JPH05239343A - ポリアミドを基材とする安定化組成物及びこれらの組成物から製造される物体 - Google Patents
ポリアミドを基材とする安定化組成物及びこれらの組成物から製造される物体Info
- Publication number
- JPH05239343A JPH05239343A JP3030390A JP3039091A JPH05239343A JP H05239343 A JPH05239343 A JP H05239343A JP 3030390 A JP3030390 A JP 3030390A JP 3039091 A JP3039091 A JP 3039091A JP H05239343 A JPH05239343 A JP H05239343A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tert
- butyl
- composition according
- formula
- amide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
- C08K5/24—Derivatives of hydrazine
- C08K5/25—Carboxylic acid hydrazides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
- C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 （ａ）対称トリアリールホスフィット、
（ｂ）アルキルヒドロキシフェニルアルカン酸から誘導
されたアミド、及び（ｃ）アルキルヒドロキシフェニル
アルカノイルヒドラジンを含むポリアミドを基材とする
安定化組成物。 【効果】 非常に耐熱酸化劣化性であるこれらの組成物
はあらゆる種類の形状の物体の製造に適している。
（ｂ）アルキルヒドロキシフェニルアルカン酸から誘導
されたアミド、及び（ｃ）アルキルヒドロキシフェニル
アルカノイルヒドラジンを含むポリアミドを基材とする
安定化組成物。 【効果】 非常に耐熱酸化劣化性であるこれらの組成物
はあらゆる種類の形状の物体の製造に適している。
Description
【０００１】本発明はポリアミドを基材とする安定化組
成物に関する。特に本発明は熱老化に対して安定化され
た半芳香族ポリアミドを基剤とする組成物に関する。ポ
リアミドは、機械的性質及び誘電性、化学的不活性及び
高温に対する耐性に価値のある熱可塑性ポリマーであ
る。多くの場合ガラス繊維で強化されており、それらは
特に射出成形により過酷な条件下で使用しうる物体に加
工しうる。
成物に関する。特に本発明は熱老化に対して安定化され
た半芳香族ポリアミドを基剤とする組成物に関する。ポ
リアミドは、機械的性質及び誘電性、化学的不活性及び
高温に対する耐性に価値のある熱可塑性ポリマーであ
る。多くの場合ガラス繊維で強化されており、それらは
特に射出成形により過酷な条件下で使用しうる物体に加
工しうる。
【０００２】熱酸化劣化に対してポリアミドを安定化す
るためには、それらに対称トリアリールホスフィット、
特にトリ（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフ
ィットをフェノール系酸化防止剤と組合せて混合するこ
とがすでに提案されている（チバ・ガイギー（Ciba-Gei
gy) による特許ＢＥ−Ａ−８５１、０８２）。この安定
化組成物は、やがては成形された物体が熱老化するのを
防げられず表面の外観がかなり悪化するので、完全な満
足は得られていない。
るためには、それらに対称トリアリールホスフィット、
特にトリ（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフ
ィットをフェノール系酸化防止剤と組合せて混合するこ
とがすでに提案されている（チバ・ガイギー（Ciba-Gei
gy) による特許ＢＥ−Ａ−８５１、０８２）。この安定
化組成物は、やがては成形された物体が熱老化するのを
防げられず表面の外観がかなり悪化するので、完全な満
足は得られていない。
【０００３】本発明はこの不利な点を克服し、熱酸化劣
化に対して一層耐性のあるポリアミドを基材とする組成
物を提供することを目的とする。このため、本発明は
（ａ）対称トリアリールホスフィット、（ｂ）アルキル
ヒドロキシフェニルアルカン酸から誘導されたアミド、
及び（ｃ）アルキルヒドロキシフェニルアルカノイルヒ
ドラジンを含むポリアミド（ＰＡ）を基材とする安定化
組成物に関する。
化に対して一層耐性のあるポリアミドを基材とする組成
物を提供することを目的とする。このため、本発明は
（ａ）対称トリアリールホスフィット、（ｂ）アルキル
ヒドロキシフェニルアルカン酸から誘導されたアミド、
及び（ｃ）アルキルヒドロキシフェニルアルカノイルヒ
ドラジンを含むポリアミド（ＰＡ）を基材とする安定化
組成物に関する。
【０００４】本発明による安定化組成物中に存在するポ
リアミド（以下ＰＡと呼ぶ）は、脂肪族、脂環式及び芳
香族アミン及び脂肪族、脂環式及び芳香族ジカルボン酸
から誘導されたＰＡから選択しうる。使用しうるアミン
の例には、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジア
ミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−及び２，
４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，３−
及び１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビ
ス（ｐ−アミノシクロヘキシルメタン）、ｍ−キシレン
ジアミン及びｐ−キシレンジアミンがある。
リアミド（以下ＰＡと呼ぶ）は、脂肪族、脂環式及び芳
香族アミン及び脂肪族、脂環式及び芳香族ジカルボン酸
から誘導されたＰＡから選択しうる。使用しうるアミン
の例には、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジア
ミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−及び２，
４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，３−
及び１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビ
ス（ｐ−アミノシクロヘキシルメタン）、ｍ−キシレン
ジアミン及びｐ−キシレンジアミンがある。
【０００５】使用しうる酸の例には、アジピン酸、スベ
リン酸、セバシン酸、グルタル酸、アゼライン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸及びテレフタル
酸がある。含まれるＰＡはまたこれらの酸のアシルハラ
イド又はジアルキルエステルから誘導されたものでもよ
く、６−アミノカプロン酸、６−アミノカプリル酸、６
−アミノラウリン酸、１１−アミノウンデカン酸及び１
２−アミノドデカン酸のようなアミノカルボン酸から誘
導されたもの、あるいはこれらの酸から誘導されたε−
カプロラクタム及びω−ドデカラクタムのようなラクタ
ムから誘導されたものでもよい。
リン酸、セバシン酸、グルタル酸、アゼライン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸及びテレフタル
酸がある。含まれるＰＡはまたこれらの酸のアシルハラ
イド又はジアルキルエステルから誘導されたものでもよ
く、６−アミノカプロン酸、６−アミノカプリル酸、６
−アミノラウリン酸、１１−アミノウンデカン酸及び１
２−アミノドデカン酸のようなアミノカルボン酸から誘
導されたもの、あるいはこれらの酸から誘導されたε−
カプロラクタム及びω−ドデカラクタムのようなラクタ
ムから誘導されたものでもよい。
【０００６】これらのＰＡはまた一種以上のアミン又は
一種以上の酸から誘導しうる。異なるＰＡの混合物も使
用しうる。使用しうる特定のＰＡの例には、ポリヘキサ
メチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチ
レンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリカプラミド
（ナイロン６）及びポリドデカンアミド（ナイロン１
２）がある。
一種以上の酸から誘導しうる。異なるＰＡの混合物も使
用しうる。使用しうる特定のＰＡの例には、ポリヘキサ
メチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチ
レンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリカプラミド
（ナイロン６）及びポリドデカンアミド（ナイロン１
２）がある。
【０００７】しかしながら、多くの利点（良好な寸法安
定性を提供する低い水吸収、高い剛性、良好なクリープ
抵抗、良好な誘電性等）を提供するために好ましいＰＡ
は、６乃至１２個の炭素原子を含むα，ω−ジカルボキ
シル線状脂肪酸とキシレンジアミンとの重縮合より得ら
れる半芳香族ＰＡ、特にアジピン酸とｍ−キシレンジア
ミンの縮合反応より得られるＰＡ（以下ＰＡＭ×Ｄ６と
呼ぶ）である。
定性を提供する低い水吸収、高い剛性、良好なクリープ
抵抗、良好な誘電性等）を提供するために好ましいＰＡ
は、６乃至１２個の炭素原子を含むα，ω−ジカルボキ
シル線状脂肪酸とキシレンジアミンとの重縮合より得ら
れる半芳香族ＰＡ、特にアジピン酸とｍ−キシレンジア
ミンの縮合反応より得られるＰＡ（以下ＰＡＭ×Ｄ６と
呼ぶ）である。
【０００８】本発明による組成物に使用する対称トリア
リールホスフィット（ａ）は同一の置換基を有する３つ
のアリールラジカルを含む有機ホスフィットである。こ
れらのホスフィットは式
リールホスフィット（ａ）は同一の置換基を有する３つ
のアリールラジカルを含む有機ホスフィットである。こ
れらのホスフィットは式
【０００９】
【化５】
【００１０】（但し、式中のＲ1 はtert−ブチル、１，
１−ジメチルプロピル、シクロヘキシル又はフェニル基
であって、Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ一方が水素原子であ
って、他方が水素原子又はメチル、tert−ブチル、１，
１−ジメチルプロピル、シクロヘキシル又はフェニル基
である。）により表わしうる。
１−ジメチルプロピル、シクロヘキシル又はフェニル基
であって、Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ一方が水素原子であ
って、他方が水素原子又はメチル、tert−ブチル、１，
１−ジメチルプロピル、シクロヘキシル又はフェニル基
である。）により表わしうる。
【００１１】前述の構造式（Ｉ）においては、Ｒ1 は好
ましくはtert−ブチル基であり、Ｒ 2 及びＲ3 は好まし
くはそれぞれ一方が水素原子で他方が水素原子又はメチ
ル基又はtert−ブチル基である。式（Ｉ）に対応するホ
スフィットの例としては以下のものがある。 トリ（２，５−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフィッ
ト トリ（２−tert−ブチルフェニル）ホスフィット トリ（２−フェニルフェニル）ホスフィット トリ〔２−（１，１−ジメチルプロピル）フェニル〕ホ
スフィット トリ〔２，４−ジ（１，１−ジメチルプロピル）フェニ
ル〕ホスフィット トリ（２−シクロヘキシルフェニル）ホスフィット トリ（２−tert−ブチル−４−フェニルフェニル）ホス
フィット トリ（２−tert−ブチル−４−メチルフェニル）ホスフ
ィット トリ（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）ホスフィッ
ト トリ（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフィッ
ト これらのホスフィットは、特許ＢＥ−Ａ−851,082 に記
載されている公知の方法により、たとえば有機塩基の存
在下対応するフェノールと三塩化燐との反応により、又
は塩基触媒の存在下トリフェニルホスフィットとの反応
により調製しうる。
ましくはtert−ブチル基であり、Ｒ 2 及びＲ3 は好まし
くはそれぞれ一方が水素原子で他方が水素原子又はメチ
ル基又はtert−ブチル基である。式（Ｉ）に対応するホ
スフィットの例としては以下のものがある。 トリ（２，５−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフィッ
ト トリ（２−tert−ブチルフェニル）ホスフィット トリ（２−フェニルフェニル）ホスフィット トリ〔２−（１，１−ジメチルプロピル）フェニル〕ホ
スフィット トリ〔２，４−ジ（１，１−ジメチルプロピル）フェニ
ル〕ホスフィット トリ（２−シクロヘキシルフェニル）ホスフィット トリ（２−tert−ブチル−４−フェニルフェニル）ホス
フィット トリ（２−tert−ブチル−４−メチルフェニル）ホスフ
ィット トリ（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）ホスフィッ
ト トリ（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフィッ
ト これらのホスフィットは、特許ＢＥ−Ａ−851,082 に記
載されている公知の方法により、たとえば有機塩基の存
在下対応するフェノールと三塩化燐との反応により、又
は塩基触媒の存在下トリフェニルホスフィットとの反応
により調製しうる。
【００１２】本発明による安定化組成物はまた、アルキ
ルヒドロキシフェニルアルカン酸から誘導されたアミド
（ｂ）を含む。前述の酸及びポリアミンから得られるこ
れらのアミドは、式
ルヒドロキシフェニルアルカン酸から誘導されたアミド
（ｂ）を含む。前述の酸及びポリアミンから得られるこ
れらのアミドは、式
【００１３】
【化６】
【００１４】（但し、式中のＲ4 は１乃至１２個の炭素
原子を含む直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基であって、
たとえばメチル、エチル、プロピル、ブチル、tert−ブ
チル、ヘキシル、オクチル又はデシル基であり、Ｒ5 は
水素原子又はＲ4 と同一の定義を有するアルキル基であ
り、ｎは０乃至６の数、Ｘは２乃至４の数、Ａは１乃至
３０個の炭素原子を含む脂肪族又は環状の、直鎖状又は
分枝鎖状のＸと等価の多価炭化水素鎖である。）により
示される。
原子を含む直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基であって、
たとえばメチル、エチル、プロピル、ブチル、tert−ブ
チル、ヘキシル、オクチル又はデシル基であり、Ｒ5 は
水素原子又はＲ4 と同一の定義を有するアルキル基であ
り、ｎは０乃至６の数、Ｘは２乃至４の数、Ａは１乃至
３０個の炭素原子を含む脂肪族又は環状の、直鎖状又は
分枝鎖状のＸと等価の多価炭化水素鎖である。）により
示される。
【００１５】式（ＩＩ）で示されるアミドの例として
は、前述の酸及びエチレンジアミン、１，３−ジアミノ
プロパン、１，６−ジアミノヘキサン、１，１０−ジア
ミノデカン、１，１−ジ（アミノメチル）エチルアミ
ン、テトラ（アミノメチル）メタン、１，４−ジアミノ
メチルシクロヘキサン及び１，４−ジアミノシクロヘキ
サンのようなポリアミンから誘導されるものがある。
は、前述の酸及びエチレンジアミン、１，３−ジアミノ
プロパン、１，６−ジアミノヘキサン、１，１０−ジア
ミノデカン、１，１−ジ（アミノメチル）エチルアミ
ン、テトラ（アミノメチル）メタン、１，４−ジアミノ
メチルシクロヘキサン及び１，４−ジアミノシクロヘキ
サンのようなポリアミンから誘導されるものがある。
【００１６】前述のアミド（ｂ）のうち、３−（３，５
−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オン酸のアミドが好ましい。式（ＩＩ）で示されるアミ
ドの例としては以下のものがある。１，６−ビス〔３−
（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオンアミド〕ヘキサン、１，６−ビス〔３−
（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェ
ニル）プロピオンアミド〕ヘキサン、１，６−ビス〔３
−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオンアミド〕ヘキサン、１，６−ビス〔α−（３，５
−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソブ
チラミド〕ヘキサン、１，６−ビス（３，５−ジ−tert
−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセタミド）ヘキサ
ン、１，６−ビス〔２−（３，５−ジ−tert−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド〕ヘキサ
ン、１，２−ビス〔３−（３，５−ジ−tert−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド〕エタン、
１，４−ビス〔３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオンアミドメチル〕シクロ
ヘキサン、１，４−ビス〔３−（３，５−ジ−tert−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド〕シ
クロヘキサン、１，２−ビス〔３−（３，５−ジ−tert
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミ
ド〕シクロヘキサン、テトラキス〔３−（３，５−ジ−
tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンア
ミドメチル〕メタン アミド（ｂ）は、特許ＢＥ−Ａ−726,092 （ジエイ・ア
ール・ガイギー・エス・エイ（J. R. Geigy S. A.)) に
記載されている公知のアミド化法により、たとえば不活
性有機溶媒中で前述の酸又はそれらのハライド又はアル
キルエステルの一をポリアミンと共に加熱することによ
り調製しうる。
−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オン酸のアミドが好ましい。式（ＩＩ）で示されるアミ
ドの例としては以下のものがある。１，６−ビス〔３−
（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオンアミド〕ヘキサン、１，６−ビス〔３−
（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェ
ニル）プロピオンアミド〕ヘキサン、１，６−ビス〔３
−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオンアミド〕ヘキサン、１，６−ビス〔α−（３，５
−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソブ
チラミド〕ヘキサン、１，６−ビス（３，５−ジ−tert
−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセタミド）ヘキサ
ン、１，６−ビス〔２−（３，５−ジ−tert−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド〕ヘキサ
ン、１，２−ビス〔３−（３，５−ジ−tert−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド〕エタン、
１，４−ビス〔３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオンアミドメチル〕シクロ
ヘキサン、１，４−ビス〔３−（３，５−ジ−tert−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド〕シ
クロヘキサン、１，２−ビス〔３−（３，５−ジ−tert
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミ
ド〕シクロヘキサン、テトラキス〔３−（３，５−ジ−
tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンア
ミドメチル〕メタン アミド（ｂ）は、特許ＢＥ−Ａ−726,092 （ジエイ・ア
ール・ガイギー・エス・エイ（J. R. Geigy S. A.)) に
記載されている公知のアミド化法により、たとえば不活
性有機溶媒中で前述の酸又はそれらのハライド又はアル
キルエステルの一をポリアミンと共に加熱することによ
り調製しうる。
【００１７】本発明による安定化組成物はまたアルキル
ヒドロキシフェニルアルカノイルヒドラジンであるヒド
ラジン（ｃ）も含む。これらのヒドラジン（ｃ）は式
ヒドロキシフェニルアルカノイルヒドラジンであるヒド
ラジン（ｃ）も含む。これらのヒドラジン（ｃ）は式
【００１８】
【化７】
【００１９】（但し、式中のＲ4 、Ｒ5 及びｎはアミド
（ｂ）に関連して示したとおりであり、Ｒ6 は水素原
子、２乃至１８個の炭素原子を含むアルカノイル基又は
式
（ｂ）に関連して示したとおりであり、Ｒ6 は水素原
子、２乃至１８個の炭素原子を含むアルカノイル基又は
式
【００２０】
【化８】
【００２１】（但し、式中のＲ4 、Ｒ5 及びｎは前述の
とおりである。）で示される基である。）により示され
る。ヒドラジン（ｃ）の例としては、β−（３，５−ジ
−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルヒドラジン、Ｎ−ステアロイル−Ｎ′−〔β−（３，
５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオニル〕ヒドラジン、Ｎ−〔β−（３−エチル−５−
tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ル〕−Ｎ′−〔β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン、Ｎ−
〔β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニル〕−Ｎ′−（３，５−ジ−tert−
ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ−
ステアロイル−Ｎ′−〔β−（３，５−ジシクロヘキシ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジ
ン、Ｎ−オクタノイル−Ｎ′−〔β−（３−メチル−５
−シクロドデシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニル〕ヒドラジン及びＮ，Ｎ′−ビス−β−（３，５−
ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルヒドラジンがある。
とおりである。）で示される基である。）により示され
る。ヒドラジン（ｃ）の例としては、β−（３，５−ジ
−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルヒドラジン、Ｎ−ステアロイル−Ｎ′−〔β−（３，
５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオニル〕ヒドラジン、Ｎ−〔β−（３−エチル−５−
tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ル〕−Ｎ′−〔β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン、Ｎ−
〔β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニル〕−Ｎ′−（３，５−ジ−tert−
ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ−
ステアロイル−Ｎ′−〔β−（３，５−ジシクロヘキシ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジ
ン、Ｎ−オクタノイル−Ｎ′−〔β−（３−メチル−５
−シクロドデシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニル〕ヒドラジン及びＮ，Ｎ′−ビス−β−（３，５−
ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルヒドラジンがある。
【００２２】ヒドラジン（ｃ）は、特許ＢＥ−Ａ−748,
097 （ジエイ・アール・ガイギー・エス・エイ）に記載
されている公知の方法により、たとえばヒドラジンとア
ルキルヒドロキシフェニルアルカン酸のエステル又は対
応する酸のハライドとの反応により調製しうる。ホスフ
ィット（ａ）、アミド（ｂ）及びヒドラジン（ｃ）を含
む安定化混合物は、本発明による組成物中に含まれるＰ
Ａの重量に対して一般的には0.０１乃至５重量％の濃度
で混合される。この混合物は好ましくはＰＡの重量に対
して0.０５乃至１重量％、特に0.１乃至0.５重量％の濃
度で混合される。安定化混合物中のホスフィット
（ａ）、アミド（ｂ）及びヒドラジン（ｃ）間のそれぞ
れの重量比は、一般的には（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝
（１）：（１０乃至0.１）：（５乃至0.１）であり、好
ましくは（１）：（８乃至１）：（４乃至１）である。
安定化混合物のそれぞれの成分間の典型的な割合は
（１）：（５乃至１）：（２）である。
097 （ジエイ・アール・ガイギー・エス・エイ）に記載
されている公知の方法により、たとえばヒドラジンとア
ルキルヒドロキシフェニルアルカン酸のエステル又は対
応する酸のハライドとの反応により調製しうる。ホスフ
ィット（ａ）、アミド（ｂ）及びヒドラジン（ｃ）を含
む安定化混合物は、本発明による組成物中に含まれるＰ
Ａの重量に対して一般的には0.０１乃至５重量％の濃度
で混合される。この混合物は好ましくはＰＡの重量に対
して0.０５乃至１重量％、特に0.１乃至0.５重量％の濃
度で混合される。安定化混合物中のホスフィット
（ａ）、アミド（ｂ）及びヒドラジン（ｃ）間のそれぞ
れの重量比は、一般的には（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝
（１）：（１０乃至0.１）：（５乃至0.１）であり、好
ましくは（１）：（８乃至１）：（４乃至１）である。
安定化混合物のそれぞれの成分間の典型的な割合は
（１）：（５乃至１）：（２）である。
【００２３】ＰＡ及び前述の安定化混合物の他に、本発
明の組成物はまた従来及び通常の量の以下に示す公知の
成分及び添加剤を一種以上含みうる。たとえば、ガラス
繊維、炭素繊維、金属炭化物又は硼化物繊維、ウィスカ
ー等のような繊維強化剤を含みうる。好ましい繊維強化
剤は、任意に従来のカップリング剤で処理されたガラス
繊維を含む。カップリング剤としてはシランがある。使
用しうるガラス繊維の例としては、Vetrotex Ｐ３３
８、Ｐ３２７及び５１４５；Silenka ８０８７及び８０
４５及びＯＣＦ ＣＳ Ｒ２３Ｄ×１及びＲ１７Ｂ×１
という商標名で市販されているガラス繊維がある。
明の組成物はまた従来及び通常の量の以下に示す公知の
成分及び添加剤を一種以上含みうる。たとえば、ガラス
繊維、炭素繊維、金属炭化物又は硼化物繊維、ウィスカ
ー等のような繊維強化剤を含みうる。好ましい繊維強化
剤は、任意に従来のカップリング剤で処理されたガラス
繊維を含む。カップリング剤としてはシランがある。使
用しうるガラス繊維の例としては、Vetrotex Ｐ３３
８、Ｐ３２７及び５１４５；Silenka ８０８７及び８０
４５及びＯＣＦ ＣＳ Ｒ２３Ｄ×１及びＲ１７Ｂ×１
という商標名で市販されているガラス繊維がある。
【００２４】本発明による組成物に繊維強化剤を混合す
る場合には、繊維強化剤が全重量の１０乃至８０重量
％、好ましくは２０乃至７０重量％を構成しうる。繊維
強化剤が組成物の全重量の３５乃至６５％を構成した時
に最良の結果が得られている。その他の公知の光、熱及
び酸化安定剤、無機充填剤、難燃剤、着色剤、顔料、滑
剤、静電防止剤、成形品取出剤及び加工助剤を含みう
る。
る場合には、繊維強化剤が全重量の１０乃至８０重量
％、好ましくは２０乃至７０重量％を構成しうる。繊維
強化剤が組成物の全重量の３５乃至６５％を構成した時
に最良の結果が得られている。その他の公知の光、熱及
び酸化安定剤、無機充填剤、難燃剤、着色剤、顔料、滑
剤、静電防止剤、成形品取出剤及び加工助剤を含みう
る。
【００２５】タルク及びアルカリ金属又はアルカリ土類
金属ホスフィネートのような、本発明による組成物のＰ
Ａ成分の従来の核剤も含みうる。組成物中に存在するＰ
ＡがＰＡＭ×Ｄ６の場合には、公知の核剤はポリヘキサ
メチレンアジパミド（ナイロン６６）である。ＰＡ以外
のポリマーも公知の方法で本発明による組成物に混合し
うる。これらのポリマーは一般的にはポリエステル及び
ポリオレフィンから選択される。選択されうる典型的な
ポリエステルはポリ（エチレンテレフタレート）であ
る。エチレンのポリマー及びプロピレンのポリマーがポ
リオレフィンとして選択されうるが、少くとも一部が無
水マレイン酸のような極性モノマーで変性されているプ
ロピレンポリマーが特に好ましい。
金属ホスフィネートのような、本発明による組成物のＰ
Ａ成分の従来の核剤も含みうる。組成物中に存在するＰ
ＡがＰＡＭ×Ｄ６の場合には、公知の核剤はポリヘキサ
メチレンアジパミド（ナイロン６６）である。ＰＡ以外
のポリマーも公知の方法で本発明による組成物に混合し
うる。これらのポリマーは一般的にはポリエステル及び
ポリオレフィンから選択される。選択されうる典型的な
ポリエステルはポリ（エチレンテレフタレート）であ
る。エチレンのポリマー及びプロピレンのポリマーがポ
リオレフィンとして選択されうるが、少くとも一部が無
水マレイン酸のような極性モノマーで変性されているプ
ロピレンポリマーが特に好ましい。
【００２６】本発明による安定化組成物は、それらの成
分の十分でかつ均質な混合を確保する公知の技術のいず
れかにより調製しうる。従って、ＰＡ、前述の安定化混
合物及び任意のその他の成分及び添加剤を乾燥混合し、
次いで溶融ブレンドする。乾燥混合物を得るためには、
リボンミキサー、ドラムミキサー、Henschel、Loedige
、Dyosna等のような高速ミキサーのようないずれのミ
キサーでも使用しうる。溶融ブレンドを実施するには、
外面型のミキサーでもTroester、Banbury 等より市販さ
れているような密閉式のミキサーでも等しく十分に実施
しうる。しかしながら、技術的及び経済的理由で密閉式
ミキサーを使用することが好ましく、特殊な密閉式ミキ
サーである押出機を使用するのが特に好ましい。
分の十分でかつ均質な混合を確保する公知の技術のいず
れかにより調製しうる。従って、ＰＡ、前述の安定化混
合物及び任意のその他の成分及び添加剤を乾燥混合し、
次いで溶融ブレンドする。乾燥混合物を得るためには、
リボンミキサー、ドラムミキサー、Henschel、Loedige
、Dyosna等のような高速ミキサーのようないずれのミ
キサーでも使用しうる。溶融ブレンドを実施するには、
外面型のミキサーでもTroester、Banbury 等より市販さ
れているような密閉式のミキサーでも等しく十分に実施
しうる。しかしながら、技術的及び経済的理由で密閉式
ミキサーを使用することが好ましく、特殊な密閉式ミキ
サーである押出機を使用するのが特に好ましい。
【００２７】本発明による安定化組成物はプラスチック
を加工する全ての従来の方法を用いた加工に適し、特に
射出成形に適する。これらの組成物はあらゆる種類の形
状の物体の製造、特に射出成形品の製造に適する。本発
明による安定化組成物は例外的な耐熱老化性を示すの
で、それらから製造された物体は、連続して高温で長期
間使用することが可能であり、特に自動車及び航空機工
業における軽質合金に代わるものとして適している。
を加工する全ての従来の方法を用いた加工に適し、特に
射出成形に適する。これらの組成物はあらゆる種類の形
状の物体の製造、特に射出成形品の製造に適する。本発
明による安定化組成物は例外的な耐熱老化性を示すの
で、それらから製造された物体は、連続して高温で長期
間使用することが可能であり、特に自動車及び航空機工
業における軽質合金に代わるものとして適している。
【００２８】
【実施例】本発明を以下の実施例により説明する。 実施例 １ 以下の成分を乾燥混合することにより安定化組成物を調
製する。 ４４０重量部のＰＡＭ×Ｄ６ ５００重量部のガラス繊維（Ｐ３２７という商標名でVe
trotexより市販されているもの） ４９重量部のナイロン６６（ＩＣＩの製品Maranyl Ａ−
１００） １０重量部のタルク、 ５重量部の１，６−ビス〔３−（３，５−ジ−tert−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド〕ヘ
キサン（アミド（ｂ））（Irganox １０９８という商標
名でチバ・ガイギーより市販されているもの） ２重量部のＮ，Ｎ′−ビス〔３−（３，５−ジ−tert−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒド
ラジン（ヒドラジン（ｃ））（Irganox ＭＤ１０２４と
いう商標名で市販されているもの） １重量部のトリ（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）
ホスフィット（ホスフィット（ａ））（ＩＲＧＡＦＯＳ
１６８という商標名でチバ・ガイギーから市販されてい
るもの） １重量部のステアリン酸バリウム この混合物を一軸スクリュー押出機中で粗砕し、粒体を
射出成形により試験片に加工して１５０℃の換気孔付オ
ーブン中種々の時間老化試験を行った。
製する。 ４４０重量部のＰＡＭ×Ｄ６ ５００重量部のガラス繊維（Ｐ３２７という商標名でVe
trotexより市販されているもの） ４９重量部のナイロン６６（ＩＣＩの製品Maranyl Ａ−
１００） １０重量部のタルク、 ５重量部の１，６−ビス〔３−（３，５−ジ−tert−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド〕ヘ
キサン（アミド（ｂ））（Irganox １０９８という商標
名でチバ・ガイギーより市販されているもの） ２重量部のＮ，Ｎ′−ビス〔３−（３，５−ジ−tert−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒド
ラジン（ヒドラジン（ｃ））（Irganox ＭＤ１０２４と
いう商標名で市販されているもの） １重量部のトリ（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）
ホスフィット（ホスフィット（ａ））（ＩＲＧＡＦＯＳ
１６８という商標名でチバ・ガイギーから市販されてい
るもの） １重量部のステアリン酸バリウム この混合物を一軸スクリュー押出機中で粗砕し、粒体を
射出成形により試験片に加工して１５０℃の換気孔付オ
ーブン中種々の時間老化試験を行った。
【００２９】前述の組成物を射出成形した試験片の耐熱
酸化劣化性を、ＡＳＴＭ標準Ｄ７９０−８０による曲げ
強さの測定及びＩＳＯ標準４２８８に従って測定しＩＳ
Ｏ標準４６８に従って表わされる老化した試験片の靭性
より分析した。これらの測定結果を以下の第１表に示
す。 第 １ 表 老化時間（時間） ０ ５００ １０００ ２０００ ──────────────────────────────────── 破壊応力（ＭＰａ） ３９５ ２９４ ２９７ ２５９ ──────────────────────────────────── 算術靭性 (ISO標準468) 0.１７ 0.２２ 0.４８ 0.９４ ──────────────────────────────────── 実施例 ２ 安定化組成物の調製に１重量部のアミド（ｂ）を用いる
こと以外は、実施例１と同様に行なった。
酸化劣化性を、ＡＳＴＭ標準Ｄ７９０−８０による曲げ
強さの測定及びＩＳＯ標準４２８８に従って測定しＩＳ
Ｏ標準４６８に従って表わされる老化した試験片の靭性
より分析した。これらの測定結果を以下の第１表に示
す。 第 １ 表 老化時間（時間） ０ ５００ １０００ ２０００ ──────────────────────────────────── 破壊応力（ＭＰａ） ３９５ ２９４ ２９７ ２５９ ──────────────────────────────────── 算術靭性 (ISO標準468) 0.１７ 0.２２ 0.４８ 0.９４ ──────────────────────────────────── 実施例 ２ 安定化組成物の調製に１重量部のアミド（ｂ）を用いる
こと以外は、実施例１と同様に行なった。
【００３０】得られた結果を以下の表２表に示す。 比較例１Ｒ〜３Ｒ 比較例１Ｒは、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を組成物
に混合しないこと以外は実施例１と同様に行なった。比
較例２Ｒは、ヒドラジン（ｃ）を組成物に混合しないこ
と以外は実施例２と同様に行なった。
に混合しないこと以外は実施例１と同様に行なった。比
較例２Ｒは、ヒドラジン（ｃ）を組成物に混合しないこ
と以外は実施例２と同様に行なった。
【００３１】実施例３Ｒは、ホスフィット（ａ）を組成
物に混合しないこと以外は実施例２と同様に行なった。 第 ２ 表 老化時間（時間） ０ ５００ １０００ ２０００ ──────────────────────────────────── 実施例２ 破壊応力(B.S.)(MPa) ３９１ ２９５ ２８７ ２３８ 算術靭性(Ra)(mμ) 0.１４ 0.４７ 1.５０ 2.４６ ──────────────────────────────────── 比較例１Ｒ Ｂ．Ｓ．（ＭＰａ） ３６５ ３１６ ２７６ １７４ Ｒａ（ｍμ） 0.３０ 1.８４ 3.６２ 5.３４ ──────────────────────────────────── 比較例２Ｒ Ｂ．Ｓ．（ＭＰａ） ３５１ ２５８ ２０７ １５０ Ｒａ（ｍμ） 0.４３ 1.７６ 3.２３ 6.５８ ──────────────────────────────────── 比較例３Ｒ Ｂ．Ｓ．（ＭＰａ） ３７２ ２９６ ２８６ Ｒａ（ｍμ） 0.４４ 0.４５ 1.０５ 4.０２ ──────────────────────────────────── これらの結果より明らかなように、本発明による組成物
は、長期にわたる耐熱酸化劣化性が、比較例の組成物と
比較して、著しく優れていることが明らかである（破壊
応力の著しく高い値及び微細な表面の外観（Ｒａの値）
に反映している）。
物に混合しないこと以外は実施例２と同様に行なった。 第 ２ 表 老化時間（時間） ０ ５００ １０００ ２０００ ──────────────────────────────────── 実施例２ 破壊応力(B.S.)(MPa) ３９１ ２９５ ２８７ ２３８ 算術靭性(Ra)(mμ) 0.１４ 0.４７ 1.５０ 2.４６ ──────────────────────────────────── 比較例１Ｒ Ｂ．Ｓ．（ＭＰａ） ３６５ ３１６ ２７６ １７４ Ｒａ（ｍμ） 0.３０ 1.８４ 3.６２ 5.３４ ──────────────────────────────────── 比較例２Ｒ Ｂ．Ｓ．（ＭＰａ） ３５１ ２５８ ２０７ １５０ Ｒａ（ｍμ） 0.４３ 1.７６ 3.２３ 6.５８ ──────────────────────────────────── 比較例３Ｒ Ｂ．Ｓ．（ＭＰａ） ３７２ ２９６ ２８６ Ｒａ（ｍμ） 0.４４ 0.４５ 1.０５ 4.０２ ──────────────────────────────────── これらの結果より明らかなように、本発明による組成物
は、長期にわたる耐熱酸化劣化性が、比較例の組成物と
比較して、著しく優れていることが明らかである（破壊
応力の著しく高い値及び微細な表面の外観（Ｒａの値）
に反映している）。
Claims (10)
- 【請求項１】 （ａ）対称トリアリールホスフィット、
（ｂ）アルキルヒドロキシフェニルアルカン酸から誘導
されたアミドを含むポリアミドを基材とする安定化組成
物であって、（ｃ）アルキルヒドロキシフェニルアルカ
ノイルヒドラジンも含むことを特徴とする安定化組成
物。 - 【請求項２】 前記ポリアミドが６乃至１２個の炭素原
子を含むα、ω−ジカルボキシル線状脂肪酸とキシレン
ジアミンの重縮合により得られる生成物を含む請求項１
記載の安定化組成物。 - 【請求項３】 前記ホスフィット（ａ）が式 【化１】 （但し、式中のＲ1 はtert−ブチル、１，１−ジメチル
プロピル、シクロヘキシル又はフェニル基であって、Ｒ
2 及びＲ3 はそれぞれ一方が水素原子であって、他方が
水素原子又はメチル、tert−ブチル、１，１−ジメチル
プロピル、シクロヘキシル又はフェニル基である。）で
示される請求項１又は２記載の安定化組成物。 - 【請求項４】 前記ホスフィット（ａ）がトリ（２，４
−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフィットである請求
項３記載の安定化組成物。 - 【請求項５】 前記アミド（ｂ）が式 【化２】 （但し、式中のＲ4 は１乃至１２個の炭素原子を含む直
鎖状又は分枝鎖状のアルキル基であって、たとえばメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、tert−ブチル、ヘキシ
ル、オクチル又はデシル基であり、Ｒ5 は水素原子又は
Ｒ4 と同一の定義を有するアルキル基であり、ｎは０乃
至６の数、Ｘは２乃至４の数、Ａは１乃至３０個の炭素
原子を含む脂肪族又は環状の、直鎖状又は分枝状のＸと
等価の多価炭化水素鎖である。）で示される請求項１乃
至４のいずれかに記載の安定化組成物。 - 【請求項６】 前記アミド（ｂ）が１，６−ビス〔３−
（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオンアミド〕ヘキサンである請求項５記載の
安定化組成物。 - 【請求項７】 前記ヒドラジン（ｃ）が式 【化３】 （但し、式中のＲ4 、Ｒ5 及びｎはアミド（ｂ）に関連
して示したものと同じ定義を有しており、Ｒ6 は水素原
子、２乃至１８個の炭素原子を含むアルカノイル基又は
式 【化４】 （但し、式中のＲ4 、Ｒ5 及びｎは前述のとおりであ
る。）の基である。）で示される請求項１乃至６のいず
れかに記載の安定化組成物。 - 【請求項８】 前記ヒドラジン（ｃ）がＮ，Ｎ′−ビス
〔β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニル〕ヒドラジンである請求項７記載
の安定化組成物。 - 【請求項９】 繊維強化剤を更に含む請求項１乃至８の
いずれかに記載の安定化組成物。 - 【請求項１０】 請求項１乃至９のいずれかに記載の組
成物から製造される物体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9000211A BE1003675A3 (fr) | 1990-02-23 | 1990-02-23 | Compositions stabilisees a base de polyamides et objets faconnes a partir de ces compositions. |
| BE09000211 | 1990-02-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05239343A true JPH05239343A (ja) | 1993-09-17 |
| JP3074189B2 JP3074189B2 (ja) | 2000-08-07 |
Family
ID=3884687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03030390A Expired - Fee Related JP3074189B2 (ja) | 1990-02-23 | 1991-02-25 | ポリアミドを基材とする安定化組成物及びこれらの組成物から製造される物体 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5147935A (ja) |
| EP (1) | EP0443663B1 (ja) |
| JP (1) | JP3074189B2 (ja) |
| AT (1) | ATE110401T1 (ja) |
| BE (1) | BE1003675A3 (ja) |
| BR (1) | BR9100718A (ja) |
| DE (1) | DE69103547T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6129464B1 (ja) * | 2015-11-12 | 2017-05-17 | ユニチカ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体 |
| JP2018095852A (ja) * | 2016-12-15 | 2018-06-21 | ユニチカ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体 |
| WO2018143110A1 (ja) * | 2017-02-03 | 2018-08-09 | ユニチカ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5376291A (en) * | 1993-01-29 | 1994-12-27 | Ici Japan Limited | Bonded magnet molding composition and bonded magnet |
| US5409624A (en) * | 1993-01-29 | 1995-04-25 | Ici Japan Limited | Bonded magnet moulding compositions |
| US5969014A (en) * | 1997-09-23 | 1999-10-19 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Synergistic polyamide stabilization method |
| US6469088B1 (en) * | 2000-11-02 | 2002-10-22 | Equistar Chemicals, Lp | Polyolefin insulation compositions having improved oxidative stability |
| TWI272286B (en) * | 2001-12-11 | 2007-02-01 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Flame retarded polyamide or polyester resin compositions |
| CN101938212B (zh) * | 2009-07-01 | 2012-12-19 | 瑞萨电子(中国)有限公司 | 一种低电压启动电路和升压型转换器 |
| EP3263639A1 (en) * | 2016-06-27 | 2018-01-03 | Clariant International Ltd | Use of an additive composition for the preparation of polycondensation polymers |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3677965A (en) * | 1967-12-29 | 1972-07-18 | Geigy Chem Corp | Alkylhydroxyphenyl polyamides as antioxidants |
| CH522018A (fr) * | 1969-03-28 | 1972-04-30 | Ciba Geigy Ag | Procédé pour stabiliser des matières organiques, sujettes à une dégradation par oxydation, par incorporation d'hydrazide d'acide alkyl-hydroxyphényl-carboxylique |
| CH540954A (de) * | 1970-12-07 | 1973-08-31 | Ciba Geigy Ag | Stabilisatorsystem für Polyamide |
| CH626385A5 (ja) * | 1976-02-05 | 1981-11-13 | Ciba Geigy Ag | |
| US4119603A (en) * | 1976-12-16 | 1978-10-10 | General Electric Company | Plasticized polycarbonate composition |
-
1990
- 1990-02-23 BE BE9000211A patent/BE1003675A3/fr not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-02-12 AT AT91200290T patent/ATE110401T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-02-12 EP EP91200290A patent/EP0443663B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-12 DE DE69103547T patent/DE69103547T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-20 US US07/658,312 patent/US5147935A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-22 BR BR919100718A patent/BR9100718A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-02-25 JP JP03030390A patent/JP3074189B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6129464B1 (ja) * | 2015-11-12 | 2017-05-17 | ユニチカ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体 |
| WO2017082231A1 (ja) * | 2015-11-12 | 2017-05-18 | ユニチカ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体 |
| JP2018095852A (ja) * | 2016-12-15 | 2018-06-21 | ユニチカ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体 |
| WO2018143110A1 (ja) * | 2017-02-03 | 2018-08-09 | ユニチカ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5147935A (en) | 1992-09-15 |
| ATE110401T1 (de) | 1994-09-15 |
| BR9100718A (pt) | 1991-10-29 |
| BE1003675A3 (fr) | 1992-05-19 |
| DE69103547D1 (de) | 1994-09-29 |
| EP0443663A1 (fr) | 1991-08-28 |
| EP0443663B1 (fr) | 1994-08-24 |
| DE69103547T2 (de) | 1995-04-13 |
| JP3074189B2 (ja) | 2000-08-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0203136B1 (en) | Polyamide resin compositions | |
| JP2763348B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP3074189B2 (ja) | ポリアミドを基材とする安定化組成物及びこれらの組成物から製造される物体 | |
| KR101152075B1 (ko) | 난연성 폴리아미드 컴파운드 | |
| KR20210134691A (ko) | 증가된 내가수분해성을 갖는 폴리아미드 성형 콤파운드 | |
| JP2001509524A (ja) | メタリックカラーポリアミド | |
| JPH09157512A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| US5242960A (en) | Flameproofed non-drip polyamide molding compounds | |
| US6310130B1 (en) | Compositions based on polyphenylene sulphide | |
| JPH0741655A (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物およびその射出成形品 | |
| EP0382559B1 (en) | Polymer composition | |
| JP2002138194A (ja) | ポリアミド組成物 | |
| JPH09328609A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP3341974B2 (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 | |
| KR100360986B1 (ko) | 난연성을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물 | |
| JPH02286739A (ja) | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 | |
| JP2005350501A (ja) | 強靭性に優れた難燃性ポリアミド系樹脂組成物 | |
| JPH04198264A (ja) | ポリアミド系樹脂組成物 | |
| JPH0314871A (ja) | ガラス入りポリ（アリ―レンスルフィド）組成物 | |
| US5104943A (en) | Resin composition | |
| JPH0718179A (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 | |
| KR100899770B1 (ko) | 폴리아미드 수지 조성물 | |
| JP2005350581A (ja) | 強靭性に優れた難燃性ポリアミド系樹脂組成物 | |
| JPH0616928A (ja) | ポリアミド組成物 | |
| JPH0931310A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090602 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100602 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |