JPH05301470A - 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 - Google Patents

感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法

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JPH05301470A JP4107778A JP10777892A JPH05301470A JP H05301470 A JPH05301470 A JP H05301470A JP 4107778 A JP4107778 A JP 4107778A JP 10777892 A JP10777892 A JP 10777892A JP H05301470 A JPH05301470 A JP H05301470A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 インク化適性が良好であり、かつインクシー
トの保存性も良好である、ポストキレート色素を用いた
感熱転写記録材料、及びこの記録材料を用いた感熱転写
記録方法を提供する。 【構成】 支持体上に、2-(2-ピリジルアゾ)-5-ジ-置
換アミノフェノール系色素を含有する感熱転写層を少な
くとも有する感熱転写材料、及びこの記録材料と受像材
料とから金属イオン含有化合物の存在下にキレート色素
によるマゼンタ画像を形成する感熱転写記録方法であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、高濃度で画像安定性が
良好なマゼンタ画像を得るための感熱転写記録材料、及
びこの感熱転写記録材料を用いて効率的にマゼンタ画像
を記録することができる感熱転写記録方法に関する。
【0002】
【発明の背景】従来から、カラーハードコピーを得る方
法として、インクジェット、電子写真、感熱転写、ハロ
ゲン化銀写真等によるカラー画像記録技術が検討されて
いる。これらのうち、特に感熱転写材料は、操作や保守
が容易であること、装置の小型化、低コスト化が可能な
こと、更にランニングコストが安いこと等の利点を有し
ている。
【0003】熱転写方式の感熱転写記録においては、感
熱転写材料に用いられる色素が重要であり、従来のもの
では得られた画像の安定性、特に定着性や耐光性が悪い
という欠点を有している。
【0004】その点を改良するために、特開昭59-78893
号、同59-109349号、同60-2398号等には、キレート化可
能な熱拡散性色素(以下、ポストキレート色素と記す)
を用いて、受像材料上にキレート化された色素によって
画像を形成する画像形成方法が開示されている。又、特
開平3-114892号にはピリジルアゾ型のマゼンタ色素を形
成するポストキレート色素を含む感熱転写記録材料及び
該色素を用いた画像形成方法が開示されている。
【0005】上記特許で開示されたポストキレート色素
は、マゼンタ画像としての良好な色調を有しているこ
と、キレート反応性に富んでいること、高εであり高感
度化が可能である等優れた特性を有しているが、インク
シートの保存性やインク化適性(溶解性)に問題があっ
た。従って、ポストキレート色素の上記の性能に関して
更なる改良が望まれていた。
【0006】
【発明の目的】本発明は上記事情に鑑みて為されたもの
であり、本発明の目的は、インク化適性が良好であり、
且つインクシートの保存性も良好である、ポストキレー
ト色素を用いた感熱転写記録材料、及びこの記録材料を
用いた感熱転写記録方法の提供にある。
【0007】
【発明の構成】本発明の上記目的は以下の構成によって
達成された。即ち、 (1)支持体上に、少なくとも前記一般式(1)〔化1〕
で表される色素を含有する感熱転写層を有する感熱転写
記録材料。
【0008】式中、R1はアルキル基、ハロゲン原子又
は水素原子を表し、R2はアルキル基又は水素原子を表
し、R3及びR4は各々、置換基を有してもよいアルキル
基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、かつR
3及びR4の少なくとも一つはアルキル基で置換されたア
リール基又はアルキル置換アリール基で置換されたアル
キル基を表す。
【0009】(2)前記一般式(1)で表される色素を含
有する感熱転写層を支持体上に有する感熱転写記録材料
に受像材料を重ね、該感熱転写記録材料を画像情報に応
じて加熱し、該色素と金属イオン含有化合物との反応に
より形成されるキレート色素によって画像を形成するこ
とを特徴とする感熱転写記録方法。
【0010】本発明は、キレート化によりマゼンタとし
ての良好な色調を与えることができ、しかもキレート反
応速度も良好で、かつ低エネルギーで高濃度の画像を与
えるポストキレート色素を用いることに特徴がある。
【0011】一般式(1)中、R1はアルキル基(例え
ばメチル、エチル、ブチル等)、ハロゲン原子(例えば
塩素、臭素等)又は水素原子を表し、R2はアルキル基
(例えばメチル)又は水素原子を表し、R3、R4は各
々、置換基を有してもよいアルキル基(例えばメチル、
エチル、プロピル、i-プロピル、ブチル、i-ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、エトキシカルボニルメチル、メトキ
シエチル等)又は置換基を有してもよいアリール基(例
えばフェニル、m-トリル等)を表し、かつR3、R4の少
なくとも一つはアルキル基(例えばメチル、エチル等)
で置換されたアリール基(例えばm-トリル、p-トリル
等)、又はアルキル基置換アリール基(例えばメチル置
換フェニル)で置換されたアルキル基(例えばメチルベ
ンジル)を表す。
【0012】一般式(1)で表されるポストキレート色
素は少なくとも1個の芳香族炭素環又は芳香族複素環に
置換されたアルキル基(好ましくはメチル基)を有する
ことが特徴であり、それにより公知の類似色素が有する
問題点を解決できることは驚くべきことであった。
【0013】以下に一般式(1)で表される色素(以
後、本発明の色素と称す)の代表的具体例を示すが、こ
れらに限定されない。
【0014】
【化2】
【0015】 化合物 R1 R2 R3 R4 M−1 5-Br H C2H5 m-CH3-C6H5 M−2 5-Cl H C2H5 m-CH3-C6H5 M−3 H H C4H9(i) m-CH3-C6H4CH2 M−4 H H C2H5 m-CH3-C6H5 M−5 5-Br 4-CH3 C2H5 m-CH3-C6H5 M−6 5-Br H C4H9 m-CH3-C6H4CH2 M−7 5-Br H C2H5 p-CH3-C6H5 M−8 H H C2H5 o-CH3-C6H5 M−9 H H CH3 m-CH3-C6H4CH2 M−10 H 4-CH3 C4H9 m-CH3-C6H4CH2 M−11 H H CH3OCH2CH2 m-CH3-C6H4CH2 M−12 5-Cl H C4H9 m-CH3-C6H4CH2 M−13 3-CH3 H C2H5 p-CH3-C6H4CH2 M−14 H H C2H5 p-CH3-C6H5 M−15 H H CH3 m-CH3-C6H5 本発明の感熱転写記録材料(以後、単に「記録材料」と
も称す)は、本発明の色素を含有する感熱転写層を支持
体上に設けてなる。感熱転写層における色素の含有量
は、支持体1m2当たり0.05〜10gが好ましい。
【0016】感熱転写層は、前記色素の1種又は2種以
上をバインダーと共に溶剤中に溶解することにより、又
は溶媒中に微粒子状に分散させることにより感熱転写層
形成用インク液を調製し、該インクを支持体上に塗布し
て適宜に乾燥することにより形成することができる。感
熱転写層の厚さは乾燥膜厚で0.1〜10μmが好ましい。上
記バインダーとしては、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、
ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルアセタール、ニトロセルロース、エチルセルロース
等の溶剤可溶性ポリマーが好ましい。これらのバインダ
ーは、1種又は2種以上を有機溶媒に溶解して用いるだ
けでなく、ラテックス分散の形で使用してもよい。バイ
ンダーの使用量としては、支持体1m2当たり0.1〜20g
が好ましい。
【0017】溶剤、特に有機溶媒としては、アルコール
類(例えばエタノール、プロパノール等)、セロソルブ
類(例えばメチルセロソルブ)、芳香族類(例えばトル
エン、キシレン等)、エステル類(例えば酢酸エステ
ル)、ケトン類(例えばアセトン、メチルエチルケトン
等)、エーテル類(例えばテトラヒドロフラン、ジオキ
サン)等が挙げられる。前記支持体としては、寸法安定
性が良く、記録の際感熱ヘッド等の加熱に耐えるもので
あれば特に制約はないが、コンデンサー紙、グラシン紙
のような薄葉紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリア
ミド、ポリカーボネートのような耐熱性のプラスチック
フィルムが好ましく用いられる。支持体の厚さは、2〜
30μmが好ましく、又、支持体にはバインダーとの接着
性の改良や色素の支持体への転写、染着を防止する目的
で選択されたポリマーからなる下引層を有することが好
ましい。更に支持体の裏面(感熱転写層と反対側)に
は、ヘッドが支持体に粘着するのを防止する目的でスリ
ッピング層を有してもよい。
【0018】本発明の記録材料は、後述する受像材料に
普通紙の如く受像層を特に設けていないものを用いる目
的で、感熱転写層上に特開昭59-106997号に記載される
ような熱溶融性化合物を含有する熱溶融性層を有しても
よい。この熱溶融性化合物としては、65〜150℃の温度
で溶融する無色又は白色の化合物が好ましく用いられ、
例えばカルナバ蝋、蜜蝋、カンデリンワックス等のワッ
クス類が挙げられる。なお、これらの熱溶融性層には、
例えばポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、
ポリエステル、酢酸ビニル等のポリマーが含有されてい
てもよい。
【0019】本発明の記録材料をフルカラー画像記録に
適用するには、本発明に係るマゼンタ色素を含有するマ
ゼンタ感熱転写層、シアン画像を形成することができる
熱拡散性シアン色素を含有するシアン感熱転写層、イエ
ロー画像を形成することができる熱拡散性イエロー色素
を含有するイエロー感熱転写層の合計3層を支持体上の
同一表面上に順次繰り返して塗設することが好ましい。
又、必要に応じて更に黒色画像形成物質を含む感熱転写
層を加えた合計4層が同一表面上に順次に繰り返して塗
設されてもよい。本発明の感熱転写記録方法において
は、前記記録材料の感熱転写層と受像材料とを重ね合わ
せてから、画像情報に応じた熱を記録材料に与え、金属
イオン含有化合物(メタルソ−ス)と本発明の色素との
反応により形成されるキレート色素による画像を受像材
料上に形成させる。本発明においては、色素として前記
一般式(1)で表される色素を用いるので、高濃度で画
像安定性に富み、かつ色再現上好ましいマゼンタ画像を
効率的に得ることができる。メタルソースは受像材料中
に存在させてもよいし、感熱転写層上に設けた熱溶融性
層中に存在させてもよい。
【0020】感熱転写記録方法を図面で説明すると、図
1(a)において、支持体1と受像層2からなる受像材料
3の受像層中にメタルソースを存在させた時、支持体4
と感熱転写層5からなる感熱転写記録材料6の感熱転写
層中の前記色素は、例えばサーマルヘッド7の発熱抵抗
体8からの熱によって受像材料3に拡散移行し、受像層
2においてメタルソースと反応してキレート色素画像を
形成する。
【0021】又、図1(b)において、感熱転写層5上に
設けた熱溶融性層9中にメタルソースを存在させた時、
支持体4と感熱転写層5と熱溶融性層9とからなる感熱
転写記録材料10の感熱転写層5中の色素は、例えばサー
マルヘッド7の発熱抵抗体8からの熱によって熱溶融性
層9に拡散移行し、そこでメタルソースと反応してキレ
ート色素を形成し、このキレート色素を含む熱溶融性層
が凝集破壊もしくは界面剥離によって受像材料3に移行
して画像が形成される。
【0022】メタルソースとしては金属イオンの無機又
は有機の塩及び金属錯体が挙げられ、中でも有機酸の塩
及び錯体が好ましい。金属としては、周期律表の第I〜V
III族に属する1価及び多価の金属が挙げられるが、中
でもAl,Co,Cr,Cu,Fe,Mg,Mn,Mo,Ni,Sn,Ti及び
Znが好ましく、特にNi,Cu,Cr,Co及びZnが好ましい。
【0023】メタルソースの具体例としては、Ni2+,Cu
2+,Cr2+,Co2+及びZn2+と酢酸やステアリン酸等の脂肪
族の塩、或いは安息香酸、サルチル酸等の芳香族カルボ
ン酸の塩等が挙げられる。又、下記一般式で表される錯
体は特に好ましく用いることができる。 [M(Q1)p(Q2)q(Q3)r]n+・n(Y-) ただし、Mは金属イオン、好ましくはNi2+,Cu2+,C
r2+,Co2+,Zn2+を表す。Q1,Q2,Q3は各々、Mで表
される金属イオンと配位結合可能な配位化合物を表し、
互いに同じであっても異なっていてもよい。これらの配
位化合物としては、例えばキレート科学(5)(南江
堂)に記載されている配位化合物から選択することがで
きる。Y-は有機アニオンを表し、具体的にはテトラフ
ェニル硼素アニオンやアルキルベンゼンスルホン酸アニ
オン等を挙げることができる。pは1、2又は3、qは
1、2又は0、rは1又は0を表すが、これらは前記一
般式で表される錯体が4座配位か、6座配位かによって
決定されるか、或いはQ1,Q2,Q3の配位子の数によ
って決定される。nは1又は2を表す。メタルソースの
添加量は、通常、受像材料又は熱溶融性層に対し、0.5
〜20g/m2が好ましく、1〜15g/m2がより好ましい。
【0024】なお、本発明で用いられる前記受像材料
は、一般に紙、プラスチックフィルム、又は紙-プラス
チックフィルム複合体を支持体としてその上に受像層と
してポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニ
ルと他のモノマー(例えば酢酸ビニル等)との共重合樹
脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポ
リカーボネート等の1種又は2種以上のポリマー層を形
成してなる。又、受像材料は受像層の上層に融着防止を
目的として保護層を設けてもよく、更に支持体と受像層
の間に接着や断熱或いはクッション効果を目的として中
間層を設けてもよい。又、上記支持体そのものを受像材
料にすることもある。
【0025】
【実施例】次に実施例により本発明を更に具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。
【0026】実施例1 (インクの調製)下記の原料を混合して本発明の色素を
含有する均一な溶液のインクを得た。色素の溶解性は良
好であり、インク化適性も良好であった。 色素M−1 3.5g ポリビニルブチラール樹脂(BL−1,積水化学工業製) 6.5g メチルエチルケトン 200cc. (記録材料の作成)上記インクを、厚さ4.5μmのポリエ
チレンテレフタレートベース上にワイヤーバーを用いて
乾燥後の塗布量が0.8g/m2になるように塗布・乾燥
し、ポリエチレンフタレートフィルム上に感熱転写層を
形成して記録材料−1を作成した。
【0027】なお、ポリエチレンテレフタレートベース
の裏面には、スティッキング防止層としてシリコン変性
ウレタン樹脂(SP−2105,大日精化製)を含むニトロ
セルロース層が設けられている。
【0028】(受像材料の作成)紙の両面にポリエチレ
ンをラミネートした支持体(片側のポリエチレン層に白
色顔料TiO2と青味剤を含む)の上に、受像層としてエス
テル変性シリコン(付量0.15g/m2)及び下記メタルソ
ース(付量3.5g/m2) を含むポリ塩化ビニル樹脂を付
量が5g/m2になるように塗布し、受像材料を得た。 メタルソース:[Ni2+(NH2CH2CONH2)3]2[(C6H5)4B]- (感熱転写記録)記録材料と受像材料とを重ね、感熱ヘ
ッドを記録材料の裏面から当てて、下記の記録条件で画
像記録を行ったところ、階調性の優れたマゼンタ画像が
得られた。 記録条件 主走査、副走査の記録密度:8ドット/mm 記録電
力:0.6W/ドット 加熱時間:20msec〜0.2msecの間で段階的に加熱時間を
調整 得られたマゼンタ画像の最大濃度、耐光性、記録材料
(インクシート)の保存性及び色素のインク化適性を下
記の方法で評価した。
【0029】<最大濃度>X-rite310TRにより画像の最
大反射濃度(通常、印加時間が最大の部分)を測定し
た。
【0030】<耐光性>画像をキセノンフェードメータ
ーで72時間照射し、照射前の濃度をD0、照射後の濃度
をDとし、(D/D0)×100を色素の残存率として耐光
性を評価した。
【0031】<インクシートの保存性>インクシートの
インク面とインクシートの裏面(スティッキング防止層
面)とを重ね合わせ、55℃で3日間放置してスティッキ
ング防止層表面への色素の移行状態を目視により観察
し、インクシートの保存性を3段階で評価した ○:裏移りが殆ど認められない △:裏移りが認められる ×:裏移りが激しい <インク化適性>インク調製時の溶解性を2段階で評価
した ○:上記のインク調製処方で色素が完全に溶解 ×:上記のインクの調製処方で色素が完全に溶解せず 実施例2〜8 実施例1における色素M−1をM−2,M−3,M−
5,M−6,M−7,M−10,M−11に代えた以外は実
施例1と同様にして7種の記録材料を作成し、実施例1
と同様の条件で画像記録を行い、いずれの記録材料から
も階調性の優れたマゼンタ画像を得た。これらの画像及
びインクシートについて実施例1と同様の評価を行っ
た。
【0032】比較例1,2,3 実施例1において、色素を下記比較色素−A,B,Cに
代えたこと以外は実施例1と同様にして3種の比較記録
材料を作成し、同様の記録条件で画像記録を行った。得
られた画像及びインクシートについて実施例1と同様の
評価を行った結果を以下に示す。
【0033】
【化3】
【0034】 記録材料 色 素 Dmax 耐光性 シート インク (%) 保存性 化適性 実施例1 M−1 2.23 95 ○ ○ 〃 2 M−2 2.18 94 ○ ○ 〃 3 M−3 2.12 97 ○ ○ 〃 4 M−5 2.16 93 ○ ○ 〃 5 M−6 2.21 94 ○ ○ 〃 6 M−7 2.19 95 ○ ○ 〃 7 M−10 2.15 93 ○ ○ 〃 8 M−11 2.10 96 ○ ○ 比較例1 比較A 2.26 89 × ○ 〃 2 比較B 1.98 83 △ × 〃 3 比較C 1.89 82 △ × 結果から明らかなように、本発明の色素は溶解性が良好
でありインク化適性に優れていると共に、本発明の色素
を用いた記録材料の保存性も良好である。
【0035】又、本発明の記録材料からは高濃度で画像
の定着性に優れたマゼンタ画像が得られる。
【0036】実施例9 実施例1で支持体として用いたポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に、イエロー画像形成用色素Y−1(付
量は0.4g/m2)を含む感熱転写層、本発明のマゼンタ
色素M−1(付量0.35g/m2)を含む感熱転写層、シア
ン画像形成用色素C−1(付量0.4g/m2)を含む感熱
転写層を順次塗設して記録材料9を作成した。なお、各
感熱転写層のバインダーは実施例1と同じもの(付量は
各層共0.4g/m2)を用いた。
【0037】
【化4】
【0038】次に、記録材料9及び実施例1と同じ受像
材料とを用いてニコン製フルカラープリンターCP3000
によりフルカラー画像を作成したところ、良好な色再現
性を示すフルカラー画像が得られた。又、この画像の安
定性(定着性、耐光性)は良好であった。
【0039】実施例10 実施例9の記録材料9上に中間層としてp-トルアミドの
ボールミル分散物5g、ポリビニルピロリドン7g、ゼ
ラチン3g及び硬膜剤H−1を0.3g含む水溶液100cc.
をp-トリルアミドの付量が0.5g/m2となるよう塗設し
た。更に中間層上に、熱溶融性層として実施例1で示し
たメタルソース(付量1.0g/m2)、紫外線防止剤UV
−1(付量0.1g/m2)、酸化防止剤AO−1(付量0.1
g/m2)及びエチレン-酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニ
ルの含量20%、付き量0.2g/m2)を含むカルナバ蝋
(付き量 2.0g/m2)をホットメルト塗布により塗設し
て、記録材10料を得た。
【0040】
【化5】
【0041】記録材料10と受像材料とを用いて実施例9
と同様にフルカラープリンターによりフルカラーの画像
記録を行った。なお、受像材料は白色の普通紙を用い
た。
【0042】得られたフルカラー画像は色再現性、階調
性、画像安定性共に良好であった。又記録材料10の保存
性も良好であった。
【0043】
【発明の効果】本発明によれば、熱拡散性でキレート反
応性に優れ、かつ溶解性の優れた色素を用いることによ
り、高濃度で安定性に富むマゼンタ画像が得られ、しか
も記録材料自身の保存性も良好な感熱転写記録材料によ
り、効率的にマゼンタ画像を記録することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の感熱転写記録方法の説明図である。
【符号の説明】
1 支持体 2 受像層 3 受像材料 4 支持体 5 感熱転写層 6 感熱転写記録材料 7 サーマルヘッド 8 発熱抵抗体 9 熱溶融性層 10 感熱転写記録材料
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三浦 紀生 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 田中 達夫 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 中山 依子 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式会 社内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に、少なくとも下記一般式
    (1)で表される色素を含有する感熱転写層を有するこ
    とを特徴とする感熱転写記録材料。 【化1】 〔式中、R1はアルキル基、ハロゲン原子又は水素原子
    を表し、R2はアルキル基又は水素原子を表し、R3及び
    4は各々、置換基を有してもよいアルキル基又は置換
    基を有してもよいアリール基を表し、かつR3及びR4
    少なくとも一つはアルキル基で置換されたアリール基又
    はアルキル置換アリール基で置換されたアルキル基を表
    す。〕
  2. 【請求項2】 前記一般式(1)で表される色素を含有
    する感熱転写層を支持体上に有する感熱転写記録材料に
    受像材料を重ね、該感熱転写記録材料を画像情報に応じ
    て加熱し、該色素と金属イオン含有化合物との反応によ
    り形成されるキレート色素によって画像を形成すること
    を特徴とする感熱転写記録方法。
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