JPH05287108A - Production of thermoplastic resin foam - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To readily produce a uniform thermoplastic resin foam according to a conventional technique without destroying the ozonosphere by using a specific hydrofluoroethane and a hydrochlorofluorocarbon as a foaming agent. CONSTITUTION:The objective foam is produced by mixing (A) 100 pts.wt. thermoplastic resin (preferably a styrenic or an olefinic resin) with (B) 0.1-50 pts.wt. foaming agent mixture, composed (B1) a hydrofluoroethane having 2 or 3 F atoms (preferably 1,1-difluoroethane, 1,2-difluoroethane, 1,1,1-trifluoroethane, etc.) and (B2) one or more selected from 2, 2-dichloro-1, 1, 1-trifluoroethane, 1, 1-dichloro-1-fluoroethane, 1-chloro-1,1-difluoroethane and 2-chloro-1,1,1,2- tetrafluoroethane and comprising >=30 pts.wt. mixture containing preferably 30-99 pts.wt. component (B1) and 70-1 pt.wt. component (B2) at a high temperature under a high pressure and extruding the resultant mixture into a low- pressure zone.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂、例えば
スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などの発泡体の
製造方法に関し、詳しくは、特定の発泡剤を用いた熱可
塑性樹脂発泡体の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a foam of a thermoplastic resin such as a styrene resin or a polyolefin resin, and more specifically to a method of producing a thermoplastic resin foam using a specific foaming agent. Regarding

【０００２】[0002]

【従来の技術】熱可塑性樹脂の発泡には、毒性が少な
く、不燃性で、化学的に安定な、ジクロロジフルオロメ
タン（Ｒ１２）等のクロロフルオロカーボン（以下、Ｃ
ＦＣという）が用いられてきた。2. Description of the Related Art For foaming of thermoplastic resin, chlorofluorocarbons such as dichlorodifluoromethane (R12) (hereinafter, C
FC) has been used.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】塩素原子を含むＣＦＣ
は、対流圏内での寿命が長く、拡散して成層圏に達し、
ここで太陽光線により分解して発生する塩素ラジカルが
オゾンと連鎖反応を起こし、オゾン層を破壊するとのこ
とから、これら従来のＣＦＣの使用規制が実施されるこ
ととなった。このため、これら従来のＣＦＣに代わり、
オゾン層を破壊しにくいヒドロクロロフルオロカーボン
（ＨＣＦＣ）や塩素原子を含まないのでオゾン層を破壊
しないヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）などの代替フ
ロンの探索が活発に行われている。CFC containing chlorine atom
Has a long life in the troposphere, diffuses into the stratosphere,
Here, since chlorine radicals generated by decomposition due to solar rays cause a chain reaction with ozone to destroy the ozone layer, use restrictions of these conventional CFCs have been enforced. Therefore, instead of these conventional CFCs,
Substitutes for CFCs such as hydrochlorofluorocarbon (HCFC), which does not easily destroy the ozone layer, and hydrofluorocarbon (HFC), which does not destroy the ozone layer because it does not contain chlorine atoms, are being actively searched.

【０００４】本発明は、従来のＣＦＣが有するような優
れた特性を満足し、且つ、代替フロンとして使用でき
る、オゾン層を破壊しないＨＦＣの特定混合物を発泡剤
として用いた熱可塑性樹脂発泡体の製造方法を提供する
ことを目的とする。The present invention provides a thermoplastic resin foam which uses a specific mixture of HFCs which does not destroy the ozone layer and which can be used as a CFC substitute while satisfying the excellent characteristics of conventional CFCs. It is intended to provide a manufacturing method.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、熱可塑性樹脂
と発泡剤を高温高圧下で混合し、低圧帯域に押し出し、
熱可塑性樹脂発泡体を製造する方法において、発泡剤と
して（Ａ）フッ素原子が２または３個のヒドロフルオロ
エタンから選ばれる少なくとも１種と（Ｂ）２，２−ジ
クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、１，１−ジ
クロロ−１−フルオロエタン、１−クロロ−１，１−ジ
フルオロエタンまたは２−クロロ−１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンから選ばれる少なくとも１種との混
合物を使用することを特徴とする熱可塑性樹脂発泡体の
製造方法である。According to the present invention, a thermoplastic resin and a foaming agent are mixed under high temperature and high pressure and extruded into a low pressure zone,
In the method for producing a thermoplastic resin foam, (A) at least one selected from hydrofluoroethane having 2 or 3 fluorine atoms and (B) 2,2-dichloro-1,1,1-as a foaming agent. A mixture with at least one selected from trifluoroethane, 1,1-dichloro-1-fluoroethane, 1-chloro-1,1-difluoroethane or 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoroethane. A method for producing a thermoplastic resin foam, which is characterized by being used.

【０００６】本発明においては、発泡剤として（Ａ）フ
ッ素原子が２または３個のヒドロフルオロエタン（以
下、特定ヒドロフルオロエタンという）から選ばれる少
なくとも１種と（Ｂ）２，２−ジクロロ−１，１，１−
トリフルオロエタン、１，１−ジクロロ−１−フルオロ
エタン、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタンまたは
２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンか
ら選ばれる少なくとも１種との混合物を用いることが重
要である。特定ヒドロフルオロエタンとしては、１，１
−ジフルオロエタン、１，２−ジフルオロエタン、１，
１，１−トリフルオロエタンまたは１，１，２−トリフ
ルオロエタンが好ましい。In the present invention, as the foaming agent, (A) at least one kind selected from hydrofluoroethane having 2 or 3 fluorine atoms (hereinafter referred to as specific hydrofluoroethane) and (B) 2,2-dichloro- 1,1,1-
A mixture with at least one selected from trifluoroethane, 1,1-dichloro-1-fluoroethane, 1-chloro-1,1-difluoroethane or 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoroethane. It is important to use. Specific hydrofluoroethane is 1,1
-Difluoroethane, 1,2-difluoroethane, 1,
1,1-trifluoroethane or 1,1,2-trifluoroethane is preferred.

【０００７】上記混合物の混合割合は特に限定されるこ
とはないが、好ましくは（Ａ）特定ヒドロフルオロエタ
ンが３０〜９９重量部、（Ｂ）２，２−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン、１，１−ジクロロ−１−
フルオロエタン、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタ
ンまたは２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロ
エタンから選ばれる少なくとも１種が７０〜１重量部で
ある。The mixing ratio of the above mixture is not particularly limited, but preferably 30 to 99 parts by weight of (A) specific hydrofluoroethane and (B) 2,2-dichloro-1,
1,1-trifluoroethane, 1,1-dichloro-1-
70 to 1 part by weight of at least one selected from fluoroethane, 1-chloro-1,1-difluoroethane or 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoroethane.

【０００８】本発明の熱可塑性樹脂発泡体の製造方法で
用いる発泡剤はオゾン層を破壊しないＨＦＣの特定ヒド
ロフルオロエタンを含み、従来のフロンと同等の特性を
有し、同じ使い方ができ、従来技術の大幅な変更を要し
ない等の利点がある。The blowing agent used in the method for producing a thermoplastic resin foam of the present invention contains a specific hydrofluoroethane of HFC that does not destroy the ozone layer, has the same characteristics as conventional CFCs, and can be used in the same manner as before. There are advantages such as not requiring major changes in technology.

【０００９】本発明の発泡剤には、必要に応じてその他
の成分を更に添加混合することができる。その他の成分
としては、プロパン、ブタン、ペンタン、イソペンタ
ン、ヘキサン、イソヘキサン、ネオヘキサン、ヘプタ
ン、イソヘプタン、２，３−ジメチルブタン、シクロペ
ンタンなどの炭化水素類、クロロメタン、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素類、イソプロピルエーテル
などのエーテル類等を挙げることができる。If necessary, other components can be further added to and mixed with the foaming agent of the present invention. Other components include hydrocarbons such as propane, butane, pentane, isopentane, hexane, isohexane, neohexane, heptane, isoheptane, 2,3-dimethylbutane and cyclopentane, and halogenated hydrocarbons such as chloromethane and dichloromethane. And ethers such as isopropyl ether.

【００１０】また、その他の成分として、トリフルオロ
メタン（Ｒ２３）、ジフルオロメタン（Ｒ３２）、１，
１，２，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１３４）、１，
１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）、ペ
ンタフルオロエタン（Ｒ１２５）、モノフルオロプロパ
ン、ジフルオロプロパン、トリフルオロプロパン、テト
ラフルオロプロパン、ペンタフルオロプロパン、ヘキサ
フルオロプロパン、ヘプタフルオロプロパンの如きＨＦ
Ｃ、あるいは、テトラフルオロメタン（Ｒ１４）、ヘキ
サフルオロエタン（Ｒ１１６）、オクタフルオロプロパ
ン（Ｒ２１８）、ヘキサフルオロシクロプロパン（Ｃ２
１６）、オクタフルオロシクロブタン（Ｃ３１８）の如
き水素原子の全部がフッ素原子で置換されたフッ素化炭
化水素を挙げることができる。As other components, trifluoromethane (R23), difluoromethane (R32), 1,
1,2,2-tetrafluoroethane (R134), 1,
HF such as 1,1,2-tetrafluoroethane (R134a), pentafluoroethane (R125), monofluoropropane, difluoropropane, trifluoropropane, tetrafluoropropane, pentafluoropropane, hexafluoropropane, heptafluoropropane
C, or tetrafluoromethane (R14), hexafluoroethane (R116), octafluoropropane (R218), hexafluorocyclopropane (C2
16) and octafluorocyclobutane (C318) such as fluorinated hydrocarbon in which all hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms.

【００１１】さらにまた、トリクロロフルオロメタン
（Ｒ１１）、ジクロロジフルオロメタン（Ｒ１２）、
１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエ
タン（Ｒ１１３）、１，２−ジクロロテトラフルオロエ
タン（Ｒ１１４）、モノクロロペンタフルオロエタン
（Ｒ１１５）の如きＣＦＣ、またはジクロロモノフルオ
ロメタン（Ｒ２１）、クロロジフルオロメタン（Ｒ２
２）、１，２−ジクロロ−１，１，２−トリフルオロエ
タン（Ｒ１２３ａ）、１−クロロ−１，２−ジフルオロ
エタン（Ｒ１４２ａ）、３，３−ジクロロ−１，１，
１，２，２−ペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５ｃ
ａ）、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタ
フルオロプロパン（Ｒ２２５ｃｂ）、３−クロロ−１，
１，２，２−テトラフルオロプロパン（Ｒ２４４ｃ
ａ）、１−クロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプ
ロパン（Ｒ２４４ｃｂ）、３−クロロ−１，１，２，
２，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ２３５ｃａ）、
１，１−ジクロロ−１，２，２−トリフルオロプロパン
（Ｒ２４３ｃｃ）の如きＨＣＦＣも、その他の成分とし
て例示され得る。Furthermore, trichlorofluoromethane (R11), dichlorodifluoromethane (R12),
CFC such as 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane (R113), 1,2-dichlorotetrafluoroethane (R114), monochloropentafluoroethane (R115), or dichloromonofluoromethane ( R21), chlorodifluoromethane (R2
2), 1,2-dichloro-1,1,2-trifluoroethane (R123a), 1-chloro-1,2-difluoroethane (R142a), 3,3-dichloro-1,1,
1,2,2-Pentafluoropropane (R225c
a), 1,3-dichloro-1,1,2,2,3-pentafluoropropane (R225cb), 3-chloro-1,
1,2,2-Tetrafluoropropane (R244c
a), 1-chloro-1,2,2,3-tetrafluoropropane (R244cb), 3-chloro-1,1,2,
2,3-pentafluoropropane (R235ca),
HCFC such as 1,1-dichloro-1,2,2-trifluoropropane (R243cc) may also be exemplified as the other component.

【００１２】本発明における発泡剤の総量は、特に限定
されないが、熱可塑性樹脂の１００重量部に対し、０．
１重量部〜５０重量部が好ましい。そのうち本発明の必
須成分である（Ａ）特定ヒドロフルオロエタンと（Ｂ）
２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、
１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、１−クロロ−
１，１−ジフルオロエタンまたは２−クロロ−１，１，
１，２−テトラフルオロエタンから選ばれる少なくとも
１種との混合物の含有割合は３０重量部以上、好ましく
は７０重量部以上で使用される。Although the total amount of the foaming agent in the present invention is not particularly limited, it may be 0.10 with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
1 to 50 parts by weight is preferable. Among them, (A) specific hydrofluoroethane and (B) which are essential components of the present invention
2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane,
1,1-dichloro-1-fluoroethane, 1-chloro-
1,1-difluoroethane or 2-chloro-1,1,
The content ratio of the mixture with at least one selected from 1,2-tetrafluoroethane is 30 parts by weight or more, preferably 70 parts by weight or more.

【００１３】本発明における熱可塑性樹脂としては、従
来より公知乃至周知のものが広範囲にわたって使用可能
であるが、好ましくはスチレン系樹脂やポリオレフィン
系樹脂が挙げられる。As the thermoplastic resin in the present invention, a wide variety of known or well-known thermoplastic resins can be used, but styrene resins and polyolefin resins are preferred.

【００１４】スチレン系樹脂としては、スチレン系単量
体の重合体または共重合体、スチレン系単量体と他の単
量体との共重合体などが例示される。ここで、スチレン
系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、クロロメチルスチレンなどを挙
げることができ、他の単量体としては、例えば、ジビニ
ルベンゼン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート
などのビニル系単量体などを挙げることができる。Examples of the styrene-based resin include polymers or copolymers of styrene-based monomers and copolymers of styrene-based monomers with other monomers. Here, examples of the styrene-based monomer include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and chloromethylstyrene, and examples of the other monomer include divinylbenzene, acrylonitrile, and methyl methacrylate. Examples thereof include vinyl monomers.

【００１５】ポリオレフィン系樹脂としては、エチレン
ホモポリマー、例えば低密度または高密度ポリエチレ
ン、エチレンコポリマー、例えばエチレン−酢酸ビニル
コポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレ
ン−１−ブテンコポリマー、エチレン−塩化ビニルコポ
リマー、エチレン−メチルメタクリレートコポリマー、
エチレン−アクリロニトリルコポリマーあるいはポリプ
ロピレンなどを挙げることができる。Examples of polyolefin resins include ethylene homopolymers such as low or high density polyethylene, ethylene copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene. -Methyl methacrylate copolymer,
Examples thereof include ethylene-acrylonitrile copolymer and polypropylene.

【００１６】さらに、本発明においては、シリカ、タル
ク、ケイ酸カルシウム、ワラストナイト、カオリン、ク
レイ、マイカ、酸化亜鉛、酸化チタン、脂肪酸金属塩
類、例えばステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウムな
どの各種添加剤を用いることもできる。Further, in the present invention, silica, talc, calcium silicate, wollastonite, kaolin, clay, mica, zinc oxide, titanium oxide, fatty acid metal salts such as barium stearate, zinc stearate,
Various additives such as aluminum stearate and calcium stearate can also be used.

【００１７】[0017]

【実施例】以下の実施例及び比較例においては、３０ｍ
ｍ直径を有する単軸スクリュー型押出機を用いて発泡体
をつくった。この押出機のスクリューは、フィード領
域、圧縮・溶融領域、計量領域及び混合領域から成って
いる。計量領域と混合領域の間の押出機バーレルには、
発泡剤用の注入口が備えられている。この注入口には、
発泡剤を注入するために、高圧定容量ポンプが接続され
ている。押出機の放出端は、口径５ｍｍの丸い孔を有す
る口金を備えている。EXAMPLES In the following examples and comparative examples, 30 m
Foams were made using a single screw extruder with m diameter. The screw of this extruder consists of a feed zone, a compression / melt zone, a metering zone and a mixing zone. The extruder barrel between the metering area and the mixing area is
An inlet for the foaming agent is provided. This inlet has
A high pressure constant volume pump is connected to inject the blowing agent. The discharge end of the extruder is equipped with a die having a round hole with a diameter of 5 mm.

【００１８】熱可塑性樹脂としては、三菱モンサント製
「ダイヤレックスＨＨ１０２」（商品名）のポリスチレ
ン樹脂（ＰＳ）、旭ダウ製「Ｆ−１９２０Ｒ」（商品
名）のポリエチレン樹脂（ＰＥ）及び三菱油化製「ノー
ブレンＭＨ８」（商品名）のポリプロピレン樹脂（Ｐ
Ｐ）を用いた。それぞれの樹脂の１００重量部に対し、
添加剤としてのステアリン酸カルシウム０．１重量部及
びタルク０．５重量部を、Ｖミキサーにて混合し、上記
押出機のホッパーより供給した。一方、各種発泡剤を上
記高圧定容量ポンプを用いて、押出機バーレルの注入口
より一定量注入し、押出機内の高圧・高温下において、
樹脂と発泡剤を混合し、口金より押し出し発泡せしめ
た。As the thermoplastic resin, "DIAREX HH102" (trade name) polystyrene resin (PS) manufactured by Mitsubishi Monsanto, "F-1920R" (trade name) polyethylene resin (PE) manufactured by Asahi Dow, and Mitsubishi Petrochemical Made of "Noblen MH8" (trade name) polypropylene resin (P
P) was used. For 100 parts by weight of each resin,
0.1 part by weight of calcium stearate as an additive and 0.5 part by weight of talc were mixed in a V mixer and supplied from the hopper of the extruder. On the other hand, using the high-pressure constant-volume pump described above, a constant amount of various foaming agents was injected from the injection port of the extruder barrel, under high pressure and high temperature in the extruder,
The resin and the foaming agent were mixed and extruded through the die to foam.

【００１９】発泡剤としては、（Ａ）特定ヒドロフルオ
ロエタンの１種と（Ｂ）２，２−ジクロロ−１，１，１
−トリフルオロエタン（Ｒ１２３）、１，１−ジクロロ
−１−フルオロエタン（Ｒ１４１ｂ）、１−クロロ−
１，１−ジフルオロエタン（Ｒ１４２ｂ）または２−ク
ロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１２
４）から選ばれる少なくとも１種との重量比が８０：２
０の混合物を用いた。As the foaming agent, (A) one kind of specific hydrofluoroethane and (B) 2,2-dichloro-1,1,1
-Trifluoroethane (R123), 1,1-dichloro-1-fluoroethane (R141b), 1-chloro-
1,1-difluoroethane (R142b) or 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoroethane (R12
The weight ratio with at least one selected from 4) is 80: 2.
A mixture of 0 was used.

【００２０】特定ヒドロフルオロエタンには、１，１−
ジフルオロエタン（Ｒ１５２）、１，２−ジフルオロエ
タン（Ｒ１５２ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン
（Ｒ１４３）または１，１，２−トリフルオロエタン
（Ｒ１４３ａ）から選ばれた。Specific hydrofluoroethanes include 1,1-
It was selected from difluoroethane (R152), 1,2-difluoroethane (R152a), 1,1,1-trifluoroethane (R143) or 1,1,2-trifluoroethane (R143a).

【００２１】発泡性を評価するために、従来のＣＦＣで
あるＲ１２、Ｒ１１４、Ｒ１１を用いて発泡体を製造
し、これとの比較を行った。表１〜２における発泡体表
面とは、発泡体の表面シワ、凹凸などを比較し、従来品
と遜色ないものを〇印とした。また、発泡体形状とは、
発泡体断面を拡大鏡により肉眼で観察し、気泡の独立
性、気泡の大きさの均一性等が、従来品と遜色ないもの
を〇印とした。In order to evaluate the foamability, foams were produced using conventional CFCs R12, R114, and R11, and comparison was made with them. The surface of the foam in Tables 1 and 2 was compared with the surface of the foam for wrinkles, unevenness, and the like. In addition, the foam shape is
The cross section of the foam was observed with the naked eye using a magnifying glass, and the ones with comparable independence of cells, uniformity of cell size, etc. were marked with ◯.

【００２２】[0022]

【表１】 [Table 1]

【００２３】[0023]

【表２】 [Table 2]

【００２４】樹脂の種類を代えた他は実施例１〜３２と
同様の評価を行ったところ、ＰＥ及びＰＰにおいても同
等の良好な結果を得ることができた。なお、ＰＥの場合
の比較例においてはＲ１１４を用い、ＰＰの場合の比較
例においてはＲ１１を用いた。When the same evaluations as in Examples 1 to 32 were carried out except that the kind of resin was changed, the same good results could be obtained in PE and PP. In addition, R114 was used in the comparative example of PE and R11 was used in the comparative example of PP.

【００２５】[0025]

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂発泡体の製造方法
で用いる発泡剤は、（Ａ）オゾン層を破壊しないＨＦＣ
であるフッ素原子が２または３個のヒドロフルオロエタ
ンから選ばれる少なくとも１種と（Ｂ）２，２−ジクロ
ロ−１，１，１−トリフルオロエタン、１，１−ジクロ
ロ−１−フルオロエタン、１−クロロ−１，１−ジフル
オロエタンまたは２−クロロ−１，１，１，２−テトラ
フルオロエタンから選ばれる少なくとも１種との混合物
からなり、従来のＣＦＣと同等の特性を有し、同じ使い
方ができ、従来技術の大幅な変更を要しない等の利点が
ある。また本発明の混合発泡剤によれば、熱可塑性樹脂
に対する溶解性が良好であり、均一な気泡構造を有する
発泡体が得られる等の効果も認められる。The blowing agent used in the method for producing a thermoplastic resin foam of the present invention is (A) HFC which does not destroy the ozone layer.
And (B) 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane, 1,1-dichloro-1-fluoroethane, at least one selected from the group consisting of hydrofluoroethane having 2 or 3 fluorine atoms, It is composed of a mixture with at least one selected from 1-chloro-1,1-difluoroethane or 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoroethane, has the same properties as conventional CFCs, and has the same usage. It is possible to do so, and there is an advantage that a large change of the conventional technology is not required. Further, according to the mixed foaming agent of the present invention, effects such as good solubility in a thermoplastic resin and obtaining a foam having a uniform cell structure are recognized.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青柳 美奈子 神奈川県川崎市幸区塚越３丁目474番２号 旭硝子株式会社玉川分室内 (72)発明者 北村 健郎 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Minako Aoyagi Minako Aoyagi 3-474-2 Tsukakoshi, Sachi-ku, Kawasaki City, Kanagawa Prefecture Asahi Glass Co., Ltd. Tamagawa Branch Room (72) Kenro Kitamura 1150 Hazawa-machi, Kanagawa-ku, Yokohama Asahi Glass Co., Ltd. Central Research Center

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】熱可塑性樹脂と発泡剤を高温高圧下で混合
し、低圧帯域に押し出し、熱可塑性樹脂発泡体を製造す
る方法において、発泡剤として（Ａ）フッ素原子が２ま
たは３個のヒドロフルオロエタンから選ばれる少なくと
も１種と（Ｂ）２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフ
ルオロエタン、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタ
ン、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタンまたは２−
クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンから選
ばれる少なくとも１種との混合物を使用することを特徴
とする熱可塑性樹脂発泡体の製造方法。1. A method for producing a thermoplastic resin foam by mixing a thermoplastic resin and a foaming agent at a high temperature and a high pressure and extruding the mixture into a low-pressure zone, wherein (A) a fluorine atom having 2 or 3 fluorine atoms is used as the foaming agent. At least one selected from fluoroethane and (B) 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane, 1,1-dichloro-1-fluoroethane, 1-chloro-1,1-difluoroethane or 2 −
A method for producing a thermoplastic resin foam, which comprises using a mixture with at least one selected from chloro-1,1,1,2-tetrafluoroethane. 【請求項２】フッ素原子が２または３個のヒドロフルオ
ロエタンが、１，１−ジフルオロエタン、１，２−ジフ
ルオロエタン、１，１，１−トリフルオロエタンまたは
１，１，２−トリフルオロエタンである請求項１の方
法。2. Hydrofluoroethane having 2 or 3 fluorine atoms is 1,1-difluoroethane, 1,2-difluoroethane, 1,1,1-trifluoroethane or 1,1,2-trifluoroethane. The method of claim 1, wherein: