JPH05290850A - リチウム電池 - Google Patents
リチウム電池Info
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- JPH05290850A JPH05290850A JP4115395A JP11539592A JPH05290850A JP H05290850 A JPH05290850 A JP H05290850A JP 4115395 A JP4115395 A JP 4115395A JP 11539592 A JP11539592 A JP 11539592A JP H05290850 A JPH05290850 A JP H05290850A
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- JP
- Japan
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- lithium
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- active material
- electrode active
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【目的】 正極活物質としてＣｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 を用
い、負極にリチウムまたはリチウムを含む物質を用い、
電解液として有機電解液を用いるリチウム電池におい
て、放電初期の電圧低下を抑制する。 【構成】 Ｃｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 にＴｉＳ2 などのリチ
ウムに対して２Ｖ以上の電位域を持つリチウム二次電池
用正極活物質をそれらの総量中２〜３０重量％になるよ
うに添加する。
い、負極にリチウムまたはリチウムを含む物質を用い、
電解液として有機電解液を用いるリチウム電池におい
て、放電初期の電圧低下を抑制する。 【構成】 Ｃｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 にＴｉＳ2 などのリチ
ウムに対して２Ｖ以上の電位域を持つリチウム二次電池
用正極活物質をそれらの総量中２〜３０重量％になるよ
うに添加する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、正極活物質としてＣｕ
4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 を用い、負極にリチウムまたはリチウ
ムを含む物質を用い、電解液として有機電解液を用いる
リチウム電池に係わり、さらに詳しくはその正極の改良
に関する。
4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 を用い、負極にリチウムまたはリチウ
ムを含む物質を用い、電解液として有機電解液を用いる
リチウム電池に係わり、さらに詳しくはその正極の改良
に関する。
【０００２】
【従来の技術】Ｃｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 を正極活物質とし
て用い、負極にリチウムまたはリチウムを含む物質を用
い、電解液として有機電解液を用いるリチウム電池は、
正極活物質のＣｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 が単位重量当りの容
量が大きいことから、放電容量が大きいという優れた特
徴を有している。
て用い、負極にリチウムまたはリチウムを含む物質を用
い、電解液として有機電解液を用いるリチウム電池は、
正極活物質のＣｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 が単位重量当りの容
量が大きいことから、放電容量が大きいという優れた特
徴を有している。
【０００３】しかしながら、このＣｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2
を正極活物質として用いたリチウム電池は、Ｍ．ＢＲＯ
ＵＳＳＥＬＹらが報告しているように〔たとえば、Ｍ．
ＢＲＯＵＳＳＥＬＹ ｅｔａｌ．，Ｊ．Ｐｏｗｅｒ Ｓ
ｏｕｒｃｅｓ，２０，１１１（１９８７）〕、放電初期
において電圧（閉路電圧）が低くなるという現象が見ら
れる。そして、放電容量の約１０％程度を放電した時点
で電圧が回復する。
を正極活物質として用いたリチウム電池は、Ｍ．ＢＲＯ
ＵＳＳＥＬＹらが報告しているように〔たとえば、Ｍ．
ＢＲＯＵＳＳＥＬＹ ｅｔａｌ．，Ｊ．Ｐｏｗｅｒ Ｓ
ｏｕｒｃｅｓ，２０，１１１（１９８７）〕、放電初期
において電圧（閉路電圧）が低くなるという現象が見ら
れる。そして、放電容量の約１０％程度を放電した時点
で電圧が回復する。
【０００４】上記のようにＣｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 を正極
活物質として用いたリチウム電池が放電初期において電
圧低下を生じる理由は、現在のところ必ずしも明確では
ないが、正極活物質のＣｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 と有機電解
液との反応によって電極表面に被膜が形成されたり、Ｃ
ｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 に電子伝導性がないことなどがその
原因であると考えられる。
活物質として用いたリチウム電池が放電初期において電
圧低下を生じる理由は、現在のところ必ずしも明確では
ないが、正極活物質のＣｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 と有機電解
液との反応によって電極表面に被膜が形成されたり、Ｃ
ｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 に電子伝導性がないことなどがその
原因であると考えられる。
【０００５】いずれにせよ、放電初期に電圧が低下する
と、使用する機器によってはその機器の作動電圧以下に
なり、放電初期において機器が停止してしまうという問
題がある。
と、使用する機器によってはその機器の作動電圧以下に
なり、放電初期において機器が停止してしまうという問
題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
リチウム電池が持っていた放電初期に電圧が低下すると
いう問題点を解決し、放電電圧の平坦性が優れたリチウ
ム電池を提供することを目的とする。
リチウム電池が持っていた放電初期に電圧が低下すると
いう問題点を解決し、放電電圧の平坦性が優れたリチウ
ム電池を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、Ｃｕ4 Ｏ（Ｐ
Ｏ4 ）2 にＴｉＳ2 、ＭｏＳ2 などのリチウムに対して
２Ｖ以上の電位域を持つリチウム二次電池用正極活物質
を添加することによって、上記目的を達成したものであ
る。
Ｏ4 ）2 にＴｉＳ2 、ＭｏＳ2 などのリチウムに対して
２Ｖ以上の電位域を持つリチウム二次電池用正極活物質
を添加することによって、上記目的を達成したものであ
る。
【０００８】Ｃｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 に上記のようなリチ
ウム二次電池用正極活物質を添加することによって放電
初期の電圧低下を抑制し得る理由を、負極にリチウムを
用い、リチウム二次電池用正極活物質としてＴｉＳ
2 （二硫化チタン）を用いた場合を例にあげて説明する
と、次の通りである。
ウム二次電池用正極活物質を添加することによって放電
初期の電圧低下を抑制し得る理由を、負極にリチウムを
用い、リチウム二次電池用正極活物質としてＴｉＳ
2 （二硫化チタン）を用いた場合を例にあげて説明する
と、次の通りである。
【０００９】すなわち、負極にリチウムを用い、正極活
物質としてＣｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 を用い、電解液として
有機電解液を用いたリチウム電池を作製し、このリチウ
ム電池をある条件下で放電させると、電圧が平坦になる
ところでは２．３Ｖ程度の電圧を示すが、放電初期には
２．０Ｖ近くまで電圧が低下する。また、この電圧低下
は、電圧が平坦となった領域でさえも放電を一旦休止す
ると再び現れる。
物質としてＣｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 を用い、電解液として
有機電解液を用いたリチウム電池を作製し、このリチウ
ム電池をある条件下で放電させると、電圧が平坦になる
ところでは２．３Ｖ程度の電圧を示すが、放電初期には
２．０Ｖ近くまで電圧が低下する。また、この電圧低下
は、電圧が平坦となった領域でさえも放電を一旦休止す
ると再び現れる。
【００１０】そこで、リチウムに対して２．５Ｖ〜１．
８Ｖの電位域を持つＴｉＳ2 をＣｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 に
添加して、それ以外は上記と同様にリチウム電池を作製
し、この電池を放電すると、Ｃｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 の放
電電圧が低下したところではＴｉＳ2 が放電するので、
電圧低下が抑制される。また、Ｃｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2の
放電電圧が２．３Ｖ程度の電圧平坦部まで回復すれば、
一旦放電したＴｉＳ2が再び２．３Ｖ程度まで充電され
る。
８Ｖの電位域を持つＴｉＳ2 をＣｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 に
添加して、それ以外は上記と同様にリチウム電池を作製
し、この電池を放電すると、Ｃｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 の放
電電圧が低下したところではＴｉＳ2 が放電するので、
電圧低下が抑制される。また、Ｃｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2の
放電電圧が２．３Ｖ程度の電圧平坦部まで回復すれば、
一旦放電したＴｉＳ2が再び２．３Ｖ程度まで充電され
る。
【００１１】その結果、放電休止後に再放電しても、Ｃ
ｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 の放電電圧が低下すると先に充電さ
れたＴｉＳ2 が再び放電するので、電圧低下が抑制され
るようになる。
ｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 の放電電圧が低下すると先に充電さ
れたＴｉＳ2 が再び放電するので、電圧低下が抑制され
るようになる。
【００１２】本発明において、Ｃｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 に
添加するためのリチウムに対して２Ｖ以上の電位域を持
つリチウム二次電池用正極活物質としては、上記のＴｉ
Ｓ2以外にも、たとえばＭｏＳ2 、ＶＳｅ、ＭｏＳ3 、
Ｆｅ0.25Ｖ0.75Ｓ2 、ＮｂＳｅ3 などのカルコゲナイド
やＬｉ2 ＭｏＯ3 、Ｖ6 Ｏ13、アモルファスＶ2 Ｏ5、
ＬｉＭｎ3 Ｏ6 などのリチウム複合酸化物などを用いる
ことができる。特にカルコゲナイドは電子伝導性が高い
ことから好適に使用される。
添加するためのリチウムに対して２Ｖ以上の電位域を持
つリチウム二次電池用正極活物質としては、上記のＴｉ
Ｓ2以外にも、たとえばＭｏＳ2 、ＶＳｅ、ＭｏＳ3 、
Ｆｅ0.25Ｖ0.75Ｓ2 、ＮｂＳｅ3 などのカルコゲナイド
やＬｉ2 ＭｏＯ3 、Ｖ6 Ｏ13、アモルファスＶ2 Ｏ5、
ＬｉＭｎ3 Ｏ6 などのリチウム複合酸化物などを用いる
ことができる。特にカルコゲナイドは電子伝導性が高い
ことから好適に使用される。
【００１３】また、これらのリチウム二次電池用正極活
物質において、そのリチウムに対する電位域が２Ｖ以上
であることを要件にしているのは、放電条件により若干
の相違があるものの、放電初期の電圧低下が２．０Ｖ近
くにまでなり、この２．０Ｖから平坦部の電圧（２．３
Ｖ）までを補う必要があるという理由によるものであ
る。また、この理由からも明らかであるように、リチウ
ム二次電池用正極活物質としては、２．０〜２．３Ｖ間
で大きな容量を持つものが特に好ましい。
物質において、そのリチウムに対する電位域が２Ｖ以上
であることを要件にしているのは、放電条件により若干
の相違があるものの、放電初期の電圧低下が２．０Ｖ近
くにまでなり、この２．０Ｖから平坦部の電圧（２．３
Ｖ）までを補う必要があるという理由によるものであ
る。また、この理由からも明らかであるように、リチウ
ム二次電池用正極活物質としては、２．０〜２．３Ｖ間
で大きな容量を持つものが特に好ましい。
【００１４】これらのリチウムに対して２Ｖ以上の電位
域を持つリチウム二次電池用正極活物質のＣｕ4 Ｏ（Ｐ
Ｏ4 ）2 に対する添加量は、特に限定されるものではな
いが、リチウムに対して２Ｖ以上の電位域を持つリチウ
ム二次電池用正極活物質がＣｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 との総
量中において２〜３０重量％になるようにするのが好ま
しい。
域を持つリチウム二次電池用正極活物質のＣｕ4 Ｏ（Ｐ
Ｏ4 ）2 に対する添加量は、特に限定されるものではな
いが、リチウムに対して２Ｖ以上の電位域を持つリチウ
ム二次電池用正極活物質がＣｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 との総
量中において２〜３０重量％になるようにするのが好ま
しい。
【００１５】すなわち、リチウムに対して２Ｖ以上の電
位域を持つリチウム二次電池用正極活物質の添加量が２
重量％より少ない場合は、放電初期における電圧低下を
充分に抑制することができない。一方、リチウムに対し
て２Ｖ以上の電位域を持つリチウム二次電池用正極活物
質の添加量が多くなっても格別の欠点は生じないが、リ
チウムに対して２Ｖ以上の電位域を持つリチウム二次電
池用正極活物質の添加量が多くなりすぎるとＣｕ4 Ｏ
（ＰＯ4 ）2 の利点である放電容量の大きさが充分に発
揮できなくなるので、前記のように、リチウムに対して
２Ｖ以上の電位域を持つリチウム二次電池用正極活物質
がＣｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 との総量中で３０重量％を超え
ないようにするのが好ましい。ちなみに、放電容量につ
いて説明すると、Ｃｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 の理論放電容量
は４７０ｍＡｈ／ｇであるが、前述のＴｉＳ2 の理論放
電容量は２４０ｍＡｈ／ｇであり、Ｃｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）
2 の単位重量当りの放電容量はＴｉＳ2 に比べて２倍近
く大きい。
位域を持つリチウム二次電池用正極活物質の添加量が２
重量％より少ない場合は、放電初期における電圧低下を
充分に抑制することができない。一方、リチウムに対し
て２Ｖ以上の電位域を持つリチウム二次電池用正極活物
質の添加量が多くなっても格別の欠点は生じないが、リ
チウムに対して２Ｖ以上の電位域を持つリチウム二次電
池用正極活物質の添加量が多くなりすぎるとＣｕ4 Ｏ
（ＰＯ4 ）2 の利点である放電容量の大きさが充分に発
揮できなくなるので、前記のように、リチウムに対して
２Ｖ以上の電位域を持つリチウム二次電池用正極活物質
がＣｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 との総量中で３０重量％を超え
ないようにするのが好ましい。ちなみに、放電容量につ
いて説明すると、Ｃｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 の理論放電容量
は４７０ｍＡｈ／ｇであるが、前述のＴｉＳ2 の理論放
電容量は２４０ｍＡｈ／ｇであり、Ｃｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）
2 の単位重量当りの放電容量はＴｉＳ2 に比べて２倍近
く大きい。
【００１６】負極にはリチウムまたはリチウムを含む物
質が用いられるが、そのリチウムを含む物質としてはリ
チウム合金やリチウム・カーボンなどがあげられる。そ
して、上記リチウム合金としては、たとえばリチウム−
アルミニウム、リチウム−鉛、リチウム−インジウム、
リチウム−ガリウム、リチウム−インジウム−ガリウム
などがあげられる。
質が用いられるが、そのリチウムを含む物質としてはリ
チウム合金やリチウム・カーボンなどがあげられる。そ
して、上記リチウム合金としては、たとえばリチウム−
アルミニウム、リチウム−鉛、リチウム−インジウム、
リチウム−ガリウム、リチウム−インジウム−ガリウム
などがあげられる。
【００１７】電解液には、たとえばＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、
ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣ4 Ｆ9
ＳＯ3 などの電解質の１種または２種以上を、たとえば
１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタ
ン、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、
γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジ
オキソランなどの単独または２種以上の混合溶媒に溶解
した有機電解液が用いられる。
ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣ4 Ｆ9
ＳＯ3 などの電解質の１種または２種以上を、たとえば
１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタ
ン、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、
γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジ
オキソランなどの単独または２種以上の混合溶媒に溶解
した有機電解液が用いられる。
【００１８】
【実施例】つぎに、実施例をあげて本発明をより具体的
に説明する。
に説明する。
【００１９】実施例１ まず、正極活物質として用いるＣｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 を
以下に示すようにして合成した。
以下に示すようにして合成した。
【００２０】ＣｕＯにＨ3 ＰＯ4 水溶液を加え、攪拌し
ながら、１００℃で６時間反応させてＣｕ2 （ＯＨ）Ｐ
Ｏ4 を合成した。Ｈ3 ＰＯ4 濃度は３．９重量％から１
１重量％で純粋なものが得られた。得られたＣｕ（Ｏ
Ｈ）ＰＯ4 を大気中で加熱して脱水し、目的とするＣｕ
4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 を得た。加熱温度は７００〜９００℃
でＣｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 が得られた。
ながら、１００℃で６時間反応させてＣｕ2 （ＯＨ）Ｐ
Ｏ4 を合成した。Ｈ3 ＰＯ4 濃度は３．９重量％から１
１重量％で純粋なものが得られた。得られたＣｕ（Ｏ
Ｈ）ＰＯ4 を大気中で加熱して脱水し、目的とするＣｕ
4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 を得た。加熱温度は７００〜９００℃
でＣｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 が得られた。
【００２１】得られたＣｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 にＴｉＳ2
を両者の総量中１５重量％になるように添加して混合
し、得られた混合物に電子伝導助剤としてアセチレンブ
ラックと結着剤としてポリテトラフルオロエチレンを８
０：１８：２（重量比）の割合で混合して正極合剤を調
製した。
を両者の総量中１５重量％になるように添加して混合
し、得られた混合物に電子伝導助剤としてアセチレンブ
ラックと結着剤としてポリテトラフルオロエチレンを８
０：１８：２（重量比）の割合で混合して正極合剤を調
製した。
【００２２】得られた正極合剤を金型内に充填し、１ｔ
／ｃｍ2 で直径１０ｍｍの円板状に加圧成形したのち、
２５０℃で熱処理して正極とした。得られた正極１個当
りの重量は６０ｍｇであった。
／ｃｍ2 で直径１０ｍｍの円板状に加圧成形したのち、
２５０℃で熱処理して正極とした。得られた正極１個当
りの重量は６０ｍｇであった。
【００２３】この正極を用い、図１に示すボタン形のリ
チウム電池を作製した。
チウム電池を作製した。
【００２４】図１において、１は上記の正極であり、２
は直径１４ｍｍの円板状のリチウムからなる負極であ
る。３はポリプロピレン不織布からなるセパレータであ
り、４はステンレス鋼製の正極缶である。５はステンレ
ス鋼製網からなる正極集電体で、上記正極１の加圧成形
時にその一方の面に配設したものであり、６はステンレ
ス鋼製で表面にニッケルメッキを施した負極缶である。
は直径１４ｍｍの円板状のリチウムからなる負極であ
る。３はポリプロピレン不織布からなるセパレータであ
り、４はステンレス鋼製の正極缶である。５はステンレ
ス鋼製網からなる正極集電体で、上記正極１の加圧成形
時にその一方の面に配設したものであり、６はステンレ
ス鋼製で表面にニッケルメッキを施した負極缶である。
【００２５】７はステンレス鋼製網からなる負極集電体
で、上記負極缶６の内面にスポット溶接されていて、前
記の負極２はこのステンレス鋼製網からなる負極集電体
７に圧着されている。８はポリプロピレン製の環状ガス
ケットであり、この電池にはエチレンカーボネートと
１，２−ジメトキシエタンとの容量比１：１の混合溶媒
にＬｉＣＦ3 ＳＯ3 を０．６ｍｏｌ／ｌ溶解した電解液
が注入されている。
で、上記負極缶６の内面にスポット溶接されていて、前
記の負極２はこのステンレス鋼製網からなる負極集電体
７に圧着されている。８はポリプロピレン製の環状ガス
ケットであり、この電池にはエチレンカーボネートと
１，２−ジメトキシエタンとの容量比１：１の混合溶媒
にＬｉＣＦ3 ＳＯ3 を０．６ｍｏｌ／ｌ溶解した電解液
が注入されている。
【００２６】比較例１ Ｃｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 にＴｉＳ2 を添加しなかったほか
は、実施例１と同様にしてリチウム電池を作製した。
は、実施例１と同様にしてリチウム電池を作製した。
【００２７】上記実施例１の電池および比較例１の電池
を０．７８５ｍＡの電流で連続放電させた。その結果を
図２に示す。なお、図２において、横軸は正極の重量あ
たりの容量（ｍＡｈ／ｇ）である。
を０．７８５ｍＡの電流で連続放電させた。その結果を
図２に示す。なお、図２において、横軸は正極の重量あ
たりの容量（ｍＡｈ／ｇ）である。
【００２８】図２に示す結果から明らかなように、Ｃｕ
4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 を単独で用いた比較例１の電池では、
放電開始時から放電容量の約１０％に相当する部分まで
の領域において電圧の低下が認められた。特に放電開始
時では２Ｖ近くにまで電圧が低下した。これに対し、Ｃ
ｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 にＴｉＳ2 を添加した実施例１の電
池では、比較例１の電池にみられたような電圧低下は認
められず、ほぼ平坦に近い放電特性を示した。
4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 を単独で用いた比較例１の電池では、
放電開始時から放電容量の約１０％に相当する部分まで
の領域において電圧の低下が認められた。特に放電開始
時では２Ｖ近くにまで電圧が低下した。これに対し、Ｃ
ｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 にＴｉＳ2 を添加した実施例１の電
池では、比較例１の電池にみられたような電圧低下は認
められず、ほぼ平坦に近い放電特性を示した。
【００２９】なお、本発明では、Ｃｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2
にリチウムに対して２Ｖ以上の電位域を持つリチウム二
次電池用正極活物質を添加するが、それに代えて一次電
池用の正極活物質、たとえば二酸化マンガンなどを添加
してもよい。ただし、その場合は、Ｃｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）
2 の電位が２．３Ｖ付近に回復しても二酸化マンガンな
どが充電されることがないので、一旦放電して休止した
後に再放電した時にその放電初期の電圧低下を防止する
ことができず、本発明のような効果を奏し得ない。ま
た、本発明はＣｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 の特性を改善した
が、それ以外にも、ＣｕＯ−Ｐ2 Ｏ5 系の化合物、たと
えばＣｕ3 （ＰＯ4 ）2 、Ｃｕ5 Ｏ2 （ＰＯ4 ）2 を正
極活物質として用いる場合に、ＴｉＳ2 などのリチウム
二次電池用正極活物質を添加しても放電初期の電圧低下
を抑制し得る。
にリチウムに対して２Ｖ以上の電位域を持つリチウム二
次電池用正極活物質を添加するが、それに代えて一次電
池用の正極活物質、たとえば二酸化マンガンなどを添加
してもよい。ただし、その場合は、Ｃｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）
2 の電位が２．３Ｖ付近に回復しても二酸化マンガンな
どが充電されることがないので、一旦放電して休止した
後に再放電した時にその放電初期の電圧低下を防止する
ことができず、本発明のような効果を奏し得ない。ま
た、本発明はＣｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 の特性を改善した
が、それ以外にも、ＣｕＯ−Ｐ2 Ｏ5 系の化合物、たと
えばＣｕ3 （ＰＯ4 ）2 、Ｃｕ5 Ｏ2 （ＰＯ4 ）2 を正
極活物質として用いる場合に、ＴｉＳ2 などのリチウム
二次電池用正極活物質を添加しても放電初期の電圧低下
を抑制し得る。
【００３０】
【発明の効果】以上説明したように、本発明では、Ｃｕ
4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 にＴｉＳ2 などのリチウムに対して２
Ｖ以上の電位域を持つリチウム二次電池用正極活物質を
添加することによって、Ｃｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 を単独で
使用した場合にみられたような放電初期の電圧低下を抑
制することができた。
4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 にＴｉＳ2 などのリチウムに対して２
Ｖ以上の電位域を持つリチウム二次電池用正極活物質を
添加することによって、Ｃｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 を単独で
使用した場合にみられたような放電初期の電圧低下を抑
制することができた。
【図１】本発明に係るリチウム電池の一例を示す断面図
である。
である。
【図２】実施例１の電池および比較例１の電池の放電特
性を示す図である。
性を示す図である。
１ 正極 ２ 負極 ３ セパレータ
Claims (2)
- 【請求項１】 正極活物質としてＣｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2
を用い、負極にリチウムまたはリチウムを含む物質を用
い、電解液として有機電解液を用いるリチウム電池にお
いて、リチウムに対して２Ｖ以上の電位域を持つリチウ
ム二次電池用正極活物質をＣｕ4 Ｏ（ＰＯ4 ）2 に添加
したことを特徴とするリチウム電池。 - 【請求項２】 上記リチウム二次電池用正極活物質がＴ
ｉＳ2 、ＭｏＳ2 などのカルコゲナイドであることを特
徴とする請求項１記載のリチウム電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4115395A JPH05290850A (ja) | 1992-04-07 | 1992-04-07 | リチウム電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4115395A JPH05290850A (ja) | 1992-04-07 | 1992-04-07 | リチウム電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05290850A true JPH05290850A (ja) | 1993-11-05 |
Family
ID=14661500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4115395A Withdrawn JPH05290850A (ja) | 1992-04-07 | 1992-04-07 | リチウム電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05290850A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003242981A (ja) * | 2002-02-14 | 2003-08-29 | Hitachi Maxell Ltd | 非水電解液電池およびその製造方法 |
| JP2006344395A (ja) * | 2005-06-07 | 2006-12-21 | Toyota Motor Corp | リチウム二次電池用正極及びその利用と製造 |
| JP2007214147A (ja) * | 1996-04-23 | 2007-08-23 | Board Of Regents Univ Of Texas System | ２次（再充電）リチウム電池用正極材料 |
-
1992
- 1992-04-07 JP JP4115395A patent/JPH05290850A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007214147A (ja) * | 1996-04-23 | 2007-08-23 | Board Of Regents Univ Of Texas System | ２次（再充電）リチウム電池用正極材料 |
| JP2007294463A (ja) * | 1996-04-23 | 2007-11-08 | Board Of Regents Univ Of Texas System | ２次（再充電）リチウム電池用正極材料 |
| JP2003242981A (ja) * | 2002-02-14 | 2003-08-29 | Hitachi Maxell Ltd | 非水電解液電池およびその製造方法 |
| JP2006344395A (ja) * | 2005-06-07 | 2006-12-21 | Toyota Motor Corp | リチウム二次電池用正極及びその利用と製造 |
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