JP3022101B2 - 剥離性オルガノポリシロキサン組成物及び剥離紙 - Google Patents
剥離性オルガノポリシロキサン組成物及び剥離紙Info
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- JP3022101B2 JP3022101B2 JP5284337A JP28433793A JP3022101B2 JP 3022101 B2 JP3022101 B2 JP 3022101B2 JP 5284337 A JP5284337 A JP 5284337A JP 28433793 A JP28433793 A JP 28433793A JP 3022101 B2 JP3022101 B2 JP 3022101B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、基材に対して良好な密
着性を有すると共に、粘着性物質に対して良好な剥離性
を有する硬化皮膜を与える剥離性オルガノポリシロキサ
ン組成物及び剥離紙に関する。
着性を有すると共に、粘着性物質に対して良好な剥離性
を有する硬化皮膜を与える剥離性オルガノポリシロキサ
ン組成物及び剥離紙に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
一般紙、加工紙及びプラスチックフィルムなどの基材表
面に熱又は紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物
の剥離性硬化皮膜を形成させることにより、上記基材と
粘着性物質との剥離を容易にしたり、上記基材同士のブ
ロッキングを防止することが行われており、このような
オルガノポリシロキサン組成物としては付加反応型のも
のが知られている（特公昭５２−４０９１８号、同６１
−５３３８３号公報）。
一般紙、加工紙及びプラスチックフィルムなどの基材表
面に熱又は紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物
の剥離性硬化皮膜を形成させることにより、上記基材と
粘着性物質との剥離を容易にしたり、上記基材同士のブ
ロッキングを防止することが行われており、このような
オルガノポリシロキサン組成物としては付加反応型のも
のが知られている（特公昭５２−４０９１８号、同６１
−５３３８３号公報）。
【０００３】上記剥離性硬化皮膜を形成するための剥離
性オルガノポリシロキサン組成物は、通常、生産性の観
点から温度１００〜２００℃において硬化時間３０秒以
下、速い場合は１０秒以下の短時間で硬化皮膜を形成さ
せているが、生産性を向上させるため、かつ硬化皮膜を
形成させる基材が耐熱性に劣るため、更に低温かつ短時
間で剥離性オルガノポリシロキサン組成物を硬化させる
ことが要求されている。
性オルガノポリシロキサン組成物は、通常、生産性の観
点から温度１００〜２００℃において硬化時間３０秒以
下、速い場合は１０秒以下の短時間で硬化皮膜を形成さ
せているが、生産性を向上させるため、かつ硬化皮膜を
形成させる基材が耐熱性に劣るため、更に低温かつ短時
間で剥離性オルガノポリシロキサン組成物を硬化させる
ことが要求されている。
【０００４】しかしながら、従来の付加反応型の剥離性
オルガノポリシロキサン組成物を低温かつ短時間で硬化
させて得られた硬化皮膜は上記基材との密着性に劣るた
め、指などでこの硬化皮膜の表面を擦った場合、硬化皮
膜が基材から容易に脱落するという問題がある。
オルガノポリシロキサン組成物を低温かつ短時間で硬化
させて得られた硬化皮膜は上記基材との密着性に劣るた
め、指などでこの硬化皮膜の表面を擦った場合、硬化皮
膜が基材から容易に脱落するという問題がある。
【０００５】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
一般紙、加工紙又はプラスチックフィルムからなる基材
との密着性を向上させることにより、低温かつ短時間で
硬化させた場合でも、上記基材との密着性に優れている
と共に、粘着物質に対して良好な剥離性を有する硬化皮
膜を与える熱及び／又は紫外線により硬化可能な付加反
応型の剥離紙用剥離性オルガノポリシロキサン組成物及
び剥離紙を提供することを目的とする。
一般紙、加工紙又はプラスチックフィルムからなる基材
との密着性を向上させることにより、低温かつ短時間で
硬化させた場合でも、上記基材との密着性に優れている
と共に、粘着物質に対して良好な剥離性を有する硬化皮
膜を与える熱及び／又は紫外線により硬化可能な付加反
応型の剥離紙用剥離性オルガノポリシロキサン組成物及
び剥離紙を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ａ）１分
子中にけい素原子に直結したビニル基を少なくとも２個
有するビニル基含有オルガノポリシロキサン、（Ｂ）１
分子中にけい素原子に直結した水素原子を少なくとも２
個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び
（Ｄ）白金系触媒を含有するオルガノポリシロキサン組
成物に対し、（Ｃ）１分子中にけい素原子にアルキレン
基を介して結合したアクリル基もしくはメタクリル基及
び／又はエポキシ基と、けい素原子に直結した水素原子
と、アルキレン基を介して結合したアルコキシシリル基
とをそれぞれ少なくとも１個有するオルガノポリシロキ
サンを配合した場合、上記（Ｃ）成分がオルガノポリシ
ロキサン組成物における密着向上剤として作用するた
め、従来の剥離性オルガノポリシロキサン組成物に比べ
て基材との密着性に優れること、特にこの組成物は温度
７０〜１００℃で硬化時間１０秒以下という低温かつ短
時間で硬化させた場合でも、一般紙、加工紙、プラスチ
ックフィルムの基材との密着性に優れていると共に、粘
着物質に対して良好な剥離性を有する硬化皮膜を与え得
ることを知見し、本発明をなすに至った。
目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ａ）１分
子中にけい素原子に直結したビニル基を少なくとも２個
有するビニル基含有オルガノポリシロキサン、（Ｂ）１
分子中にけい素原子に直結した水素原子を少なくとも２
個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び
（Ｄ）白金系触媒を含有するオルガノポリシロキサン組
成物に対し、（Ｃ）１分子中にけい素原子にアルキレン
基を介して結合したアクリル基もしくはメタクリル基及
び／又はエポキシ基と、けい素原子に直結した水素原子
と、アルキレン基を介して結合したアルコキシシリル基
とをそれぞれ少なくとも１個有するオルガノポリシロキ
サンを配合した場合、上記（Ｃ）成分がオルガノポリシ
ロキサン組成物における密着向上剤として作用するた
め、従来の剥離性オルガノポリシロキサン組成物に比べ
て基材との密着性に優れること、特にこの組成物は温度
７０〜１００℃で硬化時間１０秒以下という低温かつ短
時間で硬化させた場合でも、一般紙、加工紙、プラスチ
ックフィルムの基材との密着性に優れていると共に、粘
着物質に対して良好な剥離性を有する硬化皮膜を与え得
ることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００７】従って、本発明は、 （Ｉ）一般紙、加工紙又はプラスチックフィルムからな
る基材上に塗布されて硬化され、かつその硬化皮膜上に
粘着性物質が密着される剥離紙用の剥離性オルガノポリ
シロキサン組成物であって、 （Ａ）１分子中にけい素原子に直結したビニル基を少な
くとも２個有するビニル基含有オルガノポリシロキサ
ン：１００重量部、 （Ｂ）１分子中にけい素原子に直結した水素原子を少な
くとも２個有し、かつけい素原子に直結する水素原子以
外の有機基がアルキル基、アリール基、アラルキル基又
はこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子
で置換した基であるオルガノハイドロジェンポリシロキ
サン：０．１〜２０重量部であって、（Ａ）成分のビニ
ル基に対するＨＳｉ≡のモル比が０．５〜１０の範囲で
ある量、 （Ｃ）１分子中に、けい素原子にアルキレン基を介して
結合したアクリル基もしくはメタクリル基及び／又はエ
ポキシ基と、けい素原子に直結した水素原子と、アルキ
レン基を介して結合したアルコキシシリル基とをそれぞ
れを少なくとも１個有するオルガノポリシロキサン：
０．１〜２０重量部、 （Ｄ）白金系触媒：白金として０．０１５〜０．１重量
部を含有してなることを特徴とする剥離性オルガノポリ
シロキサン組成物、 （ＩＩ）一般紙、加工紙又はプラスチックフィルムから
なる基材上に上記剥離性オルガノポリシロキサン組成物
の硬化皮膜が形成されてなる剥離紙を提供する。
る基材上に塗布されて硬化され、かつその硬化皮膜上に
粘着性物質が密着される剥離紙用の剥離性オルガノポリ
シロキサン組成物であって、 （Ａ）１分子中にけい素原子に直結したビニル基を少な
くとも２個有するビニル基含有オルガノポリシロキサ
ン：１００重量部、 （Ｂ）１分子中にけい素原子に直結した水素原子を少な
くとも２個有し、かつけい素原子に直結する水素原子以
外の有機基がアルキル基、アリール基、アラルキル基又
はこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子
で置換した基であるオルガノハイドロジェンポリシロキ
サン：０．１〜２０重量部であって、（Ａ）成分のビニ
ル基に対するＨＳｉ≡のモル比が０．５〜１０の範囲で
ある量、 （Ｃ）１分子中に、けい素原子にアルキレン基を介して
結合したアクリル基もしくはメタクリル基及び／又はエ
ポキシ基と、けい素原子に直結した水素原子と、アルキ
レン基を介して結合したアルコキシシリル基とをそれぞ
れを少なくとも１個有するオルガノポリシロキサン：
０．１〜２０重量部、 （Ｄ）白金系触媒：白金として０．０１５〜０．１重量
部を含有してなることを特徴とする剥離性オルガノポリ
シロキサン組成物、 （ＩＩ）一般紙、加工紙又はプラスチックフィルムから
なる基材上に上記剥離性オルガノポリシロキサン組成物
の硬化皮膜が形成されてなる剥離紙を提供する。
【０００８】以下、本発明を更に詳しく説明すると、
（Ａ）成分のビニル基含有オルガノポリシロキサンは１
分子中にけい素原子に結合したビニル基を少なくとも２
個有するものである。
（Ａ）成分のビニル基含有オルガノポリシロキサンは１
分子中にけい素原子に結合したビニル基を少なくとも２
個有するものである。
【０００９】この場合、ビニル基以外の他の有機基とし
てはメチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ヘキ
シル基等のアルキル基、フェニル基等のアリール基、β
−フェニルエチル基，β−フェニルプロピル基等のアラ
ルキル基及びこれらの基の水素原子の一部又は全部をフ
ッ素原子，塩素原子等のハロゲン原子等で置換したクロ
ロメチル基，３，３，３−トリフルオロプロピル基等の
置換炭化水素基などが挙げられる。これらのうち、合成
が容易でしかも粘着物質に対して優れた剥離性を示す硬
化皮膜を得るためにはメチル基であることが好ましい。
てはメチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ヘキ
シル基等のアルキル基、フェニル基等のアリール基、β
−フェニルエチル基，β−フェニルプロピル基等のアラ
ルキル基及びこれらの基の水素原子の一部又は全部をフ
ッ素原子，塩素原子等のハロゲン原子等で置換したクロ
ロメチル基，３，３，３−トリフルオロプロピル基等の
置換炭化水素基などが挙げられる。これらのうち、合成
が容易でしかも粘着物質に対して優れた剥離性を示す硬
化皮膜を得るためにはメチル基であることが好ましい。
【００１０】このオルガノポリシロキサンは直鎖状でも
分岐状でもよく、これらの混合物であってもよいが、こ
のオルガノポリシロキサンの分子鎖末端は、オルガノポ
リシロキサン組成物の硬化性の点からビニル基であるこ
とが好ましく、特に基材と硬化皮膜との密着性の点から
分子鎖末端にビニル基を３個有することが好ましい。こ
のようなビニル基を末端に３個含有するオルガノポリシ
ロキサンとしては、下記式（１）で示されるものが好適
である。
分岐状でもよく、これらの混合物であってもよいが、こ
のオルガノポリシロキサンの分子鎖末端は、オルガノポ
リシロキサン組成物の硬化性の点からビニル基であるこ
とが好ましく、特に基材と硬化皮膜との密着性の点から
分子鎖末端にビニル基を３個有することが好ましい。こ
のようなビニル基を末端に３個含有するオルガノポリシ
ロキサンとしては、下記式（１）で示されるものが好適
である。
【００１１】
【化３】
【００１２】ここで、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を含まな
い置換又は非置換の１価炭化水素基であり、好ましくは
炭素数１〜１２、特に１〜３のものであり、上述したビ
ニル基以外の有機基として例示したものが挙げられる。
なお、ｍは０〜１００、特に好ましくは０〜２０、ｎは
１００〜８０００、特に好ましくは２００〜５００の整
数である。
い置換又は非置換の１価炭化水素基であり、好ましくは
炭素数１〜１２、特に１〜３のものであり、上述したビ
ニル基以外の有機基として例示したものが挙げられる。
なお、ｍは０〜１００、特に好ましくは０〜２０、ｎは
１００〜８０００、特に好ましくは２００〜５００の整
数である。
【００１３】また、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサ
ンの２５℃における粘度は、特に制限されるものではな
いが、粘度を６０ｃｓ（センチストークス）以上とする
ことがシリコーン組成物の硬化性の点から好ましい。本
発明のシリコーン組成物を基材に塗布し、厚さが数μｍ
以下の硬化皮膜を得る場合、このオルガノポリシロキサ
ンの粘度が５万ｃｓ以上のときは、（Ａ）成分を有機溶
剤に溶解して使用することが塗工性の点から好ましい。
ンの２５℃における粘度は、特に制限されるものではな
いが、粘度を６０ｃｓ（センチストークス）以上とする
ことがシリコーン組成物の硬化性の点から好ましい。本
発明のシリコーン組成物を基材に塗布し、厚さが数μｍ
以下の硬化皮膜を得る場合、このオルガノポリシロキサ
ンの粘度が５万ｃｓ以上のときは、（Ａ）成分を有機溶
剤に溶解して使用することが塗工性の点から好ましい。
【００１４】次に、（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンは、分子中に少なくとも２個のけい素
原子に直結した水素原子を含有するものであり、けい素
原子に直結する水素原子以外の有機基としては（Ａ）成
分のオルガノポリシロキサンにおいて例示したものと同
様のもの、即ちアルキル基、アリール基、アラルキル基
又はこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原
子で置換した基が挙げられる。
ンポリシロキサンは、分子中に少なくとも２個のけい素
原子に直結した水素原子を含有するものであり、けい素
原子に直結する水素原子以外の有機基としては（Ａ）成
分のオルガノポリシロキサンにおいて例示したものと同
様のもの、即ちアルキル基、アリール基、アラルキル基
又はこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原
子で置換した基が挙げられる。
【００１５】（Ｂ）成分として具体的には、α，ω−ビ
ス（ジメチルハイドロジェンシリル）ポリジメチルシロ
キサン、α，ω−ビス（トリメチルシリル）ポリメチル
ハイドロジェンポリシロキサン、α，ω−ビス（トリメ
チルシリル）ポリ（メチルハイドロジェン）（ジメチ
ル）シロキサン共重合体などが挙げられる。
ス（ジメチルハイドロジェンシリル）ポリジメチルシロ
キサン、α，ω−ビス（トリメチルシリル）ポリメチル
ハイドロジェンポリシロキサン、α，ω−ビス（トリメ
チルシリル）ポリ（メチルハイドロジェン）（ジメチ
ル）シロキサン共重合体などが挙げられる。
【００１６】また、（Ｂ）成分の分子形状は直鎖状、分
岐状、環状のいずれであってもよく、２５℃における粘
度は１０〜５０ｃｓであることが好ましい。
岐状、環状のいずれであってもよく、２５℃における粘
度は１０〜５０ｃｓであることが好ましい。
【００１７】（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
部（重量部、以下同じ）に対して０．１〜２０部、特に
２〜１５部とすることが好ましい。この配合量が０．１
部より少ないと硬化性が悪くなり、また２０部よりも多
いと粘着物質との剥離性が不安定となる場合が生じる。
なお、（Ａ）成分のビニル基に対するＨＳｉ≡のモル比
は０．５〜１０の範囲で目的に応じて調整することがで
きる。
部（重量部、以下同じ）に対して０．１〜２０部、特に
２〜１５部とすることが好ましい。この配合量が０．１
部より少ないと硬化性が悪くなり、また２０部よりも多
いと粘着物質との剥離性が不安定となる場合が生じる。
なお、（Ａ）成分のビニル基に対するＨＳｉ≡のモル比
は０．５〜１０の範囲で目的に応じて調整することがで
きる。
【００１８】（Ｃ）成分は１分子中にけい素原子にアル
キレン基を介して結合したアクリル基もしくはメタクリ
ル基又はエポキシ基と、けい素原子に直結した水素原子
と、アルキレン基を介して結合したアルコキシシリル基
とをそれぞれ少なくとも１個含有するものであり、例え
ば下記式（２）で示される環状シロキサン、下記式
（３）で示される直鎖状シロキサンなどが挙げられる。
キレン基を介して結合したアクリル基もしくはメタクリ
ル基又はエポキシ基と、けい素原子に直結した水素原子
と、アルキレン基を介して結合したアルコキシシリル基
とをそれぞれ少なくとも１個含有するものであり、例え
ば下記式（２）で示される環状シロキサン、下記式
（３）で示される直鎖状シロキサンなどが挙げられる。
【００１９】
【化４】 （但し、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を含まない置換又は非
置換の１価炭化水素基、Ｒ2はアクリル基含有アルキレ
ン基、メタクリル基含有アルキレン基又はエポキシ基含
有アルキレン基、Ｒ3はアルコキシシリル基含有アルキ
レン基を示し、ｔ及びｘは０以上の整数、ｓ，ｕ，ｖ，
ｗ，ｙ，ｚは１以上の整数である。）
置換の１価炭化水素基、Ｒ2はアクリル基含有アルキレ
ン基、メタクリル基含有アルキレン基又はエポキシ基含
有アルキレン基、Ｒ3はアルコキシシリル基含有アルキ
レン基を示し、ｔ及びｘは０以上の整数、ｓ，ｕ，ｖ，
ｗ，ｙ，ｚは１以上の整数である。）
【００２０】ここで、Ｒ1は上記式（１）のＲ1と同様で
あり、また上記アクリル基、メタクリル基、エポキシ
基、アルコキシシリル基含有有機基の有機基としては、
酸素原子や硫黄原子が介在してもよいアルキレン基を挙
げることができ、この場合このアルキレン基の水素原子
の一部又は全部が水酸基などで置換していてもよい。な
お、この場合のアルキレン基のアルキレン基としては炭
素数１〜８、特に２〜６のものが好ましい。また、アル
コキシシリル基のアルコキシ基としては炭素数１〜５の
ものが好適である。なお、アルコキシシリル基として
は、トリアルコキシシリル基が好ましいが、アルキルジ
アルコキシシリル基、ジアルキルアルコキシシリル基等
でもよい（なお、アルキル基の炭素数は１〜５が好まし
い）。
あり、また上記アクリル基、メタクリル基、エポキシ
基、アルコキシシリル基含有有機基の有機基としては、
酸素原子や硫黄原子が介在してもよいアルキレン基を挙
げることができ、この場合このアルキレン基の水素原子
の一部又は全部が水酸基などで置換していてもよい。な
お、この場合のアルキレン基のアルキレン基としては炭
素数１〜８、特に２〜６のものが好ましい。また、アル
コキシシリル基のアルコキシ基としては炭素数１〜５の
ものが好適である。なお、アルコキシシリル基として
は、トリアルコキシシリル基が好ましいが、アルキルジ
アルコキシシリル基、ジアルキルアルコキシシリル基等
でもよい（なお、アルキル基の炭素数は１〜５が好まし
い）。
【００２１】上記アクリル基、メタクリル基、エポキシ
基、アルコキシシリル基含有アルキレン基としては下記
のものが例示される。
基、アルコキシシリル基含有アルキレン基としては下記
のものが例示される。
【００２２】
【化５】
【００２３】なお、上記式（２）においてｔは０以上の
整数、ｓ，ｕ，ｖは１以上の整数であり、３≦ｓ＋ｔ＋
ｕ＋ｖ≦８を満たすことが好ましい。また、上記式
（３）においてｘは０以上の整数、ｗ，ｙ，ｚは１以上
の整数であり、３≦ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ≦４０を満たすこと
が好ましい。
整数、ｓ，ｕ，ｖは１以上の整数であり、３≦ｓ＋ｔ＋
ｕ＋ｖ≦８を満たすことが好ましい。また、上記式
（３）においてｘは０以上の整数、ｗ，ｙ，ｚは１以上
の整数であり、３≦ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ≦４０を満たすこと
が好ましい。
【００２４】（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
部に対して０．１〜２０部、特に１〜１０部とすること
が好ましい。（Ｃ）成分が０．１部未満では硬化皮膜と
基材との密着性が十分ではなく、２０部を越えると硬化
皮膜と粘着物質との剥離性が不安定となる場合が生じ
る。
部に対して０．１〜２０部、特に１〜１０部とすること
が好ましい。（Ｃ）成分が０．１部未満では硬化皮膜と
基材との密着性が十分ではなく、２０部を越えると硬化
皮膜と粘着物質との剥離性が不安定となる場合が生じ
る。
【００２５】（Ｄ）成分の白金系触媒は（Ａ）成分のジ
オルガノポリシロキサンのビニル基と（Ｂ）成分のオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンのヒドロシリル基と
の付加反応によりシリコーンゴム化合物を硬化させるた
めの触媒である。この白金系触媒としては、白金単体、
白金化合物及び白金錯体が包含され、具体的には塩化白
金第一酸，塩化白金第二酸などの塩化白金酸、塩化白金
酸のアルコール化合物，アルデヒド化合物，エーテル化
合物或いは各種オレフィン類との錯体などが例示され
る。
オルガノポリシロキサンのビニル基と（Ｂ）成分のオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンのヒドロシリル基と
の付加反応によりシリコーンゴム化合物を硬化させるた
めの触媒である。この白金系触媒としては、白金単体、
白金化合物及び白金錯体が包含され、具体的には塩化白
金第一酸，塩化白金第二酸などの塩化白金酸、塩化白金
酸のアルコール化合物，アルデヒド化合物，エーテル化
合物或いは各種オレフィン類との錯体などが例示され
る。
【００２６】この白金系触媒の配合量は、白金金属換算
量で（Ａ）成分１００部に対して０．０１５〜０．１
部、特に０．０２〜０．０５部とすることが好ましく、
配合量は反応性、経済性、所望とする硬化速度に応じて
決定される。なお、この白金系触媒は通常０．０１部以
下の配合量で使用されているが、プラスチックフィルム
基材などの耐熱性に劣る基材に塗工し、低温かつ短時間
の硬化でオルガノポリシロキサン組成物を硬化させて得
られる硬化皮膜と基材との密着性を向上させるためには
その配合量を０．０１５部以上とするものである。
量で（Ａ）成分１００部に対して０．０１５〜０．１
部、特に０．０２〜０．０５部とすることが好ましく、
配合量は反応性、経済性、所望とする硬化速度に応じて
決定される。なお、この白金系触媒は通常０．０１部以
下の配合量で使用されているが、プラスチックフィルム
基材などの耐熱性に劣る基材に塗工し、低温かつ短時間
の硬化でオルガノポリシロキサン組成物を硬化させて得
られる硬化皮膜と基材との密着性を向上させるためには
その配合量を０．０１５部以上とするものである。
【００２７】本発明のオルガノポリシロキサン組成物は
上記（Ａ）〜（Ｄ）成分の所定量を均一に混合すること
により得られるが、本発明の組成物には必要に応じて反
応制御剤、光重合開始剤、シリカ、コロイダルシリカな
どの無機質充填剤、顔料などを本発明の効果を損なわな
い範囲で添加することができる。
上記（Ａ）〜（Ｄ）成分の所定量を均一に混合すること
により得られるが、本発明の組成物には必要に応じて反
応制御剤、光重合開始剤、シリカ、コロイダルシリカな
どの無機質充填剤、顔料などを本発明の効果を損なわな
い範囲で添加することができる。
【００２８】本発明の組成物を実際に使用するにあたっ
ては、例えば上記のようにして調製した組成物をそのま
ま或いは必要に応じてトルエン、キシレンなどの有機溶
剤で希釈した後、ロールコート、リバースコート或いは
グラビアコートなどの塗布方法を採用して基材に０．０
５〜５ｇ／ｍ2 の割合で塗工し、７０〜１７０℃で５〜
６０秒間加熱及び／又は紫外線（例えば８０Ｗ／ｃｍの
紫外線灯を２灯用いる）を０．１〜２秒間照射すること
により、基材との密着性に優れかつ粘着物質が容易に剥
離可能な硬化皮膜を得ることができる。
ては、例えば上記のようにして調製した組成物をそのま
ま或いは必要に応じてトルエン、キシレンなどの有機溶
剤で希釈した後、ロールコート、リバースコート或いは
グラビアコートなどの塗布方法を採用して基材に０．０
５〜５ｇ／ｍ2 の割合で塗工し、７０〜１７０℃で５〜
６０秒間加熱及び／又は紫外線（例えば８０Ｗ／ｃｍの
紫外線灯を２灯用いる）を０．１〜２秒間照射すること
により、基材との密着性に優れかつ粘着物質が容易に剥
離可能な硬化皮膜を得ることができる。
【００２９】なお、本発明の組成物が塗布される基材と
しては、ＯＰＰ，ＰＥＴフィルムなどを挙げることがで
き、１００℃×１０秒間程度のキュアによってこれらの
基材に良好に密着するものである。
しては、ＯＰＰ，ＰＥＴフィルムなどを挙げることがで
き、１００℃×１０秒間程度のキュアによってこれらの
基材に良好に密着するものである。
【００３０】
【発明の効果】本発明のオルガノポリシロキサン組成物
は、低温かつ短時間で硬化させた場合も紙、加工紙、プ
ラスチックフィルムからなる基材との密着性に優れた硬
化物を与えるもので、剥離紙用として優れた性能を有す
る。
は、低温かつ短時間で硬化させた場合も紙、加工紙、プ
ラスチックフィルムからなる基材との密着性に優れた硬
化物を与えるもので、剥離紙用として優れた性能を有す
る。
【００３１】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。実施例の説明に先立ち、（Ｃ）成分のオル
ガノポリシロキサンの合成例について説明する。なお、
各例中の粘度は２５℃における値である。
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。実施例の説明に先立ち、（Ｃ）成分のオル
ガノポリシロキサンの合成例について説明する。なお、
各例中の粘度は２５℃における値である。
【００３２】［合成例１］アリルグリシジルエーテル４
５．６ｇ、ビニルトリメトキシシラン１４．８ｇ、塩化
白金酸の２％ブタノール溶液０．１ｇをガラス製フラス
コに仕込み、撹拌しながら７０℃に昇温し、下記平均組
成式（４）で示されるメチルハイドロジェンポリシロキ
サン１２．１ｇを３時間かけて滴下した。
５．６ｇ、ビニルトリメトキシシラン１４．８ｇ、塩化
白金酸の２％ブタノール溶液０．１ｇをガラス製フラス
コに仕込み、撹拌しながら７０℃に昇温し、下記平均組
成式（４）で示されるメチルハイドロジェンポリシロキ
サン１２．１ｇを３時間かけて滴下した。
【００３３】
【化６】
【００３４】この溶液を８０℃で５時間加熱し、その後
冷却し、活性炭処理を行うことによって反応混合溶液を
得、次いで、減圧下でこの反応混合溶液から溶剤及び低
沸点物質を除去することにより、下記平均組成式（５）
で示され、分子中にけい素原子に直結した水素原子とエ
ポキシ基とアルコキシシリル基とをそれぞれ有する直鎖
状オルガノポリシロキサンを６５．２ｇ得た。
冷却し、活性炭処理を行うことによって反応混合溶液を
得、次いで、減圧下でこの反応混合溶液から溶剤及び低
沸点物質を除去することにより、下記平均組成式（５）
で示され、分子中にけい素原子に直結した水素原子とエ
ポキシ基とアルコキシシリル基とをそれぞれ有する直鎖
状オルガノポリシロキサンを６５．２ｇ得た。
【００３５】
【化７】
【００３６】［合成例２］合成例１で得た上記式（５）
のオルガノポリシロキサン１８１ｇ、トルエン３００ｇ
をガラス製フラスコに仕込み、７０℃に昇温した後、ア
クリル酸１３ｇとアクリル酸カリウム１．８ｇを４時間
かけて滴下し、滴下終了後、７０℃の温度を保持したま
ま１時間撹拌した。次いで、反応生成物を水洗した後、
溶剤を減圧にて留去し、下記平均組成式（６）で示され
るオルガノポリシロキサンを１７５ｇ得た。
のオルガノポリシロキサン１８１ｇ、トルエン３００ｇ
をガラス製フラスコに仕込み、７０℃に昇温した後、ア
クリル酸１３ｇとアクリル酸カリウム１．８ｇを４時間
かけて滴下し、滴下終了後、７０℃の温度を保持したま
ま１時間撹拌した。次いで、反応生成物を水洗した後、
溶剤を減圧にて留去し、下記平均組成式（６）で示され
るオルガノポリシロキサンを１７５ｇ得た。
【００３７】
【化８】
【００３８】［合成例３］下記式（７）で示されるアク
リル基含有シクロシロキサン１３７．８ｇ、テトラメチ
ルシクロテトラシロキサン〔（ＣＨ3）ＨＳｉＯ〕4１６
８．４ｇ、ヘキサメチルジシロキサン３２．４ｇを混合
し、トルフルオロメタンスルホン酸０．５８ｇを添加
し、８０℃で６時間かけて重合を行った。
リル基含有シクロシロキサン１３７．８ｇ、テトラメチ
ルシクロテトラシロキサン〔（ＣＨ3）ＨＳｉＯ〕4１６
８．４ｇ、ヘキサメチルジシロキサン３２．４ｇを混合
し、トルフルオロメタンスルホン酸０．５８ｇを添加
し、８０℃で６時間かけて重合を行った。
【００３９】
【化９】 （ｎ＝３，４，５の混合物）
【００４０】重合反応終了後、炭酸水素ナトリウムを
３．０ｇ添加し、１００℃で２時間かけて中和した。放
冷後、瀘過し、加熱減圧下で揮発分を留去し、下記式
（８）で示される化合物を２８８ｇを得た。
３．０ｇ添加し、１００℃で２時間かけて中和した。放
冷後、瀘過し、加熱減圧下で揮発分を留去し、下記式
（８）で示される化合物を２８８ｇを得た。
【００４１】
【化１０】
【００４２】次に、ビニルトリメトキシシラン１４．８
ｇ、塩化白金酸の２％ブタノール溶液０．２ｇ、トルエ
ン９０ｇからなる混合溶液を調製し、この溶液を７０℃
で撹拌しながら上記（８）式の化合物１６９ｇを３時間
かけて滴下した。更に８０℃で５時間加熱し、冷却し、
活性炭処理した後、反応混合液から加熱減圧下で溶剤、
揮発分を留去し、下記平均組成式（９）で示され、分子
中にけい素原子に直結した水素原子と、アクリル基と、
アルキコシシリル基とを有する直鎖状オルガノポリシロ
キサンを１７５ｇ得た。
ｇ、塩化白金酸の２％ブタノール溶液０．２ｇ、トルエ
ン９０ｇからなる混合溶液を調製し、この溶液を７０℃
で撹拌しながら上記（８）式の化合物１６９ｇを３時間
かけて滴下した。更に８０℃で５時間加熱し、冷却し、
活性炭処理した後、反応混合液から加熱減圧下で溶剤、
揮発分を留去し、下記平均組成式（９）で示され、分子
中にけい素原子に直結した水素原子と、アクリル基と、
アルキコシシリル基とを有する直鎖状オルガノポリシロ
キサンを１７５ｇ得た。
【００４３】
【化１１】
【００４４】［実施例１］下記平均組成式（１０）で示
され、２５℃の粘度が１０００ｃｓの分子鎖両末端トリ
ビニル基封鎖ジメチルポリシロキサン１００ｇ、粘度が
４０ｃｓのα，ω−ビス（トリメチルシリル）ポリメチ
ルハイドロジェンポリシロキサン７ｇ、上記合成例で得
られた上記式（５）の化合物３ｇ、塩化白金酸−オレフ
ィンコンプレックス４ｇ（白金量として０．０２ｇ）、
アセチレンアルコール１．０ｇを均一になるまで混合
し、剥離性オルガノポリシロキサン組成物を得た。
され、２５℃の粘度が１０００ｃｓの分子鎖両末端トリ
ビニル基封鎖ジメチルポリシロキサン１００ｇ、粘度が
４０ｃｓのα，ω−ビス（トリメチルシリル）ポリメチ
ルハイドロジェンポリシロキサン７ｇ、上記合成例で得
られた上記式（５）の化合物３ｇ、塩化白金酸−オレフ
ィンコンプレックス４ｇ（白金量として０．０２ｇ）、
アセチレンアルコール１．０ｇを均一になるまで混合
し、剥離性オルガノポリシロキサン組成物を得た。
【００４５】
【化１２】
【００４６】次に、オフセット印刷機を用い、上記で得
られた組成物を約０．５ｇ／ｍ2 の塗布量でＯＰＰフィ
ルム上に塗布し、これを１００℃で１０秒間加熱処理
し、上記組成物を硬化させたところ、ＯＰＰフィルムと
の密着性が良好な硬化皮膜が得られた。
られた組成物を約０．５ｇ／ｍ2 の塗布量でＯＰＰフィ
ルム上に塗布し、これを１００℃で１０秒間加熱処理
し、上記組成物を硬化させたところ、ＯＰＰフィルムと
の密着性が良好な硬化皮膜が得られた。
【００４７】また、加熱処理する代わりに、８０Ｗ／ｃ
ｍの紫外線灯を２灯用い、紫外線を０．８秒間照射し、
ＯＰＰフィルム上にシリコーン硬化皮膜を形成したとこ
ろ、この硬化皮膜も上記と同様ＯＰＰフィルムとの密着
性が良好であった。
ｍの紫外線灯を２灯用い、紫外線を０．８秒間照射し、
ＯＰＰフィルム上にシリコーン硬化皮膜を形成したとこ
ろ、この硬化皮膜も上記と同様ＯＰＰフィルムとの密着
性が良好であった。
【００４８】上記加熱硬化及び紫外線硬化させて得られ
た硬化皮膜にルミラー３１Ｂテープ（日東電工（株）
製）を貼り、温度７０℃、圧力２０ｇ／ｃｍ2 で１日圧
着した後、０．３ｍ／分の剥離速度で剥離力を測定した
ところ、いずれも６ｇ／２．５ｃｍであり、粘着物質が
容易に剥離した。
た硬化皮膜にルミラー３１Ｂテープ（日東電工（株）
製）を貼り、温度７０℃、圧力２０ｇ／ｃｍ2 で１日圧
着した後、０．３ｍ／分の剥離速度で剥離力を測定した
ところ、いずれも６ｇ／２．５ｃｍであり、粘着物質が
容易に剥離した。
【００４９】［比較例］実施例１において上記式（５）
で示されるオルガノポリシロキンを配合しない以外は実
施例１と同様にして組成物を調製し、実施例１と同様に
して加熱硬化及び紫外線硬化によって硬化皮膜を形成し
たが、これらの硬化皮膜は指で１０回程度擦ることによ
り基材から容易に脱落し、密着性が劣るものであった。
で示されるオルガノポリシロキンを配合しない以外は実
施例１と同様にして組成物を調製し、実施例１と同様に
して加熱硬化及び紫外線硬化によって硬化皮膜を形成し
たが、これらの硬化皮膜は指で１０回程度擦ることによ
り基材から容易に脱落し、密着性が劣るものであった。
【００５０】［実施例２］実施例１において式（５）の
化合物の代わりに合成例２で得られた上記式（６）の化
合物を配合した以外は実施例１と同様にして組成物を調
製し、実施例１と同様の基材を用いて同様に塗布及び硬
化させたところ、加熱による硬化の場合も紫外線による
硬化の場合もＯＰＰフィルムに良好に密着した硬化皮膜
が得られた。
化合物の代わりに合成例２で得られた上記式（６）の化
合物を配合した以外は実施例１と同様にして組成物を調
製し、実施例１と同様の基材を用いて同様に塗布及び硬
化させたところ、加熱による硬化の場合も紫外線による
硬化の場合もＯＰＰフィルムに良好に密着した硬化皮膜
が得られた。
【００５１】また、実施例１と同様にして行ったルミラ
ー３１Ｂテープによる剥離力は、加熱硬化及び紫外線硬
化共に１０ｇ／２．５ｃｍであり、粘着物質が容易に剥
離した。
ー３１Ｂテープによる剥離力は、加熱硬化及び紫外線硬
化共に１０ｇ／２．５ｃｍであり、粘着物質が容易に剥
離した。
【００５２】［実施例３］ 実施例１において式（５）の化合物の代わりに合成例３
で得られた上記式（９）の化合物を配合した以外は実施
例１と同様にして組成物を調製し、実施例１と同様の基
材を用いて同様に塗布及び硬化させたところ、加熱によ
る硬化の場合も紫外線による硬化の場合もＯＰＰフィル
ムに良好に密着した硬化皮膜が得られた。
で得られた上記式（９）の化合物を配合した以外は実施
例１と同様にして組成物を調製し、実施例１と同様の基
材を用いて同様に塗布及び硬化させたところ、加熱によ
る硬化の場合も紫外線による硬化の場合もＯＰＰフィル
ムに良好に密着した硬化皮膜が得られた。
【００５３】また、実施例１と同様にして行ったルミラ
ー３１Ｂテープによる剥離力は、加熱硬化及び紫外線硬
化共に９ｇ／２．５ｃｍであり、粘着物質が容易に剥離
した。
ー３１Ｂテープによる剥離力は、加熱硬化及び紫外線硬
化共に９ｇ／２．５ｃｍであり、粘着物質が容易に剥離
した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 63:00） (72)発明者 板垣 明成 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 平４−36354（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−31441（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 83/07 C08G 77/20 C09J 7/02
Claims (4)
- 【請求項１】 一般紙、加工紙又はプラスチックフィル
ムからなる基材上に塗布されて硬化され、かつその硬化
皮膜上に粘着性物質が密着される剥離紙用の剥離性オル
ガノポリシロキサン組成物であって、 （Ａ）１分子中にけい素原子に直結したビニル基を少な
くとも２個有するビニル基含有オルガノポリシロキサ
ン：１００重量部、 （Ｂ）１分子中にけい素原子に直結した水素原子を少な
くとも２個有し、かつけい素原子に直結する水素原子以
外の有機基がアルキル基、アリール基、アラルキル基又
はこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子
で置換した基であるオルガノハイドロジェンポリシロキ
サン：０．１〜２０重量部であって、（Ａ）成分のビニ
ル基に対するＨＳｉ≡のモル比が０．５〜１０の範囲で
ある量、 （Ｃ）１分子中に、けい素原子にアルキレン基を介して
結合したアクリル基もしくはメタクリル基及び／又はエ
ポキシ基と、けい素原子に直結した水素原子と、アルキ
レン基を介して結合したアルコキシシリル基とをそれぞ
れを少なくとも１個有するオルガノポリシロキサン：
０．１〜２０重量部、 （Ｄ）白金系触媒：白金として０．０１５〜０．１重量
部を含有してなることを特徴とする剥離性オルガノポリ
シロキサン組成物。 - 【請求項２】 （Ｃ）成分が下記一般式（２）又は
（３）で示されるものである請求項１記載の組成物。 【化１】 （但し、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を含まない置換又は非
置換の１価炭化水素基、Ｒ2はアクリル基含有アルキレ
ン基、メタクリル基含有アルキレン基又はエポキシ基含
有アルキレン基、Ｒ3はアルコキシシリル基含有アルキ
レン基を示し、ｔ及びｘは０以上の整数、ｓ，ｕ，ｖ，
ｗ，ｙ，ｚは１以上の整数である。） - 【請求項３】 （Ａ）成分が下記式（１）で示されるも
のである請求項１又は２記載の組成物。 【化２】 （但し、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を含まない置換又は非
置換の１価炭化水素基、ｍは０〜１００、ｎは１００〜
８０００の整数である。） - 【請求項４】 一般紙、加工紙又はプラスチックフィル
ムからなる基材上に請求項１，２又は３記載の剥離性オ
ルガノポリシロキサン組成物の硬化皮膜が形成されてな
る剥離紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5284337A JP3022101B2 (ja) | 1993-10-19 | 1993-10-19 | 剥離性オルガノポリシロキサン組成物及び剥離紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5284337A JP3022101B2 (ja) | 1993-10-19 | 1993-10-19 | 剥離性オルガノポリシロキサン組成物及び剥離紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07118537A JPH07118537A (ja) | 1995-05-09 |
| JP3022101B2 true JP3022101B2 (ja) | 2000-03-15 |
Family
ID=17677270
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5284337A Expired - Lifetime JP3022101B2 (ja) | 1993-10-19 | 1993-10-19 | 剥離性オルガノポリシロキサン組成物及び剥離紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3022101B2 (ja) |
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| JP4757504B2 (ja) * | 2005-02-03 | 2011-08-24 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物 |
| CN101258209B (zh) * | 2005-07-28 | 2012-07-04 | 陶氏康宁公司 | 具有改进的剥离力特征的剥离涂料组合物 |
| EP2116900A4 (en) * | 2007-03-01 | 2012-06-27 | Asahi Glass Co Ltd | PROCESSED SUBSTRATES WITH WATER-REPELLENT AREAS IN PATTERNS, MANUFACTURING PROCESS THEREFOR AND PROCESS FOR PRODUCING MEMBERS WITH PATTERNS PRODUCED FROM FUNCTIONAL MATERIALS |
| JP2009233953A (ja) * | 2008-03-26 | 2009-10-15 | Kimoto & Co Ltd | 生分解性離型フィルム、およびこれを用いた接着フィルム |
| CN102803420B (zh) * | 2009-04-24 | 2015-06-03 | 汉高知识产权控股有限责任公司 | 基于硅氧烷丙烯酸杂化聚合物的粘合剂 |
| JP2012107113A (ja) * | 2010-11-17 | 2012-06-07 | Kaneka Corp | 硬化性組成物およびそれを用いた薄膜トランジスタ |
| WO2015068859A1 (en) * | 2013-11-11 | 2015-05-14 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Curable organopolysiloxane composition and release film for use with dielectric ceramic layer-forming material using same |
| EP3353252B1 (fr) * | 2015-09-25 | 2019-09-11 | ELKEM SILICONES France SAS | Composition silicone reticulable pour la realisation de revetements anti-adherents pour supports souples et additif promoteur d'accrochage contenu dans cette composition |
| CN110612336B (zh) * | 2017-03-30 | 2021-11-09 | 埃肯有机硅法国简易股份公司 | 在载体上制备防水且防粘涂层的方法 |
| US20210222008A1 (en) * | 2018-06-28 | 2021-07-22 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Organo-polysiloxane composition for use in release paper or release film |
| JP7201008B2 (ja) * | 2019-01-08 | 2023-01-10 | 信越化学工業株式会社 | 剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物 |
-
1993
- 1993-10-19 JP JP5284337A patent/JP3022101B2/ja not_active Expired - Lifetime
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|---|---|
| JPH07118537A (ja) | 1995-05-09 |
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