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ−メチル
−Ｎ，４−ジニトロソアニリン、ニトロベンゼン、ジフ
ェニルグアニジン、トリメチロールプロパン−Ｎ，Ｎ−
ｍ−フェニレンジマレイミドなどの架橋助剤、あるいは
ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
メタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ア
リルメタクリレートなどの多官能性メタクリレートモノ
マー、ビニルブチラートまたはビニルステアレートなど
の多官能性ビニルモノマーを配合することができる。こ
のような化合物により、均一かつ緩和な架橋反応が期待
できる。特に本発明においては、ジビニルベンゼンを用
いると、取扱い易さ、前記被処理物の主成分たるオレフ
ィン系プラスチックへの相溶性が良好であり、かつ有機
過酸化物可溶作用を有し、有機過酸化物の分散助剤とし
て働くため、熱処理による架橋効果が均質で、流動性と
物性のバランスのとれた組成物が得られるため最も好ま
しい。本発明においては、このような架橋助剤もしくは
多官能性ビニルモノマーの配合量は、被処理物全体に対
し０．１〜２重量％、特に０．３〜１重量％の範囲であ
ることが好ましい。In the present invention, sulfur, p-quinonedioxime, and
p, p'-dibenzoylquinone dioxime, N-methyl-N, 4-dinitrosoaniline, nitrobenzene, diphenylguanidine, trimethylolpropane-N, N-
A crosslinking aid such as m-phenylene dimaleimide or a polyfunctional methacrylate monomer such as divinylbenzene, triallyl cyanurate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate or allyl methacrylate, Polyfunctional vinyl monomers such as vinyl butyrate or vinyl stearate can be incorporated. With such a compound, a uniform and mild crosslinking reaction can be expected. In particular, in the present invention, when divinylbenzene is used, it is easy to handle and has good compatibility with the olefin-based plastic which is the main component of the material to be treated, and also has an organic peroxide-soluble action, so that an organic peroxide is obtained. Since it functions as an oxide dispersion aid, a crosslinking effect by heat treatment is uniform, and a composition having a well-balanced fluidity and physical properties can be obtained, which is most preferable. In the present invention, the compounding amount of such a crosslinking aid or polyfunctional vinyl monomer is in the range of 0.1 to 2% by weight, particularly 0.3 to 1% by weight, based on the whole object to be treated. preferable.
【００４９】また、有機過酸化物の分解を促進するため
に、トリエチルアミン、トリブチルアミン、２，４，６
−トリス（ジメチルアミノ）フェノール等の３級アミ
ン、あるいはアルミニウム、コバルト、バナジウム、
銅、カルシウム、ジルコニウム、マンガン、マグネシウ
ム、鉛、水銀等のナフテン酸塩等の分解促進剤を使用す
ることもできる。In order to accelerate the decomposition of the organic peroxide, triethylamine, tributylamine, 2,4,6
-Tertiary amines such as tris (dimethylamino) phenol, or aluminum, cobalt, vanadium,
Decomposition accelerators such as naphthenates such as copper, calcium, zirconium, manganese, magnesium, lead and mercury can also be used.
【００５０】混練は非開放型の装置中で行なうことが好
ましく、窒素または炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で
行なうことが好ましい。混練温度は使用有機過酸化物の
半減期が１分間となる温度、通常１５０〜２８０℃、好
ましくは１７０〜２４０℃であり、混練時間は通常１〜
２０分間、好ましくは１〜１０分間である。The kneading is preferably carried out in a non-open type apparatus, and is preferably carried out in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or carbon dioxide. The kneading temperature is a temperature at which the half-life of the organic peroxide used is 1 minute, usually 150 to 280 ° C, preferably 170 to 240 ° C, and the kneading time is usually 1 to
20 minutes, preferably 1-10 minutes.
【００５１】混練装置としては、ミキシングロール、イ
ンテンシブミキサー（例えばバンバリーミキサー、ニー
ダー）、一軸または二軸押出機を用いることができる
が、非開放型の装置が望ましい。As the kneading device, a mixing roll, an intensive mixer (for example, Banbury mixer, kneader), a single-screw or twin-screw extruder can be used, but a non-open type device is preferable.
【００５２】このようにして得られる組成物は、通常ペ
レット状に成形され、それぞれの熱可塑性樹脂の分野に
おいて一般に行なわれている射出成形法、押出成形法等
の成形方法によって所望の成形物に製造される。The composition thus obtained is usually molded into pellets and formed into a desired molded product by a molding method such as an injection molding method or an extrusion molding method which is generally performed in the field of each thermoplastic resin. Manufactured.
【００５３】本発明のプロピレン系重合体組成物から形
成される成形体は、ウレタン系塗料に対する被塗装性に
優れている。ウレタン系塗料は、一般にポリイソシアネ
ートとポリオール化合物との反応により塗膜を形成する
塗料であり、一液型と二液型があり、また、ブロック型
イソシアネートを用いた粉体塗料もある。本発明の重合
体組成物からなる成形体は、これらいずれのウレタン系
塗料とも良好な親和性を有している。The molded product formed from the propylene polymer composition of the present invention has excellent coatability with respect to urethane paint. Urethane-based paints are paints that generally form a coating film by reacting a polyisocyanate and a polyol compound, and there are one-pack type and two-pack type, and there are also powder paints using a block-type isocyanate. The molded product made of the polymer composition of the present invention has a good affinity with any of these urethane-based paints.
【００５４】上記のようなウレタン樹脂系塗料のうち、
例えば一液型ウレタン樹脂系塗料を用いた塗装方法につ
いて一例を挙げて説明すると、本発明のプロピレン系重
合体組成物から形成された成形体を、水洗および一般的
な工業用洗浄剤を用いた洗浄を少なくともそれぞれ一回
ずつ行ない、さらに水洗した後加熱乾燥させる。すなわ
ち、本発明の重合体組成物から形成された成形体に塗装
する場合には、従来から行なわれていた塩素系溶剤を用
いた蒸気洗浄を行なうことを必ずしも必要としない。こ
のようにして乾燥された成形体に、一液型ウレタン系塗
料を塗布し、必要に応じて加熱することにより、ウレタ
ン樹脂塗膜を形成することができる。こうして形成され
た塗膜は、塩素系溶剤蒸気を用いた洗浄（表面処理）を
行なっていないにもかかわらず、成形体に対して非常に
良好な密着性を有している。Among the urethane resin type paints as described above,
For example, a coating method using a one-pack type urethane resin-based coating material will be described with reference to an example. A molded article formed from the propylene-based polymer composition of the present invention was washed with water and a general industrial detergent. Washing is performed at least once each, followed by washing with water and heating and drying. That is, when coating a molded product formed from the polymer composition of the present invention, it is not always necessary to carry out steam cleaning using a chlorine-based solvent which has been conventionally performed. A urethane resin coating film can be formed by applying a one-pack type urethane-based coating material to the thus-dried molded body and heating it as necessary. The coating film formed in this way has very good adhesion to the molded product, even though it is not washed (surface treated) with chlorine-based solvent vapor.
【００５５】[0055]
【発明の効果】本発明のプロピレン系重合体組成物は、
ウレタン系塗料等の塗料に対する被塗装性に優れてい
る。The propylene-based polymer composition of the present invention is
Excellent coatability for paints such as urethane paints.
【００５６】また、本発明のプロピレン系重合体組成物
は、成形性に優れており、通常の熱可塑性プラスチック
で使用されている装置で成形でき、押出成形、カレンダ
ー成形、射出成形等に適している。Further, the propylene polymer composition of the present invention has excellent moldability and can be molded by an apparatus used for usual thermoplastics, and is suitable for extrusion molding, calender molding, injection molding and the like. There is.
【００５７】以上のような特性を利用して、本発明のプ
ロピレン系重合体組成物は、自動車部品、オートバイ部
品、電気機器部品、日用品、土木建築材料、一般工業材
料、事務情報機器、包装材料、スポーツ用具および医療
用具など塗装を施される用途に広く使用することができ
る。Utilizing the above characteristics, the propylene polymer composition of the present invention can be used for automobile parts, motorcycle parts, electric equipment parts, daily necessities, civil engineering building materials, general industrial materials, office information equipment, packaging materials. It can be widely used for applications to which paint is applied such as sports equipment and medical equipment.
【００５８】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
本発明で使用されるプロピレン系重合体組成物の諸特性
は、次のようにして測定した。 （１）ＭＦＲ ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って、荷重２．１６ｋｇ、
温度２３０℃にて測定した。 （２）曲げ弾性率（ＦＭ） １／８インチの厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ−７
９０により測定した。 （３）塗装試験 ○試験片の作製 ５０トン射出成形機にて成形した角板に次の塗料を塗布
した。なお、下記塗料塗布前に角板表面をイソプロパノ
ールを含浸させた布にて拭いた。 １液ウレタン系塗料：フレキセン ＃１０５［日本ビー
ケミカル（株）製、商品名） 乾燥膜厚：６０μｍ 焼付け温度および時間：１２０℃、３０分 ２液ウレタン系塗料：Ｒ−２７１［日本ビーケミカル
（株）製、商品名］ 乾燥膜厚：６０μｍ 焼付け温度および時間：１００℃、３０分 ○碁盤目試験 ＪＩＳ Ｋ５４００に記載されている碁盤目試験の方法
に準じて、碁盤目を付けた試験片を作製し、セロテープ
［ニチバン（株）製、商品名］を試験片に張り付けた後
これを速やかに９０゜ の方向に引張って剥離させ、碁盤
目の数を数え付着性の指標とした。 ○剥離強度試験 基材上に塗膜を調製し、１ｃｍ幅にカッター刃で基材に
刃が到達するまで切れ目を入れ、端部を剥離させた後、
その剥離した塗膜の端部を５０ｍｍ／分の速度で１８０
゜の方向に塗膜が剥離するまで引張って剥離強度を測定
した。The present invention will be described below with reference to examples.
The invention is not limited to these examples.
Various properties of the propylene-based polymer composition used in the present invention were measured as follows. (1) According to MFR ASTM D-1238, a load of 2.16 kg,
It was measured at a temperature of 230 ° C. (2) Flexural Modulus (FM) Using a test piece having a thickness of 1/8 inch, ASTM D-7
90. (3) Coating test ○ Preparation of test piece The following paint was applied to a square plate molded by a 50-ton injection molding machine. The surface of the square plate was wiped with a cloth impregnated with isopropanol before applying the following paint. 1-component urethane-based paint: Flexen # 105 [Nippon Bee Chemical Co., Ltd., trade name) Dry film thickness: 60 μm Baking temperature and time: 120 ° C., 30 minutes 2-component urethane-based paint: R-271 [Nippon Bee Chemical ( Co., Ltd.] Dry film thickness: 60 μm Baking temperature and time: 100 ° C., 30 minutes ○ Cross-cut test According to the method of the cross-cut test described in JIS K5400, a test piece with a cross-cut is attached. A cellophane tape (trade name, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was prepared and attached to a test piece, which was then rapidly pulled in a direction of 90 ° for peeling, and the number of cross-cuts was counted and used as an index of adhesion. Peel strength test A coating film was prepared on a base material, a 1 cm width was cut with a cutter blade until the blade reached the base material, and the edges were peeled off.
180 at the speed of 50 mm / min.
The peel strength was measured by pulling in the direction of ° until the coating film peeled.
【００５９】[0059]
【実施例１〜１３】［グラフト変性低分子量ポリオレフ
ィンの製造］１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘
度［η］が０．０８ｄｌ／ｇの低分子量高密度ポリエチ
レン３５０ｇを１リットルのガラス製セパラブルフラス
コに入れ、１４０℃にて溶解した。次いで、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート（ＨＥＡ）１３ｇおよびジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２．８ｇを添加し、６時
間加熱反応させた後、溶融状態のまま５ｍｍＨｇの真空
中で１時間脱気処理して揮発分を除去し、その後冷却し
た。得られたＨＥＡグラフト低分子量ポリエチレン（Ｈ
ＥＡ−ＰＥ）におけるＨＥＡのグラフト量は３．０重量
％であった。 ［プロピレン系重合体組成物の製造］表１に示す各成分
を、二軸押出機により溶融混練して、プロピレン系重合
体組成物を製造した。この組成物を射出成形機により射
出成形して、各種試験片を成形し、上記方法に従って諸
特性を測定した。[Examples 1 to 13] [Production of graft-modified low-molecular-weight polyolefin] 350 g of low-molecular-weight high-density polyethylene having an intrinsic viscosity [η] of 0.08 dl / g measured in a decalin solvent at 135 ° C was used as a 1-liter glass separable glass. The mixture was placed in a flask and melted at 140 ° C. Then 13 g of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) and di-t
After 2.8 g of ert-butyl peroxide was added and the mixture was heated and reacted for 6 hours, it was degassed in a molten state in a vacuum of 5 mmHg for 1 hour to remove volatile components, and then cooled. The resulting HEA-grafted low molecular weight polyethylene (H
The amount of HEA grafted in (EA-PE) was 3.0% by weight. [Production of Propylene-Based Polymer Composition] Each component shown in Table 1 was melt-kneaded by a twin-screw extruder to produce a propylene-based polymer composition. This composition was injection molded by an injection molding machine to mold various test pieces, and various properties were measured according to the above-mentioned methods.
【００６０】なお、表１中の成分は次のとおりである。プロピレン系重合体 ○プロピレン単独重合体（ＰＰ−１） ＭＦＲ：２０ｇ／１０分、密度：０．９１ｇ／ｃｍ3 ○プロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰＰ−２） ＭＦＲ：３０ｇ／１０分、エチレン含量：３モル％、密
度：０．９１ｇ／ｃｍ3 オレフィン系エラストマー ○エチレン・プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ） ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）：６０、ＭＦＲ（２
３０℃）：０．７ｇ／１０分、エチレン含量：８１モル
％ ○エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴム（Ｅ
ＰＤＭ） ムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］：７０、エチレ
ン含量：７８モル％、非共役ジエン：５−エチリデン−
２−ノルボルネン、ヨウ素価：１３、油展量：４０重量
部（ゴム成分１００重量部に対して） ○エチレン・ブテン−１共重合ゴム（ＥＢＲ） ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）：４５、エチレン含
量：９０モル％上記以外の熱可塑性樹脂 ○直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ） コモノマー：ブテン−１、ブテン−１含量：２モル％、
ＭＦＲ：２５ｇ／１０分、密度：０．９２５ｇ／ｃｍ3 ○高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ） ＭＦＲ：２０ｇ／１０分、密度：０．９６５ｇ／ｃｍ3 ○スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体水
素添加物（ＳＥＢＳ） ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：４ｇ／１０分、ス
チレン含量：３０重量％有機スズ化合物 ○ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ） ○ジブチルスズマレート（ＤＢＴＭ）第３級アミノ化合物 ○１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｄ
ＡＢＣＯ）有機過酸化物 ○２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキシン−３（ＰＯ）多官能性ビニルモノマー ○ジビニルベンゼン（ＤＶＢ） 結果を表１に示す。The components in Table 1 are as follows. Propylene polymer ○ Propylene homopolymer (PP-1) MFR: 20 g / 10 minutes, density: 0.91 g / cm 3 ○ Propylene / ethylene random copolymer (PP-2) MFR: 30 g / 10 minutes, ethylene Content: 3 mol%, density: 0.91 g / cm 3 Olefin-based elastomer ○ Ethylene / propylene copolymer rubber (EPR) Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.): 60, MFR (2
30 ° C.): 0.7 g / 10 minutes, ethylene content: 81 mol% ○ Ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber (E
PDM) Mooney viscosity [ML 1 + 4 (100 ° C.)]: 70, ethylene content: 78 mol%, non-conjugated diene: 5-ethylidene-
2-norbornene, iodine value: 13, oil extension: 40 parts by weight (based on 100 parts by weight of rubber component) ethylene / butene-1 copolymer rubber (EBR) Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.): 45 , Ethylene content: 90 mol% Thermoplastic resins other than the above ○ Linear low-density polyethylene (LLDPE) Comonomer: butene-1, butene-1 content: 2 mol%,
MFR: 25 g / 10 minutes, density: 0.925 g / cm 3 ○ High-density polyethylene (HDPE) MFR: 20 g / 10 minutes, density: 0.965 g / cm 3 ○ Styrene-butadiene-styrene block copolymer hydrogenated product (SEBS) MFR (230 ° C., 2.16 kg): 4 g / 10 minutes, styrene content: 30 wt% Organotin compound ○ Dibutyltin dilaurate (DBTDL) ○ Dibutyltin malate (DBTM) Tertiary amino compound ○ 1,4- Diazabicyclo [2.2.2] octane (D
ABCO) Organic peroxide O 2,5-Dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexyne-3 (PO) polyfunctional vinyl monomer O Divinylbenzene (DVB) The results are shown in Table 1.
【００６１】[0061]
【比較例１〜６】表２に示す各成分を、二軸押出機によ
り溶融混練して、プロピレン系重合体組成物を製造し
た。Comparative Examples 1 to 6 Each component shown in Table 2 was melt-kneaded by a twin-screw extruder to produce a propylene polymer composition.
【００６２】このプロピレン系重合体組成物を射出成形
機により射出成形して、各種試験片を成形し、上記方法
に従って諸特性を測定した。結果を表２に示す。This propylene-based polymer composition was injection molded by an injection molding machine to mold various test pieces, and various properties were measured according to the above-mentioned methods. The results are shown in Table 2.
【００６３】なお、比較例６の組成物は、柔らかすぎて
曲げ弾性率を測定することができなかった。また、塗装
時においては、塗料塗布後の焼付け乾燥時に、試験片が
変形し評価することができなかった。The composition of Comparative Example 6 was too soft to measure the flexural modulus. In addition, during coating, the test piece was deformed during baking and drying after application of the coating material, and evaluation could not be performed.
【００６４】[0064]
【表１】 [Table 1]
【００６５】[0065]
【表２】 [Table 2]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 23/10 51:06） (Ｃ０８Ｌ 23/02 51:06） ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display location // (C08L 23/10 51:06) (C08L 23/02 51:06)
Claims (4)
量部、 （ｂ）オレフィン系エラストマー １〜９０重量部、 ［ただし、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量は１００
重量部とする］上記（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量
１００重量部に対して、 （ｃ）グラフト変性低分子量ポリオレフィン ０．０１
〜２０重量部からなることを特徴とするプロピレン系重
合体組成物。1. (a) Propylene-based polymer 99 to 10 parts by weight, (b) Olefin-based elastomer 1 to 90 parts by weight, provided that the total amount of the components (a) and (b) is 100.
Parts by weight] With respect to 100 parts by weight of the total amount of the above components (a) and (b), (c) graft-modified low molecular weight polyolefin 0.01
The propylene-based polymer composition is characterized by comprising 20 to 20 parts by weight.
量部、 （ｂ）オレフィン系エラストマー １〜９０重量部、 ［ただし、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量は１００
重量部とする］上記（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量
１００重量部に対して、 （ｃ）グラフト変性低分子量ポリオレフィン ０．０１
〜２０重量部、 （ｄ）有機スズ化合物および／または第３級アミノ化合
物 ０．０１〜５重量部からなることを特徴とするプロ
ピレン系重合体組成物。2. A propylene polymer (a) 99 to 10 parts by weight, (b) an olefin elastomer 1 to 90 parts by weight, provided that the total amount of the components (a) and (b) is 100.
Parts by weight] With respect to 100 parts by weight of the total amount of the above components (a) and (b), (c) graft-modified low molecular weight polyolefin 0.01
˜20 parts by weight, (d) 0.01 to 5 parts by weight of an organotin compound and / or a tertiary amino compound, a propylene-based polymer composition.
組成物が、有機過酸化物の存在下に動的に熱処理されて
部分的に架橋されていることを特徴とするプロピレン系
重合体組成物。3. A propylene-based polymer composition characterized in that the propylene-based polymer composition according to claim 1 is dynamically heat-treated in the presence of an organic peroxide to be partially crosslinked. Composition.
組成物が、有機過酸化物の存在下に動的に熱処理されて
部分的に架橋されていることを特徴とするプロピレン系
重合体組成物。4. A propylene-based polymer composition characterized in that the propylene-based polymer composition according to claim 2 is dynamically heat-treated in the presence of an organic peroxide to be partially crosslinked. Composition.
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|---|---|---|---|
| JP12367292A JP3300408B2 (en) | 1992-05-15 | 1992-05-15 | Propylene polymer composition |
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| JP12367292A JP3300408B2 (en) | 1992-05-15 | 1992-05-15 | Propylene polymer composition |
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| JPH05320438A true JPH05320438A (en) | 1993-12-03 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3300408B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11279341A (en) * | 1998-02-13 | 1999-10-12 | Montell North America Inc | Directly applicable thermoplastic olefin composition containing polyethylene wax |
| JP2015528405A (en) * | 2012-08-31 | 2015-09-28 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Film barrier against isocyanate monomer transfer |
-
1992
- 1992-05-15 JP JP12367292A patent/JP3300408B2/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11279341A (en) * | 1998-02-13 | 1999-10-12 | Montell North America Inc | Directly applicable thermoplastic olefin composition containing polyethylene wax |
| JP2015528405A (en) * | 2012-08-31 | 2015-09-28 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Film barrier against isocyanate monomer transfer |
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