JPH05307026A - Material separating method with super-critical fluid chromatography and device for it - Google Patents
Material separating method with super-critical fluid chromatography and device for itInfo
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- JPH05307026A JPH05307026A JP11098592A JP11098592A JPH05307026A JP H05307026 A JPH05307026 A JP H05307026A JP 11098592 A JP11098592 A JP 11098592A JP 11098592 A JP11098592 A JP 11098592A JP H05307026 A JPH05307026 A JP H05307026A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、分取を目的とした超臨
界流体クロマトグラフィーに関し、特に、連続的にライ
ンに供給されている超臨界流体へ、安定して試料の導入
が行える超臨界クロマトグラフィーを用いた分離方法及
びその方法に使用する超臨界流体クロマト分離装置方法
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to supercritical fluid chromatography for the purpose of preparative separation, and more particularly, to supercritical fluid capable of stably introducing a sample into a supercritical fluid continuously supplied to a line. The present invention relates to a separation method using chromatography and a supercritical fluid chromatographic separation device method used for the method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】超臨界流体は、物質の臨界点、即ち、臨
界温度及び臨界圧力を越えた流体であり、その密度は液
体に、その粘性・拡散係数は気体に近いという、液体と
気体の両者の中間の性質を示している。このために、優
れた溶解能力を発揮し、素早い抽出速度が期待されてお
り、この超臨界流体を移動相として使用した超臨界流体
クロマトグラフィーは、ガスクロマトグラフィーや液体
クロマトグラフィーにない様々な特徴、例えば、不揮発
性物質や熱的に不安定な物質に適用できたり、分離が迅
速でカラム効率に優れている等の特徴を有している。2. Description of the Related Art A supercritical fluid is a fluid that exceeds a critical point of a substance, that is, a critical temperature and a critical pressure. Its density is close to that of liquid, and its viscosity / diffusion coefficient is close to that of gas. It shows an intermediate property between the two. For this reason, it exhibits excellent dissolution ability and is expected to have a fast extraction rate.Supercritical fluid chromatography using this supercritical fluid as a mobile phase has various characteristics not found in gas chromatography and liquid chromatography. For example, it has characteristics that it can be applied to non-volatile substances and thermally unstable substances, and that separation is quick and column efficiency is excellent.
【０００３】ところで、各成分物質が混合して存在する
ある程度の量の物質を分取するための一般的なクロマト
分離技術では、試料を、一定量、一定間隔、繰り返して
供給する必要がある。前記超臨界流体クロマトグラフィ
ーを用いて、各成分を分取するクロマト分離方法におい
ても、試料を、一定量、一定間隔、繰り返して供給する
ことが必要である。このような、分取を目的とする超臨
界流体クロマトグラフィーにおける、分離カラムへの試
料導入方法には、従来、次の２つの方法が知られてい
る。By the way, in a general chromatographic separation technique for separating a certain amount of substances that exist by mixing the respective component substances, it is necessary to repeatedly supply the sample at a constant amount and at regular intervals. Even in the chromatographic separation method in which each component is separated by using the above-mentioned supercritical fluid chromatography, it is necessary to repeatedly supply the sample at a fixed amount at a fixed interval. The following two methods are conventionally known as methods for introducing a sample into a separation column in such supercritical fluid chromatography for the purpose of fractionation.
【０００４】（１）高圧定流量ポンプで超臨界流体が流
れているラインに直接、試料を導入する方法である。こ
の分取を目的とする超臨界流体クロマト分離装置の全体
図を図１に示す。１は各成分物質が混合して存在する試
料を貯蔵している試料槽、２は試料をラインへ導入する
ための定流量ポンプ、３は切替弁、４は分離カラム、５
は超臨界流体の圧力を減圧して、溶解していた成分を析
出させるための圧力調整弁、６は分別分離され、析出し
た各成分をそれぞれの捕集槽へ切り換えるための切替
弁、７，８，９は各成分を捕集するための捕集槽、１０
は系へ超臨界流体を補充するための超臨界流体ボンベ、
１１は超臨界流体を分離カラム４へ送り出すための超臨
界流体ポンプである。(1) A method of directly introducing a sample into a line in which a supercritical fluid is flowing by a high pressure constant flow pump. An overall view of a supercritical fluid chromatographic separation device for the purpose of this fractionation is shown in FIG. 1 is a sample tank for storing a sample in which each component substance is mixed, 2 is a constant flow pump for introducing the sample into a line, 3 is a switching valve, 4 is a separation column, 5
Is a pressure regulating valve for reducing the pressure of the supercritical fluid to precipitate dissolved components, 6 is a separation valve for separating and separating the deposited components into respective collecting tanks, 7, 8 and 9 are collection tanks for collecting each component, 10
Is a supercritical fluid cylinder for replenishing the system with supercritical fluid,
Reference numeral 11 is a supercritical fluid pump for delivering the supercritical fluid to the separation column 4.
【０００５】この超臨界クロマト分離装置の操作は次の
ように行われる。試料槽１からの各成分の混在する試料
が、定流量ポンプ２により切替弁３を介し、超臨界ポン
プ１１からの超臨界流体とともに分離カラム４に送ら
れ、試料中の各成分の分離が行われる。各成分に分離さ
れた試料を含む超臨界流体は、圧力調整弁５により減圧
されて、その溶解力を失い、各成分が析出する。そこで
切替弁６が切り替えられて、分離された試料は成分毎に
捕集槽７，８，９に捕集される。次に、超臨界流体は超
臨界流体ポンプ１１に送られて再使用される。また、超
臨界流体の補充は超臨界流体ボンベ１０より行われる。The operation of this supercritical chromatographic separation device is performed as follows. The sample in which each component is mixed from the sample tank 1 is sent to the separation column 4 together with the supercritical fluid from the supercritical pump 11 via the switching valve 3 by the constant flow pump 2 to separate each component in the sample. Be seen. The supercritical fluid containing the sample separated into each component is decompressed by the pressure control valve 5, loses its dissolving power, and each component precipitates. Then, the switching valve 6 is switched, and the separated sample is collected in the collection tanks 7, 8 and 9 for each component. Next, the supercritical fluid is sent to the supercritical fluid pump 11 for reuse. The supercritical fluid is replenished from the supercritical fluid cylinder 10.
【０００６】（２）超臨界流体が流れているラインに６
ポートバルブを用いて試料を導入する方法である。図２
（ａ），（ｂ）にこの６ポートバルブを示す。この６ポ
ートバルブは試料ポンプに通じているポート１２、試料
槽へ通じているポート１３、サンプルループ１８の両端
のポート１４及びポート１５、超臨界流体ポンプに通じ
ているポート１６、分離カラムに通じているポート１７
を有している。(2) 6 in the line where the supercritical fluid is flowing
This is a method of introducing a sample using a port valve. Figure 2
This 6-port valve is shown in (a) and (b). The 6-port valve is connected to the sample pump, the port 12 to the sample tank, the ports 14 and 15 at both ends of the sample loop 18, the supercritical fluid pump to the port 16, and the separation column. Port 17
have.
【０００７】この６ポートバルブの切り替え状態を次に
説明する。 （ａ）は、サンプリングを行っている状態を示してお
り、ポート１２はポート１４に、及びポート１５はポー
ト１３に連結され、同時にポート１６とポート１７が連
結されている。この状態では、試料ポンプにより試料が
試料槽からサンプルループ１８内に導入され、再び試料
槽へ連続的に循環されているので、サンプルループ１８
内は絶えず一定量の試料が入っている。同時に、超臨界
流体ポンプからの超臨界流体は分離カラムへ導入されて
おり、分離カラムは超臨界流体で満たされている。The switching state of the 6-port valve will be described below. (A) shows a state in which sampling is performed. Port 12 is connected to port 14, port 15 is connected to port 13, and simultaneously ports 16 and 17 are connected. In this state, since the sample is introduced into the sample loop 18 from the sample tank by the sample pump and is continuously circulated again to the sample tank, the sample loop 18
The inside contains a constant amount of sample. At the same time, the supercritical fluid from the supercritical fluid pump is being introduced into the separation column, and the separation column is filled with the supercritical fluid.
【０００８】（ｂ）は、分離カラムへの試料導入時の状
態を示しており、ポート１２はポート１３に連結されて
おり、同時に、ポート１６はポート１４に、及びポート
１５はポート１７に連結されている。この状態では、サ
ンプルループ１８内に取り込まれている一定量の試料
は、超臨界流体と共に分離カラムへ導入されることにな
る。(B) shows the state when the sample is introduced into the separation column, in which the port 12 is connected to the port 13, and at the same time, the port 16 is connected to the port 14 and the port 15 is connected to the port 17. Has been done. In this state, a fixed amount of sample taken in the sample loop 18 is introduced into the separation column together with the supercritical fluid.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】前記（１）の方法は、
試料を分離カラムへ一定量導入するためには、高精度の
定流量ポンプを必要とし、なおかつ一定時間毎に定流量
ポンプにより試料を導入する必要があるために定流量ポ
ンプは、起動・停止を繰り返し行っている。しかしなが
ら、定流量ポンプは連続運転においては正確な定流量を
維持できるが、起動時及び停止時においては、試料を正
確に一定量計量することはできず、正確な量の試料を分
離カラムへ導入することは困難であるという問題点があ
る。また、試料の導入時に系内の圧力が変動しやすく、
そのために超臨界流体の溶解力が変動したり、また圧力
変動のために拡散が生じ、分離能が悪くなるという問題
点がある。The method of (1) above is
In order to introduce a fixed amount of sample into the separation column, a highly accurate constant flow pump is required, and since it is necessary to introduce the sample by the constant flow pump at regular intervals, the constant flow pump must be started and stopped. I'm repeating. However, the constant flow rate pump can maintain an accurate constant flow rate in continuous operation, but at the time of starting and stopping, it is not possible to measure a fixed amount of sample accurately, and an accurate amount of sample is introduced into the separation column. There is a problem that it is difficult to do. In addition, the pressure inside the system tends to fluctuate when introducing the sample,
As a result, there is a problem that the dissolving power of the supercritical fluid fluctuates, and diffusion occurs due to pressure fluctuations, resulting in poor separability.
【００１０】また、前記（２）の方法は、高圧定流量ポ
ンプを用いないで一定量を分離カラムへ導入できるとい
う利点を有するが、サンプルループ内の圧力が、図２
（ａ）のサンプリング時には試料ポンプによる低い圧力
から、図２（ｂ）の試料導入時には高圧運転している超
臨界流体ポンプによる高い圧力に切り替わるために、系
内の圧力が変動し易く、そのために、上記（１）と同じ
問題点を有し、さらに、試料内に超臨界流体が混入する
という問題点もある。The method (2) has the advantage that a fixed amount can be introduced into the separation column without using a high pressure constant flow pump, but the pressure in the sample loop is as shown in FIG.
Since the low pressure by the sample pump at the time of sampling in (a) is switched to the high pressure by the supercritical fluid pump operating at high pressure at the time of introducing the sample in FIG. 2 (b), the pressure in the system is likely to fluctuate. However, it has the same problem as (1) above, and also has a problem that a supercritical fluid is mixed in the sample.
【００１１】以上のように、従来の（１）及び（２）の
分取を目的とした超臨界流体クロマト分離技術において
は、僅かな圧力の変動によっても、超臨界流体の溶解力
が変化し、分離効率に影響を与える。そこで本発明は、
各成分が混在する試料を超臨界流体クロマトグラフィー
によってそれぞれの成分として分取するのに、正確に試
料を分離カラムへ導入することができ、しかも試料導入
時に圧力の変動をなくし、安定して試料を導入し、分離
効率を高めることのできる超臨界流体クロマトグラフィ
ーによる分離方法及びその分離方法に使用する超臨界流
体クロマト分離装置を提供することを目的とする。As described above, in the conventional supercritical fluid chromatographic separation technique for preparative separation of (1) and (2), the dissolving power of the supercritical fluid changes even with a slight change in pressure. Affect the separation efficiency. Therefore, the present invention is
A sample containing each component can be accurately introduced into a separation column for preparative separation of each component by supercritical fluid chromatography. Furthermore, pressure fluctuations are eliminated during sample introduction, and the sample is stable. It is an object of the present invention to provide a separation method by supercritical fluid chromatography which can improve the separation efficiency and a supercritical fluid chromatographic separation device used in the separation method.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】前記した問題点を解決す
るために、本発明は、試料をサンプルループを用いて超
臨界流体とともに分離カラムへ導入する超臨界流体クロ
マトグラフィーによる物質の分離方法において、（１）
サンプルループ内に試料をサンプリングすると同時に、
サンプリングされた試料を超臨界流体を搬送する超臨界
流体ポンプの出口と同じ圧力に維持し、（２）前記超臨
界流体ポンプの出口と同じ圧力に維持されている試料
を、超臨界流体ポンプの圧力により搬送される超臨界流
体により分離カラムへ導入し、（３）サンプルループ内
の圧力を解放することを特徴とする超臨界流体クロマト
グラフィーによる物質の分離方法とするものである。In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a method for separating substances by supercritical fluid chromatography in which a sample is introduced into a separation column together with a supercritical fluid using a sample loop. , (1)
While sampling the sample in the sample loop,
The sampled sample is maintained at the same pressure as the outlet of the supercritical fluid pump that conveys the supercritical fluid, and (2) the sample maintained at the same pressure as the outlet of the supercritical fluid pump is A method for separating substances by supercritical fluid chromatography is characterized in that (3) the pressure in the sample loop is released by introducing into the separation column by a supercritical fluid conveyed by pressure.
【００１３】また本発明は、超臨界流体を移動相とする
分離カラムと、その分離カラムへ超臨界流体を供給する
超臨界流体ポンプと、その分離カラムへ試料を供給する
試料ポンプと、試料導入機構とを有する超臨界流体クロ
マト分離装置であって、前記試料導入機構が、 （１）第１導管、サンプルループ及び第２導管からな
り、分離カラムへ試料を導入するための試料導入部と、 （２）超臨界流体ポンプから排出される超臨界流体の背
圧を利用することにより、試料の圧力を前記超臨界流体
ポンプの出口と同じ圧力に維持することのできる保圧部
と、 （３） 試料のサンプリング時には、第１導管の両端
が閉じられ、サンプルループの一端が試料ポンプに他端
が保圧部に連結され、第２導管の一端が超臨界流体ポン
プに他端が分離カラムへ連結され、試料の分離カラム
への導入時には、第１導管の一端は試料ポンプに他端は
保圧部に連結され、サンプルループの一端が超臨界流体
ポンプに他端が保圧部に連結され、第２導管の両端が閉
じられ、サンプルループ放圧時には、第１導管の一端
が試料ポンプに他端が保圧部に連結され、サンプルルー
プの両端が解放され、第２導管の一端が超臨界流体ポン
プに他端が分離カラムに連結されることができる切替機
構、とから構成されることを特徴とする超臨界流体クロ
マト分離装置とするものである。The present invention also provides a separation column using a supercritical fluid as a mobile phase, a supercritical fluid pump for supplying the supercritical fluid to the separation column, a sample pump for supplying a sample to the separation column, and a sample introduction. A supercritical fluid chromatographic separation device having a mechanism, wherein the sample introduction mechanism comprises (1) a first conduit, a sample loop and a second conduit, and a sample introduction unit for introducing a sample into a separation column, (2) A pressure-holding unit that can maintain the pressure of the sample at the same pressure as the outlet of the supercritical fluid pump by using the back pressure of the supercritical fluid discharged from the supercritical fluid pump, ) During sampling of the sample, both ends of the first conduit are closed, one end of the sample loop is connected to the sample pump and the other end is connected to the pressure holding part, one end of the second conduit is connected to the supercritical fluid pump and the other end is connected to the separation column. Communicating When the sample is introduced into the separation column, one end of the first conduit is connected to the sample pump and the other end is connected to the pressure holding part, and one end of the sample loop is connected to the supercritical fluid pump and the other end is connected to the pressure holding part. When both ends of the second conduit are closed and the pressure of the sample loop is released, one end of the first conduit is connected to the sample pump and the other end is connected to the pressure holding part, both ends of the sample loop are released, and one end of the second conduit is A supercritical fluid chromatographic separation device, comprising: a switching mechanism whose other end is connected to a separation column to a critical fluid pump.
【００１４】[0014]
【実施例１】本発明の超臨界流体クロマト分離装置の全
体図を図３に示す。２１は各成分物質が混合して存在す
る試料を貯蔵する試料槽、２２は試料槽２１とパイプで
繋がれ、試料槽２１から試料を試料導入部２３へ送り出
すための試料ポンプ、２３は超臨界流体ポンプ３３によ
り導入された超臨界流体と試料ポンプにより導入された
試料を受入れ、正確な一定量の試料であり且つ超臨界流
体ポンプ３３の出口圧力と同じ圧力に保たれた試料を超
臨界流体と共に分離カラム２５へ導入するための試料導
入部、２４は試料の圧力を超臨界流体の圧力と同一にコ
ントロールする保圧部、２５は試料中の各成分を分離し
て排出するための分離カラム、２６は超臨界流体の圧力
を減圧して、溶解していた成分を析出させるための圧力
調整弁、２７は析出した各成分をそれぞれの捕集槽へ切
り替えるための切替弁、２８，２９，３０は各成分を捕
集するための捕集槽、３１は系へ超臨界流体を補充する
ための超臨界流体ボンベ、３２は使用済の超臨界流体を
精製するための超臨界流体精製装置、３３は超臨界流体
を分離カラムへ送り出すための超臨界流体ポンプであ
る。Example 1 An overall view of a supercritical fluid chromatographic separation device of the present invention is shown in FIG. Reference numeral 21 is a sample tank for storing a sample in which each component substance is mixed, 22 is a pipe connected to the sample tank 21 by a pipe, and a sample pump for sending the sample from the sample tank 21 to the sample introduction part 23, and 23 is a supercritical A sample that receives the supercritical fluid introduced by the fluid pump 33 and the sample introduced by the sample pump and is an accurate fixed amount of sample and that is kept at the same pressure as the outlet pressure of the supercritical fluid pump 33 is a supercritical fluid. Together with the sample introduction part for introducing into the separation column 25, 24 is a pressure holding part for controlling the pressure of the sample to be the same as the pressure of the supercritical fluid, and 25 is a separation column for separating and discharging each component in the sample. , 26 is a pressure adjusting valve for reducing the pressure of the supercritical fluid to precipitate the dissolved components, 27 is a switching valve for switching each deposited component to each collection tank, 28, 29, 0 is a collection tank for collecting each component, 31 is a supercritical fluid cylinder for replenishing the system with supercritical fluid, 32 is a supercritical fluid purification device for purifying used supercritical fluid, 33 is a supercritical fluid pump for delivering the supercritical fluid to the separation column.
【００１５】図３の超臨界流体クロマト分離装置の運転
を次に説明する。試料槽２１に貯蔵されている試料は、
試料ポンプ２２により試料導入部２３を経て、保圧部２
４に送られる。一方、超臨界流体ポンプ３３により送ら
れてきた超臨界流体の一部は保圧部２４に送られ、試料
の圧力が超臨界流体の圧力と同一の圧力にコントロール
される。その後の操作は、通常の超臨界流体クロマトグ
ラフィーと同様に行われる。即ち、試料導入部２３の試
料は、分離カラム２５の処理能力によって、一定量、一
定時間毎に超臨界流体により分離カラム２５に送られ、
試料中の各成分の分離が行われる。The operation of the supercritical fluid chromatographic separation device of FIG. 3 will be described below. The sample stored in the sample tank 21 is
The sample pump 22 passes through the sample introduction part 23, and then the pressure holding part 2
Sent to 4. On the other hand, a part of the supercritical fluid sent by the supercritical fluid pump 33 is sent to the pressure holding unit 24, and the pressure of the sample is controlled to the same pressure as the pressure of the supercritical fluid. Subsequent operations are performed in the same manner as in ordinary supercritical fluid chromatography. That is, the sample of the sample introduction unit 23 is sent to the separation column 25 by the supercritical fluid at a constant amount and at regular intervals depending on the processing capacity of the separation column 25.
Separation of each component in the sample is performed.
【００１６】分離された試料を含む超臨界流体は、圧力
調整弁２６により減圧されて、その溶解力を失い分離さ
れた各成分は析出する。そこで切替弁２７が切り替えら
れて、分離された各成分は成分毎に捕集槽２８，２９，
３０に捕集される。超臨界流体は超臨界流体精製装置３
２により精製されて超臨界流体ポンプ３３に送られて再
使用される。超臨界流体の補充は超臨界流体ボンベ３１
より行われる。The supercritical fluid containing the separated sample is decompressed by the pressure control valve 26, loses its dissolving power, and separates the separated components. Then, the switching valve 27 is switched, and the separated components are collected into the collection tanks 28, 29,
Captured at 30. Supercritical fluid is a supercritical fluid refining device 3
2 is purified and sent to the supercritical fluid pump 33 for reuse. Supercritical fluid can be replenished with a supercritical fluid cylinder 31
Done more.
【００１７】つぎに、試料の圧力を超臨界流体の圧力と
同一にコントロールする保圧部２４の作用と、試料の圧
力がコントロールされたまま、正確な一定量を分離カラ
ム２５へ導入することができる試料導入部２３の作用を
図５及び図４に基づいて詳細に説明する。保圧部 図５において、保圧部２４は、ピストン・シリンダ機構
になっており、シリンダ５４内にピストン５５が配設さ
れている。このシリンダ５４の一端には超臨界流体ポン
プから排出される超臨界流体の一部が導入される導管５
２が配設されている。導入された超臨界流体は、ピスト
ン５５の一端にあり且つシリンダ５４の内壁を摺動する
ヘッド部５６を押している。Next, the function of the pressure-holding section 24 for controlling the pressure of the sample to be the same as the pressure of the supercritical fluid, and an accurate fixed amount can be introduced into the separation column 25 while the pressure of the sample is controlled. The action of the sample introducing unit 23 that can be performed will be described in detail with reference to FIGS. Pressure Holding Portion In FIG. 5, the pressure holding portion 24 has a piston / cylinder mechanism, and a piston 55 is disposed inside a cylinder 54. At one end of the cylinder 54 is a conduit 5 into which a part of the supercritical fluid discharged from the supercritical fluid pump is introduced.
2 are provided. The introduced supercritical fluid pushes the head portion 56 that is at one end of the piston 55 and slides on the inner wall of the cylinder 54.
【００１８】ピストン５５の前記ヘッド部５６とは反対
の他端には、先端が円弧状の小ヘッド部５７が設けられ
ており、この小ヘッド部５７はシリンダ５４の内壁には
接していない。シリンダ５４の内壁にはピストン５５の
小ヘッド部５７の先端をシリンダ５４の途中でストップ
させるためのシート５８が配設されている。そのシート
５８の中央にはピストン５５の小ヘッド部５７を通さな
いだけの大きさの貫通孔が設けられている。A small head portion 57 having an arcuate tip is provided at the other end of the piston 55 opposite to the head portion 56, and the small head portion 57 is not in contact with the inner wall of the cylinder 54. A seat 58 for stopping the tip of the small head portion 57 of the piston 55 in the middle of the cylinder 54 is arranged on the inner wall of the cylinder 54. In the center of the seat 58, a through hole having a size that does not allow the small head portion 57 of the piston 55 to pass through is provided.
【００１９】シリンダ５４の他端には、試料導入部を通
して試料が試料ポンプから加圧されて供給されるための
導管５３が配設されており、前記シート５８の穴を塞い
でいるピストン５５の小ヘッド部５７の先端を、加圧供
給されている試料圧で押している。試料ポンプよりこの
導管５３に送られた試料は、超臨界流体ポンプより少し
高めの吐出圧に設定されているので、ピストン５５の小
ヘッド部５７を押し上げる。At the other end of the cylinder 54, there is provided a conduit 53 through which the sample is pressurized and supplied from the sample pump through the sample introducing portion, and the piston 55 which closes the hole of the sheet 58 is provided. The tip of the small head portion 57 is pressed by the sample pressure supplied under pressure. Since the sample sent from the sample pump to the conduit 53 is set to a slightly higher discharge pressure than the supercritical fluid pump, the small head portion 57 of the piston 55 is pushed up.
【００２０】超臨界流体ポンプの出口圧とのバランスを
崩したピストン５５は上方に動き、加圧されている試料
は、シート５８とピストン５５の小ヘッド部５７との隙
間からシリンダ５４内に入り、シリンダ５４の内壁に設
けた導管５１を通って試料槽に戻る。このとき導管５３
内の試料の圧力が下がるため、ピストン５５は超臨界流
体に押されて下方へ下がり、ピストン５５の小ヘッド部
５７がシート５８に当接して試料の導入をストップす
る。このような動作の繰り返しにより導管５３につなが
る試料の圧力は超臨界流体ポンプの出口圧力と同じ圧力
にコントロールされる。The piston 55, which is out of balance with the outlet pressure of the supercritical fluid pump, moves upward, and the pressurized sample enters the cylinder 54 through the gap between the seat 58 and the small head portion 57 of the piston 55. , And returns to the sample tank through the conduit 51 provided on the inner wall of the cylinder 54. At this time the conduit 53
Since the pressure of the sample inside is lowered, the piston 55 is pushed downward by the supercritical fluid, and the small head portion 57 of the piston 55 contacts the sheet 58 to stop the introduction of the sample. By repeating such operations, the pressure of the sample connected to the conduit 53 is controlled to the same pressure as the outlet pressure of the supercritical fluid pump.
【００２１】試料導入部 試料導入部は図４に示されるように、第１導管４１、サ
ンプルループ４２、第２導管４３から構成されている。
図４に基づいて試料導入部の動作を説明する。試料導入
部の動作は、ステップ（ａ）：サンプリング、ステップ
（ｂ）：試料導入、ステップ（ｃ）：サンプルループ放
圧の三つのステップに分けられる。 Sample Introducing Section As shown in FIG. 4, the sample introducing section comprises a first conduit 41, a sample loop 42, and a second conduit 43.
The operation of the sample introduction unit will be described with reference to FIG. The operation of the sample introduction unit is divided into three steps: step (a): sampling, step (b): sample introduction, step (c): sample loop pressure release.
【００２２】ステップ（ａ）：サンプルループ４２の両
端が開となり、試料ポンプからの試料がサンプルループ
４２内へ導入され、試料のサンプリングが行われる。こ
のとき、第１導管４１の両端は閉じられており、その中
に試料が封入されている。また、サンプルループ４２の
他端は保圧部につながっており、サンプルループ４２内
は保圧されるから、サンプルループ４２内の試料の圧力
は超臨界流体ポンプの出口圧力と同一に保たれる。この
とき第２導管４３の両端は開となっており、超臨界流体
ポンプと分離カラムをつないでいる。Step (a): Both ends of the sample loop 42 are opened, the sample from the sample pump is introduced into the sample loop 42, and the sample is sampled. At this time, both ends of the first conduit 41 are closed, and the sample is enclosed therein. Further, since the other end of the sample loop 42 is connected to the pressure holding portion and the inside of the sample loop 42 is held, the pressure of the sample in the sample loop 42 is kept the same as the outlet pressure of the supercritical fluid pump. .. At this time, both ends of the second conduit 43 are open, connecting the supercritical fluid pump and the separation column.
【００２３】ステップ（ｂ）：サンプルループ４２の両
端は開となったまま、一端は超臨界流体ポンプとにつな
がり、他端は分離カラムにつながるので、サンプルルー
プ４２内の試料は超臨界流体の流れに乗って分離カラム
に導入される。このとき第１導管４１は、試料ポンプと
保圧部をつないでいる。ここでサンプルループ４２内の
試料の圧力は超臨界流体ポンプ出口の圧力と同一となる
ので、圧力の変動なしにステップ（ａ）からの切り替え
が行える。さらにこのとき、第２導管４３の両端は閉じ
られており、その中に超臨界流体が圧力を保持したまま
封入されている。Step (b): Since both ends of the sample loop 42 remain open, one end is connected to the supercritical fluid pump and the other end is connected to the separation column, so that the sample in the sample loop 42 is a supercritical fluid. Introduced into the separation column along with the flow. At this time, the first conduit 41 connects the sample pump and the pressure maintaining unit. Here, since the pressure of the sample in the sample loop 42 is the same as the pressure at the outlet of the supercritical fluid pump, it is possible to switch from step (a) without fluctuation of the pressure. Further, at this time, both ends of the second conduit 43 are closed, and the supercritical fluid is enclosed therein while maintaining the pressure.
【００２４】ステップ（ｃ）：サンプルループ４２は両
端が開となったまま、ラインからは切り放され、サンプ
ルループ４２内の超臨界流体の放出が行われる。このと
き第１導管４１は、ステップ（ｂ）と同じ状態のままで
ある。また、第２導管４３の両端は開となり、超臨界流
体ポンプと分離カラムにつながる。このときステップ
（ｂ）で、第２導管４３内には超臨界流体が圧力を保持
したまま封入されているので、ステップ（ｃ）への切り
替えの時も圧力変動は起こらない。Step (c): The sample loop 42 is cut off from the line with both ends open, and the supercritical fluid in the sample loop 42 is discharged. At this time, the first conduit 41 remains in the same state as in step (b). In addition, both ends of the second conduit 43 are opened and connected to the supercritical fluid pump and the separation column. At this time, in step (b), since the supercritical fluid is sealed in the second conduit 43 while maintaining the pressure, no pressure fluctuation occurs even when switching to step (c).
【００２５】このステップ（ａ），（ｂ），（ｃ）を一
定時間毎に順次繰り返すことにより、圧力変動を全く起
こすことなく試料の正確な一定量を一定時間毎に分離カ
ラムへ送り込むことができる。By repeating these steps (a), (b) and (c) at regular intervals, it is possible to send an accurate constant amount of the sample to the separation column at regular intervals without any pressure fluctuation. it can.
【００２６】[0026]
【発明の効果】本発明の超臨界流体クロマトグラフィー
の分離方法及びその分離方法に使用する超臨界流体クロ
マト分離装置において、試料導入部にサンプルループを
使用したので、正確に試料を分離カラムへ導入すること
ができ、しかもサンプルループ内にサンプリングされた
試料の圧力を、保圧部により超臨界流体ポンプの出口圧
力と同じ圧力にコントロールして試料導入時に圧力の変
動をなくしたので、分離カラムに安定して試料を導入で
き、分離効率を高めることができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY In the supercritical fluid chromatography separation method of the present invention and the supercritical fluid chromatographic separation apparatus used for the separation method, since the sample loop is used in the sample introduction part, the sample is accurately introduced into the separation column. In addition, the pressure of the sample sampled in the sample loop was controlled to the same pressure as the outlet pressure of the supercritical fluid pump by the pressure holding unit to eliminate the pressure fluctuation at the time of sample introduction. The sample can be stably introduced, and the separation efficiency can be improved.
【図１】従来の分取を目的とする超臨界流体クロマト分
離装置の全体図を示す。FIG. 1 shows an overall view of a conventional supercritical fluid chromatographic separation device for preparative separation.
【図２】従来の分取を目的とする超臨界流体クロマトグ
ラフィーにおける、分離カラムへの試料導入方法を示
す。FIG. 2 shows a method of introducing a sample into a separation column in conventional supercritical fluid chromatography for the purpose of preparative separation.
【図３】本発明の超臨界流体クロマト分離装置の全体図
を示す。FIG. 3 shows an overall view of a supercritical fluid chromatographic separation device of the present invention.
【図４】本発明の超臨界流体クロマト分離装置の試料導
入部を示す。FIG. 4 shows a sample introduction part of the supercritical fluid chromatographic separation device of the present invention.
【図５】本発明の超臨界流体クロマト分離装置の保圧部
を示す。FIG. 5 shows a pressure holding unit of the supercritical fluid chromatographic separation device of the present invention.
２１ 試料槽 ２２ 試料ポンプ ２３ 試料導入部 ２４ 保圧部 ２５ 分離カラム ２６ 圧力調整弁 ２７ 切替弁 ２８，２９，３０ 捕集槽 ３１ 超臨界流体ボンベ ３２ 超臨界流体精製装置 ３３ 超臨界流体ポンプ ４１ 第１導管 ４２ サンプルループ ４３ 第２導管 ５１，５２，５３ 導管 ５４ シリンダ ５５ ピストン ５６ ヘッド部 ５７ 小ヘッド部 ５８ シート 21 Sample Tank 22 Sample Pump 23 Sample Introducing Section 24 Pressure Holding Section 25 Separation Column 26 Pressure Control Valve 27 Switching Valve 28, 29, 30 Collection Tank 31 Supercritical Fluid Cylinder 32 Supercritical Fluid Purification Device 33 Supercritical Fluid Pump 41 No. 1 conduit 42 sample loop 43 second conduit 51, 52, 53 conduit 54 cylinder 55 piston 56 head part 57 small head part 58 seat
Claims (2)
体とともに分離カラムへ導入する超臨界流体クロマトグ
ラフィーによる物質の分離方法において、（１）サンプ
ルループ内に試料をサンプリングすると同時に、サンプ
リングされた試料を超臨界流体を搬送する超臨界流体ポ
ンプの出口と同じ圧力に維持し、（２）前記超臨界流体
ポンプの出口と同じ圧力に維持されている試料を、超臨
界流体ポンプの圧力により搬送される超臨界流体により
分離カラムへ導入し、（３）サンプルループ内の圧力を
解放することを特徴とする超臨界流体クロマトグラフィ
ーによる物質の分離方法。1. A method for separating a substance by supercritical fluid chromatography in which a sample is introduced into a separation column together with a supercritical fluid using a sample loop, wherein (1) the sample is sampled in the sample loop, and at the same time, the sample is sampled. Is maintained at the same pressure as the outlet of the supercritical fluid pump that conveys the supercritical fluid, and (2) the sample maintained at the same pressure as the outlet of the supercritical fluid pump is conveyed by the pressure of the supercritical fluid pump. A method for separating substances by supercritical fluid chromatography, which comprises introducing the supercritical fluid into a separation column and (3) releasing the pressure in the sample loop.
と、その分離カラムへ超臨界流体を供給する超臨界流体
ポンプと、その分離カラムへ試料を供給する試料ポンプ
と、試料導入機構とを有する超臨界流体クロマト分離装
置であって、 前記試料導入機構が、 （１）第１導管、サンプルループ及び第２導管からな
り、分離カラムへ試料を導入するための試料導入部と、 （２）超臨界流体ポンプから排出される超臨界流体の背
圧を利用することにより、試料の圧力を前記超臨界流体
ポンプの出口と同じ圧力に維持することのできる保圧部
と、 （３） 試料のサンプリング時には、第１導管の両端
が閉じられ、サンプルループの一端が試料ポンプに他端
が保圧部に連結され、第２導管の一端が超臨界流体ポン
プに他端が分離カラムへ連結され、試料の分離カラム
への導入時には、第１導管の一端は試料ポンプに他端は
保圧部に連結され、サンプルループの一端が超臨界流体
ポンプに他端が保圧部に連結され、第２導管の両端が閉
じられ、サンプルループ放圧時には、第１導管の一端
が試料ポンプに他端が保圧部に連結され、サンプルルー
プの両端が解放され、第２導管の一端が超臨界流体ポン
プに他端が分離カラムに連結されることができる切替機
構、とから構成されることを特徴とする超臨界流体クロ
マト分離装置。2. A separation column using a supercritical fluid as a mobile phase, a supercritical fluid pump for supplying the supercritical fluid to the separation column, a sample pump for supplying a sample to the separation column, and a sample introduction mechanism. A supercritical fluid chromatographic separation apparatus having, wherein the sample introduction mechanism comprises: (1) a sample introduction unit configured to include a first conduit, a sample loop and a second conduit, and for introducing a sample into a separation column; (2) A pressure-holding part capable of maintaining the pressure of the sample at the same pressure as the outlet of the supercritical fluid pump by utilizing the back pressure of the supercritical fluid discharged from the supercritical fluid pump, (3) At the time of sampling, both ends of the first conduit are closed, one end of the sample loop is connected to the sample pump and the other end is connected to the pressure holding part, one end of the second conduit is connected to the supercritical fluid pump and the other end is connected to the separation column, sample At the time of introduction into the separation column, one end of the first conduit is connected to the sample pump and the other end is connected to the pressure holding part, one end of the sample loop is connected to the supercritical fluid pump and the other end is connected to the pressure holding part, and the second conduit When both ends are closed and the pressure in the sample loop is released, one end of the first conduit is connected to the sample pump and the other end is connected to the pressure holding part, both ends of the sample loop are released, and one end of the second conduit is connected to the supercritical fluid pump. A supercritical fluid chromatographic separation device comprising: a switching mechanism whose end can be connected to a separation column.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11098592A JPH05307026A (en) | 1992-04-30 | 1992-04-30 | Material separating method with super-critical fluid chromatography and device for it |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11098592A JPH05307026A (en) | 1992-04-30 | 1992-04-30 | Material separating method with super-critical fluid chromatography and device for it |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05307026A true JPH05307026A (en) | 1993-11-19 |
Family
ID=14549485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11098592A Withdrawn JPH05307026A (en) | 1992-04-30 | 1992-04-30 | Material separating method with super-critical fluid chromatography and device for it |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05307026A (en) |
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1992
- 1992-04-30 JP JP11098592A patent/JPH05307026A/en not_active Withdrawn
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