JP3095524B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関する
ものであり、詳しくは高感度で、機械的特性に優れ、か
つ繰り返し特性に優れた電子写真感光体に関するもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, and more particularly, to an electrophotographic photosensitive member having high sensitivity, excellent mechanical properties, and excellent repetition characteristics.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真方式の感光体としては、
セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、シリコンなどの無
機光導電体を主成分とする感光層を有するものが広く知
られていた。2. Description of the Related Art Conventionally, as an electrophotographic photosensitive member,
Those having a photosensitive layer mainly composed of an inorganic photoconductor such as selenium, cadmium sulfide, zinc oxide, and silicon have been widely known.

【０００３】しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿
性、耐久性等において必ずしも満足し得るものではな
く、また特にセレン及び硫化カドミウムはその毒性のた
めに製造上、取扱上にも制約があった。However, these are not always satisfactory in sensitivity, thermal stability, moisture resistance, durability, and the like. In particular, selenium and cadmium sulfide are restricted in production and handling due to their toxicity. Was.

【０００４】一方、有機光導電性化合物を主成分とする
感光層を有する電子写真感光体は、製造が比較的容易で
あること、安価であること、取扱が容易であること、ま
た一般にセレン感光体に比べて熱安定性が優れている等
多くの利点を有し、近年多くの注目を集めている。On the other hand, an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer containing an organic photoconductive compound as a main component is relatively easy to manufacture, inexpensive, easy to handle, and generally selenium sensitive. It has many advantages, such as better thermal stability than the body, and has attracted much attention in recent years.

【０００５】このような有機光導電性化合物としては、
ポリーＮービニルカルバゾールがよ/ 知られており、こ
れと２、４、７ートリニトロー９ーフルオレノン等のル
イス酸とから形成される電荷移動錯体を主成分とする感
光層を有する電子写真感光体が特公昭５０ー１０４９６
号公報に記載されている。しかしながらこの感光体は感
度、成膜性、及び耐久性において必ずしも満足できるも
のではなかった。[0005] Such organic photoconductive compounds include:
Poly-N-vinyl carbazole is well known, and an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer mainly composed of a charge transfer complex formed from a Lewis acid such as 2,4,7-trinitro-9-fluorenone is particularly known. Kosho 50-10496
No., published in Japanese Unexamined Patent Publication No. However, this photoreceptor was not always satisfactory in sensitivity, film formability, and durability.

【０００６】これに対し、トリフェニルアミン類、スチ
ルベン類、ヒドラゾン類に代表される電荷移動剤とフタ
ロシアニン、アゾ化合物等の電荷発生剤などを組み合わ
せた低分子量の有機光導電体を含む電子写真感光体が提
案されている。これらを適当なバインダーと組み合わ
せ、更に電荷発生能力の高い化合物と電荷移動能力の高
い化合物を、例えば積層型感光体として組み合わせるこ
とにより、セレン等の無機感光体に近い感度を有するも
のも出現している。その結果、複写機やプリンター等の
分野で、このような有機光導電性化合物を主成分とする
感光体が大きく進出してきている。On the other hand, an electrophotographic photosensitive material containing a low molecular weight organic photoconductor obtained by combining a charge transfer agent represented by triphenylamines, stilbenes and hydrazones with a charge generating agent such as phthalocyanine and azo compound. The body has been proposed. By combining these with an appropriate binder, and further combining a compound having a high charge generation ability and a compound having a high charge transfer ability, for example, as a laminated photoreceptor, those having a sensitivity close to that of an inorganic photoreceptor such as selenium have also appeared. I have. As a result, photoconductors containing such an organic photoconductive compound as a main component have largely entered the field of copying machines and printers.

【０００７】 一方、このような有機感光体では複
写機内で帯電、露光、除電といった複雑なプロセスを経
る際、化合物は電荷の発生移動を担うだけでなく、高い
電界中でオゾン、光などの刺激を受ける。このためにプ
ロセスを繰り返すに従い、帯電後の初期電位が低下した
り、除電後の残留電位が上昇したり、感度自身が劣化す
るなど使用上多くの問題点が残されていた。On the other hand, when such an organic photoreceptor undergoes a complicated process such as charging, exposure, and static elimination in a copying machine, the compound not only plays a role of generating and moving the electric charge but also stimulates ozone and light in a high electric field. Receive. Therefore, as the process is repeated, many problems remain in use, such as the initial potential after charging decreases, the residual potential after static elimination increases, and the sensitivity itself deteriorates.

【０００８】また感光層は表面側は紙やトナーとの接触
に対し耐摩耗性が良くなければならず、導電性支持体に
は良好な接着性が要求されるなど機械的な問題点も残さ
れている。In addition, the photosensitive layer must have good abrasion resistance on the surface side against contact with paper or toner, and still have mechanical problems such as a requirement for good adhesion to the conductive support. Have been.

【０００９】例えば電子感光体用のバインダー樹脂とし
てよく引用されているビスフェノールＡやＺタイプのポ
リカーボネイト樹脂は導電性支持体であるアルミニウム
基盤に対する接着性は著しく弱くドラム感光体として実
用化に耐えるレベルではなかった。またポリアリレート
樹脂は導電性支持体に対する接着性は良好であるが、前
露光特性が劣り、繰り返し使用時には帯電電位が大きく
低下した。ポリカーボネイト樹脂とポリアリレート樹脂
の混合も検討したがいずれの特性も満足のいく感光体は
できなかった。For example, bisphenol A or Z-type polycarbonate resin, which is often cited as a binder resin for an electrophotosensitive member, has a remarkably weak adhesion to an aluminum substrate as a conductive support, and is at a level that can withstand practical use as a drum photoconductor. Did not. Further, the polyarylate resin had good adhesion to the conductive support, but had poor pre-exposure characteristics, and the charging potential was greatly reduced when repeatedly used. The mixing of a polycarbonate resin and a polyarylate resin was also examined, but a photoconductor having satisfactory characteristics was not obtained.

【００１０】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は感光体
を電子写真プロセス内で繰り返し使用するにあたり、高
感度で機械的特性と繰り返し特性の優れた電子写真感光
体を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member having high sensitivity and excellent mechanical and repetitive characteristics when the photosensitive member is repeatedly used in an electrophotographic process.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者は上記の目的を
達成するために種種の検討をした結果、電子写真感光体
において感光層のバインダー樹脂がポリカーボネイト樹
脂および化１で示される樹脂を含有させるか、またはポ
リカーボネイト樹脂とポリカーボネイト樹脂および化１
で示される樹脂を含有させることが有効であることを見
いだし本発明に至ったものである。The present inventors have conducted various studies to achieve the above object, and as a result, the binder resin of the photosensitive layer in the electrophotographic photosensitive member contains a polycarbonate resin and a resin represented by the formula (1). Or a polycarbonate resin and a polycarbonate resin and
It has been found that it is effective to include the resin represented by the formula (1), and the present invention has been achieved.

【００１２】[0012]

【化２】 Embedded image

【００１３】以下、本発明の各構成要素について詳細に
説明する。Hereinafter, each component of the present invention will be described in detail.

【００１４】まず、感光体の感光層が形成される導電性
支持体としては周知の電子写真感光体に採用されている
ものがいずれも使用できる。First, as the conductive support on which the photosensitive layer of the photoreceptor is formed, any of those used for a well-known electrophotographic photoreceptor can be used.

【００１５】具体的には、例えば金、銀、白金、チタニ
ウム、アルミニウム、銅、亜鉛、鉄、導電処理をした金
属酸化物等のドラム、シート、ベルトあるいはこれらの
薄膜のラミネート物、蒸着物等が挙げられる。Specifically, for example, drums, sheets, belts of gold, silver, platinum, titanium, aluminum, copper, zinc, iron, metal oxides and the like subjected to conductive treatment, laminates of these thin films, deposits, etc. Is mentioned.

【００１６】更に、金属粉末、金属酸化物、カーボンブ
ラック、炭素繊維、ヨウ化銅、電荷移動錯体、無機塩、
イオン伝導性の高分子電解質等の導電性物質を適当なバ
インダーと共に塗布し、ポリマーマトリックス中に埋め
込んで導電処理を施したプラスチックやセラミック、紙
等で構成されるドラム、シート、ベルト等や、このよう
な導電性物質を含有し導電性となったプラスチック、セ
ラミック、紙等のドラム、シート、ベルト等が挙げられ
る。Further, metal powder, metal oxide, carbon black, carbon fiber, copper iodide, charge transfer complex, inorganic salt,
Drums, sheets, belts, etc. made of plastics, ceramics, papers, etc., which are coated with a conductive material such as an ion-conductive polymer electrolyte together with an appropriate binder and embedded in a polymer matrix and subjected to a conductive treatment, Drums, sheets, belts, and the like of plastics, ceramics, paper, and the like that contain such a conductive substance and become conductive.

【００１７】感光層は電荷発生物質である顔料等を分散
しバインダー中に埋め込んだ顔料分散単層型や、電荷発
生物質と電荷移動物質を分散混合しバインダー中に閉じ
込めた単層型、電荷発生物質と電荷移動物質を分離しバ
インダー中に封じた積層型などにより構成される。The photosensitive layer is a pigment-dispersed single layer type in which a pigment or the like as a charge generating material is dispersed and embedded in a binder, or a single layer type in which a charge generating material and a charge transfer material are dispersed and mixed and confined in a binder. It is composed of a laminated type in which a substance and a charge transfer substance are separated and sealed in a binder.

【００１８】積層型感光体ではポリカーボネイト樹脂、
化１で示されたユニットで構成された樹脂やポリアリレ
ート樹脂は電荷移動層に用いられる。本発明のポリカー
ボネイト樹脂は化２のユニットを持つポリマーで表さ
れ、具体的には表１に与えた。In the case of a laminated type photoreceptor, polycarbonate resin,
The resin or the polyarylate resin composed of the unit shown in Chemical formula 1 is used for the charge transfer layer. The polycarbonate resin of the present invention is represented by a polymer having a unit represented by the following chemical formula 2, and is specifically given in Table 1.

【００１９】[0019]

【化３】 Embedded image

【００２０】（化２中、Ｒ₁は水素原子、メチル基また
はフェニル基を表し、Ｘはジメチルメチレン基、シクロ
ヘキシレン基等の２価の連結基を表す。）(In the formula 2, R ₁ represents a hydrogen atom, a methyl group or a phenyl group, and X represents a divalent linking group such as a dimethylmethylene group or a cyclohexylene group.)

【００２１】[0021]

【表１】 [Table 1]

【００２２】同じくポリアリレート樹脂は化３のユニッ
トを持つポリマーで代表される。このポリマーはユニチ
カ製Ｕ−ポリマーとして入手することができる。Similarly, the polyarylate resin is represented by a polymer having a unit represented by Chemical formula 3. This polymer is available as Unitika U-Polymer.

【００２３】[0023]

【化４】 Embedded image

【００２４】化１のユニットを持つ樹脂は、東洋紡製バ
イロン２９０（Ｖ−２９０）として入手することができ
る。The resin having the unit of Chemical Formula 1 can be obtained as Toyon Byron 290 (V-290).

【００２５】バインダー樹脂１００重量部につきこれら
ポリカーボネイト樹脂、ポリアリレート樹脂と化１のユ
ニットを持つ樹脂の割合は、ポリカーボネイト樹脂およ
び／またはポリアリレート樹脂が９５〜５０重量部、化
１のユニットを持つ樹脂が５〜５０重量部である。ポリ
カーボネイト樹脂に対しポリアリレート樹脂の割合は両
者の合計を１００重量部とした場合、ポリカーボネイト
樹脂は１００〜５０重量部が適当である。化１のユニッ
トを持つ樹脂の割合がこれ以上になると感度低下が顕著
になり、ポリカーボネイト樹脂の割合がこれ以下になる
と前露光特性が悪化してくると共に繰り返し特性も崩れ
てくる。ポリカーボネイト樹脂単独では導電性支持体に
対する接着性が著しく悪化する。The proportion of the polycarbonate resin, the polyarylate resin and the resin having the unit represented by the formula (1) per 100 parts by weight of the binder resin is such that the polycarbonate resin and / or the resin having the polyarylate resin is 95 to 50 parts by weight and the resin having the unit represented by the formula (1) Is 5 to 50 parts by weight. Assuming that the total amount of the polyarylate resin and the polycarbonate resin is 100 parts by weight, 100 to 50 parts by weight of the polycarbonate resin is appropriate. If the ratio of the resin having the unit of Chemical Formula 1 is higher than this, the sensitivity is remarkably reduced, and if the ratio of the polycarbonate resin is lower than this, the pre-exposure characteristics are deteriorated and the repetition characteristics are deteriorated. When the polycarbonate resin alone is used, the adhesiveness to the conductive support is significantly deteriorated.

【００２６】電荷移動層に用いられるホール輸送型電荷
移動物質としては、表２で与えられたトリフェニルアミ
ン化合物、表３で与えられたスチルベン化合物、表４、
表５で与えられたヒドラゾン化合物、表６で与えられた
ブタジエン化合物等が挙げられるがこれらに限定される
わけではない。電荷移動物質はバインダー樹脂１００重
量部に対して、２５〜２５０重量部が適当である。この
範囲より電荷移動物質が少ないと感度が著しく悪化する
し、多いと電荷移動層の膜強度が減少し感光体として使
用できない。電荷移動層の膜厚は２〜５０μｍが適当で
ある。膜厚がこれより薄くなると十分な表面電位が得ら
れず現像等に支障をきたし、厚くなると浸漬塗布時の技
術的問題等が多くなり好ましくはない。The hole transport type charge transfer materials used in the charge transfer layer include triphenylamine compounds given in Table 2, stilbene compounds given in Table 3, Table 4
Examples include, but are not limited to, the hydrazone compounds given in Table 5 and the butadiene compounds given in Table 6. An appropriate amount of the charge transfer material is 25 to 250 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. If the amount of the charge transfer material is less than this range, the sensitivity is remarkably deteriorated. The thickness of the charge transfer layer is suitably from 2 to 50 μm. If the film thickness is smaller than this, a sufficient surface potential cannot be obtained, which hinders development and the like. If the film thickness is larger, technical problems during immersion coating and the like increase, which is not preferable.

【００２７】[0027]

【表２】 [Table 2]

【００２８】[0028]

【表３】 [Table 3]

【００２９】[0029]

【表４】 [Table 4]

【００３０】[0030]

【表５】 [Table 5]

【００３１】[0031]

【表６】 [Table 6]

【００３２】感光層と導電性支持体の間には感光層から
導電性支持体への電荷の注入をコントロールするために
ブロッキング層を設けても構わないし、感光層表面には
感光体の耐久性を向上させるために表面層を設けても構
わない。A blocking layer may be provided between the photosensitive layer and the conductive support to control the injection of electric charge from the photosensitive layer to the conductive support. A surface layer may be provided in order to improve the density.

【００３３】電荷発生層に用いられる電荷発生物質とし
ては、化４の構造式を持つピラゾール骨格を持った、具
体的には表７、表８、表９に与えた顔料や、表１０、表
１１、表１２、表１３に与えたフルオレノン骨格やオキ
サジアゾール骨格やその他の骨格を持つビスアゾ顔料
や、モノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料、
ピラゾロンアゾ顔料、チアゾールアゾ顔料等に代表され
るアゾ系顔料、表１４に与えたペリレン無水物及びペリ
レン酸イミド、ペリレン酸アミド等に代表されるペリレ
ン系顔料、アントラキノン誘導体、アンスアンスロン誘
導体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導
体、ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導
体等に代表されるアントラキノン系または多環キノン系
顔料、無金属フタロシアニン、無金属ナフタロシアニ
ン、銅フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、クロ
ルインジウムフタロシアニンなどに代表されるフタロシ
アニン系顔料、ポルフィリン誘導体等の顔料や、メチル
バイオレットに代表されるトリフェニルメタン染料、キ
ニザリン等のキノン染料やピリリウム塩、チアピリリウ
ム塩、ベンゾピリウム塩等の染料が挙げられる。Examples of the charge generating substance used in the charge generating layer include pigments having a pyrazole skeleton having the structural formula of Chemical Formula 4, specifically, the pigments given in Tables 7, 8, and 9; 11, bisazo pigments having a fluorenone skeleton, oxadiazole skeleton or other skeleton given in Table 12, monoazo pigment, polyazo pigment, metal complex azo pigment,
Azo pigments represented by pyrazolone azo pigments, thiazole azo pigments, etc .; perylene anhydrides and perylene imides given in Table 14; perylene pigments represented by perylene amide; anthraquinone derivatives; anthranthrone derivatives; dibenz Anthraquinone-based or polycyclic quinone-based pigments, such as pyrenequinone derivatives, pyranthrone derivatives, biolanthrone derivatives, and isobiolanthrone derivatives; metal-free phthalocyanines, metal-free naphthalocyanines, copper phthalocyanines, titanyl phthalocyanines, and chloroindium phthalocyanines. Pigments such as phthalocyanine pigments, porphyrin derivatives, etc .; triphenylmethane dyes represented by methyl violet; quinone dyes such as quinizarin; pyrylium salts; thiapyrylium salts; Include the dye of the salt, and the like.

【００３４】[0034]

【化５】 Embedded image

【００３５】（化４中、ｎは０または１を示し、Ｒ₂と
Ｒ₃は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子、ジフ
ェニルアミノ基等を示す。）(In the chemical formula 4, n represents 0 or 1, and R ₂ and R ₃ represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a halogen atom, a diphenylamino group, etc.)

【００３６】[0036]

【表７】 [Table 7]

【００３７】[0037]

【表８】 [Table 8]

【００３８】[0038]

【表９】 [Table 9]

【００３９】[0039]

【表１０】 [Table 10]

【００４０】[0040]

【表１１】 [Table 11]

【００４１】[0041]

【表１２】 [Table 12]

【００４２】[0042]

【表１３】 [Table 13]

【００４３】[0043]

【表１４】 [Table 14]

【００４４】積層型感光体では少なくともこれら電荷発
生物質とバインダー樹脂とで電荷発生層が構成される。
バインダー樹脂としてはスチレン、酢酸ビニル、アクリ
ル酸エステル、メタアクリル酸エステル等によるビニル
化合物の重合体や共重合体、シリコン樹脂、フェノキシ
樹脂、ブチラール樹脂、ホルマール樹脂、フェノール樹
脂、ポリカーボネイト、ポリアリレート、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリイミド等やエポキシ樹脂、ウレタ
ン樹脂等の熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂等が挙げられ
る。これらの樹脂は電荷発生層を形成するのに用いられ
るが、その他に感光体の支持体との接着性を改善した
り、顔料の溶媒中の分散性を高める働きもある。バイン
ダーは電荷発生物質１００重量部に対し１から１０００
重量部、好ましくは１から４００重量部の範囲で用いら
れる。電荷発生層の厚さは、０．０５〜２０μｍが好ま
しい。In the laminate type photoreceptor, a charge generation layer is composed of at least these charge generation substances and a binder resin.
As the binder resin, polymers and copolymers of vinyl compounds such as styrene, vinyl acetate, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, silicone resin, phenoxy resin, butyral resin, formal resin, phenol resin, polycarbonate, polyarylate, polyester , A thermosetting resin such as an epoxy resin and a urethane resin, a polyamide, a polyimide and the like, and a photocurable resin. These resins are used to form the charge generation layer, but also have the function of improving the adhesion of the photoreceptor to the support and of increasing the dispersibility of the pigment in the solvent. The binder is used in an amount of 1 to 1000 based on 100 parts by weight of the charge generating substance.
Parts by weight, preferably in the range of 1 to 400 parts by weight. The thickness of the charge generation layer is preferably 0.05 to 20 μm.

【００４５】単層型電子写真感光体では電荷発生物質の
他にホール移動型やエレクトロン移動型の電荷移送剤が
用いられ、この層のバインダー樹脂として、ポリカーボ
ネイト樹脂およびポリアリレート樹脂と化１のユニット
を持つポリエステルが用いられる。In the single-layer type electrophotographic photoreceptor, a hole transfer type or electron transfer type charge transfer agent is used in addition to the charge generation material, and a polycarbonate resin and a polyarylate resin are used as a binder resin in this layer. Is used.

【００４６】本発明の電子写真感光体は構成材料の有機
化合物の酸化や光異性化による劣化を防止するために各
種の酸化防止剤や紫外線吸収剤を併用添加してもよい
し、成膜性、可とう性、機械的強度を向上させるために
周知の可塑剤を使用してもよい。用いられる酸化防止剤
としては、α−トコフェロール、ｔ−ブチルハイドロキ
ノン、ｔ−ブチルヒドロキシトルエン等に代表されるフ
ェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チ
オエーテル酸化防止剤やヒンダードアミン系酸化防止剤
等がある。In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, various antioxidants and ultraviolet absorbers may be added in combination in order to prevent deterioration of the constituent organic compounds due to oxidation or photoisomerization. Well-known plasticizers may be used to improve the flexibility and mechanical strength. Examples of the antioxidant used include phenolic antioxidants represented by α-tocopherol, t-butylhydroquinone, t-butylhydroxytoluene, etc., phosphite antioxidants, thioether antioxidants and hindered amine antioxidants. Etc.

【００４７】更に、本発明の電子写真感光体では、顔料
の場合は溶剤に分散し、染料やバインダー及び電荷移動
剤は溶解させて使用する。使用する溶剤はクロロホル
ム、ジクロルエタン、トリクロルエタン、トリクロルエ
チレンなどのハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル系、メ
チルセロソルブ、ジメチルセロソルブ、メチルセロソル
ブアセテート等のセロソルブ系、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン系などの溶剤の単独または
２種以上の混合溶剤または必要に応じてアルコール類、
アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの
溶剤を更に加え使用することができる。またドラムに塗
工する場合には浸漬塗布やスプレー塗布方法等が用いら
れる。Further, in the electrophotographic photoreceptor of the present invention, in the case of a pigment, the pigment is dispersed in a solvent, and the dye, binder and charge transfer agent are dissolved and used. Solvents used are halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloroethane, trichloroethane, and trichloroethylene; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; ethers such as dioxane, tetrahydrofuran, and dimethoxyethane; methyl cellosolve, dimethyl cellosolve, and methyl. Cellosolves such as cellosolve acetate, methyl ethyl ketone,
A single solvent or a mixed solvent of two or more kinds of solvents such as ketones such as cyclohexanone or alcohols as required,
A solvent such as acetonitrile, N, N-dimethylformamide or the like can be further added and used. When coating on the drum, dip coating or spray coating is used.

【００４８】[0048]

【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００４９】実施例１Embodiment 1

【００５０】例示化合物Ｐ２６のビスアゾ顔料１重量部
とフェノキシ樹脂（ユニオンカーバイト製ＰＫＨＪ）
０．２重量部とをテトラヒドロフラン１００重量部に混
合し、ペイントコンディショナーによりガラスビーズと
共に２時間分散した。こうして得た顔料分散液を金属ア
ルミニウム薄版（ＪＩＳ規格 ＃１０５０）上に浸漬塗
布し、膜厚約０．２μｍの電荷発生層を形成した。1 part by weight of a bisazo pigment of exemplified compound P26 and a phenoxy resin (PKHJ manufactured by Union Carbide)
And 0.2 parts by weight were mixed with 100 parts by weight of tetrahydrofuran, and dispersed together with glass beads by a paint conditioner for 2 hours. The pigment dispersion thus obtained was dip-coated on a thin metal aluminum plate (JIS standard # 1050) to form a charge generation layer having a thickness of about 0.2 μm.

【００５１】[0051]

【化６】 Embedded image

【００５２】次に例示化合物Ｃ４５で示されるヒドラゾ
ン化合物８重量部、例示化合物ＰＣ０９のポリカーボネ
イト樹脂（三菱ガス化学製Ｚ−２００）４重量部、ポリ
アリレート樹脂（ユニチカ製Ｕ−ポリマー）４重量部、
化１のユニットを持つ樹脂（東洋紡製Ｖ−２９０）２重
量部、α−トコフェロール０．１重量部、ｔ−ブチルハ
イドロキノン０．１重量部及び化５の化合物０．１重量
部を、ジクロルメタン２００重量部にを溶解させて、上
記キャリア発生物質の被膜上に、この溶液を浸漬塗布方
法により塗布し、乾燥膜厚２０μｍの電荷移動層を形成
した。Next, 8 parts by weight of a hydrazone compound represented by the exemplified compound C45, 4 parts by weight of a polycarbonate resin of the exemplified compound PC09 (Z-200 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical), 4 parts by weight of a polyarylate resin (U-polymer manufactured by Unitika),
2 parts by weight of a resin having the unit of Chemical Formula 1 (V-290 manufactured by Toyobo), 0.1 part by weight of α-tocopherol, 0.1 part by weight of t-butylhydroquinone and 0.1 part by weight of the compound of Chemical Formula 5 were added to 200 parts of dichloromethane. This solution was dissolved in parts by weight, and the solution was applied by dip coating on the above-mentioned carrier-generating substance film to form a charge transfer layer having a dry film thickness of 20 μm.

【００５３】川口製作所製ＳＰ−４２８で感光体の白色
連続光における感度を測定した。また。ジェンテック製
シンシア９０に、この様に作成した感光体を装着し、室
温２３度、相対湿度５５％の条件下で、除電、帯電、露
光の１００００回の繰り返し試験を行い、この試験によ
って、感光体の帯電後の電位、残留電位、露光後の電位
を測定した。また感光体の１平方ｃｍの領域を１ｍｍ角
にナイフで切傷をいれ、セロハンテープを付け、このテ
ープを剥す際に１ｍｍ角の感光体がいくつ支持体上に残
ったかを数えて接着性の試験とした。これらの測定結果
を表１５に与えた。The sensitivity of the photoreceptor to white continuous light was measured using SP-428 manufactured by Kawaguchi Seisakusho. Also. The photoreceptor thus prepared was attached to Gentech Cynthia 90 and subjected to 10,000 times of static elimination, charging and exposure tests at room temperature 23 ° C. and relative humidity 55%. The potential after charging, the residual potential, and the potential after exposure of the body were measured. In addition, a 1 mm square area of the photoreceptor was cut in a 1 mm square with a knife, a cellophane tape was attached, and when the tape was peeled off, the number of 1 mm square photoreceptors remaining on the support was counted and an adhesion test was performed. And The results of these measurements are given in Table 15.

【００５４】実施例２ 電荷移動層用のバインダー樹脂として例示化合物ＰＣ０
１のポリカーボネイト樹脂（帝人化成製Ｋ−１３００）
８重量部、化１のユニットを持つ樹脂（Ｖ−２９０）２
重量部とする以外は実施例１と同様に感光体を作成し同
様に評価を行った。結果を表１５に与えた。Example 2 Exemplified compound PC0 as a binder resin for a charge transfer layer
1. Polycarbonate resin (K-1300 manufactured by Teijin Chemicals)
8 parts by weight, resin (V-290) 2 having the unit of Chemical Formula 1
A photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the weight was used. The results are given in Table 15.

【００５５】[0055]

【表１５】 [Table 15]

【００５６】比較例１〜５ 実施例１における電荷移動層のバインダー樹脂を表１６
のごとくに変化させた以外は同様にして感光体を作成し
た。これらの感光体の感度、繰り返し特性、接着性を実
施例１と同様に測定しその結果を表１８に与えた。Comparative Examples 1 to 5 Table 16 shows the binder resin of the charge transfer layer in Example 1.
A photoreceptor was prepared in the same manner except that the photoreceptor was changed as shown in FIG. The sensitivity, repetition characteristics, and adhesiveness of these photoreceptors were measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 18.

【００５７】[0057]

【表１６】 [Table 16]

【００５８】比較例６〜８ 実施例１における電荷移動層用バインダーとして表１７
に記載した樹脂を用いた他は同様に感光体を作成し測定
結果を表１８に与えた。化１のユニットを持たないポリ
エステル樹脂として東洋紡製Ｖ−２００を用いた。これ
らの感光体の感度、繰り返し特性、接着性を実施例１と
同様に測定し、その結果を表１８に与えた。Comparative Examples 6 to 8 As binders for the charge transfer layer in Example 1, Table 17
A photosensitive member was prepared in the same manner except that the resin described in (1) was used, and the measurement results are shown in Table 18. Toyobo V-200 was used as a polyester resin having no unit of Chemical Formula 1. The sensitivity, repetition characteristics, and adhesiveness of these photoreceptors were measured in the same manner as in Example 1, and the results are given in Table 18.

【００５９】[0059]

【表１７】 [Table 17]

【００６０】[0060]

【表１８】 [Table 18]

【００６１】実施例３Embodiment 3

【００６２】例示化合物Ｐ２８のビスアゾ顔料１重量部
とブチラール樹脂（電気化学製＃３０００−Ｋ）０．５
重量部とをテトラヒドロフラン１００重量部に混合し、
ペイントコンディショナーによりガラスビーズと共に４
時間分散した。こうして得た顔料分散液を金属アルミニ
ウム薄版（ＪＩＳ規格 ＃１０５０）上にに浸漬塗布
し、膜厚約０．５μｍの電荷発生層を形成した。1 part by weight of a bisazo pigment of Exemplified Compound P28 and 0.5 of butyral resin (# 3000-K, manufactured by Denki Kagaku)
Parts by weight and 100 parts by weight of tetrahydrofuran,
4 with glass beads by paint conditioner
Time dispersed. The pigment dispersion thus obtained was applied onto a metal aluminum thin plate (JIS # 1050) by dip coating to form a charge generating layer having a thickness of about 0.5 μm.

【００６３】次に例示化合物Ｃ３１で与えられたヒドラ
ゾン化合物４重量部、例示化合物Ｃ４３で与えられたヒ
ドラゾン化合物４重量部、例示化合物ＰＣ０５のポリカ
ーボネイト樹脂８重量部、化１のユニットを持つ樹脂
（Ｖ−２９０）２重量部、α−トコフェロール０．１重
量部、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン０．１重
量部を、ジクロルメタン２００重量部にを溶解させて、
上記キャリア発生物質の被膜上に、この溶液を浸漬塗布
方法により塗布し、乾燥膜厚２３μｍの電荷移動層を形
成した。Next, 4 parts by weight of the hydrazone compound given as Exemplified Compound C31, 4 parts by weight of the hydrazone compound given as Exemplified Compound C43, 8 parts by weight of a polycarbonate resin of Exemplified Compound PC05, and a resin (V -290) 2 parts by weight, 0.1 part by weight of α-tocopherol, 0.1 part by weight of 2,5-di-t-butylhydroquinone were dissolved in 200 parts by weight of dichloromethane,
This solution was applied on the carrier-generating substance film by a dip coating method to form a charge transfer layer having a dry film thickness of 23 μm.

【００６４】この感光体を実施例１と同様な条件で特性
評価試験を行った。結果を表１９に与えた。This photosensitive member was subjected to a characteristic evaluation test under the same conditions as in Example 1. The results are given in Table 19.

【００６５】[0065]

【表１９】 [Table 19]

【００６６】実施例４〜７ 実施例３における電荷移動層のバインダー樹脂を表２０
のごとくに変化させた以外は同様にして感光体を作成し
た。これらの感光体の感度、繰り返し特性、接着性を実
施例１と同様に測定しその結果を表２２に与えた。Examples 4 to 7 Table 20 shows the binder resin of the charge transfer layer in Example 3.
A photoreceptor was prepared in the same manner except that the photoreceptor was changed as shown in FIG. The sensitivity, repetition characteristics and adhesiveness of these photoreceptors were measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 22.

【００６７】[0067]

【表２０】 [Table 20]

【００６８】比較例９〜１３ 実施例３における電荷移動層用バインダーとして表２１
に記載した樹脂を用いた他は同様に感光体を作成し同様
に測定し結果を表２２に与えた。Comparative Examples 9 to 13 As binders for the charge transfer layer in Example 3, Table 21
The photoreceptor was prepared in the same manner except that the resin described in (1) was used, and the measurement was performed in the same manner.

【００６９】[0069]

【表２１】 [Table 21]

【００７０】比較例１４ 例示化合物Ｐ２８のビスアゾ顔料１重量部と化１のユニ
ットを持つ樹脂（Ｖ−２９０）０．５重量部とをテトラ
ヒドロフラン１００重量部に混合し、ペイントコンディ
ショナーによりガラスビーズと共に４時間分散した。こ
うして得た顔料分散液を金属アルミニウム薄版（ＪＩＳ
規格 ＃１０５０）上にに浸漬塗布し、膜厚約０．５μ
ｍの電荷発生層を形成した。Comparative Example 14 One part by weight of the bisazo pigment of the exemplified compound P28 and 0.5 part by weight of the resin (V-290) having the unit shown in Chemical formula 1 were mixed with 100 parts by weight of tetrahydrofuran, and the mixture was mixed with glass beads by a paint conditioner. Time dispersed. The pigment dispersion obtained in this manner is applied to a metal aluminum thin plate (JIS
Dip coating on standard # 1050)
m of the charge generation layer was formed.

【００７１】次に例示化合物Ｃ３１で与えられたヒドラ
ゾン化合物４重量部、例示化合物Ｃ４３で与えられたヒ
ドラゾン化合物４重量部、例示化合物ＰＣ０５のポリカ
ーボネイト樹脂１０重量部、α−トコフェロール０．１
重量部、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン０．１
重量部を、ジクロルメタン２００重量部にを溶解させ
て、上記キャリア発生物質の被膜上に、この溶液を浸漬
塗布方法により塗布し、乾燥膜厚２３μｍの電荷移動層
を形成した。この感光体を実施例３と同様に測定し結果
を表２２に与えた。Next, 4 parts by weight of the hydrazone compound given as Exemplified Compound C31, 4 parts by weight of the hydrazone compound given as Exemplified Compound C43, 10 parts by weight of a polycarbonate resin of Exemplified Compound PC05, 0.1 parts of α-tocopherol
Parts by weight, 2,5-di-t-butylhydroquinone 0.1
A 200 parts by weight of dichloromethane was dissolved in 200 parts by weight of dichloromethane, and this solution was applied on the carrier-generating substance film by a dip coating method to form a charge transfer layer having a dry film thickness of 23 μm. This photoreceptor was measured in the same manner as in Example 3, and the results are shown in Table 22.

【００７２】[0072]

【表２２】 [Table 22]

【００７３】[0073]

【発明の効果】このように本発明によれば、高感度で、
機械的強度に優れ、かつ繰り返し特性に優れた電子写真
感光体を提供することができる。As described above, according to the present invention, high sensitivity,
An electrophotographic photoreceptor having excellent mechanical strength and excellent repetition characteristics can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−178246（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−77745（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−119135（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/05 101 C08L 69/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-57-178246 (JP, A) JP-A-55-77745 (JP, A) JP-A-56-119135 (JP, A) (58) Field (Int.Cl. ⁷ , DB name) G03G 5/05 101 C08L 69/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 導電性支持体と感光層を備えた電子写真
感光体において、感光層のバインダー樹脂がポリカーボ
ネイト樹脂および化１で示されたユニットで構成された
樹脂を含有するか、またはポリカーボネイト樹脂とポリ
アリレート樹脂および化１で示されたユニットで構成さ
れた樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体。 【化１】 1. An electrophotographic photoreceptor having a conductive support and a photosensitive layer, wherein the binder resin of the photosensitive layer contains a polycarbonate resin and a resin composed of the unit represented by the chemical formula 1, or a polycarbonate resin. An electrophotographic photosensitive member comprising: a polyarylate resin; and a resin composed of a unit represented by Chemical formula 1. Embedded image