JPH05309664A - 剥離性シリコーン組成物 - Google Patents
剥離性シリコーン組成物Info
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- JPH05309664A JPH05309664A JP14097192A JP14097192A JPH05309664A JP H05309664 A JPH05309664 A JP H05309664A JP 14097192 A JP14097192 A JP 14097192A JP 14097192 A JP14097192 A JP 14097192A JP H05309664 A JPH05309664 A JP H05309664A
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- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 本発明は処理物に対してすぐれた剥離特性
をもつ被膜を与える剥離性シリコーン組成物の提供を目
的とするものである。 【構成】 本発明の剥離性シリコーン組成物は、一般
式 【化22】 （ここにＡは（メタ）アクリル基を含有する１価の炭化
水素基、Ｒは非置換または置換の１価の有機基、ａは
１、２または３の整数、ｂは２または３の整数、ｎは１
以上の整数）で示される、25℃における粘度が50〜2,00
0 cpである（メタ）アクリル官能性オルガノポリシロキ
サンを主成分としてなることを特徴とするものである。
をもつ被膜を与える剥離性シリコーン組成物の提供を目
的とするものである。 【構成】 本発明の剥離性シリコーン組成物は、一般
式 【化22】 （ここにＡは（メタ）アクリル基を含有する１価の炭化
水素基、Ｒは非置換または置換の１価の有機基、ａは
１、２または３の整数、ｂは２または３の整数、ｎは１
以上の整数）で示される、25℃における粘度が50〜2,00
0 cpである（メタ）アクリル官能性オルガノポリシロキ
サンを主成分としてなることを特徴とするものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は剥離性シリコーン組成
物、特には（メタ）アクリル基含有オルガノポリシロキ
サンを主成分としてなる、放射線硬化型の剥離性シリコ
ーン組成物に関するものである。
物、特には（メタ）アクリル基含有オルガノポリシロキ
サンを主成分としてなる、放射線硬化型の剥離性シリコ
ーン組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】電子線硬化性のシリコーン組成物につい
ては分子中に（メタ）アクリロキシ基を含有するオルガ
ノポリシロキサンからなるものが公知とされており（特
公昭52-3190 号公報参照）、これについてはこれに増感
剤を配合したものも知られていて（特公昭53-36515号公
報参照）、この種の組成物はオルガノポリシロキサン中
における（メタ）アクリロキシ基の含有量が多くなるほ
ど放射線硬化性は向上するものとされている。
ては分子中に（メタ）アクリロキシ基を含有するオルガ
ノポリシロキサンからなるものが公知とされており（特
公昭52-3190 号公報参照）、これについてはこれに増感
剤を配合したものも知られていて（特公昭53-36515号公
報参照）、この種の組成物はオルガノポリシロキサン中
における（メタ）アクリロキシ基の含有量が多くなるほ
ど放射線硬化性は向上するものとされている。
【０００３】しかし、このものは硬化物の架橋密度が高
くて硬化被膜の硬度が大きくなると粘着物質に対する剥
離特性が低下して剥離力が異常に大きくなるし、硬化被
膜の基材への追随性が悪くなり、被膜の割れが生じて剥
離特性に悪影響が生ずるという不利があった。したがっ
て、これについては硬化被膜の硬度を小さくするため
に、シロキサン鎖中の側鎖に（メタ）アクリル基をもた
ず、末端に（メタ）アクリル基をそれぞれ２個または３
個をもつオルガノポリシロキサンを用いることが提案さ
れたが、これでは硬化性を損なわずに、硬度が小さく、
粘着物質に対する剥離性のすぐれた硬化被膜を得ること
ができない。
くて硬化被膜の硬度が大きくなると粘着物質に対する剥
離特性が低下して剥離力が異常に大きくなるし、硬化被
膜の基材への追随性が悪くなり、被膜の割れが生じて剥
離特性に悪影響が生ずるという不利があった。したがっ
て、これについては硬化被膜の硬度を小さくするため
に、シロキサン鎖中の側鎖に（メタ）アクリル基をもた
ず、末端に（メタ）アクリル基をそれぞれ２個または３
個をもつオルガノポリシロキサンを用いることが提案さ
れたが、これでは硬化性を損なわずに、硬度が小さく、
粘着物質に対する剥離性のすぐれた硬化被膜を得ること
ができない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】またこの種の（メタ）
アクリル官能性オルガノポリシロキサンについては、こ
れを≡Ｓｉ−Ｃｌ基とペンタエリスリトールトリアクリ
レートのようなポリアクリレートからの脱塩酸法で合成
する方法も提案されている（特公昭28-53656号公報参
照）が、この方法で得られる（メタ）アクリル官能性オ
ルガノポリシロキサンにはシロキサン連鎖と（メタ）ア
クリル基とが化学的に不安定な≡Ｓｉ−Ｏ−Ｃ≡結合を
介して連結されているためにこの（メタ）アクリル官能
性オルガノポリシロキサンおよびこれを用いて得た硬化
物には経時的な変化が大きいという欠点があった。
アクリル官能性オルガノポリシロキサンについては、こ
れを≡Ｓｉ−Ｃｌ基とペンタエリスリトールトリアクリ
レートのようなポリアクリレートからの脱塩酸法で合成
する方法も提案されている（特公昭28-53656号公報参
照）が、この方法で得られる（メタ）アクリル官能性オ
ルガノポリシロキサンにはシロキサン連鎖と（メタ）ア
クリル基とが化学的に不安定な≡Ｓｉ−Ｏ−Ｃ≡結合を
介して連結されているためにこの（メタ）アクリル官能
性オルガノポリシロキサンおよびこれを用いて得た硬化
物には経時的な変化が大きいという欠点があった。
【０００５】なお、この（メタ）アクリル官能性オルガ
ノポリシロキサンについてはエポキシ官能性オルガノポ
リシロキサンと（メタ）アクリル酸を反応させ、ついで
（メタ）アクリル酸クロライドと反応させるという方法
も提案されている（特開昭63-135426 号公報参照）が、
この方法ではエポキシ官能性オルガノポリシロキサンを
得るために、まずオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンを合成したのち、これとアルケニル基をもつエポキシ
化合物とを白金触媒の存在下にヒドロシリル化反応させ
ることが必要とされるために、反応が多段階になるとい
う不利がある。
ノポリシロキサンについてはエポキシ官能性オルガノポ
リシロキサンと（メタ）アクリル酸を反応させ、ついで
（メタ）アクリル酸クロライドと反応させるという方法
も提案されている（特開昭63-135426 号公報参照）が、
この方法ではエポキシ官能性オルガノポリシロキサンを
得るために、まずオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンを合成したのち、これとアルケニル基をもつエポキシ
化合物とを白金触媒の存在下にヒドロシリル化反応させ
ることが必要とされるために、反応が多段階になるとい
う不利がある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明はこのような不
利、欠点を解決した剥離性シリコーン組成物に関するも
のであり、これは一般式（１）
利、欠点を解決した剥離性シリコーン組成物に関するも
のであり、これは一般式（１）
【化２】 （ここにＡは（メタ）アクリル基を含有する１価の炭化
水素基、Ｒは非置換または置換の１価の有機基、ａは
１、２または３の整数、ｂは２または３の整数、ｎは１
以上の整数）で示される、25℃における粘度が50〜2,00
0 cpである（メタ）アクリル官能性オルガノポリシロキ
サンを主成分としてなることを特徴とするものである。
水素基、Ｒは非置換または置換の１価の有機基、ａは
１、２または３の整数、ｂは２または３の整数、ｎは１
以上の整数）で示される、25℃における粘度が50〜2,00
0 cpである（メタ）アクリル官能性オルガノポリシロキ
サンを主成分としてなることを特徴とするものである。
【０００７】すなわち、本発明者らは従来の不利を解決
した剥離性シリコーン組成物を開発すべく種々検討した
結果、これを上記した一般式（１）で示された（メタ）
アクリル官能性オルガノポリシロキサンを主成分とした
ものとすると、このものがポリシロキサン連鎖の末端に
２個以上の≡Ｓｉ−Ｃ型の（メタ）アクリル基をもつも
のであることから、放射線硬化性で架橋密度が低いが硬
化性は低くなく、処理物の表面に可撓性の被膜を与え、
これが軽剥離性を示すということを見出し、このものが
粘着物質に対してすぐれた剥離特性を示すということを
確認して本発明を完成させた。以下にこれをさらに詳述
する。
した剥離性シリコーン組成物を開発すべく種々検討した
結果、これを上記した一般式（１）で示された（メタ）
アクリル官能性オルガノポリシロキサンを主成分とした
ものとすると、このものがポリシロキサン連鎖の末端に
２個以上の≡Ｓｉ−Ｃ型の（メタ）アクリル基をもつも
のであることから、放射線硬化性で架橋密度が低いが硬
化性は低くなく、処理物の表面に可撓性の被膜を与え、
これが軽剥離性を示すということを見出し、このものが
粘着物質に対してすぐれた剥離特性を示すということを
確認して本発明を完成させた。以下にこれをさらに詳述
する。
【０００８】
【作用】本発明は剥離性シリコーン組成物に関するもの
で、これは上記した一般式（１）で示される（メタ）ア
クリル官能性オルガノポリシロキサンを主成分とするも
のであるが、この剥離性シリコーン組成物はポリシロキ
サン連鎖の末端に（メタ）アクリル基をもつものである
ことから放射線硬化性で硬化性もよいし、このものは処
理物の表面に可撓性の被膜を与え、それが軽剥離性を示
すという有利性を与えるものである。
で、これは上記した一般式（１）で示される（メタ）ア
クリル官能性オルガノポリシロキサンを主成分とするも
のであるが、この剥離性シリコーン組成物はポリシロキ
サン連鎖の末端に（メタ）アクリル基をもつものである
ことから放射線硬化性で硬化性もよいし、このものは処
理物の表面に可撓性の被膜を与え、それが軽剥離性を示
すという有利性を与えるものである。
【０００９】本発明の剥離性シリコーン組成物を構成す
る主成分としての（メタ）アクリル官能性オルガノポリ
シロキサンは前記した一般式（１）で示されるものであ
り、このＡは（メタ）アクリル基を有する１価の炭化水
素基で、これには
る主成分としての（メタ）アクリル官能性オルガノポリ
シロキサンは前記した一般式（１）で示されるものであ
り、このＡは（メタ）アクリル基を有する１価の炭化水
素基で、これには
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】 で示されるものが例示される。
【００１０】また、このＲは非置換または置換の１価の
有機基であるが、これはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、オクチル基などのアルキル基、ビニル
基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル
基などのアリール基、またはこれらの基の炭素原子に結
合している水素原子の一部または全部をハロゲン原子、
シアノ基などで置換したクロロメチル基、トリフルオロ
プロピル基、シアノエチル基などから選択される同一ま
たは異種の非置換または置換１価炭化水素基で、この組
成物から作られる被膜が粘着物質に対してすぐれた剥離
性を示すことからその少なくとも80％がメチル基とする
ことが好ましい。
有機基であるが、これはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、オクチル基などのアルキル基、ビニル
基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル
基などのアリール基、またはこれらの基の炭素原子に結
合している水素原子の一部または全部をハロゲン原子、
シアノ基などで置換したクロロメチル基、トリフルオロ
プロピル基、シアノエチル基などから選択される同一ま
たは異種の非置換または置換１価炭化水素基で、この組
成物から作られる被膜が粘着物質に対してすぐれた剥離
性を示すことからその少なくとも80％がメチル基とする
ことが好ましい。
【００１１】なお、このａは１、２または３の整数、ｂ
は２または３で硬化性の点からは３が好ましいものとさ
れる整数、ｎは１以上の整数とされるものであるが、こ
のものは25℃における粘度が50cp未満であると（メタ）
アクリル基の含有量が増加して硬化被膜の硬度が大きく
なりすぎるおそれがあり、2,000 cp以上となると（メ
タ）アクリル基の含有量が減少して硬化性の低下する場
合があるので、50〜2,000 cpのものとすることが必要と
される。
は２または３で硬化性の点からは３が好ましいものとさ
れる整数、ｎは１以上の整数とされるものであるが、こ
のものは25℃における粘度が50cp未満であると（メタ）
アクリル基の含有量が増加して硬化被膜の硬度が大きく
なりすぎるおそれがあり、2,000 cp以上となると（メ
タ）アクリル基の含有量が減少して硬化性の低下する場
合があるので、50〜2,000 cpのものとすることが必要と
される。
【００１２】この一般式（１）で示される（メタ）アク
リル官能性オルガノポリシロキサンは式
リル官能性オルガノポリシロキサンは式
【化７】 （式中のＲ、ｎは前記に同じ、Ｒ1 は同種または異種の
炭素数１〜６の１価の炭化水素基）で示されるアルコキ
シ基含有オルガノポリシロキサンと、次式
炭素数１〜６の１価の炭化水素基）で示されるアルコキ
シ基含有オルガノポリシロキサンと、次式
【化８】 （Ａ、ａは前記に同じ）で示される（メタ）アクリル基
含有シラノールとを、式ＳｎＸ2 （Ｘはハロゲン原子、
アルコキシ基、カルボキシル基）で示されるすず化合
物、例えば塩化すず、(II)、臭化すず(II)、酢酸すず(I
I)、オクチル酸すず(II)などの存在下に室温〜120 ℃で
反応させることにより容易に得ることができる。
含有シラノールとを、式ＳｎＸ2 （Ｘはハロゲン原子、
アルコキシ基、カルボキシル基）で示されるすず化合
物、例えば塩化すず、(II)、臭化すず(II)、酢酸すず(I
I)、オクチル酸すず(II)などの存在下に室温〜120 ℃で
反応させることにより容易に得ることができる。
【００１３】このようにして作られた一般式（１）で示
される（メタ）アクリル官能性オルガノポリシロキサン
としては下記のものが例示される。
される（メタ）アクリル官能性オルガノポリシロキサン
としては下記のものが例示される。
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】 なお、これらのオルガノポリシロキサンはそれを単独で
使用してもよいが、これは重合度、置換基Ｒの種類など
の異なる同種の他の（メタ）アクリル官能性オルガノポ
リシロキサンと混合して使用してもよい。
使用してもよいが、これは重合度、置換基Ｒの種類など
の異なる同種の他の（メタ）アクリル官能性オルガノポ
リシロキサンと混合して使用してもよい。
【００１４】この一般式（１）で示される（メタ）アク
リル官能性オルガノポリシロキサンを主成分とする本発
明の剥離性シリコーン組成物は放射線を照射することに
よって硬化するが、このものを紫外線照射によって硬化
させる場合にはこの組成物にベンゾフェノン、４−クロ
ロベンゾフェノン、4.4 −ジメトキシベンゾフェノン、
アセトフェノン、４−メチルアセトフェノン、ベンゾイ
ルメチルエーテル、ベンゾイントリアルキルシリルエー
テルなどの光重合開始剤を添加することがよい。
リル官能性オルガノポリシロキサンを主成分とする本発
明の剥離性シリコーン組成物は放射線を照射することに
よって硬化するが、このものを紫外線照射によって硬化
させる場合にはこの組成物にベンゾフェノン、４−クロ
ロベンゾフェノン、4.4 −ジメトキシベンゾフェノン、
アセトフェノン、４−メチルアセトフェノン、ベンゾイ
ルメチルエーテル、ベンゾイントリアルキルシリルエー
テルなどの光重合開始剤を添加することがよい。
【００１５】このようにして得られた本発明の剥離性シ
リコーン組成物は各種粘着物からの剥離用塗布剤として
有用とされるが、この使用はこのものを紙、各種プラス
チックフィルム、アルミニウムなどの金属箔にバーコー
ター、グラビヤコーター、リバースコーターを用いて、
またはスプレーすることによって0.01〜200 μｍ程度の
膜厚となるように塗布したのち、放射線を照射して硬化
させればよい。
リコーン組成物は各種粘着物からの剥離用塗布剤として
有用とされるが、この使用はこのものを紙、各種プラス
チックフィルム、アルミニウムなどの金属箔にバーコー
ター、グラビヤコーター、リバースコーターを用いて、
またはスプレーすることによって0.01〜200 μｍ程度の
膜厚となるように塗布したのち、放射線を照射して硬化
させればよい。
【００１６】この放射線としては電子線、α線、β線、
γ線または水銀アーク、中圧水銀ランプ、高圧水銀ラン
プから発生する紫外線などが例示されるが、上記した塗
膜を硬化させるための線量は電子線であれば２〜５Mrad
程度でよく、紫外線のときには例えば２ＫＷの高圧水銀
灯（80Ｗ／cm）を使用したときに８cmの距離から0.1〜1
0秒照射すればよい。
γ線または水銀アーク、中圧水銀ランプ、高圧水銀ラン
プから発生する紫外線などが例示されるが、上記した塗
膜を硬化させるための線量は電子線であれば２〜５Mrad
程度でよく、紫外線のときには例えば２ＫＷの高圧水銀
灯（80Ｗ／cm）を使用したときに８cmの距離から0.1〜1
0秒照射すればよい。
【００１７】なお、本願の剥離性シリコーン組成物には
その特徴を損なわない範囲で各種の添加剤を添加しても
よく、これには他種の（メタ）アクリル基含有オルガノ
ポリシロキサンやその他のオルガノポリシロキサン、ヘ
キサンジオールアクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレートのような反応性希釈剤、レベリング
剤、帯電防止剤、充填剤、顔料などが例示されるが、こ
のようにして作られた本発明の剥離性シリコーン組成物
は必要に応じて有機溶剤で希釈して使用してもよい。
その特徴を損なわない範囲で各種の添加剤を添加しても
よく、これには他種の（メタ）アクリル基含有オルガノ
ポリシロキサンやその他のオルガノポリシロキサン、ヘ
キサンジオールアクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレートのような反応性希釈剤、レベリング
剤、帯電防止剤、充填剤、顔料などが例示されるが、こ
のようにして作られた本発明の剥離性シリコーン組成物
は必要に応じて有機溶剤で希釈して使用してもよい。
【００１８】
【実施例】つぎに本発明の剥離性シリコーン組成物の主
成分とされるオルガノポリシロキサンの合成例および実
施例、比較例をあげるが、例中の部は重量部を示したも
のであり、粘度は25℃での測定値を示したもの、また例
中における物性値は下記の試験法による測定値を示した
ものである。
成分とされるオルガノポリシロキサンの合成例および実
施例、比較例をあげるが、例中の部は重量部を示したも
のであり、粘度は25℃での測定値を示したもの、また例
中における物性値は下記の試験法による測定値を示した
ものである。
【００１９】［硬化性］本発明の剥離性シリコーン組成
物をポリエチレンラミネート紙に塗布したのち、電子線
を照射して硬化させたときには完全に硬化した被膜が形
成されるのに要した電子線照射量（Mrad）、紫外線照射
によるときには２ＫＷの高圧水銀灯（80Ｗ／cm）を２本
使用して８cmの距離から紫外線を照射して完全に硬化し
た皮膜が形成されるのに要した照射時間（秒）で示し
た。ただし、この硬化の判定は塗工面を指でこすっても
塗工面が脱落せず、かつ曇らない時点とした。
物をポリエチレンラミネート紙に塗布したのち、電子線
を照射して硬化させたときには完全に硬化した被膜が形
成されるのに要した電子線照射量（Mrad）、紫外線照射
によるときには２ＫＷの高圧水銀灯（80Ｗ／cm）を２本
使用して８cmの距離から紫外線を照射して完全に硬化し
た皮膜が形成されるのに要した照射時間（秒）で示し
た。ただし、この硬化の判定は塗工面を指でこすっても
塗工面が脱落せず、かつ曇らない時点とした。
【００２０】［剥離力］本発明の剥離性シリコーン組成
物をポリエチレンラミネート紙上に塗布し、放射線を照
射して硬化させたのち、その硬化皮膜面にアクリル樹脂
溶剤型粘着剤・オリバインBPS-8170［東洋インキ (株)
製商品名］を塗布し100 ℃で３分間加熱処理したのち、
この処理面に坪量64ｇ／ｍ2 の貼り合わせ紙を貼り合わ
せ、25℃で20時間エイジングさせ、エイジング後の試料
を５cm幅に切断し、引張り試験器を用いて180 °の角度
で剥離速度 300mm／分で貼り合わせ紙を引張って剥離す
るのに要する力（ｇ／５cm）を測定してこの値を剥離力
とした。
物をポリエチレンラミネート紙上に塗布し、放射線を照
射して硬化させたのち、その硬化皮膜面にアクリル樹脂
溶剤型粘着剤・オリバインBPS-8170［東洋インキ (株)
製商品名］を塗布し100 ℃で３分間加熱処理したのち、
この処理面に坪量64ｇ／ｍ2 の貼り合わせ紙を貼り合わ
せ、25℃で20時間エイジングさせ、エイジング後の試料
を５cm幅に切断し、引張り試験器を用いて180 °の角度
で剥離速度 300mm／分で貼り合わせ紙を引張って剥離す
るのに要する力（ｇ／５cm）を測定してこの値を剥離力
とした。
【００２１】［残留接着率］剥離力の場合と同様にして
ポリエチレンラミネート紙の上にオルガノポリシロキサ
ン組成物の硬化皮膜を形成させ、その表面にポリエステ
ルテープ・ルミラー31B ［日東電工 (株) 製商品名］を
貼り合わせ、20ｇ／cm2 の荷重をのせて70℃で20時間加
熱処理してからテープをはがしてステンレス板に貼りつ
けた。つぎにこの処理テープをステンレス板から180 °
の角度で剥離速度 300mm／分ではがし、剥離するのに要
した力（ｇ／2.5 cm）を測定し、この未処理の標準テー
プを剥離するのに要した力に対する百分率を残留接着剤
とした。
ポリエチレンラミネート紙の上にオルガノポリシロキサ
ン組成物の硬化皮膜を形成させ、その表面にポリエステ
ルテープ・ルミラー31B ［日東電工 (株) 製商品名］を
貼り合わせ、20ｇ／cm2 の荷重をのせて70℃で20時間加
熱処理してからテープをはがしてステンレス板に貼りつ
けた。つぎにこの処理テープをステンレス板から180 °
の角度で剥離速度 300mm／分ではがし、剥離するのに要
した力（ｇ／2.5 cm）を測定し、この未処理の標準テー
プを剥離するのに要した力に対する百分率を残留接着剤
とした。
【００２２】合成例１ 温度計、冷却管、滴下ロート、撹拌装置を備えた１リッ
トルの４つ口丸底フラスコに式
トルの４つ口丸底フラスコに式
【化１４】 で示される分子鎖末端がトリメトキシシリル基で封鎖さ
れたジメチルポリシロキサン500 ｇとジオクチル錫0.50
ｇ（末端トリメトキシシリルジメチルポリシロキサンに
対して1,000 ppm ）を入れ混合、これにアクリルオキシ
メチルシラノール121 ｇを滴下し、室温で48時間反応さ
せた。反応終了後、40℃／５mmHgの条件下で副生成物で
あるメタノールをストリップしたところ、無色透明で粘
度300 cSの式
れたジメチルポリシロキサン500 ｇとジオクチル錫0.50
ｇ（末端トリメトキシシリルジメチルポリシロキサンに
対して1,000 ppm ）を入れ混合、これにアクリルオキシ
メチルシラノール121 ｇを滴下し、室温で48時間反応さ
せた。反応終了後、40℃／５mmHgの条件下で副生成物で
あるメタノールをストリップしたところ、無色透明で粘
度300 cSの式
【化１５】 で示される生成物（以下オルガノポリシロキサンＩと略
記する）を得た。反応生成物の構造は、 'ＨＮＭＲ、Ｉ
Ｒスペクトルにより確認した。
記する）を得た。反応生成物の構造は、 'ＨＮＭＲ、Ｉ
Ｒスペクトルにより確認した。
【００２３】合成例２ 温度計、冷却管、滴下ロート、撹拌装置を備えた１リッ
トルの４つ口丸底フラスコに式
トルの４つ口丸底フラスコに式
【化１６】 で示される分子鎖末端がトリメトキシシリル基で封鎖さ
れたジメチルポリシロキサン500 ｇとジオクチル錫0.50
ｇ（末端トリメトキシシリルジメチルポリシロキサンに
対して1,000 ppm ）を入れ混合、これにアクリルオキシ
メチルシラノール62.6ｇを滴下し、室温で48時間反応さ
せた。反応終了後、40℃／５mmHgの条件下で副生成物で
あるメタノールをストリップしたところ、無色透明で粘
度800 cSの式
れたジメチルポリシロキサン500 ｇとジオクチル錫0.50
ｇ（末端トリメトキシシリルジメチルポリシロキサンに
対して1,000 ppm ）を入れ混合、これにアクリルオキシ
メチルシラノール62.6ｇを滴下し、室温で48時間反応さ
せた。反応終了後、40℃／５mmHgの条件下で副生成物で
あるメタノールをストリップしたところ、無色透明で粘
度800 cSの式
【化１７】 で示される生成物（以下オルガノポリシロキサンIIと略
記する）を得た。反応生成物の構造は、 'ＨＮＭＲ、Ｉ
Ｒスペクトルにより確認した。
記する）を得た。反応生成物の構造は、 'ＨＮＭＲ、Ｉ
Ｒスペクトルにより確認した。
【００２４】合成例３ 温度計、冷却管、滴下ロート、撹拌装置を備えた１リッ
トルの４つ口丸底フラスコに式
トルの４つ口丸底フラスコに式
【化１８】 で示される分子鎖末端がトリメトキシシリル基で封鎖さ
れたジメチルポリシロキサン500 ｇとジオクチル錫0.50
ｇ（末端トリメトキシシリルジメチルポリシロキサンに
対して1,000 ppm ）を入れ混合、これにアクリルオキシ
メチルシラノール40.3ｇを滴下し、室温で48時間反応さ
せた。反応終了後、40℃／５mmHgの条件下で副生成物で
あるメタノールをストリップしたところ、無色透明で粘
度750 cSの式
れたジメチルポリシロキサン500 ｇとジオクチル錫0.50
ｇ（末端トリメトキシシリルジメチルポリシロキサンに
対して1,000 ppm ）を入れ混合、これにアクリルオキシ
メチルシラノール40.3ｇを滴下し、室温で48時間反応さ
せた。反応終了後、40℃／５mmHgの条件下で副生成物で
あるメタノールをストリップしたところ、無色透明で粘
度750 cSの式
【化１９】 で示される生成物（以下オルガノポリシロキサンIII と
略記する）を得た。反応生成物の構造は、 'ＨＮＭＲ、
ＩＲスペクトルにより確認した。
略記する）を得た。反応生成物の構造は、 'ＨＮＭＲ、
ＩＲスペクトルにより確認した。
【００２５】合成例４ 温度計、冷却管、滴下ロート、撹拌装置を備えた１リッ
トルの４つ口丸底フラスコにヘキサメチルジシロキサン
17.9ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン408 ｇお
よび式
トルの４つ口丸底フラスコにヘキサメチルジシロキサン
17.9ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン408 ｇお
よび式
【化２０】 で示されるアクリル基含有シクロシロキサン114 ｇを入
れて混合し、これにトリフルオロメタンスルホン酸 1.1
ｇを入れて80〜90℃で６時間反応させ、反応終了後、室
温まで冷却したのち、トリエチルアミン2.2 ｇを添加し
て４時間撹拌し、ついで110 ℃／４mmHgの条件下でスト
リップしろ過したところ、粘度が110 cSの式
れて混合し、これにトリフルオロメタンスルホン酸 1.1
ｇを入れて80〜90℃で６時間反応させ、反応終了後、室
温まで冷却したのち、トリエチルアミン2.2 ｇを添加し
て４時間撹拌し、ついで110 ℃／４mmHgの条件下でスト
リップしろ過したところ、粘度が110 cSの式
【化２１】 で示される生成物（以下オルガノポリシロキサンIVと略
記する）が得られた。なお、反応生成物の構造は、 'Ｈ
ＮＭＲ、ＩＲスペクトルにより確認した。
記する）が得られた。なお、反応生成物の構造は、 'Ｈ
ＮＭＲ、ＩＲスペクトルにより確認した。
【００２６】実施例１〜２、比較例１〜２ 合成例１〜４で得られたオルガノポリシロキサンＩ〜IV
をポリエチレンラミネ−ト紙上に厚さ１μｍに塗布し、
これに電子線を照射して硬化させ、このときの硬化性お
よび硬化皮膜の剥離特性をしらべたところ、下記表１に
示したとおりの結果が得られた。
をポリエチレンラミネ−ト紙上に厚さ１μｍに塗布し、
これに電子線を照射して硬化させ、このときの硬化性お
よび硬化皮膜の剥離特性をしらべたところ、下記表１に
示したとおりの結果が得られた。
【００２７】
【表１】
【００２８】実施例３〜４、比較例３〜４ 合成例１〜４で得られたオルガノポリシロキサンＩ〜IV
に光反応開始剤としてのベンゾインイソブチルエーテル
を５重量％添加したものをポリエチレンラミネ−ト紙上
に厚さ２μｍに塗布し、これに２ＫＷの高圧水銀灯（80
Ｗ／cm）を８cmの距離から照射して硬化させ、このとき
の硬化性および硬化皮膜の剥離特性をしらべたところ、
下記表２に示したとおりの結果が得られた。
に光反応開始剤としてのベンゾインイソブチルエーテル
を５重量％添加したものをポリエチレンラミネ−ト紙上
に厚さ２μｍに塗布し、これに２ＫＷの高圧水銀灯（80
Ｗ／cm）を８cmの距離から照射して硬化させ、このとき
の硬化性および硬化皮膜の剥離特性をしらべたところ、
下記表２に示したとおりの結果が得られた。
【００２９】
【表２】
【００３０】
【発明の効果】本発明は剥離性シリコーン組成物に関す
るものであり、これは前記したように一般式（１）で示
される粘度が50〜2,000 cpである（メタ）アクリル官能
性オルガノポリシロキサンを主成分とするものである
が、このものはポリシロキサン連鎖の末端に２個以上の
≡Ｓｉ−Ｃ型の（メタ）アクリル基をもっているので、
放射線硬化性で処理物の表面に可撓性で軽剥離性を示す
皮膜を形成するので、粘着物質に対してすぐれた剥離性
を示す工業的な有利性をもつものである。
るものであり、これは前記したように一般式（１）で示
される粘度が50〜2,000 cpである（メタ）アクリル官能
性オルガノポリシロキサンを主成分とするものである
が、このものはポリシロキサン連鎖の末端に２個以上の
≡Ｓｉ−Ｃ型の（メタ）アクリル基をもっているので、
放射線硬化性で処理物の表面に可撓性で軽剥離性を示す
皮膜を形成するので、粘着物質に対してすぐれた剥離性
を示す工業的な有利性をもつものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83/04 ＬＲＵ 8319−4Ｊ ＬＲＺ 8319−4Ｊ (72)発明者 坂本 隆文 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 【化１】 （ここにＡは（メタ）アクリル基を含有する１価の炭化
水素基、Ｒは非置換または置換の１価の有機基、ａは
１、２または３の整数、ｂは２または３の整数、ｎは１
以上の整数）で示される、25℃における粘度が50〜2,00
0 cpである（メタ）アクリル官能性オルガノポリシロキ
サンを主成分としてなることを特徴とする剥離性シリコ
ーン組成物。 - 【請求項２】（メタ）アクリル官能性オルガノポリシロ
キサンに増感剤を添加してなる請求項１に記載した剥離
性シリコーン組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14097192A JPH05309664A (ja) | 1992-05-06 | 1992-05-06 | 剥離性シリコーン組成物 |
| US08/057,387 US5397814A (en) | 1992-05-06 | 1993-05-06 | Releasing organopolysiloxane composition comprising (meth)acrylic functional group-containing organopolysiloxanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14097192A JPH05309664A (ja) | 1992-05-06 | 1992-05-06 | 剥離性シリコーン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05309664A true JPH05309664A (ja) | 1993-11-22 |
Family
ID=15281100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14097192A Pending JPH05309664A (ja) | 1992-05-06 | 1992-05-06 | 剥離性シリコーン組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5397814A (ja) |
| JP (1) | JPH05309664A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6248803B1 (en) | 1998-06-29 | 2001-06-19 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Radiation-curable resin compositions |
| WO2014077412A2 (en) | 2012-11-14 | 2014-05-22 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Photo-dimerization functional group-containing organopolysiloxane, activation energy radiation-curable organopolysiloxane composition, and cured product thereof |
| JP2018070683A (ja) * | 2016-10-25 | 2018-05-10 | 信越化学工業株式会社 | 含フッ素アクリル化合物及びその製造方法並びに硬化性組成物及び物品 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6069186A (en) * | 1998-01-08 | 2000-05-30 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Radiation-curable silicone rubber composition |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01301708A (ja) * | 1988-05-30 | 1989-12-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 光硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5231910A (en) * | 1975-09-08 | 1977-03-10 | Toshiba Corp | Cutting tool |
| US4098155A (en) * | 1976-09-17 | 1978-07-04 | The Fletcher-Terry Company | Self-compensating scoring head |
| DE2948708C2 (de) * | 1979-02-02 | 1984-06-28 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Verfahren zur Herstellung von mit Pentaerythrittriacrylsäure- oder Pentaerythrittrimethacrylsäureestern modifizierten Organopolysiloxanen |
| US4348454A (en) * | 1981-03-02 | 1982-09-07 | General Electric Company | Ultraviolet light curable acrylic functional silicone compositions |
| JPS5853656A (ja) * | 1981-09-24 | 1983-03-30 | Honda Motor Co Ltd | エンジンの作動制御装置 |
| JPH0647619B2 (ja) * | 1986-11-27 | 1994-06-22 | 東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社 | アクリロキシ基含有オルガノポリシロキサン、その製造方法およびその用途 |
-
1992
- 1992-05-06 JP JP14097192A patent/JPH05309664A/ja active Pending
-
1993
- 1993-05-06 US US08/057,387 patent/US5397814A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01301708A (ja) * | 1988-05-30 | 1989-12-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 光硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6248803B1 (en) | 1998-06-29 | 2001-06-19 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Radiation-curable resin compositions |
| WO2014077412A2 (en) | 2012-11-14 | 2014-05-22 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Photo-dimerization functional group-containing organopolysiloxane, activation energy radiation-curable organopolysiloxane composition, and cured product thereof |
| JP2018070683A (ja) * | 2016-10-25 | 2018-05-10 | 信越化学工業株式会社 | 含フッ素アクリル化合物及びその製造方法並びに硬化性組成物及び物品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5397814A (en) | 1995-03-14 |
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