JPH05249690A - Image forming method - Google Patents
Image forming methodInfo
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- JPH05249690A JPH05249690A JP4871492A JP4871492A JPH05249690A JP H05249690 A JPH05249690 A JP H05249690A JP 4871492 A JP4871492 A JP 4871492A JP 4871492 A JP4871492 A JP 4871492A JP H05249690 A JPH05249690 A JP H05249690A
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- image
- light
- photosensitive
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- image receiving
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- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、感光性マイクロカプセ
ルを用い、光透過性の画像を得る画像形成方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method using a photosensitive microcapsule to obtain a light-transmitting image.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から、支持体上に少なくとも重合性
化合物、色画像形成物質、還元剤、および感光性ハロゲ
ン化銀を内包したマイクロカプセルを含む感光層を有す
る画像記録材料の重合性化合物を画像状に重合させたの
ち、支持体上に受像層を有する受像シートと重ね合わせ
た状態で加圧することにより受像シート上に画像を形成
する画像形成方法、あるいは感光材料が特開昭６１−２
７５７４２号、同６１−２７８８４９号、各公報に開示
されている。このハロゲン化銀を用いた感光材料を利用
する画像形成方法においては、露光された光量に応じて
感光性ハロゲン化銀に潜像が形成され、現像処理によっ
て潜像の形成された部分の重合性化合物が重合する。こ
の重合性化合物が画像状に重合した後、感光材料と受像
シートを重ね合わせて加圧することにより、未重合の重
合性化合物とともに色画像形成物質が受像シート上に転
写され、受像シート上に画像が形成される。これとは逆
に、潜像の形成されなかった部分の重合性化合物を重合
させる方法については、特開昭６２−７０８３６号、同
６２−８１６３５号、特開平２−１４１７５６号、同２
−１４１７５７号等の各公報に記載されている。2. Description of the Related Art Conventionally, a polymerizable compound for an image recording material having a photosensitive layer containing at least a polymerizable compound, a color image-forming substance, a reducing agent, and microcapsules encapsulating a photosensitive silver halide on a support. An image forming method in which an image is formed on an image receiving sheet by superimposing an image receiving sheet having an image receiving layer on a support after being polymerized into an image, or a light-sensitive material is disclosed in JP-A-61-2.
No. 75742, No. 61-278849, and the respective gazettes. In the image forming method using a light-sensitive material using this silver halide, a latent image is formed on the light-sensitive silver halide according to the amount of exposed light, and the latent image is formed by the developing treatment so that the latent image is polymerized. The compound polymerizes. After the polymerizable compound is image-wise polymerized, the light-sensitive material and the image-receiving sheet are overlapped and pressed, whereby the color image-forming substance is transferred onto the image-receiving sheet together with the unpolymerized polymerizable compound, and the image is formed on the image-receiving sheet. Is formed. On the contrary, for the method of polymerizing the polymerizable compound in the portion where the latent image is not formed, see JP-A-62-70836, 62-81635, JP-A-2-141756 and JP-A-2-141756.
It is described in various publications such as No. 141571.
【０００３】また、支持体上に少なくとも重合性化合
物、色画像形成物質、および光重合開始剤を内包したマ
イクロカプセルを含む感光層を有する感光材料の重合性
化合物を画像状に重合させた後、支持体上に受像層を有
する受像シートと重ね合わせた状態で加圧することによ
り受像シート上に画像を形成する画像形成方法、あるい
は感光材料が特公昭６４−７３７７号、特公昭６４−７
３７８号、各公報に開示されている。すなわち、上記の
画像形成方法において、受像シートは、感光材料上に形
成された画像を容易に、そして効率良く再現させる役割
をはたしており、通常、主に反射画像を利用する受像紙
と、透過画像を利用するＯＨＰ用の受像シートに区別さ
れる。Further, after the polymerizable compound of the photosensitive material having a photosensitive layer containing microcapsules containing at least a polymerizable compound, a color image-forming substance, and a photopolymerization initiator on a support, is imagewise polymerized. An image forming method for forming an image on an image receiving sheet by applying pressure in a state of being superposed on an image receiving sheet having an image receiving layer on a support, or a light-sensitive material is disclosed in JP-B-64-7377 and JP-B-64-7.
No. 378, each publication. That is, in the above image forming method, the image receiving sheet plays a role of easily and efficiently reproducing the image formed on the photosensitive material, and generally, an image receiving sheet mainly utilizing a reflection image and a transmission image. Are classified into image receiving sheets for OHPs.
【０００４】本発明者らは、ＯＨＰ用の受像シートとし
て、もとから透明な受像シートの開発を試みてきたが、
受像層中に空隙を持たせることが困難で、高い転写濃度
が得られないのが実情であった。特に、色画像形成物質
に、着色顔料を用いる場合は、さらに転写濃度が低い傾
向にあった。この問題を解決するために、透明支持体上
に、微粒子の熱可塑性化合物を含む受像層を設けた受像
シートが提案された（特開昭６２−２８００７１号、同
６２−２８０７３９号公報参照）。この出願では、受像
層に、色画像形成物質を転写後、受像層を透明化するた
めに受像シートを一定時間加熱し、受像層を無接触下で
放冷して、透明画像を得る方法が開示されているが、こ
の方法に従って、受像層を高い転写濃度を与えるように
設計すると（例えば、空隙率の高い受像層にすると）、
加熱・放冷後に必ずしもＯＨＰとして、高い転写濃度と
透明性とを完全に満足することができなかった。また、
転写された受像シートを多数枚重ねて保存しておくと、
画像面と受像シート裏面が接着して剥離できなかった
り、剥離できても画像部を損傷することもあった。そこ
で、熱可塑性化合物を含む接着シートと該受像シートと
を重ね合わせた状態で、加熱・加圧して透明画像を得る
方法が提案された（特願平３−２７３９７７号、同３−
２１９５８６号各明細書）。これらの方法によれば、転
写濃度が高く、ヘイズの少ない透明画像が得られ、か
つ、転写済の受像シート間の保存中の接着故障（受像シ
ート同士がくっつく現象）を防ぐことができた。The present inventors have tried to develop a transparent image-receiving sheet as an image-receiving sheet for OHP.
The reality is that it is difficult to provide voids in the image receiving layer, and high transfer density cannot be obtained. In particular, when a color pigment is used as the color image forming substance, the transfer density tends to be lower. In order to solve this problem, an image receiving sheet has been proposed in which an image receiving layer containing fine particles of a thermoplastic compound is provided on a transparent support (see JP-A Nos. 62-280071 and 62-280739). In this application, after transferring a color image-forming substance to the image-receiving layer, the image-receiving sheet is heated for a certain period of time to make the image-receiving layer transparent, and the image-receiving layer is allowed to cool without contact to obtain a transparent image. Although disclosed, according to this method, when the image receiving layer is designed to provide a high transfer density (for example, when the image receiving layer has a high porosity),
After heating and cooling, it was not always possible to completely satisfy high transfer density and transparency as OHP. Also,
When a large number of transferred image receiving sheets are stacked and saved,
The image surface and the back surface of the image receiving sheet are adhered to each other so that they cannot be peeled off, or even if they can be peeled off, the image portion may be damaged. Therefore, a method has been proposed in which an adhesive sheet containing a thermoplastic compound and the image-receiving sheet are superposed on each other and heated and pressed to obtain a transparent image (Japanese Patent Application Nos. 3-273977 and 3-273977).
219586 each specification). According to these methods, a transparent image having a high transfer density and a small haze can be obtained, and an adhesion failure (a phenomenon in which image receiving sheets stick to each other) during storage between transferred image receiving sheets can be prevented.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】上記の出願では、通
常、接着シートは画像転写後の受像シートと重ね合わせ
て加熱・加圧することにより透明画像を得る画像形成方
法に用いるため、使用前の接着シートは、シート状に加
工され重ね合わされた状態で保存するのが、一般的であ
る。ところが、従来の接着シートは、特願平３−２７３
９７７号明細書の実施例によれば、（１）透明支持体上
に、熱可塑性樹脂を有機溶剤に溶かし均一に塗布したも
の、（２）透明支持体上に、粒径１μ以下の熱可塑性樹
脂を塗布し、膜形成温度にて乾燥・加熱したもの、を使
用しており、接着シートを多数枚重ね合わせて保存して
おくと、熱可塑性樹脂層表面と支持体裏面との接着が起
こり、接着シートを一枚一枚剥離する事が困難な場合が
あった。また、表裏判別を間違えてしまい、加熱・加圧
処理の際に、処理機等を汚してしまうという問題もあっ
た。従って、本発明の目的は、上記の接着シートを重ね
合わせて保存するときの接着（接着シート同士がくっつ
く現象）を防止し、接着シートの表裏判別を容易にする
ことにある。In the above-mentioned application, since the adhesive sheet is usually used in an image forming method for obtaining a transparent image by heating and pressurizing the image-receiving sheet after image transfer, the adhesive sheet before use is adhered. The sheets are generally processed in a sheet shape and stored in a stacked state. However, the conventional adhesive sheet is disclosed in Japanese Patent Application No. 3-273.
According to the examples of Japanese Patent No. 977, (1) a transparent support on which a thermoplastic resin is dissolved and uniformly applied, and (2) a thermoplastic having a particle size of 1 μm or less on the transparent support. The one coated with resin, dried and heated at the film forming temperature is used, and if a large number of adhesive sheets are stacked and stored, adhesion between the surface of the thermoplastic resin layer and the back surface of the support occurs. In some cases, it was difficult to peel the adhesive sheets one by one. In addition, there is also a problem that the front and back are erroneously discriminated and the processing machine and the like are contaminated during the heating / pressurizing process. Therefore, an object of the present invention is to prevent the adhesion (a phenomenon in which the adhesive sheets stick to each other) when the above adhesive sheets are stacked and stored, and to easily distinguish the front and back sides of the adhesive sheets.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に少
なくとも重合性化合物、色画像形成物質、還元剤、およ
び感光性ハロゲン化銀を内包したマイクロカプセルを含
む感光層を有する感光材料の重合性化合物を画像状に重
合させた後、光透過性支持体上に受像層を有する受像シ
ートと重ね合わせた状態で加圧することにより受像シー
ト上に画像を形成した後、透明支持体上に、熱可塑性化
合物および粒径５μ以上の微粒子を含む接着シートと該
受像シートとを重ね合わせた状態で、４０℃以上２００
℃以下の温度にて加圧する画像形成方法を提供するもの
である。The present invention relates to a photosensitive material having a photosensitive layer containing on a support at least a polymerizable compound, a color image-forming substance, a reducing agent, and microcapsules containing photosensitive silver halide. After the polymerizable compound is polymerized imagewise, an image is formed on the image receiving sheet by applying pressure in a state of being superposed with the image receiving sheet having the image receiving layer on the light transmissive support, and then on the transparent support. An adhesive sheet containing a thermoplastic compound and fine particles having a particle size of 5 μm or more and the image-receiving sheet in a superposed state, 40 ° C. or more and 200
An image forming method of applying pressure at a temperature of ℃ or less.
【０００７】また、支持体上に少なくとも重合性化合
物、色画像形成物質、および光重合開始剤を内包したマ
イクロカプセルを含む感光層を有する感光材料の重合性
化合物を画像状に重合させた後、光透過性支持体上に受
像層を有する受像シートと重ね合わせた状態で加圧する
ことにより受像シート上に画像を形成した後、上記の接
着シートと該受像シートとを重ね合わせた状態で、４０
℃以上２００℃以下の温度にて加圧する画像形成方法を
提供するものである。Further, after polymerizing a polymerizable compound of a photosensitive material having a photosensitive layer containing microcapsules containing at least a polymerizable compound, a color image-forming substance, and a photopolymerization initiator on a support in an image form, An image is formed on the image receiving sheet by applying pressure in the state of being overlapped with the image receiving sheet having the image receiving layer on the light-transmissive support, and then the above adhesive sheet and the image receiving sheet are overlapped with each other.
The present invention provides an image forming method in which pressure is applied at a temperature of not less than 200 ° C and not more than 200 ° C.
【０００８】さらに、本発明は上記二種類の感光材料の
いずれかの重合性化合物を画像状に重合させた後、支持
体上に受像層を有する受像シートと重ね合わせた状態で
加圧することにより受像シート上に画像を形成した後、
熱可塑性化合物および、粒径５μ以上、かつ、熱可塑性
化合物の屈折率との差が０．１５以内である屈折率を有
する微粒子を含む接着シートと該受像シートとを重ね合
わせた状態で、４０℃以上２００℃以下の温度にて加熱
・加圧することにより透明画像を形成する画像形成方法
を提供するものである。Further, according to the present invention, the polymerizable compound of any of the above two kinds of light-sensitive materials is polymerized into an image, and then pressure is applied in a state of being superposed on an image-receiving sheet having an image-receiving layer on a support. After forming the image on the image receiving sheet,
In a state where an adhesive sheet containing a thermoplastic compound and fine particles having a particle diameter of 5 μm or more and a refractive index difference of 0.15 or less with respect to the thermoplastic compound and the image receiving sheet are superposed on each other, 40 The present invention provides an image forming method for forming a transparent image by heating and pressurizing at a temperature of not less than 200 ° C and not more than 200 ° C.
【０００９】本発明者の研究によれば、本発明にしたが
って、透明支持体上に、熱可塑性化合物および粒径５μ
以上の微粒子を含む接着シートを使用すれば、重ね合わ
された接着シートを一枚一枚剥離したり、表裏判別した
りする操作に手間取ることもなく、誰でもが速やかに鮮
明な透明画像を得ることができた。According to the study of the present inventor, according to the present invention, a thermoplastic compound and a particle size of 5 μm are formed on a transparent support.
By using an adhesive sheet containing the above fine particles, anyone can quickly obtain a clear transparent image without peeling the laminated adhesive sheets one by one or distinguishing between front and back. I was able to.
【００１０】以下に、本発明の画像形成方法に使用する
ことができる接着シートおよび受像シートについて説明
する。なお、受像シートを用いた画像形成方法一般につ
いては、特開昭６１−２７８８４９号公報に記載があ
る。本発明に使用することのできる接着シートは、透明
支持体上に熱可塑性化合物および粒径５μ以上の微粒子
を含む層を設けたものである。まず、接着シートに使用
することのできる熱可塑性化合物について説明する。本
発明の特徴は、多くの空隙を持つ受像層を有する受像シ
ートと、接着シートとを重ね合わせて加熱・加圧するこ
とにより受像シート中の空隙に熱可塑性化合物を浸みこ
ませて透明な画像を得ることにある。したがって、熱可
塑性化合物については、加熱時の溶融粘度が低いことが
好ましく、常温では、べとつきのない（接着力の弱い）
ことが好ましい。この熱可塑性化合物につていは特に制
限はなく、公知の熱可塑性樹脂（プラスチック）および
ワックス等から任意に選択して用いることができる。熱
可塑性樹脂の軟化点およびワックスの融点は、２００℃
以下であることが好ましい。The adhesive sheet and the image receiving sheet which can be used in the image forming method of the present invention will be described below. A general image forming method using an image receiving sheet is described in JP-A-61-278849. The adhesive sheet that can be used in the present invention is one in which a layer containing a thermoplastic compound and fine particles having a particle size of 5 μm or more is provided on a transparent support. First, the thermoplastic compound that can be used for the adhesive sheet will be described. A feature of the present invention is that an image receiving sheet having an image receiving layer having many voids and an adhesive sheet are superposed and heated and pressed to soak the thermoplastic compound in the voids in the image receiving sheet to form a transparent image. To get. Therefore, it is preferable that the thermoplastic compound has a low melt viscosity when heated, and is not sticky at room temperature (weak adhesion).
Preferably. This thermoplastic compound is not particularly limited and can be arbitrarily selected from known thermoplastic resins (plastics), waxes and the like and used. The softening point of the thermoplastic resin and the melting point of the wax are 200 ° C.
The following is preferable.
【００１１】接着シートに好ましく用いることのできる
熱可塑性樹脂の代表的な具体例としては一般の熱可塑性
ポリマーが挙げられ、ポリエチレン（好ましくは無定
型）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、アイオノマー、エチレン−アクリルエ
ステル共重合体、エチレン−メタクリルエステル共重合
体、ポリプロピレン（好ましくは無定型）、ポリスチレ
ン、ポリα−メチルスチレン、α−メチルスチレン−ビ
ニルトルエン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン−アクリレート共重合体、ポリメ
チルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエ
チルアクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリブ
チルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、メチル
メタクリレート−メタクリレート共重合体、２−エチル
ヘキシルアクリレート−メタクリレート共重合体、エチ
ルアクリレート−アクリレート共重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合
体、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポ
リウレタン、エチルセルロース、酢酸セルロース、ポリ
エチレングリコール等を挙げることができる。これらの
熱可塑性ポリマーについては、その共重合組成、分子量
等により溶融粘度を変化させることができる。Typical examples of the thermoplastic resin which can be preferably used in the adhesive sheet include general thermoplastic polymers such as polyethylene (preferably amorphous), ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic. Acid copolymer, ionomer, ethylene-acrylic ester copolymer, ethylene-methacrylic ester copolymer, polypropylene (preferably amorphous), polystyrene, poly α-methylstyrene, α-methylstyrene-vinyltoluene copolymer, Styrene-butadiene copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-acrylate copolymer, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyethyl acrylate, poly Ethyl methacrylate, polybutyl acrylate, polybutyl methacrylate, methyl methacrylate-methacrylate copolymer, 2-ethylhexyl acrylate-methacrylate copolymer, ethyl acrylate-acrylate copolymer, polyvinyl acetate, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, polyacrylonitrile, polyamide, polyester, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyurethane, ethyl cellulose, cellulose acetate, polyethylene glycol, etc. be able to. With respect to these thermoplastic polymers, the melt viscosity can be changed depending on the copolymerization composition, the molecular weight and the like.
【００１２】また、低分子量の熱可塑性樹脂としては、
ロジン及びロジン変性樹脂、水素添加ロジン、スチレン
変性ポリテルペン樹脂、スチレン変性石油樹脂、石油系
不飽和炭化水素樹脂、スチレン系樹脂、テルペン−フェ
ノール樹脂、脂肪族けい炭化水素樹脂、シクロペンタジ
エン樹脂、変性フェノール樹脂、アルキルフェノール樹
脂、アルキルフェノール−アセチレン樹脂等が挙げられ
る。また、接着シートには上記のようなホットメルト型
接着剤を用いることもできるが、下記のワックスを用い
ることもできる。ワックスの代表的な具体例としては、
ロウ、みつろう、カスターワックス、ステアリン酸、１
２−ヒドロキシステアリン酸、グリセリンモノステアレ
ート、ステアラミド、ステアリルアルコール、パルミチ
ン酸、固化油脂、固化脂肪等を挙げることができる。Further, as the low molecular weight thermoplastic resin,
Rosin and rosin modified resin, hydrogenated rosin, styrene modified polyterpene resin, styrene modified petroleum resin, petroleum unsaturated hydrocarbon resin, styrene resin, terpene-phenol resin, aliphatic silicone hydrocarbon resin, cyclopentadiene resin, modified phenol Resins, alkylphenol resins, alkylphenol-acetylene resins and the like can be mentioned. Further, the hot melt type adhesive as described above can be used for the adhesive sheet, but the following wax can also be used. As a typical example of wax,
Wax, beeswax, castor wax, stearic acid, 1
Examples thereof include 2-hydroxystearic acid, glycerin monostearate, stearamide, stearyl alcohol, palmitic acid, solid fats and oils, and solid fats.
【００１３】本発明の、接着シートに使用することので
きる熱可塑性樹脂又はワックスは、上記のものに限定さ
れるものではない。また、軟化点は、３０℃以上２００
℃以下であることが好ましく、５０℃以上１５０℃以下
であることがさらに好ましい。使用する熱可塑性化合物
の量は、１ｇ／m2〜６０ｇ／m2の範囲が好ましく、２ｇ
／m2〜３０ｇ／m2の範囲がさらに好ましい。以上挙げた
熱可塑性化合物は単独で使用しても良いし、二種以上組
み合わせて使用しても良い。熱可塑性化合物の微粒子の
凝集体から層を構成する場合には、以上のような熱可塑
性樹脂あるいはワックスを用いて様々な態様にすること
ができる。The thermoplastic resin or wax that can be used in the adhesive sheet of the present invention is not limited to the above. The softening point is 30 ° C or higher and 200.
The temperature is preferably not higher than 0 ° C, more preferably not lower than 50 ° C and not higher than 150 ° C. The amount of the thermoplastic compound used is in the range of 1g / m 2 ~60g / m 2 are preferred, 2 g
/ M 2 to 30 g / m 2 is more preferable. The thermoplastic compounds listed above may be used alone or in combination of two or more. In the case of forming a layer from agglomerates of fine particles of a thermoplastic compound, the thermoplastic resin or wax as described above can be used in various forms.
【００１４】次に、接着シートに使用することのできる
粒径５μ以上の微粒子について説明する。微粒子は接着
シートの表面と裏面との接着を防止するため、常温で固
体であることが好ましく、従来写真技術分野においてよ
く知られているような、無機または有機材料の不連続固
体粒子であると定義できる。なお、透明画像を得ること
を目的とするため、粒径５μ以上の微粒子は屈折率熱可
塑性化合物の屈折率との差が０．１５以内であることが
好ましく、後述する範囲で透明性を損なわない程度の量
を添加することが好ましい。例えば、熱可塑性化合物と
しポリアミドを使用する場合、ポリアミドの屈折率は、
「プラスチックデータ ハンドブック」工業調査会発
行、３３頁によると１．５３である。従って、この場合
使用する微粒子の屈折率は１．３８〜１．６８の範囲の
ものが好ましい。熱可塑性化合物および微粒子そのもの
の屈折率は、使用されている素材の屈折率を文献により
知ることもできるし、「光学技術ハンドブック 増補
版」朝倉書店発行に記載されているような一般的な測定
方法によって求めることもできる。Next, the fine particles having a particle size of 5 μm or more which can be used for the adhesive sheet will be described. The fine particles are preferably solid at room temperature in order to prevent adhesion between the front surface and the back surface of the adhesive sheet, and are discontinuous solid particles of an inorganic or organic material as well known in the conventional photographic art. Can be defined. For the purpose of obtaining a transparent image, it is preferable that the fine particles having a particle size of 5 μm or more have a difference of not more than 0.15 from the refractive index of the thermoplastic compound having a refractive index. It is preferable to add an amount that does not exist. For example, when polyamide is used as the thermoplastic compound, the refractive index of polyamide is
According to the “Plastic Data Handbook” published by the Industrial Research Board, page 33, it is 1.53. Therefore, the refractive index of the fine particles used in this case is preferably in the range of 1.38 to 1.68. Regarding the refractive index of the thermoplastic compound and the fine particles themselves, the refractive index of the material used can be known from the literature, and a general measurement method as described in "Optical Technology Handbook, Supplementary Edition", published by Asakura Shoten You can also ask by.
【００１５】無機微粒子の例としては、酸化物（例え
ば、二酸化珪素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシ
ウム、酸化アルミニウム等）、アルカリ土類金属塩（例
えば、硫酸塩や炭酸塩であって、具体的には硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム等）などを挙げ
ることができる。また、有機の微粒子としては、熱によ
る軟化が６０℃以下で起こらないものが好ましい。その
ような有機微粒子の例としては、セルロースエステル
（例えば、セルロースアセテートプロピオネート等）、
セルロースエーテル（例えば、エチルセルロース等）、
合成樹脂等である。合成樹脂の例としては、アルキルメ
タクリレート、アルコキシアルキルメタクリレート、グ
リシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリル
アミド、スチレンなどの単独もしくは組み合わせ、また
はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和
ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル−アクリレートまた
はメタクリレート、スルホアルキル−アクリレートまた
はメタクリレート、スチレンスルホン酸等の組み合わせ
を単量体成分とするポリマーを用いることができる。Examples of the inorganic fine particles include oxides (eg, silicon dioxide, titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, etc.), alkaline earth metal salts (eg, sulfates and carbonates, and the like). Specific examples thereof include barium sulfate, calcium carbonate, magnesium sulfate and the like). Further, as the organic fine particles, those which do not soften by heat at 60 ° C. or less are preferable. Examples of such organic fine particles include cellulose ester (eg, cellulose acetate propionate),
Cellulose ether (eg, ethyl cellulose),
It is a synthetic resin or the like. Examples of the synthetic resin include alkylmethacrylate, alkoxyalkylmethacrylate, glycidylmethacrylate, acrylamide, methacrylamide, and styrene alone or in combination, or with these, acrylic acid, methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl- A polymer having a monomer component of a combination of acrylate or methacrylate, sulfoalkyl-acrylate or methacrylate, and styrenesulfonic acid can be used.
【００１６】接着シートに使用する微粒子は熱可塑性化
合物の使用量の０．１〜６ｖｏｌ％、好ましくは０．３
〜３ｖｏｌ％を添加することが好ましい。粒径は、５μ
以上であり、５μ以上４０μ以下であることが好まし
い。接着シートには、上記の熱可塑性化合物および、微
粒子以外に、後述するような受像シートに使用すること
ができるバインダー等の添加剤を加えることもできる。
接着シートは、透明な支持体上に、有機溶剤あるいは水
に、上記の熱可塑性化合物および、微粒子等の添加剤を
溶解または分散した塗布液を塗布・乾燥して作るのが一
般的である。この透明な支持体としては、「公知技術第
５号」（アズテック有限会社、１９９１年３月２２日発
行）１４４頁記載の各種の支持体のうち、透明であれば
いずれも使用できる。本発明の画像形成方法では、接着
シートと受像シートを重ね合わせて加熱・加圧処理する
ため、耐熱性かつ熱伝導性の良好な材料を用いる事が好
ましい。好ましい支持体はポリマーフィルムであり、１
００μ以下のポリマーフィルムであることが特に好まし
い。The fine particles used in the adhesive sheet are 0.1 to 6 vol% of the amount of the thermoplastic compound used, preferably 0.3.
It is preferable to add ˜3 vol%. Particle size is 5μ
It is above, and is preferably 5 μ or more and 40 μ or less. In addition to the above-mentioned thermoplastic compound and fine particles, an additive such as a binder that can be used in an image receiving sheet as described below can be added to the adhesive sheet.
The adhesive sheet is generally produced by coating and drying a coating solution prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned thermoplastic compound and additives such as fine particles in an organic solvent or water on a transparent support. As the transparent support, any of various supports described in "Public Technology No. 5" (Aztec Co., Ltd., published on March 22, 1991), page 144, can be used as long as it is transparent. In the image forming method of the present invention, since the adhesive sheet and the image receiving sheet are superposed on each other and subjected to heat / pressure treatment, it is preferable to use a material having good heat resistance and thermal conductivity. The preferred support is a polymer film, 1
A polymer film having a size of 00 μ or less is particularly preferable.
【００１７】本発明に使用することのできる受像シート
は、光透過性支持体上に、受像層を有する受像シートで
ある。光透過性支持体としては、前述した接着シートと
の同様の透明な支持体が使用できる。次に、受像シート
の受像層について説明する。受像層は、感光材料の感光
層から像様の重合性化合物および色画像形成物質が転写
されこのものを受容するものであるから、一般には空隙
を有する多孔性の層として構成される。このような受像
層の形成方法としては、白色顔料や熱可塑性化合物等の
固体微粒子とバインダーを使用する方法が一般的であ
り、固体微粒子自身あるいは固体微粒子の粒子間の空隙
が重合性化合物および顔料等の色画像形成物質を受容す
ると考えられる。The image-receiving sheet which can be used in the present invention is an image-receiving sheet having an image-receiving layer on a light transmissive support. As the light transmissive support, the same transparent support as the above-mentioned adhesive sheet can be used. Next, the image receiving layer of the image receiving sheet will be described. The image-receiving layer is a porous layer having voids, since the image-like polymerizable compound and the color image-forming substance are transferred from the light-sensitive layer of the light-sensitive material and receive the substance. As a method of forming such an image receiving layer, a method of using solid fine particles such as a white pigment or a thermoplastic compound and a binder is generally used, and the voids between the solid fine particles themselves or the solid fine particles are a polymerizable compound and a pigment. It is believed to receive color image-forming substances such as
【００１８】本発明の受像層に用いることのできる白色
顔料は、従来公知の白色顔料のいずれもが使用可能であ
る。具体的な白色顔料の例として、無機の白色顔料とし
て例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マ
グネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化物、硫酸マグ
ネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシ
ウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン
酸水素マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、そのほ
か、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫化亜
鉛、各種クレー、タルク、カオリン、ゼオライト、酸性
白土、活性白土、ガラス等が挙げられる。有機の白色顔
料として、ポリエチレン、ポリスチレン、ベンゾグァナ
ミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン−ホルマリ
ン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。これらの白色
顔料は単独または併用して用いても良いが、重合性化合
物に対する吸油量の高いものが好ましい。これらの白色
顔料は、表面処理して使用することができる。なお、表
面処理については、従来公知の方法を利用することがで
きる。受像材料に使用することができる熱可塑性化合物
は、前述した接着シートに使用することができる熱可塑
性化合物のいずれもが使用可能であるが、特に、常温で
固体微粒子であるものが好ましい。As the white pigment that can be used in the image-receiving layer of the present invention, any conventionally known white pigment can be used. Specific examples of white pigments include inorganic white pigments such as oxides of silicon oxide, titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium carbonate, barium carbonate. , Calcium carbonate, calcium silicate, magnesium hydroxide, magnesium phosphate, magnesium hydrogen phosphate, and other alkaline earth metal salts, as well as aluminum silicate, aluminum hydroxide, zinc sulfide, various clays, talc, kaolin, zeolite, Acid clay, activated clay, glass, etc. are mentioned. Examples of organic white pigments include polyethylene, polystyrene, benzoguanamine resins, urea-formalin resins, melamine-formalin resins, and polyamide resins. These white pigments may be used alone or in combination, but those having a high oil absorption amount with respect to the polymerizable compound are preferable. These white pigments can be surface-treated and used. For the surface treatment, a conventionally known method can be used. As the thermoplastic compound that can be used in the image receiving material, any of the thermoplastic compounds that can be used in the above-mentioned adhesive sheet can be used, but those which are solid fine particles at room temperature are particularly preferable.
【００１９】また、本発明の受像層に用いることのでき
るバインダーとしては、水溶性ポリマー、ポリマーラテ
ックス、有機溶剤に可溶なポリマーなどが使用できる。
水溶性ポリマーとしては、例えば、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン、カゼイン、卵白アルブミン等の蛋白質、デキストリ
ン、エーテル化デンプン等のデンプン類、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ
−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾー
ル、ポリビニルピラゾール、ポリスチレンスルホン酸等
の合成高分子、その他、ローカストビーンガム、プルラ
ン、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等の天然高分子物
質が挙げられる。As the binder that can be used in the image-receiving layer of the present invention, a water-soluble polymer, a polymer latex, a polymer soluble in an organic solvent or the like can be used.
Examples of the water-soluble polymer include carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose derivatives such as methyl cellulose, gelatin, phthalated gelatin, casein, proteins such as ovalbumin, starches such as dextrin and etherified starch, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol moiety. Synthetic polymers such as acetal, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinyl imidazole, polyvinyl pyrazole, polystyrene sulfonic acid, etc., other, locust bean gum, pullulan, gum arabic, sodium alginate, etc. Examples include natural polymer substances.
【００２０】ポリマーラテックスとして、例えば、スチ
レン−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリ
レート・ブタジエン共重合体ラテックス、アクリル酸エ
ステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体ま
たは、共重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重
合体ラテックス等が挙げられる。有機溶剤に可溶なポリ
マーとして、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂
等が挙げられる。As the polymer latex, for example, a styrene-butadiene copolymer latex, a methyl methacrylate / butadiene copolymer latex, a polymer of acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester, or a copolymer latex, ethylene / vinyl acetate copolymer is used. Polymer latex etc. are mentioned. Examples of the polymer soluble in an organic solvent include polyester resin, polyurethane resin, polyvinyl chloride resin, polyacrylonitrile resin and the like.
【００２１】上記バインダーの使用法としては、二種以
上を使用することができ、さらに、二種のバインダーが
相分離を起こすような割合で併用することもできる。こ
のような使用法の例としては、特開平１−１５４７８９
号公報に記述がある。白色顔料等固体微粒子の平均粒子
サイズは０．１〜２０μ、好ましくは０．１〜１０μで
あり、塗布量は、０．１ｇ〜６０ｇ、好ましくは、０．
５ｇ〜３０ｇの範囲である。白色顔料等の固体微粒子と
バインダーの重量比は、固体微粒子１に対しバインダー
０．０５〜２．０の範囲が好ましく、０．２〜０．９の
範囲がさらに好ましい。As a method of using the above binder, two or more kinds can be used, and further, two kinds of binders can be used together in such a ratio as to cause phase separation. As an example of such usage, JP-A-1-154789
There is a description in the official gazette. The average particle size of solid fine particles such as white pigment is 0.1 to 20 μ, preferably 0.1 to 10 μ, and the coating amount is 0.1 g to 60 g, preferably 0.1.
It is in the range of 5 g to 30 g. The weight ratio of the solid fine particles such as a white pigment to the binder is preferably 0.05 to 2.0, more preferably 0.2 to 0.9, relative to 1 solid fine particle.
【００２２】受像層には、バインダー、白色顔料、熱可
塑性化合物以外にも、以下に述べるようなさまざまな添
加剤を含ませることができる。例えば、発色剤と顕色剤
よりなる発色システムを用いる場合には、受像層に顕色
剤を含ませることができる。顕色剤の代表的なものとし
ては、フェノール類、有機酸またはその塩、もしくはエ
ステル等があるが、色画像形成物質としてロイコ色素を
用いた場合には、サリチル酸の誘導体の亜鉛塩が好まし
く、中でも、３，５−ジ−α−ジメチルベンジルサリチ
ル酸亜鉛が好ましい。上記顕色剤は受像層に、０．１乃
至５０ｇ／m2の範囲の塗布量で含まれていることが好ま
しい。更に好ましくは、０．５乃至２０ｇ／m2の範囲で
ある。The image-receiving layer may contain various additives as described below, in addition to the binder, the white pigment and the thermoplastic compound. For example, when a color-developing system including a color-developing agent and a color-developing agent is used, the image-receiving layer may contain the color-developing agent. Typical developers include phenols, organic acids or salts thereof, or esters, but when a leuco dye is used as a color image-forming substance, a zinc salt of a salicylic acid derivative is preferable, Of these, zinc 3,5-di-α-dimethylbenzylsalicylate is preferable. The above color developer is preferably contained in the image receiving layer in a coating amount of 0.1 to 50 g / m 2 . More preferably, it is in the range of 0.5 to 20 g / m 2 .
【００２３】受像層には、光重合開始剤または熱重合開
始剤を含ませておいてもよい。受像材料を用いる画像形
成において、色画像形成物質は、未重合の重合性化合物
と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物の
硬化処理（定着処理）を目的として、受像層に光重合開
始剤または熱重合開始剤を添加することができる。な
お、光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料につい
ては特開昭６２−１６１１４９号公報に、熱重合開始剤
を含む受像層を有する受像材料については特開昭６２−
２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある。The image receiving layer may contain a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator. In image formation using an image receiving material, a color image forming substance is transferred together with an unpolymerized polymerizable compound. Therefore, a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator can be added to the image-receiving layer for the purpose of curing (fixing) the unpolymerized polymerizable compound. An image receiving material having an image receiving layer containing a photopolymerization initiator is disclosed in JP-A-62-161149, and an image receiving material having an image receiving layer containing a thermal polymerization initiator is disclosed in JP-A-62-161149.
Each of them is described in Japanese Patent Publication No. 210444.
【００２４】次に、本発明に使用することができる感光
材料について述べる。感光材料は、支持体上に、少くと
も重合性化合物および色画像形成物質を内包したマイク
ロカプセルを有している。以下に述べる、本発明の画像
形成方法に使用する場合には、重合性化合物を画像状に
重合させるため、一般にこの感光材料には支持体上に、
少くとも感光性ハロゲン化銀（以下、「ハロゲン化銀」
と略す）、還元剤、色画像形成物質および重合性化合物
を内包したマイクロカプセルを有する第一の態様のも
の、および支持体上に、少くとも光重合開始剤、色画像
形成物質および重合性化合物を内包したマイクロカプセ
ルを有する第二の態様のものが含まれる。ただし、この
二種類の態様に限らず、特開昭６２−１７６８９３号公
報中に記載の熱重合開始剤、重合性化合物および顔料を
内包したマイクロカプセルを有する画像記録材料等も使
用することができる。Next, the light-sensitive material that can be used in the present invention will be described. The light-sensitive material has microcapsules containing at least a polymerizable compound and a color image-forming substance on a support. When used in the image forming method of the present invention described below, in order to polymerize the polymerizable compound in an image form, the photosensitive material is generally provided on a support,
At least photosensitive silver halide (hereinafter "silver halide"
Of the first embodiment having microcapsules containing a reducing agent, a color image-forming substance and a polymerizable compound, and at least a photopolymerization initiator, a color image-forming substance and a polymerizable compound on a support. The second aspect having a microcapsule encapsulating is included. However, the present invention is not limited to these two types of embodiments, and the image recording material having microcapsules encapsulating the thermal polymerization initiator, the polymerizable compound and the pigment described in JP-A No. 62-176893 can also be used. ..
【００２５】なお、以下の説明では、第一の態様および
第二の態様のものを取り上げた。これらは、画像情報を
光で書き込むため、マイクロカプセルを有する層を「感
光層」と表現する。まず第一の態様の感光材料の主な成
分である、ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質およ
び重合性化合物について順次説明する。In the following description, the first and second aspects are taken up. Since these write image information with light, a layer having microcapsules is referred to as a “photosensitive layer”. First, the silver halide, the reducing agent, the color image-forming substance, and the polymerizable compound, which are the main components of the light-sensitive material of the first aspect, will be sequentially described.
【００２６】本発明の感光材料には、ハロゲン化銀とし
て、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いること
ができる。In the light-sensitive material of the present invention, any of silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide can be used as silver halide. Particles can also be used.
【００２７】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十二面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶系を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。The silver halide grains in the photographic emulsion have regular crystals such as cubes, octahedra, dodecahedrons and tetradecahedrons, and irregular crystal systems such as spheres and plates. It may have a crystal defect such as those having crystal defects such as twin planes, or a composite form thereof.
【００２８】ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロ
ン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米
国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４
号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤でもよい。The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.01 micron or less or large grains having a projected area diameter of up to about 10 microns, and a polydisperse emulsion or US Pat. No. 3,574,628 may be used. No., 3,655,394
And monodisperse emulsions described in British Patent No. 1,413,748 and the like may be used.
【００２９】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and E
ngineering) 、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１
４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。Further, tabular grains having an aspect ratio of about 5 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described in Gutoff, Photographic Science and E.
ngineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970)
); U.S. Pat. Nos. 4,434,226 and 4,41
4,310, 4,433,048, 4,43
It can be easily prepared by the method described in 9,520 and British Patent 2,112,157.
【００３０】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、ハロゲン組成、
晶壁、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。The crystal structure may be uniform, may have different halogen compositions inside and outside, or may have a layered structure. Further, silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining,
Further, it may be bonded with a compound other than silver halide such as silver rhodanide and lead oxide. Also, the halogen composition,
Two or more kinds of silver halide grains having different crystal walls, grain sizes and the like can be used in combination.
【００３１】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ） No.
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and types)"、
および同 No.１８７１６（１９７９年１１月）、６４８
頁、などに記載された方法を用いて調製することができ
る。The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (RD) No.
17643 (December 1978), pp. 22-23,
"I. Emulsion preparation and types",
And ibid. No. 18716 (November 1979), 648.
It can be prepared using the method described in page, etc.
【００３２】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャー No.１７６４３および同 No.１８７１６に記載さ
れており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。The silver halide emulsion is usually one which has been physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized. Additives used in such a process are described in Research Disclosure No. 17643 and No. 18716, and the corresponding portions are summarized in the table below.
【００３３】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant portions are shown in the following table.
【００３４】 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 感度上昇剤 同 上 分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 強色増感剤 ６４９頁右欄 かぶり防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 および安定剤Additive type RD17643 RD18716 Chemical sensitizer, page 23, page 648, right column, sensitivity enhancer, same as above, spectral sensitizer, page 23-24, page 648, right column-supersensitizer, page 649, right column, antifoggant 24- Page 25 page 649 right column-and stabilizer
【００３５】なお、上記ハロゲン化銀乳剤および写真用
添加剤についての詳細は前記「公知技術第５号」２頁〜
１７頁に記載されている。ハロゲン化銀の使用量は感光
材料１m2当り銀換算で０．００１〜１０ｇ、好ましくは
０．０５〜２ｇである。また、本発明においてはハロゲ
ン化銀に共に有機銀塩を用いることができる。有機銀塩
については前記「公知技術第５号」１７頁〜１８頁に記
載されている。The details of the above silver halide emulsion and photographic additives are described in the above-mentioned "Public Technology No. 5", pp. 2-.
It is described on page 17. The amount of silver halide used is 0.001 to 10 g, preferably 0.05 to 2 g, in terms of silver per 1 m 2 of the light-sensitive material. Further, in the present invention, an organic silver salt can be used together with silver halide. The organic silver salt is described on pages 17 to 18 of "Public Technology No. 5" mentioned above.
【００３６】本発明の感光材料に使用することができる
還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および／または
重合性化合物の重合を促進（または抑制）する機能を有
する。上記機能を有する還元剤としては、ハイドロキノ
ン類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フ
ェニレンジアミン類、３−ピラゾリドン類、３−アミノ
ピラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、５−ア
ミノウラシル類、４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピ
リミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン類、ｏ−
またはｐ−スルホンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ
−スルホンアミドナフトール類、２，４−ジスルホンア
ミドフェノール類、２，４−ジスルホンアミドナフトー
ル類、ｏ−またはｐ−アシルアミノフェノール類、２−
スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド−５
−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類、ス
ルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホン
アミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケ
トン類、ヒドラジン類等がある。The reducing agent that can be used in the light-sensitive material of the present invention has a function of reducing silver halide and / or a function of accelerating (or suppressing) the polymerization of the polymerizable compound. Examples of the reducing agent having the above function include hydroquinones, catechols, p-aminophenols, p-phenylenediamines, 3-pyrazolidones, 3-aminopyrazoles, 4-amino-5-pyrazolones and 5-amino. Uracils, 4,5-dihydroxy-6-aminopyrimidines, reductones, aminoreductones, o-
Or p-sulfonamidophenols, o- or p
-Sulfonamidonaphthols, 2,4-disulfonamidophenols, 2,4-disulfonamidonaphthols, o- or p-acylaminophenols, 2-
Sulfonamide indanones, 4-sulfonamido-5
-Pyrazolones, 3-sulfonamidoindoles, sulfonamidepyrazolobenzimidazoles, sulfonamidepyrazolotriazoles, α-sulfonamidoketones, hydrazines and the like.
【００３７】なお、上記各種還元剤については、前記公
知技術第５号、１８頁〜３５頁に詳細に記載されてい
る。還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般
に銀塩に対して０．１〜１５００モル％、好ましくは１
０〜３００モル％である。本発明の感光材料に使用でき
る色画像形成物質には特に制限はなく、様々な種類のも
のを用いることができる。すなわち、それ自身が着色し
ている物質（染料や顔料）や、それ自身は無色あるいは
淡色であるが外部よりのエネルギー（加熱、加圧、光照
射等）や別の成分（顕色剤）との接触により発色する物
質（発色剤）も色画像形成物質に含まれる。本発明の色
画像形成物質としては、特開昭６２−１８７３４６号公
報に述べられているように、画像の安定性に優れそれ自
身が着色している染料や顔料が好ましい。The above-mentioned various reducing agents are described in detail on pages 18 to 35 of the above-mentioned known technology No. 5. The addition amount of the reducing agent can be widely varied, but is generally 0.1 to 1500 mol% with respect to the silver salt, preferably 1
It is 0 to 300 mol%. The color image-forming substance that can be used in the light-sensitive material of the present invention is not particularly limited, and various types can be used. That is, the substance itself is colored (dye or pigment), or the substance itself is colorless or light-colored but external energy (heating, pressure, light irradiation, etc.) or another component (developing agent) A substance (color former) that develops a color upon contact with is also included in the color image forming substance. As the color image-forming substance of the present invention, as described in JP-A-62-187346, dyes and pigments which are excellent in image stability and colored themselves are preferable.
【００３８】本発明に用いられる染料や顔料としては、
市販のものの他、各種文献等に記載されている公知のも
のが利用できる。文献に関しては、カラーインデックス
（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」日本顔料技術協会
編（１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」ＣＭＣ出版
（１９８６年刊）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、
１９８４年刊）等がある。本発明に使用しうる色画像形
成物質およびその使用技術についての詳細は前記「公知
技術第５号」３５頁〜５０頁に記載されている。特に顔
料は光堅牢性に優れ、転写時に画像のボケが少ないので
好ましい。色画像形成物質は、重合性化合物１００重量
部に対して５〜６０重量部の割合で用いることが好まし
い。The dyes and pigments used in the present invention include
In addition to commercially available products, known products described in various documents can be used. Regarding literature, Color Index (CI) handbook, "Latest Pigment Handbook" edited by Japan Pigment Technology Association (1977), "Latest Pigment Application Technology" CMC Publishing (1986), "Printing Ink Technology" (CMC Publishing) ,
1984) etc. Details of the color image-forming substance that can be used in the present invention and the technique for using the same are described in the above-mentioned "Known Technology No. 5", pp. In particular, the pigment is preferable because it has excellent light fastness and causes less blurring of an image during transfer. The color image-forming substance is preferably used in a proportion of 5 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable compound.
【００３９】重合性化合物は、特に制限はなく公知の重
合性化合物を使用することができる。また、感光材料は
重合性化合物の重合硬化により顔料の不動化を図るもの
であるから、重合性化合物は分子中に複数の重合性官能
基を有する架橋性化合物であることが好ましい。The polymerizable compound is not particularly limited, and known polymerizable compounds can be used. Further, since the photosensitive material is intended to immobilize the pigment by polymerizing and curing the polymerizable compound, the polymerizable compound is preferably a crosslinkable compound having a plurality of polymerizable functional groups in the molecule.
【００４０】なお、感光材料に用いることができる重合
性化合物については、前述および後述する一連の感光材
料に関する出願明細書中に記載がある。詳しくは、「公
知技術第５号」（アズテック有限会社、１９９１年３月
２２日発行）５１〜５５頁記載の重合性化合物を挙げる
ことができる。第一の態様の感光材料において、重合性
化合物はハロゲン化銀１重量部に対して、５から１２万
重量部の範囲で使用することが好ましく、より好ましく
は、１２から１２０００重量部である。また、顔料は、
重合性化合物１００重量部に対して５から１２０重量部
の範囲で使用することが好ましく、１０から６０重量部
の範囲で使用することがさらに好ましい。The polymerizable compounds that can be used in the light-sensitive material are described in the application specifications for a series of light-sensitive materials described above and below. Specifically, the polymerizable compounds described in "Public Technology No. 5" (Aztec Co., Ltd., issued March 22, 1991), pages 51 to 55, can be mentioned. In the light-sensitive material of the first aspect, the polymerizable compound is preferably used in the range of 50,000 to 120,000 parts by weight, more preferably 12 to 12,000 parts by weight, based on 1 part by weight of silver halide. In addition, the pigment is
It is preferably used in the range of 5 to 120 parts by weight, more preferably 10 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerizable compound.
【００４１】次に、第一の態様の感光材料に任意に使用
することのできる成分である、有機銀塩、ラジカル発生
剤、塩基、塩基プレカーサー、熱溶剤、酸素の除去機能
を有する化合物について順次説明する。本発明において
は、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金属塩を酸化剤と
して使用することができる。このような有機金属塩の
中、有機銀塩は、特に好ましく用いられる。Next, organic silver salts, radical generators, bases, base precursors, thermal solvents and compounds having a function of removing oxygen, which are components that can be optionally used in the light-sensitive material of the first aspect, are sequentially described. explain. In the present invention, an organic metal salt can be used as an oxidizing agent together with the photosensitive silver halide. Among such organic metal salts, organic silver salts are particularly preferably used.
【００４２】上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用
し得る有機化合物としては、米国特許第４，５００，６
２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール
類、脂肪酸その他の化合物である。また特開昭６０−１
１３２３５号公報記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６
１−２４９０４４号、同６４−５７２５６号の各公報記
載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上を
併用してもよい。以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化
銀１モルあたり、０．０１から１０モル、好ましくは
０．０１から１０モル、好ましくは０．０１から１モル
の範囲でハロゲン化銀と併用することができる。Organic compounds that can be used to form the above organic silver salt oxidizing agents include US Pat. No. 4,500,6
Benzotriazoles, fatty acids and other compounds described in No. 26, columns 52 to 53. In addition, JP-A-60-1
A silver salt of a carboxylic acid having an alkynyl group such as silver phenylpropiolic acid described in Japanese Patent No. 13235;
The acetylene silver described in each of JP-A Nos. 1-249044 and 64-57256 is also useful. Two or more kinds of organic silver salts may be used in combination. The above organic silver salt is used in combination with silver halide in an amount of 0.01 to 10 mol, preferably 0.01 to 10 mol, and more preferably 0.01 to 1 mol, per mol of photosensitive silver halide. You can
【００４３】感光層には、前述した還元剤の重合促進
（または重合抑制）反応に関与するラジカル発生剤を添
加してもよい。上記ラジカル発生剤として、トリアゼン
銀を用いた感光材料については特開昭６２−１９５６３
９号公報に、ジアゾタート銀を用いた感光材料について
は特開昭６２−１９５６４０号公報に、アゾ化合物を用
いた感光材料については特開昭６２−１９５６４１号公
報に、それぞれ記載がある。本発明の感光材料には、更
に、画像形成促進剤として塩基または塩基プレカーサー
を含ませることができる。The above-mentioned radical generator which participates in the polymerization accelerating (or polymerization suppressing) reaction of the reducing agent may be added to the photosensitive layer. For a light-sensitive material using silver triazene as the above-mentioned radical generator, see JP-A-62-19563.
JP-A No. 62-195640 discloses a photosensitive material using silver diazotate, and JP-A No. 62-195641 discloses a photosensitive material using an azo compound. The light-sensitive material of the present invention may further contain a base or a base precursor as an image formation accelerator.
【００４４】本発明の感光材料に使用できる塩基プレカ
ーサーとしては、無機の塩基および有機の塩基の塩基プ
レカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形
成型など）が使用できる。これらの塩基プレカーサーお
よびその使用技術についての詳細は前記「公知技術第５
号」５５頁〜８６頁に記載されている。好ましい塩基プ
レカーサーとしては、特開昭５９−１８０５４９号、同
５９−１８０５３７号、同５９−１９５２３７号、同６
１−３２８４４号、同６１−３６７４３号、同６１−５
１１４０号、同６１−５２６３８号、同６１−５２６３
９号、同６１−５３６３１号、同６１−５３６３４号、
同６１−５３６３５号、同６１−５３６３６号、同６１
−５３６３７号、同６１−５３６３８号、同６１−５３
６３９号、同６１−５３６４０号、同６１−５５６４４
号、同６１−５５６４５号、同６１−５５６４６号、同
６１−８４６４０号、同６１−１０７２４０号、同６１
−２１９９５０号、同６１−２５１８４０号、同６１−
２５２５４４号、同６１−３１３４３１号、同６３−３
１６７４０号、同６４−６８７４６号および特開平１−
５４４５２号各公報に記載されている加熱により脱炭酸
する有機酸と塩基の塩、また、特開昭５９−１５７６３
７号、同５９−１６６９４３号、同６３−９６１５９号
各公報記載の加熱により塩基を脱離する化合物が挙げら
れる。As the base precursor that can be used in the light-sensitive material of the present invention, base precursors of inorganic bases and organic bases (such as decarboxylation type, thermal decomposition type, reaction type and complex salt forming type) can be used. For details of these base precursors and their use techniques, refer to the above-mentioned "Public Art No. 5".
No. ”pp. 55-86. Preferred base precursors are JP-A-59-180549, JP-A-59-180537, JP-A-59-195237, and JP-A-59-180537.
1-328844, 61-36743, 61-5
No. 1140, No. 61-52638, No. 61-5263
No. 9, No. 61-53631, No. 61-53634,
61-53635, 61-53636, 61
-53637, 61-53638, 61-53
No. 639, No. 61-53640, No. 61-55644.
No. 61, No. 61-55645, No. 61-55646, No. 61-84640, No. 61-107240, No. 61.
-219950, 61-251840, 61-
No. 252544, No. 61-313431, No. 63-3
16740, 64-68746 and JP-A-1-.
Salts of organic acids and bases which are decarboxylated by heating as described in JP-A-54452, and JP-A-59-15763.
No. 7, No. 59-166943, and No. 63-96159, the compounds capable of eliminating a base by heating are mentioned.
【００４５】本発明の塩基プレカーサーとしては、５０
℃ないし２００℃で塩基を放出する事が好ましく、８０
℃ないし１８０℃で放出する事がさらに好ましい。本発
明においては、熱現像反応を更に迅速に進行させるた
め、塩基プレカーサーをマイクロカプセル中に収容させ
ることが好ましい。その場合、２５℃での水および重合
性化合物に対する溶解度が１％以下のカルボン酸と有機
塩基の塩からなる塩基プレカーサーが好ましい。The base precursor of the present invention is 50
It is preferable to release the base at ℃ to 200 ℃, 80
More preferably, the release is carried out at a temperature of 180 to 180 ° C. In the present invention, the base precursor is preferably contained in the microcapsules in order to further accelerate the heat development reaction. In that case, a base precursor composed of a salt of a carboxylic acid and an organic base having a solubility of 1% or less in water and a polymerizable compound at 25 ° C. is preferable.
【００４６】本発明において塩基プレカーサーをマイク
ロカプセルに収容させる場合は、塩基プレカーサーを重
合性化合物中に直接固体分散させた感光性組成物を用い
てもよいが（特開昭６４−３２２５１号、特開平１−２
６３６４１号各公報記載）、塩基プレカーサーを水中に
分散させた状態で重合性化合物中に乳化させた感光性組
成物を用いることが特に好ましい。（特開昭６３−２１
８９６４号、特開平２−１４６０４１号、特開平３−２
５４４４号各公報記載） ここで、塩基プレカーサーの水への分散に際しては、非
イオン性あるいは、両性の水溶性ポリマーを使用するこ
とが好ましい。In the present invention, when the base precursor is contained in the microcapsules, a photosensitive composition in which the base precursor is directly solid-dispersed in a polymerizable compound may be used (Japanese Patent Laid-Open No. 64-32521, Japanese Patent Application Laid-Open No. 32-3251). Kaihei 1-2
It is particularly preferable to use a photosensitive composition in which a base precursor is dispersed in water and emulsified in a polymerizable compound. (JP-A-63-21
8964, JP-A Nos. 2-146041, and 3-2.
No. 5444). Here, in dispersing the base precursor in water, it is preferable to use a nonionic or amphoteric water-soluble polymer.
【００４７】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。また、両性の水溶性ポリマーとしては、
ゼラチンを挙げることができる。Examples of nonionic water-soluble polymers are polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polymethyl vinyl ether, polyacryloylmorpholine, polyhydroxyethyl acrylate, polyhydroxyethyl methacrylate-co-acrylamide, hydroxyethyl cellulose, hydroxy. Examples thereof include propyl cellulose and methyl cellulose. Further, as the amphoteric water-soluble polymer,
Mention may be made of gelatin.
【００４８】上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサ
ーに対して０．１〜１００重量％の割合で含まれている
ことが好ましく、１〜５０重量％の割合で含まれている
ことがさらに好ましい。また、塩基プレカーサーは分散
液に対して５〜６０重量％含まれていることが好まし
く、１０〜５０重量％で含まれていることがさらに好ま
しい。また、塩基プレカーサーは重合性化合物に対して
２〜５０重量％の割合で含まれていることが好ましく、
５〜３０重量％の割合で含まれていることがさらに好ま
しい。The above water-soluble polymer is preferably contained in the base precursor in a proportion of 0.1 to 100% by weight, more preferably 1 to 50% by weight. The base precursor is preferably contained in the dispersion in an amount of 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 50% by weight. The base precursor is preferably contained in a proportion of 2 to 50% by weight with respect to the polymerizable compound,
It is more preferable that the content is 5 to 30% by weight.
【００４９】また、塩基プレカーサーの重合性化合物に
対する溶解度を低下させるため、重合性化合物中に、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、安
息香酸アミド、シクロヘキシルウレア、オクチルアルコ
ール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコール、ス
テアロアミド等の重合性化合物に溶解し、かつ−ＯＨ、
−ＳＯ2 ＮＨ2 、−ＣＯＮＨ2 、−ＮＨＣＯＮＨ2 など
の親水性基を有する化合物を添加する事もできる。In order to reduce the solubility of the base precursor in the polymerizable compound, polymerization of polyethylene glycol, polypropylene glycol, benzoic acid amide, cyclohexylurea, octyl alcohol, dodecyl alcohol, stearyl alcohol, stearoamide, etc. in the polymerizable compound is carried out. Soluble in organic compounds, and -OH,
-SO 2 NH 2, -CONH 2, it is also possible to add a compound having a hydrophilic group such as -NHCONH 2.
【００５０】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号公報記載のメルカ
プト化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５９
号公報に記載されているアセチレン化合物類などが用い
られる。Various antifoggants or photographic stabilizers can be used in the present invention. Examples thereof include azoles and azaindenes described on pages 24 to 25 of RD17643 (1978), JP-A-59-1684.
42-containing nitrogen-containing carboxylic acids and phosphoric acids,
Alternatively, a mercapto compound and a metal salt thereof described in JP-A-59-111636, JP-A-62-87959.
The acetylene compounds and the like described in the publication are used.
【００５１】感光材料には現像時の処理温度および処理
時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
およびその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭
６２−２５３１５９号(31)〜(32)頁、特開平２−４２４
４７号、同２−２６２６６１号公報等に記載されてい
る。熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、
高誘電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知
られている化合物等が有用である。有用な熱溶剤として
は、米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチ
レングリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン
酸エステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−
ＳＯ2 −および／または−ＣＯ−基を有する高誘電率の
化合物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性
物質、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２
月号２６〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、ア
ニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用い
られる。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特
開昭６２−８６３５５号公報に記載がある。Various development stoppers can be used in the light-sensitive material for the purpose of always obtaining a constant image with respect to the processing temperature and processing time during development. The term "development terminating agent" as used herein refers to a compound that immediately neutralizes or reacts with a base to reduce the concentration of the base in the film to stop the development after proper development, or to inhibit development by interacting with silver and a silver salt. Compound. Specific examples thereof include an acid precursor that releases an acid when heated, an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a coexisting base when heated, or a nitrogen-containing heterocyclic compound, a mercapto compound and a precursor thereof. More specifically, JP-A-62-253159, pages (31) to (32), JP-A-2-424
No. 47, No. 2-262661, etc. As the hot solvent, a compound that can be a solvent for the reducing agent,
A compound having a high dielectric constant and known to accelerate the physical development of a silver salt is useful. Examples of useful thermal solvents include polyethylene glycols described in US Pat. No. 3,347,675, derivatives of polyethylene oxide such as oleic acid ester, beeswax, monostearin,
High dielectric constant compounds having SO 2 — and / or —CO— groups, polar substances described in US Pat. No. 3,667,959, Research Disclosure, 1976, 12
1,10-decanediol, methyl anisate, biphenyl suberate and the like described in the monthly issue pages 26 to 28 are preferably used. The photosensitive material using a hot solvent is described in JP-A-62-86355.
【００５２】酸素の除去機能を有する化合物は、現像時
における酸素の影響（酸素は、重合禁止作用を有してい
る）を排除する目的で用いることができる。酸素の除去
機能を有する化合物の例としては、２以上のメルカプト
基を有する化合物を挙げることができる。なお、２以上
のメルカプト基を有する化合物を用いた感光材料につい
ては、特開昭６２−２０９４４３号公報に記載がある。
また、マイクロカプセルの外殻の感光層中に酸素しゃ断
効果のある液体を付与して現像してもよい。液体の具体
例としては水が挙げられる。The compound having a function of removing oxygen can be used for the purpose of eliminating the influence of oxygen during development (oxygen has a polymerization inhibiting action). Examples of the compound having an oxygen removing function include compounds having two or more mercapto groups. A light-sensitive material using a compound having two or more mercapto groups is described in JP-A-62-209443.
Further, a liquid having an oxygen blocking effect may be applied to the photosensitive layer on the outer shell of the microcapsule for development. Water is a specific example of the liquid.
【００５３】感光材料に用いることができる熱重合開始
剤は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジ
カル）を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始
剤として用いられているものである。熱重合開始剤につ
いては、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重
合・開環重合」１９８３年、共立出版）の第６頁〜第１
８頁等に記載されている。The thermal polymerization initiator that can be used in the light-sensitive material is generally a compound that thermally decomposes under heating to generate a polymerization initiation species (particularly a radical), and is usually used as an initiator for radical polymerization. is there. Regarding the thermal polymerization initiator, pages 6 to 1 of “Additional Polymerization / Ring-Opening Polymerization”, edited by Editorial Committee of Polymer Society for Polymer Science, 1983, Kyoritsu Shuppan)
It is described on page 8 and the like.
【００５４】第一の態様の感光材料の感光層には、前述
した熱重合開始剤と同様、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れていない部分の重合性化合物を重合させる系に用いる
他、画像転写後の未重合の重合性化合物の重合化処理を
目的として、後述する第二の態様の感光材料の説明で述
べるような光重合開始剤を加えてもよい。光重合開始剤
を用いた感光材料については、特開昭６２−１６１１４
９号公報に記載がある。また、水放出剤を使用してもよ
い。次に、第二の態様の感光材料の主な成分である、光
重合開始剤、顔料および重合性化合物について、順次説
明する。In the light-sensitive layer of the light-sensitive material of the first embodiment, similar to the above-mentioned thermal polymerization initiator, it is used in a system for polymerizing a polymerizable compound in a portion where a latent image of silver halide is not formed, and an image. For the purpose of polymerizing the unpolymerized polymerizable compound after transfer, a photopolymerization initiator as described in the description of the photosensitive material of the second aspect to be described later may be added. For the light-sensitive material using a photopolymerization initiator, see JP-A-62-16114.
It is described in Japanese Patent Publication No. 9. Further, a water releasing agent may be used. Next, the photopolymerization initiator, the pigment, and the polymerizable compound, which are the main components of the photosensitive material of the second aspect, will be sequentially described.
【００５５】好ましい光重合開始剤の例としては、α−
アルコキシフェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾ
フェノン類および置換ベンゾフェノン類、キサントン
類、チオキサントン類、ハロゲン化化合物類（例、クロ
ロスルホニルおよびクロロメチル他各芳香族化合物類、
クロロスルホニルおよびクロロメチル複素環式化合物
類、クロロスルホニルおよびクロロメチルベンゾフェノ
ン類、およびクロロフルオレノン類）、ハロアルカン
類、α−ハロ−α−フェニルアセトフェノン類、光還元
性染料−還元性レドックスカップル類、ハロゲン化パラ
フィン類（例、臭化または塩化パラフィン）、ベンゾイ
ルアルキルエーテル類、およびロフインダイマー−メル
カプト化合物カップル、および特開昭６２−１４３０４
４号公報に記載された有機カチオン性化合物の有機硼素
化合物アニオン塩等を挙げることができる。Examples of preferable photopolymerization initiator include α-
Alkoxyphenyl ketones, polycyclic quinones, benzophenones and substituted benzophenones, xanthones, thioxanthones, halogenated compounds (eg, chlorosulfonyl and chloromethyl and other aromatic compounds,
Chlorosulfonyl and chloromethyl heterocyclic compounds, chlorosulfonyl and chloromethylbenzophenones, and chlorofluorenones), haloalkanes, α-halo-α-phenylacetophenones, photoreducible dye-reducible redox couples, halogen Paraffins (eg, brominated or chlorinated paraffins), benzoyl alkyl ethers, and loffin dimer-mercapto compound couples, and JP-A-62-14304.
The organic boron compound anion salt of the organic cationic compound described in Japanese Patent No. 4 can be mentioned.
【００５６】好ましい光重合開始剤の具体例としては、
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、
９，１０−アントラキノン、ベンゾフェノン、ミヒラー
ケトン、４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノン、キ
サントン、クロロキサントン、チオキサントン、クロロ
チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ク
ロロスルホニルチオキサントン、クロロスルホニルアン
トラキノン、クロロメチルアントラセン、クロロメチル
ベンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾキサゾー
ル、クロロメチルキノリン、クロロメチルベンゾフェノ
ン、クロロスルホニルベンゾフェノン、フルオレノン、
四臭化炭素、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル、２，２′−ビス（ｏ−クロロフェ
ニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダ
ゾールと２−メルカプト−５−メチルチオ−１，３，４
−チアジアゾールの組合せ等を挙げることができる。Specific examples of preferable photopolymerization initiators include:
2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone,
9,10-anthraquinone, benzophenone, Michler's ketone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, xanthone, chloroxanthone, thioxanthone, chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, chlorosulfonylthioxanthone, chlorosulfonylanthraquinone, chloromethylanthracene, chloromethylbenzo. Thiazole, chlorosulfonylbenzoxazole, chloromethylquinoline, chloromethylbenzophenone, chlorosulfonylbenzophenone, fluorenone,
Carbon tetrabromide, benzoin butyl ether, benzoin isopropyl ether, 2,2'-bis (o-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole and 2-mercapto-5-methylthio-1,3 , 4
-Thiadiazole combination and the like can be mentioned.
【００５７】光重合開始剤は、以上述べたような化合物
を単独で使用してもよいし、数種を組合せて使用しても
よい。本発明の感光材料において、上記光重合開始剤
は、使用する重合性化合物に対して０．５から３０重量
％の範囲で使用することが好ましい。より好ましい使用
範囲は、２から２０重量％である。第二の態様の感光材
料に用いることができる、色画像形成物質および重合性
化合物は、前述した第一の態様の場合と同様である。次
に第二の態様の感光材料に任意に使用することのできる
成分である、増感剤について説明する。As the photopolymerization initiator, the compounds as described above may be used alone or in combination of several kinds. In the light-sensitive material of the present invention, the photopolymerization initiator is preferably used in the range of 0.5 to 30% by weight based on the polymerizable compound used. A more preferable range of use is 2 to 20% by weight. The color image-forming substance and the polymerizable compound that can be used in the light-sensitive material of the second aspect are the same as those in the above-mentioned first aspect. Next, the sensitizer, which is a component that can be optionally used in the photographic material of the second aspect, will be described.
【００５８】好ましい増感剤は、前述した光重合開始剤
または光重合開始系と併用した場合に感度上昇をもたら
すものであり、その例としては、分子内に活性水素を持
つ化合物が挙げられる。その具体例としては、Ｎ−フェ
ニルグリシン、トリメチルバルビツール酸、２−メルカ
プトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール、２−メルカプトベンズイミダゾール、および下記
一般式（Ｉ）または（II）で表わされる化合物を挙げる
ことができる。 一般式（Ｉ）The preferred sensitizer is one which increases the sensitivity when used in combination with the above-mentioned photopolymerization initiator or photopolymerization initiator, and examples thereof include compounds having active hydrogen in the molecule. Specific examples thereof include N-phenylglycine, trimethylbarbituric acid, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzimidazole, and compounds represented by the following general formula (I) or (II). Can be mentioned. General formula (I)
【００５９】[0059]
【化１】 [Chemical 1]
【００６０】式中、Ｒ1 はアルキル基、アルキルチオ基
またはメルカプト基を表わす。 一般式（II）In the formula, R 1 represents an alkyl group, an alkylthio group or a mercapto group. General formula (II)
【００６１】[0061]
【化２】 [Chemical 2]
【００６２】式中、Ｒ2 は水素原子またはアルキル基を
表わし、Ｒ3 はアルキル基またはアリール基を表わす。In the formula, R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R 3 represents an alkyl group or an aryl group.
【００６３】本発明の画像形成方法において、上記増感
剤は、使用する重合性化合物に対して０．５から１００
重量％の範囲で使用することが好ましい。より好ましい
範囲は２から８０重量％である。In the image forming method of the present invention, the sensitizer is used in an amount of 0.5 to 100 relative to the polymerizable compound used.
It is preferably used in the range of wt%. A more preferred range is 2 to 80% by weight.
【００６４】以下、第一の態様および第二の態様の、感
光材料について、共通の事項を説明する。第一の態様に
おける主な成分であるハロゲン化銀、還元剤、色画像形
成物質および重合性化合物または第二の態様の感光材料
における主な成分である、光重合開始剤、色画像形成物
質、および重合性化合物は、マイクロカプセル化された
状態で使用される。感光材料はこのマイクロカプセルを
含む感光層と支持体とで構成され、前述した、あるいは
後述する「任意に使用することのできる成分」は、感光
層内の、マイクロカプセル内に存在しても良いし、マイ
クロカプセル外の感光層中に存在していても良い。以
下、マイクロカプセル、任意に使用することのできる成
分、および支持体について順次説明する。Hereinafter, common items regarding the photosensitive materials of the first and second aspects will be described. A silver halide, a reducing agent, a color image-forming substance and a polymerizable compound which are main components in the first aspect, or a photopolymerization initiator, a color image-forming substance which is a main component in the light-sensitive material of the second aspect, And the polymerizable compound is used in a microencapsulated state. The light-sensitive material is composed of a light-sensitive layer containing the microcapsules and a support, and the "optionally usable component" described above or below may be present in the microcapsules in the light-sensitive layer. However, it may be present in the photosensitive layer outside the microcapsules. Hereinafter, the microcapsules, the components that can be optionally used, and the support will be sequentially described.
【００６５】本発明に使用できるマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。前記「公知技術第５号」８８頁〜９８頁に詳細
に記載されている。本発明においては、特にメラミン・
ホルムアルデヒド樹脂を用いると、緻密性の高いカプセ
ルを得ることができ、特に好ましい。また、特開平２−
２１６１５１号公報には特に壁の緻密性に優れたカプセ
ルを得るため、スルフィン酸基を有する水溶性ポリマー
とエチレン性不飽和基を有する重合性化合物との反応生
成物からなる膜の周囲にメラミン・ホルムアルデヒド樹
脂等の高分子化合物の重合体壁を設けたマイクロカプセ
ルが開示されており、本発明には好ましい。Various known techniques can be applied to the microcapsules usable in the present invention without particular limitation. It is described in detail in "Public Technology No. 5", pp. 88-98. In the present invention, especially melamine
The use of formaldehyde resin is particularly preferable because a highly dense capsule can be obtained. In addition, JP-A-2-
In order to obtain capsules having particularly excellent wall compactness, Japanese Patent No. 216151 discloses that a melamine film is formed around a film formed of a reaction product of a water-soluble polymer having a sulfinic acid group and a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated group. A microcapsule provided with a polymer wall of a high molecular compound such as formaldehyde resin is disclosed, which is preferable for the present invention.
【００６６】なお、アミノアルデヒド系のマイクロカプ
セルを用いる場合には、特開昭６３−３２５３５号公報
記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以
下とすることが好ましい。その方法は特開昭６３−１４
２３４３号等に記載されている。マイクロカプセルの平
均粒子径は、１〜５０μｍ、好ましくは３〜２０μｍで
ある。マイクロカプセルの粒子径の分布は、特開昭６３
−５３３４号公報記載の感光材料のように、一定値以上
に均一に分布していることが好ましい。また、マイクロ
カプセルの膜厚は、特開昭６３−８１３３６号公報記載
の感光材料のよううに、粒子径に対して一定の値の範囲
内にあることが好ましい。When aminoaldehyde-based microcapsules are used, it is preferable that the amount of residual aldehyde is not more than a certain value as in the light-sensitive material described in JP-A-63-32535. The method is disclosed in JP-A-63-14.
No. 2343, etc. The average particle size of the microcapsules is 1 to 50 μm, preferably 3 to 20 μm. The particle size distribution of microcapsules is described in JP-A-63 / 1988.
As in the light-sensitive material described in JP-A-5334, it is preferable that the light-sensitive material is uniformly distributed over a certain value. The film thickness of the microcapsules is preferably within a certain range with respect to the particle diameter, as in the light-sensitive material described in JP-A-63-81336.
【００６７】なお、本発明の第１の態様においてマイク
ロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、前述した
ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセル
の平均サイズの５分の１以下とすることが好ましく、１
０分の１以下とすることがさらに好ましい。ハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセルの平均サイ
ズの５分の１以下とすることによって、均一でなめらか
な画像を得ることができる。マイクロカプセルにハロゲ
ン化銀を収容する場合は、マイクロカプセルの外殻を構
成する壁材中にハロゲン化銀を存在させることが好まし
い。マイクロカプセルの壁材中にハロゲン化銀を含む感
光材料については特開昭６２−１６９１４７号公報に記
載がある。When accommodating silver halide in the microcapsules according to the first aspect of the present invention, the average grain size of the silver halide grains described above should be one fifth or less of the average size of the microcapsules. Is preferred and 1
It is more preferable to set it to 1/0 or less. By setting the average grain size of the silver halide grains to be one fifth or less of the average size of the microcapsules, a uniform and smooth image can be obtained. When the silver halide is contained in the microcapsules, it is preferable that the silver halide be present in the wall material that constitutes the outer shell of the microcapsules. A light-sensitive material containing silver halide in the microcapsule wall material is described in JP-A-62-169147.
【００６８】本発明の感光性マイクロカプセルの製造に
おいて、少なくとも色画像形成物質を含む重合性化合物
からなる油性液体を水性媒体中に分散し、カプセルの外
殻を形成させる際、水性媒体中には、非イオン性の水溶
性ポリマーおよびアニオン性の水溶性ポリマーが含まれ
ていることが好ましい。この場合、重合性化合物を含む
油性液体は、水性媒体に対して、１０〜１２０重量％が
好ましく、２０〜９０重量％がさらに好ましい。In the production of the photosensitive microcapsules of the present invention, when an oily liquid composed of a polymerizable compound containing at least a color image-forming substance is dispersed in an aqueous medium to form the outer shell of the capsule, Preferably, a nonionic water-soluble polymer and an anionic water-soluble polymer are contained. In this case, the oily liquid containing the polymerizable compound is preferably 10 to 120% by weight, more preferably 20 to 90% by weight, based on the aqueous medium.
【００６９】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。アニオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリスチレンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸
塩の共重合体、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンス
ルホン酸の共重合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリ
ビニルスルホン酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合
体、無水マレイン酸・イソブチレン共重合体などを挙げ
ることができる。Examples of nonionic water-soluble polymers are polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polymethyl vinyl ether, polyacryloylmorpholine, polyhydroxyethyl acrylate, polyhydroxyethyl methacrylate-co-acrylamide, hydroxyethyl cellulose, hydroxy. Examples thereof include propyl cellulose and methyl cellulose. Examples of the anionic water-soluble polymer include polystyrene sulfinic acid, copolymer of styrene sulfinate, polystyrene sulfonate, copolymer of styrene sulfonate, polyvinyl sulfate ester salt, polyvinyl sulfonate, maleic anhydride. Examples thereof include styrene copolymers and maleic anhydride / isobutylene copolymers.
【００７０】この場合、アニオン性の水溶性ポリマーの
水性媒体中の濃度は、０．０１〜５重量％の範囲が好ま
しく、さらに好ましくは、０．１〜２重量％の範囲であ
る。上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマーと少量の
スルフィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用すること
が特に好ましい。In this case, the concentration of the anionic water-soluble polymer in the aqueous medium is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight. In the above case, it is particularly preferable to use the nonionic water-soluble polymer in combination with the water-soluble polymer having a small amount of sulfinic acid groups.
【００７１】本発明においては前記還元剤の他に重合性
化合物の酸化劣化防止用として、また第一の態様におけ
る熱現像中の酸素酸化防止用として公知の酸化防止剤を
重合性化合物と共に使用できる。このような酸化防止剤
としては、２，２′−メチレン−ビス−（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル
フェノール、２，２′−ブチリデン−ビス−（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６
−（３′−ｔ−ブチル−５′−メチル−２′−ヒドロキ
シベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、４，
４′−チオ−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）等のフェノール系酸化防止剤；ジフェニルデシ
ルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス−
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ト
リス−（２−エチルヘキシル）ホスファイト等のホスフ
ァイト系酸化防止剤；ジラウリル−３，３′−チオ−ジ
プロピオン酸エステル、ペンタエリスリトール−テトラ
キス−（β−ラウリル−チオ−プロピオン酸エステ
ル）、チオ−ジプロピオン酸等のイオウ系酸化防止剤；
フェニル−１−ナフチルアミン、６−エトキシ−２，
２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、ジオ
クチルイミノジベンジル等のアミン系酸化防止剤が挙げ
られる。In the present invention, in addition to the reducing agent, a known antioxidant can be used together with the polymerizable compound for preventing oxidative deterioration of the polymerizable compound and for preventing oxygen oxidation during heat development in the first embodiment. .. As such an antioxidant, 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-
6-t-butylphenol), 2,6-di-t-butylphenol, 2,2'-butylidene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2-t-butyl-6.
-(3'-t-butyl-5'-methyl-2'-hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 4,
Phenolic antioxidants such as 4'-thio-bis- (3-methyl-6-t-butylphenol); diphenyldecylphosphite, triphenylphosphite, tris-
Phosphite-based antioxidants such as (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite and tris- (2-ethylhexyl) phosphite; dilauryl-3,3'-thio-dipropionic acid ester, pentaerythritol- Sulfur-based antioxidants such as tetrakis- (β-lauryl-thio-propionic acid ester) and thio-dipropionic acid;
Phenyl-1-naphthylamine, 6-ethoxy-2,
Examples thereof include amine-based antioxidants such as 2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline and dioctyliminodibenzyl.
【００７２】本発明の感光材料の支持体としては、前述
した受像材料の支持体と同様のものが使用できるが特に
第一の態様の場合、熱伝導性の良好な材料を用いること
が好ましい。好ましい支持体はポリマーフィルムであ
り、５０μ以下のポリマーフィルムである事が特に好ま
しい。As the support of the light-sensitive material of the present invention, the same support as the above-mentioned support of the image receiving material can be used, but particularly in the case of the first aspect, it is preferable to use a material having good thermal conductivity. A preferable support is a polymer film, and a polymer film having a thickness of 50 μm or less is particularly preferable.
【００７３】さらに感光層を支持体に塗設するために、
特開昭６１−１１３０５８号公報記載の下塗り層をポリ
マーフィルム上に設ける、あるいはアルミニウム等の金
属蒸着膜をポリマーフィルム上に設ける事が好ましい。
したがって本発明の画像形成方法を実施する感光材料の
支持体としては、５０μ以下の厚みのポリマーフィルム
で、アルミ蒸着膜を有するものが特に好ましい。以下に
本発明の感光材料に用いる事のできる他の成分について
説明する。これらの成分の詳細は、前記「公知技術第５
号」９８頁〜１４４頁および８６頁〜８８頁に記載され
ている。感光材料に用いることができるバインダーは、
単独であるいは組合せて感光層に含有させることができ
る。このバインダーには主に親水性のものを用いること
が好ましい。親水性バインダーとしては透明か半透明の
親水性バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼ
ラチン誘導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビア
ゴム等のような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性
のポリビニル化合物のような合成重合物質を含む。他の
合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料
の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。
なお、バインダーを用いた感光材料については、特開昭
６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイクロ
カプセルと共にバインダーを使用した感光材料について
は、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある。Further, in order to coat the support with a photosensitive layer,
It is preferable to provide the undercoat layer described in JP-A-61-113058 on the polymer film, or to provide a metal vapor deposition film of aluminum or the like on the polymer film.
Therefore, as the support of the photosensitive material for carrying out the image forming method of the present invention, a polymer film having a thickness of 50 μm or less and having an aluminum vapor deposition film is particularly preferable. Other components that can be used in the light-sensitive material of the present invention will be described below. For details of these components, refer to “Public Technology No. 5” described above.
No. ", pp. 98-144 and 86-88. The binder that can be used in the photosensitive material is
They can be contained in the photosensitive layer individually or in combination. It is preferable to mainly use a hydrophilic binder. As the hydrophilic binder, a transparent or translucent hydrophilic binder is typical. For example, natural substances such as gelatin, gelatin derivatives, cellulose derivatives, starch, gum arabic, etc., and polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, acrylamide polymers, etc. Synthetic polymers such as water-soluble polyvinyl compounds. Other synthetic polymeric materials include dispersed vinyl compounds in the form of latices, which increase the dimensional stability of photographic materials in particular.
The light-sensitive material using a binder is described in JP-A-61-69062. A light-sensitive material using a binder together with microcapsules is described in JP-A-62-209525.
【００７４】感光材料に用いるスマッジ防止剤として
は、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例として
は、英国特許第１２３２３４７号明細書記載のでんぷん
粒子、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合
体微粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の
発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２
７１１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タル
ク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化
チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができ
る。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径
で３乃至５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの
範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合物の
油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒
子はマイクロカプセルより大きい方が効果的である。感
光材料には種々の画像形成促進剤を用いることができ
る。The anti-smudge agent used in the light-sensitive material is preferably solid particles at room temperature. Specific examples thereof include starch particles described in British Patent No. 1232347, polymer fine powder described in U.S. Pat. No. 3,625,736, and microcapsule particles containing no color former described in British Patent No. 12359991. US Patent No. 2
Examples include cellulose fine powder described in No. 711375, talc, kaolin, bentonite, wax, inorganic particles such as zinc oxide, titanium oxide and alumina. The average particle size of the particles is preferably in the range of 3 to 50 μm in volume average diameter, and more preferably in the range of 5 to 40 μm. As described above, when the oil droplets of the polymerizable compound are in the microcapsule state, it is more effective that the particles are larger than the microcapsules. Various image formation accelerators can be used in the light-sensitive material.
【００７５】画像形成促進剤には塩基又は、塩基プレ
カーサーの移動の促進還元剤と銀塩との反応の促進
重合による色素供与性物質の不動化の促進などの機能が
有り物理化学的な機能からは前記の塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性
剤、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能
を有する化合物等に分類される。ただしこれらの物質群
は一般に複合機能を有しており上記の促進効果のいくつ
かを合わせ持つのが普通である。これらの詳細について
は、米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄、特
開昭６２−２０９４４３号等の明細書および公報に記載
がある。また特願平２−２７２８７８号記載の六価の金
属化合物も効果的である。The image forming accelerator has a function of promoting the transfer of a base or a base precursor, promoting the reaction of a reducing agent with a silver salt, and promoting the immobilization of a dye-donor substance by polymerization. Are classified into the above-mentioned bases or base precursors, nucleophilic compounds, oils, thermal solvents, surfactants, compounds that interact with silver or silver salts, compounds having an oxygen scavenging function, and the like. However, these substance groups generally have a composite function and usually have some of the above-mentioned accelerating effects together. Details thereof are described in the specifications and publications of U.S. Pat. No. 4,678,739, columns 38 to 40, JP-A-62-209443 and the like. The hexavalent metal compound described in Japanese Patent Application No. 2-272878 is also effective.
【００７６】感光材料には、塗布助剤、剥離性改良、ス
ベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面
活性剤を使用することができる。界面活性剤の具体例は
特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号
等に記載されている。Various surfactants can be used in the light-sensitive material for the purpose of coating aid, improvement of peeling property, improvement of sliding property, antistatic property, acceleration of development and the like. Specific examples of the surfactant are described in JP-A-62-173463 and JP-A-62-183457.
【００７７】感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤
を使用することができる。帯電防止剤としてリサーチデ
ィスクロージャー誌１９７８年１１月の第１７６４３号
（２７頁）等に記載されている。感光材料の感光層に、
ハレーションまたはイラジエーションの防止を目的とし
て、染料または顔料を添加してもよい。感光層に白色顔
料を添加した感光材料について特開昭６３−２９７４８
号公報に記載がある。An antistatic agent may be used in the light-sensitive material for the purpose of antistatic. As an antistatic agent, it is described in Research Disclosure Magazine, November 1978, No. 17643 (page 27). In the photosensitive layer of the photosensitive material,
Dyes or pigments may be added for the purpose of preventing halation or irradiation. A light-sensitive material having a white pigment added to the light-sensitive layer is disclosed in JP-A-63-29748.
It is described in the official gazette.
【００７８】感光材料のマイクロカプセル中に加熱また
は光照射により脱色する性質を有する色素を含ませても
よい。上記加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエ
ローフィルターに相当するものとして機能させることが
できる。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭
６３−９７４９４０号公報に記載がある。A dye having a property of being decolorized by heating or light irradiation may be contained in the microcapsules of the light-sensitive material. The dye having the property of being decolorized by heating or light irradiation can function as a yellow filter in a conventional silver salt photographic system. A light-sensitive material using a dye having the property of being decolorized by heating or irradiation with light as described above is described in JP-A-63-974940.
【００７９】感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場
合は、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマ
イクロカプセル内に封入して使用することが好ましい。
なお、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混
和性の有機溶媒を用いた感光材料については、特開昭６
２−２０９５２４号公報に記載がある。When a solvent for the polymerizable compound is used in the light-sensitive material, it is preferably used by enclosing it in a microcapsule different from the microcapsule containing the polymerizable compound.
A photosensitive material using an organic solvent miscible with a polymerizable compound encapsulated in microcapsules is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No.
It is described in JP-A-2-209524.
【００８０】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様について
も、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、およ
びリサーチ・ディスクロージャー誌 Vol. １７０、１９
７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載があ
る。感光材料に任意に設けることができる層としては、
受像層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり
層、カバーシートまたは保護層、ハレーション防止層
（着色層）等を挙げることができる。In addition to the above, examples of optional components that can be contained in the photosensitive layer and the usage thereof are also described in the application specification regarding the series of photosensitive materials described above and Research Disclosure Vol. 170, 19
No. 17029, June 1978 (pages 9 to 15). As the layer that can be optionally provided in the photosensitive material,
Examples thereof include an image receiving layer, a heating element layer, an antistatic layer, an anti-curl layer, a peeling layer, a cover sheet or a protective layer, and an antihalation layer (colored layer).
【００８１】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭６１−２９４４３４号公報に、カバーシートま
たは保護層を設けた感光材料については特開昭６２−２
１０４４７号公報に、ハレーション防止層として着色層
を設けた感光材料については特開昭６３−１０１８４２
号公報に、それぞれ記載されている。更に、他の補助層
の例およびその使用態様についても、上述した一連の感
光材料に関する出願明細書中に記載がある。A photosensitive material using a heating element layer is disclosed in JP-A-61-294434, and a photosensitive material provided with a cover sheet or a protective layer is disclosed in JP-A-62-2.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-101842 discloses a light-sensitive material provided with a coloring layer as an antihalation layer.
Each of them is described in Japanese Patent Publication No. Further, examples of other auxiliary layers and usage modes thereof are also described in the specification of the series of photosensitive materials described above.
【００８２】以下に、本発明に用いることのできる第一
の態様の感光材料および第二の態様の感光材料を使用し
た画像形成方法について述べる。まず、第一の態様の感
光材料を使用した場合から述べる。第一の態様の感光材
料の場合には、像様に露光する工程、像様露光と同時、
あるいは像様露光後、該感光材料を、加熱する工程、該
感光材料の感光層を塗設した面と受像材料とを重ね合わ
せて加圧する工程および転写画像のある受像材料を加熱
して光沢面を得る工程等の一連の工程により画像形成す
る。The image forming method using the light-sensitive material of the first aspect and the light-sensitive material of the second aspect which can be used in the present invention will be described below. First, the case where the photosensitive material of the first aspect is used will be described. In the case of the light-sensitive material of the first aspect, the step of exposing imagewise, simultaneously with the imagewise exposure,
Alternatively, after imagewise exposure, a step of heating the light-sensitive material, a step of superposing the surface of the light-sensitive material coated with a light-sensitive layer and the image-receiving material and pressurizing it, and heating the image-receiving material having a transferred image to give a glossy surface. An image is formed by a series of steps such as the step of obtaining
【００８３】上記像様に露光する工程における露光方法
としては、様々な露光手段を用いる事ができるが、一般
に可視光を含む輻射線の画像様露光によりハロゲン化銀
の潜像を得る。光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の
感光波長（色素増感を施した場合は、増感した波長）
や、感度に応じて選択することができる。As the exposure method in the imagewise exposure step, various exposure means can be used, but in general, a latent image of silver halide is obtained by imagewise exposure of radiation including visible light. The type of light source and the amount of exposure depend on the photosensitive wavelength of silver halide (the wavelength sensitized when dye-sensitized)
Alternatively, it can be selected according to the sensitivity.
【００８４】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光
灯、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キ
セノンフラッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザ
ー、固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーな
ど）、発光ダイオード、プラズマ発光管、ＦＯＴなどを
挙げることができる。特殊な場合には、高エネルギー線
源であるＸ線、γ線、電子線などを用いることもでき
る。Typical light sources include low-energy radiation sources such as natural light, ultraviolet rays, visible light, infrared rays, fluorescent lamps, tungsten lamps, mercury lamps, halogen lamps, xenon flash lamps, laser light sources (gas laser, solid laser, Chemical lasers, semiconductor lasers, etc.), light emitting diodes, plasma arc tubes, FOTs and the like. In special cases, it is possible to use X-rays, γ-rays, electron beams, etc., which are high-energy ray sources.
【００８５】本発明における感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性をもつマイクロカプセルより構成されているため対応
する複数のスペクトル線により画像露光することが必要
である。そのため上記光源は１種類でもよいし２種以上
を組み合わせて用いてもよい。光源の選択に際しては、
感光材料の感光波長に適した光源を選ぶことはもちろん
であるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、シ
ステム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力など
を考慮して選ぶことができる。The light-sensitive material of the present invention, particularly in the case of a full-color light-sensitive material, is composed of microcapsules having photosensitivity in a plurality of spectral regions, and therefore it is necessary to perform image exposure with a plurality of corresponding spectral lines. Is. Therefore, the light sources may be used alone or in combination of two or more. When selecting the light source,
It goes without saying that a light source suitable for the photosensitive wavelength of the photosensitive material is selected, but it can be selected in consideration of whether image information passes through an electric signal, the processing speed of the entire system, compactness, power consumption, and the like.
【００８６】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる１ショットで同
時露光することもできるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。When the image information does not pass through an electric signal, for example, direct photography of a landscape or a person, direct copying of an original image,
In the case of exposing through a positive such as a reversal film, an exposure device for printing such as a camera, a printer or an enlarger, an exposure device for a copying machine or the like can be used. In this case, a two-dimensional image can be simultaneously exposed by so-called one shot, or scanning exposure can be performed through a slit or the like. You can also stretch or reduce the original image. In this case, the light source is not a monochromatic light source such as a laser but a light source such as a tungsten lamp or a fluorescent lamp, or a combination of a plurality of monochromatic light sources.
【００８７】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組
み合わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られ
ている各種デバイス（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミ
ックディスプレイ、プラズマディスプレイなど）を用い
ることもできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラ
や電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像
信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた
画像信号が利用できる。When image information is recorded via an electric signal, as an image exposure device, a light emitting diode and various lasers may be used in combination according to the color sensitivity of the heat-developable color photosensitive material. Various devices known as an image display device (CRT, liquid crystal display, electroluminescence display, electrochromic display, plasma display, etc.) can also be used. In this case, the image information is an image signal obtained from a video camera or an electronic still camera, a television signal represented by Nippon Television Signal Standard (NTSC),
An image signal obtained by dividing an original image into a large number of pixels with a scanner or the like, or an image signal stored in a recording material such as a magnetic tape or a disk can be used.
【００８８】カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レ
ーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わ
せて用いるが、同じものを複数組み合わせ用いてもよい
し、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材料
の感色性は写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）
感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの組み合
わせて用いることも多く、光源の利用範囲が広がってき
ている。たとえば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ、ＩＲ）
であったり、（Ｒ、ＩＲ（短波）、ＩＲ（長波））、
（ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長波））、（Ｕ
Ｖ、Ｂ、Ｇ）などのスペクトル領域が利用される。光源
もＬＥＤ２色とレーザーの組み合わせなど別種のものを
組み合わせてもよい。上記発光管あるいは素子は１色毎
に単管あるいは素子を用いて走査露光してもよいし、露
光速度を速めるためにアレイになったものを用いてもよ
い。利用できるアレイとしては、ＬＥＤアレイ、液晶シ
ャッターアレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが
挙げられる。Upon exposure of a color image, LEDs, lasers, fluorescent tubes and the like are used in combination according to the color sensitivity of the light-sensitive material. However, a plurality of the same materials may be used in combination, or different kinds of materials may be used in combination. May be. The color sensitivity of the light-sensitive material is R (red), G (green), B (blue) in the photographic field.
Photosensitivity is normal, but in recent years, it is often used in combination with UV, IR, etc., and the application range of the light source is expanding. For example, the color sensitivity of the photosensitive material is (G, R, IR)
Or (R, IR (short wave), IR (long wave)),
(UV (short wave), UV (medium wave), UV (long wave)), (U
Spectral regions such as V, B, G) are utilized. The light source may be a combination of different types such as a combination of two LED colors and a laser. The light emitting tube or element may be scanned and exposed by using a single tube or element for each color, or an array tube may be used to increase the exposure speed. Examples of usable arrays include an LED array, a liquid crystal shutter array, and a magneto-optical element shutter array.
【００８９】先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴ
のようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがある
が、モノクロ表示のものをフィルターを組み合わせて数
回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の２次元の
画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元化して利用して
もよいし１画面を数個に分割して走査と組み合わせて利
用してもよい。The image display device described above is a CRT.
As described above, there are color display and monochrome display, but a method of performing exposure several times by combining filters of monochrome display may be adopted. The existing two-dimensional image display device may be used by making it one-dimensional like FOT, or by dividing one screen into several pieces and using it in combination with scanning.
【００９０】上記の像様に露光する工程によって、マイ
クロカプセルに収容されたハロゲン化銀に潜像が得られ
る。本発明の画像形成方法においては、像様露光と同
時、あるいは像様露光後、該感光材料を熱現像するため
に、加熱する工程が含まれる。好ましくは感光材料の感
光層が塗設されていない支持体の面から加熱する事で熱
現像が行なわれる。By the above imagewise exposure, a latent image is obtained on the silver halide contained in the microcapsules. The image forming method of the present invention includes a step of heating the photosensitive material at the same time as the imagewise exposure or after the imagewise exposure to thermally develop the photosensitive material. Thermal development is preferably performed by heating from the surface of the support on which the photosensitive layer of the photosensitive material is not coated.
【００９１】この加熱手段としては、特開昭６１−２９
４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭６１−１４７２４４号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭６２−１４４１６６号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。As this heating means, there is disclosed in JP-A-61-29.
As in the light-sensitive material described in Japanese Patent No. 4434, a heating element layer may be provided on the surface of the support on which the light-sensitive layer of the light-sensitive material is not coated to heat it. Further, as described in JP-A-61-147244, a hot plate, an iron, and a heat roller are used, or as described in JP-A-62-144166, a photosensitive material is sandwiched between a heat roller and a belt. You may use the method of heating.
【００９２】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体（熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査さ
せて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。
また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加
熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料
にあてて非接触の状態を加熱する事もできる。That is, the photosensitive material may be brought into contact with a heating element having a surface area larger than the area of the photosensitive material to heat the entire surface at the same time, or a heating element having a smaller surface area (heating plate,
The entire surface may be heated over time by bringing it into contact with a heat roller, a heat drum, etc. and scanning it.
In addition to the heating method in which the heating element and the photosensitive material are brought into direct contact with each other as described above, electromagnetic waves, infrared rays, hot air or the like may be applied to the photosensitive material to heat it in a non-contact state.
【００９３】本発明の画像形成方法においては、該感光
材料の、感光層を塗設していない支持体上の面から加熱
することで熱現像が行なわれるが、この時、感光層の塗
設してある面の方は直接空気に接触していても良いが、
熱を逃がさないように保温するために、断熱材などでカ
バーしても良い。この場合感光層中に含まれているマイ
クロカプセルを破壊しないように、感光層には強い圧力
（１０kg／cm2 以上）をかけない様にする事が好まし
い。In the image forming method of the present invention, thermal development is carried out by heating the surface of the photosensitive material on the support on which the photosensitive layer is not coated. At this time, the photosensitive layer is coated. The surface that is marked may be in direct contact with the air,
It may be covered with a heat insulating material or the like in order to keep it warm so as not to release heat. In this case, it is preferable not to apply a strong pressure (10 kg / cm 2 or more) to the photosensitive layer so as not to destroy the microcapsules contained in the photosensitive layer.
【００９４】また加熱による熱現像は、像様露光と同時
または像様露光後行なわれるが、像様露光後０．１秒以
上経過してから加熱する事が好ましい。加熱温度は一般
に６０℃から２５０℃、好ましくは８０℃〜１８０℃で
あり、加熱時間は０．１秒から５秒の間である。The heat development by heating is carried out at the same time as the imagewise exposure or after the imagewise exposure, but it is preferable to perform the heating after 0.1 seconds or more has passed after the imagewise exposure. The heating temperature is generally 60 ° C to 250 ° C, preferably 80 ° C to 180 ° C, and the heating time is between 0.1 second and 5 seconds.
【００９５】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像形成され
た部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合
には、あらかじめ感光層中に、好ましくはマイクロカプ
セル中に添加してある熱あるいは光重合開始剤を加熱ま
たは光照射する事により分解させ、一様にラジカルを発
生させ、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることもできる。この場合前に述べ
た像様露光工程、熱現像工程の他に、必要により全面加
熱あるいは全面露光する工程が必要となるが、その方法
は熱現像工程あるいは像様露光工程と同様である。The photosensitive material can be subjected to heat development as described above to polymerize the polymerizable compound in the portion where the latent image of silver halide is formed or the portion where the latent image of silver halide is not formed. When a polymerization inhibitor is formed in the latent image-formed portion of silver halide by the reaction with a reducing agent, heat or photopolymerization initiation which has been added in advance in the photosensitive layer, preferably in the microcapsules. It is also possible to decompose the agent by heating or irradiating it with light to uniformly generate radicals and polymerize the polymerizable compound in the portion where the latent image of silver halide is not formed. In this case, in addition to the above-mentioned imagewise exposure step and heat development step, if necessary, a step of heating the entire surface or a step of exposing the entire surface is necessary, and the method is the same as the heat development step or the imagewise exposure step.
【００９６】本発明の画像形成方法により、感光層上に
ポリマー画像を得た感光材料と受像材料を重ね合せた状
態で加圧する工程により、未重合の重合性化合物を受像
材料に転写し、受像材料上に色画像を得ることができ
る。上記の加圧方法としては、従来公知の方法を用いる
ことがてきる。According to the image forming method of the present invention, the unpolymerized polymerizable compound is transferred to the image receiving material by applying pressure in a state where the photosensitive material having a polymer image formed on the photosensitive layer and the image receiving material are superposed on each other to obtain an image. A color image can be obtained on the material. A conventionally known method can be used as the above-mentioned pressurizing method.
【００９７】例えば、プレッサーなどのプレス板の間に
感光材料と受像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧
力ローラーを用いて搬送しながら加圧してもよい。ドッ
トインパクト装置などにより断続的に加圧してもよい。
また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。本発明の画像形成方法において、加圧に必
要な圧力は５００kg／cm2 以上、好ましくは８００kg／
cm2 以上である。ただし、加圧時４０°〜１２０℃に加
熱を併用する場合は３００kg／cm2 以下でもよい。For example, the photosensitive material and the image receiving material may be sandwiched between press plates such as a presser, or pressure may be applied while being conveyed by using a pressure roller such as a nip roll. The pressure may be intermittently applied by a dot impact device or the like.
Further, high pressure air can be wiped with an air gun or the like, or can be pressurized with an ultrasonic wave generator, a piezoelectric element or the like. In the image forming method of the present invention, the pressure required for pressurization is 500 kg / cm 2 or more, preferably 800 kg / cm 2.
It is at least cm 2 . However, when heating is also used at 40 ° to 120 ° C. during pressurization, it may be 300 kg / cm 2 or less.
【００９８】次に、第二の態様の感光材料を使用した場
合について述べる。第二の態様の感光材料の場合には像
様に露光する工程、および該感光材料の感光材料の感光
層を塗設した面と受像材料とを重ね合わせて加圧する工
程等の一連の工程により画像形成する。なお、像様露光
の工程および、加圧する工程については、前述した第一
の態様と同様の方法を利用することができる。本発明の
画像形成方法では、受像材料上に画像を転写したのち、
受像材料および接着シートを重ね合わせて加圧・加熱す
る工程により、透明な画像を得る。方法としては、ホッ
トプレートなどの熱板或いはドラムに直接触れさせた
り、ヒートローラーを用いて搬送しながら加熱するのが
一般的である。その他に、高温に加熱した空気を用いた
り、高周波加熱やレーザービーム、赤外線ヒーターによ
り加熱することもできる。Next, the case where the photosensitive material of the second aspect is used will be described. In the case of the light-sensitive material of the second aspect, a series of steps such as an imagewise exposure step, a step of superposing the surface of the light-sensitive material coated with the light-sensitive layer and the image-receiving material and pressurizing the same Form an image. For the imagewise exposure step and the pressurizing step, the same method as in the first embodiment described above can be used. In the image forming method of the present invention, after transferring the image on the image receiving material,
A transparent image is obtained by the process of stacking the image receiving material and the adhesive sheet and applying pressure and heat. As a method, it is general to directly touch a hot plate such as a hot plate or a drum, or to heat while transporting using a heat roller. In addition, it is also possible to use air heated to a high temperature, or to heat by high frequency heating, a laser beam, or an infrared heater.
【００９９】加熱温度は、受像材料に使用の熱可塑性粒
子及び接着シート上の熱可塑性化合物のいずれの軟化点
よりも高い温度であればよい。一般には、４０℃以上２
００℃以下であることが好ましく、５０℃乃至１５０℃
であることがさらに好ましい。又、加熱時間は一般に、
０．５秒乃至１分であることが好ましく、５秒乃至３０
秒であることがさら好ましい。またヒートローラーを用
いる場合、その送り速度は１mm／sec から３００mm／se
c が好ましく、２mm／sec から１００mm／sec がさらに
好ましい。又、加圧しながら加熱する場合、その圧力
は、５００kg／cm2 以下であることが好ましく、２００
kg／cm2 以下であることがさらに好ましい。本発明の感
光材料は、カラーの撮影およびプリント用感材、印刷感
材、コンピューターグラフィックハードコピー感材、複
写機用感材等の数多くの用途があり、本発明の画像形成
方法によってコンパクトで安価な複写機、プリンター、
簡易印刷機等の画像形成システムを作り上げる事ができ
る。The heating temperature may be higher than the softening point of any of the thermoplastic particles used in the image receiving material and the thermoplastic compound on the adhesive sheet. Generally, 40 ° C or higher 2
The temperature is preferably 00 ° C or lower, and is 50 ° C to 150 ° C.
Is more preferable. Also, the heating time is generally
It is preferably 0.5 seconds to 1 minute and 5 seconds to 30 minutes
More preferably, it is seconds. When using a heat roller, the feed rate is from 1 mm / sec to 300 mm / se.
c is preferable, and 2 mm / sec to 100 mm / sec is more preferable. When heating while applying pressure, the pressure is preferably 500 kg / cm 2 or less,
More preferably, it is not more than kg / cm 2 . The light-sensitive material of the present invention has many uses such as color photographing and printing light-sensitive materials, printing light-sensitive materials, computer graphic hard copy light-sensitive materials, and light-sensitive materials for copiers, and is compact and inexpensive by the image forming method of the present invention. Copiers, printers,
An image forming system such as a simple printing machine can be created.
【０１００】[0100]
【実施例】以下の実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。以下に本発明の実施例ならびに比較例を説明する。 実施例１ 接着シート（ＬＳ−１）の作成 ポリアミド樹脂（商品名：トーマイド＃９２、富士化成
工業（株）製）３０ｇを、イソプロピルアルコール６０
ｇ、トルエン６０ｇから成る混合溶剤１２０ｇ中に、加
え攪拌しながら溶解させた。この液に、粒径１２μのポ
リエチレン粒子を０．２ｇ添加しよく攪拌したのち、厚
さ６５μのポリエチレンテレフタレート上に、８３．５
cc／m2となるようにエクストルージョン法により塗布
し、５５℃で乾燥して接着シート（ＬＳ−１）を作成し
た。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. Examples and comparative examples of the present invention will be described below. Example 1 Preparation of Adhesive Sheet (LS-1) 30 g of polyamide resin (trade name: Thomaid # 92, manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.) was mixed with 60 parts of isopropyl alcohol.
and 120 g of a mixed solvent consisting of 60 g of toluene and 60 g of toluene were added and dissolved with stirring. To this liquid, 0.2 g of polyethylene particles having a particle size of 12 μm was added and well stirred, and then 83.5 g of polyethylene terephthalate having a thickness of 65 μm was added.
It was applied by an extrusion method so as to be cc / m 2 and dried at 55 ° C. to prepare an adhesive sheet (LS-1).
【０１０１】受像シート（ＲＳ−１）の作成 石油樹脂の５４ｗｔ％エマルジョン溶液（商品名：ハイ
マックスＭＥ−４５５、東邦化学工業（株）製）３３．
３ｇ、水１４２．７ｇ、およびスルホコハク酸のジオク
チルエステルのナトリウム塩の１％水溶液４ｇを攪拌し
ながらよく混合した。この液を、厚さ６５μのポリエチ
レンテレフタレート上に、＃２４のワイヤーバーで塗布
し、５５℃で乾燥して支持体（１）を作成した。Preparation of image receiving sheet (RS-1) 54 wt% petroleum resin emulsion solution (trade name: Himax ME-455, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 33.
3 g, 142.7 g of water, and 4 g of a 1% aqueous solution of the sodium salt of the dioctyl ester of sulfosuccinic acid were mixed well with stirring. This solution was applied onto polyethylene terephthalate having a thickness of 65 μm with a # 24 wire bar and dried at 55 ° C. to prepare a support (1).
【０１０２】続いて、シリカ微粒子（商品名：Ｎｉｐｓ
ｉｌ Ｅ−１５０Ｋ、日本シリカ（株）製）３０ｇを、
スルホコハク酸のジオクチルエステルのナトリウム塩の
０．１５％水溶液９０ｇ中に、攪拌しながら少しずつ加
え、その後分散機（商品名：ポリトロンＰＴ１０／３５
型、キネマチカ社製）を用いて毎分２０００回転で３分
間分散し、シリカ微粒子の分散物を調製した。この分散
液全量を、４０℃に保温攪拌した石灰処理ゼラチンの７
％水溶液３００ｇに添加し混合して、受像層用塗布液
（１）を調製した。支持体（１）上に、受像層用塗布液
（１）を、塗布量１０５cc／m2になるように、エクスト
ルージョン法により塗布し、５５℃で乾燥して、受像シ
ート（ＲＳ−１）を作成した。Then, silica fine particles (trade name: Nips
il E-150K, manufactured by Nippon Silica Co., Ltd., 30 g,
While stirring, 90 g of a 0.15% aqueous solution of a sodium salt of dioctyl ester of sulfosuccinic acid was added little by little with stirring, and then a disperser (trade name: Polytron PT10 / 35).
Type, manufactured by Kinematica Co., Ltd.) and dispersed at 2000 rpm for 3 minutes to prepare a dispersion of silica fine particles. The whole amount of this dispersion was mixed with 7% of lime-processed gelatin which was stirred while keeping the temperature at 40 ° C.
% Aqueous solution (300 g) and mixed to prepare coating solution (1) for image receiving layer. The image-receiving layer coating solution (1) was applied onto the support (1) by an extrusion method so that the coating amount was 105 cc / m 2 , and dried at 55 ° C. to obtain an image-receiving sheet (RS-1). It was created.
【０１０３】実施例２ 接着シート（ＬＳ−２）の作成 実施例１の接着シート（ＬＳ−１）の作成で使用した、
粒径１２μのポリエチレン粒子０．２ｇに代えて、粒径
５μのベンゾグアナミン粒子０．１ｇを使用した以外は
実施例１と同様にして、接着シート（ＬＳ−２）を作成
した。Example 2 Preparation of Adhesive Sheet (LS-2) Used in the preparation of the adhesive sheet (LS-1) of Example 1,
An adhesive sheet (LS-2) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.1 g of benzoguanamine particles having a particle size of 5 μ was used instead of 0.2 g of polyethylene particles having a particle size of 12 μ.
【０１０４】受像シート（ＲＳ−２）の作成 変性エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂粒子の４０％溶液
（商品名：ケミパールＶ２００、三井石油化学工業
（株）製）４５ｇ、水１３１ｇ、およびスルホコハク酸
のジオクチルエステルのナトリウム塩の１％水溶液４ｇ
を攪拌しながらよく混合した。この液を、厚さ６５μの
ポリエチレンテレフタレート上に、＃２４のワイヤーバ
ーで塗布し、５５℃で乾燥して支持体（２）を作成し
た。続いて、支持体（２）上に、実施例１で使用した受
像層用塗布液（１）を、塗布量１０５cc／m2になるよう
に、エクストルージョン法により塗布し、５５℃で乾燥
して、受像シート（ＲＳ−２）を作成した。Preparation of Image-Receiving Sheet (RS-2) 45 g of a 40% solution of modified ethylene-vinyl acetate copolymer resin particles (trade name: Chemipearl V200, manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.), 131 g of water, and sulfosuccinic acid. 4 g of 1% aqueous solution of sodium salt of dioctyl ester
Were mixed well with stirring. This solution was applied onto polyethylene terephthalate having a thickness of 65 μm with a # 24 wire bar and dried at 55 ° C. to prepare a support (2). Subsequently, the coating solution (1) for image-receiving layer used in Example 1 was applied onto the support (2) by an extrusion method so that the coating amount was 105 cc / m 2 , and dried at 55 ° C. Then, an image receiving sheet (RS-2) was prepared.
【０１０５】実施例３ 接着シート（ＬＳ−３）の作成 ポリアミド樹脂（商品名：トーマイド＃１３１０、富士
化成工業（株）製）３０ｇを、イソプロピルアルコール
６０ｇ、トルエン６０ｇから成る混合溶剤１２０ｇ中
に、加え攪拌しながら溶解させた。この液に、粒径８μ
のポリスチレン粒子を０．２ｇ添加しよく攪拌したの
ち、厚さ６５μのポリエチレンテレフタレート上に、８
３．５cc／m2となるようにエクストルージョン法により
塗布し、５５℃で乾燥して接着シート（ＬＳ−３）を作
成した。Example 3 Preparation of Adhesive Sheet (LS-3) 30 g of polyamide resin (trade name: Thomade # 1310, manufactured by Fuji Kasei Kogyo KK) was added to 120 g of a mixed solvent consisting of 60 g of isopropyl alcohol and 60 g of toluene. The solution was added and dissolved with stirring. In this liquid, particle size 8μ
0.2g of polystyrene particles was added and well stirred, and then, on polyethylene terephthalate with a thickness of 65μ, 8
The adhesive sheet (LS-3) was prepared by coating the solution at 3.5 cc / m 2 by an extrusion method and drying at 55 ° C.
【０１０６】実施例４ 接着シート（ＬＳ−４）の作成 実施例１の接着シート（ＬＳ−１）の作成で使用した、
粒径１２μのポリエチレン粒子０．２ｇに代えて、粒径
１０μのシリカ微粒子を使用した以外は実施例１と同様
にして、接着シート（ＬＳ−４）を作成した。 受像シート（ＲＳ−４）の作成 続いて、厚さ６５μのポリエチレンテレフタレート上
に、実施例１で使用した受像層用塗布液（１）を、塗布
量１０５cc／m2になるように、エクストルージョン法に
より塗布し、５５℃で乾燥して、受像シート（ＲＳ−
４）を作成した。Example 4 Preparation of Adhesive Sheet (LS-4) Used in the preparation of the adhesive sheet (LS-1) of Example 1,
An adhesive sheet (LS-4) was prepared in the same manner as in Example 1 except that silica particles having a particle size of 10 μm were used instead of 0.2 g of polyethylene particles having a particle size of 12 μm. Preparation of Image Receiving Sheet (RS-4) Subsequently, the image receiving layer coating solution (1) used in Example 1 was applied onto a polyethylene terephthalate having a thickness of 65 μm so that the coating amount was 105 cc / m 2. Method, apply the image receiving sheet (RS-
4) was created.
【０１０７】感光材料１０１の作成 ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）の調製 石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水に添加し、４
０℃で１時間かけて溶解後ＮａＣｌ ３ｇを加え、これ
に１Ｎ硫酸を加えてｐＨ３．２に調節した。この液に
（ＡＧＳ−１）を１０mg加えたのち下に示すＩ液および
II液を、６０℃にてコントロールダブルジェット法を用
いｐＡｇ＝８．５に保ちながら同時にＩ液がなくなるま
で４５分かけて添加した。添加終了後、ｐＨを１ＮＮａ
ＯＨで６．０に調節し、（ＡＺ−１）６．４mgおよび
（ＡＺ−２）４．８mgを加えて６０℃で６０分熟成し
た。熟成後（ＡＴＲ−１）４．８mgおよび（ＳＢ−１）
３２０mgおよび（ＳＢ−２）１６０mgを添加し、更に添
加後２０分から３分かけてＫＩ４．１ｇを含む水溶液１
００ｇを等流量で添加した。Preparation of Photosensitive Material 101 Preparation of Silver Halide Emulsion (EB-1) 24 g of lime-processed inert gelatin was added to distilled water, and 4
After dissolution at 0 ° C. for 1 hour, 3 g of NaCl was added, and 1N sulfuric acid was added to adjust the pH to 3.2. 10 mg of (AGS-1) was added to this solution, and then solution I and
Solution II was added at 60 ° C. by the control double jet method while keeping pAg = 8.5 while adding solution I for 45 minutes until solution I disappeared. After the addition is complete, adjust the pH to 1N Na
The pH was adjusted to 6.0 with OH, (6.4 mg) of (AZ-1) and 4.8 mg of (AZ-2) were added, and the mixture was aged at 60 ° C. for 60 minutes. After aging (ATR-1) 4.8 mg and (SB-1)
Aqueous solution 1 containing 320 mg and 160 mg of (SB-2), and further containing 4.1 g of KI over 20 minutes to 3 minutes.
00 g was added at an equal flow rate.
【０１０８】この乳剤に（ＣＫ−１）１．１ｇを加えて
沈降させ水洗して脱塩したのち石灰処理ゼラチン６ｇを
加えて溶解し、さらに（ＡＴＲ−１）の７２％水溶液３
ccを加えｐＨを６．２に調節し平均粒子サイズ０．２４
μｍ、変動係数２０％の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＢ−
１）５５０ｇを調製した。To this emulsion, 1.1 g of (CK-1) was added, precipitated, washed with water, desalted, and then 6 g of lime-processed gelatin was added to dissolve it, and further 72% aqueous solution of (ATR-1) 3
Add cc to adjust pH to 6.2 and average particle size 0.24
μm, coefficient of variation 20% monodisperse silver iodobromide emulsion (EB-
1) 550 g was prepared.
【０１０９】 Ｉ液 ＡｇＮＯ3 １２０ｇ 蒸留水 ５５０cc II液 ＫＢｒ ８５ｇ 蒸留水 ５５０ccLiquid I AgNO 3 120 g Distilled water 550 cc Liquid II KBr 85 g Distilled water 550 cc
【０１１０】ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）の調製 ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）と同様に、ただしＩ液と
II液の添加時間を１５分とし、また（ＳＢ−１）の代わ
りに（ＳＧ−１）２３０mg、（ＳＧ−２）１００mgおよ
び（ＳＧ−３）２００mgを添加し平均粒子サイズ０．１
８μｍ、変動係数２０％の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＧ−
１）５５０ｇを調製した。Preparation of Silver Halide Emulsion (EG-1) As silver halide emulsion (EB-1)
Solution II was added for 15 minutes, and (SG-1) 230 mg, (SG-2) 100 mg and (SG-3) 200 mg were added instead of (SB-1) to obtain an average particle size of 0.1.
Monodispersed silver iodobromide emulsion (EG-
1) 550 g was prepared.
【０１１１】ハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）の調製 ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）と同様にただしＩ液とII
液の添加時間を１５分とし、また（ＳＢ−１）のかわり
に、（ＳＲ−１）３００mg、（ＳＲ−２）１５０mgおよ
び（ＳＲ−３）３０mgを添加し平均粒子サイズ０．１８
μｍ、変動係数２２％の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＲ−
１）５５０ｇを調製した。Preparation of Silver Halide Emulsion (ER-1) Same as silver halide emulsion (EB-1) except for Solution I and II.
The addition time of the solution was set to 15 minutes, and (SR-1) 300 mg, (SR-2) 150 mg and (SR-3) 30 mg were added instead of (SB-1) to obtain an average particle size of 0.18.
μm, 22% variation coefficient monodisperse silver iodobromide emulsion (ER-
1) 550 g was prepared.
【０１１２】[0112]
【化３】 [Chemical 3]
【０１１３】[0113]
【化４】 [Chemical 4]
【０１１４】[0114]
【化５】 [Chemical 5]
【０１１５】[0115]
【化６】 [Chemical 6]
【０１１６】（ＣＫ−１） ポリ（イソブチレン−コ−
マレイン酸モノナトリウム）(CK-1) Poly (isobutylene-co-
Monosodium maleate)
【０１１７】固体分散物（ＫＢ−１）の調製 ３００mlの分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの５．４
％水溶液１１０ｇ、ポリエチレングリコール（平均分子
量２０００）の５％水溶液２０ｇ、塩基プレカーサー
（ＢＧ−１）７０ｇおよび直径０．５〜０．７５mmのガ
ラスビーズ２００mlを加え、ダイノミルを用いて３００
０r.p.m.にて３０分間分散し、２Ｎ硫酸でｐＨを６．５
に調整して粒径１．０μｍ以下の塩基プレカーサー（Ｂ
Ｇ−１）の固体分散物（ＫＢ−１）を得た。Preparation of Solid Dispersion (KB-1) 5.4 of lime-processed gelatin in a 300 ml dispersion container.
% Aqueous solution 110 g, polyethylene glycol (average molecular weight 2000) 5% aqueous solution 20 g, base precursor (BG-1) 70 g, and glass beads 200 ml having a diameter of 0.5 to 0.75 mm are added, and 300 using a Dynomill.
Disperse for 30 minutes at 0 rpm and adjust the pH to 6.5 with 2N sulfuric acid.
Adjusted to 1.0 μm or less and a base precursor (B
A solid dispersion (KB-1) of G-1) was obtained.
【０１１８】[0118]
【化７】 [Chemical 7]
【０１１９】顔料分散物（ＧＹ−１）調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに、クロモファイン
エロー５９００（商品名、大日精化（株）製）４５ｇを
混ぜ、アイガー・モーターミル（アイガー・エンジニア
リング社製）を使用して毎分５０００回転で１時間攪拌
し、分散物（ＧＹ−１）を得た。 重合性化合物（ＭＮ−１） 特開昭６４−６８３３９号合成実施例１記載の化合物
（日本化薬（株）製）Preparation of Pigment Dispersion (GY-1) To 255 g of the polymerizable compound (MN-1), 45 g of Chromofine Yellow 5900 (trade name, manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) was mixed, and an Eiger Motor Mill (Eiger. (Manufactured by Engineering Co., Ltd.) was stirred at 5000 rpm for 1 hour to obtain a dispersion (GY-1). Polymerizable compound (MN-1) Compound described in Synthesis Example 1 of JP-A-64-68339 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
【０１２０】顔料分散物（ＧＭ−１）の調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２７０ｇに、ルビンＦ６Ｂ
（商品名、ヘキスト社製）３０ｇ、 Disperbik−１６１
（商品名：ＢＹＫ Chemie社製）１５ｇを混ぜ、アイガ
ー・モーターミル（アイガー・エンジニアリング社製）
を使用して毎分５０００回転で１時間攪拌し、分散物
（ＧＭ−１）を得た。Preparation of Pigment Dispersion (GM-1) To 270 g of the polymerizable compound (MN-1), Rubin F6B was added.
(Product name, manufactured by Hoechst) 30 g, Disperbik-161
(Product name: BYK Chemie) 15g mixed, Eiger Motor Mill (Eiger Engineering)
Was stirred at 5000 rpm for 1 hour to obtain a dispersion (GM-1).
【０１２１】顔料分散物（ＧＣ−１）の調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに、銅フタロシアニ
ン（ＣＩ Pigment １５）４５ｇ、 Disperbik−１６１
１５ｇを混ぜ、アイガー・モーターミル（アイガー・
エンジニアリング社製）を使用して毎分５０００回転で
１時間攪拌し、分散物（ＧＣ−１）を得た。Preparation of Pigment Dispersion (GC-1) To 255 g of the polymerizable compound (MN-1), 45 g of copper phthalocyanine (CI Pigment 15) and Disperbik-161.
Mix 15g, Eiger Motor Mill (Eiger
(Manufactured by Engineering Co., Ltd.) was stirred at 5000 rpm for 1 hour to obtain a dispersion (GC-1).
【０１２２】感光性組成物（ＰＢ−１）の調製 顔料分散物（ＧＹ−１）４５ｇに（１Ｐ−４）の（ＳＶ
−１）１０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）２．
３ｇ、（ＲＤ−３）３．１ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ−
１）０．５％（重量％）溶液を２ｇおよび（ＳＴ−１）
０．５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。この
溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）７．６ｇと、固体
分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保温しなが
ら、４０φのディゾルバーを用いて毎分１００００回転
で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成物
（ＰＢ−１）を得た。 （ＳＴ−１） ステアリルアルコールPreparation of Photosensitive Composition (PB-1) 45 g of the pigment dispersion (GY-1) was added with (SV of (1P-4)).
-1) 9 g of 10% (wt%) solution, (RD-1) 2.
3 g, (RD-3) 3.1 g, (FF-3) (SV-
1) 2 g of 0.5% (wt%) solution and (ST-1)
0.5 g was added and dissolved to prepare an oily solution. To this solution, 7.6 g of silver halide emulsion (EB-1) and 24 g of solid dispersion (KB-1) were added, and the mixture was stirred at 10,000 rpm for 5 minutes using a 40φ dissolver while maintaining the temperature at 60 ° C. Then, a W / O emulsion photosensitive composition (PB-1) was obtained. (ST-1) Stearyl alcohol
【０１２３】感光性組成物（ＰＧ−１）調製 顔料分散物（ＧＭ−１）４５ｇに（１Ｐ−４）の（ＳＶ
−１）１０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）１．
２ｇ、（ＲＤ−３）１．６ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ−
１）０．５％（重量％）溶液を２ｇおよび（ＳＴ−２）
０．５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。この
溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）７．６ｇと、固体
分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保温しなが
ら、４０φディゾルバーを用いて毎分１００００回転で
５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成物（Ｐ
Ｇ−１）を得た。 （ＳＴ−２） ポリエチレングリコール ２０００Preparation of Photosensitive Composition (PG-1) 45 g of pigment dispersion (GM-1) was added to (1P-4) of (SV
-1) 9 g of 10% (wt%) solution, (RD-1) 1.
2g, (RD-3) 1.6g, (FF-3) (SV-
1) 2 g of 0.5% (wt%) solution and (ST-2)
0.5 g was added and dissolved to prepare an oily solution. To this solution, 7.6 g of silver halide emulsion (EG-1) and 24 g of solid dispersion (KB-1) were added, and the mixture was stirred at 10,000 rpm for 5 minutes using a 40φ dissolver while maintaining the temperature at 60 ° C. , W / O emulsion photosensitive composition (P
G-1) was obtained. (ST-2) Polyethylene glycol 2000
【０１２４】感光性組成物（ＰＲ−１）調製 顔料分散物（ＧＣ−１）４５ｇに、（１Ｐ−４）の（Ｓ
Ｖ−１）１０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）
１．２ｇ、（ＲＤ−２）１．６ｇ、（ＦＦ−３）の（Ｓ
Ｖ−１）０．５％（重量％）溶液を２ｇおよび（ＳＴ−
１）０．５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。
この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）７．６ｇと、
固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、５０℃に保温し
ながら、４０φディゾルバーを用いて毎分１００００回
転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成物
（ＰＲ−１）を得た。Preparation of Photosensitive Composition (PR-1) 45 g of pigment dispersion (GC-1) was added with (S) of (1P-4).
V-1) 9 g of 10% (wt%) solution, (RD-1)
1.2g, (RD-2) 1.6g, (FF-3) (S
V-1) 2 g of 0.5% (wt%) solution and (ST-
1) 0.5 g was added and dissolved to prepare an oily solution.
7.6 g of silver halide emulsion (EB-1) was added to this solution,
24 g of the solid dispersion (KB-1) was added, and the mixture was stirred at 10,000 rpm for 5 minutes using a 40φ dissolver while keeping the temperature at 50 ° C. to obtain a photosensitive composition (PR-1) of W / O emulsion. It was
【０１２５】[0125]
【化８】 [Chemical 8]
【０１２６】[0126]
【化９】 [Chemical 9]
【０１２７】[0127]
【化１０】 [Chemical 10]
【０１２８】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−
１）の調製 ポリマー（２Ｐ−５）の１４％水溶液２ｇに水を３８ｇ
加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。
この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液６０ｇを
加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液に上記感
光性組成物（ＰＲ−１）を加え、４０φディゾルバーを
用いて６０℃で毎分６０００回転で２０分間攪拌し、Ｗ
／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。別に、メ
ラミン３１．５ｇにホルムアルデヒド３７％水溶液を５
２．２ｇおよび水１７０．３ｇを加え、６０℃に加熱
し、３０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアルデヒ
ド初期縮合物の水溶液を得た。Photosensitive microcapsule dispersion (CR-
Preparation of 1) 38 g of water was added to 2 g of 14% aqueous solution of polymer (2P-5).
In addition, the mixed solution was adjusted to pH 5.0 with 2N sulfuric acid.
To this solution, 60 g of a 10% aqueous solution of polymer (2P-2) was added, and mixed at 60 ° C for 30 minutes. The above-mentioned photosensitive composition (PR-1) was added to this mixed solution, and the mixture was stirred at 60 ° C. for 20 minutes at 6000 rpm using a 40φ dissolver, and
An emulsion in the form of a / O / W emulsion was obtained. Separately, 5% of 37% aqueous formaldehyde solution was added to 31.5 g of melamine.
2.2 g and 170.3 g of water were added, the mixture was heated to 60 ° C. and stirred for 30 minutes to obtain a transparent aqueous solution of the melamine-formaldehyde initial condensate.
【０１２９】この初期縮合物２５ｇを、４０℃に冷却し
た上記Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物に加え、
プロペラ羽根で１２００rpm で攪拌しながら２Ｎ硫酸を
用いてｐＨ５．０に調整した。次いで、この液を３０分
間で７０℃になるよう昇温し、更に３０分間攪拌した。
これに尿素の４０％水溶液を１０．３ｇ加え、２Ｎ硫酸
でｐＨを３．５に合わせ、更に４０分間、７０℃での攪
拌を続けた。この液を４０℃に冷却後、κ−カラギーナ
ンの３％水溶液９ｇを加え、１０分間攪拌し、２Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ６．５に調整して、
感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１）を調製し
た。 ポリマー（２Ｐ−５） ポリビニルベンゼンスルフィ
ン酸カリウム−コ−アクリルアミドメタンスルホン酸ナ
トリウム ポリマー（２Ｐ−２） ポリビニルピロリドンＫ−９
０25 g of this initial condensate was added to the emulsion in the W / O / W emulsion state cooled to 40 ° C.,
The pH was adjusted to 5.0 with 2N sulfuric acid while stirring at 1200 rpm with a propeller blade. Next, the temperature of this liquid was raised to 70 ° C. in 30 minutes, and further stirred for 30 minutes.
To this was added 10.3 g of a 40% aqueous solution of urea, the pH was adjusted to 3.5 with 2N sulfuric acid, and stirring was continued at 70 ° C. for another 40 minutes. After cooling this solution to 40 ° C., 9 g of a 3% aqueous solution of κ-carrageenan was added, the mixture was stirred for 10 minutes, and the pH was adjusted to 6.5 using a 2N aqueous sodium hydroxide solution.
A photosensitive microcapsule dispersion liquid (CB-1) was prepared. Polymer (2P-5) Polyvinylbenzenesulfinic acid potassium-sodium co-acrylamide methanesulfonate Polymer (2P-2) Polyvinylpyrrolidone K-9
0
【０１３０】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−
１）および（ＣＲ−１）の調製 上記感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１）の調製
において、（ＰＢ−１）の代わりに（ＰＧ−１）、（Ｐ
Ｒ−１）を用いる以外は全く同様にして、感光性マイク
ロカプセル分散液（ＣＧ−１）、（ＣＲ−１）を調製し
た。Photosensitive microcapsule dispersion (CG-
1) and (CR-1) In the preparation of the photosensitive microcapsule dispersion liquid (CB-1), instead of (PB-1), (PG-1), (P-1)
Except for using R-1), photosensitive microcapsule dispersions (CG-1) and (CR-1) were prepared in exactly the same manner.
【０１３１】高沸点有機化合物分散物（ＨＢ−１）の調
製 ６０℃に保った、ポリマー（ＰＣ−３）の１０％水溶液
５０ｇにドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダの５％水
溶液１５ｇを混合したものに、ＭＮ−１を５０ｇ加えホ
モジナイザー（日本精機製）で８０００rpm で１０分間
分した。ポリマー（ＰＣ−３） ＰＶＡ ＫＬ３１８
（商品名：クラレ（株）製）Preparation of High Boiling Organic Compound Dispersion (HB-1) A mixture of 50 g of a 10% aqueous solution of polymer (PC-3) and 15 g of a 5% aqueous solution of sodium dodecylbenzene sulfonate, kept at 60 ° C., 50 g of MN-1 was added, and the mixture was subjected to a homogenizer (manufactured by Nippon Seiki) at 8000 rpm for 10 minutes. Polymer (PC-3) PVA KL318
(Product name: Kuraray Co., Ltd.)
【０１３２】感光材料１０１の作成 本発明の感光性マイクロカプセル（ＣＢ−１）を１５
ｇ、（ＣＧ−１）を１５ｇ、（ＣＲ−１）を１５ｇ取り
出し、各々攪拌せずに４０℃に加熱して融解させた後混
合し、界面活性剤（ＷＷ−１）の５％水溶液６．５ｇ、
界面活性剤（ＷＷ−２）の１％水溶液８ｇ、ポリマー
（ＰＣ−３）の１０％水溶液１６ｇ、高沸点有機化合物
（ＨＢ−１）１４ｇを加え、４０℃で１０分間攪拌して
混合した。この液を４４μメッシュの濾布で濾過してカ
プセル塗布液１０１を調製した。Preparation of Photosensitive Material 101 Photosensitive microcapsule (CB-1) of the present invention
g, 15 g of (CG-1) and 15 g of (CR-1) were taken out, respectively, heated to 40 ° C. without stirring and melted, and then mixed to prepare a 5% aqueous solution of a surfactant (WW-1) 6 0.5 g,
8 g of a 1% aqueous solution of a surfactant (WW-2), 16 g of a 10% aqueous solution of a polymer (PC-3), and 14 g of a high-boiling organic compound (HB-1) were added, and they were mixed by stirring at 40 ° C. for 10 minutes. This solution was filtered through a 44 μ mesh filter cloth to prepare a capsule coating solution 101.
【０１３３】[0133]
【化１１】 [Chemical 11]
【０１３４】この塗布液を厚さ２５μのポリエチレンテ
レフタレートフィルムにアルミニウムを蒸着した支持体
のアルミニウム蒸着面に、エクストルージョン法によ
り、塗布量１００cc／m2となるよう塗布し、６０℃で乾
燥後、２５℃、６５％の条件で塗布面が内側になるよう
巻き取り、感光材料１０１を作成した。This coating solution was applied to the aluminum vapor deposition surface of a support obtained by vapor-depositing aluminum on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm by an extrusion method so that the coating amount was 100 cc / m 2 and dried at 60 ° C. The photosensitive material 101 was prepared by winding the coated surface inside at 25 ° C. and 65%.
【０１３５】画像形成 以下の実験は、２５℃５０％ＲＨの条件下で実施した。
防湿袋から取り出した感光材料１０１を色温度３１００
°Ｋに調整したハロゲンランプを用い、連続的に変化す
る０〜４．０の透過濃度を有するウェッジおよびグレー
バランスを合わせるようにイエローとマゼンタのＣＣフ
ィルター（富士フイルム製）を通し２０００lux 、１秒
の露光条件にて露光した。露光して１０秒後、該感光材
料の塗布された反対面側から１５０℃に加熱した排気装
置付き熱現像機にて１秒間加熱現像した。加熱後直ち
に、感光材料の塗布面と表１に示した実施例１〜８の各
受像シートの受像面とが重なり合うように、受像シート
を給紙・搬送し、３cm／秒の速度で、直径３cm、および
４cmの７０℃に加熱されたステンレスローラーの間を、
圧力３００kg／cm2 にて通した。通過後すぐに感光材料
から受像シートを剥離したところ、受像シート上に鮮明
なフルカラーのポジ画像を得た。画像形成された各受像
シートと、表１に示した実施例１〜８の各接着シートと
を重ね合わせて１７０℃に加熱されたゴムローラーの間
を、圧力１５kg／cm2 、１．５cm／秒の速度にて通すこ
とにより、透明な画像を得た。以上の操作は、いずれの
場合も比較的速やかに行うことができ、特に、重ね合わ
された接着シートを一枚一枚剥離したのち、表裏判別に
も手間取ることなく透明画像を形成することができた。Imaging The following experiments were carried out under the conditions of 25 ° C. and 50% RH.
The color temperature of the photosensitive material 101 taken out from the moisture-proof bag was set to 3100.
Using a halogen lamp adjusted to ° K, pass through a yellow and magenta CC filter (manufactured by FUJIFILM) to match the wedge and gray balance with continuously changing transmission density of 0 to 4.0, 2000lux, 1 second The exposure was performed under the following exposure conditions. After 10 seconds from the exposure, heat development was carried out for 1 second with a heat developing machine equipped with an exhaust device, which was heated to 150 ° C. from the opposite surface side of the photosensitive material. Immediately after heating, the image-receiving sheet was fed and conveyed so that the coated surface of the light-sensitive material and the image-receiving surface of each of the image-receiving sheets of Examples 1 to 8 shown in Table 1 were overlapped with each other at a speed of 3 cm / sec. Between the 3 cm and 4 cm stainless steel rollers heated to 70 ° C,
It was passed at a pressure of 300 kg / cm 2 . When the image-receiving sheet was peeled off from the light-sensitive material immediately after passing, a clear full-color positive image was obtained on the image-receiving sheet. Each of the image-formed image-receiving sheets and each of the adhesive sheets of Examples 1 to 8 shown in Table 1 were overlapped with each other and a pressure of 15 kg / cm 2 , 1.5 cm / A transparent image was obtained by passing through at a speed of 2 seconds. The above operation can be performed relatively quickly in any case, and in particular, after peeling the stacked adhesive sheets one by one, it was possible to form a transparent image without troublesome front / back discrimination. ..
【０１３６】比較例１ 実施例１の接着シート（ＬＳ−１）の作成で使用した、
粒径１２μのポリエチレン粒子０．２ｇを使用しない以
外は実施例１と同様にして、接着シート（ＬＳ−１Ｈ）
を作成した。Comparative Example 1 Used in the preparation of the adhesive sheet (LS-1) of Example 1,
Adhesive sheet (LS-1H) in the same manner as in Example 1 except that 0.2 g of polyethylene particles having a particle diameter of 12 μ was not used.
It was created.
【０１３７】画像形成 実施例１〜実施例８で使用した、各受像シートおよび接
着シートを表１に示したものに代えた以外は実施例１〜
実施例８と同様にして、比較例１の画像形成をしたとこ
ろ、比較例１では鮮明かつ透明な画像が得られたが、重
ね合わされた接着シートを一枚一枚剥離したり、表裏判
別したりするところで手間取った。Image Formation Examples 1 to 1 except that the image receiving sheet and the adhesive sheet used in Examples 1 to 8 were replaced with those shown in Table 1.
When the image formation of Comparative Example 1 was performed in the same manner as in Example 8, a clear and transparent image was obtained in Comparative Example 1, but the superposed adhesive sheets were peeled off one by one, and the front and back were distinguished. It took a lot of time to do it.
【０１３８】[0138]
【表１】 [Table 1]
【０１３９】以上のことから、本発明にしたがって、透
明支持体上に、熱可塑性化合物および粒径５μ以上の微
粒子を含む接着シートを使用すれば、重ね合わされた接
着シートを一枚一枚剥離したり、表裏判別したりする操
作に手間取ることもなく、誰でもが比較的速やかに鮮明
な画像を得ることができる。また、熱可塑性化合物の屈
折率との差が０．１５以内である屈折率を有する微粒子
を含む接着シートを使用すれば、鮮明かつ透明性の非常
に高い画像を得ることができる。From the above, according to the present invention, when an adhesive sheet containing a thermoplastic compound and fine particles having a particle size of 5 μm or more is used on a transparent support, the laminated adhesive sheets are peeled off one by one. Anyone can obtain a clear image relatively quickly without any troublesome operation for discriminating between the front and the back. Further, when an adhesive sheet containing fine particles having a refractive index whose difference from the refractive index of the thermoplastic compound is 0.15 or less is used, a clear and extremely high image can be obtained.
【０１４０】実施例９〜１６ 感光性マイクロカプセル液（ＣＲ−２）の調製 顔料分散物（ＧＣ−１）４５ｇに光重合開始剤（イルガ
キュア６５１、チバガイギー社製）３．０ｇを溶解して
感光性組成物を得た。ポリマー（２Ｐ−１）の１５％水
溶液５．６ｇとポリマー（２Ｐ−２）の７．１％水溶液
１３４．５ｇの混合液をｐＨ５．０に調整した。此の混
合液に上記感光性組成物を加え、ディゾルバーを用いて
５０℃で毎分３０００回転で３０分間攪拌し、Ｏ／Ｗエ
マルジョンの状態の乳化物を得た。別に、メラミン１
４．８ｇにホルムアルデヒド３７％水溶液２０．０ｇお
よび蒸留水７６．３ｇを加え６０℃に加熱し、４０分間
攪拌して透明なメラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物
の水溶液を得た。Examples 9 to 16 Preparation of Photosensitive Microcapsule Liquid (CR-2) 3.0 g of a photopolymerization initiator (Irgacure 651, manufactured by Ciba Geigy) was dissolved in 45 g of a pigment dispersion (GC-1) to be exposed. A sex composition was obtained. A mixed solution of 5.6 g of a 15% aqueous solution of the polymer (2P-1) and 134.5 g of a 7.1% aqueous solution of the polymer (2P-2) was adjusted to pH 5.0. The above-mentioned photosensitive composition was added to this mixed solution and stirred at 50 ° C. at 3000 rpm for 30 minutes using a dissolver to obtain an emulsion in the state of an O / W emulsion. Separately, melamine 1
24.8 g of 37% aqueous formaldehyde solution and 76.3 g of distilled water were added to 4.8 g, and the mixture was heated to 60 ° C. and stirred for 40 minutes to obtain a transparent aqueous solution of melamine-formaldehyde initial condensation product.
【０１４１】この初期縮合物の水溶液４０．０ｇおよび
水８ｇを上記Ｏ／Ｗエマルジョンに加え、硫酸の１０％
水溶液を用いてｐＨ５．０に調整した。次いで、これを
６０℃に加熱し、３０分間攪拌した。さらに尿素の４０
％水溶液１１ｇを加え、６０℃に加熱したまま、４０分
間攪拌した。その後１０％の水酸化ナトリウム水溶液を
用いてｐＨを６．５に調整して、メラミン・ホルムアル
デヒド樹脂をカプセル壁とする感光性マイクロカプセル
分散液（ＣＲ−２）を調製した。40.0 g of an aqueous solution of this initial condensate and 8 g of water were added to the above O / W emulsion to obtain 10% sulfuric acid.
The pH was adjusted to 5.0 using an aqueous solution. Then it was heated to 60 ° C. and stirred for 30 minutes. 40 more of urea
% Aqueous solution (11 g) was added, and the mixture was stirred for 40 minutes while heating at 60 ° C. After that, the pH was adjusted to 6.5 using a 10% aqueous sodium hydroxide solution to prepare a photosensitive microcapsule dispersion liquid (CR-2) having a melamine-formaldehyde resin as a capsule wall.
【０１４２】感光材料１１１の作成 感光性マイクロカプセル液（ＣＲ−２）５１ｇ、前記の
界面活性剤（ＷＷ−１）の１０％水溶液６．５ｇ、前記
の界面活性剤（ＷＷ−２）の１％水溶液８．１ｇと、ポ
リビニルアルコール（ＰＶＡ２０５、（株）クラレ製）
の２０％水溶液を８．３ｇ混合し、塗布液を調製した。
この塗布液を、厚さ２５μのポリエチレンテレフタレー
トフィルムにアルミニウムを蒸着した支持体のアルミニ
ウム蒸着面に９０ｇ／m2の塗布量で塗布し、約６０℃で
乾燥して、本発明に使用する感光材料１１１を作成し
た。 ポリマー（２Ｐ−１） ポリビニルベンゼンスルフィ
ン酸カリウム ポリマー（２Ｐ−２） ポリビニルピロリドンＫ−９
０Preparation of Photosensitive Material 111 Photosensitive microcapsule liquid (CR-2) 51 g, 10% aqueous solution of the above surfactant (WW-1) 6.5 g, and one of the above surfactant (WW-2). % Aqueous solution 8.1 g and polyvinyl alcohol (PVA205, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
8.3 g of a 20% aqueous solution of was mixed to prepare a coating solution.
This coating solution was applied to the aluminum vapor deposition surface of a support obtained by vapor deposition of aluminum on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm at a coating amount of 90 g / m 2 , dried at about 60 ° C., and then used as a photosensitive material in the present invention. 111 was created. Polymer (2P-1) Potassium polyvinylbenzene sulfinate Polymer (2P-2) Polyvinylpyrrolidone K-9
0
【０１４３】画像形成 以下の実験は、２５℃５０％ＲＨの条件下で実施した。
防湿袋から取り出した感光材料１１１を２００Ｗ高圧水
銀灯を用いて、３０cmの距離から２０秒間ステップウエ
ッジを通して露光した。次いで、感光材料の塗布面と表
２に示した実施例９〜１６の各受像シートの受像面とが
重なり合うように、受像シートを給紙・搬送し、３cm／
秒の速度で、直径３cm、および４cmの７０℃に加熱され
たステンレスローラーの間を、圧力３００kg／cm2 にて
通した。通過後すぐに感光材料から受像シートを剥離し
たところ、受像シート上に鮮明なシアンのポジ画像を得
た。画像形成された各受像シートと、表２に示した実施
例９〜１６の各接着シートとを重ね合わせて１７０℃に
加熱されたゴムローラーの間を、圧力１５kg／cm2、
１．５cm／秒の速度にて通すことにより、透明な画像を
得た。以上の操作は、いずれの場合も比較的速やかに行
うことができ、特に、重ね合わされた接着シートを一枚
一枚剥離したのち、表裏判別にも手間取ることなく透明
画像を形成することができた。Imaging The following experiments were carried out under the conditions of 25 ° C. and 50% RH.
The light-sensitive material 111 taken out from the moisture-proof bag was exposed through a step wedge from a distance of 30 cm for 20 seconds using a 200 W high-pressure mercury lamp. Then, the image-receiving sheet is fed and conveyed so that the coated surface of the photosensitive material and the image-receiving surface of each of the image-receiving sheets of Examples 9 to 16 shown in Table 2 overlap each other, and 3 cm /
At a speed of 2 seconds, the pressure was passed between stainless steel rollers heated to 70 ° C. having a diameter of 3 cm and 4 cm at a pressure of 300 kg / cm 2 . When the image receiving sheet was peeled off from the light-sensitive material immediately after passing, a clear positive cyan image was obtained on the image receiving sheet. A pressure of 15 kg / cm 2 was applied between the rubber rollers heated to 170 ° C. by superimposing the image-formed image-receiving sheets and the adhesive sheets of Examples 9 to 16 shown in Table 2 on each other.
A transparent image was obtained by passing at a speed of 1.5 cm / sec. The above operation can be performed relatively quickly in any case, and in particular, after peeling the stacked adhesive sheets one by one, it was possible to form a transparent image without troublesome front / back discrimination. ..
【０１４４】比較例２ 画像形成 実施例９〜実施例１６で使用した、各受像シートおよび
接着シートを表２に示したものに代えた以外は実施例９
〜実施例１６と同様にして、比較例２の画像形成をした
ところ、比較例２では鮮明かつ透明な画像が得られた
が、重ね合わされた接着シートを一枚一枚剥離したり、
表裏判別したりするところで手間取った。Comparative Example 2 Image Formation Example 9 except that the image receiving sheet and the adhesive sheet used in Examples 9 to 16 were replaced with those shown in Table 2.
The image formation of Comparative Example 2 was carried out in the same manner as in Example 16, and a clear and transparent image was obtained in Comparative Example 2, but the laminated adhesive sheets were peeled off one by one,
It took time and effort to distinguish between front and back.
【０１４５】[0145]
【表２】 [Table 2]
【０１４６】以上のことから、本発明にしたがって、透
明支持体上に、熱可塑性化合物および粒径５μ以上の微
粒子を含む接着シートを使用すれば、重ね合わされた接
着シートを一枚一枚剥離したり、表裏判別したりする操
作に手間取ることもなく、誰でもが比較的速やかに鮮明
な画像を得ることができる。また、熱可塑性化合物の屈
折率との差が０．１５以内である屈折率を有する微粒子
を含む接着シートを使用すれば、鮮明かつ透明性の非常
に高い画像を得ることができる。From the above, according to the present invention, when an adhesive sheet containing a thermoplastic compound and fine particles having a particle size of 5 μ or more is used on a transparent support, the laminated adhesive sheets are peeled off one by one. Anyone can obtain a clear image relatively quickly without any troublesome operation for discriminating between the front and the back. Further, when an adhesive sheet containing fine particles having a refractive index whose difference from the refractive index of the thermoplastic compound is 0.15 or less is used, a clear and extremely high image can be obtained.
Claims (3)
画像形成物質、還元剤、および感光性ハロゲン化銀を内
包したマイクロカプセルを含む感光層を有する感光材料
の重合性化合物を画像状に重合させた後、光透過性支持
体上に受像層を有する受像シートと重ね合わせた状態で
加圧することにより受像シート上に画像を形成した後、
透明支持体上に、熱可塑性化合物および粒径５μ以上の
微粒子を含む接着シートと該受像シートとを重ね合わせ
た状態で、４０℃以上２００℃以下の温度にて加圧する
ことを特徴とする画像形成方法。1. A polymerizable compound of a photosensitive material having a photosensitive layer containing at least a polymerizable compound, a color image-forming substance, a reducing agent, and a microcapsule containing a photosensitive silver halide on a support, is image-wise polymerized. Then, after forming an image on the image receiving sheet by applying pressure in a state of being superposed with the image receiving sheet having the image receiving layer on the light-transmitting support,
An image characterized by pressurizing at a temperature of 40 ° C. or higher and 200 ° C. or lower in a state where an adhesive sheet containing a thermoplastic compound and fine particles having a particle size of 5 μ or more and the image receiving sheet are superposed on a transparent support. Forming method.
画像形成物質、および光重合開始剤を内包したマイクロ
カプセルを含む感光層を有する感光材料の重合性化合物
を画像状に重合させた後、光透過性支持体上に受像層を
有する受像シートと重ね合わせた状態で加圧することに
より受像シート上に画像を形成した後、透明支持体上
に、熱可塑性化合物および粒径５μ以上の微粒子を含む
接着シートと該受像シートとを重ね合わせた状態で、４
０℃以上２００℃以下の温度にて加圧することを特徴と
する画像形成方法。2. After the polymerizable compound of a photosensitive material having a photosensitive layer containing microcapsules containing at least a polymerizable compound, a color image-forming substance, and a photopolymerization initiator on a support, is imagewise polymerized, An image is formed on the image-receiving sheet by applying pressure in a state of being superposed on an image-receiving sheet having an image-receiving layer on a light-transmitting support, and then a thermoplastic compound and fine particles having a particle size of 5 μm or more are formed on the transparent support. In a state in which the adhesive sheet including the image receiving sheet and the image receiving sheet are overlapped with each other, 4
An image forming method comprising pressurizing at a temperature of 0 ° C. or higher and 200 ° C. or lower.
可塑性化合物の屈折率との差が０．１５以内であること
を特徴とする請求項１または請求項２記載の画像形成方
法。3. The image forming method according to claim 1, wherein a difference between the refractive index of the fine particles having a particle size of 5 μm or more and the refractive index of the thermoplastic compound is 0.15 or less. ..
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4871492A JPH05249690A (en) | 1992-03-05 | 1992-03-05 | Image forming method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4871492A JPH05249690A (en) | 1992-03-05 | 1992-03-05 | Image forming method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05249690A true JPH05249690A (en) | 1993-09-28 |
Family
ID=12810975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4871492A Pending JPH05249690A (en) | 1992-03-05 | 1992-03-05 | Image forming method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05249690A (en) |
-
1992
- 1992-03-05 JP JP4871492A patent/JPH05249690A/en active Pending
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