JP3149286B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関する
ものであり、詳しくは高感度でかつ繰り返し特性の優れ
た電子写真感光体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, and more particularly to an electrophotographic photosensitive member having high sensitivity and excellent repetition characteristics.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真方式の感光体としては、
セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、シリコンなどの無
機光導電体を主成分とする感光層を有するものが広く知
られていた。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿
性、耐久性等において必ずしも満足し得るものではな
く、また特にセレン及び硫化カドミウムはその毒性のた
めに製造上、取扱上にも制約があった。2. Description of the Related Art Conventionally, as an electrophotographic photosensitive member,
Those having a photosensitive layer mainly composed of an inorganic photoconductor such as selenium, cadmium sulfide, zinc oxide, and silicon have been widely known. However, they are not always satisfactory in sensitivity, thermal stability, moisture resistance, durability and the like, and in particular, selenium and cadmium sulfide have restrictions in production and handling due to their toxicity.

【０００３】一方、有機光導電性化合物を主成分とする
感光層を有する電子写真感光体は、製造が比較的容易で
あること、安価であること、取扱が容易であること、ま
た一般にセレン感光体に比べて熱安定性が優れている等
多くの利点を有し、近年多くの注目を集めている。On the other hand, an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer containing an organic photoconductive compound as a main component is relatively easy to manufacture, inexpensive, easy to handle, and generally selenium photosensitive. It has many advantages, such as better thermal stability than the body, and has attracted much attention in recent years.

【０００４】このような有機光導電性化合物としては、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールがよく知られており、こ
れと２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン等のル
イス酸とから形成される電荷移動錯体を主成分とする感
光層を有する電子写真感光体が特公昭５０−１０４９６
号公報に記載されている。しかしながらこの感光体は感
度、成膜性、及び耐久性において必ずしも満足できるも
のではなかった。[0004] Such organic photoconductive compounds include:
Poly-N-vinylcarbazole is well known, and has an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer mainly composed of a charge transfer complex formed from this and a Lewis acid such as 2,4,7-trinitro-9-fluorenone. The body is Tokuboku 50-10496
No., published in Japanese Unexamined Patent Publication No. However, this photoreceptor was not always satisfactory in sensitivity, film formability, and durability.

【０００５】これに対し、トリフェニルアミン類、スチ
ルベン類、ヒドラゾン類に代表される電荷移動剤とフタ
ロシアニン、アゾ顔料等の電荷発生剤などを組み合わせ
た低分子量の有機光導電体を含む電子写真感光体が提案
されている。これらを適当なバインダーと組み合わせ、
更に電荷発生能力の高い化合物と電荷移動能力の高い化
合物を、例えば積層型感光体として組み合わせることに
より、セレン等の無機感光体に近い感度を有するものも
出現している。その結果、複写機やプリンター等の分野
で、このような有機光導電性化合物を主成分とする感光
体が大きく進出してきている。On the other hand, an electrophotographic photosensitive material containing a low molecular weight organic photoconductor obtained by combining a charge transfer agent represented by triphenylamines, stilbenes and hydrazones with a charge generating agent such as phthalocyanine and azo pigments. The body has been proposed. Combine these with an appropriate binder,
Further, by combining a compound having a high charge generation ability and a compound having a high charge transfer ability as, for example, a laminated photoreceptor, there has been developed a compound having a sensitivity close to that of an inorganic photoreceptor such as selenium. As a result, photoconductors containing such an organic photoconductive compound as a main component have largely entered the field of copying machines and printers.

【０００６】電荷発生機能と電荷移動機能とをそれぞれ
別個の物質に分担させるようにした積層型あるいは分散
型の機能分離型感光体は、各々の材料の選択範囲が広
く、帯電特性、感度、耐久性等の電子写真特性において
任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易に作成
出来得るという利点を持っている。[0006] A layered or dispersed function-separated type photoreceptor in which the charge generation function and the charge transfer function are shared by separate substances, respectively, has a wide selection range of each material, and has a wide charging range, charging characteristics, sensitivity and durability. It has the advantage that an electrophotographic photoreceptor having any desired electrophotographic characteristics such as properties can be relatively easily prepared.

【０００７】従来、電荷発生物質あるいは電荷移動物質
として種々のものが提案されている。例えば、無定形セ
レンからなる電荷発生層とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ルを主成分とする電荷移動層とを組み合わせた感光層を
有する電子写真感光体が実用化されていた。しかし、無
定形セレンから成る電荷発生層は耐久性に劣るという欠
点を有している。また、有機染料や顔料を電荷発生物質
として用いることが、種々提案されており、例えば、モ
ノアゾ顔料やビスアゾ顔料を感光層中に含有する電子写
真感光体として、特公昭４８−３０５１３号公報、特開
昭５２−４２４１号公報、特開昭５４−４６５５８号公
報、特公昭５６−１１９４５号公報等が既に公知となっ
ている。Conventionally, various types of charge generating substances or charge transfer substances have been proposed. For example, an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer in which a charge generation layer made of amorphous selenium and a charge transfer layer containing poly-N-vinylcarbazole as a main component has been put to practical use. However, the charge generation layer made of amorphous selenium has a drawback of poor durability. Various proposals have been made for using an organic dye or pigment as a charge generating substance. For example, as an electrophotographic photosensitive member containing a monoazo pigment or a bisazo pigment in a photosensitive layer, JP-B-48-30513, JP-B-48-30513, JP-A-52-4241, JP-A-54-46558, and JP-B-56-11945 have already been known.

【０００８】しかしながら、機能分離型感光体として実
用化されているものは極く僅かであり、また要求される
多くの特性、例えば帯電特性、感度、残留電位、前露光
特性、繰り返し使用特性等の全てを満足しているとはい
い難いのが現状である。これらの特性は、電荷発生物質
および電荷移動物質の各々の性能に依存することが大き
いといえるが、それらの適合する組み合せの選択が重要
であることも知られており、数多く提案されてきてい
る。その理由は、かかる選択が理論的な根拠に基づくも
のではなく、試行錯誤的に行われているためと考えられ
る。[0008] However, there are only a few practically usable photoreceptors of the function-separated type, and many required characteristics such as charging characteristics, sensitivity, residual potential, pre-exposure characteristics, and repeated use characteristics. It is difficult to say that we are satisfied with everything. It can be said that these properties largely depend on the performance of each of the charge generation material and the charge transfer material, but it is also known that the selection of a suitable combination thereof is important, and many proposals have been made. . The reason may be that such selection is not based on theoretical grounds, but is made by trial and error.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度にして、残留電位が小さく、かつ電子写真プロセス内
で繰り返し使用にあたっての安定性に優れた機能分離型
電子写真感光体を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a function-separated type electrophotographic photosensitive member having high sensitivity, low residual potential, and excellent stability upon repeated use in an electrophotographic process. It is in.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者は上記の目的を
達成するために種々の検討をした結果、電子写真感光体
中に一般式化１で示されるエポキシ樹脂の少なくても１
種とポリビニルブチラール樹脂の少なくとも１種を含有
させることが有効であることを見いだし本発明に至った
ものである。As a result of various studies conducted by the present inventor to achieve the above object, at least one of the epoxy resins represented by the general formula (1) in an electrophotographic photosensitive member is contained in an electrophotographic photosensitive member.
It has been found that it is effective to contain at least one of a seed and a polyvinyl butyral resin, which has led to the present invention.

【００１１】本発明は、導電性支持体上に感光層を設け
てなる電子写真感光体において、該感光層内に一般式化
１で示されるエポキシ樹脂の少なくても１種とポリビニ
ルブチラール樹脂の少なくとも１種を含有することを特
徴とする電子写真感光体である。The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer provided on a conductive support, wherein at least one of the epoxy resins represented by the general formula (1) and a polyvinyl butyral resin are contained in the photosensitive layer. An electrophotographic photoreceptor comprising at least one kind.

【００１２】化１中、Ｒは水素原子またはアルキル基、
Ｌ，Ｍは１〜１０の整数を示す。本発明のエポキシ樹脂
としては、Ｒがメチル基のものは例えば新日本理化
（株）製リカレジンＢＰＯ−２０Ｅなど、Ｒが水素原子
のものは例えば新日本理化製（株）製リカレジンＢＥＯ
−６０Ｅなどを使用することができる。Wherein R is a hydrogen atom or an alkyl group;
L and M each represent an integer of 1 to 10. As the epoxy resin of the present invention, those having R as a methyl group include, for example, Rikaresin BPO-20E manufactured by Nippon Rika Co., Ltd., and those having R as a hydrogen atom include, for example, Rica Resin BEO manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.
-60E or the like can be used.

【００１３】ポリビニルブチラール樹脂は、ブチラール
化度５７〜８１．６モル％、アセチル化度０〜５モル
％、平均重合度２００〜２５００であるものが好まし
い。The polyvinyl butyral resin preferably has a butyralization degree of 57 to 81.6 mol%, an acetylation degree of 0 to 5 mol%, and an average polymerization degree of 200 to 2500.

【００１４】以下、本発明の各構成要素について詳細に
説明する。まず、感光体の感光層が形成される導電性支
持体としては周知の電子写真感光体に採用されているも
のがいずれも使用できる。具体的には、例えば金、銀、
白金、チタニウム、アルミニウム、銅、亜鉛、鉄、導電
処理をした金属酸化物等のドラム、シート、ベルトある
いはこれらの薄膜のラミネート物、蒸着物等が挙げられ
る。Hereinafter, each component of the present invention will be described in detail. First, as the conductive support on which the photosensitive layer of the photoreceptor is formed, any of those used for a well-known electrophotographic photoreceptor can be used. Specifically, for example, gold, silver,
Drums, sheets and belts of platinum, titanium, aluminum, copper, zinc, iron, metal oxides and the like subjected to conductive treatment, and laminates and vapor-deposits of these thin films.

【００１５】更に、金属粉末、金属酸化物、カーボンブ
ラック、炭素繊維、ヨウ化銅、電荷移動錯体、無機塩、
イオン伝導性の高分子電解質等の導電性物質を適当なバ
インダーと共に塗布しポリマーマトリックス中に埋め込
んで導電処理を施したプラスチックやセラミック、紙等
で構成されるドラム、シート、ベルト等や、このような
導電性物質を含有し導電性となったプラスチック、セラ
ミック、紙等のドラム、シート、ベルト等が挙げられ
る。Further, metal powder, metal oxide, carbon black, carbon fiber, copper iodide, charge transfer complex, inorganic salt,
Drums, sheets, belts, etc. made of plastics, ceramics, papers, etc., which have been coated with a conductive material such as an ion-conductive polymer electrolyte together with a suitable binder and embedded in a polymer matrix and have been subjected to a conductive treatment. Drums, sheets, belts, and the like of plastics, ceramics, paper, and the like that contain conductive materials and are made conductive.

【００１６】感光層は電荷発生物質と電荷移動物質を分
散混合しバインダー中に閉じ込めた単層型、電荷発生物
質と電荷移動物質を分離しバインダー中に封じた積層型
などにより構成される。本発明は何れの系にも適用させ
ることが可能であるが、電荷発生物質と電荷移動物質の
性能を最大限に生かし易い機能分離型積層感光体の系に
おいて用いられるのが好ましい。The photosensitive layer is of a single layer type in which a charge generating substance and a charge transporting substance are dispersed and mixed and confined in a binder, and a laminated type in which the charge generating substance and the charge transporting substance are separated and sealed in a binder. Although the present invention can be applied to any system, it is preferably used in a system of a function-separated type laminated photoreceptor in which the performance of the charge generation material and the charge transfer material is easily maximized.

【００１７】感光層と導電性支持体の間には感光層から
導電性支持体への電荷の注入をコントロールするために
ブロッキング層を設けても構わないし、感光層表面には
感光体の耐久性を向上させるために表面層を設けても構
わない。A blocking layer may be provided between the photosensitive layer and the conductive support to control the injection of electric charge from the photosensitive layer to the conductive support. A surface layer may be provided in order to improve the density.

【００１８】機能分離型積層型感光体では、電荷発生物
質としてモノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ顔
料、ピラゾロンアゾ顔料、スチルベン顔料およびチアゾ
ールアゾ顔料などに代表されるアゾ系顔料、ペリレン酸
無水物およびペリレン酸イミドなどに代表されるペリレ
ン系顔料、アントラキノン誘導体、アントアントロン誘
導体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導
体、ビオラントロン誘導体およびイソビオラントロン誘
導体などに代表されるアントラキノン系または多環キノ
ン系顔料、金属フタロシアニン、金属ナフタロシアニ
ン、無金属フタロシアニン、無金属ナフタロシアニンな
どに代表されるフタロシアニン系顔料などがあげられ
る。用いられる染料としてはメチルバイオレットなどに
代表されるトリフェニルメタン染料、キニザリンなどの
キノン染料やピリリウム塩、チアピリリウム塩、ベンゾ
ピリリウム塩などがあげられる。ポリアゾ顔料の代表的
なものとしては特開昭６３−８９８６６公報が挙げられ
る。本発明では特にビスアゾ，トリスアゾ顔料が好まし
い。In the function-separated type photoreceptor, azo pigments represented by monoazo pigments, polyazo pigments, metal complex salt azo pigments, pyrazolone azo pigments, stilbene pigments and thiazole azo pigments, and perylene anhydride are used as charge generating substances. And anthraquinone or polycyclic quinone pigments such as anthraquinone derivatives, anthantrone derivatives, dibenzopyrene quinone derivatives, pyranthrone derivatives, biolanthrone derivatives and isoviolanthrone derivatives. And phthalocyanine pigments represented by metal phthalocyanine, metal naphthalocyanine, metal-free phthalocyanine, metal-free naphthalocyanine, and the like. Examples of the dye used include a triphenylmethane dye represented by methyl violet, a quinone dye such as quinizarin, a pyrylium salt, a thiapyrylium salt, and a benzopyrylium salt. Representative examples of polyazo pigments include JP-A-63-89866. In the present invention, bisazo and trisazo pigments are particularly preferred.

【００１９】電荷発生層は、上記の顔料および染料を一
般式化１で示されるエポキシ樹脂の少なくても１種とポ
リビニルブチラール樹脂の少なくとも１種と共に溶媒中
に分散、塗布することによって設けることができる。The charge generation layer is provided by dispersing and applying the above pigment and dye together with at least one of the epoxy resins represented by the general formula 1 and at least one of the polyvinyl butyral resins in a solvent. it can.

【００２０】電荷発生層において、バインダーは電荷発
生物質（上記の顔料）１００重量部に対し１から１００
０重量部、好ましくは１から４００重量部の範囲で用い
られる。エポキシ樹脂とポリビニルブチラール樹脂との
混合比はエポキシ樹脂／ポリビニルブチラール樹脂＝１
／１〜１／０．０１が好ましい。電荷発生層の厚さは、
０．１から２０μｍが好ましい。In the charge generation layer, the binder is used in an amount of from 1 to 100 based on 100 parts by weight of the charge generation material (the above-mentioned pigment).
0 parts by weight, preferably in the range of 1 to 400 parts by weight. The mixing ratio of the epoxy resin and the polyvinyl butyral resin is epoxy resin / polyvinyl butyral resin = 1.
/ 1 to 1 / 0.01 are preferred. The thickness of the charge generation layer is
0.1 to 20 μm is preferred.

【００２１】溶媒としては、１，２−ジメトキシエタ
ン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエ
ーテル類，メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン類，トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−
メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の非プロト
ン性極性溶媒，メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール等のアルコール類，酢酸エチル、酢酸メチル、メチ
ルセロソルブアセテート等のエステル類，ジクロロエタ
ン、クロロホルム等の塩素化炭化水素などがあげられ
る。Examples of the solvent include ethers such as 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran and 1,4-dioxane; ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene;
N, N-dimethylformamide, acetonitrile, N-
Aprotic polar solvents such as methylpyrrolidone and dimethylsulfoxide; alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol; esters such as ethyl acetate, methyl acetate and methyl cellosolve acetate; chlorinated hydrocarbons such as dichloroethane and chloroform. .

【００２２】電荷発生層を導電性支持体上に塗布後、以
下に述べる電荷移動層を設ける。電荷移動層はバインダ
ー、電荷移動物質を適当な溶媒に溶解し、塗布すること
によって設けることができる。After the charge generation layer is coated on the conductive support, a charge transfer layer described below is provided. The charge transfer layer can be provided by dissolving a binder and a charge transfer substance in an appropriate solvent and applying the solution.

【００２３】電荷移動物質には正孔輸送物質と電子輸送
物質がある。前者の例としては、例えば特公昭３４−５
４６６号公報に示されているトリフェニルメタン類、特
公昭５２−４１８８号公報に示されているヒドラゾン
類、特開昭５６−１２３５４４号公報に示されているオ
キサゾール類、特公昭５８−３２３７２号公報に示され
ているトリアゾールアミン類、特開昭５８−１９０４３
号公報に示されているスチルベン類等をあげることがで
きる。一方、電荷輸送物質としては、例えばクロラニ
ル、テトラシアノエチレン、２，４，７−トリニトロ−
９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサ
ントン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェンな
どがある。The charge transfer material includes a hole transport material and an electron transport material. An example of the former is, for example, Japanese Patent Publication No. 34-5
466, hydrazones disclosed in JP-B-52-4188, oxazoles disclosed in JP-A-56-123544, and JP-B-58-32372. Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-19043
And the like. On the other hand, examples of the charge transport material include chloranil, tetracyanoethylene, 2,4,7-trinitro-
There are 9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitroxanthone, 1,3,7-trinitrodibenzothiophene and the like.

【００２４】電荷移動層に用いられるバインダー樹脂と
しては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレートに代
表されるアクリル樹脂、ビスフェノールＡやＺ骨格を持
つポリカーボネイト、ポリアリレート、ポリフェニレン
エーテル、ポリエーテルサルフォン、ポリアミド、ポリ
イミド、ポリエステル樹脂等を用いることができる。電
荷移動層内では電荷移動物質１００重量部に対し、バイ
ンダーは１０から４００重量部の範囲で用いられる。電
荷移動層の厚さは、５から１００μｍが好ましい。Examples of the binder resin used for the charge transfer layer include acrylic resins such as polystyrene and polymethyl methacrylate, polycarbonate having bisphenol A and Z skeleton, polyarylate, polyphenylene ether, polyether sulfone, polyamide, polyimide, and the like. A polyester resin or the like can be used. In the charge transfer layer, the binder is used in an amount of 10 to 400 parts by weight based on 100 parts by weight of the charge transfer material. The thickness of the charge transfer layer is preferably from 5 to 100 μm.

【００２５】溶剤としてははクロロホルム、ジクロルメ
タン、ジクロルエタン、トリクロルエタン、トリクロル
エチレンなどのハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル系、メ
チルセロソルブ、ジメチルセロソルブ、メチルセロソル
ブアセテート等のセロソルブ系などの溶剤の単独または
２種以上の混合溶剤または必要に応じてアルコール類、
アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、メチ
ルエチルケトンなどの溶剤を更に加え使用することがで
きる。またドラムに塗工する場合には浸せき塗布方法等
が用いられる。Examples of the solvent include halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, dichloroethane, trichloroethane and trichloroethylene; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; ethers such as dioxane, tetrahydrofuran and dimethoxyethane; and methyl cellosolve. , Dimethyl cellosolve, cellosolves such as methyl cellosolve acetate alone or a mixture of two or more solvents or alcohols if necessary,
Solvents such as acetonitrile, N, N-dimethylformamide, and methyl ethyl ketone can be further added and used. When coating on the drum, a dipping coating method or the like is used.

【００２６】本発明の電子写真感光体には成膜性、可と
う性、機械的強度を向上させるために周知の可塑剤を使
用してもよい。In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a well-known plasticizer may be used in order to improve the film-forming property, flexibility and mechanical strength.

【００２７】[0027]

【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００２８】実施例１ 化２で示すビスアゾ顔料１重量部とエポキシ樹脂（新日
本理化（株）製 リカレジンＢＰＯ−２０Ｅ）０．５重
量部とポリビニルブチラール樹脂（電気化学工業（株）
製 デンカブチラール＃３０００Ｋ）０．５重量部とを
テトラヒドロフラン１００重量部に混合し、ペイントコ
ンディショナーによりガラスビーズと共に２時間分散し
た。こうして得た顔料分散液をアプリケーターにてアル
ミニウム蒸着フィルム（東レ（株）製メタルミー）上に
塗布し８０度で１５分乾燥して、膜厚約０．２μの電荷
発生層を形成した。Example 1 1 part by weight of a bisazo pigment represented by Chemical Formula 2, 0.5 part by weight of an epoxy resin (Rikaresin BPO-20E manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) and a polyvinyl butyral resin (Denki Kagaku Kogyo KK)
And 0.5 parts by weight of Denka Butyral # 3000K) was mixed with 100 parts by weight of tetrahydrofuran, and dispersed together with glass beads by a paint conditioner for 2 hours. The pigment dispersion thus obtained was applied on an aluminum vapor-deposited film (Metal Me manufactured by Toray Industries, Inc.) using an applicator and dried at 80 ° C. for 15 minutes to form a charge generation layer having a thickness of about 0.2 μm.

【００２９】[0029]

【化２】 Embedded image

【００３０】次に化３のヒドラゾン化合物を１０重量
部、ポリカーボネート樹脂（帝人化成製Ｋ−１３００）
１０重量部を、ジクロルメタン２００重量部に溶解させ
て、上記電荷発生物質の被膜上に、この溶液をアプリケ
ーターにより塗布し８０度で６０分乾燥して、乾燥膜厚
２０μの電荷移動層を形成した。Next, 10 parts by weight of the hydrazone compound of the formula (3) and a polycarbonate resin (K-1300 manufactured by Teijin Chemicals Ltd.)
10 parts by weight were dissolved in 200 parts by weight of dichloromethane, and this solution was applied on the above-mentioned film of the charge generating substance using an applicator and dried at 80 ° C. for 60 minutes to form a charge transfer layer having a dry film thickness of 20 μm. .

【００３１】[0031]

【化３】 Embedded image

【００３２】この様に作成した積層型電子写真感光体
を、室温暗所で一昼夜保管した後、静電記録試験装置
（川口電機製ＳＰ−４２８）により、電子写真特性評価
を行った。測定条件は、コロナ印加電圧：−５ｋＶ、ス
タチックモードＮｏ．３（即ちプロセス速度１６７ｍｍ
毎秒）、照射光（白色光）照度：２ｌｕｘ、であった。
その結果、帯電電位−７１５Ｖ、半減露光量１．２ｌｕ
ｘ・秒と非常に高感度の値を示した。The laminated electrophotographic photosensitive member thus prepared was stored in a dark place at room temperature for 24 hours, and then evaluated for electrophotographic characteristics by an electrostatic recording tester (SP-428, manufactured by Kawaguchi Electric). The measurement conditions were as follows: corona applied voltage: -5 kV, static mode No. 3 (ie, a process speed of 167 mm
Per second), and the irradiation light (white light) illuminance: 2 lux.
As a result, the charging potential was -715 V, the half-exposure amount was 1.2 lu.
It showed a very high sensitivity value of x · sec.

【００３３】次に、この感光体をアルミニウム製のドラ
ム素管に貼り付け、ドラム感光体評価装置（ジェンテッ
ク（株）製シンシア９０）により、帯電露光の繰り返し
特性を評価した。測定は、コロナ印加電圧：−５．２ｋ
Ｖ、プロセス速度１６０ｍｍ毎秒、ＴＣＣＤ２モードで
の５０００回の帯電及び光除電の繰り返しを行った。光
除電はタングステンランプアレイを用いて行った。帯電
後の表面電位即ち帯電電位、光除電後の表面電位即ち残
留電位の測定結果を表１に示す。帯電電位及び残留電位
の変化がきわめて小さいことが分かる。Next, the photoreceptor was affixed to a drum drum made of aluminum, and the repetition characteristics of the charge exposure were evaluated by a drum photoreceptor evaluation device (Cynthia 90, manufactured by Gentec Co., Ltd.). The measurement was performed using a corona applied voltage of -5.2 k.
V, a process speed of 160 mm per second, and 5,000 repetitions of charge and light elimination in TCCD2 mode were performed. Light elimination was performed using a tungsten lamp array. Table 1 shows the measurement results of the surface potential after charging, that is, the charging potential, and the surface potential after light removal, that is, the residual potential. It can be seen that changes in the charging potential and the residual potential are extremely small.

【００３４】[0034]

【表１】 [Table 1]

【００３５】実施例２〜５及び比較例１〜７ 電荷発生層のバインダーとして表２，表３例示の樹脂を
用いた以外は実施例１と同様に積層感光体を作成し（だ
だし、比較例３〜７ではバインダー１種のみであるので
１重量部とした）、実施例１と同様の測定条件で感光体
の半減露光量、及び繰り返し特性の試験を行った。結果
を表４，表５に示す。Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 7 A laminated photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resins shown in Tables 2 and 3 were used as binders for the charge generation layer. In Examples 3 to 7, only one kind of binder was used, so the amount was 1 part by weight.) Under the same measurement conditions as in Example 1, the photoreceptor was tested for half-life exposure and repetition characteristics. The results are shown in Tables 4 and 5.

【００３６】[0036]

【表２】 [Table 2]

【００３７】[0037]

【表３】 [Table 3]

【００３８】[0038]

【表４】 [Table 4]

【００３９】[0039]

【表５】 [Table 5]

【００４０】これらの結果から、実施例に示す本発明の
感光体は、比較例４〜６に比べ電子写真特性、特に高感
度に優れていることがわかる，また、比較例１〜３およ
び７に比べ電子写真特性、特に高感度，繰り返し使用に
よる帯電電位及び残留電位の安定性に優れていることが
わかる。From these results, it can be seen that the photoreceptors of the present invention shown in Examples are excellent in electrophotographic characteristics, particularly high sensitivity, as compared with Comparative Examples 4 to 6, and Comparative Examples 1 to 3 and 7 It can be seen that the electrophotographic characteristics, especially the high sensitivity and the stability of the charged potential and the residual potential due to repeated use are excellent.

【００４１】実施例６〜１０及び比較例８〜１４ 電荷発生層のバインダーとして表６，表７例示の樹脂を
用い、電荷発生物質には、化４に示す化合物を用いた以
外は実施例１と同様に積層感光体を作成し（ただし、比
較例１０〜１４ではバインダー１種のみであるので１重
量部とした。）、実施例１と同様の測定条件で感光体の
半減露光量、及び繰り返し特性の試験を行った。結果を
表８，表９に示す。Examples 6 to 10 and Comparative Examples 8 to 14 Example 1 was repeated except that the resins shown in Tables 6 and 7 were used as the binder for the charge generation layer, and the compound shown in Chemical formula 4 was used as the charge generation material. In the same manner as in Example 1, a laminated photoreceptor was prepared (however, in Comparative Examples 10 to 14, only one kind of binder was used, so the amount was 1 part by weight). A test of the repetition characteristics was performed. Tables 8 and 9 show the results.

【００４２】[0042]

【化４】 Embedded image

【００４３】[0043]

【表６】 [Table 6]

【００４４】[0044]

【表７】 [Table 7]

【００４５】[0045]

【表８】 [Table 8]

【００４６】[0046]

【表９】 [Table 9]

【００４７】これらの結果から、実施例に示す本発明の
感光体は、比較例１１〜１３に比べ電子写真特性、特に
高感度に優れていることがわかる，また、比較例８〜１
０および１４に比べ電子写真特性、特に高感度，繰り返
し使用による帯電電位及び残留電位の安定性に優れてい
ることがわかる。From these results, it can be seen that the photoreceptors of the present invention shown in the Examples are superior in electrophotographic properties, particularly high sensitivity, as compared with Comparative Examples 11 to 13, and Comparative Examples 8 to 1
It can be seen that the electrophotographic characteristics, especially the high sensitivity and the stability of the charged potential and the residual potential due to repeated use are superior to those of Nos. 0 and 14.

【００４８】[0048]

【発明の効果】以上から明らかなように、本発明によれ
ば高感度で、残留電位が小さく、しかも繰り返し特性の
優れた電子写真感光体を提供することができる。As is apparent from the above, according to the present invention, it is possible to provide an electrophotographic photosensitive member having high sensitivity, low residual potential and excellent repetition characteristics.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−229251（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−315750（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−350662（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/00 - 5/16 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-62-229251 (JP, A) JP-A-1-315750 (JP, A) JP-A-4-350662 (JP, A) (58) Field (Int.Cl. ⁷ , DB name) G03G 5/00-5/16

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を設けてなる電
子写真感光体において、該感光層内に下記一般式化１で
示されるエポキシ樹脂の少なくとも１種とポリビニルブ
チラール樹脂の少なくとも１種を含有することを特徴と
する電子写真感光体。 【化１】 （化１中、Ｒは水素原子またはアルキル基、Ｌ，Ｍは１
〜１０の整数を示す。）1. An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer provided on a conductive support, wherein at least one of an epoxy resin represented by the following general formula 1 and at least one of a polyvinyl butyral resin are contained in the photosensitive layer. An electrophotographic photoreceptor comprising: Embedded image (Wherein R is a hydrogen atom or an alkyl group, L and M are 1
And an integer of 10 to 10. )