JPH0527361A - Thermally developable dry silver salt photosensitive body and image forming method - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a photosensitive body having excellent raw stock preservability and to form an image having high resolution. CONSTITUTION:This photosensitive body contains a p-bisphenol type reducing agent represented by formula I, a p-hydroxybenzylnaphthol type reducing agent represented by formula II or a p-bisnaphthol type reducing agent represented by formula III in the photosensitive layer on the base. Each of the reducing agents has one or more >=6C nonbulky substituents. In the formulae I-III, R' is >=6C nonbulky substituent, each of R, r and r' is H, halogen, optionally substd. alkyl, cycloalkyl, aryl, aralkyl, alkoxy, amino, etc., respectively and r may be changed for R' in the formula II.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、熱現像性乾式銀塩感光
体に関するものである。また、本発明は上記熱現像性乾
式銀塩感光体を用いる画像形成方法に関するものであ
る。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a heat-developable dry silver salt photoreceptor. The present invention also relates to an image forming method using the heat developable dry silver salt photoreceptor.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀を感光剤として用いる銀塩
写真法は、感度、諧調性等に優れており、幅広く利用さ
れている記録技術である。しかし、像露光後の現像、停
止、定着等の一連の工程が湿式処理であることから、作
業性、簡便性、安全性等の面で問題があった。そこで、
これら湿式処理を必要としない乾式材料の研究がなさ
れ、特公昭４３−４９２１、特公昭４３−４９２４等に
開示されている。これらの乾式材料は画像形成材とし
て、非感光性の有機銀塩、触媒として、感光性のハロゲ
ン化銀を含有してなるものである。これらの画像形成機
構は次のように考えられている。即ち、（１）像露光に
より感光性ハロゲン化銀が潜像を形成する（２）加熱に
より、前記潜像が触媒となり有機銀塩と還元剤との酸化
還元反応が生じ銀像が形成される。2. Description of the Related Art The silver salt photographic method using silver halide as a photosensitizer is a widely used recording technology because of its excellent sensitivity and gradation. However, since a series of processes such as development, stopping, and fixing after image exposure are wet processes, there are problems in terms of workability, convenience, safety, and the like. Therefore,
Research has been conducted on dry materials that do not require wet processing and are disclosed in Japanese Examined Patent Publication Nos. 43-4921 and 43-4924. These dry materials contain a non-photosensitive organic silver salt as an image forming material and a photosensitive silver halide as a catalyst. These image forming mechanisms are considered as follows. That is, (1) a photosensitive silver halide forms a latent image by image exposure. (2) By heating, the latent image serves as a catalyst to cause a redox reaction between an organic silver salt and a reducing agent to form a silver image. .

【０００３】上記のような熱現像性乾式銀塩感光体をマ
スクとして用いて重合潜像を形成させる方法としては、
特開昭５５−５０２４６号公報、特開平３−１３５５６
４号公報に記載されている。As a method for forming a latent image for polymerization by using the above-mentioned heat-developable dry silver salt photoreceptor as a mask,
JP-A-55-50246, JP-A-3-13556
No. 4 publication.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、鋭意研
究を重ねた結果、次の知見を見出し本発明を完成するに
至った。即ち、像露光及び所定時間加熱することにより
生じる画像部に対する所定波長における透過率Ｔmin が
１．０％となる温度と、同非画像部に対する所定波長に
おける透過率Ｔmax が５０．０％となる温度との差が１
０℃以上、更に好ましくは１４℃以上であるとき、この
熱現像性乾式銀塩感光体はそれ事態の生保存性に優れ、
かつ高解像度領域においてコントラストの良い画像を形
成し得ることを発見し、本発明を完成するに至った。As a result of intensive studies, the present inventors have found the following findings and completed the present invention. That is, the temperature at which the transmittance Tmin at the predetermined wavelength for the image portion caused by the image exposure and the heating for the predetermined time becomes 1.0%, and the temperature at which the transmittance Tmax at the predetermined wavelength for the non-image portion becomes 50.0%. And the difference is 1
When the temperature is 0 ° C. or higher, more preferably 14 ° C. or higher, this heat-developable dry silver salt photoreceptor has excellent raw storage stability in that situation,
Moreover, they have found that an image with good contrast can be formed in a high resolution region, and have completed the present invention.

【０００５】従って、本発明の目的は、従来の技術を改
良し、より解像度の高い画像を提供することにある。ま
た、本発明の別の目的は生保存生の優れた感光体を提供
することにある。Accordingly, it is an object of the present invention to improve upon the prior art and provide higher resolution images. Another object of the present invention is to provide a photoconductor excellent in raw preservation.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明は、支持体上に少なくとも、感光性ハロゲン
化銀、有機銀塩、還元剤、バインダーを含む熱現像性乾
式銀塩感光体において、像露光、及び加熱により生じる
画像部の所定波長における透過率Ｔmin が１．０％以下
であり、非画像部に対する上記同一波長における透過率
Ｔmax が５０．０％以上である画像を形成させる加熱温
度範囲が１０℃以上であることを特徴とするものであ
る。In order to achieve the above object, the present invention provides a heat-developable dry silver salt photoreceptor containing at least a photosensitive silver halide, an organic silver salt, a reducing agent and a binder on a support. In the above, an image is formed which has a transmittance Tmin of 1.0% or less at a predetermined wavelength of an image portion caused by image exposure and heating and a transmittance Tmax of 50.0% or more at the same wavelength with respect to a non-image portion. The heating temperature range is 10 ° C. or higher.

【０００７】また、本発明は、支持体上に少なくとも感
光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、及びバインダー
を含有する感光層を形成してなる熱現像性乾式銀塩感光
体において、前記還元剤が下記一般式（Ｉ）、（II）又
は（III ）Further, the present invention provides a heat-developable dry silver salt photoreceptor comprising a support and a photosensitive layer containing at least a photosensitive silver halide, an organic silver salt, a reducing agent, and a binder formed on the support. The reducing agent is represented by the following general formula (I), (II) or (III)

【０００８】[0008]

【化４】 [Chemical 4]

【０００９】[0009]

【化５】 [Chemical 5]

【００１０】[0010]

【化６】 [Chemical 6]

【００１１】（ここで、Ｒ’は炭素数６以上のかさ高く
ない置換基、Ｒ，ｒ，ｒ’はそれぞれ同一又は独立に水
素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換のアルキル基、
置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換の
アリール基、置換又は非置換のアラルキル基、置換又は
非置換のアルコキシル基、置換又は非置換のアミノ基等
を示す。但し、一般式（II）中、ｒはＲ’と交換されて
もよい。）で示されるビスアリール化合物の群から選ば
れる１の化合物である熱現像性乾式銀塩感光体である。(Wherein R ′ is a non-bulky substituent having 6 or more carbon atoms, R, r and r ′ are the same or independently hydrogen atoms, halogen atoms, substituted or unsubstituted alkyl groups,
A substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxyl group, a substituted or unsubstituted amino group and the like are shown. However, in the general formula (II), r may be replaced with R ′. ) A heat-developable dry silver salt photoreceptor which is one compound selected from the group of bisaryl compounds represented by

【００１２】また、本発明は、支持体上に少なくとも感
光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、バインダー、及
び現像促進剤を含有する感光層を形成してなる熱現像性
乾式銀塩感光体において、前記還元剤が下記一般式（I
V）、（Ｖ）又は（VI）The present invention also provides a heat-developable dry silver salt photosensitive material comprising a support and a photosensitive layer containing at least a photosensitive silver halide, an organic silver salt, a reducing agent, a binder, and a development accelerator. In the body, the reducing agent is represented by the following general formula (I
V), (V) or (VI)

【００１３】[0013]

【化７】 [Chemical 7]

【００１４】[0014]

【化８】 [Chemical 8]

【００１５】[0015]

【化９】 [Chemical 9]

【００１６】（ここで、Ｒ、Ｒ’、ｒ、ｒ’はそれぞれ
同一又は独立に水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置
換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、
置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアラル
キル基、置換又は非置換のアルコキシル基、置換又は非
置換のアミノ基等を示す。）で示されるビスアリール化
合物の群から選ばれる１の化合物であり、かつ、上記現
像促進剤の還元電位がＡｇＣｌ／Ａｇ電極を基準とした
場合、−０．２〜−０．７Ｖである熱現像性乾式銀塩感
光体である。(Wherein R, R ′, r and r ′ are the same or independently of each other, a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group,
A substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxyl group, a substituted or unsubstituted amino group and the like are shown. ) Is a compound selected from the group of bisaryl compounds represented by the formula (1) and the reduction potential of the development accelerator is -0.2 to -0.7 V when the AgCl / Ag electrode is used as a reference. It is a dry type silver salt photoreceptor.

【００１７】また、本発明は上記熱現像性乾式銀塩感光
体の感光層に更に重合性要素を含有させてなる熱現像性
乾式銀塩感光体である。また、本発明は上記熱現像性乾
式銀塩感光体に像露光及び加熱を順次行って像露光部を
現像する画像形成方法において、加熱条件が８０〜１６
０℃、１〜９０秒間とするものである。Further, the present invention is a heat-developable dry silver salt photoreceptor in which the photosensitive layer of the heat-developable dry silver salt photoreceptor further contains a polymerizable element. In the image forming method of the present invention, the heat-developable dry silver salt photoreceptor is subjected to image exposure and heating in order to develop the image-exposed portion, and the heating condition is 80 to 16.
The temperature is 0 ° C. for 1 to 90 seconds.

【００１８】更に、本発明は感光層に重合性要素を含有
する本発明の熱現像性乾式銀塩感光体に対して、像露
光、加熱、全面露光を行うことにより像末露光部に重合
画像を形成させる画像形成方法である。以下、本発明を
詳細に説明する。図２は本発明の感光体の熱現像特性を
図示したものであり、横軸は加熱温度、縦軸は、特定波
長における感光体の透過率である。破線が未露光部にお
ける所定波長の透過率Ｔmax であり、実線が露光部にお
ける透過率Ｔmin である。Ｔminが１．０％でＴmax が
５０％以下である温度がａ℃、Ｔmax が５０．０％にな
る温度がｂ℃とすると、本発明の感光体は｜ｂ−ａ｜≧
１０（℃）であることを特徴とする。Further, according to the present invention, the heat-developable dry silver salt photoreceptor of the present invention containing a polymerizable element in the photosensitive layer is subjected to image exposure, heating and overall exposure to form a polymerized image in the image-exposed area. Is an image forming method for forming the image. Hereinafter, the present invention will be described in detail. FIG. 2 shows the heat development characteristics of the photoconductor of the present invention, where the horizontal axis is the heating temperature and the vertical axis is the transmittance of the photoconductor at a specific wavelength. The broken line is the transmittance Tmax at a predetermined wavelength in the unexposed portion, and the solid line is the transmittance Tmin in the exposed portion. Assuming that the temperature at which Tmin is 1.0% and Tmax is 50% or less is a ° C. and the temperature at which Tmax is 50.0% is b ° C., the photoreceptor of the present invention has | b−a | ≧
It is characterized in that it is 10 (° C.).

【００１９】本発明の第２の特徴は、露光部の光学特性
が例えば図３で示されるように所定波長域において吸収
ピークをもつものであり、上記透過率の所定波長は吸収
ピークの波長ｃである。本発明の感光体を作成するため
の第一の手段としては、炭素数６個以上のかさ高くない
置換基を少なくとも１有する還元剤を用いることにあ
る。The second characteristic of the present invention is that the optical characteristic of the exposed portion has an absorption peak in a predetermined wavelength region as shown in FIG. 3, and the predetermined wavelength of the above-mentioned transmittance is the wavelength c of the absorption peak. Is. The first means for preparing the photoreceptor of the present invention is to use a reducing agent having at least one non-bulky substituent having 6 or more carbon atoms.

【００２０】ここでかさ高くないとは、例えばテキシル
基（１，１，２−トリメチルプロピル）、ｔ−ブチル
基、シクロヘキシル基などの立体障害性をもたない置換
基であり、後述するようなものである。従来、銀塩材料
において、カプラーなどにバラスト基として長鎖の拡散
防止基を持たせることはすでに知られた技術であり、銀
塩材料の中で特に湿式系のものに用いられている。この
場合、バラスト基として機能するためには、炭素数１２
以上の長鎖が必要である。乾式銀塩材料、特に有機溶剤
で塗布する系においては、炭素数６個以上のかさ高くな
い置換基を有する還元剤を用いることは知られていな
い。ただ、ｏ−ビスフェノール系の還元剤で連結基が炭
素数９個の２，２’−（１，１，３−トリメチルヘキシ
リデン）ビス（４，６−ジメチルフェノール）は知られ
ている。しかし、これは、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジメチルフェノール）と比べて単純に熱現像
温度をあげるだけで、本発明の感光体を得ることは出来
ない。The term “not bulky” as used herein means a substituent having no steric hindrance, such as a texyl group (1,1,2-trimethylpropyl), a t-butyl group, a cyclohexyl group, which will be described later. Is. Conventionally, in silver salt materials, it is a known technique to provide a coupler or the like with a long-chain diffusion-preventing group as a ballast group, and it is used particularly for wet type silver salt materials. In this case, in order to function as a ballast group, it has 12 carbon atoms.
The above long chains are required. It is not known to use a reducing agent having a non-bulky substituent having 6 or more carbon atoms in a dry silver salt material, particularly in a system coated with an organic solvent. However, 2,2 ′-(1,1,3-trimethylhexylidene) bis (4,6-dimethylphenol), which is an o-bisphenol-based reducing agent and has a connecting group of 9 carbon atoms, is known. However, compared with 2,2'-methylenebis (4,6-dimethylphenol), this simply raises the heat development temperature, and the photoreceptor of the present invention cannot be obtained.

【００２１】又、本発明を達成するための第２の手段と
しては、ｐ−ビスフェノール系、ｐ−ビスナフトール系
あるいはｐ−ヒドロキシベンジルナフトール系などのｐ
−ビスアリール系還元剤と現像促進剤を併用することに
ある。図１は本発明に係る感光体の層構造の一例を示す
模式的断面図である。図中、１は支持体、２は感光層、
３は保護層であるが、本発明はこれに限るものではな
く、感光層が多層構造をとっていてもよい。As a second means for achieving the present invention, p-bisphenol, p-bisnaphthol, p-hydroxybenzylnaphthol, or other p-type is used.
-To use a bisaryl-based reducing agent and a development accelerator together. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the photoconductor according to the present invention. In the figure, 1 is a support, 2 is a photosensitive layer,
Although 3 is a protective layer, the present invention is not limited to this, and the photosensitive layer may have a multilayer structure.

【００２２】次に感光層を構成する各成分について詳述
する。本発明において感光層は２つの異なる構成とする
ことができる。第一の感光層は、還元剤、感光性ハロゲ
ン化銀、有機銀塩、バインダー、添加剤、必要により、
光重合性化合物、重合開始剤等よりなる。上記還元剤と
しては、前記一般式（Ｉ）、（II）又は（III ）で示さ
れるように、ヒドロキシル基のオルト位かつ連結基とな
らない位置で炭素数６以上のかさ高くない置換基Ｒ’で
置換されたｐ−ビスフェノール化合物、ｐ−ビスナフト
ール化合物、又はｐ−ヒドロキシベンジルナフトール化
合物である。ここでかさ高くないとは、前述した通りで
ある。Next, each component constituting the photosensitive layer will be described in detail. In the present invention, the photosensitive layer can have two different configurations. The first photosensitive layer comprises a reducing agent, a photosensitive silver halide, an organic silver salt, a binder, an additive, and if necessary,
It comprises a photopolymerizable compound, a polymerization initiator and the like. As the reducing agent, as represented by the general formula (I), (II) or (III), a substituent R ′ having 6 or more carbon atoms at the ortho position of the hydroxyl group and the position which does not serve as a linking group is not bulky. A p-bisphenol compound, a p-bisnaphthol compound, or a p-hydroxybenzylnaphthol compound substituted with. Here, “not bulky” is as described above.

【００２３】炭素数６以上のかさ高くない置換基Ｒ’と
しては、具体的には、例えば、ｎ−ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ｉ−オクチル、ノニル、ドデシル、テト
ラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル等のアルキル
基、エトキシブチル、エトキシヘキシル、メトキシヘプ
チル、プロポキシヘキシル等の置換アルキル基を挙げる
ことができる。特にｎ−ヘキシル、オクチル、ドデシ
ル、ヘキサデシルが好ましい。また、ヘキシルオキシ、
オクチルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ等のア
ルコキシル基、エトキシブトキシ、エトキシヘキシルオ
キシ等の置換アルコキシル基等を用いてもよく、特にヘ
キシルオキシ、オクチルオキシ、デシルオキシが好まし
い。Specific examples of the non-bulky substituent R'having 6 or more carbon atoms include alkyl groups such as n-hexyl, heptyl, octyl, i-octyl, nonyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl and octadecyl. And substituted alkyl groups such as ethoxybutyl, ethoxyhexyl, methoxyheptyl, and propoxyhexyl. Particularly, n-hexyl, octyl, dodecyl and hexadecyl are preferable. Also, hexyloxy,
An alkoxyl group such as octyloxy, decyloxy and dodecyloxy, a substituted alkoxyl group such as ethoxybutoxy and ethoxyhexyloxy may be used, and hexyloxy, octyloxy and decyloxy are particularly preferable.

【００２４】これらの置換基は片方の芳香族環のみなら
ず、両方の芳香族環についていても良い。また、一般式
（Ｉ）、（II）、（III ）中Ｒ，ｒ，ｒ’はそれぞれ同
一又は独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキ
ル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基、置
換アラルキル基、アルコキシル基、置換アルコキシル
基、アミノ基、置換アミノ基等を示す。ここでｒはＲ’
と同構造となっても差しつかえないが、炭素数６以下の
アルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン原子であるこ
とが好ましい。These substituents may be present not only on one aromatic ring but also on both aromatic rings. Further, in the general formulas (I), (II) and (III), R, r and r ′ are the same or independently of each other, a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group,
A substituted alkyl group, a cycloalkyl group, a substituted cycloalkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, an aralkyl group, a substituted aralkyl group, an alkoxyl group, a substituted alkoxyl group, an amino group, a substituted amino group and the like are shown. Where r is R '
Although it may have the same structure as above, it is preferably an alkyl group having 6 or less carbon atoms, a cycloalkyl group, or a halogen atom.

【００２５】以下、各置換基について具体的に説明す
る。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素を挙げることができる。特にｒ、ｒ’位には塩素が好
ましい。アルキル基としては、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ｉ
−ブチル、アミル、ｉ−アミル、sec −アミル等を挙げ
ることができる。このうちＲ及びｒ’には、メチル、エ
チル、プロピル、ｔ−ブチル、ｒにはメチル、エチル、
ｔ−ブチルが好ましい。The substituents will be specifically described below. Examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine. Chlorine is particularly preferable at the r and r ′ positions. Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, i-propyl, butyl, t-butyl and i.
-Butyl, amyl, i-amyl, sec-amyl and the like can be mentioned. Of these, R and r ′ are methyl, ethyl, propyl, t-butyl, r is methyl, ethyl,
t-Butyl is preferred.

【００２６】置換アルキル基としては、例えば、アルコ
キシアルキル、ハロゲノアルキル、ヒドロキシアルキ
ル、アミノアルキル、特に好ましくはアルコキシアルキ
ル、ヒドロキシアルキルを挙げることができる。より具
体的にはメトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメ
チル、エトキシエチル、エトキシプロピル、プロポキシ
エチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロ
キシプロピル等である。Examples of the substituted alkyl group include alkoxyalkyl, halogenoalkyl, hydroxyalkyl and aminoalkyl, particularly preferably alkoxyalkyl and hydroxyalkyl. More specifically, methoxymethyl, methoxyethyl, ethoxymethyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, propoxyethyl, hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and the like.

【００２７】シクロアルキル基としては、例えば、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル等を挙げ
ることができる。このうちｒ、ｒ’にはシクロヘキシル
が好ましい。置換シクロアルキル基としては、例えばメ
チルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル等を挙げる
ことができる。Examples of the cycloalkyl group include cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and the like. Of these, cyclohexyl is preferable for r and r '. Examples of the substituted cycloalkyl group include methylcyclopentyl, methylcyclohexyl and the like.

【００２８】アリール基及び置換アリール基としては、
例えば、フェニル、クロロフェニル、トリル、ナフチル
等を挙げることができる。アラルキル基及び置換アラル
キル基としては、例えば、ベンジル、ｐ−メトキシベン
ジル、ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシベンジル、
ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジル、ｐ−クロロベン
ジル、ナフチルメチル等を挙げることができる。特にベ
ンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｐ−クロロベンジルが
好ましい。As the aryl group and the substituted aryl group,
For example, phenyl, chlorophenyl, tolyl, naphthyl and the like can be mentioned. Examples of the aralkyl group and the substituted aralkyl group include benzyl, p-methoxybenzyl, p-methylbenzyl, p-hydroxybenzyl,
Examples thereof include p-N, N-dimethylaminobenzyl, p-chlorobenzyl and naphthylmethyl. Particularly preferred are benzyl, p-methoxybenzyl and p-chlorobenzyl.

【００２９】アルコキシル基及び置換アルコキシル基と
しては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ等を
挙げることができる。アミノ基及び置換アミノ基として
は、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、アセチルアミ
ノ、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ピロリジル、
ピペリジノ等を挙げることができる。Examples of the alkoxyl group and the substituted alkoxyl group include methoxy, ethoxy, propoxy and the like. Examples of the amino group and the substituted amino group include dimethylamino, diethylamino, acetylamino, phenylamino, diphenylamino, pyrrolidyl,
Piperidino etc. can be mentioned.

【００３０】ここで、上記一般式（II）で示される還元
剤は、Ｒ’とｒとを入れかえてもよい。またＲ’はフェ
ニル基又はナフチル基でもよい。以下、本発明の還元剤
の具体的な構造式を示すが、本発明はこれに限定される
ものではない。Here, the reducing agent represented by the general formula (II) may replace R'and r. R'may be a phenyl group or a naphthyl group. Hereinafter, specific structural formulas of the reducing agent of the present invention are shown, but the present invention is not limited thereto.

【００３１】[0031]

【化１０】 [Chemical 10]

【００３２】[0032]

【化１１】 [Chemical 11]

【００３３】[0033]

【化１２】 [Chemical 12]

【００３４】[0034]

【化１３】 [Chemical 13]

【００３５】[0035]

【化１４】 [Chemical 14]

【００３６】[0036]

【化１５】 [Chemical 15]

【００３７】[0037]

【化１６】 [Chemical 16]

【００３８】[0038]

【化１７】 [Chemical 17]

【００３９】[0039]

【化１８】 [Chemical 18]

【００４０】[0040]

【化１９】 [Chemical 19]

【００４１】[0041]

【化２０】 [Chemical 20]

【００４２】[0042]

【化２１】 [Chemical 21]

【００４３】[0043]

【化２２】 [Chemical formula 22]

【００４４】[0044]

【化２３】 [Chemical formula 23]

【００４５】[0045]

【化２４】 [Chemical formula 24]

【００４６】[0046]

【化２５】 [Chemical 25]

【００４７】[0047]

【化２６】 [Chemical formula 26]

【００４８】[0048]

【化２７】 [Chemical 27]

【００４９】[0049]

【化２８】 [Chemical 28]

【００５０】[0050]

【化２９】 [Chemical 29]

【００５１】[0051]

【化３０】 [Chemical 30]

【００５２】[0052]

【化３１】 [Chemical 31]

【００５３】[0053]

【化３２】 [Chemical 32]

【００５４】[0054]

【化３３】 [Chemical 33]

【００５５】[0055]

【化３４】 [Chemical 34]

【００５６】[0056]

【化３５】 [Chemical 35]

【００５７】[0057]

【化３６】 [Chemical 36]

【００５８】[0058]

【化３７】 [Chemical 37]

【００５９】[0059]

【化３８】 [Chemical 38]

【００６０】[0060]

【化３９】 [Chemical Formula 39]

【００６１】[0061]

【化４０】 [Chemical 40]

【００６２】[0062]

【化４１】 [Chemical 41]

【００６３】[0063]

【化４２】 [Chemical 42]

【００６４】[0064]

【化４３】 [Chemical 43]

【００６５】炭素数６以上のかさ高くない置換基が１つ
の場合、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブ
チル、ｔ−ブチル、ペンチル、シクロヘキシル、ベンジ
ルのいずれかを１つ以上置換基として有する還元剤が好
ましい。次に、本発明の感光層を構成する感光性ハロゲ
ン化銀としては塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等を挙げることができる。これらは通常、写
真乳剤に対して行なわれるような化学増感処理又は光学
増感処理が施された形であってもよい。化学増感として
は、硫黄増感、貴金属増感、還元増感等がある。光学増
感としては公知の、増感色素を用いる方法等がある。When there is one bulky substituent having 6 or more carbon atoms, it has at least one of methyl, ethyl, propyl, i-propyl, butyl, t-butyl, pentyl, cyclohexyl and benzyl as a substituent. A reducing agent is preferred. Next, as the photosensitive silver halide constituting the photosensitive layer of the present invention, silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide,
Examples thereof include silver chloroiodobromide and the like. These may be in the form of being subjected to a chemical sensitization treatment or an optical sensitization treatment which is usually performed on a photographic emulsion. Chemical sensitization includes sulfur sensitization, precious metal sensitization, reduction sensitization and the like. As the optical sensitization, there is a known method using a sensitizing dye.

【００６６】この場合、増感色素としては、シアニン色
素、メロシアニン色素、三核色素などが好ましい。例え
ば、３，３’−ジカルボキシエチル−２，２’−チアカ
ルボシアニンアイオダイド、３，３’−ジエチル−２，
２’−チアカルボシアニンアイオダイド、３，３’−ジ
スルホエチル−２，２’−チアジカルボシアニンブロマ
イド、３，３’−ジエチル−２，２’−チアトリカルボ
シアニンアイオダイド等である。更には、下記構造式で
表わされる色素を用いることも可能である。In this case, the sensitizing dye is preferably a cyanine dye, a merocyanine dye or a trinuclear dye. For example, 3,3'-dicarboxyethyl-2,2'-thiacarbocyanine iodide, 3,3'-diethyl-2,
2'-thiacarbocyanine iodide, 3,3'-disulfoethyl-2,2'-thiadicarbocyanine bromide, 3,3'-diethyl-2,2'-thiatricarbocyanine iodide and the like. Furthermore, it is also possible to use a dye represented by the following structural formula.

【００６７】[0067]

【化４４】 [Chemical 44]

【００６８】[0068]

【化４５】 [Chemical formula 45]

【００６９】[0069]

【化４６】 [Chemical formula 46]

【００７０】[0070]

【化４７】 [Chemical 47]

【００７１】ところで、これらの感光性ハロゲン化銀
は、粒子内のハロゲン組成が均一構造及び不均一な多重
構造のうちどちらでもよい。また、ハロゲン組成、粒子
サイズ、粒子サイズ分布等の相異なる二種以上のハロゲ
ン化銀を併用してもよい。本発明の感光層に使用する有
機銀塩としては有機酸銀又はトリアゾール系銀塩（「写
真光学の基礎」第１版、１９８２、非銀塩編Ｐ２４７，
特開昭５９−５５４２９号）等を用いることができる。
中でも低感光性であるものが好ましく、例えば、脂肪族
カルボン酸、芳香族カルボン酸、メルカプト基又はα−
水素を有するチオカルボニル基を含有する化合物、及び
イミノ基含有化合物などの銀塩を挙げることができる。By the way, these photosensitive silver halides may have either a uniform structure or a non-uniform multiple structure in the halogen composition in the grain. Further, two or more kinds of silver halides having different halogen compositions, grain sizes, grain size distributions and the like may be used in combination. The organic silver salt used in the photosensitive layer of the present invention is an organic acid silver salt or a triazole silver salt (“Basics of Photographic Optics”, 1st edition, 1982, non-silver salt edition P247,
JP-A-59-55429) and the like can be used.
Among them, those having low photosensitivity are preferable, and examples thereof include aliphatic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids, mercapto groups or α-.
Examples thereof include compounds containing a thiocarbonyl group having hydrogen, and silver salts such as compounds containing an imino group.

【００７２】脂肪族カルボン酸としては、酢酸、酪酸、
コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸、樟脳酸などがあるが、一般的に炭素数
が少ないほど銀塩としては不安定であるので適度な炭素
数（例えば、炭素数１６〜２６の範囲のもの）を有する
ものが好ましい。Examples of the aliphatic carboxylic acid include acetic acid, butyric acid,
There are succinic acid, sebacic acid, adipic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, tartaric acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, camphoric acid, etc. Therefore, those having an appropriate carbon number (for example, those having a carbon number of 16 to 26) are preferable.

【００７３】芳香族カルボン酸としては、安息香酸誘導
体、キノリン酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導体、
サリチル酸誘導体、沈食子酸、タンニン酸、フタル酸、
フェニル酢酸誘導体、ピロメリット酸等がある。メルカ
プト基又はチオカルボニル基を含有する化合物として
は、３−メルカプト−４−フェニル−１，２，４−トリ
アゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メ
ルカプト−５−アミノチアジアゾール、２−メルカプト
ベンゾチアゾール、Ｓ−アルキルチオグリコール酸（ア
ルキル基炭素数１２〜２２）、ジチオ酢酸などジチオカ
ルボン酸類、チオステアロアミドなどチオアミド類、５
−カルボキシ−１−メチル−２−フェニル−４−チオピ
リジン、メルカプトトリアジン、２−メルカプトベンゾ
オキサゾール、メルカプトオキサジアゾール又は３−ア
ミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾールな
ど、米国特許第４，１２３，２７４号記載のメルカプト
化合物を挙げることができる。As the aromatic carboxylic acid, benzoic acid derivative, quinolinic acid derivative, naphthalenecarboxylic acid derivative,
Salicylic acid derivative, gallic acid, tannic acid, phthalic acid,
Examples include phenylacetic acid derivatives and pyromellitic acid. Examples of the compound containing a mercapto group or a thiocarbonyl group include 3-mercapto-4-phenyl-1,2,4-triazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-5-aminothiadiazole, 2-mercaptobenzothiazole, S-alkyl thioglycolic acid (alkyl group having 12 to 22 carbon atoms), dithiocarboxylic acid such as dithioacetic acid, thioamide such as thiostearoamide, 5
-Carboxy-1-methyl-2-phenyl-4-thiopyridine, mercaptotriazine, 2-mercaptobenzoxazole, mercaptooxadiazole or 3-amino-5-benzylthio-1,2,4-triazole, U.S. Pat. , 123,274.

【００７４】イミノ基を含有する化合物としては、特公
昭４４−３０２７０号又は同４５−１８４１６号記載の
ベンゾトリアゾール若しくはその誘導体、例えばベンゾ
トリアゾール、メチルベンゾトリアゾールなどアルキル
置換ベンゾトリアゾール類、５−クロロベンゾトリアゾ
ール等、ハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカ
ルボイミドベンゾトリアゾールなどカルボイミドベンゾ
トリアゾール類、特開昭５８−１１８６３９号記載のニ
トロベンゾトリアゾール類、特開昭５８−１１５６３８
号記載のスルホベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾ
トリアゾールもしくはその塩、またはヒドロキシベンゾ
トリアゾールなど、米国特許４，２２０，７０９号記載
の１，２，４−トリアゾールや１Ｈ−テトラゾール、カ
ルバゾール、サッカリン、イミダゾール及びその誘導体
などを代表例として挙げることができる。Examples of compounds containing an imino group include benzotriazoles or their derivatives described in JP-B-44-30270 or 45-18416, for example, alkyl-substituted benzotriazoles such as benzotriazole and methylbenzotriazole, and 5-chlorobenzo. Halogen-substituted benzotriazoles such as triazole, carboimide benzotriazoles such as butylcarbimidobenzotriazole, nitrobenzotriazoles described in JP-A-58-18639, JP-A-58-115638.
Such as sulfobenzotriazole, carboxybenzotriazole or a salt thereof, or hydroxybenzotriazole described in U.S. Pat. No. 4,220,709, 1H-tetrazole, carbazole, saccharin, imidazole and derivatives thereof. Can be mentioned as a representative example.

【００７５】本発明の感光層に使用するバインダーとし
ては、感光層の被膜性、含有粒子の分散性を向上させる
機能をもつものが好ましい。具体的には、例えば、ニト
ロセルロース、リン酸セルロース、硫酸セルロース、酢
酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロー
ス、ミリスチン酸セルロース、パルミチン酸セルロー
ス、酢酸・プロピオン酸セルロース、酢酸・酪酸セルロ
ースなどのセルロースエステル類；メチルセルロース、
エチルセルロース、プロピルセルロース、ブチルセルロ
ースなどのセルロースエーテル類；ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、
ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドンなどのビニル樹脂類；スチレン−ブタジ
エンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマ
ー、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリルコポリマ
ー、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーなどの共重合樹
脂類；ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレ
ート、ポリブチルアクリレート、ポリアクリル酸、ポリ
メタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニト
リルなどのアクリル樹脂類；ポリエチレンテレフタレー
トなどのポリエステル類；例えばポリ（４，４−イソプ
ロピリデン、ジフェニレン−コ−１，４−シクロヘキシ
レンジメチレンカーボネート）、ポリ（エチレンジオキ
シ−３，３’−フェニレンチオカーボネート）、ポリ
（４，４’−イソプロピリデンジフェニレンカーボネー
ト−コ−テレフタレート）、ポリ（４，４’−イソプロ
ピリデンジフェニレンカーボネート）、ポリ（４，４’
−sec −ブチリデンジフェニレンカーボネート）、ポリ
（４，４’−イソプロピリデンジフェニレンカーボネー
ト−ブロック−オキシエチレン）などのポリアクリレー
ト樹脂類；ポリアミド類；ポリイミド類；エポキシ樹脂
類；フェノール樹脂類；ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、塩素化ポリエチレン等のポリオレフィン類；および
ゼラチンなどの天然高分子などを挙げることができる。The binder used in the photosensitive layer of the present invention preferably has a function of improving the film-forming property of the photosensitive layer and the dispersibility of the contained particles. Specifically, for example, cellulose esters such as nitrocellulose, cellulose phosphate, cellulose sulfate, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose myristate, cellulose palmitate, acetic acid / cellulose propionate, and acetic acid / butyrate cellulose. Methyl cellulose,
Cellulose ethers such as ethyl cellulose, propyl cellulose, butyl cellulose; polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral,
Vinyl resins such as polyvinyl acetal, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone; copolymer resins such as styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer; polymethyl methacrylate, polymethyl Acrylic resins such as acrylate, polybutyl acrylate, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyacrylonitrile; polyesters such as polyethylene terephthalate; for example, poly (4,4-isopropylidene, diphenylene-co-1,4-) Cyclohexylene dimethylene carbonate), poly (ethylenedioxy-3,3'-phenylene thiocarbonate), poly (4,4'-isoprone Li diphenylene carbonate - co - terephthalate), poly (4,4'-isopropylidene-diphenylene carbonate), poly (4,4 '
-Sec-butylidene diphenylene carbonate), poly (4,4'-isopropylidene diphenylene carbonate-block-oxyethylene), and other polyacrylate resins; polyamides; polyimides; epoxy resins; phenolic resins; polyethylene, Examples thereof include polyolefins such as polypropylene and chlorinated polyethylene; and natural polymers such as gelatin.

【００７６】本発明の感光層に含有させる添加剤として
は、色調剤、カブリ防止剤、アルカリ発生剤、自動酸化
剤、界面活性剤などがある。色調剤としては、併せて含
有させる有機銀塩及び還元剤の種類によるが、一般的に
次のようなものを挙げることができる。即ち、フタラジ
ノン類、オキサジンジオン類、環状イミド類、ウラゾー
ル類、２−ピラゾリン−５−オン類、キナゾリン類、Ｎ
−ヒドロキシナフタルイミド類、ウラシル類、フタラジ
ンジオン類、チアソリジンジオン類等である。The additives to be contained in the photosensitive layer of the present invention include a toning agent, an antifoggant, an alkali generator, an autoxidizer and a surfactant. As the color toning agent, depending on the kinds of the organic silver salt and the reducing agent to be contained together, the following can be generally mentioned. That is, phthalazinones, oxazinediones, cyclic imides, urazoles, 2-pyrazolin-5-ones, quinazolines, N
-Hydroxynaphthalimides, uracils, phthalazinediones, thiasolidinediones and the like.

【００７７】カブリ防止剤としては、特開昭５６−７０
５４３号公報、同５６−９９３３５号公報、同５７−６
４３号公報、同５７−３０８２８号公報、同５７−１３
８６３０号公報、同５８−１０７５３４号公報に記載さ
れた組成物を使用することができる。自動酸化剤として
は、チオール系化合物、ハロゲン系化合物、オニウム塩
化合物、アミン系化合物などがある。As the antifoggant, Japanese Patent Laid-Open No. 56-70 is available.
No. 543, No. 56-99335, No. 57-6.
43, 57-30828, 57-13.
The compositions described in 8630 and 58-107534 can be used. Examples of the autoxidizer include thiol compounds, halogen compounds, onium salt compounds, amine compounds and the like.

【００７８】チオール系化合物としては、メルカプト芳
香族化合物、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプ
トベンゾジアゾール、５−メチル−２−メルカプトベン
ゾオキサゾール、５−メチル−２−メルカプトベンゾチ
アゾール、５−エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾ
ールなどを挙げることができる。Examples of the thiol compound include mercapto aromatic compounds such as 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzodiazole, 5-methyl-2-mercaptobenzoxazole and 5-methyl-2. -Mercaptobenzothiazole, 5-ethoxy-2-mercaptobenzothiazole and the like can be mentioned.

【００７９】ハロゲン系化合物としては、テトラブロモ
メタン、トリブロモブタン、２，４，６−トリブロモフ
ェノール、γ，γ，γ−トリクロロフェニルプロパン、
２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−トリアジ
ン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（ト
リクロロメチル）−トリアジンなどを挙げることができ
る。The halogen compounds include tetrabromomethane, tribromobutane, 2,4,6-tribromophenol, γ, γ, γ-trichlorophenylpropane,
2,4,6-Tris (trichloromethyl) -triazine, 2- (p-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -triazine and the like can be mentioned.

【００８０】オニウム塩化合物としては、芳香族ヨード
ニウム塩、芳香族スルホニウム塩などで、例えばＳｂＦ
₆ ^-，ＡｓＦ₆ ^-，ＰＦ₆ ^-，ＢＦ₆ ^-のカウンタ−アニオンを
有するジフェニルヨードニウム、４，４’−ジメチルジ
フェニルヨードニウム、４，４’−ジ−ｔ−ブチルジフ
ェニルヨードニウム、トリフェニルスルホニウム、ジフ
ェニル（ｐ−フェニルチオフェニル）スルホニウムなど
を挙げることができる。Examples of onium salt compounds include aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts, such as SbF.
^{_{6 -, AsF 6 -, PF}} 6 -, BF 6 - counter - diphenyliodonium having an anion, 4,4'-dimethyl diphenyl iodonium, 4,4'-di -t- butyl diphenyliodonium, triphenylsulfonium, diphenyl (P-phenylthiophenyl) sulfonium etc. can be mentioned.

【００８１】アミン系化合物としての具体例は、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールア
ニリン、ｐ−ジメチルアミノシアノベンゼン、ｐ−ジエ
チルアミノシアノベンゼン、ｐ−ジメチルアミノ安息香
酸メチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジ
エチルアミノ安息香酸エチルなどを挙げることができ
る。Specific examples of the amine compound include diethanolamine, triethanolamine, diethanolaniline, p-dimethylaminocyanobenzene, p-diethylaminocyanobenzene, methyl p-dimethylaminobenzoate, ethyl p-dimethylaminobenzoate, Examples thereof include ethyl p-diethylaminobenzoate.

【００８２】界面活性剤としては、ｐ−ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム等を挙げることができる。ま
た、本発明の感光層に必要により含有させる重合性化合
物としては、反応性二重結合を１つ以上含有するモノマ
ー又は側鎖に反応性の官能基を有するポリマー等を挙げ
ることができる。Examples of the surfactant include sodium p-dodecylbenzene sulfonate and the like. Examples of the polymerizable compound optionally contained in the photosensitive layer of the present invention include a monomer containing one or more reactive double bonds or a polymer having a reactive functional group in its side chain.

【００８３】更に詳しくは、モノマーの場合は常温、常
圧下で液状又は固体状を呈す沸点８０℃以上のものが好
ましい。具体的には例えば、分子中にアクリル基、メタ
クリル基等の反応性二重結合を含有する置換基を持つも
の；スチレン、メチルスチレン、クロルスチレン、ブロ
モスチレン、メトキシスチレン、ジメチルアミノスチレ
ン、シアノスチレン、ニトロスチレン、ヒドロキシスチ
レン、アミノスチレン、カルボキシスチレン、アクリル
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
シクロヘキシル、アクリルアミド、メタクリル酸、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フェニル、
メタクリル酸シクロヘキシル、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、２−ビニル
イミダゾール、Ｎ−メチル−２−ビニルイミダゾール、
プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソ
ブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエーテ
ル、フェニルビニルエーテル、ｐ−メチルフェニルビニ
ルエーテル、ｐ−クロルフェニルビニルエーテルなどの
一価の単量体；ジビニルベンゼン、シュウ酸ジスチリ
ル、マロン酸ジスチリル、コハク酸ジスチリル、グルタ
ル酸ジスチリル、アジピン酸ジスチリル、マレイン酸ジ
スチリル、フマル酸ジスチリル、β，β’−ジメチルグ
ルタル酸ジスチリル、２−ブロモグルタル酸ジスチリ
ル、α，α’−ジクロログルタル酸ジスチリル、テレフ
タル酸ジスチリル、シュウ酸ジ（エチルアクリレー
ト）、シュウ酸ジ（メチルアクリレート）、マロン酸ジ
（エチルアクリレート）、マロン酸ジ（メチルエチルア
クリレート）、コハク酸ジ（エチルアクリレート）、グ
リタル酸ジ（エチルアクリレート）、アジピン酸ジ（エ
チルアクリレート）、マレイン酸ジ（エチルアクリレー
ト）、フマル酸ジ（エチルアクリレート）、β，β’−
ジメチルグルタル酸ジ（エチルアクリレート）、エチレ
ンジアクリルアミド、プロピレンジアクリルアミド、
１，４−フェニレンジアクリルアミド、１，４−フェニ
レンビス（オキシエチルアクリレート）、１，４−フェ
ニレンビス（オキシメチルアクリレート）、１，４−ビ
ス（アクリロイルオキシエトキシ）シクロヘキサン、
１，４−ビス（アクリロイルオキシメチルエトキシ）シ
クロヘキサン、１，４−ビス（アクリロイルオキシエト
キシカルバモイル）ベンゼン、１，４−ビス（アクリロ
イルオキシメチルエトキシカルバモイル）ベンゼン、
１，４−ビス（アクリロイルオキシエトキシカルバモイ
ル）シクロヘキサン、ビス（アクリロイルオキシエトキ
シカルバモイルシクロヘキシル）メタン、シュウ酸ジ
（エチルメタクリレート）、シュウ酸ジ（メチルエチル
メタクリレート）、マロン酸ジ（エチルメタクリレー
ト）、マロン酸ジ（メチルエチルメタクリレート）、コ
ハク酸ジ（エチルメタクリレート）、コハク酸ジ（メチ
ルエチルメタクリレート）、グルタル酸ジ（エチルメタ
クリレート）、アジピン酸ジ（エチルメタクリレー
ト）、マレイン酸ジ（エチルメタクリレート）、フマル
酸ジ（エチルメタクリレート）、フマル酸ジ（メチルエ
チルメタクリレート）、β，β’−ジメチルグルタル酸
ジ（エチルメタクリレート）、１，４−フェニレンビス
（オキシエチルメタクリレート）、１，４−ビス（メタ
クリロイルオキシエトキシ）シクロヘキサンアクリロイ
ルオキシエトキシエチルビニルエーテルなどの２価の単
量体；ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ（ヒドロキシスチレン）、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレート、シアヌル酸トリアクリレー
ト、シアヌル酸トリメタクリレート、１，１，１−トリ
メチロールプロパントリアクリレート、１，１，１−ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、シアヌル酸
トリ（エチルアクリレート）、１，１，１−トリメチロ
ールプロパントリ（エチルアクリレート）、シアヌル酸
トリ（エチルビニルエーテル）、１，１，１−トリメチ
ロールプロパントリ（トルエンジイソシアネート）とヒ
ドロキシエチルアクリレートとの縮合物、１，１，１−
トリメチロールプロパントリ（ヘキサンジイソシアネー
ト）とｐ−ヒドロキシスチレンとの縮合物などの３価の
単量体；エチレンテトラアクリルアミド、プロピレンテ
トラアクリルアミドなどの４価の単量体；などを挙げる
ことができる。More specifically, in the case of a monomer, a monomer having a boiling point of 80 ° C. or higher, which is liquid or solid at room temperature and atmospheric pressure, is preferable. Specifically, for example, those having a substituent containing a reactive double bond such as an acrylic group or a methacrylic group in the molecule; styrene, methylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, methoxystyrene, dimethylaminostyrene, cyanostyrene. , Nitrostyrene, hydroxystyrene, aminostyrene, carboxystyrene, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, cyclohexyl acrylate, acrylamide, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylic acid Phenyl acid,
Cyclohexyl methacrylate, vinyl pyridine, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl imidazole, 2-vinyl imidazole, N-methyl-2-vinyl imidazole,
Monovalent monomers such as propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, β-chloroethyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, p-methylphenyl vinyl ether, p-chlorophenyl vinyl ether; divinylbenzene, distyryl oxalate, distyryl malonate, amber Acid distyryl, glutarate distyryl, adipate distyryl, maleate distyryl, fumarate distyryl, β, β′-dimethylglutarate distyryl, 2-bromoglutarate distyryl, α, α′-dichloroglutarate distyryl, terephthalate distyryl, Oxalic acid di (ethyl acrylate), Oxalic acid di (methyl acrylate), Malonic acid di (ethyl acrylate), Malonic acid di (methyl ethyl acrylate), Succinic acid di (ethyi) Acrylate), Guritaru di (ethyl acrylate), adipic acid di (ethyl acrylate), maleic acid di (ethyl acrylate), fumaric acid di (ethyl acrylate), beta, beta .'-
Dimethyl glutaric acid di (ethyl acrylate), ethylene diacrylamide, propylene diacrylamide,
1,4-phenylene diacrylamide, 1,4-phenylene bis (oxyethyl acrylate), 1,4-phenylene bis (oxymethyl acrylate), 1,4-bis (acryloyloxyethoxy) cyclohexane,
1,4-bis (acryloyloxymethylethoxy) cyclohexane, 1,4-bis (acryloyloxyethoxycarbamoyl) benzene, 1,4-bis (acryloyloxymethylethoxycarbamoyl) benzene,
1,4-bis (acryloyloxyethoxycarbamoyl) cyclohexane, bis (acryloyloxyethoxycarbamoylcyclohexyl) methane, oxalic acid di (ethyl methacrylate), oxalic acid di (methylethyl methacrylate), malonic acid di (ethyl methacrylate), malonic acid Di (methyl ethyl methacrylate), succinic acid di (ethyl methacrylate), succinic acid di (methyl ethyl methacrylate), glutaric acid di (ethyl methacrylate), adipic acid di (ethyl methacrylate), maleic acid di (ethyl methacrylate), fumaric acid Di (ethyl methacrylate), fumarate di (methyl ethyl methacrylate), β, β′-dimethyl glutarate di (ethyl methacrylate), 1,4-phenylene bis (oxyethyl methacrylate) ), 1,4-bis (methacryloyloxyethoxy) cyclohexane acryloyloxyethoxyethyl vinyl ether and other divalent monomers; pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tri (hydroxystyrene), dipentaerythritol hexaacrylate. , Cyanuric acid triacrylate, cyanuric acid trimethacrylate, 1,1,1-trimethylolpropane triacrylate, 1,1,1-trimethylolpropane trimethacrylate, cyanuric acid tri (ethyl acrylate), 1,1,1-tri Methylolpropane tri (ethyl acrylate), cyanuric acid tri (ethyl vinyl ether), 1,1,1-trimethylolpropane tri (toluene diisocyanate) Condensation product of hydroxyethyl acrylate with 1,1,1-
Examples thereof include trivalent monomers such as condensates of trimethylolpropane tri (hexane diisocyanate) and p-hydroxystyrene; tetravalent monomers such as ethylene tetraacrylamide and propylene tetraacrylamide.

【００８４】また、ポリマーの場合は、具体的には、例
えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、
ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、アクリル酸共
重合体、ポリメタクリル酸、メタクリル酸等の側鎖の反
応性２重結合を有するものを挙げることができる。本発
明の感光層に必要により含有させる光重合開始剤として
は、例えば、カルボニル化合物、レドックス系光重合開
始剤、染料のボレート塩等を挙げることができる。In the case of a polymer, specifically, for example, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal,
Examples thereof include polyvinyl butyral, polyacrylic acid, acrylic acid copolymer, polymethacrylic acid, methacrylic acid and the like having a reactive double bond in the side chain. Examples of the photopolymerization initiator that is optionally contained in the photosensitive layer of the present invention include a carbonyl compound, a redox photopolymerization initiator, and a borate salt of a dye.

【００８５】本発明の第二の感光層は還元剤、現像促進
剤、感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、バインダー、及び
添加剤、必要に応じて、光重合性化合物、重合開始剤等
よりなる。ここで、還元剤は前記一般式（IV）、（Ｖ）
又は（VI）で示されるｐ−ビスフェニル化合物、ｐ−ビ
スナフトール化合物又はｐ−ヒドロキシベンジルナフト
ール化合物である。具体的には、例えば、以下の構造式
をもつ化合物を挙げることができるが、本発明はこれに
限られるものではない。The second photosensitive layer of the present invention comprises a reducing agent, a development accelerator, a photosensitive silver halide, an organic silver salt, a binder, an additive and, if necessary, a photopolymerizable compound, a polymerization initiator and the like. Become. Here, the reducing agent is one of the above formulas (IV) and (V).
Alternatively, it is a p-bisphenyl compound, a p-bisnaphthol compound or a p-hydroxybenzylnaphthol compound represented by (VI). Specific examples thereof include compounds having the following structural formulas, but the present invention is not limited thereto.

【００８６】[0086]

【化４８】 [Chemical 48]

【００８７】[0087]

【化４９】 [Chemical 49]

【００８８】[0088]

【化５０】 [Chemical 50]

【００８９】[0089]

【化５１】 [Chemical 51]

【００９０】[0090]

【化５２】 [Chemical 52]

【００９１】[0091]

【化５３】 [Chemical 53]

【００９２】[0092]

【化５４】 [Chemical 54]

【００９３】[0093]

【化５５】 [Chemical 55]

【００９４】また、上記還元剤を併用する現像促進剤と
しては、低温現像時の画像部での透過率Ｔmin を低下さ
せ得る性質をもつもの、即ち、ＡｇＣｌ／Ａｇ電極を基
準とする還元電位が−０．２Ｖ〜−０．７Ｖである化合
物等を挙げることができる。具体的には例えば、Ｎ−フ
ェニル−２，６−ジクロロ−ｐ−キノンイミン等のキノ
ンイミン化合物が好ましい。Further, the development accelerator used in combination with the reducing agent is one having the property of lowering the transmittance Tmin in the image area at the time of low temperature development, that is, the reduction potential based on the AgCl / Ag electrode. The compound etc. which are -0.2V-0.7V can be mentioned. Specifically, for example, a quinonimine compound such as N-phenyl-2,6-dichloro-p-quinoneimine is preferable.

【００９５】第２の感光層の他の成分については、第１
の感光層の場合と同様である。尚、各成分の配合比は、
第１の感光層の場合、以下の通りである。有機銀塩１モ
ルに対して、ハロゲン化銀を好ましくは０．００１〜２
モル、より好ましくは０．０５〜０．４モル含有させ
る。同じく有機銀塩１モルに対して還元剤を０．０５〜
３モル、好ましくは０．２〜１．３モル含有させる。ま
た有機銀塩１重量部に対してバインダーを０．１〜１０
重量部含有させる。必要により、重合性化合物１００重
量部に対して光重合開始剤を０．１〜４０重量部、好ま
しくは１〜２０重量部含有させる。また還元剤１モルに
対して光重合開始剤を０．０１モルから１０モル、好ま
しくは０．１モルから３モル含有させる。Regarding the other components of the second photosensitive layer,
This is the same as the case of the photosensitive layer of. The mixing ratio of each component is
In the case of the first photosensitive layer, it is as follows. The amount of silver halide is preferably 0.001-2 with respect to 1 mol of the organic silver salt.
Mol, more preferably 0.05 to 0.4 mol. Similarly, the reducing agent is added in an amount of 0.05 to 1 mol of the organic silver salt.
3 mol, preferably 0.2 to 1.3 mol. In addition, the binder is added in an amount of 0.1 to 10 with respect to 1 part by weight of the organic silver salt.
Includes parts by weight. If necessary, the photopolymerization initiator is contained in an amount of 0.1 to 40 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerizable compound. Further, the photopolymerization initiator is contained in an amount of 0.01 to 10 mol, preferably 0.1 to 3 mol, per 1 mol of the reducing agent.

【００９６】又、この他に、色素、顔料、染料を含有さ
せることができる。また、第２の感光層においては、還
元剤１モルに対して現像促進剤を０．００５〜１モル、
より好ましくは０．０１〜０．６モル含有させる他は第
１の感光層と同様の配合割合とする。以下、上記の方法
で製造した熱現像性乾式銀塩感光体を用いる画像形成方
法について説明する。In addition to these, coloring matters, pigments and dyes may be contained. In the second photosensitive layer, 0.005 to 1 mol of the development accelerator is added to 1 mol of the reducing agent,
More preferably, the mixing ratio is the same as that of the first photosensitive layer except that 0.01 to 0.6 mol is contained. The image forming method using the heat-developable dry silver salt photosensitive material manufactured by the above method will be described below.

【００９７】本発明の画像形成方法は次の工程よりな
る。 （１）像露光、 （２）均一加熱 像露光は３００nmから９００nmまでのいずれかの波長光
で、アナログ露光あるいはデジタル露光により行うこと
ができる。光源としてはタングステンランプ、キセノン
ランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、各種レーザー、ＬＥ
Ｄアレイ、太陽光などを用いることができる。レーザー
を用いる場合、５μＪ／cm² 以上、３００μＪ／cm² 以
下のエネルギー量で行う。The image forming method of the present invention comprises the following steps. (1) Image exposure, and (2) uniform heating image exposure can be performed by analog exposure or digital exposure with light having a wavelength of 300 nm to 900 nm. As the light source, tungsten lamp, xenon lamp, halogen lamp, mercury lamp, various lasers, LE
D array, sunlight, etc. can be used. When a laser is used, the amount of energy is 5 μJ / cm ² or more and 300 μJ / cm ² or less.

【００９８】加熱工程は、８０℃以上１６０℃以下で１
秒以上、９０秒以下で行う。好ましくは１００℃以上、
１４０℃以下で２秒以上３０秒以下で行う。この時加熱
温度Ｔ（℃）は（ａ＋ｂ）／２−８≦Ｔ≦（ａ＋ｂ）／
２＋８の範囲であることが必要で、好ましくは（ａ＋
ｂ）／２−７≦Ｔ≦（ａ＋ｂ）／２＋７であり、特に好
ましくは（ａ＋ｂ）／２−５≦Ｔ≦（ａ＋ｂ）／２＋５
である。The heating step is performed at 80 ° C. or higher and 160 ° C. or lower for 1
The time is not less than 2 seconds and not more than 90 seconds. Preferably 100 ° C or higher,
It is performed at 140 ° C. or lower for 2 seconds or more and 30 seconds or less. At this time, the heating temperature T (° C.) is (a + b) / 2−8 ≦ T ≦ (a + b) /
It must be in the range of 2 + 8, and preferably (a +
b) / 2-7 ≦ T ≦ (a + b) / 2 + 7, particularly preferably (a + b) / 2-5 ≦ T ≦ (a + b) / 2 + 5.
Is.

【００９９】特に（ａ＋ｂ）／２の温度より低めに設定
するのが好ましい。加熱源としては、ホットプレート、
ヒートローラー、サーマルヘッド、ハロゲンランプ、通
電加熱などを用いることができる。上記２工程により図
３で示される光学特性をもつ像が露光部に現われる。こ
うして形成された画像を利用して重合要素を有する別の
媒体と重ねて全面露光するか、あるいは予め重合要素を
有する感光体であれば、そのまま熱現像性感光層側より
全面露光することにより、解像性の良い重合画像を得る
ことができる。全面露光は、２５０nmから７００nmの波
長のいずれかを用いる。光源は、前記像露光に用いる光
源と同一であっても異なっていても良い。It is particularly preferable to set the temperature lower than the temperature of (a + b) / 2. As a heating source, a hot plate,
A heat roller, a thermal head, a halogen lamp, electric heating, etc. can be used. By the above two steps, an image having the optical characteristics shown in FIG. 3 appears on the exposed portion. By using the image thus formed, the whole surface is exposed by overlapping with another medium having a polymerizing element, or if it is a photoconductor having a polymerizing element in advance, the whole surface is exposed as it is from the heat developable photosensitive layer side, It is possible to obtain a superposed image with good resolution. The whole surface exposure uses one of wavelengths from 250 nm to 700 nm. The light source may be the same as or different from the light source used for the image exposure.

【０１００】本発明の画像形成方法をハード内で達成す
るために、一定露光量で熱現像後の光学濃度を透過光量
あるいは反射光量で検出したのち、ａ，ｂに相当する熱
現像温度を割り出し、（ａ＋ｂ）／２−８≦Ｔ≦（ａ＋
ｂ）／２＋８の範囲に入る条件で行えばよい。In order to achieve the image forming method of the present invention in hardware, the optical density after heat development is detected by the amount of transmitted light or reflected light at a constant exposure amount, and then the heat development temperature corresponding to a and b is determined. , (A + b) / 2-8 ≦ T ≦ (a +
b) It may be performed under the condition that it falls within the range of 2 + 8.

【０１０１】[0101]

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１〜３ ホモミキサーを用いて、以下の組成よりなる分散液を安
全光下で調整し写真乳剤を得た。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Examples 1 to 3 Dispersions having the following compositions were prepared under safe light using a homomixer to obtain photographic emulsions.

【０１０２】ベヘン酸 … ２．５ 部 ベヘン酸銀 … ４．５ 部 臭化銀 … ０．５ 部 ポリビニルブチラール …１０．０ 部 フタラジノン … ０．８８部 キシレン …５０．０ 部 ｎ−ブタノール …５０．０ 部 上記乳剤を１２部とり表１の還元剤をキシレン５部にと
かし各々加えた。これをポリエチレンテレフタレートフ
ィルムに乾燥膜厚５μｍで塗布したあとポリビニルアル
コールで保護層を設けた各感光体にタングステンランプ
を用いて１０００ｌｘで１０秒間像露光を行い、オイル
バス内で図２で表わされる熱現像特性を調べ各感光体の
吸収ピークの波長Ｃ（nm）の値を測定し、その波長での
Ｔmax が５０％以上でＴmin が１．０％になる温度ａ
（℃）とＴmin が１．０％以下でＴmax が５０．０％に
なる温度ｂ（℃）を求めた。結果を表１に記載した。Behenic acid: 2.5 parts Silver behenate: 4.5 parts Silver bromide: 0.5 parts Polyvinyl butyral: 10.0 parts Phtalazinone: 0.88 parts Xylene: 50.0 parts n-Butanol: 50 0.0 part 12 parts of the above emulsion was dissolved in 5 parts of xylene, and the reducing agent shown in Table 1 was added thereto. This was applied to a polyethylene terephthalate film in a dry film thickness of 5 μm, and then each of the photoconductors provided with a protective layer of polyvinyl alcohol was image-exposed for 10 seconds at 1000 lx using a tungsten lamp, and then exposed to heat in an oil bath as shown in FIG. The development characteristics are examined, and the wavelength C (nm) of the absorption peak of each photoconductor is measured. At this wavelength, the temperature a at which Tmax is 50% or more and Tmin is 1.0% a
The temperature b (° C.) at which T max was 5% and T min was 1.0% or less was obtained. The results are shown in Table 1.

【０１０３】[0103]

【表１】 [Table 1]

【０１０４】上記各感光体に３００，６００，９００，
１２００dpi の解像度パターンを｛（ａ＋ｂ）／２−
２｝±２（℃）の温度で現像した。画像を、アルミニウ
ム板上に光重合開始剤がジエチルチオキサントンのピー
ルアパート用レジスト材料が塗布され、ポリエチレンテ
レフタレートで保護された媒体に重ね、超高圧水銀灯で
５秒間全面に露光した。ついでポリエチレンテレフタレ
ートを剥離しアルミニウム板上のレジスト層の解像度パ
ターンを顕微鏡観察したところ１２００dpi まで確実に
レジスト層が形成されていた。300, 600, 900,
The resolution pattern of 1200 dpi is {(a + b) / 2-
It was developed at a temperature of 2} ± 2 (° C). The image was superposed on a medium coated with a resist material for peel apart containing a photopolymerization initiator, diethylthioxanthone, on an aluminum plate and protected with polyethylene terephthalate, and exposed over the entire surface for 5 seconds by an ultrahigh pressure mercury lamp. Then, the polyethylene terephthalate was peeled off and the resolution pattern of the resist layer on the aluminum plate was observed under a microscope to find that the resist layer was surely formed up to 1200 dpi.

【０１０５】比較例１ 実施例１において還元剤Ｒ−２、０．４７部を４，４’
−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）
０．４４部にかえた以外は実施例１と同様にして感光体
を作成し、熱現像特性を調べた。Ｃ（nm）は３９８nmで
あり、ａ（℃）が１１８ ｂ（℃）が１２６であった。
これを実施例１と同様にして解像度パターンを現像し、
ピールアパート用媒体に重ねあわせ、全面露光、剥離に
よりレジストの解像度を調べたところ、６００dpi のレ
ジストは形成されていたが９００dpi のレジストは不完
全であり、１２００dpi は、完全に形成されていなかっ
た。Comparative Example 1 In Example 1, 0.47 parts of reducing agent R-2 was added to 4,4 '.
-Methylenebis (2,6-di-t-butylphenol)
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 0.44 parts, and the heat development characteristics were examined. C (nm) was 398 nm and a (° C) was 118 and b (° C) was 126.
The resolution pattern is developed in the same manner as in Example 1,
When the resist resolution was examined by overlaying it on a medium for peel apart and exposing it to the whole surface and peeling it off, a 600 dpi resist was formed, but a 900 dpi resist was incomplete, and 1200 dpi was not completely formed.

【０１０６】又、実施例１〜３の感光体と比較例１の感
光体に対して６０℃，５０％の環境下で６０時間の耐久
試験を行い、その結果を表２に示した。Further, the photoreceptors of Examples 1 to 3 and the photoreceptor of Comparative Example 1 were subjected to a durability test for 60 hours in an environment of 60 ° C. and 50%, and the results are shown in Table 2.

【０１０７】[0107]

【表２】 [Table 2]

【０１０８】実施例４ 比較例１の感光体にＡｇＣｌ／Ａｇ電極で−０．４５Ｖ
の還元電位を示すＮ−フェニル−２，６−ジクロロ−ｐ
−キノンイミン０．００３部を加えた以外は比較例１と
同様にしてｃ（nm）、ａ（℃）、ｂ（℃）を調べた。Ｃ
（nm）は３９８nmで、ａ（℃）が１１５、ｂ（℃）が１
２６であった。Example 4 -0.45 V with AgCl / Ag electrode on the photoreceptor of Comparative Example 1.
-Phenyl-2,6-dichloro-p showing reduction potential of
The c (nm), a (° C) and b (° C) were examined in the same manner as in Comparative Example 1 except that 0.003 part of quinone imine was added. C
(Nm) is 398 nm, a (° C) is 115 and b (° C) is 1
It was 26.

【０１０９】この感光体を用いて、実施例１と同様にレ
ジストの解像度を調べたところ、９００dpi のレジスト
は形成されていたが、１２００dpiは不完全であった。 実施例５〜７ ホモミキサーを用いて、以下の組成よりなる分散液を安
全光下で調整した。 ステアリン酸銀 … ４．５部 ステアリン酸 … ２．５部 アゼライン酸 … ０．３部 臭化銀 … ０．６部 ポリメチルメタクリレート … ４．５部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … ６．０部 ジメチルアミノ安息香酸エチル … ０．６部 ７−メチルベンゾオキサジンジオン … ０．５部 トルエン …５０ 部 ｉ−プロパノール …５０ 部 上記分散液に３，３’−ジエチル−２，２’−チアトリ
カルボシアニンアイオダイド０．００６部、１，１’−
ジエチル−３，３，３’，３’−テトラメチル−２，
２’−インドトリカルボシアニンアイオダイド０．００
９部のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１．０部の溶液を
加えた。これを１２部分取し、表３に記載の各還元剤及
び各光重合開始剤を添加した。Using this photoreceptor, the resolution of the resist was examined in the same manner as in Example 1. As a result, a resist of 900 dpi was formed, but 1200 dpi was incomplete. Examples 5 to 7 Dispersions having the following compositions were prepared under a safe light using a homomixer. Silver stearate: 4.5 parts Stearic acid: 2.5 parts Azelaic acid: 0.3 parts Silver bromide: 0.6 parts Polymethylmethacrylate: 4.5 parts Dipentaerythritol hexaacrylate: 6.0 parts Dimethylamino Ethyl benzoate: 0.6 part 7-Methylbenzoxazinedione: 0.5 part Toluene: 50 parts i-Propanol: 50 parts 3,3'-diethyl-2,2'-thiatricarbocyanine aio in the above dispersion liquid. Dyed 0.006 parts, 1,1'-
Diethyl-3,3,3 ', 3'-tetramethyl-2,
2'-Indotricarbocyanine iodide 0.00
A solution of 9 parts N, N-dimethylformamide 1.0 part was added. Twelve parts of this were taken, and each reducing agent and each photopolymerization initiator shown in Table 3 were added.

【０１１０】[0110]

【表３】 [Table 3]

【０１１１】この乳剤を用いてポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）フィルムに乾燥膜厚４μｍの熱現像性感
光層を設け、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の保護層
３μｍを設け感光体の作成をした。これらの感光体に７
８０nmの出力２０ｍＷの半導体レーザーで２０μｍ×４
０μｍの長円形のドットで１ドットあたり１６７nsecで
９８μＪ／cm² のパワーでパルス変調で像露光を行っ
た。続いてヒートローラー型の熱現像機を種々の温度に
設定し、１５秒間感光体を加熱した。こうして得た画像
から読みとれるａ，ｂ，ｃの値を表４に記載した。但し
Ｔmin 、Ｔmax は生感光体（無処理）の光重合開始剤に
よる吸収をさしひいて、ａ，ｂの値を出した。Using this emulsion, a photothermographic layer having a dry film thickness of 4 μm was provided on a polyethylene terephthalate (PET) film, and a protective layer of polyvinyl alcohol (PVA) was provided at 3 μm to prepare a photoreceptor. 7 for these photoconductors
20 μm x 4 with a semiconductor laser with an output of 20 mW at 80 nm
Image exposure was performed with 0 μm oblong dots at 167 nsec per dot by pulse modulation with a power of 98 μJ / cm ² . Subsequently, the heat roller type heat developing machine was set to various temperatures and the photoconductor was heated for 15 seconds. The values of a, b, and c that can be read from the image thus obtained are shown in Table 4. However, Tmin and Tmax show the values of a and b after subtracting the absorption by the photopolymerization initiator of the biophotosensitive material (untreated).

【０１１２】[0112]

【表４】 [Table 4]

【０１１３】[0113]

【化５６】 [Chemical 56]

【０１１４】[0114]

【化５７】 [Chemical 57]

【０１１５】[0115]

【化５８】 [Chemical 58]

【０１１６】上記各実施例の感光体に、上記半導体レー
ザーで、１５０dpi，３００dpi ，６００dpi ，９００d
pi の解像度パターンを露光し表３に示される（ａ＋
ｂ）／２±３（℃）の温度で１５秒間で熱現像した。つ
いで透過率５０％の波長が３８０nmのバンドパスフィル
ターを通して超高圧水銀灯で５秒間全面に露光した。保
護層のＰＶＡを水洗除去したのち、エタノール浴でエッ
チング処理すると像露光の末露光部がＰＥＴフィルムに
残った。いずれも９００dpi の解像度まで確実に切れた
重合パターンとなっていた。The above-mentioned semiconductor laser was used to apply 150 dpi, 300 dpi, 600 dpi, 900 d to the photoconductor of each of the examples.
The resolution pattern of pi is exposed and shown in Table 3 (a +
b) Thermal development was carried out for 15 seconds at a temperature of 2 ± 3 (° C). Then, the whole surface was exposed for 5 seconds with an ultrahigh pressure mercury lamp through a bandpass filter having a transmittance of 50% and a wavelength of 380 nm. After the PVA of the protective layer was washed off with water and then etched in an ethanol bath, the unexposed portion of the imagewise exposure remained on the PET film. In each case, the polymerization pattern was surely cut to a resolution of 900 dpi.

【０１１７】比較例２ 実施例７でＲ−２６、０．５６部を４，４−メチレンビ
ス（２−メチル−１−ナフトール）０．３９部にかえた
以外は実施例７と同様にして感光体を作成し、同様の評
価で、ａ（℃），ｂ（℃），ｃ（nm）を出したところ、
ａは１０９℃、ｂは１１５℃、ｃは４５０nmであった。
またレジストパターンを作成したところ、６００dpi の
レジストは形成されたが９００dpi は形成されなかっ
た。Comparative Example 2 Photosensitization was carried out in the same manner as in Example 7 except that 0.56 part of R-26 in Example 7 was replaced with 0.39 part of 4,4-methylenebis (2-methyl-1-naphthol). When the body was created and a (° C), b (° C), and c (nm) were obtained in the same evaluation,
a was 109 ° C., b was 115 ° C., and c was 450 nm.
When a resist pattern was formed, a resist of 600 dpi was formed, but 900 dpi was not formed.

【０１１８】実施例８ 比較例２においてＡｇＣｌ／Ａｇ電極基準で−０．５２
ＶのＮ−トリル−２，６−ジメチル−ｐ−キノンイミン
を０．００２部を加えた以外は比較例２と同様にして評
価したところａは１０４℃、ｂは１１５℃、ｃは４５０
nmであった。また９００dpi のレジストパターンが鮮明
に形成された。Example 8 In Comparative Example 2, −0.52 based on AgCl / Ag electrode.
Evaluation was carried out in the same manner as in Comparative Example 2 except that 0.002 parts of N-tolyl-2,6-dimethyl-p-quinoneimine of V was added, and a was 104 ° C., b was 115 ° C., and c was 450.
was nm. A 900 dpi resist pattern was clearly formed.

【０１１９】[0119]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の感光体は
生保存性に優れ、かつ解像度の良い画像を提供すること
ができる。As described above, the photoconductor of the present invention can provide an image having excellent raw storability and high resolution.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の熱現像性乾式銀塩感光体の層構造の一
例を示す模式的断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a layer structure of a heat-developable dry silver salt photoreceptor of the present invention.

【図２】本発明の熱現像性乾式銀塩感光体の熱現像特性
を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing the heat development characteristics of the heat developable dry silver salt photoreceptor of the present invention.

【図３】本発明の熱現像性乾式銀塩感光体の露光現像部
の光学特性を示すグラフである。FIG. 3 is a graph showing the optical characteristics of the exposed and developed area of the heat-developable dry silver salt photoreceptor of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 支持体 ２ 感光層 ３ 保護層 1 support 2 Photosensitive layer 3 protective layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 近藤 祐司 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 毛利 明広 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Yuji Kondo             3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo             Non non corporation (72) Inventor Akihiro Mohri             3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo             Non non corporation

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上に少なくとも、感光性ハロゲン
化銀、有機銀塩、還元剤、バインダーを含む熱現像性乾
式銀塩感光体において、像露光、及び加熱により生じる
画像部の所定波長における透過率Ｔmin が１．０％以下
であり、非画像部に対する上記同一波長における透過率
Ｔmax が５０．０％以上である画像を形成させる加熱温
度範囲が１０℃以上であることを特徴とする熱現像性乾
式銀塩感光体。1. A heat-developable dry silver salt photoreceptor containing at least a photosensitive silver halide, an organic silver salt, a reducing agent, and a binder on a support at a predetermined wavelength of an image area generated by image exposure and heating. Heat having a heating temperature range of 10 ° C. or higher for forming an image having a transmittance Tmin of 1.0% or less and a transmittance Tmax of 50.0% or more at the same wavelength with respect to a non-image portion. Developable dry silver salt photoreceptor. 【請求項２】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀、有機銀塩、還元剤、及びバインダーを含有する感光
層を形成してなる熱現像性乾式銀塩感光体において、前
記還元剤が下記一般式（Ｉ）、（II）又は（III ） 【化１】 【化２】 【化３】 （ここで、Ｒ’は炭素数６以上のかさ高くない置換基、
Ｒ，ｒ，ｒ’はそれぞれ同一又は独立に水素原子、ハロ
ゲン原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置
換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、
置換又は非置換のアラルキル基、置換又は非置換のアル
コキシル基、置換又は非置換のアミノ基等を示す。但
し、一般式（II）中、ｒはＲ’と交換されてもよい。）
で示されるビスアリール化合物の群から選ばれる１の化
合物であることを特徴とする熱現像性乾式銀塩感光体。2. A heat-developable dry silver salt photoreceptor comprising a support and a photosensitive layer containing at least a photosensitive silver halide, an organic silver salt, a reducing agent, and a binder, wherein the reducing agent is: General formula (I), (II) or (III) [Chemical 2] [Chemical 3] (Here, R'is a non-bulky substituent having 6 or more carbon atoms,
R, r and r ′ are the same or independently of each other, a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group,
A substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxyl group, a substituted or unsubstituted amino group and the like are shown. However, in the general formula (II), r may be replaced with R ′. )
A heat-developable dry silver salt photoreceptor, which is one compound selected from the group of bisaryl compounds represented by 【請求項３】 請求項１又は２記載の熱現像性乾式銀塩
感光体の感光層に更に重合性要素を含有させてなる熱現
像性乾式銀塩感光体。3. A heat-developable dry silver salt photoconductor in which the photosensitive layer of the heat-developable dry silver salt photoconductor according to claim 1 further contains a polymerizable element. 【請求項４】 請求項１乃至３いずれか記載の熱現像性
乾式銀塩感光体に像露光及び加熱を順次行って像露光部
を現像する画像形成方法において、加熱条件が８０〜１
６０℃で１〜９０秒間であることを特徴とする画像形成
方法。4. An image forming method for developing an image-exposed portion by sequentially performing image exposure and heating on the heat-developable dry silver salt photoreceptor according to claim 1, wherein a heating condition is 80 to 1.
An image forming method, which is performed at 60 ° C. for 1 to 90 seconds. 【請求項５】 請求項３記載の熱現像性乾式銀塩感光体
を用いて像露光、加熱、全面露光を順次行うことにより
像末露光部に重合画像を形成することを特徴とする画像
形成方法。5. An image forming method, wherein a heat-developable dry silver salt photosensitive material according to claim 3 is used to sequentially perform image exposure, heating, and overall exposure to form a polymerized image in an image-end exposed area. Method.