JPH05230133A - Olefin polymerization catalyst and production of polyolefin using the same - Google Patents
Olefin polymerization catalyst and production of polyolefin using the sameInfo
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- JPH05230133A JPH05230133A JP3171392A JP3171392A JPH05230133A JP H05230133 A JPH05230133 A JP H05230133A JP 3171392 A JP3171392 A JP 3171392A JP 3171392 A JP3171392 A JP 3171392A JP H05230133 A JPH05230133 A JP H05230133A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はオレフィンの重合触媒と
それを用いたポリオレフィンの製造方法に関する。詳し
くは、特定の化合物を組み合わせたオレフィン重合触媒
を用いることで高活性にポリオレフィンを製造する方法
に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an olefin polymerization catalyst and a method for producing a polyolefin using the same. Specifically, it relates to a method for producing a polyolefin with high activity by using an olefin polymerization catalyst in which a specific compound is combined.
【０００２】[0002]
【従来技術】オレフィンの重合触媒として、共役π電子
を有する基、特にシクロペンタジエンおよびその誘導体
を配位子として有するメタロセン化合物と、トリアルキ
ルアルミニウムと水の反応で得られるアルキルアルミノ
キサンとを組合せたものが知られている。例えば、特開
昭58-19309にはビスシクロペンタジエニルジルコニウム
ジクロリドと、メチルアルミノキサンを触媒とするオレ
フィンの重合方法が開示されている。また特開昭61-130
314,特開昭61-264010 、特開平1-301704および特開平2-
41303 にはアイソタクチックポリ−α−オレフィンもし
くはシンジオタクチックポリ−α−オレフィンの製造方
法及びこれらの立体規則性ポリ−α−オレフィンを製造
するための重合触媒が開示されているが、開示されてい
る触媒系はいずれもアルミノキサンを助触媒とするもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION As a polymerization catalyst for olefins, a combination of a metallocene compound having a group having a conjugated π electron, particularly cyclopentadiene and its derivative as a ligand, and an alkylaluminoxane obtained by the reaction of trialkylaluminum and water. It has been known. For example, JP-A-58-19309 discloses a method for polymerizing biscyclopentadienyl zirconium dichloride and olefin using methylaluminoxane as a catalyst. In addition, JP-A-61-130
314, JP-A-61-264010, JP-A-1-301704 and JP-A-2-
41303 discloses a method for producing isotactic poly-α-olefins or syndiotactic poly-α-olefins and a polymerization catalyst for producing these stereoregular poly-α-olefins. All of the above catalyst systems use aluminoxane as a cocatalyst.
【０００３】一方、従来からアルミノキサンを使用しな
い均一系チーグラーナッタ触媒の研究も行われており、
主にメタロセン化合物とアルキルアルミニウム化合物よ
りなる触媒系が検討されてきた。この触媒系は活性は低
いものの、オレフィンに対して重合活性があることがす
でに知られている。この触媒の活性種がカチオン性メタ
ロセン化合物あるいはイオンペアー形のメタロセン錯体
であると考えられている。On the other hand, research on homogeneous Ziegler-Natta catalysts that do not use aluminoxane has also been conducted,
A catalyst system mainly composed of a metallocene compound and an alkylaluminum compound has been investigated. Although this catalyst system has low activity, it is already known to have polymerization activity for olefins. It is considered that the active species of this catalyst is a cationic metallocene compound or an ion pair type metallocene complex.
【０００４】最近では、シクロペンタジエンまたはその
誘導体を配位子として有する単離されたカチオン性メタ
ロセン化合物が、助触媒としてのメチルアルミノキサン
が共存しなくとも、単独でオレフィンについて重合活性
を有することが報告されている。例えば、R.F.JORDAN等
はJ.Am.Chem.Soc., 1986年 108巻7410-7411 頁にテトラ
フェニルボランをアニオンとして有し、２つのシクロペ
ンタジエニル基とメチル基を配位子として有するジルコ
ニウムカチオン錯体が、テトラヒドロフランのようなド
ナーを配位子とすることにより単離され、単離された錯
体が塩化メチレン中でエチレンの重合活性を有する事を
報告している。Recently, it has been reported that an isolated cationic metallocene compound having cyclopentadiene or a derivative thereof as a ligand has a polymerization activity for an olefin by itself, even in the absence of coexisting methylaluminoxane. Has been done. For example, RF JORDAN et al., J. Am. Chem. Soc., 1986, Vol. 108, page 7410-7411, has tetraphenylborane as an anion, and has a zirconium cation having two cyclopentadienyl groups and a methyl group as ligands. It has been reported that the complex was isolated by using a donor such as tetrahydrofuran as a ligand, and the isolated complex had a polymerization activity of ethylene in methylene chloride.
【０００５】また、Turner等はJ.Am.Chem.Soc.,1989 年
111 巻2728-2729 頁及び特表平1-501950, 特表平1-5020
36に置換基を含むシクロペンタジエニル基もしくはその
誘導体を配位子として有する最低一つのプロトンと反応
することができる遷移金属化合物と、プロトンを与える
ことができるカチオンを有する安定アニオンを供与する
化合物から形成されるイオンペアー型のメタロセン錯体
がオレフィンの重合活性を有する事を報告している。ま
た特開平3-179005、特開平3-179006、特開平3-207703、
特開平3-207704にもアルミノキサンを使用しないオレフ
ィンの重合方法が開示されている。Turner et al., J. Am. Chem. Soc., 1989
Volume 111, pages 2728-2729 and special table 1-501950, special table 1-5020
A transition metal compound having a cyclopentadienyl group having a substituent in 36 or a derivative thereof as a ligand and capable of reacting with at least one proton, and a compound providing a stable anion having a cation capable of giving a proton. It has been reported that the ion-pair type metallocene complex formed from OH has the polymerization activity of olefin. Further, JP-A-3-179005, JP-A-3-179006, JP-A-3-207703,
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 3-207704 also discloses a method for polymerizing olefins that does not use aluminoxane.
【０００６】更に、Zambelli等はMaclomolecules, 1989
年22巻2186-2189 頁にシクロペンタジエニル基の誘導体
を配位子として有するジルコニウム化合物と、トリメチ
ルアルミニウムとフルオロジメチルアルミニウムを組合
せた触媒によりプロピレンが重合してアイソタクティッ
クポリプロピレンが得られることを報告しており、この
場合も活性種はイオンペアー形のメタロセン化合物であ
ると考えられている。Further, Zambelli et al., Macromolecules, 1989.
Vol. 22, pp. 2186-2189, pp. 2186-2189, shows that isotactic polypropylene can be obtained by polymerizing propylene with a catalyst that combines a zirconium compound having a cyclopentadienyl group derivative as a ligand and trimethylaluminum and fluorodimethylaluminum. It has been reported, and in this case also, the active species is considered to be an ion pair type metallocene compound.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】メタロセン化合物とア
ルキルアルミノキサンとの組合せ触媒によるオレフィン
の重合方法は遷移金属当たりの重合活性が高いという特
徴がある。しかしこれらの方法でメタロセン化合物単位
当りの重合活性が高いのは高価なアルミノキサンを助触
媒として大量に使用するからであり、アルミノキサン単
位当りの活性ではあまり高いとは言えない。そのため重
合体の生産コストが高くなるという問題があり、さらに
重合後の生成重合体からアルミノキサンを除去すること
がたいへん困難で、ポリマー中に触媒残さが多量に残る
という問題があった。The method for polymerizing olefins using a combination catalyst of a metallocene compound and an alkylaluminoxane is characterized by high polymerization activity per transition metal. However, in these methods, the polymerization activity per metallocene compound unit is high because a large amount of expensive aluminoxane is used as a cocatalyst, and the activity per aluminoxane unit is not so high. Therefore, there is a problem that the production cost of the polymer increases, and it is very difficult to remove the aluminoxane from the polymer produced after the polymerization, and there is a problem that a large amount of catalyst residue remains in the polymer.
【０００８】一方、アルキルアルミノキサンを使用せ
ず、カチオン性のジルコニウム錯体を触媒としている方
法では上記したアルキルアルミノキサンに関する問題は
なくなるが、これらの触媒系はアルキルアルミノキサン
を使用する触媒系に較べるとオレフィンについての重合
活性が非常に小さい。さらにこれらの方法ではジクロロ
錯体をメチルリチウムやメチルグリニャール試薬などの
高価なアルキル化試薬を用いてアルキル化することによ
って得られるジメチル錯体等を用いる必要があり、かつ
アルキル化の収量の点でも問題があって、従って触媒の
生産コストが高くなると言う問題があった。さらにこれ
らのアルキル化メタロセン化合物は不安定な物が多く、
特に炭化水素溶媒などに溶解した溶液中では、極微量の
水分や酸素等の不純物あるいは光によって容易に分解し
てしまうので重合時にモノマーや溶媒中に含まれる不純
物を極力少なくしなければならない。[0008] On the other hand, in the method in which a cationic zirconium complex is used as a catalyst without using an alkylaluminoxane, the above-mentioned problems relating to the alkylaluminoxane are eliminated, but these catalyst systems are different from olefins in comparison with the catalyst system using an alkylaluminoxane. Has very low polymerization activity. Furthermore, in these methods, it is necessary to use a dimethyl complex or the like obtained by alkylating a dichloro complex with an expensive alkylating reagent such as methyllithium or methyl Grignard reagent, and there is a problem in the yield of alkylation. Therefore, there is a problem that the production cost of the catalyst increases. Furthermore, many of these alkylated metallocene compounds are unstable,
In particular, in a solution dissolved in a hydrocarbon solvent or the like, impurities such as trace amounts of water and oxygen or light or the like are easily decomposed, so that the impurities contained in the monomer or solvent at the time of polymerization must be minimized.
【０００９】チーグラー系の触媒を用いてオレフィンを
重合させる場合、有機金属化合物、特にアルキルアルミ
ニウム化合物でモノマーおよび／または溶媒を処理する
ことによりこれらに含まれている不純物を除去すること
も可能である。この方法をこれらイオンペアー系触媒を
用いる場合に応用することは可能であり、アルキルアル
ミニウムで処理されたモノマーおよび／または溶媒を用
いると、オレフィンについての重合活性がこれらの触媒
でもある程度向上することが特開平3-179005、特開平3-
207704に示されている。When olefins are polymerized by using a Ziegler type catalyst, it is possible to remove impurities contained therein by treating the monomer and / or the solvent with an organometallic compound, particularly an alkylaluminum compound. .. This method can be applied to the case of using these ion pair catalysts, and the use of alkylaluminum-treated monomer and / or solvent can improve the polymerization activity for olefins to some extent even with these catalysts. JP-A-3-179005, JP-A-3-
207704.
【００１０】しかし、そのような方法でもアルキルアル
ミノキサンを助触媒として用いる組合せ触媒系と比較す
ると活性が劣る。またこれまでアルキルアルミノキサン
を用いないイオンペアー系触媒として知られている触媒
は少なくとも一つのシクロペンタジエニル誘導体を配位
子として有するメタロセン化合物を使用した物が殆どで
あり、比較的安定で安価に入手でき、合成のし易い遷移
金属−ヘテロ原子結合を有する遷移金属化合物がそのま
ま使用できて、なおかつオレフィンの重合が高活性にで
きることが望まれていた。However, even such a method is inferior in activity as compared with a combined catalyst system using an alkylaluminoxane as a cocatalyst. Most of the catalysts that have been known as ion pair catalysts that do not use alkylaluminoxane so far use metallocene compounds having at least one cyclopentadienyl derivative as a ligand, and are relatively stable and inexpensive. It was desired that a transition metal compound having a transition metal-heteroatom bond that is available and easy to synthesize can be used as it is, and that olefin polymerization can be highly active.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決して、メタロセン化合物以外の遷移金属化合物を用
いて高活性にポリオレフィンを製造する方法について鋭
意検討し本発明を完成した。Means for Solving the Problems The present inventors have completed the present invention by solving the above problems and earnestly studying a method of producing a polyolefin with high activity using a transition metal compound other than a metallocene compound.
【００１２】すなわち、本発明は下記一般式の化５ある
いは化６（式中、ＡおよびＢはＭと結合している窒素原
子、酸素原子、珪素原子、燐原子または硫黄原子を含む
互いに同じか異なる配位子であり、Ａ’およびＢ’はＲ
で架橋された同じかまたは異なる、Ｍと結合している窒
素原子、酸素原子、燐原子または硫黄原子を含む配位子
を、Ｒは２価の窒素原子、酸素原子、珪素原子、燐原子
または硫黄原子を含む残基または側鎖を有してもよい直
鎖状飽和炭化水素残基またはその直鎖の炭素原子の一部
または全部が珪素原子、ゲルマニウム原子もしくは錫原
子で置換されている残基を、Ｍは周期律表第４族または
第５族から選ばれる金属原子を、そしてＸはＭと結合し
たハロゲン原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、珪素
原子、燐原子または硫黄原子を含む配位子）で表される
遷移金属化合物をThat is, the present invention is represented by the following general formula 5 or 6 (wherein A and B are the same as each other containing a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a phosphorus atom or a sulfur atom bonded to M). Are different ligands, A'and B'are R
A ligand containing a nitrogen atom, an oxygen atom, a phosphorus atom or a sulfur atom bonded to M, which is the same or different, and R is a divalent nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a phosphorus atom or A residue containing a sulfur atom or a linear saturated hydrocarbon residue which may have a side chain, or a residue in which some or all of the carbon atoms of the straight chain thereof are substituted with silicon atoms, germanium atoms or tin atoms. A group, M is a metal atom selected from Group 4 or 5 of the periodic table, and X is a halogen atom, a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a phosphorus atom or a sulfur atom bonded to M. A transition metal compound represented by
【００１３】[0013]
【化５】 [Chemical 5]
【００１４】[0014]
【化６】 有機金属化合物と反応させた後、遷移金属化合物と有機
金属化合物との反応物と反応して安定アニオンとなる化
合物と接触処理してなるオレフィンの重合触媒であり、
また、本発明は上記触媒を用いたポリオレフィンの製造
方法である。[Chemical 6] An olefin polymerization catalyst obtained by reacting with a reaction product of a transition metal compound and an organometallic compound after being reacted with an organometallic compound and contact-treated with a compound that becomes a stable anion,
Further, the present invention is a method for producing a polyolefin using the above catalyst.
【００１５】本発明において遷移金属化合物としては、
上記一般式の化５あるいは化６で表される遷移金属化合
物が例示できる。In the present invention, the transition metal compound is
The transition metal compound represented by the chemical formula 5 or 6 of the above general formula can be exemplified.
【００１６】ＡまたはＢで表される配位子としてはCO
R'、NR'2、OR' 、OSiR'3、SiR'3 、GeR'3 、PR'2、POR'
2 、SR' 、SOR'、SO2R' （R'は水素または炭素数１から
20の炭化水素またはそれらの内のいくつかがヘテロ原子
と置換された残基）で表される遷移金属原子Ｍと結合し
ている配位子が例示される。これらは互いに同じでも異
なっていても良い。The ligand represented by A or B is CO
R ', NR' 2 , OR ', OSiR' 3 , SiR ' 3 , GeR' 3 , PR ' 2 , POR'
2 , SR ', SOR', SO 2 R '(R'is hydrogen or 1 carbon atom
Illustrative are ligands bonded to a transition metal atom M represented by 20 hydrocarbons or residues in which some of them are substituted with heteroatoms). These may be the same as or different from each other.
【００１７】Ａ’またはＢ’で表される配位子としては
COR'、NR'2、OR' 、OSiR'3、SiR'3、GeR'3 、PR'2、PO
R'2 、SR' 、SOR'、SO2R' （R'は水素または炭素数１か
ら20の炭化水素またはそれらの内のいくつかがヘテロ原
子と置換された残基）で表される遷移金属原子Ｍと結合
している配位子が例示される。これらは互いに同じでも
異なっていても良い。ここでＡ’およびＢ’のＲ’がＲ
により架橋された構造を有するものである。The ligand represented by A'or B'is
COR ', NR' 2, OR ', OSiR' 3, SiR '3, GeR' 3, PR '2, PO
R '2, SR', SOR represented by ', SO 2 R' (R ' is a hydrocarbon or residue number is replaced with heteroatoms of those 20 number of 1 hydrogen or carbon) Transition The ligand bonded to the metal atom M is exemplified. These may be the same as or different from each other. Where R'of A'and B'is R
It has a structure crosslinked by.
【００１８】Ｒで表される２価の基としては-O- 、-S-
、-S-S- 、-SO-、-SO2- 、-CO-、-NR"- 、-PR"- 、-PO
R"-、-OSiR"2O- あるいは下記式化７で表されるメチレ
ン基またはそのメチレン基の炭素原子の一部または全部
が珪素原子、ゲルマニウム原子、もしくは錫原子で置換
されたシリレン基、ゲルミレン基、スタニレン基となっ
ているものが例示される。The divalent group represented by R includes -O- and -S-.
, -SS-, -SO-, -SO 2- , -CO-, -NR "-, -PR"-, -PO
R "-, -OSiR" 2 O-, or a methylene group represented by the following formula 7 or a silylene group in which some or all of the carbon atoms of the methylene group are substituted with silicon atoms, germanium atoms, or tin atoms, Examples thereof include germylene groups and stannylene groups.
【００１９】[0019]
【化７】−(R"2C)n −(R"2Si)m−(R"2Ge)p−(R"2Sn)q− （式中R"は水素原子または炭素原子数１ないし20の炭化
水素残基を表し２つのR"は同じでも異なっていても良
く、ｎ、ｍ、ｐ、ｑは０ないし４の整数でかつ次式１≦
ｎ＋ｍ＋ｐ＋ｑ≦４を満足させる整数を表す。)[Image Omitted]-(R " 2 C) n- (R" 2 Si) m- (R " 2 Ge) p- (R" 2 Sn) q- (wherein R "is a hydrogen atom or a carbon atom number 1 2 R ″ may be the same or different and n, m, p and q are integers of 0 to 4 and the following formula 1 ≦
It represents an integer satisfying n + m + p + q ≦ 4. )
【００２０】Ｘとしては弗素、塩素、臭素、沃素等のハ
ロゲン原子またはCR'3、CH2SiR'2、COR'、NR'2、OR' 、
OSiR'3、SiR'3 、GeR'3 、PR'2、POR'2 、SR' 、SOR'、
SO2R' （R'は水素または炭素数１から20の炭化水素また
はそれらのうちいくつかがヘテロ原子と置換された残
基）である。X is a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine or iodine, or CR ' 3 , CH 2 SiR' 2 , COR ', NR' 2 , OR ',
OSiR ' 3 , SiR' 3 , GeR ' 3 , PR' 2 , POR ' 2 , SR', SOR ',
SO 2 R ′ (R ′ is hydrogen or a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms or a residue in which some of them are replaced with a hetero atom).
【００２１】また遷移金属化合物と有機金属化合物との
反応物と反応して安定アニオンとなる化合物としては、
カチオンとアニオンのイオン対から形成されるイオン性
化合物あるいは親電子性化合物であり、遷移金属化合物
と有機金属化合物の反応物と反応して重合活性種を形成
するものである。このうちイオン性化合物は、下記式化
８で表される。As the compound which reacts with the reaction product of the transition metal compound and the organometallic compound to form a stable anion,
An ionic compound or an electrophilic compound formed from an ion pair of a cation and an anion, which reacts with a reaction product of a transition metal compound and an organometallic compound to form a polymerization active species. Among these, the ionic compound is represented by the following formula (8).
【００２２】[0022]
【化８】［Ｑ］m ［Ｙ］m - ## STR00008 ## [Q] m [Y] m -
【００２３】Ｑはイオン性化合物のカチオン成分であ
り、カルボニウムカチオン、トロピリウムカチオン、ア
ンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルフォ
ニウムカチオン、ホスフォニウムカチオン等が挙げられ
る。これらのカチオンの具体例としては、トリフェニル
カルボニウム、ジフェニルカルボニウム、シクロヘプタ
トリエニウム、トリブチルアンモニウム、Ｎ、Ｎージメ
チルアニリニウム、ジプロピルアンモニウム、ジシクロ
ヘキシルアンモニウム、トリフェニルホスホニウム、ト
リメチルホスホニウム、トリフェニルスルホニウム、ト
リフェニルオキソニウム、トリエチルオキソニウム、ピ
リリウム等が挙げられる。Q is a cation component of the ionic compound, and examples thereof include carbonium cation, tropylium cation, ammonium cation, oxonium cation, sulfonium cation, and phosphonium cation. Specific examples of these cations include triphenylcarbonium, diphenylcarbonium, cycloheptatrienium, tributylammonium, N, N-dimethylanilinium, dipropylammonium, dicyclohexylammonium, triphenylphosphonium, trimethylphosphonium and triphenyl. Examples thereof include sulfonium, triphenyloxonium, triethyloxonium and pyrylium.
【００２４】また、Ｙはイオン性化合物のアニオン成分
であり、ホウ素化合物アニオン、アルミニウム化合物ア
ニオン、ガリウム化合物アニオン、リン化合物アニオ
ン、砒素化合物アニオン、有機アンチモン化合物アニオ
ンなどが挙げられ、具体的にはテトラフェニルホウ素、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、テトラ
フェニルアルミニウム、テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）アルミニウム、テトラフェニルガリウム、テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ガリウム、ヘキサフ
ルオロリン、ヘキサフルオロ砒素、ヘキサフルオロアン
チモン等が挙げられる。Y is an anion component of an ionic compound, and examples thereof include a boron compound anion, an aluminum compound anion, a gallium compound anion, a phosphorus compound anion, an arsenic compound anion, and an organic antimony compound anion. Phenyl boron,
Examples thereof include tetrakis (pentafluorophenyl) boron, tetraphenylaluminum, tetrakis (pentafluorophenyl) aluminum, tetraphenylgallium, tetrakis (pentafluorophenyl) gallium, hexafluoroline, hexafluoroarsenic and hexafluoroantimony.
【００２５】また、親電子性化合物としては、ルイス酸
化合物として知られるもののうち、遷移金属化合物と有
機金属化合物の反応物と反応して重合活性種を形成する
ものであり、種々のハロゲン化金属化合物や、固体酸と
して知られている金属酸化物等が挙げられる。具体的に
はハロゲン化マグネシウムやハロゲン化マンガン、アル
ミナやマグネシウムシリケート等の無機酸化物、さらに
はスメクタイト等の層間化合物を形成する酸化物等が例
示される。The electrophilic compound, which is known as a Lewis acid compound, is a compound which reacts with a reaction product of a transition metal compound and an organometallic compound to form a polymerization active species. Examples thereof include compounds and metal oxides known as solid acids. Specific examples include magnesium halides, manganese halides, inorganic oxides such as alumina and magnesium silicate, and oxides forming an intercalation compound such as smectite.
【００２６】これらの無機酸化物は通常有機溶媒に不溶
の化合物が多いのでその表面積が広いものが好ましく、
表面積の小さいものはさらに粉砕したり、一度溶解して
から再度析出させるなどの方法で合成して比表面積とし
て５m2／ｇないし 800m2／ｇ以下の無機酸化物の化合物
を使用することが好ましい。Since many of these inorganic oxides are usually insoluble in organic solvents, those having a large surface area are preferable.
It is preferable to use an inorganic oxide compound having a specific surface area of 5 m 2 / g to 800 m 2 / g or less by pulverizing a material having a small surface area or synthesizing it by once dissolving it and then re-precipitating it. .
【００２７】本発明で遷移金属化合物と反応させる有機
金属化合物は周期律表第１族、２族、12族および13族の
金属原子、中でも好ましくはアルミニウム、亜鉛または
マグネシウムにたいしてハロゲン原子、酸素原子もしく
は水素原子またはアルキル、アルコキシ、アリールなど
の残基が配位しており、配位子が複数個の場合、それら
は同一であっても異なっていてもよいが、そのうち少な
くとも１つはアルキル基であるものが例示される。例え
ば、炭素原子数１ないし12のアルキル残基が１個または
２個以上配位したアルキル金属化合物、上記アルキル残
基と他の原子または残基が配位したアルキル金属ハライ
ド、アルキル金属アルコキシドなどが例示される。中で
も炭素原子数が２以上のアルキル残基が少なくとも１個
配位したアルキルアルミニウム化合物が好適に用いられ
る。The organometallic compound to be reacted with the transition metal compound in the present invention is a metal atom of Groups 1, 2, 12 and 13 of the Periodic Table, preferably aluminum, zinc or magnesium, halogen atom, oxygen atom or When a hydrogen atom or a residue such as alkyl, alkoxy or aryl is coordinated and a plurality of ligands are present, they may be the same or different, but at least one of them is an alkyl group. Some are exemplified. For example, an alkyl metal compound having 1 or 2 or more alkyl residues having 1 to 12 carbon atoms, an alkyl metal halide having the above alkyl residue and another atom or residue coordinated, an alkyl metal alkoxide, etc. It is illustrated. Above all, an alkylaluminum compound in which at least one alkyl residue having 2 or more carbon atoms is coordinated is preferably used.
【００２８】金属原子がアルミニウムであるものについ
て好ましい有機金属化合物を例示すると、トリメチルア
ルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ-n- プロピ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ
ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、
トリヘプチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウ
ム、トリデシルアルミニウム、イソプレニルアルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソプロピ
ルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウ
ムハイドライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジ
−n-プロピルアルミニウムクロライド、ジイソプロピル
アルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムク
ロライド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジイソプ
ロピルアルミニウムイソプロポキシド、エチルアルミニ
ウムセスキクロライド、イソプロピルアルミニウムセス
キクロライド、イソブチルアルミニウムセスキクロライ
ド、エチルアルミニウムジクロライド、イソプロピルア
ルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジク
ロライド、エチルアルミニウムジイソプロポキシド等が
挙げられる。Examples of preferred organometallic compounds for which the metal atom is aluminum include trimethyl aluminum, triethyl aluminum, tri-n-propyl aluminum, triisopropyl aluminum, tributyl aluminum, triisobutyl aluminum, tripentyl aluminum, trihexyl aluminum. ,
Triheptyl aluminum, trioctyl aluminum, tridecyl aluminum, isoprenyl aluminum, diethyl aluminum hydride, diisopropyl aluminum hydride, diisobutyl aluminum hydride, diethyl aluminum chloride, di-n-propyl aluminum chloride, diisopropyl aluminum chloride, diisobutyl aluminum chloride, diethyl aluminum Ethoxide, diisopropyl aluminum isopropoxide, ethyl aluminum sesquichloride, isopropyl aluminum sesquichloride, isobutyl aluminum sesquichloride, ethyl aluminum dichloride, isopropyl aluminum dichloride, isobutyl aluminum dichloride, ethyl acetate Mini Umm diisopropoxide, and the like.
【００２９】遷移金属化合物を有機金属化合物で処理す
る方法としては特に制限はなく、両者を単に混合するだ
けでよい。通常遷移金属化合物は固体であり、有機金属
化合物は液状または固体が多いので炭化水素溶媒中で処
理するのが好ましい。炭化水素溶媒としては、例えば、
プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘ
キサンなどの飽和炭化水素化合物、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物等が例示され
る。The method of treating the transition metal compound with the organometallic compound is not particularly limited, and the two may be simply mixed. Usually, the transition metal compound is a solid, and the organic metal compound is liquid or solid in many cases, and therefore it is preferable to treat the compound in a hydrocarbon solvent. As the hydrocarbon solvent, for example,
Propane, butane, isobutane, pentane, hexane,
Examples thereof include saturated hydrocarbon compounds such as heptane, octane, nonane, decane, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane and methylcyclohexane, and aromatic hydrocarbon compounds such as benzene, toluene and xylene.
【００３０】この反応で生成する反応物の性質は今の所
明白にはなっておらず、反応物の構造はいまのところ明
らかではないが、アルキルメタロセン化合物とは異な
り、オレフィンの重合触媒として用いた場合に非常に高
活性の活性種となる。The nature of the reaction product formed in this reaction has not been clarified so far, and the structure of the reaction product has not been clarified so far. However, unlike the alkylmetallocene compound, it is used as a catalyst for olefin polymerization. If it is present, it becomes a highly active species.
【００３１】遷移金属化合物に対する有機金属化合物の
使用割合としては１〜100000モル倍、通常１〜5000モル
倍である。処理温度は特に限定されないが、通常は−20
〜100 ℃の温度で行うことが好ましい。またこれらの混
合物を保存する時の温度も特に限定はされないが、同様
に−20〜100 ℃の温度で保存することが好ましい。処理
時間は特に限定する必要がなく、両者が溶液である場合
には均一に混合し終わった時点で良く、不溶物が存在す
る場合では、それらが溶媒に溶け終わった後ならばいつ
でも使用できる。もちろん上述のように、そのまま使用
時まで保存しておき、必要に応じて使用する事も可能で
ある。また、炭化水素溶媒中の反応物の濃度は前述のと
おりかなり高濃度にしても安定なので特に限定する必要
はないが、通常メタロセン化合物基準のモル濃度とし
て、10-7〜1 モル／リットル、好ましくは10-5〜0.1 モ
ル／リットルである。The ratio of the organometallic compound used to the transition metal compound is 1 to 100,000 mole times, usually 1 to 5000 mole times. The treatment temperature is not particularly limited, but usually -20
It is preferable to carry out at a temperature of -100 ° C. The temperature at which these mixtures are stored is not particularly limited, but it is also preferable to store at a temperature of −20 to 100 ° C. The treatment time is not particularly limited, and when both are a solution, it may be at the point of time when they are uniformly mixed, and when insolubles are present, they can be used at any time after they have been dissolved in the solvent. Of course, as described above, it is possible to store it as it is until use and use it as needed. Further, the concentration of the reactant in the hydrocarbon solvent is stable even at a considerably high concentration as described above, and therefore it is not particularly limited, but it is usually 10 -7 to 1 mol / liter, preferably a molar concentration based on the metallocene compound. Is 10 −5 to 0.1 mol / liter.
【００３２】上記の安定アニオンを形成する化合物の使
用量は、触媒に用いられる遷移金属化合物に対して 0.1
〜100000モル倍、通常 0.5〜10000 モル倍である。The amount of the above compound forming a stable anion used is 0.1 with respect to the transition metal compound used in the catalyst.
〜100,000 mole times, usually 0.5〜10000 mole times.
【００３３】本発明で重要な点は、はじめに遷移金属化
合物を有機金属化合物と反応させ、その後にこれらの安
定イオンを形成する化合物を接触させることである。こ
の順序が違っているとオレフィンは全く重合しないか、
重合しても活性が非常に低くなったりして重合の再現性
が悪い。An important point in the present invention is that the transition metal compound is first reacted with the organometallic compound, and then the compounds forming these stable ions are contacted. If this order is different, the olefin will not polymerize at all,
Even if polymerized, the activity becomes very low and the reproducibility of polymerization is poor.
【００３４】また遷移金属化合物を有機金属化合物で処
理して反応せしめて得られる反応物を、安定アニオンを
となる化合物と接触させるに先だって、オレフィンと接
触させておくことは本発明の好ましい実施態様である。
オレフィンと接触させておいて、次に安定アニオンとな
る化合物と接触させた触媒系を用いることにより重合は
スムースに進行し、また重合活性も向上する。It is also a preferred embodiment of the present invention that the reaction product obtained by reacting a transition metal compound with an organometallic compound to react with it is contacted with an olefin prior to contacting with a compound which becomes a stable anion. Is.
The polymerization proceeds smoothly and the polymerization activity is improved by using the catalyst system which is brought into contact with the olefin and then brought into contact with the compound which becomes the stable anion.
【００３５】また、遷移金属化合物を有機金属化合物で
処理して反応せしめてえられる反応物と安定アニオンと
なる化合物を接触させる際に、安定アニオンとなる化合
物の全量を一括して加えるのではなく、少なくとも２回
以上に分割して添加することもできる。すなわち安定ア
ニオンとなる化合物の１部を重合を始める前に添加して
重合を開始し、反応中に残量を適当な間隔をおいて更に
追加していくか、あるいは連続的に添加していくことで
ある。このようにすることにより重合を長時間安定に行
うことが可能となる。When the reaction product obtained by reacting the transition metal compound with the organometallic compound and the reaction are brought into contact with the stable anion compound, the total amount of the stable anion compound is not added all at once. It is also possible to add it at least twice. That is, one part of the compound which becomes a stable anion is added before the polymerization is started to start the polymerization, and the remaining amount is further added at an appropriate interval during the reaction, or continuously added. That is. By doing so, it becomes possible to carry out the polymerization stably for a long time.
【００３６】また、本発明においては、得られるポリオ
レフィンの分子量を調整するために通常チーグラー系触
媒で使用されている水素を用いることができる。さらに
オレフィンの重合に際して内部オレフィンを存在させる
事によっても生成するポリオレフィンの分子量の制御を
行うことができる。ここで用いる内部オレフィンとして
は下記一般式化９、化10または化11で表わされる炭素原
子数４ないし20の不飽和炭化水素が好ましい。Further, in the present invention, hydrogen which is usually used in a Ziegler type catalyst for adjusting the molecular weight of the obtained polyolefin can be used. Furthermore, the presence of an internal olefin in the polymerization of the olefin can control the molecular weight of the produced polyolefin. The internal olefin used herein is preferably an unsaturated hydrocarbon having 4 to 20 carbon atoms represented by the following general formula 9, chemical formula 10 or chemical formula 11.
【００３７】[0037]
【化９】Ｒ１−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ２ （式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ炭素原子数１ないし
17のアルキル炭化水素残基を表し、Ｒ１とＲ２とが結合
して環状になっていてもよい。）Embedded image R1-CH═CH—R2 (wherein R1 and R2 are each a carbon atom of 1 to
It represents an alkyl hydrocarbon residue of 17, and R1 and R2 may be bonded to each other to form a ring. )
【００３８】[0038]
【化１０】Ｒ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ４−ＨＣ＝ＣＨ−Ｒ５ （式中、Ｒ３およびＲ５はそれぞれ炭素原子数１ないし
14のアルキル炭化水素残基を表し、両者が結合して環状
になっていてもよい。Ｒ４は炭素原子数１ないし14のア
ルキレン炭化水素残基を表す）Embedded image R3-CH = CH-R4-HC = CH-R5 (wherein R3 and R5 are each a carbon atom of 1 to
It represents 14 alkyl hydrocarbon residues, which may be bonded to each other to form a ring. R4 represents an alkylene hydrocarbon residue having 1 to 14 carbon atoms)
【００３９】[0039]
【化１１】 （式中、Ｒ７およびＲ８は炭素原子数１ないし14のアル
キレン炭化水素残基、Ｒ６は炭素原子数１ないし14のア
ルキル炭化水素残基を表す）[Chemical 11] (In the formula, R7 and R8 represent an alkylene hydrocarbon residue having 1 to 14 carbon atoms, and R6 represents an alkyl hydrocarbon residue having 1 to 14 carbon atoms)
【００４０】内部オレフィンの例としては具体的には2-
ブテン、2-ペンテン、2-ヘキセンなどの直鎖内部オレフ
ィン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテ
ン、ノルボルネン等の環状オレフィン、5-メチレン-2-
ノルボルネン、5-エチリデンノルボル等のジエンが挙げ
られる。Specific examples of the internal olefin include 2-
Straight chain internal olefins such as butene, 2-pentene and 2-hexene, cyclic olefins such as cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene and norbornene, 5-methylene-2-
Examples include dienes such as norbornene and 5-ethylidene norbol.
【００４１】本発明における触媒成分を用いて触媒の調
製や重合あるいは処理に際し利用する溶剤としては、例
えば、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシク
ロヘキサンなどの飽和炭化水素化合物、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物、さらに塩
化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素化
合物も利用できる。また溶剤自体が生成した遷移金属カ
チオン化合物に対して結合したり、強く配位して重合活
性を不活性化しないならば、エーテルやニトリル、エス
テル化合物等も使用することができる。Examples of the solvent used in the preparation, polymerization or treatment of the catalyst using the catalyst component in the present invention include propane, butane, isobutane, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane, cyclopentane, cyclohexane, Saturated hydrocarbon compounds such as cycloheptane and methylcyclohexane, aromatic hydrocarbon compounds such as benzene, toluene and xylene, and halogenated hydrocarbon compounds such as methylene chloride and chlorobenzene can also be used. Further, an ether, a nitrile, an ester compound or the like can be used as long as the solvent itself does not bind to the produced transition metal cation compound or strongly coordinate to inactivate the polymerization activity.
【００４２】この触媒成分を用いたオレフィンの重合条
件については特に制限はなく不活性媒体を用いる溶媒重
合法、或いは実質的に不活性媒体の存在しない塊状重合
法、気相重合法も利用できる。The olefin polymerization conditions using this catalyst component are not particularly limited, and a solvent polymerization method using an inert medium, a bulk polymerization method substantially free of an inert medium, or a gas phase polymerization method can also be used.
【００４３】また重合に用いられるオレフィンとしては
炭素数2 〜25のオレフィンが例示され、具体的にはエチ
レン、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、ヘキセン-
1、ヘプテン-1、オクテン-1、ノネン-1、デセン-1、ウ
ンデセン-1、ドデセン-1、トリデセン-1、テトラデセン
-1、ペンタデセン-1、ヘキサデセン-1、オクタデセン-1
などの直鎖オレフィンの他に3-メチルブテン-1、4-メチ
ルペンテン-1、4,4-ジメチルペンテン-1等の分岐オレフ
ィンやシクロペンテン、シクロオクテン、ノルボルネン
等の環状オレフィンが例示され、これらのオレフィンを
単独重合あるいは相互の混合オレフィンを共重合させる
ことができ、また必要に応じてジエンを共重合させるこ
ともできる。またさらに、この重合系ではスチレンのよ
うな芳香族オレフィンの重合も可能であり、芳香族オレ
フィン単独あるいは上記オレフィンとの共重合も行うこ
とができる。Examples of the olefins used for the polymerization include olefins having 2 to 25 carbon atoms, specifically, ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-.
1, heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, undecene-1, dodecene-1, tridecene-1, tetradecene
-1, pentadecene-1, hexadecene-1, octadecene-1
In addition to linear olefins such as 3-methylbutene-1,4-methylpentene-1,4,4-dimethylpentene-1 and other branched olefins and cyclopentene, cyclooctene, norbornene and other cyclic olefins are exemplified. The olefins can be homopolymerized or copolymerized with each other, and if necessary, the diene can be copolymerized. Furthermore, in this polymerization system, an aromatic olefin such as styrene can be polymerized, and an aromatic olefin alone or a copolymer with the above-mentioned olefin can be also used.
【００４４】重合温度および重合圧力としては、公知の
方法で用いられる一般的な条件が用いられ、重合温度と
しては−20〜150 ℃、重合圧力は常圧〜100kg/cm2 で行
うことができる。As the polymerization temperature and the polymerization pressure, general conditions used in a known method are used. The polymerization temperature can be -20 to 150 ° C., and the polymerization pressure can be atmospheric pressure to 100 kg / cm 2. ..
【００４５】[0045]
【実施例】以下に実施例を示しさらに本発明を説明す
る。EXAMPLES The present invention will be further described with reference to the following examples.
【００４６】実施例１ 容積２リットルのオートクレーブにトルエン１リットル
を装入し、ついでプロピレンを圧力が２kg/cm2・G に達
するまで加えた後、脱圧する操作を３回繰り返しトルエ
ンをプロピレンで置換した。2,2'- チオビス（4-メチル
-6-t- ブチルフェノキシ）チタニウムジクロリド５mgを
トルエン20mlに溶解し、これにトリイソブチルアルミニ
ウム 0.165ｇを加えて混合し、上記オートクレーブに装
入し、プロピレンを20℃で３kg/cm2・G となるように加
え、次いでトリフェニルメタンテトラ（ペンタフルオロ
フェニル）ほう素20mgをトルエン20mlに溶解したものを
圧入し、プロピレンを導入しながら20℃、３kg/cm2・G
で１時間重合した。Example 1 An autoclave having a volume of 2 liters was charged with 1 liter of toluene, and then propylene was added until the pressure reached 2 kg / cm 2 · G, and then depressurization was repeated 3 times to replace toluene with propylene. did. 2,2'-thiobis (4-methyl
-6-t-Butylphenoxy) titanium dichloride (5 mg) was dissolved in toluene (20 ml), triisobutylaluminum (0.165 g) was added and mixed into the autoclave, and propylene was added at 20 ° C to 3 kg / cm 2 · G. Then, 20 mg of triphenylmethanetetra (pentafluorophenyl) boron dissolved in 20 ml of toluene is injected under pressure, and propylene is introduced at 20 ° C, 3 kg / cm 2 · G
It was polymerized for 1 hour.
【００４７】重合後プロピレンをパージし、内容物を濾
過、乾燥してポリマー60ｇを得た。触媒中のチタン１ｇ
当りのポリプロピレン生成量は130kg であった。またポ
リマーの135 ℃テトラリン溶液で測定した極限粘度
（η）は7.2 であり、13C-NMR によればポリマーはアタ
クチック構造であった。After the polymerization, propylene was purged, the content was filtered and dried to obtain 60 g of a polymer. 1g of titanium in the catalyst
The amount of polypropylene produced per unit was 130 kg. The intrinsic viscosity (η) of the polymer measured with a 135 ° C tetralin solution was 7.2, and the polymer had an atactic structure according to 13 C-NMR.
【００４８】比較例１ トリイソブチルアルミニウムを用いることなく実施例１
と同様にプロピレンの重合を行ったがポリマーは全く得
られなかった。Comparative Example 1 Example 1 without the use of triisobutylaluminum
Polymerization of propylene was carried out in the same manner as, but no polymer was obtained.
【００４９】実施例２ プロピレンの代わりにエチレンを用いて重合圧力を８kg
/cm2・G とした他は実施例１と同様にしてエチレンの重
合を行ったところ90ｇのポリマーを得た。触媒中のチタ
ン１ｇ当りのポリエチレン生成量は 195kgであった。Example 2 Ethylene was used instead of propylene and the polymerization pressure was 8 kg.
Polymerization of ethylene was carried out in the same manner as in Example 1 except that the value was / cm 2 · G, and 90 g of a polymer was obtained. The amount of polyethylene produced per 1 g of titanium in the catalyst was 195 kg.
【００５０】比較例２ トリイソブチルアルミニウムを用いることなく実施例２
と同様にエチレンの重合を行ったがポリマーは全く得ら
れなかった。Comparative Example 2 Example 2 without the use of triisobutylaluminum
Polymerization of ethylene was carried out in the same manner as, but no polymer was obtained.
【００５１】実施例３ 2,2'- チオビス（4-メチル-6-t- ブチルフェノキシ）チ
タニウムジクロリド５mgの代わりに2,2'- チオビス（4-
メチル-6-t- ブチルフェノキシ）チタニウムプロポキシ
ド５mgを用いた他は実施例２と同様にしてエチレンの重
合を行ったところ 135ｇのポリマーを得た。Example 3 2,2'-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenoxy) titanium dichloride 5 mg was replaced by 2,2'-thiobis (4-
When ethylene was polymerized in the same manner as in Example 2 except that 5 mg of methyl-6-t-butylphenoxy) titanium propoxide was used, 135 g of a polymer was obtained.
【００５２】実施例４ 2,2'- チオビス（4-メチル-6-t- ブチルフェノキシ）チ
タニウムジクロリド５mgの代わりにテトラブトキシチタ
ニウム5mgを用いた他は実施例２と同様にしてエチレン
の重合を行ったところ20ｇのポリマーを得た。Example 4 Polymerization of ethylene was carried out in the same manner as in Example 2 except that 5 mg of tetrabutoxytitanium was used instead of 5 mg of 2,2'-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenoxy) titanium dichloride. When done, 20 g of polymer was obtained.
【００５３】[0053]
【発明の効果】本発明の方法を実施することにより、安
価な触媒を用いて触媒当り高活性でポリオレフィンを得
ることができ、工業的に価値がある。Industrial Applicability By carrying out the method of the present invention, a polyolefin having a high activity per catalyst can be obtained using an inexpensive catalyst, which is industrially valuable.
【図１】本発明の理解を助けるためのフローチャート図
である。FIG. 1 is a flow chart for facilitating understanding of the present invention.
Claims (2)
およびＢはＭと結合している窒素原子、酸素原子、珪素
原子、燐原子または硫黄原子を含む互いに同じか異なる
配位子であり、Ａ’およびＢ’はＲで架橋された同じか
または異なる、Ｍと結合している窒素原子、酸素原子、
燐原子または硫黄原子を含む配位子を、Ｒは２価の窒素
原子、酸素原子、珪素原子、燐原子または硫黄原子を含
む残基または側鎖を有してもよい直鎖状飽和炭化水素残
基またはその直鎖の炭素原子の一部または全部が珪素原
子、ゲルマニウム原子もしくは錫原子で置換されている
残基を、Ｍは周期律表第４族または第５族から選ばれる
金属原子を、そしてＸはＭと結合したハロゲン原子、炭
素原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、燐原子または
硫黄原子を含む配位子）で表される遷移金属化合物を 【化１】 【化２】 有機金属化合物と反応させた後、遷移金属化合物と有機
金属化合物との反応物と反応して安定アニオンとなる化
合物と接触処理してなるオレフィンの重合触媒。1. A chemical formula 1 or chemical formula 2 of the following general formula (wherein A is
And B are the same or different ligands containing a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a phosphorus atom or a sulfur atom bonded to M, and A ′ and B ′ are the same or different bridged by R. , A nitrogen atom bonded to M, an oxygen atom,
A ligand containing a phosphorus atom or a sulfur atom, R is a linear saturated hydrocarbon which may have a divalent nitrogen atom, oxygen atom, silicon atom, phosphorus atom or sulfur atom-containing residue or side chain. A residue or a residue in which some or all of the linear carbon atoms thereof are substituted with silicon atoms, germanium atoms or tin atoms, and M is a metal atom selected from Group 4 or 5 of the periodic table. , And X is a transition metal compound represented by a ligand containing a halogen atom, a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a phosphorus atom or a sulfur atom bonded to M. [Chemical 2] An olefin polymerization catalyst obtained by reacting with a reaction product of a transition metal compound and an organometallic compound and reacting with a compound which becomes a stable anion after being reacted with the organometallic compound.
およびＢはＭと結合している窒素原子、酸素原子、珪素
原子、燐原子または硫黄原子を含む互いに同じか異なる
配位子であり、Ａ’およびＢ’はＲで架橋された同じか
または異なる、Ｍと結合している窒素原子、酸素原子、
燐原子または硫黄原子を含む配位子を、Ｒは２価の窒素
原子、酸素原子、珪素原子、燐原子または硫黄原子を含
む残基または側鎖を有してもよい直鎖状飽和炭化水素残
基またはその直鎖の炭素原子の一部または全部が珪素原
子、ゲルマニウム原子もしくは錫原子で置換されている
残基を、Ｍは周期律表第４族または第５族から選ばれる
金属原子を、そしてＸはＭと結合したハロゲン原子、炭
素原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、燐原子または
硫黄原子を含む配位子）で表される遷移金属化合物を 【化３】 【化４】 有機金属化合物と反応させた後、遷移金属化合物と有機
金属化合物との反応物と反応して安定アニオンとなる化
合物と接触処理してなるオレフィン重合触媒を用いてオ
レフィンを重合することを特徴とするポリオレフィンの
製造方法。2. A chemical formula 3 or a chemical formula 4 of the following general formula (wherein A is
And B are the same or different ligands containing a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a phosphorus atom or a sulfur atom bonded to M, and A ′ and B ′ are the same or different bridged by R. , A nitrogen atom bonded to M, an oxygen atom,
A ligand containing a phosphorus atom or a sulfur atom, R is a linear saturated hydrocarbon which may have a divalent nitrogen atom, oxygen atom, silicon atom, phosphorus atom or sulfur atom-containing residue or side chain. A residue or a residue in which some or all of the linear carbon atoms thereof are substituted with a silicon atom, a germanium atom or a tin atom, and M is a metal atom selected from Group 4 or 5 of the periodic table. , And X is a ligand containing a halogen atom, a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a phosphorus atom or a sulfur atom, which is bonded to M). [Chemical 4] Characterized by polymerizing an olefin by using an olefin polymerization catalyst obtained by reacting with a reaction product of a transition metal compound and an organometallic compound and reacting with a compound to be a stable anion after being reacted with the organometallic compound. Method for producing polyolefin.
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