JPH05320332A - ヒドロキシアルキル化ポリフェニレンエーテルの製造方法 - Google Patents
ヒドロキシアルキル化ポリフェニレンエーテルの製造方法Info
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- JPH05320332A JPH05320332A JP13054692A JP13054692A JPH05320332A JP H05320332 A JPH05320332 A JP H05320332A JP 13054692 A JP13054692 A JP 13054692A JP 13054692 A JP13054692 A JP 13054692A JP H05320332 A JPH05320332 A JP H05320332A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリフェニレンエーテルにハロゲン化多価ア
ルコール化合物(例えば、3−クロロ−1,2−プロパ
ンジオール)を反応させて、ポリフェニレンエーテル1
分子中に2個以上の水酸基を有するヒドロキシアルキル
化ポリフェニレンエーテルを製造する。 【効果】 1分子中に2個以上の水酸基を有するヒドロ
キシアルキル化ポリフェニレンエーテルを高収率で製造
できる。このものは、極性基を持ったポリプロピレンと
ブレンドすることにより相溶性の改善された樹脂組成物
を与える。
ルコール化合物(例えば、3−クロロ−1,2−プロパ
ンジオール)を反応させて、ポリフェニレンエーテル1
分子中に2個以上の水酸基を有するヒドロキシアルキル
化ポリフェニレンエーテルを製造する。 【効果】 1分子中に2個以上の水酸基を有するヒドロ
キシアルキル化ポリフェニレンエーテルを高収率で製造
できる。このものは、極性基を持ったポリプロピレンと
ブレンドすることにより相溶性の改善された樹脂組成物
を与える。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエーテ
ル(以下「PPE」という)の末端フェノール性水酸基
の変性によるヒドロキシアルキル化PPEの製造方法に
関する。
ル(以下「PPE」という)の末端フェノール性水酸基
の変性によるヒドロキシアルキル化PPEの製造方法に
関する。
【0002】本発明のヒドロキシアルキル化PPEは、
未変性PPEに比較して他の樹脂、例えばポリブチレン
テレフタレート、ナイロン、無水マレイン酸グラフトポ
リプロピレン等とブレンドした場合、ブレンド樹脂の官
能基と反応し、樹脂間の相溶性を高め、耐衝撃強度の高
い樹脂製品を与える。したがって、このヒドロキシアル
キル化PPEは、PPEの改質材、PPEと他の樹脂と
の相溶化剤として有用である。更に、この化合物はPP
Eのグラフト又はブロック共重合体の前駆体として有用
である。
未変性PPEに比較して他の樹脂、例えばポリブチレン
テレフタレート、ナイロン、無水マレイン酸グラフトポ
リプロピレン等とブレンドした場合、ブレンド樹脂の官
能基と反応し、樹脂間の相溶性を高め、耐衝撃強度の高
い樹脂製品を与える。したがって、このヒドロキシアル
キル化PPEは、PPEの改質材、PPEと他の樹脂と
の相溶化剤として有用である。更に、この化合物はPP
Eのグラフト又はブロック共重合体の前駆体として有用
である。
【0003】
【従来の技術】PPEは、優れた耐熱性、機械的特性、
電気的特性、耐水性、耐酸性、耐アルカリ性、自己消火
性を備えた極めて有用な熱可塑性樹脂であり、エンジニ
アリングプラスチック材料として、多くの応用展開が図
られている。
電気的特性、耐水性、耐酸性、耐アルカリ性、自己消火
性を備えた極めて有用な熱可塑性樹脂であり、エンジニ
アリングプラスチック材料として、多くの応用展開が図
られている。
【0004】しかしながら、この樹脂はガラス転移温度
が高いので溶融粘度が高く、成形加工性が悪く、またエ
ンジニアリングプラスチックとしては耐衝撃性が劣るな
どの欠点を有している。
が高いので溶融粘度が高く、成形加工性が悪く、またエ
ンジニアリングプラスチックとしては耐衝撃性が劣るな
どの欠点を有している。
【0005】これらの欠点を改良することを目的とし
て、ポリオレフィン又は他のエンジニアリングプラスチ
ック、例えば、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン
等とのブレンドが実施されている。しかしながら、これ
らのブレンドにおいて、両者のポリマーは本質的に相溶
性に乏しく、その結果、得られる樹脂組成物は脆く、機
械的強度及び耐衝撃強度が低下し、実用に供し得ないも
のとなる。
て、ポリオレフィン又は他のエンジニアリングプラスチ
ック、例えば、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン
等とのブレンドが実施されている。しかしながら、これ
らのブレンドにおいて、両者のポリマーは本質的に相溶
性に乏しく、その結果、得られる樹脂組成物は脆く、機
械的強度及び耐衝撃強度が低下し、実用に供し得ないも
のとなる。
【0006】この問題を解決するために相溶化剤が用い
られている。相溶化剤の多くは両者のポリマーのグラフ
ト又はブロック共重合体である。これらの共重合体の合
成時にPPEの末端フェノール性水酸基を他のポリマー
中の官能基と反応させることが考えられる。
られている。相溶化剤の多くは両者のポリマーのグラフ
ト又はブロック共重合体である。これらの共重合体の合
成時にPPEの末端フェノール性水酸基を他のポリマー
中の官能基と反応させることが考えられる。
【0007】しかしながら、フェノール性水酸基と反応
可能な他のポリマーの官能基種は限られており、その利
用範囲は自ずと限定されている。そこで、PPEの反応
性を高める目的で多くの変性PPEが提案されている。
可能な他のポリマーの官能基種は限られており、その利
用範囲は自ずと限定されている。そこで、PPEの反応
性を高める目的で多くの変性PPEが提案されている。
【0008】特開平3−292326号公報には、ハロ
ゲン化アルコールをPPEに反応させヒドロキシアルキ
ル化PPEを製造する方法が開示されているが、この方
法で製造されるヒドロキシアルキル化PPEは、PPE
1分子当たりのヒドロキシアルキル基の含有量は1個以
下であり、他樹脂の官能基との反応性の向上のために
は、PPE1分子当たり2個以上のヒドロキシアルキル
基の導入が望まれる。
ゲン化アルコールをPPEに反応させヒドロキシアルキ
ル化PPEを製造する方法が開示されているが、この方
法で製造されるヒドロキシアルキル化PPEは、PPE
1分子当たりのヒドロキシアルキル基の含有量は1個以
下であり、他樹脂の官能基との反応性の向上のために
は、PPE1分子当たり2個以上のヒドロキシアルキル
基の導入が望まれる。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するため、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ
アミド等の樹脂との混和性が極めて優れる、1分子中に
2個以上のヒドロキシアルキル基を含有するPPEの製
造方法を提供することを目的とする。
を解決するため、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ
アミド等の樹脂との混和性が極めて優れる、1分子中に
2個以上のヒドロキシアルキル基を含有するPPEの製
造方法を提供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、PPEの
末端フェノール性水酸基を、2個以上の水酸基を有する
ハロゲン化多価アルコールを用いて変性することによ
り、容易に優れた性能を持つヒドロキシアルキル化PP
Eが得られることを見出し、本発明を完成した。
末端フェノール性水酸基を、2個以上の水酸基を有する
ハロゲン化多価アルコールを用いて変性することによ
り、容易に優れた性能を持つヒドロキシアルキル化PP
Eが得られることを見出し、本発明を完成した。
【0011】すなわち、本発明は、ポリフェニレンエー
テルに、一般式(I) X−R−(OH)m (I) (式中、Rは炭素数3〜8の3〜6価の炭化水素基を表
し、Xはハロゲン原子を表す。mは2〜5の整数を表
す)で示されるハロゲン化多価アルコールを反応させる
ことを特徴とするヒドロキシアルキル化ポリフェニレン
エーテルの製造方法である。
テルに、一般式(I) X−R−(OH)m (I) (式中、Rは炭素数3〜8の3〜6価の炭化水素基を表
し、Xはハロゲン原子を表す。mは2〜5の整数を表
す)で示されるハロゲン化多価アルコールを反応させる
ことを特徴とするヒドロキシアルキル化ポリフェニレン
エーテルの製造方法である。
【0012】<PPE>本発明で使用するPPEは、一
般式(II)
般式(II)
【0013】
【化1】
【0014】で示される構造を有する単独重合体及び共
重合体である。
重合体である。
【0015】ここで、Q1 は各々ハロゲン原子、炭素数
1〜12の第一級若しくは第二級アルキル基、炭素数6
〜12のアリール基、炭素数1〜12のアミノアルキル
基、炭素数1〜12のハロアルキル基、炭素数1〜12
の炭化水素オキシ基又は炭素数1〜12のハロ炭化水素
オキシ基を表し、Q2 は各々水素原子、ハロゲン原子、
炭素数1〜12の第一級若しくは第二級アルキル基、炭
素数6〜12のアリール基、炭素数1〜12のハロアル
キル基、炭素数1〜12の炭化水素オキシ基又は炭素数
1〜12のハロ炭化水素オキシ基を表す。nは10〜5
00の整数を表す。
1〜12の第一級若しくは第二級アルキル基、炭素数6
〜12のアリール基、炭素数1〜12のアミノアルキル
基、炭素数1〜12のハロアルキル基、炭素数1〜12
の炭化水素オキシ基又は炭素数1〜12のハロ炭化水素
オキシ基を表し、Q2 は各々水素原子、ハロゲン原子、
炭素数1〜12の第一級若しくは第二級アルキル基、炭
素数6〜12のアリール基、炭素数1〜12のハロアル
キル基、炭素数1〜12の炭化水素オキシ基又は炭素数
1〜12のハロ炭化水素オキシ基を表す。nは10〜5
00の整数を表す。
【0016】Q1 及びQ2 の好適な第一級アルキル基の
例は、メチル、エチル、n−プロピル、n−ブチル、n
−アミル、イソアミル、2−メチルブチル、n−ヘキシ
ル、2,3−ジメチルブチル、2−、3−若しくは4−
メチルペンチル又は対応するヘプチルである。同様に第
二級アルキル基の例は、イソプロピル、sec −ブチル又
は1−メチルペンチルである。多くの場合、各Q1 はア
ルキル基又はフェニル基、特に炭素数1〜4のアルキル
基であり、そして各Q2 は水素原子である。好適なPP
Eの単独重合体又は共重合体としては、例えば、ポリ
(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)又
は2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテルと
2,3,6−トリメチル−1,4−フェニレンエーテル
とのランダム共重合体である。多くの好適な単独重合体
及びランダム共重合体が、特許・文献に記載されてい
る。
例は、メチル、エチル、n−プロピル、n−ブチル、n
−アミル、イソアミル、2−メチルブチル、n−ヘキシ
ル、2,3−ジメチルブチル、2−、3−若しくは4−
メチルペンチル又は対応するヘプチルである。同様に第
二級アルキル基の例は、イソプロピル、sec −ブチル又
は1−メチルペンチルである。多くの場合、各Q1 はア
ルキル基又はフェニル基、特に炭素数1〜4のアルキル
基であり、そして各Q2 は水素原子である。好適なPP
Eの単独重合体又は共重合体としては、例えば、ポリ
(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)又
は2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテルと
2,3,6−トリメチル−1,4−フェニレンエーテル
とのランダム共重合体である。多くの好適な単独重合体
及びランダム共重合体が、特許・文献に記載されてい
る。
【0017】例えば、分子量、溶融粘度及び/又は耐衝
撃強度等の特性を改良する分子構造部分を含むPPE
も、また好適である。すなわち、アクリロニトリル又は
スチレン等のビニル芳香族化合物などのビニルモノマー
あるいはポリスチレン又はエラストマーなどのポリマー
をPPE上にグラフト反応させて得られる樹脂等であ
る。
撃強度等の特性を改良する分子構造部分を含むPPE
も、また好適である。すなわち、アクリロニトリル又は
スチレン等のビニル芳香族化合物などのビニルモノマー
あるいはポリスチレン又はエラストマーなどのポリマー
をPPE上にグラフト反応させて得られる樹脂等であ
る。
【0018】PPE(II)の分子量は通常クロロホルム
中で測定した30℃の固有粘度が0.2〜0.8dl/g程
度に相当するものである。
中で測定した30℃の固有粘度が0.2〜0.8dl/g程
度に相当するものである。
【0019】PPEは、通常前記のモノマーの酸化カッ
プリングにより製造される。PPEの酸化カップリング
重合に関しては、数多くの触媒系が知られている。触媒
の選択に関しては特に制限はなく、公知の触媒のいずれ
も用いることができる。例えば、銅、マンガン、コバル
ト等の重金属化合物の少なくとも1種を通常は種々の他
の物質との組合せで含むもの等である。
プリングにより製造される。PPEの酸化カップリング
重合に関しては、数多くの触媒系が知られている。触媒
の選択に関しては特に制限はなく、公知の触媒のいずれ
も用いることができる。例えば、銅、マンガン、コバル
ト等の重金属化合物の少なくとも1種を通常は種々の他
の物質との組合せで含むもの等である。
【0020】<ハロゲン化多価アルコール>PPEの変
性剤として用いる前記一般式(I)で示されるハロゲン
化多価アルコールは、炭化水素基に置換したハロゲン原
子と2個以上のヒドロキシアルキル基とを併せ持つ化合
物である。ここで、Xは、ハロゲン原子を表し、具体的
にはフッ素、塩素、臭素又はヨウ素各原子等を表す。
性剤として用いる前記一般式(I)で示されるハロゲン
化多価アルコールは、炭化水素基に置換したハロゲン原
子と2個以上のヒドロキシアルキル基とを併せ持つ化合
物である。ここで、Xは、ハロゲン原子を表し、具体的
にはフッ素、塩素、臭素又はヨウ素各原子等を表す。
【0021】一般式(I)で示したハロゲン化多価アル
コールの好適な具体例を挙げると、3−クロロ−1,2
−プロパンジオール、3−ブロモ−1,2−プロパンジ
オール、3−ヨード−1,2−プロパンジオール、3−
フルオロ−1,2−プロパンジオール、3−クロロ−2
−メチル−1,2−プロパンジオール、3−ブロモ−2
−メチル−1,2−プロパンジオール、3−クロロ−
1,2−ブタンジオール、1−クロロ−2,3−ブタン
ジオール、3−クロロ−1,2,4−ブタントリオー
ル、モノクロロペンタエリスリトール、モノブロモペン
タエリスリトール、1−クロロ−2,3−ペンタンジオ
ール、3−クロロ−1,6−ヘキサンジオール、1−ク
ロロ−2,2−ジメチル−3,5−ヘキサンジオール等
である。
コールの好適な具体例を挙げると、3−クロロ−1,2
−プロパンジオール、3−ブロモ−1,2−プロパンジ
オール、3−ヨード−1,2−プロパンジオール、3−
フルオロ−1,2−プロパンジオール、3−クロロ−2
−メチル−1,2−プロパンジオール、3−ブロモ−2
−メチル−1,2−プロパンジオール、3−クロロ−
1,2−ブタンジオール、1−クロロ−2,3−ブタン
ジオール、3−クロロ−1,2,4−ブタントリオー
ル、モノクロロペンタエリスリトール、モノブロモペン
タエリスリトール、1−クロロ−2,3−ペンタンジオ
ール、3−クロロ−1,6−ヘキサンジオール、1−ク
ロロ−2,2−ジメチル−3,5−ヘキサンジオール等
である。
【0022】これらの中で、3−クロロ−1,2−プロ
パンジオール、3−ブロモ−1,2−プロパンジオー
ル、3−クロロ−2−メチル−1,2−プロパンジオー
ル、モノブロモペンタエリスリトール等が特に好まし
い。
パンジオール、3−ブロモ−1,2−プロパンジオー
ル、3−クロロ−2−メチル−1,2−プロパンジオー
ル、モノブロモペンタエリスリトール等が特に好まし
い。
【0023】<ヒドロキシアルキル化PPE>本発明で
製造されるヒドロキシアルキル化PPEは、一般式(I
II)
製造されるヒドロキシアルキル化PPEは、一般式(I
II)
【0024】
【化2】
【0025】(式中、Q1 、Q2 、R、m及びnは前
記と同じ)
記と同じ)
【0026】で示され、PPE(II)とハロゲン化多化
アルコール(I)を、PPE(II)が溶解可能な有機溶
媒と水溶性の無機塩基性化合物を溶解させた水との混合
溶媒中、相間移動触媒の存在下で反応させることにより
容易に製造できる。
アルコール(I)を、PPE(II)が溶解可能な有機溶
媒と水溶性の無機塩基性化合物を溶解させた水との混合
溶媒中、相間移動触媒の存在下で反応させることにより
容易に製造できる。
【0027】ここで使用する有機溶媒は、原料であるP
PEを溶解可能であることが望ましい。これらの具体例
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲ
ン化芳香族炭化水素;クロロホルム、トリクロルエチレ
ン、四塩化炭素等のハロゲン化脂肪族炭化水素等が挙げ
られる。前記の水溶性の無機塩基性化合物としては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸
化物;炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属
炭酸塩等が例示される。
PEを溶解可能であることが望ましい。これらの具体例
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲ
ン化芳香族炭化水素;クロロホルム、トリクロルエチレ
ン、四塩化炭素等のハロゲン化脂肪族炭化水素等が挙げ
られる。前記の水溶性の無機塩基性化合物としては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸
化物;炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属
炭酸塩等が例示される。
【0028】相間移動触媒としては、第四級アンモニウ
ム塩、第四級ホスホニウム塩、第三級スルホニウム塩等
が挙げられる。好ましくは、第四級アンモニウム塩であ
り、その具体的な例として、ベンジルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムク
ロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライ
ド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチ
ルアンモニウムハイドロジェンサルフェート、トリオク
チルメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
ム塩、第四級ホスホニウム塩、第三級スルホニウム塩等
が挙げられる。好ましくは、第四級アンモニウム塩であ
り、その具体的な例として、ベンジルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムク
ロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライ
ド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチ
ルアンモニウムハイドロジェンサルフェート、トリオク
チルメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【0029】本発明のヒドロキシアルキル化PPE(II
I)は以下の方法によっても製造できる。すなわち、PP
E(II)とハロゲン化多価アルコール(I)を非水状態
で塩基性化合物の存在下、有機溶剤中で反応させること
により容易に製造できる。この場合に、塩基性化合物の
有機溶媒中への溶解を容易にするために、少量のメタノ
ール、エタノール等のアルコール類を添加しても良い。
I)は以下の方法によっても製造できる。すなわち、PP
E(II)とハロゲン化多価アルコール(I)を非水状態
で塩基性化合物の存在下、有機溶剤中で反応させること
により容易に製造できる。この場合に、塩基性化合物の
有機溶媒中への溶解を容易にするために、少量のメタノ
ール、エタノール等のアルコール類を添加しても良い。
【0030】ここで使用される有機溶媒は、原料である
PPEを溶解可能であることが望ましい。具体例として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素;クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロルベ
ンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素;クロロホルム、
トリクロルエチレン、四塩化炭素等のハロゲン化脂肪族
炭化水素;N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−
2−イミダゾリジノン等の非プロトン性の極性溶媒等が
挙げられる。前記の塩基性化合物としては、ナトリウム
メトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルコラート;
トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、トリブチ
ルアミン等の第三級アミン;水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属水酸化物;炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩;水素化ナトリウ
ム等のアルカリ金属水素化物等が挙げられる。
PPEを溶解可能であることが望ましい。具体例として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素;クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロルベ
ンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素;クロロホルム、
トリクロルエチレン、四塩化炭素等のハロゲン化脂肪族
炭化水素;N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−
2−イミダゾリジノン等の非プロトン性の極性溶媒等が
挙げられる。前記の塩基性化合物としては、ナトリウム
メトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルコラート;
トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、トリブチ
ルアミン等の第三級アミン;水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属水酸化物;炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩;水素化ナトリウ
ム等のアルカリ金属水素化物等が挙げられる。
【0031】以下に本発明のヒドロキシアルキル化PP
E(III)の製造方法を具体的に説明する。PPE(II)
100重量部を有機溶媒300〜1,000重量部に加
熱して溶解させる。次いで、無機塩基性化合物(PPE
の末端フェノール性水酸基1モルあたり、1〜10モ
ル、好ましくは、1〜5モル)の水溶液及び相間移動触
媒1〜20重量部を添加し、0.5〜1時間程度撹拌す
る。その後、室温から使用する有機溶媒の沸点を超えな
い温度で変性剤であるハロゲン化多価アルコール(I)
をPPEの末端フェノール性水酸基1モルあたり、1〜
30モル、好ましくは、2〜20モルを加えて同温度で
反応させ、さらに反応が完結するまで1〜10時間加熱
撹拌することにより製造する。
E(III)の製造方法を具体的に説明する。PPE(II)
100重量部を有機溶媒300〜1,000重量部に加
熱して溶解させる。次いで、無機塩基性化合物(PPE
の末端フェノール性水酸基1モルあたり、1〜10モ
ル、好ましくは、1〜5モル)の水溶液及び相間移動触
媒1〜20重量部を添加し、0.5〜1時間程度撹拌す
る。その後、室温から使用する有機溶媒の沸点を超えな
い温度で変性剤であるハロゲン化多価アルコール(I)
をPPEの末端フェノール性水酸基1モルあたり、1〜
30モル、好ましくは、2〜20モルを加えて同温度で
反応させ、さらに反応が完結するまで1〜10時間加熱
撹拌することにより製造する。
【0032】あるいは、本発明のヒドロキシアルキル化
PPE(III)は、上記製造方法において無機塩基性化合
物の水溶液と相間移動触媒を用いる代わりに、同量の塩
基性化合物及び必要に応じて適当量のアルコールを用い
る他は上記と同様に反応させることによっても製造され
る。
PPE(III)は、上記製造方法において無機塩基性化合
物の水溶液と相間移動触媒を用いる代わりに、同量の塩
基性化合物及び必要に応じて適当量のアルコールを用い
る他は上記と同様に反応させることによっても製造され
る。
【0033】
【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明す
る。なお、PPEの末端フェノール性水酸基の反応率及
びヒドロキシアルキル基の確認は、変性PPEの2.0
重量%の二硫化炭素溶液を、光路長10mmの石英セルを
使用して、赤外線吸収スペクトルを測定することにより
実施した。すなわち、反応率は、反応前後のPPEの末
端フェノール性水酸基の吸光度(3,610cm-1)の値
より計算した。
る。なお、PPEの末端フェノール性水酸基の反応率及
びヒドロキシアルキル基の確認は、変性PPEの2.0
重量%の二硫化炭素溶液を、光路長10mmの石英セルを
使用して、赤外線吸収スペクトルを測定することにより
実施した。すなわち、反応率は、反応前後のPPEの末
端フェノール性水酸基の吸光度(3,610cm-1)の値
より計算した。
【0034】実施例1 PPEとしてポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニ
レンエーテル)(30℃においてクロロホルム中で測定
した固有粘度が0.30dl/g、ポリスチレン換算分子
量:数平均分子量9,200、重量平均分子量31,1
00)20.0g及びトルエン200mlを反応器内に仕
込み、80℃で加熱撹拌してPPEを溶解した。次い
で、50重量%水酸化ナトリウム水溶液5.0g 、相間
移動触媒としてトリオクチルメチルアンモニウムクロラ
イド1.0g を加えた後、90℃に反応混合物の温度を
上げ、30分間撹拌を続けた。次に、2.5g の3−ク
ロロ−1,2−プロパンジオールを15分かけて添加し
た。更に、5時間加熱撹拌後、メタノール1.5リット
ルに反応液を注ぎ、生成した変性樹脂を沈殿させた。
レンエーテル)(30℃においてクロロホルム中で測定
した固有粘度が0.30dl/g、ポリスチレン換算分子
量:数平均分子量9,200、重量平均分子量31,1
00)20.0g及びトルエン200mlを反応器内に仕
込み、80℃で加熱撹拌してPPEを溶解した。次い
で、50重量%水酸化ナトリウム水溶液5.0g 、相間
移動触媒としてトリオクチルメチルアンモニウムクロラ
イド1.0g を加えた後、90℃に反応混合物の温度を
上げ、30分間撹拌を続けた。次に、2.5g の3−ク
ロロ−1,2−プロパンジオールを15分かけて添加し
た。更に、5時間加熱撹拌後、メタノール1.5リット
ルに反応液を注ぎ、生成した変性樹脂を沈殿させた。
【0035】これをろ別した後、水1リットルで洗浄
し、更にメタノール1リットルで洗浄した。80℃で減
圧加熱乾燥してヒドロキシアルキル化PPEを得た。収
率は98%、末端フェノール性水酸基の反応率は75%
であった。得られたヒドロキシアルキル化PPEのクロ
ロホルム溶液より調製したキャストフィルムの赤外線吸
収スペクトルを図1に示した。同スペクトルは3,59
0cm-1にヒドロキシアルキル基に帰属する吸収が観測さ
れた。
し、更にメタノール1リットルで洗浄した。80℃で減
圧加熱乾燥してヒドロキシアルキル化PPEを得た。収
率は98%、末端フェノール性水酸基の反応率は75%
であった。得られたヒドロキシアルキル化PPEのクロ
ロホルム溶液より調製したキャストフィルムの赤外線吸
収スペクトルを図1に示した。同スペクトルは3,59
0cm-1にヒドロキシアルキル基に帰属する吸収が観測さ
れた。
【0036】実施例2 実施例1で用いたPPEと同じPPE65.0g 及びキ
シレン200mlを反応器内に仕込み、90℃で加熱撹拌
してPPEを溶解した。次いで、3.0g のナトリウム
エトキシドを20mlのエタノールに溶解して添加した
後、100℃に反応混合物の温度を上げ、30分間撹拌
を続けた。次に、4.5g の3−クロロ−1,2−プロ
パンジオールを50分かけて反応系内に加えた。更に、
同温度で4時間加熱撹拌し、反応終了後、メタノール
1.5リットルに反応液を注ぎ、生成したヒドロキシア
ルキル化PPEを沈殿させた。
シレン200mlを反応器内に仕込み、90℃で加熱撹拌
してPPEを溶解した。次いで、3.0g のナトリウム
エトキシドを20mlのエタノールに溶解して添加した
後、100℃に反応混合物の温度を上げ、30分間撹拌
を続けた。次に、4.5g の3−クロロ−1,2−プロ
パンジオールを50分かけて反応系内に加えた。更に、
同温度で4時間加熱撹拌し、反応終了後、メタノール
1.5リットルに反応液を注ぎ、生成したヒドロキシア
ルキル化PPEを沈殿させた。
【0037】これをろ別した後、90℃で減圧加熱乾燥
した以外は実施例1と同様に後処理してヒドロキシアル
キル化PPEを得た。収率は97%、末端の反応率は9
4%であった。得られたヒドロキシアルキル化PPEの
二硫化炭素溶液の赤外線吸収スペクトルを図2に示し
た。同スペクトルには3,450cm-1と3,590cm-1
にヒドロキシアルキル基に帰属する吸収が観測された。
した以外は実施例1と同様に後処理してヒドロキシアル
キル化PPEを得た。収率は97%、末端の反応率は9
4%であった。得られたヒドロキシアルキル化PPEの
二硫化炭素溶液の赤外線吸収スペクトルを図2に示し
た。同スペクトルには3,450cm-1と3,590cm-1
にヒドロキシアルキル基に帰属する吸収が観測された。
【0038】実施例3 3−クロロ−1,2−プロパンジオール4.5g の代わ
りに3−ブロモ−1,2−プロパンジオール6.3g を
用いた以外は、実施例2と同様に行った。
りに3−ブロモ−1,2−プロパンジオール6.3g を
用いた以外は、実施例2と同様に行った。
【0039】収率は96%、末端の反応率は92%であ
った。このものの赤外線吸収スペクトルには、3,59
0cm-1にヒドロキシアルキル基に帰属する吸収が観測さ
れた。
った。このものの赤外線吸収スペクトルには、3,59
0cm-1にヒドロキシアルキル基に帰属する吸収が観測さ
れた。
【0040】応用例1 実施例1で得たヒドロキシアルキル化PPE50重量部
と無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン(数平均
分子量43,400、重量平均分子量129,000、
無水マレイン酸のグラフト含量は1.0重量%)50重
量部を東洋精機社製のプラストミルにて、230℃、回
転数180rpm の条件にて、5分間溶融混練した。得ら
れた樹脂組成物について、日立製作所社製S−2400
型走査型電子顕微鏡により、樹脂組成物の断面を観察し
た。その結果、PPEが細かく球状に均質に分散してい
るのが観測され、その分散粒径は1〜5μm 程度であっ
た。
と無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン(数平均
分子量43,400、重量平均分子量129,000、
無水マレイン酸のグラフト含量は1.0重量%)50重
量部を東洋精機社製のプラストミルにて、230℃、回
転数180rpm の条件にて、5分間溶融混練した。得ら
れた樹脂組成物について、日立製作所社製S−2400
型走査型電子顕微鏡により、樹脂組成物の断面を観察し
た。その結果、PPEが細かく球状に均質に分散してい
るのが観測され、その分散粒径は1〜5μm 程度であっ
た。
【0041】比較応用例1 PPE40.0g 及び2−クロロエタノール400mlを
反応器内に仕込み、80℃で加熱撹拌してPPEを溶解
した。次いで、ナトリウムエトキシド3g を加えた後、
80℃で4時間撹拌を続けた。次に、メタノール2リッ
トルに反応液を注ぎ、生成した変性樹脂を沈殿させた。
反応器内に仕込み、80℃で加熱撹拌してPPEを溶解
した。次いで、ナトリウムエトキシド3g を加えた後、
80℃で4時間撹拌を続けた。次に、メタノール2リッ
トルに反応液を注ぎ、生成した変性樹脂を沈殿させた。
【0042】これを実施例1と同様に後処理してヒドロ
キシアルキル化PPEを得た。収率は95%、末端フェ
ノール性水酸基の反応率は43%であった。このものの
赤外線吸収スペクトルには、3,600cm-1付近にヒド
ロキシアルキル基に帰属する吸収が観測された。
キシアルキル化PPEを得た。収率は95%、末端フェ
ノール性水酸基の反応率は43%であった。このものの
赤外線吸収スペクトルには、3,600cm-1付近にヒド
ロキシアルキル基に帰属する吸収が観測された。
【0043】次に、得られた末端ヒドロキシアルキル化
PPEを用いて応用例1と同様の方法により樹脂組成物
を得た。この樹脂組成物のPPEの分散粒径は、10〜
20μm 程度であった。
PPEを用いて応用例1と同様の方法により樹脂組成物
を得た。この樹脂組成物のPPEの分散粒径は、10〜
20μm 程度であった。
【0044】
【発明の効果】実施例に示したように、本発明によれ
ば、1分子中に2個以上の水酸基を有するヒドロキシア
ルキル化PPEを高収率で製造できる。また、応用例1
に示したように、同ヒドロキシアルキル化PPEと極性
基を有するポリプロピレンを配合した場合、細かい球状
に近いPPEの均質な分散が認められた。これは、溶融
状態で両樹脂が反応してグラフト重合体が生成し、その
ため相溶性が改良されたものと考えられる。
ば、1分子中に2個以上の水酸基を有するヒドロキシア
ルキル化PPEを高収率で製造できる。また、応用例1
に示したように、同ヒドロキシアルキル化PPEと極性
基を有するポリプロピレンを配合した場合、細かい球状
に近いPPEの均質な分散が認められた。これは、溶融
状態で両樹脂が反応してグラフト重合体が生成し、その
ため相溶性が改良されたものと考えられる。
【図1】実施例1で得られたヒドロキシルアルキル化P
PE(クロロホルム溶液より調製したキャストフィル
ム)の赤外線吸収スペクトルである。
PE(クロロホルム溶液より調製したキャストフィル
ム)の赤外線吸収スペクトルである。
【図2】実施例2で得られたヒドロキシルアルキル化P
PEの二硫化炭素溶液の赤外線吸収スペクトルである。
PEの二硫化炭素溶液の赤外線吸収スペクトルである。
Claims (1)
- 【請求項1】 ポリフェニレンエーテルに、一般式
(I) X−R−(OH)m (I) (式中、Rは炭素数3〜8の3〜6価の炭化水素基を表
し、Xはハロゲン原子を表す。mは2〜5の整数を表
す)で示されるハロゲン化多価アルコールを反応させる
ことを特徴とするヒドロキシアルキル化ポリフェニレン
エーテルの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13054692A JPH05320332A (ja) | 1992-05-22 | 1992-05-22 | ヒドロキシアルキル化ポリフェニレンエーテルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13054692A JPH05320332A (ja) | 1992-05-22 | 1992-05-22 | ヒドロキシアルキル化ポリフェニレンエーテルの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05320332A true JPH05320332A (ja) | 1993-12-03 |
Family
ID=15036869
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13054692A Pending JPH05320332A (ja) | 1992-05-22 | 1992-05-22 | ヒドロキシアルキル化ポリフェニレンエーテルの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH05320332A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016013467A1 (ja) * | 2014-07-25 | 2016-01-28 | 富士フイルム株式会社 | 樹脂の製造方法、その製造方法によって製造された樹脂、及びその樹脂を含む樹脂組成物 |
-
1992
- 1992-05-22 JP JP13054692A patent/JPH05320332A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016013467A1 (ja) * | 2014-07-25 | 2016-01-28 | 富士フイルム株式会社 | 樹脂の製造方法、その製造方法によって製造された樹脂、及びその樹脂を含む樹脂組成物 |
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