JPH05263042A - 水性コーティング剤、その製造およびフィラー層生成のための使用 - Google Patents
水性コーティング剤、その製造およびフィラー層生成のための使用Info
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- JPH05263042A JPH05263042A JP4341937A JP34193792A JPH05263042A JP H05263042 A JPH05263042 A JP H05263042A JP 4341937 A JP4341937 A JP 4341937A JP 34193792 A JP34193792 A JP 34193792A JP H05263042 A JPH05263042 A JP H05263042A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 水希釈性の焼付けフィラーを提供する。
【構成】 中和された水溶性反応生成物の５０〜８８重
量％、この反応生成物は： (Ａ) 酸価７０〜１６０、遊離のヒドロキシル基を有し
ない少なくとも１個のブロックトイソシアネート基、お
よび１２個以上の炭素原子を有する脂肪酸残基を有する
ポリウレタン樹脂の１０〜８０重量％、および(Ｂ) ヒ
ドロキシル価５０〜５００、２０より小さい酸価を有す
るポリエステル樹脂２０〜９０重量％、からなり、その
際反応生成物はＤＭＦ中、２０℃で測定して極限粘度数
１３.５〜１８.０ml／ｇを有し、架橋剤として、水で希
釈することができない１種または数種のブロックトポリ
イソシアネート１０〜４０重量％、および追加的な架橋
剤として、少なくとも１種のアミン樹脂２〜３０重量％
からなる結合剤の水希釈性混合物を含有する水性コーテ
ィング剤。
量％、この反応生成物は： (Ａ) 酸価７０〜１６０、遊離のヒドロキシル基を有し
ない少なくとも１個のブロックトイソシアネート基、お
よび１２個以上の炭素原子を有する脂肪酸残基を有する
ポリウレタン樹脂の１０〜８０重量％、および(Ｂ) ヒ
ドロキシル価５０〜５００、２０より小さい酸価を有す
るポリエステル樹脂２０〜９０重量％、からなり、その
際反応生成物はＤＭＦ中、２０℃で測定して極限粘度数
１３.５〜１８.０ml／ｇを有し、架橋剤として、水で希
釈することができない１種または数種のブロックトポリ
イソシアネート１０〜４０重量％、および追加的な架橋
剤として、少なくとも１種のアミン樹脂２〜３０重量％
からなる結合剤の水希釈性混合物を含有する水性コーテ
ィング剤。
Description
【０００１】本発明は、自動車工業において耐石衝撃性
のあるコーティング、特に耐石衝撃性のあるフィラー層
（layer of filler）を製造するための、コーティング
成分として特に好適な水性コーティング剤に関する。
のあるコーティング、特に耐石衝撃性のあるフィラー層
（layer of filler）を製造するための、コーティング
成分として特に好適な水性コーティング剤に関する。
【０００２】ＤＥ−ＯＳ ３９ １８ ５１０は、ポリエ
ステルと特にブロックトイソシアネートを基材とした慣
用的な焼付けフィラー剤を使用して耐石衝撃性のあるコ
ーティング剤を製造する方法を記述している。
ステルと特にブロックトイソシアネートを基材とした慣
用的な焼付けフィラー剤を使用して耐石衝撃性のあるコ
ーティング剤を製造する方法を記述している。
【０００３】環境保護に関する今までにない厳しい必要
条件に関連して、低−放出物ラッカー系に対する要求が
なされてきた。これは、種々の結合剤を基材とした水希
釈性焼付けフィラーの開発をもたらした。
条件に関連して、低−放出物ラッカー系に対する要求が
なされてきた。これは、種々の結合剤を基材とした水希
釈性焼付けフィラーの開発をもたらした。
【０００４】ＥＰ−Ａ−２４９ ７２７は、例えば、Ａ
Ｔ−ＰＳ ３２８ ５８７によるエポキシド樹脂−リン酸
またはホスホン酸エステル、水希釈性ポリエステルと水
−相溶性のメラミン樹脂との組合せをベースにしたヒド
ロフィラーを記述している。ＤＥ−ＯＳ ４０ ００ ７
４８は水希釈性ヒドロキシ−機能性ポリウレタン樹脂、
場合により追加的な結合剤および水−相溶性アミン樹脂
をベースにしたヒドロフィラーを記述している。ＤＥ−
ＯＳ ３８ １３ ８６６は水希釈性ポリウレタン樹脂、
水希釈性エポキシド樹脂−変性ポリエステルおよび場合
により水希釈性アミノプラスチック樹脂から構成される
ヒドロフィラーを記述している。ＤＥ−ＯＳ ３８ ０５
６２９は耐石衝撃性があり、そしてカルボキシル基含
有ポリエステルまたはメタクリル系コポリマーと水溶性
ブロックトイソシアネートプレポリマーならびに場合に
より追加的な水溶性アミン樹脂をベースとするコーティ
ング剤を製造するための水性コーティング剤を記述して
いる。
Ｔ−ＰＳ ３２８ ５８７によるエポキシド樹脂−リン酸
またはホスホン酸エステル、水希釈性ポリエステルと水
−相溶性のメラミン樹脂との組合せをベースにしたヒド
ロフィラーを記述している。ＤＥ−ＯＳ ４０ ００ ７
４８は水希釈性ヒドロキシ−機能性ポリウレタン樹脂、
場合により追加的な結合剤および水−相溶性アミン樹脂
をベースにしたヒドロフィラーを記述している。ＤＥ−
ＯＳ ３８ １３ ８６６は水希釈性ポリウレタン樹脂、
水希釈性エポキシド樹脂−変性ポリエステルおよび場合
により水希釈性アミノプラスチック樹脂から構成される
ヒドロフィラーを記述している。ＤＥ−ＯＳ ３８ ０５
６２９は耐石衝撃性があり、そしてカルボキシル基含
有ポリエステルまたはメタクリル系コポリマーと水溶性
ブロックトイソシアネートプレポリマーならびに場合に
より追加的な水溶性アミン樹脂をベースとするコーティ
ング剤を製造するための水性コーティング剤を記述して
いる。
【０００５】然しながら、上記の明細書で述べたすべて
の水希釈性焼付けフィラーは、実際にある石の衝撃によ
る全てのストレスをうまく処理できず、従って耐石衝撃
性に関して種々の自動車製造業者によって適用される種
々の試験規格基準に合致しないという不利益を受ける。
特に、低温での耐石衝撃性に関して一般的な欠陥をなお
も有しており、従ってよく知られた水性フィラーはさら
に大いに改良の必要性がある。これは、冬季期間使用さ
れる散乱物質、高速道路用塩の慣用的適用から粗粒子ま
たは微粒子の使用の増大に変化する傾向を考えると特に
興味深い。
の水希釈性焼付けフィラーは、実際にある石の衝撃によ
る全てのストレスをうまく処理できず、従って耐石衝撃
性に関して種々の自動車製造業者によって適用される種
々の試験規格基準に合致しないという不利益を受ける。
特に、低温での耐石衝撃性に関して一般的な欠陥をなお
も有しており、従ってよく知られた水性フィラーはさら
に大いに改良の必要性がある。これは、冬季期間使用さ
れる散乱物質、高速道路用塩の慣用的適用から粗粒子ま
たは微粒子の使用の増大に変化する傾向を考えると特に
興味深い。
【０００６】さらに、既知のヒドロフィラーは、十分に
過焼成に対する耐性を有せず、すなわち、系に適切な焼
付け温度を越えるならば、フィラー層の特性が標準以上
に上がることはない。本発明の目的は、通常の周囲温度
および低温の両方、例えば−２０℃までで高い耐石衝撃
性を有するコーティング剤の製造が可能になる、安定
で、水希釈性焼付けフィラーを提供することにある。そ
の上、それらが過焼成に対して耐性があることである。
過焼成に対する耐性を有せず、すなわち、系に適切な焼
付け温度を越えるならば、フィラー層の特性が標準以上
に上がることはない。本発明の目的は、通常の周囲温度
および低温の両方、例えば−２０℃までで高い耐石衝撃
性を有するコーティング剤の製造が可能になる、安定
で、水希釈性焼付けフィラーを提供することにある。そ
の上、それらが過焼成に対して耐性があることである。
【０００７】本発明の目的は、水希釈性の焼付けフィラ
ーを提供することにある。その樹脂固体は： Ｉ．塩基で完全にまたは部分的に中和することによって
水溶性とした反応生成物５０〜８８重量％、ここで前記
反応生成物は(Ａ) ポリカルボキシル成分として、ポリ
ウレタン樹脂１０〜８０重量％、好ましくは１５〜４０
重量％、前記ポリウレタン樹脂は酸価７０〜１６０mg
ＫＯＨ／ｇおよび分子中に少なくとも１個の末端ブロッ
クトイソシアネート基に対応するカルボキシル基を有
し、一方、１２個以上の炭素原子を有する遊離のヒドロ
キシル基および脂肪酸残基を有しない、そしてジメチル
ホルムアミド(ＤＭＦ)中、２０℃で測定して、極限粘度
数６.５〜１２.０ml／ｇ（例えば、ＤＩＮ １３４２参
照）、好ましくは８.０〜１１.０ml／ｇを有する、さら
に(Ｂ) ポリヒドロキシル成分として、場合によりウレ
タンによって変性されているポリエステル樹脂２０〜９
０重量％、好ましくは６０〜８５重量％、前記ポリエス
テル樹脂はヒドロキシル価５０〜５００mg ＫＯＨ／
ｇ、２０mg ＫＯＨ／ｇより小さい酸価、およびＤＭＦ
中２０℃で測定して、極限粘度数８.０〜１３.０ml／
ｇ、しかし好ましくは９.５〜１２.０ml／ｇを有する、
からなり、その際、反応生成物はＤＭＦ中、２０℃で測
定して極限粘度数１３.５〜１８.０ml／ｇ、好ましくは
１４.５〜１６.５ml／ｇを有する、 II．水で希釈することができない１種または数種のブロ
ックトポリイソシアネート架橋剤１０〜４０重量％、お
よび III． 追加的な架橋剤として、少なくとも１種のアミン
樹脂、好ましくはメラミンおよび／またはベンゾグアナ
ミン樹脂群から選ばれたもの２〜３０％、その際、樹脂
固体の比率に関する各重量％は樹脂固体に基づき、(Ａ)
および(Ｂ)ならびに(Ｉ)、(II)および(III)の配合の組
成に関する各重量％の合計は１００となる。
ーを提供することにある。その樹脂固体は： Ｉ．塩基で完全にまたは部分的に中和することによって
水溶性とした反応生成物５０〜８８重量％、ここで前記
反応生成物は(Ａ) ポリカルボキシル成分として、ポリ
ウレタン樹脂１０〜８０重量％、好ましくは１５〜４０
重量％、前記ポリウレタン樹脂は酸価７０〜１６０mg
ＫＯＨ／ｇおよび分子中に少なくとも１個の末端ブロッ
クトイソシアネート基に対応するカルボキシル基を有
し、一方、１２個以上の炭素原子を有する遊離のヒドロ
キシル基および脂肪酸残基を有しない、そしてジメチル
ホルムアミド(ＤＭＦ)中、２０℃で測定して、極限粘度
数６.５〜１２.０ml／ｇ（例えば、ＤＩＮ １３４２参
照）、好ましくは８.０〜１１.０ml／ｇを有する、さら
に(Ｂ) ポリヒドロキシル成分として、場合によりウレ
タンによって変性されているポリエステル樹脂２０〜９
０重量％、好ましくは６０〜８５重量％、前記ポリエス
テル樹脂はヒドロキシル価５０〜５００mg ＫＯＨ／
ｇ、２０mg ＫＯＨ／ｇより小さい酸価、およびＤＭＦ
中２０℃で測定して、極限粘度数８.０〜１３.０ml／
ｇ、しかし好ましくは９.５〜１２.０ml／ｇを有する、
からなり、その際、反応生成物はＤＭＦ中、２０℃で測
定して極限粘度数１３.５〜１８.０ml／ｇ、好ましくは
１４.５〜１６.５ml／ｇを有する、 II．水で希釈することができない１種または数種のブロ
ックトポリイソシアネート架橋剤１０〜４０重量％、お
よび III． 追加的な架橋剤として、少なくとも１種のアミン
樹脂、好ましくはメラミンおよび／またはベンゾグアナ
ミン樹脂群から選ばれたもの２〜３０％、その際、樹脂
固体の比率に関する各重量％は樹脂固体に基づき、(Ａ)
および(Ｂ)ならびに(Ｉ)、(II)および(III)の配合の組
成に関する各重量％の合計は１００となる。
【０００８】反応生成物（Ｉ）を製造する場合、成分
（Ａ）と（Ｂ）とを溶剤なしにまたはイソシアネート基
と反応する可能性のない有機溶剤中で好ましくは９０〜
１７０℃の間で、しかし特に成分（Ａ）の末端イソシア
ネート基のためのブロッキング剤の解離温度より１０〜
２０℃上の温度で反応させるが、本方法において水中に
おける溶解度限度以下で行なうことはなく（すなわち、
縮合物が水中で希釈しうるものでなければならない）、
２０℃、ＤＭＦ中で測定して極限粘度数として１３.５
〜１８.０ml／ｇ迄、しかし好ましくは１４.５〜１６.
５ml／ｇの極限粘度数を有する。
（Ａ）と（Ｂ）とを溶剤なしにまたはイソシアネート基
と反応する可能性のない有機溶剤中で好ましくは９０〜
１７０℃の間で、しかし特に成分（Ａ）の末端イソシア
ネート基のためのブロッキング剤の解離温度より１０〜
２０℃上の温度で反応させるが、本方法において水中に
おける溶解度限度以下で行なうことはなく（すなわち、
縮合物が水中で希釈しうるものでなければならない）、
２０℃、ＤＭＦ中で測定して極限粘度数として１３.５
〜１８.０ml／ｇ迄、しかし好ましくは１４.５〜１６.
５ml／ｇの極限粘度数を有する。
【０００９】従って、反応生成物（Ｉ）のカルボキシル
基を、無機または有機塩基によって部分的または完全に
中和し、続いて好ましくは４０〜１００℃でブロックト
ポリイソシアネート架橋剤または水で希釈できない架橋
剤（II）を混合し、そして水で希釈してそれ以後の工程
に好適な固体含量とする。
基を、無機または有機塩基によって部分的または完全に
中和し、続いて好ましくは４０〜１００℃でブロックト
ポリイソシアネート架橋剤または水で希釈できない架橋
剤（II）を混合し、そして水で希釈してそれ以後の工程
に好適な固体含量とする。
【００１０】追加的な架橋剤（III）は水で希釈する前
かまたは好ましくは水で希釈した後、または成分（Ｉ）
と（II）の分散液を生成した後で添加することができ
る。
かまたは好ましくは水で希釈した後、または成分（Ｉ）
と（II）の分散液を生成した後で添加することができ
る。
【００１１】その上、水性焼付けフィラーは、ラッカー
技術に慣用的に使用されるような溶剤からの水分顔料、
充填剤、および添加物を含有する。
技術に慣用的に使用されるような溶剤からの水分顔料、
充填剤、および添加物を含有する。
【００１２】本発明は、また、自動車ラッカー塗装のた
めのこれら水希釈性フィラー（プライムサーフェーサ
ー）の使用に関し、そして耐石衝撃性のコーティング、
特に低温での耐石衝撃性のコーティング剤を製造するた
めの方法に関する。
めのこれら水希釈性フィラー（プライムサーフェーサ
ー）の使用に関し、そして耐石衝撃性のコーティング、
特に低温での耐石衝撃性のコーティング剤を製造するた
めの方法に関する。
【００１３】ポリカルボキシル成分（Ａ）として使用さ
れるポリウレタン樹脂は特定の最初の化合物（その製造
のための）として１種または数種のジヒドキシモノカル
ボン酸によって構成され、酸価７０〜１６０mg ＫＯＨ
／ｇならびに１分子当たり少なくとも１個の末端ブロッ
クトイソシアネート基に対応するカルボキシル基を有す
る。さらに、ポリカルボキシル成分（Ａ）はヒドロキシ
ル基または１２個以上の炭素原子を有する脂肪酸の残基
のいずれも有しない。ブロッキング剤は、高められた温
度、すなわち、ポリヒドロキシル成分（Ｂ）と結合する
ための反応温度で脱離される。塩基、好ましくは第２ま
たは第３アルキルまたはアルカノールアミンによりカル
ボキシル基の部分的または完全な中和後、成分（Ａ）と
（Ｂ）からなる反応生成物（Ｉ）が水希釈性であるの
で、ポリカルボキシル成分（Ａ）は、それだけでも水を
用いて希釈することができる。
れるポリウレタン樹脂は特定の最初の化合物（その製造
のための）として１種または数種のジヒドキシモノカル
ボン酸によって構成され、酸価７０〜１６０mg ＫＯＨ
／ｇならびに１分子当たり少なくとも１個の末端ブロッ
クトイソシアネート基に対応するカルボキシル基を有す
る。さらに、ポリカルボキシル成分（Ａ）はヒドロキシ
ル基または１２個以上の炭素原子を有する脂肪酸の残基
のいずれも有しない。ブロッキング剤は、高められた温
度、すなわち、ポリヒドロキシル成分（Ｂ）と結合する
ための反応温度で脱離される。塩基、好ましくは第２ま
たは第３アルキルまたはアルカノールアミンによりカル
ボキシル基の部分的または完全な中和後、成分（Ａ）と
（Ｂ）からなる反応生成物（Ｉ）が水希釈性であるの
で、ポリカルボキシル成分（Ａ）は、それだけでも水を
用いて希釈することができる。
【００１４】ポリウレタン樹脂は、１種または数種のポ
リイソシアネートとモノヒドロキシル化合物および／ま
たはオキシム、例えば、ブタノンオキシムによって部分
的にブロックされた１種または数種のポリイソシアネー
トとの混合物を、ジヒドロキシ−モノカルボン酸および
場合により１種または数種のポリオールと反応させる既
知の方法で製造され、その量的割合は、ヒドロキシル基
のないポリカルボキシル成分（Ａ）の分子が平均して少
なくとも１個の末端ブロックトイソシアネート基を確実
に有するように選択される。
リイソシアネートとモノヒドロキシル化合物および／ま
たはオキシム、例えば、ブタノンオキシムによって部分
的にブロックされた１種または数種のポリイソシアネー
トとの混合物を、ジヒドロキシ−モノカルボン酸および
場合により１種または数種のポリオールと反応させる既
知の方法で製造され、その量的割合は、ヒドロキシル基
のないポリカルボキシル成分（Ａ）の分子が平均して少
なくとも１個の末端ブロックトイソシアネート基を確実
に有するように選択される。
【００１５】ジヒドロキシ−モノカルボン酸としてジメ
チロールプロピオン酸を用いるのが好ましい。また、原
則として他のジヒドロキシ−モノカルボン酸も適してい
る。
チロールプロピオン酸を用いるのが好ましい。また、原
則として他のジヒドロキシ−モノカルボン酸も適してい
る。
【００１６】使用するポリイソシアネート化合物とし
て、例えば、トルイレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネートまたはヘキサメチレンジイソシアネー
トのような商業的に利用しうるジイソシアネートおよび
場合により適当なイソシアネートプレポリマーをも用い
るのが好ましい。
て、例えば、トルイレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネートまたはヘキサメチレンジイソシアネー
トのような商業的に利用しうるジイソシアネートおよび
場合により適当なイソシアネートプレポリマーをも用い
るのが好ましい。
【００１７】遊離のイソシアネート基をブロックするた
めに、ポリカルボキシル成分（Ａ）とポリヒドロキシル
成分（Ｂ）を反応させる場合確実に脱離できるような例
えば、モノヒドロキシル化合物、特に、モノアルコー
ル、例えば、２−エチルヘキサノール、グリコールおよ
びポリオキシアルキレンジオールのモノエーテルまたは
ブタノンオキシムを選択する。すなわち、解離温度は８
０と１６０℃以下との間の温度になるであろう。ポリカ
ルボキシル成分（Ａ）は、ＤＭＦ中、２０℃（例えば、
ＤＩＮ １３４２参照）で測定して極限粘度数６.５〜１
２.０ml／ｇ、好ましくは８.０〜１１.０ml／ｇを有す
る。
めに、ポリカルボキシル成分（Ａ）とポリヒドロキシル
成分（Ｂ）を反応させる場合確実に脱離できるような例
えば、モノヒドロキシル化合物、特に、モノアルコー
ル、例えば、２−エチルヘキサノール、グリコールおよ
びポリオキシアルキレンジオールのモノエーテルまたは
ブタノンオキシムを選択する。すなわち、解離温度は８
０と１６０℃以下との間の温度になるであろう。ポリカ
ルボキシル成分（Ａ）は、ＤＭＦ中、２０℃（例えば、
ＤＩＮ １３４２参照）で測定して極限粘度数６.５〜１
２.０ml／ｇ、好ましくは８.０〜１１.０ml／ｇを有す
る。
【００１８】ポリヒドロキシル成分（Ｂ）としてヒドロ
キシル価、５０〜５００mg ＫＯＨ／ｇ、２０mg ＫＯＨ
／ｇより小さい酸価、およびＤＭＦ中、２０℃で測定し
て極限粘度数８.０〜１３.０ml／ｇ、好ましくは９.５
〜１２.０ml／ｇを特徴とするフィルム形成ポリエステ
ル樹脂を用いる。ポリオールとポリカルボン酸から製造
されたポリエステル樹脂は、場合により、ウレタン基を
有し、そして例えば、５〜２０個の炭素原子を有するモ
ノカルボン酸で変性させることができる。しかしなが
ら、脂肪酸の比率は１５重量％を越えないのが好まし
い。
キシル価、５０〜５００mg ＫＯＨ／ｇ、２０mg ＫＯＨ
／ｇより小さい酸価、およびＤＭＦ中、２０℃で測定し
て極限粘度数８.０〜１３.０ml／ｇ、好ましくは９.５
〜１２.０ml／ｇを特徴とするフィルム形成ポリエステ
ル樹脂を用いる。ポリオールとポリカルボン酸から製造
されたポリエステル樹脂は、場合により、ウレタン基を
有し、そして例えば、５〜２０個の炭素原子を有するモ
ノカルボン酸で変性させることができる。しかしなが
ら、脂肪酸の比率は１５重量％を越えないのが好まし
い。
【００１９】成分（Ａ）と（Ｂ）を、９０〜１７０℃で
反応させるが、ポリカルボキシル成分（Ａ）中の末端イ
ソシアネート基に対するブロッキング剤の解離温度より
１０〜２０℃上の温度で反応させるのが好ましく、ＤＭ
Ｆ中、２０℃で測定して極限粘度数１３.５〜１８.０ml
／ｇまで、好ましくは１４.５〜１６.５ml／ｇであり、
そしてこれに関連してカルボキシル基の中和後、反応生
成物（Ｉ）はなおも水希釈性でなければならないことに
注目されるべきである。水−希釈性は親水基の数、特に
中和が可能である基の数によって影響される。成分
（Ａ）に関した量的比率は、固形分について１０〜８０
重量％の範囲内にあるが、好ましくは１５〜４０重量％
の範囲内にあり、そして成分（Ｂ）に関しては、２０〜
９０重量％の範囲内にあるが、好ましくは６０〜８５重
量％の範囲内にあり、すべての場合においてパーセント
の合計は加えて１００となるのであって、反応生成物
（Ｉ）が少なくとも２５mg ＫＯＨ／ｇの酸価、好まし
くは３０〜５０mg ＫＯＨ／ｇの酸価を確実に有するよ
うにパーセントが選択されるべきである。
反応させるが、ポリカルボキシル成分（Ａ）中の末端イ
ソシアネート基に対するブロッキング剤の解離温度より
１０〜２０℃上の温度で反応させるのが好ましく、ＤＭ
Ｆ中、２０℃で測定して極限粘度数１３.５〜１８.０ml
／ｇまで、好ましくは１４.５〜１６.５ml／ｇであり、
そしてこれに関連してカルボキシル基の中和後、反応生
成物（Ｉ）はなおも水希釈性でなければならないことに
注目されるべきである。水−希釈性は親水基の数、特に
中和が可能である基の数によって影響される。成分
（Ａ）に関した量的比率は、固形分について１０〜８０
重量％の範囲内にあるが、好ましくは１５〜４０重量％
の範囲内にあり、そして成分（Ｂ）に関しては、２０〜
９０重量％の範囲内にあるが、好ましくは６０〜８５重
量％の範囲内にあり、すべての場合においてパーセント
の合計は加えて１００となるのであって、反応生成物
（Ｉ）が少なくとも２５mg ＫＯＨ／ｇの酸価、好まし
くは３０〜５０mg ＫＯＨ／ｇの酸価を確実に有するよ
うにパーセントが選択されるべきである。
【００２０】有意な割合の水の添加に先立ってカルボキ
シル基を無機または有機塩基で直接に部分的または完全
に中和する前か後で、次いで反応生成物（Ｉ）をそれ自
体水−希釈性ではない架橋成分（II）と混合し、そして
水で希釈し次の工程に適切な固形分含量とする。ウレタ
ン基を介するポリカルボキシル成分（Ａ）とポリヒドロ
キシル成分（Ｂ）との追加的な加水分解に安定な結合に
よって、反応生成物（Ｉ）とブロックトポリイソシアネ
ート（II）との相溶性を改良するためにポリカルボキシ
ル成分（Ａ）の粗原料を選択することによって、そして
有意な割合の水の添加に先立つポリイソシアネート（I
I）の混合物によって、本発明によるラッカーの安定性
は、特定の結合剤の組み合わせで示されるように、リン
グ−ラインシステムを有する工業的ラッカー塗装におい
て、それらを使用することの特別に重要な要因が相当に
増加している。
シル基を無機または有機塩基で直接に部分的または完全
に中和する前か後で、次いで反応生成物（Ｉ）をそれ自
体水−希釈性ではない架橋成分（II）と混合し、そして
水で希釈し次の工程に適切な固形分含量とする。ウレタ
ン基を介するポリカルボキシル成分（Ａ）とポリヒドロ
キシル成分（Ｂ）との追加的な加水分解に安定な結合に
よって、反応生成物（Ｉ）とブロックトポリイソシアネ
ート（II）との相溶性を改良するためにポリカルボキシ
ル成分（Ａ）の粗原料を選択することによって、そして
有意な割合の水の添加に先立つポリイソシアネート（I
I）の混合物によって、本発明によるラッカーの安定性
は、特定の結合剤の組み合わせで示されるように、リン
グ−ラインシステムを有する工業的ラッカー塗装におい
て、それらを使用することの特別に重要な要因が相当に
増加している。
【００２１】反応生成物（Ｉ）のカルボキシル基を中和
するために使用する塩基としては、第２または第３アル
キル−またはアルカノールアミンが好ましい。
するために使用する塩基としては、第２または第３アル
キル−またはアルカノールアミンが好ましい。
【００２２】架橋剤成分（II）としては、例えば、好ま
しくは少量の有機溶剤を含有する商業的に入手しうるそ
して幾つかの異なった成分（II）の混合物として使用で
きるブロックトジイソシアネートまたはブロックトポリ
イソシアネートがある。
しくは少量の有機溶剤を含有する商業的に入手しうるそ
して幾つかの異なった成分（II）の混合物として使用で
きるブロックトジイソシアネートまたはブロックトポリ
イソシアネートがある。
【００２３】本発明によれば、（III）の架橋剤として
は、アミノプラスチック樹脂、例えば、メラミンまたは
ベンゾグアンミン樹脂が用いられる。これらの物質は、
例えば、慣用の市販製品である。これらは、水希釈性で
あってもあるいは水非希釈性であってもよい。
は、アミノプラスチック樹脂、例えば、メラミンまたは
ベンゾグアンミン樹脂が用いられる。これらの物質は、
例えば、慣用の市販製品である。これらは、水希釈性で
あってもあるいは水非希釈性であってもよい。
【００２４】ベンゾグアナミン樹脂としては、例えば、
完全または部分アルキル化メタノールおよび／またはブ
タノール−エーテル化誘導体、好ましくはテトラメチロ
ールタイプが使用される。
完全または部分アルキル化メタノールおよび／またはブ
タノール−エーテル化誘導体、好ましくはテトラメチロ
ールタイプが使用される。
【００２５】メラミン樹脂としては、例えば、メタノー
ル−および／または（イソ）ブタノールエーテル化誘導
体、好ましくはヘキサメチロールメラミンから誘導され
る樹脂がある。特に好ましいのは、ヘキサメチロールメ
ラミンから誘導された水溶性の部分アルキル化樹脂であ
る。メタノールは好ましいエーテル化用アルコールであ
る。アミノプラスチック樹脂（III）は、それら自体ま
たは混合物で使用され、本発明によれば２〜３０重量％
の量的割合で使用される。好ましい（III）の量的割合
は、メラミンおよび／またはベンゾグアナミン樹脂５〜
２５重量％の範囲内に、好ましくは８〜１６重量％の範
囲内である。
ル−および／または（イソ）ブタノールエーテル化誘導
体、好ましくはヘキサメチロールメラミンから誘導され
る樹脂がある。特に好ましいのは、ヘキサメチロールメ
ラミンから誘導された水溶性の部分アルキル化樹脂であ
る。メタノールは好ましいエーテル化用アルコールであ
る。アミノプラスチック樹脂（III）は、それら自体ま
たは混合物で使用され、本発明によれば２〜３０重量％
の量的割合で使用される。好ましい（III）の量的割合
は、メラミンおよび／またはベンゾグアナミン樹脂５〜
２５重量％の範囲内に、好ましくは８〜１６重量％の範
囲内である。
【００２６】最終ヒドロフィラー中の成分（III）の量
を、最終ヒドロフィラー中に存在する成分（II）の量に
より調節することができ、すなわち、成分（III）の量
を成分（II）の量または潜在しているイソシアネート基
の比率に関するその化学構造に応じて変化させることが
できることは専門家には明らかであろう。これと関連し
て、（II）と（III）の合計は結合剤の全比率に対して
５０重量％を越えるべきでないであろう。
を、最終ヒドロフィラー中に存在する成分（II）の量に
より調節することができ、すなわち、成分（III）の量
を成分（II）の量または潜在しているイソシアネート基
の比率に関するその化学構造に応じて変化させることが
できることは専門家には明らかであろう。これと関連し
て、（II）と（III）の合計は結合剤の全比率に対して
５０重量％を越えるべきでないであろう。
【００２７】本発明の驚くべき特徴は、水で希釈できな
いタイプ（III）の架橋剤を簡単な混合で水性結合剤混
合物に配合することができることにある。
いタイプ（III）の架橋剤を簡単な混合で水性結合剤混
合物に配合することができることにある。
【００２８】本発明によるヒドロフィラーは、慣用の無
機および／または有機充填剤および／または顔料を含有
することができる。使用されるのは、例えばフィラーコ
ーティング剤の製造に慣用的に使用されるような充填剤
である。
機および／または有機充填剤および／または顔料を含有
することができる。使用されるのは、例えばフィラーコ
ーティング剤の製造に慣用的に使用されるような充填剤
である。
【００２９】それらとしては、例えば、無機顔料と充填
剤、例えば、カーボンブラック、２酸化チタン、細かく
分散した２酸化珪素、珪酸アルミニウム(例えば、カオ
リン)、珪酸マグネシウム（例えば、タルク）、炭酸カ
ルシウム（例えば、チョーク）、硫酸バリウム（例え
ば、バライト）、および種々の顔料、例えば、酸化鉄顔
料、有機顔料、例えば、フタロシアニン顔料、有機充填
剤、例えば、ポリアミドまたはポリアクリロニトリル粉
末、および錆止め顔料、例えば、鉛またはクロメート化
合物を挙げることができる。
剤、例えば、カーボンブラック、２酸化チタン、細かく
分散した２酸化珪素、珪酸アルミニウム(例えば、カオ
リン)、珪酸マグネシウム（例えば、タルク）、炭酸カ
ルシウム（例えば、チョーク）、硫酸バリウム（例え
ば、バライト）、および種々の顔料、例えば、酸化鉄顔
料、有機顔料、例えば、フタロシアニン顔料、有機充填
剤、例えば、ポリアミドまたはポリアクリロニトリル粉
末、および錆止め顔料、例えば、鉛またはクロメート化
合物を挙げることができる。
【００３０】本発明によるとヒドロフィラーとともに使
用しうるラッカー添加剤としては、例えば、化合物のレ
オロジーに影響する物質、抗沈降剤、均展材、脱泡剤、
脱気剤、分散助剤、および触媒をあげることができる。
これらの物質はラッカーまたは塗装技術に伴う種々な特
性の調節に役立つ。また、場合により付着性−改良添加
剤例えば、水希釈性エポキシド樹脂−変性アルキド樹脂
またはエポキシド樹脂リン酸エステルをコーティング剤
に加えることができる。
用しうるラッカー添加剤としては、例えば、化合物のレ
オロジーに影響する物質、抗沈降剤、均展材、脱泡剤、
脱気剤、分散助剤、および触媒をあげることができる。
これらの物質はラッカーまたは塗装技術に伴う種々な特
性の調節に役立つ。また、場合により付着性−改良添加
剤例えば、水希釈性エポキシド樹脂−変性アルキド樹脂
またはエポキシド樹脂リン酸エステルをコーティング剤
に加えることができる。
【００３１】溶剤としては、ラッカー技術で慣用的に使
用されるような溶剤であってよい。これらは結合剤の製
造から生じたものである。もし溶剤が少なくとも部分的
に水と混和性であれば有利である。このような溶剤の例
には、グリコールエーテル、例えば、ブチルグリコー
ル、エトキシプロパノール、ブチルジグリコール、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル、アルコール、例え
ば、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、グリコール、
例えば、エチレングリコール、Ｎ−メチルピロリドンお
よびケトンがある。コーティング剤の均展特性と粘度の
両方は、溶剤の選択によって影響を受ける。揮発性は使
用される溶剤の沸点の選択によって影響される。
用されるような溶剤であってよい。これらは結合剤の製
造から生じたものである。もし溶剤が少なくとも部分的
に水と混和性であれば有利である。このような溶剤の例
には、グリコールエーテル、例えば、ブチルグリコー
ル、エトキシプロパノール、ブチルジグリコール、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル、アルコール、例え
ば、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、グリコール、
例えば、エチレングリコール、Ｎ−メチルピロリドンお
よびケトンがある。コーティング剤の均展特性と粘度の
両方は、溶剤の選択によって影響を受ける。揮発性は使
用される溶剤の沸点の選択によって影響される。
【００３２】顔料（充填剤）と結合剤は、顔料または充
填剤の組み合せによって重量比、例えば、０.５：１〜
２.５：１、好ましくは０.８：１〜１.８：１で使用さ
れる。コーティング剤の固形分は２５〜６０重量％の範
囲内で、好ましくは３０〜６５重量％の範囲内にある。
溶剤比率は、例えば、水性コーティング剤に対する各々
の場合において１５重量％になるが、好ましくは１０重
量％までとすることができる。
填剤の組み合せによって重量比、例えば、０.５：１〜
２.５：１、好ましくは０.８：１〜１.８：１で使用さ
れる。コーティング剤の固形分は２５〜６０重量％の範
囲内で、好ましくは３０〜６５重量％の範囲内にある。
溶剤比率は、例えば、水性コーティング剤に対する各々
の場合において１５重量％になるが、好ましくは１０重
量％までとすることができる。
【００３３】コーティング剤にアミンまたはアミノアル
コール、好ましくは第２または第３アルキルまたはアル
カノールアミンを添加して、pH値７.８〜８.８に、好ま
しくは８.２〜８.４に調節するのが好都合である。
コール、好ましくは第２または第３アルキルまたはアル
カノールアミンを添加して、pH値７.８〜８.８に、好ま
しくは８.２〜８.４に調節するのが好都合である。
【００３４】本発明による水性焼付けフィラーは、例え
ば、専門家にもよく知られている方法で、充填剤または
顔料を、場合により適切な分散助剤と脱泡剤を加えて
（Ｉ）と（II）から生成した水性樹脂化合物の一部の量
に分散させて製造されるもので、例えば、パールミルの
ような適当な分散機を用いて製造され、最終ヒドロフィ
ラー中に存在する。顔料および／または充填剤の粒径は
１５ミクロンより小さいのが好ましい。
ば、専門家にもよく知られている方法で、充填剤または
顔料を、場合により適切な分散助剤と脱泡剤を加えて
（Ｉ）と（II）から生成した水性樹脂化合物の一部の量
に分散させて製造されるもので、例えば、パールミルの
ような適当な分散機を用いて製造され、最終ヒドロフィ
ラー中に存在する。顔料および／または充填剤の粒径は
１５ミクロンより小さいのが好ましい。
【００３５】続いて（Ｉ）と（II）からなる水性樹脂化
合物の残りの量と混合して、その後成分（III）と最終
水性焼付けフィラーにさらに必要な他の成分の両方を場
合により強力に混合して添加する。
合物の残りの量と混合して、その後成分（III）と最終
水性焼付けフィラーにさらに必要な他の成分の両方を場
合により強力に混合して添加する。
【００３６】次に粘度は水を用いて調節される。最終コ
ーティング剤は粘度の顕著な変化または沈降する傾向も
なく相当な時間貯蔵することができる。水を加えること
により粘度を施用、例えば、噴霧に適するように低い数
値に調整することができる。
ーティング剤は粘度の顕著な変化または沈降する傾向も
なく相当な時間貯蔵することができる。水を加えること
により粘度を施用、例えば、噴霧に適するように低い数
値に調整することができる。
【００３７】コーティング剤はロール塗りまたは噴霧に
よって施用されるが、噴霧が好ましい。適切な方法は、
圧搾空気噴霧、無気吹付けまたはＥＳＴＡ−高速回転噴
霧である。金属またはブラスチックからなる自動車車体
またはその部品は、特に基体として好適である。金属成
分は電気泳動により施用された錆止め下塗剤または他の
慣用の下塗剤層または中間層を用いる慣用的方法でコー
トすることができる。このような層は、例えば、１５０
℃以上の温度で焼付けされる。このような適切な錆止め
下塗剤の例は、ＤＥ−Ａ−３６ １５ ８１０；３６ ２
８ １２１；３８２３ ７３１；３９ ２０ ２１４および
３９ ４０ ７８２ならびにＥＰ−Ａ−０８２ ２９１；
２０９ ８５７および２３４ ３９５に記述されている。
プラスチック基体は、付着−改良コーティング層または
２−成分コーティング剤または物理的に乾燥するコーテ
ィング剤を基材とした下塗剤層を備えているのが好まし
い。これらのコーティングは、場合により研削のような
機械的作業にかけることができる。
よって施用されるが、噴霧が好ましい。適切な方法は、
圧搾空気噴霧、無気吹付けまたはＥＳＴＡ−高速回転噴
霧である。金属またはブラスチックからなる自動車車体
またはその部品は、特に基体として好適である。金属成
分は電気泳動により施用された錆止め下塗剤または他の
慣用の下塗剤層または中間層を用いる慣用的方法でコー
トすることができる。このような層は、例えば、１５０
℃以上の温度で焼付けされる。このような適切な錆止め
下塗剤の例は、ＤＥ−Ａ−３６ １５ ８１０；３６ ２
８ １２１；３８２３ ７３１；３９ ２０ ２１４および
３９ ４０ ７８２ならびにＥＰ−Ａ−０８２ ２９１；
２０９ ８５７および２３４ ３９５に記述されている。
プラスチック基体は、付着−改良コーティング層または
２−成分コーティング剤または物理的に乾燥するコーテ
ィング剤を基材とした下塗剤層を備えているのが好まし
い。これらのコーティングは、場合により研削のような
機械的作業にかけることができる。
【００３８】本発明によるコーティング剤は、プレコー
トした基体に施用される。場合により８０℃までに高め
られた温度における短かい通気の後、コーティング加工
した物を１３０〜１９０℃の温度、好ましくは１５０℃
以上で焼付けする。層の厚さは、１５〜１２０ミクロン
になるが、好ましくは２５〜６０ミクロンである。焼付
け後、表面は場合によりさらに処理、例えば、研削を受
けて欠陥のない平滑な表面を得ることができる。着色お
よび／または装飾のラッカー、例えば、ユニサーフェー
スラッカーまたはベースラッカーであるが、好ましくは
水性ベースラッカーを前記フィラー層に施用することが
できる。
トした基体に施用される。場合により８０℃までに高め
られた温度における短かい通気の後、コーティング加工
した物を１３０〜１９０℃の温度、好ましくは１５０℃
以上で焼付けする。層の厚さは、１５〜１２０ミクロン
になるが、好ましくは２５〜６０ミクロンである。焼付
け後、表面は場合によりさらに処理、例えば、研削を受
けて欠陥のない平滑な表面を得ることができる。着色お
よび／または装飾のラッカー、例えば、ユニサーフェー
スラッカーまたはベースラッカーであるが、好ましくは
水性ベースラッカーを前記フィラー層に施用することが
できる。
【００３９】膜の機械的特性は、アミノプラスチック樹
脂（III）の選択で影響を受ける。例えば、ベンゾグア
ナミンタイプの樹脂は、特に低温における耐石衝撃性の
フィラーコーティングを生成するのに対し、メラミン樹
脂タイプの樹脂を用いたコーティングは、特に繰り返し
の石の衝撃応力に対する耐性が得られるであろう。
脂（III）の選択で影響を受ける。例えば、ベンゾグア
ナミンタイプの樹脂は、特に低温における耐石衝撃性の
フィラーコーティングを生成するのに対し、メラミン樹
脂タイプの樹脂を用いたコーティングは、特に繰り返し
の石の衝撃応力に対する耐性が得られるであろう。
【００４０】本発明による結合剤からなる水性フィラー
によって、従来技術によるものよりもより多い比率の架
橋成分を用いることが可能である。ラッカーの貯蔵の間
に、ラッカー成分の分離は観察されなかった。架橋剤
（II）と（III）を互いに調和させることでラッカーの
反応性にかなりの程度に影響を及ぼすことができるの
で、焼付けフィルムの中間層付着は場合により改良する
こともできる。特に、本発明による結合剤混合物は、過
焼成に対する耐性、すなわち、例えばラッカー塗機械装
置がうまく作動しない場合のようなコーティング剤の過
度に長いかまたは激しい加熱に対する抵抗性を改良する
ことができる。
によって、従来技術によるものよりもより多い比率の架
橋成分を用いることが可能である。ラッカーの貯蔵の間
に、ラッカー成分の分離は観察されなかった。架橋剤
（II）と（III）を互いに調和させることでラッカーの
反応性にかなりの程度に影響を及ぼすことができるの
で、焼付けフィルムの中間層付着は場合により改良する
こともできる。特に、本発明による結合剤混合物は、過
焼成に対する耐性、すなわち、例えばラッカー塗機械装
置がうまく作動しない場合のようなコーティング剤の過
度に長いかまたは激しい加熱に対する抵抗性を改良する
ことができる。
【００４１】本発明による方法は、過焼成と石の衝撃
（特に低温における）に対する耐性のあるフィラー層を
製造するのに、不伝導性であり、適切な着色または無色
の水性コーティング剤を製造することを可能にするもの
である。特に、種類と量の異なった成分（III）の添加
は、コーティング剤のこの成分だけを変えることにより
耐石衝撃性に関する異なった試験規格を満足させること
ができる。
（特に低温における）に対する耐性のあるフィラー層を
製造するのに、不伝導性であり、適切な着色または無色
の水性コーティング剤を製造することを可能にするもの
である。特に、種類と量の異なった成分（III）の添加
は、コーティング剤のこの成分だけを変えることにより
耐石衝撃性に関する異なった試験規格を満足させること
ができる。
【００４２】本発明による方法を用いて、耐石衝撃性の
ある視覚的に平滑な多層コーティングを製造することが
でき、それによってこのようなコーティングは自動車産
業のラッカー塗装に関するもっとも厳しい要件を満足さ
せることができる。
ある視覚的に平滑な多層コーティングを製造することが
でき、それによってこのようなコーティングは自動車産
業のラッカー塗装に関するもっとも厳しい要件を満足さ
せることができる。
【００４３】本発明を次の実施例で説明する。製造実施例 Ａ） ポリカルボキシル成分Ａの製造 ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）１０
７９部とメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）の５９９
部中にジメチロールプロピオン酸９４５部（７モル）を
溶解した溶液を適当な反応器中で生成する。ＴＤＩ １,
０４４部（６モル）とエチレングリコールモノエチルエ
ーテルによりセミブロックされたＴＤＩ５２８部（２モ
ル）の混合物を、同時に１００℃で、４時間にわたって
この溶液に加える。一旦全てのＮＣＯ基が反応すると、
化合物をＤＧＭとＭＩＢＫ（２：１）の混合物で希釈
し、固形分比率６０％とする。成分Ａは、酸価１４０mg
ＫＯＨ／ｇとＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
中、２０℃で測定して極限粘度数１０.２ml／ｇを有す
る。
７９部とメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）の５９９
部中にジメチロールプロピオン酸９４５部（７モル）を
溶解した溶液を適当な反応器中で生成する。ＴＤＩ １,
０４４部（６モル）とエチレングリコールモノエチルエ
ーテルによりセミブロックされたＴＤＩ５２８部（２モ
ル）の混合物を、同時に１００℃で、４時間にわたって
この溶液に加える。一旦全てのＮＣＯ基が反応すると、
化合物をＤＧＭとＭＩＢＫ（２：１）の混合物で希釈
し、固形分比率６０％とする。成分Ａは、酸価１４０mg
ＫＯＨ／ｇとＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
中、２０℃で測定して極限粘度数１０.２ml／ｇを有す
る。
【００４４】Ｂ） ポリヒドロキシル成分Ｂの製造 トリプロピレングリコール３８部（０.２モル）、ネオ
ペンチルグリコールの１２５部（１.２モル）、異性化
したリノール酸２８部（０.１モル）、イソフタール酸
８３部（０.５モル）およびトリメリット酸無水物５８
部（０.３モル）を適当な反応器中、２３０℃で酸価が
４mg ＫＯＨ／ｇ以下になるまでエステル化させる。Ｄ
ＩＮ ５３２１１／２０℃によるエチレングリコールモ
ノブチルエーテル中における５０％溶液の粘度は１６５
秒となり、そしてＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド中、２
０℃で測定して極限粘度数１０.５ml／ｇである。
ペンチルグリコールの１２５部（１.２モル）、異性化
したリノール酸２８部（０.１モル）、イソフタール酸
８３部（０.５モル）およびトリメリット酸無水物５８
部（０.３モル）を適当な反応器中、２３０℃で酸価が
４mg ＫＯＨ／ｇ以下になるまでエステル化させる。Ｄ
ＩＮ ５３２１１／２０℃によるエチレングリコールモ
ノブチルエーテル中における５０％溶液の粘度は１６５
秒となり、そしてＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド中、２
０℃で測定して極限粘度数１０.５ml／ｇである。
【００４５】Ｃ） 結合剤成分（Ｉ）の製造 成分Ａ ３０部および成分Ｂ ７０部を互いに混合し、存
在する溶剤を真空下、１５０〜１６０℃の反応温度に加
熱しながら、大部分除去する。反応はＤＧＭ中、略９０
％溶液で行われる。１５０〜１６０℃の温度は、酸価３
５〜３９mg ＫＯＨ／ｇおよびＮ,Ｎ−ジメチルホルムア
ミド中、２０℃で測定した極限粘度数が１６.０に到達
するまで維持され、試料はジメチルエタノールアミンで
中和後、完全に水希釈性となる。
在する溶剤を真空下、１５０〜１６０℃の反応温度に加
熱しながら、大部分除去する。反応はＤＧＭ中、略９０
％溶液で行われる。１５０〜１６０℃の温度は、酸価３
５〜３９mg ＫＯＨ／ｇおよびＮ,Ｎ−ジメチルホルムア
ミド中、２０℃で測定した極限粘度数が１６.０に到達
するまで維持され、試料はジメチルエタノールアミンで
中和後、完全に水希釈性となる。
【００４６】Ｄ） 水性結合剤混合物Ｉ＋IIの製造 成分（Ｉ）６５部を架橋剤（II）、商業的に入手しうる
ブタノンオキシムでブロックされたポリイソシアネート
（例えば、Desmodur N 3390, Bayer社製のようなイソシ
アヌレート構造を有するトリメリックヘキサメチレンジ
イソシアネート）３５部と４０〜１００℃で混合し、ジ
メチルエタノールアミンを使用して９０％の中和の程度
に調節する。次いで混合物を脱イオン水で４０％の固形
分比率に希釈する。
ブタノンオキシムでブロックされたポリイソシアネート
（例えば、Desmodur N 3390, Bayer社製のようなイソシ
アヌレート構造を有するトリメリックヘキサメチレンジ
イソシアネート）３５部と４０〜１００℃で混合し、ジ
メチルエタノールアミンを使用して９０％の中和の程度
に調節する。次いで混合物を脱イオン水で４０％の固形
分比率に希釈する。
【００４７】参照実施例１： 参照試験Ａ カーボンブラック０.７部、２酸化チタンの１部、硫酸
バリウムの１８.３部、およびタルク２部を上述のＤ）
で製造した上記の水性結合剤混合物３６部中で撹拌し、
そして溶解機で激しく撹拌する。続いてこの混合物をパ
ールミル中で激しく磨砕し、前記実施例Ｄ）で製造した
４０％水性組成物１８部と脱イオン水１９.６部を含有
するラッカーを製造する。
バリウムの１８.３部、およびタルク２部を上述のＤ）
で製造した上記の水性結合剤混合物３６部中で撹拌し、
そして溶解機で激しく撹拌する。続いてこの混合物をパ
ールミル中で激しく磨砕し、前記実施例Ｄ）で製造した
４０％水性組成物１８部と脱イオン水１９.６部を含有
するラッカーを製造する。
【００４８】ブチルグリコール３部、トリエタノールア
ミン０.２部、ポリエーテル−変性ジメチルポリシロキ
サンコポリマー（慣用的な商業用均展化添加剤）０.２
部およびポリシロキサンコポリマー（慣用的な商業用脱
泡剤）１０％溶液の１部を溶解機を用いて添加し、激し
く撹拌する。
ミン０.２部、ポリエーテル−変性ジメチルポリシロキ
サンコポリマー（慣用的な商業用均展化添加剤）０.２
部およびポリシロキサンコポリマー（慣用的な商業用脱
泡剤）１０％溶液の１部を溶解機を用いて添加し、激し
く撹拌する。
【００４９】本発明による水性焼付けフィラーの製造 実施例１：操作は、参照試験Ａにおけると同様である
が、唯一の相違は、脱イオン水１９.６部の代わりに脱
イオン水１７.１部を使用したことのみで、溶解機を用
いる最後の工程で別の、部分的にメタノールエーテル化
されたメラミン樹脂（重合度２.３）の８５％溶液２.５
部を添加する。
が、唯一の相違は、脱イオン水１９.６部の代わりに脱
イオン水１７.１部を使用したことのみで、溶解機を用
いる最後の工程で別の、部分的にメタノールエーテル化
されたメラミン樹脂（重合度２.３）の８５％溶液２.５
部を添加する。
【００５０】実施例２：操作は、実施例１と同様である
が、唯一の相違は、前記メラミン樹脂２.５部の代わり
にテトラメチロールタイプのブタノールでエーテル化さ
れたベンゾグアナミン樹脂の８０％ブタノール溶液の
２.５部を使用することである。
が、唯一の相違は、前記メラミン樹脂２.５部の代わり
にテトラメチロールタイプのブタノールでエーテル化さ
れたベンゾグアナミン樹脂の８０％ブタノール溶液の
２.５部を使用することである。
【００５１】実施例３：操作は実施例１と同様である
が、実施例１に述べたメラミン樹脂２.５部の代わりに
１.２５部を実施例２に述べたベンゾグアナミン樹脂の
１.２５部と共に混合物に加える。
が、実施例１に述べたメラミン樹脂２.５部の代わりに
１.２５部を実施例２に述べたベンゾグアナミン樹脂の
１.２５部と共に混合物に加える。
【００５２】参照試験Ａと実施例１〜３に記述された水
性フィラー組成物を脱イオン水で加工粘度に調節し、自
動車製造用ラッカー塗の分野で一般に行なわれるよう
に、ＫＴＬ（１８ミクロン）でプレコートされた自動車
車体のスチールパネル上に噴霧し、通常の方法で予備処
理をする。
性フィラー組成物を脱イオン水で加工粘度に調節し、自
動車製造用ラッカー塗の分野で一般に行なわれるよう
に、ＫＴＬ（１８ミクロン）でプレコートされた自動車
車体のスチールパネル上に噴霧し、通常の方法で予備処
理をする。
【００５３】５分間通気した後、焼付けを１６０℃で２
０分間続けた。続いて各々の場合において自動車製造用
ラッカー塗装に適した慣用的な単一層表面コーティング
を行ない、乾燥時の層厚さを４０ミクロンとし、その
後、その系を１３０℃で３０分間焼付けした。
０分間続けた。続いて各々の場合において自動車製造用
ラッカー塗装に適した慣用的な単一層表面コーティング
を行ない、乾燥時の層厚さを４０ミクロンとし、その
後、その系を１３０℃で３０分間焼付けした。
【００５４】同様なラッカー系を第２の試験シリーズで
全く同じような方法で製造するが、その後フィラー層を
１９０℃で３０分間焼付けた。水性フィラーは過焼成に
対する抵抗性があることが証明され、これは２つの試験
シリーズの各々において次の表に示される特性を有する
多層コーティングが製造されたことで分かった。
全く同じような方法で製造するが、その後フィラー層を
１９０℃で３０分間焼付けた。水性フィラーは過焼成に
対する抵抗性があることが証明され、これは２つの試験
シリーズの各々において次の表に示される特性を有する
多層コーティングが製造されたことで分かった。
【００５５】
【表１】
【００５６】１） ３バール圧縮空気によって加速され
た１kgスチール散弾（鋭角の４〜５mm）を用いて＋２０
℃でＶＤＡ石衝撃試験機（Erichsen社製，Model 508）
による試験。 評価： − 表面コーティングの付着（０＝フィラーから分離な
し、１０＝完全分離） − 穿孔（０＝穿孔なし、１０＝非常に多い） ２） “Farbe und Lack”8/1984、pp 646-653中に記述
されている石衝撃シミュレーターによる試験。 試験試料：２mm直径と０.５ｇの質量を有する球状チッ
プのコーン 衝撃角：５度 衝撃速度：１８０Km／ｈ 試験温度：＋２０℃と−２０℃ 大きい円形の損傷面積は、付着が損われた（Ｂ＝パネ
ル、ＫＴＬ＝陰極電着、Ｆ＝フィラー、ＤＬ＝表面ラッ
カー）コーティング系中における点のようにmm2で示さ
れる。 ３） ２）において記述したような試験 試験試料：質量０.１５ｇと直径２mmを有するボール 衝撃角：５度 衝撃速度：２８０km／ｈ
た１kgスチール散弾（鋭角の４〜５mm）を用いて＋２０
℃でＶＤＡ石衝撃試験機（Erichsen社製，Model 508）
による試験。 評価： − 表面コーティングの付着（０＝フィラーから分離な
し、１０＝完全分離） − 穿孔（０＝穿孔なし、１０＝非常に多い） ２） “Farbe und Lack”8/1984、pp 646-653中に記述
されている石衝撃シミュレーターによる試験。 試験試料：２mm直径と０.５ｇの質量を有する球状チッ
プのコーン 衝撃角：５度 衝撃速度：１８０Km／ｈ 試験温度：＋２０℃と−２０℃ 大きい円形の損傷面積は、付着が損われた（Ｂ＝パネ
ル、ＫＴＬ＝陰極電着、Ｆ＝フィラー、ＤＬ＝表面ラッ
カー）コーティング系中における点のようにmm2で示さ
れる。 ３） ２）において記述したような試験 試験試料：質量０.１５ｇと直径２mmを有するボール 衝撃角：５度 衝撃速度：２８０km／ｈ
【００５７】この明細書における極限粘度数は、例え
ば、ＤＩＮ １３４２に規定されているようにスタウデ
ィンガーインデックス（極限粘度数）に相当する。
ば、ＤＩＮ １３４２に規定されているようにスタウデ
ィンガーインデックス（極限粘度数）に相当する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ミカエル・ゲオルギアデイス ドイツ連邦共和国デー−5600ヴツパーター ル２．ヒユーゲルシユトラーセ51 (72)発明者 ヴオルフガング・ゲルトナー ドイツ連邦共和国デー−5628ハイリゲンハ ウス．バイエルンシユトラーセ15 (72)発明者 クヌート・グレーフ ドイツ連邦共和国デー−4320ハツテインゲ ン．インデアマルペ35
Claims (17)
- 【請求項１】 Ｉ．塩基で完全にまたは部分的に中和す
ることによって水溶性として反応生成物５０〜８８重量
％、ここで前記反応生成物は： (Ａ) ポリカルボキシル成分として、ポリウレタン樹脂
１０〜８０重量％、前記ポリウレタン樹脂は酸価７０〜
１６０mg ＫＯＨ／ｇおよび分子当たり少なくとも１個
の末端ブロックトイソシアネート基を有し、遊離のヒド
ロキシル基および１２個以上の炭素原子を有する脂肪酸
残基を有しない、そしてジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）中、２０℃で測定して、極限粘度数６.５〜１２.０
ml／ｇを有する、そして(Ｂ) ポリヒドロキシル成分と
して、場合によりウレタンによって変性されているポリ
エステル樹脂の２０〜９０重量％、前記ポリエステル樹
脂はヒドロキシル価５０〜５００mg ＫＯＨ／ｇ、２０m
g ＫＯＨ／ｇより小さい酸価、およびＤＭＦ中２０℃で
測定して、極限粘度数８.０〜１３.０ml／ｇを有するか
らなり、その際反応生成物はＤＭＦ中、２０℃で測定し
て極限粘度数１３.５〜１８.０ml／ｇを有する、 II．架橋剤として、水で希釈することができない１種ま
たは数種のブロックトポリイソシアネート１０〜４０重
量％、および III． 追加的な架橋剤として、少なくとも１種のアミン
樹脂２〜３０重量％からなることを特徴とする結合剤の
水希釈性混合物を含有する水性コーティング剤。 - 【請求項２】 成分（Ａ）１５〜４０重量％を成分
（Ｂ）８５〜６０重量％と反応させて生成物（Ｉ）とす
ることを特徴とする請求項１記載のコーティング剤。 - 【請求項３】 反応生成物（Ｉ）が極限粘度数１４.５
〜１６.５ml／ｇを有することを特徴とする請求項１ま
たは２記載のコーティング剤。 - 【請求項４】 架橋剤（III）が１種または数種のメラ
ミン樹脂からなることを特徴とする請求項１〜３記載の
コーティング剤。 - 【請求項５】 メラミン樹脂がヘキサメチロールタイプ
からなることを特徴とする請求項４記載のコーティング
剤。 - 【請求項６】 メラミン樹脂が部分的にアルキル化され
たメラミン樹脂であることを特徴とする請求項４または
５記載のコーティング剤。 - 【請求項７】 架橋剤（III）が１種または数種のベン
ゾグアナミン樹脂からなることを特徴とする請求項１〜
３の１項記載のコーティング剤。 - 【請求項８】 ベンゾグアナミン樹脂がテトラメチロー
ルタイプから誘導されることを特徴とする請求項７記載
のコーティング剤。 - 【請求項９】 架橋剤（III）５〜２５重量％が使用さ
れることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項記載
のコーティング剤。 - 【請求項１０】 反応生成物（Ｉ）を製造するために、
成分（Ａ）を成分（Ｂ）と（Ａ）のブロックトイソシア
ネート基の脱ブロック化する温度より１０〜２０℃上の
温度で反応させることを特徴とする請求項１〜９のいず
れか１項記載のコーティング剤を製造する方法。 - 【請求項１１】 架橋剤（III）を分散相を生成させる
のに先立って成分（Ｉ）と（II）に加え、そして混合す
ることを特徴とする請求項１０記載の方法。 - 【請求項１２】 架橋剤（III）を成分（Ｉ）と（II）
の水性分散液に水溶性または非水溶性の形態で加え、そ
れと混合することを特徴とする請求項１０記載の方法。 - 【請求項１３】 請求項１〜９のいずれか１項記載のコ
ーティング剤から構成されるフィラー層を下塗りした基
体に施用し、そして焼付け後ベースラッカーまたは表面
ラッカー層を施用することを特徴とする多層ラッカー塗
装法。 - 【請求項１４】 フィラー層に次いで下塗および／また
はラッカー塗装が水希釈性のコーティング剤を基材とす
ることを特徴とする請求項１３記載の多層ラッカー塗装
法。 - 【請求項１５】 着色したフィラー層が使用されること
を特徴とする請求項１３または１４記載の多層ラッカー
塗装法。 - 【請求項１６】 多層ラッカー塗装系中にフィラー層を
生成させるための請求項１〜９のいずれか１項記載のコ
ーティング剤の使用。 - 【請求項１７】 自動車にラッカー塗装を行なう場合に
請求項１６記載のコーティング剤使用。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4142816:1 | 1991-12-23 | ||
| DE4142816A DE4142816C1 (ja) | 1991-12-23 | 1991-12-23 |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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