JPH05303214A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To ensure excellent preservability and excellent repetitive characteristics by incorporating specified phthalide compds., specified hydroxychroman compds; and specified hydroquinone compds. CONSTITUTION:This electrophotographic sensitive body contains phthalide compds. represented by formula I, hydroxychroman compds. represented by formula II and hydroquinone compds. represented by formula III. In the formula I, each of R1-R10 is H, halogen, alkyl, cyano, nitro, etc., X is O or >N-R11 and R11 is methyl or phenyl. In the formula II, each of R12-R15 is H, hydroxyl or alkyl and each of R16 and R17 is H, alkyl, ester, carbamoyl, etc. In the formula III, each of R18-R21 is H, halogen, alkyl, aryl, alkoxy, carbamoyl, alkylthio, etc.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関する
ものであり、詳しくは保存性に優れ、且つ繰り返し特性
に優れた電子写真感光体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, and more particularly to an electrophotographic photosensitive member having excellent storage stability and excellent repeating characteristics.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真方式の感光体としては、
セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、シリコンなどの無
機光導電体を主成分とする感光層を有するものが広く知
られていた。2. Description of the Related Art Conventionally, as an electrophotographic photosensitive member,
Those having a photosensitive layer containing an inorganic photoconductor as a main component such as selenium, cadmium sulfide, zinc oxide, and silicon have been widely known.

【０００３】しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿
性、耐久性等において必ずしも満足し得るものではな
く、また特にセレン及び硫化カドミウムはその毒性のた
めに製造上、取扱上にも制約があった。However, these are not always satisfactory in sensitivity, thermal stability, moisture resistance, durability and the like, and especially selenium and cadmium sulfide have restrictions in production and handling due to their toxicity. It was

【０００４】一方、有機光導電性化合物を主成分とする
感光層を有する電子写真感光体は、製造が比較的容易で
あること、安価であること、取扱が容易であること、ま
た一般にセレン感光体に比べて熱安定性が優れている等
多くの利点を有し、近年多くの注目を集めている。On the other hand, an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer containing an organic photoconductive compound as a main component is relatively easy to manufacture, inexpensive, easy to handle, and generally selenium photosensitive. It has many advantages such as superior thermal stability as compared with the body, and has received much attention in recent years.

【０００５】このような有機光導電性化合物としては、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールがよく知られており、こ
れと２、４、７−トリニトロ−９−フルオレノン等のル
イス酸とから形成される電荷移動錯体を主成分とする感
光層を有する電子写真感光体が特公昭５０−１０４９６
号公報に記載されている。しかしながらこの感光体は感
度、成膜性、及び耐久性において必ずしも満足できるも
のではなかった。As such an organic photoconductive compound,
Poly-N-vinylcarbazole is well known, and an electrophotographic photosensitive material having a photosensitive layer containing as a main component a charge transfer complex formed from this and a Lewis acid such as 2,4,7-trinitro-9-fluorenone. The body is special Japanese Sho 50-10496
It is described in Japanese Patent Publication No. However, this photoreceptor was not always satisfactory in sensitivity, film-forming property and durability.

【０００６】これに対し、トリフェニルアミン類、スチ
ルベン類、ヒドラゾン類に代表される電荷移動剤とフタ
ロシアニン、アゾ化合物等の電荷発生剤などを組み合わ
せた低分子量の有機光導電体を含む電子写真感光体が提
案されている。これらを適当なバインダーと組み合わ
せ、更に電荷発生能力の高い化合物と電荷移動能力の高
い化合物を、例えば積層型感光体として組み合わせるこ
とにより、セレン等の無機感光体に近い感度を有するも
のも出現している。その結果、複写機やプリンター等の
分野で、このような有機光導電性化合物を主成分とする
感光体が大きく進出してきている。On the other hand, an electrophotographic photosensitive material containing a low molecular weight organic photoconductor in which a charge transfer agent typified by triphenylamines, stilbenes and hydrazones and a charge generating agent such as phthalocyanine and an azo compound are combined. The body is proposed. By combining these with an appropriate binder, and further combining a compound having a high charge generation ability and a compound having a high charge transfer ability, for example, as a laminated type photoreceptor, a compound having a sensitivity close to that of an inorganic photoreceptor such as selenium has appeared. There is. As a result, in the fields of copying machines, printers, etc., photoconductors containing such organic photoconductive compounds as a main component have made great progress.

【０００７】一方、このような有機感光体では複写機内
で帯電、露光、除電といった複雑なプロセスを経る際、
化合物は電荷の発生移動を担うだけでなく、高い電界中
でオゾン、光などの刺激を受ける。このためにプロセス
を繰り返すに従い、帯電後の初期電位が低下したり、除
電後の残留電位が上昇するなど使用上多くの問題点がが
残されていた。On the other hand, when such an organic photoreceptor is subjected to complicated processes such as charging, exposure and charge elimination in a copying machine,
The compound not only plays a role of generating and transferring an electric charge, but also receives a stimulus such as ozone and light in a high electric field. Therefore, as the process is repeated, many problems remain in use, such as a decrease in initial potential after charging and an increase in residual potential after static elimination.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は電子写
真プロセス内で繰り返し使用するにあたり、保存性に優
れ、かつ繰り返し特性の優れた電子写真感光体を提供す
ることにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an electrophotographic photosensitive member which is excellent in preservability and has excellent repetitive properties when repeatedly used in an electrophotographic process.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者は上記の目的を
達成するために種種の検討をした結果、電子写真感光体
に構造式化１で示されるフタリド類化合物、構造式化２
で示されるヒドキシクロマン類化合物及び及び構造式化
３で示されるハイドロキノン類化合物を含有させること
が有効であることを見いだし本発明に至ったものであ
る。Means for Solving the Problems As a result of various studies to achieve the above object, the present inventor has found that the phthalide compound represented by the structural formula 1 and the structural formula 2 can be applied to the electrophotographic photoreceptor.
The present invention has been found to be effective by containing a hydrocyclone compound represented by the formula (1) and a hydroquinone compound represented by the structural formula (3).

【００１０】すなわち、本発明は導電性支持体上にバイ
ンダーと電荷発生物質を含有した電子写真感光体、ある
いはバインダーと電荷発生物質及び種々の電荷移動物質
を組み合わせた電子写真感光体であって、該感光体中に
構造式化１で表されるフタリド類化合物、構造式化２で
示されるヒドロキシクロマン類化合物及び構造式化３で
示されるハイドロキノン類化合物を含むことを特徴とす
る電子写真感光体である。That is, the present invention provides an electrophotographic photosensitive member containing a binder and a charge generating substance on a conductive support, or an electrophotographic photosensitive member in which a binder, a charge generating substance and various charge transfer substances are combined. An electrophotographic photoreceptor containing the phthalide compound represented by Structural Formula 1, the hydroxychroman compound represented by Structural Formula 2, and the hydroquinone compound represented by Structural Formula 3 in the photoreceptor. Is.

【００１１】化１中、Ｒ₁ からＲ₁₀は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ
基、カルボキシル基、エステル基またはカルバモイル基
等を示す。 Ｘは酸素原子または＞Ｎ−Ｒ₁₁を表し、Ｒ
₁₁はメチル基、フェニル基を示す。In the chemical formula ₁ , R ₁ to R ₁₀ represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a cyano group, a nitro group, a carboxyl group, an ester group or a carbamoyl group. X represents an oxygen atom or> N—R ₁₁ , and R
₁₁ is a methyl group or a phenyl group.

【００１２】化２中、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄及びＲ₁₅はそれ
ぞれ水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基から選択さ
れ（ただしＲ₁₂〜Ｒ₁₅の少なくとも一つはヒドロキシル
基である。）、Ｒ₁₆及びＲ₁₇はそれぞれ水素原子，アル
キル基，エステル基，カルバモイル基またはカルボキシ
ル基等から選択される。In the chemical formula 2, R ₁₂ , R ₁₃ , R ₁₄ and R ₁₅ are each selected from a hydrogen atom, a hydroxyl group and an alkyl group (provided that at least one of R _{12 to} R ₁₅ is a hydroxyl group). R ₁₆ and R ₁₇ are each selected from a hydrogen atom, an alkyl group, an ester group, a carbamoyl group, a carboxyl group and the like.

【００１３】化３中、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀及びＲ₂₁は、そ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、カルバモイル基またはアルキルチオ
基等を表す。In Chemical Formula 3, R ₁₈ , R ₁₉ , R ₂₀ and R ₂₁ each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a carbamoyl group, an alkylthio group or the like.

【００１４】以下、本発明の各構成要素について詳細に
説明する。Hereinafter, each component of the present invention will be described in detail.

【００１５】まず、感光体の感光層が形成される導電性
支持体としては周知の電子写真感光体に採用されている
ものがいずれも使用できる。First, as the conductive support on which the photosensitive layer of the photoconductor is formed, any of those known in electrophotographic photoconductors can be used.

【００１６】具体的には、例えば金、銀、白金、チタニ
ウム、アルミニウム、銅、亜鉛、鉄、導電処理をした金
属酸化物等のドラム、シート、ベルトあるいはこれらの
薄膜のラミネート物、蒸着物等が挙げられる。Specifically, for example, gold, silver, platinum, titanium, aluminum, copper, zinc, iron, drums, sheets, belts of electroconductive metal oxides or the like, laminates of these thin films, vapor depositions, etc. Is mentioned.

【００１７】更に、金属粉末、金属酸化物、カーボンブ
ラック、炭素繊維、ヨウ化銅、電荷移動錯体、無機塩、
イオン伝導性の高分子電解質等の導電性物質を適当なバ
インダーと共に塗布しポリマーマトリックス中に埋め込
んで導電処理を施したプラスチックやセラミック、紙等
で構成されるドラム、シート、ベルト等や、このような
導電性物質を含有し導電性となったプラスチック、セラ
ミック、紙等のドラム、シート、ベルト等が挙げられ
る。Further, metal powder, metal oxide, carbon black, carbon fiber, copper iodide, charge transfer complex, inorganic salt,
Drums, sheets, belts, etc. made of plastic, ceramics, paper, etc., which have been coated with a conductive substance such as an ion-conductive polymer electrolyte together with a suitable binder and embedded in a polymer matrix and have been subjected to a conductivity treatment, such as Drums, sheets, belts and the like of plastics, ceramics, papers, etc., which are made conductive by containing such a conductive substance can be mentioned.

【００１８】感光層は電荷発生物質である顔料等を分散
しをバインダー中に埋め込んだ顔料分散単層型や、電荷
発生層と電荷移動物質を分散混合しバインダー中に閉じ
込めた単層型、電荷発生物質と電荷移動物質を分離しバ
インダー中に封じた積層型などにより構成される。The photosensitive layer is a pigment-dispersed single layer type in which a pigment as a charge generating substance is dispersed and embedded in a binder, or a single layer type in which a charge generating layer and a charge transfer substance are dispersed and mixed and enclosed in a binder. It is composed of a laminated type in which the generated substance and the charge transfer substance are separated and sealed in a binder.

【００１９】感光層と導電性支持体の間には感光層から
導電性支持体への電荷の注入をコントロールするために
ブロッキング層を設けても構わないし、感光層表面には
感光体の耐久性を向上させるために表面層を設けても構
わない。A blocking layer may be provided between the photosensitive layer and the conductive support in order to control the injection of charges from the photosensitive layer to the conductive support. You may provide a surface layer in order to improve.

【００２０】用いられる電荷発生物質としては、モノア
ゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料、ピラゾロン
アゾ顔料、スチルベン顔料およびチアゾールアゾ顔料等
に代表されるアゾ系顔料、ペリレン無水物及びペリレン
酸イミド、ペリレン酸アミド等に代表されるペリレン系
顔料、アントラキノン誘導体、アンスアンスロン誘導
体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導
体、ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導
体等に代表されるアントラキノン系または多環キノン系
顔料、金属フタロシアニン、金属ナフタロシアニン、無
金属フタロシアニン、無金属ナフタロシアニンなどに代
表されるフタロシアニン系顔料、ポルフィリン誘導体等
の顔料や、メチルバイオレットに代表されるトリフェニ
ルメタン染料、キニザリン等のキノン染料やピリリウム
塩、チアピリリウム塩、ベンゾピリウム塩等の染料が挙
げられる。Examples of the charge generating substance used include azo pigments represented by monoazo pigments, polyazo pigments, metal complex salt azo pigments, pyrazolone azo pigments, stilbene pigments and thiazole azo pigments, perylene anhydrides and perylene imides, perylenes. Perylene pigments represented by acid amides, anthraquinone derivatives, anthanthrone derivatives, dibenzpyrenequinone derivatives, pyranthrone derivatives, violanthrone derivatives, and anthraquinone derivatives such as isoviolanthrone derivatives, and polycyclic quinone pigments, metals Phthalocyanine pigments such as phthalocyanines, metal naphthalocyanines, metal-free phthalocyanines, and metal-free naphthalocyanines, pigments such as porphyrin derivatives, triphenylmethane dyes such as methyl violet, and quiniza Quinone dyes and pyrylium salts such emissions, thiapyrylium salts, dyes such as Benzopiriumu salt.

【００２１】積層型感光体では少なくともこれら電荷発
生物質とバインダー樹脂と混合で電荷発生層が構成され
る。バインダー樹脂としてはスチレン、酢酸ビニル、ア
クリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等によるビ
ニル化合物の重合体や共重合体、シリコン樹脂、フェノ
キシ樹脂、ブチラール樹脂、ホルマール樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリカーボネイト、ポリアリレート、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリイミド等やエポキシ樹脂、ウレ
タン樹脂等の熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂等が挙げられ
る。バインダーは電荷発生物質１００重量部に対し１か
ら１０００重量部、好ましくは１から４００重量部の範
囲で用いられる。電荷発生層の厚さは、０．１から２０
μｍが好ましい。In the multi-layer type photoreceptor, a charge generation layer is formed by mixing at least these charge generation substances and a binder resin. As the binder resin, styrene, vinyl acetate, acrylic acid ester, a polymer or copolymer of a vinyl compound such as methacrylic acid ester, silicon resin, phenoxy resin, butyral resin, formal resin, phenolic resin, polycarbonate, polyarylate, polyester , Thermosetting resins such as polyamide and polyimide, epoxy resins, urethane resins, and photocurable resins. The binder is used in an amount of 1 to 1000 parts by weight, preferably 1 to 400 parts by weight, based on 100 parts by weight of the charge generating material. The thickness of the charge generation layer is 0.1 to 20.
μm is preferred.

【００２２】用いられる電荷移動物質としては、例示化
合物化４から化８で代表されるトリフェニルアミン誘導
体、The charge transfer substance used is a triphenylamine derivative represented by the exemplified compounds Chemical Formula 4 to Chemical Formula 8,

【００２３】[0023]

【化４】 [Chemical 4]

【００２４】[0024]

【化５】 [Chemical 5]

【００２５】[0025]

【化６】 [Chemical 6]

【００２６】[0026]

【化７】 [Chemical 7]

【００２７】[0027]

【化８】 [Chemical 8]

【００２８】例示化合物化９から化１７に代表されるス
チルベン誘導体、Stilbene derivatives represented by the chemical compounds 9 to 17

【００２９】[0029]

【化９】 [Chemical 9]

【００３０】[0030]

【化１０】 [Chemical 10]

【００３１】[0031]

【化１１】 [Chemical 11]

【００３２】[0032]

【化１２】 [Chemical 12]

【００３３】[0033]

【化１３】 [Chemical 13]

【００３４】[0034]

【化１４】 [Chemical 14]

【００３５】[0035]

【化１５】 [Chemical 15]

【００３６】[0036]

【化１６】 [Chemical 16]

【００３７】[0037]

【化１７】 [Chemical 17]

【００３８】例示化合物化１８と化１９に代表されるブ
タジエン誘導体、Butadiene derivatives represented by chemical compounds 18 and 19,

【００３９】[0039]

【化１８】 [Chemical 18]

【００４０】[0040]

【化１９】 [Chemical 19]

【００４１】例示化合物化２０から化２９に代表される
ヒドラゾン誘導体等が挙げられるがこれらに限定される
わけではない。Illustrative compounds include hydrazone derivatives represented by Chemical formulas 20 to 29, but are not limited thereto.

【００４２】[0042]

【化２０】 [Chemical 20]

【００４３】[0043]

【化２１】 [Chemical 21]

【００４４】[0044]

【化２２】 [Chemical formula 22]

【００４５】[0045]

【化２３】 [Chemical formula 23]

【００４６】[0046]

【化２４】 [Chemical formula 24]

【００４７】[0047]

【化２５】 [Chemical 25]

【００４８】[0048]

【化２６】 [Chemical formula 26]

【００４９】[0049]

【化２７】 [Chemical 27]

【００５０】[0050]

【化２８】 [Chemical 28]

【００５１】[0051]

【化２９】 [Chemical 29]

【００５２】構造式化１で示されるフタリド類化合物、
構造式化２で示されるヒドロキシクロマン類化合物及び
構造式化３で示されるハイドロキノン類化合物はこれら
電荷移動物質と組み合わせて用いられる。例えば、積層
型電子写真感光体においては電荷移動層に含有される。
この場合電荷移動層は少なくとも構造式化１で示される
フタリド類化合物、構造式化２で示されるヒドロキシク
ロマン類化合物、構造式化３で示されるハイドロキノン
類化合物，電荷移動物質、バインダーで構成される。A phthalide compound represented by Structural Formula 1,
The hydroxychroman compound represented by Structural Formula 2 and the hydroquinone compound represented by Structural Formula 3 are used in combination with these charge transfer substances. For example, it is contained in the charge transfer layer in a laminated electrophotographic photoreceptor.
In this case, the charge transfer layer is composed of at least a phthalide compound represented by Structural Formula 1, a hydroxychroman compound represented by Structural Formula 2, a hydroquinone compound represented by Structural Formula 3, a charge transfer substance, and a binder. ..

【００５３】構造式化１で示される化合物は具体的には
表１に記載した。The compounds represented by Structural Formula 1 are specifically shown in Table 1.

【００５４】[0054]

【表１】 [Table 1]

【００５５】構造式化２で示される化合物は具体的には
以下に記載した。The compounds represented by Structural Formula 2 are specifically described below.

【００５６】[0056]

【化３０】 [Chemical 30]

【００５７】[0057]

【化３１】 [Chemical 31]

【００５８】[0058]

【化３２】 [Chemical 32]

【００５９】[0059]

【化３３】 [Chemical 33]

【００６０】[0060]

【化３４】 [Chemical 34]

【００６１】[0061]

【化３５】 [Chemical 35]

【００６２】[0062]

【化３６】 [Chemical 36]

【００６３】[0063]

【化３７】 [Chemical 37]

【００６４】構造式化３で示されるハイドロキノン類化
合物は具体的には以下のようなものがある。ハイドロキ
ノン、メチルハイドロキノン、フェニルハイドロキノ
ン、メトキシハイドロキノン、クロルハイドロキノン、
ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルハ
イドロキノン、ｎ−ペンタデシルハイドロキノン、２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、テトラメチルハ
イドロキノンSpecific examples of the hydroquinone compound represented by Structural Formula 3 are as follows. Hydroquinone, methylhydroquinone, phenylhydroquinone, methoxyhydroquinone, chlorohydroquinone,
t-butyl hydroquinone, 2,5-di-t-butyl hydroquinone, n-pentadecyl hydroquinone, 2,
5-di-t-octylhydroquinone, tetramethylhydroquinone

【００６５】[0065]

【化３８】 [Chemical 38]

【００６６】[0066]

【化３９】 [Chemical Formula 39]

【００６７】[0067]

【化４０】 [Chemical 40]

【００６８】[0068]

【化４１】 [Chemical 41]

【００６９】バインダー樹脂としては、ポリスチレン、
ポリメチルメタクリレートに代表されるアクリル樹脂、
ビスフェノールＡやＺ骨格を持つポリカーボネイト、ポ
リアリレート、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテル
サルフォン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド等
を用いることができる。As the binder resin, polystyrene,
Acrylic resin represented by polymethylmethacrylate,
Polycarbonate, polyarylate, polyphenylene ether, polyether sulfone, polyester, polyamide, polyimide or the like having a bisphenol A or Z skeleton can be used.

【００７０】電荷移動層内では電荷移動物質１００重量
部に対し、構造式化１のフタリド類化合物は０．０１か
ら１００重量部、好ましくは０．１から１０重量部の範
囲で、構造式化２のヒドロキシクロマン類化合物は０．
０１から５００重量部、好ましくは０．１から１０重量
部の範囲で、構造式化３で示されるハイドロキノン類化
合物は０．０１から５０重量部、好ましくは０．１から
１０重量部の範囲で，バインダーは１０から４００重量
部の範囲で用いられる。３種の化合物は必要に応じて添
加量を設定してよいが、最も添加量の少ない化合物と多
い化合物ではその比率は１：２０程度以下が望ましい。
電荷移動層の厚さは、５から１００μｍが好ましい。In the charge transfer layer, the amount of the phthalide compound represented by Structural Formula 1 is 0.01 to 100 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the charge transfer material. The hydroxychroman compound of 2 is 0.
The amount of the hydroquinone compound represented by Structural Formula 3 is 0.01 to 50 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, and 0.01 to 50 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight. The binder is used in the range of 10 to 400 parts by weight. The addition amount of the three kinds of compounds may be set as necessary, but the ratio of the compound with the smallest addition amount and the compound with the largest addition amount is preferably about 1:20 or less.
The thickness of the charge transfer layer is preferably 5 to 100 μm.

【００７１】本発明の電子写真感光体は構成材料の有機
化合物の酸化による劣化を防止するために各種の酸化防
止剤を併用添加してもよいし、成膜性、可とう性、機械
的強度を向上させるために周知の可塑剤を使用してもよ
い。In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, various antioxidants may be added together in order to prevent deterioration of the organic compounds of the constituent materials due to oxidation, and film-forming property, flexibility and mechanical strength. Well-known plasticizers may be used to improve the composition.

【００７２】更に、本発明の電子写真感光体では、顔料
の場合は溶剤に分散し、染料やバインダー及び電荷移動
剤は溶解させて使用する。使用する溶剤はクロロホル
ム、ジクロルエタン、トリクロルエタン、トリクロルエ
チレンなどのハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル系、メ
チルセロソルブ、ジメチルセロソルブ、メチルセロソル
ブアセテート等のセロソルブ系、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン系などの溶剤の単独または
２種以上の混合溶剤または必要に応じてアルコール類、
アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの
溶剤を更に加え使用することができる。またドラムに塗
工する場合には浸せき塗布方法等が用いられる。Further, in the electrophotographic photosensitive member of the present invention, a pigment is dispersed in a solvent, and a dye, a binder and a charge transfer agent are dissolved and used. Solvents used are halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloroethane, trichloroethane, trichloroethylene, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, ethers such as dioxane, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, methyl cellosolve, dimethyl cellosolve, methyl. Cellosolve such as cellosolve acetate, methyl ethyl ketone,
A solvent such as a ketone-based solvent such as cyclohexanone, or a mixed solvent of two or more kinds, or alcohols if necessary,
A solvent such as acetonitrile or N, N-dimethylformamide can be further added and used. Further, when coating on a drum, a dipping coating method or the like is used.

【００７３】[0073]

【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will now be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the invention thereto.

【００７４】実施例１Example 1

【００７５】[0075]

【化４２】 例示化合物化４２のビスアゾ顔料１重量部とフェノキシ
樹脂（ユニオンカーバイト製ＰＫＨＪ）１重量部とをジ
メトキシエタン１００重量部に混合し、ペイントコンデ
ィショナーによりガラスビーズと共に２時間分散した。
こうして得た顔料分散液を金属アルミニウム薄版（ＪＩ
Ｓ規格 ＃１０５０）上にに浸せき塗布し８０度で１５
分乾燥して、膜厚約０．２μｍの電荷発生層を形成し
た。[Chemical 42] 1 part by weight of the bisazo pigment of Exemplified Compound 42 and 1 part by weight of phenoxy resin (PKHJ manufactured by Union Carbite) were mixed with 100 parts by weight of dimethoxyethane, and dispersed together with glass beads for 2 hours by a paint conditioner.
The pigment dispersion thus obtained was applied to a metal aluminum thin plate (JI
S standard # 1050) dip it on and apply it at 80 degrees for 15
After minute drying, a charge generation layer having a thickness of about 0.2 μm was formed.

【００７６】次に例示化合物化２３で示されるヒドラゾ
ン化合物１０重量部、ポリアリレート樹脂（ユニチカ製
Ｕ−ポリマー）１０重量部、例示化合物ＦＯ５ ０．１
重量部及び例示化合物化３１ ０．２重量部及びｔ−ブ
チルハイドロキノン０．２重量部を、ジクロルエタン２
００重量部にを溶解させて、上記キャリア発生物質の被
膜上に、この溶液を浸せき塗布方法により塗布し、乾燥
膜厚２０μｍの電荷移動層を形成した。Next, 10 parts by weight of the hydrazone compound represented by the exemplified compound formula 23, 10 parts by weight of polyarylate resin (U-polymer manufactured by Unitika), and the exemplified compound FO5 0.1.
Parts by weight and exemplified compound 31 0.2 parts by weight and t-butyl hydroquinone 0.2 parts by weight, dichloroethane 2
Was dissolved in 100 parts by weight, and this solution was applied onto the film of the above carrier generating substance by dipping and coating to form a charge transfer layer having a dry film thickness of 20 μm.

【００７７】市販の事務用複写機を改造して試作した帯
電露光繰り返し特性評価機に、この様に作成した積層型
電子写真感光体を装着し、室温２３度、相対湿度５５％
の条件下で、帯電、除電の１００００回の繰り返し試験
を行い、この前後での、感光体の帯電後の電位と残留電
位を測定した。また作成したサンプルを温度６０度、相
対湿度８０％の条件下に２週間暗所で放置し、その後の
繰り返しによる帯電電位及び残留電位を測定した。結果
を表２に与えた。A laminated type electrophotographic photosensitive member prepared in this manner was mounted on a charge exposure repeating characteristic evaluation machine which was prototyped by modifying a commercial office copying machine, and the room temperature was 23 ° C. and the relative humidity was 55%.
Under these conditions, the charging and discharging were repeated 10,000 times, and the potential after charging and the residual potential of the photoreceptor before and after this were measured. Further, the prepared sample was left in a dark place for 2 weeks under the conditions of a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 80%, and the charging potential and the residual potential were measured by the subsequent repetition. The results are given in Table 2.

【００７８】[0078]

【表２】 [Table 2]

【００７９】（単位はいずれもボルトでこのとき、５５
０ナノメータの入射光に対する半減露光量はいずれも１
平方センチメートル当り５．５エルグであった。）(All units are in volts, and at this time, 55
The half-exposure amount for incident light of 0 nanometer is 1 for each
It was 5.5 ergs per square centimeter. )

【００８０】実施例２〜６ 例示化合物Ｆ０５、例示化合物化３１及びｔ−ブチルハ
イドロキノンの添加量を表３の通りとした他は、実施例
１と同様に感光体を作成し繰り返し試験を行った。結果
を表４に示した。Examples 2 to 6 Photosensitive members were prepared in the same manner as in Example 1 except that the amounts of Exemplified Compound F05, Exemplified Compound 31, and t-butylhydroquinone were changed as shown in Table 3, and repeated tests were conducted. .. The results are shown in Table 4.

【００８１】[0081]

【表３】 [Table 3]

【００８２】[0082]

【表４】 [Table 4]

【００８３】（単位はいずれもボルト）(All units are in volts)

【００８４】比較例１，２，３ 例示化合物Ｆ０５、例示化合物化３１及びｔ−ブチルハ
イドロキノンの添加量を表５の通りとした他は、実施例
１と同様に感光体を作成し繰り返し試験を行った。結果
を表５に示した。Comparative Examples 1, 2 and 3 Except that the addition amount of Exemplified Compound F05, Exemplified Compound 31 and t-butylhydroquinone was changed as shown in Table 5, a photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 and repeated test was conducted. went. The results are shown in Table 5.

【００８５】[0085]

【表５】 [Table 5]

【００８６】[0086]

【表６】 [Table 6]

【００８７】（単位はいずれもボルト）(All units are in volts)

【００８８】実施例７Example 7

【００８９】[0089]

【化４３】 [Chemical 43]

【００９０】例示化合物化４３のビスアゾ顔料１重量部
とフェノキシ樹脂（ユニオンカーバイト製ＰＫＨＪ）
０．５重量部、ブチラール樹脂（電気化学製＃３０００
−Ｋ）０．５重量部とをテトラヒドロフラン１００重量
部に混合し、ペイントコンディショナーによりガラスビ
ーズと共に４時間分散した。こうして得た顔料分散液を
金属アルミニウム薄版（ＪＩＳ規格 ＃１０５０）上に
に浸せき塗布し８０度で１５分乾燥して、膜厚約０．５
μｍの電荷発生層を形成した。1 part by weight of the bisazo pigment of the exemplified compound 43 and phenoxy resin (PKHJ manufactured by Union Carbide)
0.5 parts by weight of butyral resin (# 3000 manufactured by Denki Kagaku)
-K) 0.5 part by weight was mixed with 100 parts by weight of tetrahydrofuran, and dispersed with glass beads for 4 hours by a paint conditioner. The pigment dispersion thus obtained was dipped and applied on a thin aluminum metal plate (JIS standard # 1050) and dried at 80 ° C. for 15 minutes to give a film thickness of about 0.5.
A charge generation layer of μm was formed.

【００９１】次に例示化合物化２７で示されるヒドラゾ
ン化合物８重量部、ポリカーボネイト樹脂（三菱ガス化
学製Ｚ−２００）１０重量部、例示化合物Ｆ１０ ０．
１重量部及び例示化合物化３１ ０．２重量部及び２，
５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン０．２重量部を、ジ
クロルメタン２００重量部にを溶解させて、上記キャリ
ア発生物質の被膜上に、この溶液を浸せき塗布方法によ
り塗布し、乾燥膜厚２３μｍの電荷移動層を形成した。Next, 8 parts by weight of the hydrazone compound represented by Exemplified Compound 27, 10 parts by weight of a polycarbonate resin (Z-200 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.), an exemplified compound F10.
1 part by weight and exemplified compound 31 0.2 part by weight and 2,
0.2 parts by weight of 5-di-t-butylhydroquinone was dissolved in 200 parts by weight of dichloromethane, and this solution was applied onto the above-mentioned carrier-generating substance film by a coating method to obtain a dry film thickness of 23 μm. A transfer layer was formed.

【００９２】この感光体を実施例１と同様な条件で繰り
返し試験を行った。結果を表７に与えた。This photoreceptor was repeatedly tested under the same conditions as in Example 1. The results are given in Table 7.

【００９３】比較例４，５，６ 例示化合物Ｆ１０，例示化合物化３１及び２，５−ジ−
ｔ−ブチルハイドロキノンの添加量を表６の通りとした
他は、実施例１と同様に感光体を作成し繰り返し試験を
行った。結果を表７に示した。Comparative Examples 4, 5 and 6 Exemplified Compound F10, Exemplified Compounds 31 and 2,5-di-
A photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of t-butylhydroquinone added was changed as shown in Table 6, and repeated tests were conducted. The results are shown in Table 7.

【００９４】[0094]

【表７】 [Table 7]

【００９５】[0095]

【表８】 [Table 8]

【００９６】（単位はいずれもボルトで５５０ナノメー
トルの入射光に対する半減露光量は１平方センチメート
ルあたり６．８エルグであった。）(Each unit has a half-value exposure amount of 6.8 ergs per square centimeter for incident light of 550 nanometers in volts.)

【００９７】[0097]

【発明の効果】以上から明らかなように、本発明によれ
ば電子写真プロセス内で繰り返し特性に優れ、かつ保存
性に優れた感光体を提供することができる。As is apparent from the above, according to the present invention, it is possible to provide a photoreceptor having excellent repetitive characteristics in the electrophotographic process and excellent storage stability.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記構造式化１で示されるフタリド類化
合物、下記構造式化２で示されるヒドロキシクロマン類
化合物及び下記構造式化３で示されるハイドロキノン類
化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。 【化１】 （化１中、Ｒ₁ からＲ₁₀は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、エステ
ル基、カルボキシアミド基またはカルバモイル基を示
す。 Ｘは酸素原子またはＮ−Ｒ₁₁を表し、Ｒ₁₁はメチ
ル基、フェニル基を示す。） 【化２】 （化２中、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄及びＲ₁₅はそれぞれ水素原
子、ヒドロキシル基、アルキル基から選択され（ただし
Ｒ₁₂〜Ｒ₁₅の少なくとも一つはヒドロキシル基であ
る。）、Ｒ₁₆及びＲ₁₇はそれぞれ水素原子、アルキル
基、エステル基、カルバモイル基またはカルボキシル基
から選択される。） 【化３】 （化３中、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀及びＲ₂₁は、それぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、カルバモイル基またはアルキルチオ基を表
す。）1. An electron containing a phthalide compound represented by the following structural formula 1, a hydroxychroman compound represented by the following structural formula 2, and a hydroquinone compound represented by the following structural formula 3. Photoreceptor. [Chemical 1] (In the formula ₁ , R ₁ to R ₁₀ represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a cyano group, a nitro group, an ester group, a carboxamido group or a carbamoyl group. X is an oxygen atom or N—R ₁₁ And R ₁₁ represents a methyl group or a phenyl group.) (In Chemical Formula 2, R ₁₂ , R ₁₃ , R ₁₄ and R ₁₅ are each selected from a hydrogen atom, a hydroxyl group and an alkyl group (provided that at least one of R _{12 to} R ₁₅ is a hydroxyl group) and R ₁₆ ). And R ₁₇ are each selected from a hydrogen atom, an alkyl group, an ester group, a carbamoyl group or a carboxyl group.) (In Chemical Formula 3, R ₁₈ , R ₁₉ , R ₂₀ and R ₂₁ each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a carbamoyl group or an alkylthio group.)