JPH05222254A - Polypropylene-based polymer composition and its production - Google Patents
Polypropylene-based polymer composition and its productionInfo
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- JPH05222254A JPH05222254A JP2386492A JP2386492A JPH05222254A JP H05222254 A JPH05222254 A JP H05222254A JP 2386492 A JP2386492 A JP 2386492A JP 2386492 A JP2386492 A JP 2386492A JP H05222254 A JPH05222254 A JP H05222254A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention
【０００１】[0001]
【発明の技術分野】本発明は、被塗装性に優れた成形体
を提供することができるプロピレン系重合体組成物およ
びその製造方法に関し、さらに詳しくは、プライマーあ
るいは溶剤などを用いる表面処理を行なわない場合であ
っても、たとえばウレタン樹脂系塗料等の塗料に対して
高い密着性を有する成形体を提供することができるよう
なプロピレン系重合体組成物およびその製造方法に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a propylene-based polymer composition capable of providing a molded article having excellent coatability and a method for producing the same, and more specifically, it performs surface treatment using a primer or a solvent. The present invention relates to a propylene-based polymer composition capable of providing a molded article having high adhesion to a coating material such as a urethane resin-based coating material even when it is not present, and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【発明の技術的背景】プロピレン系重合体（プロピレン
単独重合体あるいはプロピレン共重合体）は、機械的物
性、耐熱性、耐溶剤性、耐油性および耐薬品性等の諸特
性が良好であるため、広く工業的に製造されており、プ
ロピレン系重合体は、自動車、電気機器等の工業部品お
よび日用品等の製造原料として広く利用されている。TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION Propylene-based polymers (propylene homopolymers or propylene copolymers) have various properties such as mechanical properties, heat resistance, solvent resistance, oil resistance and chemical resistance. The propylene-based polymer is widely manufactured industrially, and is widely used as a raw material for manufacturing industrial parts such as automobiles and electric devices and daily necessities.
【０００３】このプロピレン系重合体は、分子内に極性
基を有していないので、化学的に不活性で安定性は高
い。しかし、その反面、プロピレン系重合体は極性基を
有しないため、他の樹脂との密着性が良好でない。した
がって、プロピレン系重合体成形体の表面に、たとえば
ウレタン樹脂系塗料等で塗装するような場合には、コロ
ナ放電等の電気的処理法、機械的粗面化法、火炎処理
法、酸素処理法またはオゾン処理法のような表面処理法
によって予めプロピレン系重合体成形体の表面に処理を
施して、プロピレン系重合体成形体の表面の他の樹脂に
対する親和性を向上させる必要がある。上記のような表
面処理を施すに際しては、予めプロピレン系成形体の表
面を、アルコール、芳香族炭化水素等の溶剤で洗浄する
方法、トリクロロエチレン、パークロルエチレン、ペン
タクロルエチレンあるいはトルエン等の溶剤の蒸気で洗
浄する方法が一般に採られている。Since this propylene-based polymer has no polar group in the molecule, it is chemically inert and has high stability. However, on the other hand, since the propylene-based polymer does not have a polar group, the adhesion with other resins is not good. Therefore, when the surface of the propylene-based polymer molded article is coated with, for example, a urethane resin-based paint, an electrical treatment method such as corona discharge, a mechanical roughening method, a flame treatment method, an oxygen treatment method. Alternatively, it is necessary to pretreat the surface of the propylene-based polymer molded article by a surface treatment method such as an ozone treatment method to improve the affinity of the surface of the propylene-based polymer molded article with other resins. When performing the surface treatment as described above, the surface of the propylene-based molded article is previously washed with a solvent such as alcohol or aromatic hydrocarbon, vapor of a solvent such as trichloroethylene, perchlorethylene, pentachloroethylene or toluene. The method of washing with is generally adopted.
【０００４】しかしながら、これらの方法を実施するに
は、いずれも処理するための装置が必要となり、その設
備費がかかるとともに、これらの処理に相当の時間を要
するので、生産コストが高くなるという問題がある。ま
た、上記のような表面処理をプロピレン系重合体成形体
の表面に施した後に塗装するという方法の他に、プロピ
レン系重合体成形体の表面にプロピレン系重合体と接着
可能なプライマーを下塗りし、この下塗り層上にウレタ
ン樹脂系塗料等の塗料を塗布する方法も利用されてい
る。However, in order to carry out these methods, an apparatus for processing all of them is required, the equipment cost thereof is required, and a considerable amount of time is required for the processing, so that the production cost becomes high. There is. Further, in addition to the method of applying the surface treatment as described above to the surface of the propylene-based polymer molded body, the surface of the propylene-based polymer molded body is undercoated with a primer capable of adhering to the propylene-based polymer. A method of applying a paint such as a urethane resin paint on the undercoat layer is also used.
【０００５】しかしながら、この方法においても、下塗
り工程と上塗り工程が必要となるため塗装工程に長時間
を要するようになり、さらに塗膜が２層構成を採るた
め、プロピレン系重合体成形体の生産コストが高くなる
という問題がある。上述のようにプロピレン系重合体か
らなる成形体の塗装に関しては、この成形体自体に何ら
かの処理を施すのが一般的である。したがって、従来か
ら行なわれているプロピレン系重合体成形体の塗装に際
しては工程が複雑化することから、上記のような表面処
理工程を省略することができる、被塗装性に優れたプロ
ピレン系重合体成形体を提供することができるようなプ
ロピレン系共重合体の出現が切望されている。However, even in this method, since the undercoating step and the overcoating step are required, it takes a long time for the coating step, and since the coating film has a two-layer structure, the production of the propylene-based polymer molded article There is a problem of high cost. As described above, with respect to the coating of the molded body made of the propylene-based polymer, the molded body itself is generally subjected to some treatment. Therefore, since the process is complicated in the conventional coating of the propylene-based polymer molded article, the above-mentioned surface treatment step can be omitted, and the propylene-based polymer excellent in coating property can be omitted. The advent of propylene-based copolymers that can provide molded articles is highly desired.
【０００６】プロピレン系重合体成形体の被塗装性を改
善する方法として、たとえば特開昭５８−２１７３４９
号公報には、ポリオレフィンを不飽和基含有アミンで変
性したオレフィン系重合体組成物からなる成形体が開示
されており、この成形体は、被塗装性が良好である旨示
されている。しかしながら、このポリオレフィンは、一
部のイソシアネート系接着剤とは接着性が良好ではある
ものの、塗料との密着性は必ずしも良好ではない。As a method for improving the coatability of a propylene-based polymer molded article, for example, JP-A-58-217349 is used.
The publication discloses a molded article made of an olefin-based polymer composition obtained by modifying a polyolefin with an unsaturated group-containing amine, and it is shown that this molded article has good coatability. However, although this polyolefin has good adhesiveness with some isocyanate-based adhesives, it does not necessarily have good adhesiveness with paints.
【０００７】このようなプロピレン系重合体組成物の特
性を改善しようとする場合、ベースとなるプロピレン重
合体が本質的に有している優れた特性を保持しつつ、さ
らに必要とする特性、すなわち良好な被塗装性が賦与さ
れなけらばならない。ところが、このようなプロピレン
系重合体組成物の特性について詳細に検討してみると、
変性の順序および混合される樹脂の分散状態によって得
られる組成物の特性、たとえば被塗装性および耐衝撃性
などの特性が著しく異なり、従来から知られているプロ
ピレン系重合体組成物は、被塗装性および耐衝撃性など
の特性においてさらに改良の余地がある。In order to improve the properties of such a propylene-based polymer composition, while maintaining the excellent properties inherently possessed by the base propylene polymer, further required properties, namely, Good paintability must be imparted. However, when examining the characteristics of such a propylene-based polymer composition in detail,
The properties of the composition obtained, for example, properties such as coatability and impact resistance, are significantly different depending on the order of modification and the dispersed state of the resin to be mixed, and conventionally known propylene polymer compositions are There is room for further improvement in properties such as resistance and impact resistance.
【０００８】[0008]
【本発明の目的】本発明は、プロピレン系重合体が本来
有している優れた特性が損なわれることがなく、特に被
塗装性に優れるとともに、耐衝撃性に優れるプロピレン
系重合体成形体を付与するようなプロピレン系重合体組
成物およびその製造方法を提供することを目的としてい
る。The object of the present invention is to provide a propylene-based polymer molded article which is excellent in impact resistance as well as excellent in coatability without impairing the excellent properties inherently possessed by the propylene-based polymer. It is an object of the present invention to provide a propylene-based polymer composition to be provided and a method for producing the same.
【０００９】[0009]
【発明の概要】本発明に係るプロピレン系重合体組成物
は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜６０ｇ／
１０分のプロピレン系重合体（Ａ）２０〜９９重量部
と、エチレン含量が６０〜９５モル％であり、かつ、メ
ルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１０ｇ／１０分
の無定形エチレン- プロピレン共重合体（Ｂ）１〜８０
重量部 ［プロピレン系重合体（Ａ）および無定形エチレン- プ
ロピレン共重合体（Ｂ）の合計量は、１００重量部とす
る］とからなるプロピレン系重合体組成物であって、該
プロピレン系重合体（Ａ）および該無定形エチレン- プ
ロピレン共重合体（Ｂ）の少なくとも一成分が、あらか
じめ第三級アミノ基含有エチレン性不飽和化合物および
エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物よりなる群から
選ばれる少なくとも一種類の変性剤により変性されてお
り、該無定形エチレン- プロピレン共重合体（Ｂ）が該
プロピレン系重合体（Ａ）中に分散状態で存在し、か
つ、該無定形エチレン- プロピレン共重合体（Ｂ）の平
均分散粒子径が５μｍ以下であることを特徴としてい
る。SUMMARY OF THE INVENTION The propylene polymer composition according to the present invention has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 60 g /
20-99 parts by weight of propylene polymer (A) for 10 minutes, ethylene content of 60-95 mol%, and amorphous ethylene having a melt flow rate (MFR) of 0.1-10 g / 10 minutes. Propylene copolymer (B) 1-80
[The total amount of the propylene-based polymer (A) and the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) is 100 parts by weight], and the propylene-based polymer composition is At least one component of the polymer (A) and the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) is selected from the group consisting of a tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound and an epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound in advance. It is modified with at least one modifier, the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) is present in the propylene-based polymer (A) in a dispersed state, and the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) is present. The polymer (B) is characterized in that the average dispersed particle diameter is 5 μm or less.
【００１０】また、本発明に係る第１のプロピレン系重
合体組成物の製造方法は、第三級アミノ基含有エチレン
性不飽和化合物およびエポキシ基含有エチレン性不飽和
化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の変性
剤により変性されている、メルトフローレートが０．１
〜６０ｇ／１０分のプロピレン系重合体（Ａ）２０〜９
９重量部と、エチレン含量が６０〜９５モル％であり、
かつ、メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分の
無定形エチレン- プロピレン共重合体（Ｂ）１〜８０重
量部 ［プロピレン系重合体（Ａ）および無定形エチレン- プ
ロピレン共重合体（Ｂ）の合計量は、１００重量部とす
る］とを溶融混練して、プロピレン系重合体組成物を調
製する際に、次式［Ｉ］で表される比エネルギー（ｅ）
が０．２５ｋＷ・時間／ｋｇ以上の混練条件で溶融混練
することを特徴としている。The first method for producing a propylene polymer composition according to the present invention is at least selected from the group consisting of a tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound and an epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound. The melt flow rate is 0.1, which is modified by one type of modifier.
-60 g / 10 min propylene polymer (A) 20-9
9 parts by weight and an ethylene content of 60 to 95 mol%,
And 1 to 80 parts by weight of the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) having a melt flow rate of 0.1 to 10 g / 10 [Propylene-based polymer (A) and amorphous ethylene-propylene copolymer (B The total amount of () is 100 parts by weight] and when a propylene-based polymer composition is prepared by melt-kneading, a specific energy (e) represented by the following formula [I]
Is melt-kneaded under a kneading condition of 0.25 kW · hour / kg or more.
【００１１】 ｅ＝モーター消費電力／樹脂押出量 ・・・・・［Ｉ］ さらに、本発明に係る第２のプロピレン系重合体組成物
の製造方法は、第三級アミノ基含有エチレン性不飽和化
合物およびエポキシ基含有エチレン性不飽和化合物より
なる群から選ばれる少なくとも一種類の変性剤により変
性されている、メルトフローレートが０．１〜６０ｇ／
１０分のプロピレン系重合体（Ａ）２０〜９９重量部
と、第三級アミノ基含有エチレン性不飽和化合物および
エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物よりなる群から
選ばれる少なくとも一種類の変性剤により変性されてい
る、エチレン含量が６０〜９５モル％であり、かつ、メ
ルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分の無定形エ
チレン- プロピレン共重合体（Ｂ）１〜８０重量部 ［プロピレン系重合体（Ａ）および無定形エチレン- プ
ロピレン共重合体（Ｂ）の合計量は、１００重量部とす
る］とを溶融混練して、プロピレン系重合体組成物を調
製する際に、次式［Ｉ］で表される比エネルギー（ｅ）
が０．２５ｋＷ・時間／ｋｇ以上の混練条件で溶融混練
することを特徴としている。E = motor power consumption / resin extrusion amount ... [I] Furthermore, the second method for producing a propylene-based polymer composition according to the present invention comprises a tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound. The compound and the epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound are modified with at least one modifier selected from the group consisting of ethylenically unsaturated compounds, and have a melt flow rate of 0.1 to 60 g /
20 to 99 parts by weight of a 10-minute propylene polymer (A) and at least one modifier selected from the group consisting of a tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound and an epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound. 1 to 80 parts by weight of an amorphous ethylene-propylene copolymer (B) which is modified and has an ethylene content of 60 to 95 mol% and a melt flow rate of 0.1 to 10 g / 10 min. The total amount of the polymer (A) and the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) is 100 parts by weight] and is melt-kneaded to prepare a propylene-based polymer composition having the following formula [ I] specific energy (e)
Is melt-kneaded under a kneading condition of 0.25 kW · hour / kg or more.
【００１２】 ｅ＝モーター消費電力／樹脂押出量 ・・・・・［Ｉ］ さらにまた、本発明に係る第３のプロピレン系重合体組
成物の製造方法は、メルトフローレートが０．１〜６０
ｇ／１０分のプロピレン系重合体（Ａ）２０〜９９重量
部と、第三級アミノ基含有エチレン性不飽和化合物およ
びエポキシ基含有エチレン性不飽和化合物よりなる群か
ら選ばれる少なくとも一種類の変性剤により変性されて
いる、エチレン含量が６０〜９５モル％であり、かつ、
メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分の無定形
エチレン- プロピレン共重合体（Ｂ）１〜８０重量部 ［プロピレン系重合体（Ａ）および無定形エチレン- プ
ロピレン共重合体（Ｂ）の合計量は、１００重量部とす
る］とを溶融混練して、プロピレン系重合体組成物を調
製する際に、次式［Ｉ］で表される比エネルギー（ｅ）
が０．２５ｋＷ・時間／ｋｇ以上の混練条件で溶融混練
することを特徴としている。E = motor power consumption / resin extrusion amount ... [I] Furthermore, in the third method for producing a propylene-based polymer composition according to the present invention, the melt flow rate is 0.1 to 60.
20 to 99 parts by weight of a propylene polymer (A) of g / 10 minutes, and at least one modification selected from the group consisting of a tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound and an epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound. Ethylene content of 60 to 95 mol% modified by the agent, and
1 to 80 parts by weight of an amorphous ethylene-propylene copolymer (B) having a melt flow rate of 0.1 to 10 g / 10 minutes [of the propylene-based polymer (A) and the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) When the propylene-based polymer composition is prepared by melt-kneading the total amount of 100 parts by weight] and the specific energy (e) represented by the following formula [I]:
Is melt-kneaded under a kneading condition of 0.25 kW · hour / kg or more.
【００１３】 ｅ＝モーター消費電力／樹脂押出量 ・・・・・［Ｉ］ 本発明に係るプロピレン系重合体組成物の製造方法によ
れば、プロピレン系重合体および無定形エチレン- プロ
ピレン共重合体（ゴム成分）を特定の比エネルギーを賦
与しながら混練しているので、プロピレン系重合体組成
物中において分散するゴム成分の分散粒子径を微小にす
ることができる。このような組成物から得られる成形体
は、被塗装性および被接着性が特に優れているととも
に、耐衝撃性などの機械的特性にも優れている。E = motor power consumption / resin extrusion amount [I] According to the method for producing a propylene-based polymer composition of the present invention, a propylene-based polymer and an amorphous ethylene-propylene copolymer are used. Since the (rubber component) is kneaded while imparting a specific energy, the dispersed particle diameter of the rubber component dispersed in the propylene-based polymer composition can be made minute. The molded article obtained from such a composition is particularly excellent in coatability and adhesiveness, and is also excellent in mechanical properties such as impact resistance.
【００１４】[0014]
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るプロピレン系
重合体組成物およびその製造方法について具体的に説明
する。本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、プロ
ピレン系重合体（Ａ）と無定形エチレン- プロピレン共
重合体（Ｂ）とから構成されており、これら両成分の少
なくとも一成分が特定の変性剤によって変性されてい
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The propylene polymer composition and the method for producing the same according to the present invention will be specifically described below. The propylene polymer composition according to the present invention comprises a propylene polymer (A) and an amorphous ethylene-propylene copolymer (B), and at least one of these components is a specific modifier. Has been modified by.
【００１５】プロピレン系重合体（Ａ） 本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）には、
（１）非変性のプロピレン系重合体と、（２）変性され
たプロピレン系重合体とがある。本発明で用いられる非
変性のプロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレンの単独
重合体、またはプロピレンと他のα- オレフィンとの共
重合体である。プロピレンと共重合させるα- オレフィ
ンの例としては、エチレン、１- ブテン、１- ヘキセ
ン、４- メチル -１- ペンテンなどを挙げることができ
る。これらの単量体は、プロピレンとランダム共重合体
を形成してもよく、またブロック共重合体を形成しても
よい。 Propylene Polymer (A) The propylene polymer (A) used in the present invention includes
There are (1) an unmodified propylene-based polymer and (2) a modified propylene-based polymer. The non-modified propylene polymer (A) used in the present invention is a homopolymer of propylene or a copolymer of propylene and other α-olefin. Examples of α-olefins copolymerized with propylene include ethylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and the like. These monomers may form a random copolymer with propylene, or may form a block copolymer.
【００１６】本発明で用いられるプロピレン系重合体
（Ａ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）［ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ；以下、特
に規定がない場合は同じ測定方法による］が０．１〜６
０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜１５ｇ／１０
分の範囲内にある。このようなＭＦＲを有するプロピレ
ン系重合体を使用することにより、成形性に優れた組成
物を得ることができる。The propylene polymer (A) used in the present invention has a melt flow rate (MFR) [ASTM
D 1238, 230 ° C., load 2.16 kg; hereinafter, according to the same measuring method unless otherwise specified] is 0.1 to 6
0 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 15 g / 10
Within the range of minutes. By using a propylene-based polymer having such an MFR, a composition having excellent moldability can be obtained.
【００１７】また、本発明においては、プロピレン系重
合体（Ａ）のプロピレン単位含有量は、通常は９０モル
％以上である。このプロピレン系重合体（Ａ）の沸騰ｎ
- ヘプタン不溶分は、通常は９０％以上、好ましくは９
３％以上である。すなわち、このプロピレン系重合体
（Ａ）は比較的非晶部の少ない（共）重合体である。In the present invention, the propylene unit content of the propylene polymer (A) is usually 90 mol% or more. Boiling of this propylene-based polymer (A) n
-Heptane insoluble content is usually 90% or more, preferably 9%
It is 3% or more. That is, this propylene-based polymer (A) is a (co) polymer having relatively few amorphous parts.
【００１８】本発明で用いられるプロピレン系重合体
（Ａ）の密度は、通常は０．９０〜０．９２ｇ／ｃｍ3
の範囲内にある。上記のような特性を有するプロピレン
系重合体（Ａ）は、種々の方法により製造することがで
きるが、典型的な製造方法としては、固体状チタン触媒
成分と有機金属化合物成分から形成される触媒、あるい
はこれら両成分および電子供与体から形成される触媒を
用いて製造することができる。The density of the propylene polymer (A) used in the present invention is usually 0.90 to 0.92 g / cm 3.
Is within the range. The propylene-based polymer (A) having the above characteristics can be produced by various methods. A typical production method is a catalyst formed from a solid titanium catalyst component and an organometallic compound component. Alternatively, it can be produced using a catalyst formed from both of these components and an electron donor.
【００１９】この方法で使用される固体状チタン触媒成
分としては、各種方法で製造された三塩化チタンまたは
三塩化チタン組成物、あるいはマグネシウム、ハロゲ
ン、電子供与体、好ましくは芳香族カルボン酸エステル
またはアルキル基含有エーテルおよびチタンを必須成分
とし、比表面積が好適には１００ｍ2 ／ｇ以上の担体に
担持されたチタン触媒成分である。特に後者の担体付触
媒成分を用いて製造したプロピレン系重合体が好適であ
る。As the solid titanium catalyst component used in this method, titanium trichloride or a titanium trichloride composition produced by various methods, magnesium, halogen, an electron donor, preferably an aromatic carboxylic acid ester or A titanium catalyst component which contains an alkyl group-containing ether and titanium as essential components and which is supported on a carrier having a specific surface area of preferably 100 m 2 / g or more. A propylene-based polymer produced by using the latter catalyst component with a carrier is particularly preferable.
【００２０】また、有機金属化合物成分としては、有機
アルミニウム化合物が好適である。有機アルミニウム化
合物の具体的な例としては、トリアルキルアルミニウ
ム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミ
ニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライ
ドを挙げることができる。なお、有機アルミニウム化合
物は、使用するチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選
択することができる。Further, as the organic metal compound component, an organic aluminum compound is suitable. Specific examples of the organic aluminum compound include trialkylaluminum, dialkylaluminum halide, alkylaluminum sesquihalide, and alkylaluminum dihalide. The organoaluminum compound can be appropriately selected according to the type of titanium catalyst component used.
【００２１】電子供与体としては、窒素原子、リン原
子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有
する有機化合物を使用することができ、上記のような原
子を有するエステル化合物およびエーテル化合物等を好
適な例として挙げることができる。なお、上記のような
担体付き触媒成分を用いたプロピレン系重合体の製造方
法に関しては、たとえば特開昭５０−１０８３８５号、
特開昭５０−１２６５９０号、特開昭５１−２０２９７
号、特開昭５１−２８１８９号、特開昭５２−１５１６
９１号などの公報に詳細に開示されており、本発明にお
いてもこれらに記載されている技術を利用することがで
きる。As the electron donor, an organic compound having a nitrogen atom, a phosphorus atom, a sulfur atom, a silicon atom, a boron atom or the like can be used, and an ester compound and an ether compound having the above atoms are preferable. Can be given as an example. Regarding the method for producing a propylene-based polymer using the catalyst component with a carrier as described above, for example, JP-A-50-108385,
JP-A-50-126590, JP-A-51-20297
JP-A-51-28189, JP-A-52-1516
The details are disclosed in publications such as No. 91, and the techniques described therein can be used in the present invention.
【００２２】上述したように、本発明で用いられるプロ
ピレン系重合体（Ａ）には、上記のような非変性のプロ
ピレン系重合体のほかに、変性プロピレン系重合体があ
る。この変性プロピレン系重合体は、たとえば、ラジカ
ル開始剤の存在下に、上記のような変性されていないプ
ロピレン系重合体と、第三級アミノ基含有エチレン性不
飽和化合物およびエポキシ基含有エチレン性不飽和化合
物よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の変性剤と
を加熱することにより製造される。As described above, the propylene-based polymer (A) used in the present invention includes a modified propylene-based polymer in addition to the unmodified propylene-based polymer as described above. This modified propylene-based polymer is, for example, in the presence of a radical initiator, an unmodified propylene-based polymer as described above, a tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound and an epoxy group-containing ethylenic unsaturated polymer. It is produced by heating at least one type of modifier selected from the group consisting of saturated compounds.
【００２３】本発明で用いることができる第三級アミノ
基含有エチレン性不飽和化合物は、第三級アミノ基が分
子内に１個以上あればよく、また複素環として第三級ア
ミノ基を有する化合物も含まれる。上記第三級アミノ基
含有エチレン性不飽和化合物としては、具体的には、
Ｎ，Ｎ- ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ-
ジエチルアミノメチルアクリレート、Ｎ- エチル- Ｎ-
フェニルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ- ジメチル
アミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ- ジエチルアミノ
エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ- ジメチルアミノプロピ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ- ジエチルアミノプロピルア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ- ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、Ｎ，Ｎ- ジエチルアミノメチルメタクリレー
ト、Ｎ- エチル- Ｎ- フェニルアミノエチルメタクリレ
ート、Ｎ，Ｎ- ジメチルアミノエチルメタクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ- ジエチルアミノエチルメタクリルアミド、
Ｎ，Ｎ- ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、
Ｎ，Ｎ- ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド、ビ
ニルピリジン、ビニルピペリジンなどを挙げることがで
きる。The tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound which can be used in the present invention has at least one tertiary amino group in the molecule, and has a tertiary amino group as a heterocycle. Compounds are also included. As the tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound, specifically,
N, N- dimethylaminoethyl acrylate, N, N-
Diethylaminomethyl acrylate, N-ethyl-N-
Phenylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethylacrylamide, N, N-diethylaminoethylacrylamide, N, N-dimethylaminopropylacrylamide, N, N-diethylaminopropylacrylamide, N, N-dimethylaminoethylmethacrylate, N, N-diethylaminomethyl methacrylate, N-ethyl-N-phenylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylamide, N, N-diethylaminoethyl methacrylamide,
N, N-dimethylaminopropyl methacrylamide,
Examples thereof include N, N-diethylaminopropylmethacrylamide, vinylpyridine, vinylpiperidine and the like.
【００２４】このような第三級アミノ基含有エチレン性
不飽和化合物は、未変性のプロピレン系重合体１００重
量部に対して、通常は０．０１〜５０重量部、好ましく
は０．１〜４０重量部の割合で用いられる。本発明で用
いることができるエポキシ基含有エチレン性不飽和化合
物は、エポキシ基が分子内に１個以上あればよく、また
複素環としてエポキシ基を有する化合物も含まれる。The tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound is usually 0.01 to 50 parts by weight, preferably 0.1 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the unmodified propylene polymer. Used in proportions by weight. The epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound that can be used in the present invention only needs to have one or more epoxy groups in the molecule, and also includes compounds having an epoxy group as a heterocycle.
【００２５】上記エポキシ基含有不飽和化合物として
は、具体的には、グリシジルアクリレート、ｐ- スチレ
ンカルボン酸のグリシジルエステル、マレイン酸ジグリ
シジルエステル、マレイン酸メチルグリシジルエステ
ル、マレイン酸イソプロピルグリシジルエステル、マレ
イン酸 -ｔ- ブチルグリシジルエステル、フマル酸ジグ
リシジルエステル、フマル酸メチルグリシジルエステ
ル、フマル酸イソプロピルグリシジルエステル、イタコ
ン酸ジグリシジルエステル、イタコン酸メチルグリシジ
ルエステル、イタコン酸イソプロピルグリシジルエステ
ル、クロトン酸ジグリシジルエステル、クロトン酸メチ
ルグリシジルエステル、クロトン酸イソプロピルグリシ
ジルエステル、シトラコン酸ジグリシジルエステル、シ
トラコン酸メチルグリシジルエステル、シトラコン酸イ
ソプロピルグリシジルエステル、２- メチレングルタル
酸ジグリシジルエステル、２- メチレングルタル酸メチ
ルグリシジルエステル、ブテンジカルボン酸モノグリシ
ジルエステル、アリルグリシジルエーテル、２- メチル
アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテ
ル、スチレン -ｐ- グリシジルエーテル、３，４- エポ
キシ -１- ブテン、３，４- エポキシ -３- メチル -１
- ブテン、３，４- エポキシ -１- ペンテン、３，４-
エポキシ -３- メチル -１- ペンテン、５，６- エポキ
シ-１- ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシド
などを挙げることができる。これらの中ではグリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレートが好ましい。Specific examples of the epoxy group-containing unsaturated compound include glycidyl acrylate, p-styrenecarboxylic acid glycidyl ester, maleic acid diglycidyl ester, maleic acid methylglycidyl ester, maleic acid isopropylglycidyl ester, and maleic acid. -t-butylglycidyl ester, fumaric acid diglycidyl ester, fumaric acid methylglycidyl ester, fumaric acid isopropylglycidyl ester, itaconic acid diglycidyl ester, itaconic acid methylglycidyl ester, itaconic acid isopropylglycidyl ester, crotonic acid diglycidyl ester, croton Acid methyl glycidyl ester, crotonic acid isopropyl glycidyl ester, citraconic acid diglycidyl ester, citraconic acid methyl glycidyl ester Ester, isopropyl glycidyl citracate, 2-methylene glutaric acid diglycidyl ester, 2-methylene glutaric acid methyl glycidyl ester, butene dicarboxylic acid monoglycidyl ester, allyl glycidyl ether, 2-methyl allyl glycidyl ether, vinyl glycidyl ether, styrene- p-glycidyl ether, 3,4-epoxy-1-butene, 3,4-epoxy-3-methyl-1
-Butene, 3,4-Epoxy -1-Pentene, 3,4-
Epoxy-3-methyl-1-pentene, 5,6-epoxy-1-hexene, vinylcyclohexene monoxide and the like can be mentioned. Of these, glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate are preferred.
【００２６】このようなエポキシ基含有エチレン性不飽
和化合物は、未変性のプロピレン系重合体１００重量部
に対して、通常は０．０１〜５０重量部、好ましくは
０．１〜４０重量部の割合で用いられる。なお、プロピ
レン系重合体を変性するに際しては、上記のような変性
剤の他に、本発明の組成物の特性を損なわない範囲内
で、共重合成分としてスチレン、α- メチルスチレン等
の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等の不飽和ニトリル化合物、アクリル酸、メタ
クリル酸等の不飽和カルボン酸、アクリル酸アルキルエ
ステル、メタクリル酸アルキルエステル、２- ヒドロキ
シエチルアクリレート、２- ヒドロキシプロピルアクリ
レート等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、２
- ヒドロキシエチルメタクリレート、２- ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート等のメタクリル酸ヒドロキシアル
キルエステル、酢酸ビニル、塩化ビニル等の不飽和基含
有化合物を併用することができる。The amount of the epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound is usually 0.01 to 50 parts by weight, preferably 0.1 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the unmodified propylene polymer. Used in proportion. When modifying the propylene-based polymer, in addition to the modifier as described above, aromatic compounds such as styrene and α-methylstyrene as a copolymerization component may be used as long as the properties of the composition of the present invention are not impaired. Vinyl compounds, unsaturated nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, acrylic acid alkyl esters, methacrylic acid alkyl esters, 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxypropyl acrylate Acrylic acid hydroxyalkyl ester, 2
-Hydroxyethyl methacrylate, methacrylic acid hydroxyalkyl ester such as 2-hydroxypropyl methacrylate, and unsaturated group-containing compounds such as vinyl acetate and vinyl chloride can be used in combination.
【００２７】このような不飽和基含有化合物を使用する
場合には、この不飽和基含有化合物は、未変性のプロピ
レン系重合体１００重量部に対して、通常は０．０１〜
５０重量部、好ましくは０．０５〜４０重量部の割合で
用いられる。本発明におけるプロピレン系重合体の変性
は、ラジカル開始剤の存在下に行なわれることが好まし
い。このようなラジカル開始剤としては、通常は、有機
過酸化物あるいはアゾ化合物などが用いられる。When such an unsaturated group-containing compound is used, the amount of the unsaturated group-containing compound is usually 0.01 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the unmodified propylene polymer.
It is used in an amount of 50 parts by weight, preferably 0.05 to 40 parts by weight. The modification of the propylene polymer in the present invention is preferably carried out in the presence of a radical initiator. As such a radical initiator, an organic peroxide or an azo compound is usually used.
【００２８】上記有機過酸化物の具体的な例としては、
１，１- ビス（ｔ- ブチルパーオキシ）- ３，５，５-
トリメチルシクロヘキサン、１，１- ビス（ｔ- ブチル
パーオキシ）シクロヘキサン、２，２- ビス（ｔ- ブチ
ルパーオキシ）オクタン、ｎ- ブチル-４，４-ビス（ｔ
- ブチルパーオキシ）バラレート、２，２- ビス（ｔ-
ブチルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール類、
ジ-ｔ-ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、ｔ- ブチルクミルパーオキサイド、α，α’- ビス
（ｔ- ブチルパーオキシ-ｍ-イソプロピル）ベンゼン、
２，５- ジメチル- ２，５- ビス（ｔ- ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５- ジメチル- ２，５- ビス（ｔ-
ブチルパーオキシ）ヘキシン -３等のジアルキルパーオ
キサイド類、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパ
ーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，
５，５- トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、２，４- ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイド、ｍ- トリオイルパーオキサオド等のジア
シルパーオキサイド類、ｔ- ブチルパーオキシアセテー
ト、ｔ- ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ- ブチル
パーオキシ-２-エチルヘキサノエート、ｔ- ブチルパー
オキシラウリレート、ｔ- ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ジ-ｔ-ブチルパーオキシイソフタレート、２，５-
ジメチル-２，５-ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ｔ- ブチルパーオキシマレイックアシッド、ｔ- ブ
チルパーオキシイソプロピルカーボネート、クミルパー
オキシオクテート等のパーオキシエステル類、ｔ- ブチ
ルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサ
イド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイ
ド、２，５- ジメチルヘキサン-２，５-ジハイドロパー
オキサイド、１，１，３，３- テトラメチルブチルハイ
ドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類を挙
げることができる。Specific examples of the above organic peroxide include:
1,1-Bis (t-butylperoxy) -3,5,5-
Trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) octane, n-butyl-4,4-bis (t
-Butylperoxy) valalate, 2,2-bis (t-
Peroxyketals such as butylperoxy) butane,
Di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, α, α′-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene,
2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-
Butylperoxy) hexyne-3 and other dialkyl peroxides, acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, 3,
Diacyl peroxides such as 5,5-trimethylhexanoyl peroxide, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, and m-trioyl peroxide, t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxyiso Butyrate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxylaurylate, t-butylperoxybenzoate, di-t-butylperoxyisophthalate, 2,5-
Peroxyesters such as dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxyisopropyl carbonate, cumylperoxyoctate, t-butyl hydroperoxide, Mention is made of hydroperoxides such as cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide and 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide. You can
【００２９】このなかで好ましいものは、１，１- ビス
（ｔ- ブチルパーオキシ）- ３，５，５- トリメチルシ
クロヘキサン、ジ-ｔ-ブチルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、２，５- ジメチル -２，５- ビス（ｔ
- ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５- ジメチル -
２，５- ビス（ｔ- ブチルパーオキシ）ヘキシン -３、
ベンゾイルパーオキサイド、２，４- ジクロロベンゾイ
ルパーオキサイド、ｍ-トリオイルパーオキサイド、ｔ-
ブチルパーオキシ-２-エチルヘキサノエートである。Of these, preferred are 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,5,5-trimethyltrimethylhexane, di-t-butylperoxide, dicumyl peroxide, and 2,5-dimethyl. -2,5-bis (t
-Butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-
2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-3,
Benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, m-trioyl peroxide, t-
Butyl peroxy-2-ethyl hexanoate.
【００３０】また、上記アゾ化合物の具体的な例として
は、アゾイソブチロニトリル、アゾビス（２，４- ジメ
チルバレロニトリル）、２-ｔ-ブチルアゾ-２-シアノ-
４-メトキシ-４-メチルペンタン、２-ｔ-ブチルアゾ-２
-シアノ-４-メチルペンタン、２-ｔ- ブチルアゾ-２-
シアノブタン、１-ｔ- ブチルアゾ-１- シアノシクロヘ
キサン、１-ｔ- アミルアゾ-１- シアノシクロヘキサン
などを挙げることができる。Further, specific examples of the azo compound include azoisobutyronitrile, azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2-t-butylazo-2-cyano-
4-methoxy-4-methylpentane, 2-t-butylazo-2
-Cyano-4-methylpentane, 2-t-butylazo-2-
Examples thereof include cyanobutane, 1-t-butylazo-1-cyanocyclohexane, 1-t-amylazo-1-cyanocyclohexane and the like.
【００３１】これらのラジカル開始剤は、単独あるいは
組合せて用いることができる。上記ラジカル開始剤は、
未変性のプロピレン系重合体１００重量部に対して、通
常は０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜８重
量部の割合で用いられる。上記のような変性剤でプロピ
レン系重合体を変性する方法としては、（１）変性剤と
プロピレン系重合体に、必要によりラジカル開始剤およ
び共重合成分を加えて溶融混練する方法、（２）変性剤
と必要によりラジカル開始剤および共重合成分とを配合
したプロピレン系重合体を、このプロピレン系重合体が
固体状態を維持できる温度に加熱して変性する方法など
が挙げられる。These radical initiators can be used alone or in combination. The above radical initiator is
It is usually used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the unmodified propylene polymer. As a method of modifying the propylene-based polymer with the modifier as described above, (1) a method of adding a radical initiator and a copolymerization component to the modifier and the propylene-based polymer, if necessary, and melt-kneading, (2) Examples include a method in which a propylene-based polymer in which a modifier and, if necessary, a radical initiator and a copolymerization component are mixed is heated to a temperature at which the propylene-based polymer can maintain a solid state, and modified.
【００３２】上記（２）の方法は、プロピレン系重合体
が固体状態を維持できる温度に加熱して変性プロピレン
系重合体を製造する方法は、プロピレン系重合体（通常
はパウダーまたはペレット状）に、変性剤、さらに必要
によりラジカル開始剤および共重合成分を配合し、たと
えばペレット状のプロピレン系重合体の形状が維持され
る温度にプロピレン系重合体ペレットを加熱する方法で
ある。この方法において、加熱温度はプロピレン系重合
体の融点未満の温度であればよく、通常は融点よりも１
００℃低い温度〜融点未満の温度範囲内、好ましくは７
０〜１４０℃の範囲内に設定される。また、反応時間
は、加熱温度を考慮して適宜設定することができるが、
通常は０．１〜１０時間である。The method (2) above is a method of producing a modified propylene-based polymer by heating the propylene-based polymer to a temperature at which it can maintain a solid state. , A modifier, and optionally a radical initiator and a copolymerization component, and the propylene polymer pellets are heated to a temperature at which the shape of the pelletized propylene polymer is maintained, for example. In this method, the heating temperature may be a temperature lower than the melting point of the propylene-based polymer, and is usually 1% higher than the melting point.
Within a temperature range of from 00 ° C lower to below the melting point, preferably 7
It is set within the range of 0 to 140 ° C. Further, the reaction time can be appropriately set in consideration of the heating temperature,
Usually, it is 0.1 to 10 hours.
【００３３】このような変性に際しては、少量の有機溶
媒を添加して変性反応を行なうことが好ましい。すなわ
ち、少量の有機溶媒を使用することによりプロピレン系
重合体のパウダーまたはペレットが幾分膨潤するので、
変性剤がプロピレン系重合体のパウダーまたはペレット
の内部にまで浸透して、プロピレン系重合体を均一に変
性することができる。したがって、上記有機溶媒として
は、プロピレン系重合体を過度に溶解することなく、し
かも、プロピレン系重合体をある程度膨潤させることが
できる程度の溶解度を有する有機溶媒が使用される。Upon such modification, it is preferable to add a small amount of an organic solvent to carry out the modification reaction. That is, since the powder or pellets of the propylene-based polymer swell to some extent by using a small amount of an organic solvent,
The modifier can penetrate into the powder or pellets of the propylene-based polymer to uniformly modify the propylene-based polymer. Therefore, as the above-mentioned organic solvent, an organic solvent is used that does not excessively dissolve the propylene-based polymer and has a solubility that allows the propylene-based polymer to swell to some extent.
【００３４】このような有機溶媒としては、具体的に
は、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化
水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ノナン、デカンのような脂肪族炭化水素系溶媒、シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、デカヒドロナフタレンのような脂環族炭化水素系溶
媒、ならびにクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、塩化
メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、メタノール、エ
タノール、アセトン、メチルエチルケトンなどの溶媒が
挙げられる。Specific examples of such an organic solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene, and aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, heptane, octane, nonane and decane. Solvents, cyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, alicyclic hydrocarbon solvents such as decahydronaphthalene, and solvents such as chlorobenzene, dichlorobenzene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, methanol, ethanol, acetone, methyl ethyl ketone, etc. Can be mentioned.
【００３５】このような溶媒は、未変性のプロピレン系
重合体１００重量部に対して、通常は５０重量部以下、
好ましくは２０重量部以下の割合で用いられる。上記の
ようにして調製される変性プロピレン系重合体中におけ
る変性剤のグラフト量（単量体換算）は、変性プロピレ
ン系重合体の重量基準で、通常は０．０５〜１５重量
％、好ましくは０．１〜８重量％である。Such a solvent is usually used in an amount of 50 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the unmodified propylene polymer.
It is preferably used in a proportion of 20 parts by weight or less. The grafting amount (converted to a monomer) of the modifying agent in the modified propylene-based polymer prepared as described above is usually 0.05 to 15% by weight based on the weight of the modified propylene-based polymer, and preferably It is 0.1 to 8% by weight.
【００３６】なお、本発明においては、変性プロピレン
系重合体を製造するに際して、上記プロピレン系重合体
全部を使用してこのプロピレン系重合体が上記のような
変性量になるように変性する方法が採用されるが、この
他に、プロピレン系重合体の一部を予め高濃度で変性し
て、いわゆるマスターバッチにより変性プロピレン系重
合体を製造し、得られた変性プロピレン系重合体と残り
の非変性のプロピレン系重合体を混合して変性量を上記
範囲内に調製してもよい。In the present invention, when a modified propylene-based polymer is produced, a method of using all of the above-mentioned propylene-based polymer and modifying the propylene-based polymer to have the above-mentioned modified amount is proposed. In addition to this, a part of the propylene-based polymer is previously modified at a high concentration to produce a modified propylene-based polymer by a so-called masterbatch, and the obtained modified propylene-based polymer and the remaining non-polymer are used. A modified propylene polymer may be mixed to prepare a modified amount within the above range.
【００３７】本発明において、プロピレン系重合体
（Ａ）として変性プロピレン系重合体を用いる場合、Ｍ
ＦＲが０．１〜６０ｇ／１０分の範囲内にある変性プロ
ピレン系重合体を用いるが、特にＭＦＲが０．５〜４５
ｇ／１０分の範囲内にある変性プロピレン系重合体を用
いることが好ましい。このようなＭＦＲを有する変性プ
ロピレン系重合体を用いることにより、得られるプロピ
レン系重合体組成物は、非変性のプロピレン系重合体を
用いて得られるプロピレン系重合体組成物と比較して、
加工性に一層優れ、プロピレン系重合体（Ａ）の中への
無定形エチレン- プロピレン共重合体（Ｂ）の分散性が
非常に良好になり、被塗装性が一層優れるとともに、耐
衝撃性も一層向上する。In the present invention, when a modified propylene-based polymer is used as the propylene-based polymer (A), M
A modified propylene-based polymer having an FR in the range of 0.1 to 60 g / 10 minutes is used, and particularly, MFR is 0.5 to 45.
It is preferable to use a modified propylene-based polymer in the range of g / 10 minutes. By using the modified propylene-based polymer having such an MFR, the propylene-based polymer composition obtained is compared with the propylene-based polymer composition obtained by using the unmodified propylene-based polymer,
The workability is even better, the dispersibility of the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) in the propylene-based polymer (A) is very good, the coatability is even better, and the impact resistance is also high. Further improve.
【００３８】また、上記変性プロピレン系重合体は、沸
騰ｎ- ヘプタン不溶分は、通常は９０％以上、好ましく
は９３％以上である。また、このような変性プロピレン
系重合体の密度は、通常は０．９０〜０．９２ｇ／ｃｍ
3 の範囲内にある。無定形エチレン- プロピレン共重合体（Ｂ） 本発明で用いられる無定形エチレン- プロピレン共重合
体（Ｂ）には、（１）非変性の無定形エチレン- プロピ
レン共重合体と、（２）変性された無定形エチレン- プ
ロピレン共重合体とがある。The modified propylene polymer has a boiling n-heptane insoluble content of usually 90% or more, preferably 93% or more. The density of such a modified propylene-based polymer is usually 0.90 to 0.92 g / cm.
Within the range of 3 . Amorphous ethylene-propylene copolymer (B) The amorphous ethylene-propylene copolymer (B) used in the present invention includes (1) an unmodified amorphous ethylene-propylene copolymer and (2) a modified And an amorphous ethylene-propylene copolymer.
【００３９】本発明に係るプロピレン系重合体組成物を
構成する無定形エチレン- プロピレン共重合体（Ｂ）
は、エチレンとプロピレンとがランダムに共重合してい
る共重合体ゴムである。この無定形エチレン- プロピレ
ン共重合体（Ｂ）におけるエチレンから誘導される繰り
返し単位の含有量は、６０〜９５モル％、好ましくは７
０〜９０モル％の範囲内にある。したがって、この共重
合体（Ｂ）中に上記エチレンから誘導される繰り返し単
位とプロピレンから誘導される繰り返し単位とはランダ
ムに結合している。Amorphous ethylene-propylene copolymer (B) constituting the propylene polymer composition according to the present invention
Is a copolymer rubber in which ethylene and propylene are randomly copolymerized. The content of repeating units derived from ethylene in the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) is 60 to 95 mol%, preferably 7
It is in the range of 0 to 90 mol%. Therefore, the repeating unit derived from ethylene and the repeating unit derived from propylene are randomly bonded in this copolymer (B).
【００４０】また、この無定形エチレン- プロピレン共
重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）［ＡＳＴ
Ｍ Ｄ １２３８、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ；以
下、特に規定がない場合は同じ測定方法である］は、
０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜４ｇ／１
０分の範囲内にある。このようなＭＦＲを有する共重合
体（Ｂ）を使用することにより、成形性に優れたプロピ
レン系重合体組成物を得ることができる。Further, the melt flow rate (MFR) of the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) [AST
MD 1238, 230 ° C., load 2.16 kg; the following is the same measurement method unless otherwise specified]
0.1 to 10 g / 10 minutes, preferably 0.1 to 4 g / 1
It is in the range of 0 minutes. By using the copolymer (B) having such MFR, a propylene-based polymer composition having excellent moldability can be obtained.
【００４１】さらに、この無定形エチレン- プロピレン
共重合体（Ｂ）は、無定形であり、Ｘ線回折法により測
定した結晶化度は、通常は４０％以下、好ましくは２０
％以下である。このように、本発明で用いられる無定形
エチレン- プロピレン共重合体（Ｂ）は、比較的結晶性
の低い共重合体であり、ゴム弾性を有している。このよ
うな無定形エチレン−プロピレン共重合体は、たとえ
ば、可溶性バナジウム化合物とアルキルアルミニウムハ
ライド化合物とからなる触媒の存在下に、エチレンとプ
ロピレンとを共重合させることにより製造することがで
きる。Further, this amorphous ethylene-propylene copolymer (B) is amorphous, and the crystallinity measured by the X-ray diffraction method is usually 40% or less, preferably 20%.
% Or less. As described above, the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) used in the present invention is a copolymer having relatively low crystallinity and has rubber elasticity. Such an amorphous ethylene-propylene copolymer can be produced, for example, by copolymerizing ethylene and propylene in the presence of a catalyst composed of a soluble vanadium compound and an alkylaluminum halide compound.
【００４２】この方法で使用することができる重合用触
媒としては、具体的には、四塩化バナジウム、オキシ三
塩化バナジウム、バナジウムトリアセチルアセテート、
オキシバナジウムトリアセチルアセテートなどを挙げる
ことができる。また、可溶性バナジウム化合物と組み合
わされて重合用触媒を構成するアルキルアルミニウムハ
ライド化合物としては、具体的には、エチルアルミニウ
ムジクロリド、ジエチルアルミニウムモノクロリド、エ
チルアルミニウムセスキクロリド、ジエチルアルミニウ
ムモノブロミド、ジイソブチルアルミニウムモノクロリ
ド、イソブチルアルミニウムジクロリド、イソブチルア
ルミニウムセスキクロリドなどを挙げることができる。Specific examples of the polymerization catalyst that can be used in this method include vanadium tetrachloride, vanadium oxytrichloride, vanadium triacetyl acetate,
Examples thereof include oxyvanadium triacetyl acetate. Further, as the alkylaluminum halide compound that constitutes a polymerization catalyst in combination with a soluble vanadium compound, specifically, ethylaluminum dichloride, diethylaluminum monochloride, ethylaluminum sesquichloride, diethylaluminum monobromide, diisobutylaluminum monochloride. , Isobutylaluminum dichloride, isobutylaluminum sesquichloride and the like.
【００４３】上記触媒を用いた共重合反応は、溶液状ま
たは懸濁状あるいはこの中間領域で行なうことができ、
いずれの場合にも反応媒体（溶媒）としては不活性溶剤
が好ましく用いられる。このような反応媒体としては、
通常は炭素原子数３〜１２程度の脂肪族炭化水素、ハロ
ゲン化炭化水素が用いられる。The copolymerization reaction using the above-mentioned catalyst can be carried out in the form of a solution or suspension or in an intermediate region between these,
In any case, an inert solvent is preferably used as the reaction medium (solvent). As such a reaction medium,
Usually, aliphatic hydrocarbons and halogenated hydrocarbons having about 3 to 12 carbon atoms are used.
【００４４】上記脂肪族炭化水素としては、具体的に
は、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン
および灯油（沸点が１５０〜２５０℃程度の脂肪族炭化
水素の混合物）などを挙げることができる。上記ハロゲ
ン化炭化水素としては、具体的には、メチルクロリド、
エチルクロリド、エチレンジクロリドなどを挙げること
ができる。Specific examples of the above-mentioned aliphatic hydrocarbon include propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane and kerosene (aliphatic hydrocarbon having a boiling point of about 150 to 250 ° C. And the like). As the halogenated hydrocarbon, specifically, methyl chloride,
Examples thereof include ethyl chloride and ethylene dichloride.
【００４５】これらの反応媒体は、単独で、もしくは混
合して使用することができる。上記のような触媒を使用
する場合の重合温度は、通常０〜１００℃である。上述
したように、本発明で用いられる無定形エチレン- プロ
ピレン共重合体（Ｂ）には、上記のような非変性の無定
形エチレン- プロピレン共重合体のほかに、変性された
無定形エチレン- プロピレン共重合体がある。These reaction media can be used alone or as a mixture. The polymerization temperature when using the above catalyst is usually 0 to 100 ° C. As described above, the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) used in the present invention includes, in addition to the above-mentioned non-modified amorphous ethylene-propylene copolymer, modified amorphous ethylene-propylene copolymer. There is a propylene copolymer.
【００４６】上記変性無定形エチレン−プロピレン共重
合体は、上記無定形エチレン- プロピレン共重合体の変
性物であり、この変性無定形エチレン- プロピレン共重
合体は、たとえば、ラジカル開始剤の存在下に、上記無
定形エチレン- プロピレン重合体と、第三級アミノ基含
有エチレン性不飽和化合物およびエポキシ基含有エチレ
ン性不飽和化合物からなる群から選ばれる少なくとも一
種類の変性剤を加熱することにより製造される。The modified amorphous ethylene-propylene copolymer is a modified product of the above-mentioned amorphous ethylene-propylene copolymer, and the modified amorphous ethylene-propylene copolymer is, for example, in the presence of a radical initiator. In the above, the amorphous ethylene-propylene polymer, and by heating at least one modifier selected from the group consisting of a tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound and an epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound To be done.
【００４７】本発明において用いられる第三級アミノ基
含有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン
性不飽和化合物およびラジカル開始剤の具体的な化合物
としては、上述した変性プロピレン系重合体の調製の際
に例示した化合物を挙げることができる。第三級アミノ
基含有エチレン性不飽和化合物および／またはエポキシ
基含有エチレン性不飽和化合物は、未変性の無定形エチ
レン- プロピレン共重合体１００重量部に対して、通常
は０．０１〜５０重量部、好ましくは０．１〜４０重量
部の割合で用いられる。Specific examples of the tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound, the epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound and the radical initiator used in the present invention include those mentioned above in the preparation of the modified propylene-based polymer. The compounds exemplified at that time can be mentioned. The tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound and / or the epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound is usually 0.01 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the unmodified amorphous ethylene-propylene copolymer. Parts, preferably 0.1-40 parts by weight.
【００４８】ラジカル開始剤は、未変性の無定形エチレ
ン- プロピレン共重合体１００重量部に対して、通常は
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜８重量部
の割合で用いられる。上記のような変性剤で未変性の無
定形エチレン- プロピレン共重合体を変性する方法とし
ては、従来公知の方法を利用して製造することができ
る。たとえば、（１）未変性の無定形エチレン- プロピ
レン共重合体と変性剤とを、ラジカル開始剤の存在下に
溶融混練する方法、（２）未変性の無定形エチレン- プ
ロピレン共重合体を予め有機溶媒に溶解もしくは分散さ
せた溶液（あるいは分散液）を調製した後、この溶液に
変性剤とラジカル開始剤を添加して加熱する方法などを
挙げることができる。The radical initiator is usually used in a proportion of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the unmodified amorphous ethylene-propylene copolymer. .. As a method for modifying the unmodified amorphous ethylene-propylene copolymer with the modifier as described above, a conventionally known method can be used. For example, (1) a method in which an unmodified amorphous ethylene-propylene copolymer and a modifier are melt-kneaded in the presence of a radical initiator, and (2) an unmodified amorphous ethylene-propylene copolymer is previously prepared. Examples include a method of preparing a solution (or dispersion) dissolved or dispersed in an organic solvent, and then adding a modifier and a radical initiator to this solution and heating.
【００４９】上記のようにして調製される変性無定形エ
チレン- プロピレン共重合体中における変性剤のグラフ
ト量（単量体換算）は、変性無定形エチレン- プロピレ
ン共重合体の重量基準で、通常は０．０１〜２０重量
％、好ましくは０．０５〜８重量％である。なお、上記
変性無定形エチレン- プロピレン共重合体は、グラフト
量が上記の範囲内になるように、変性剤と未変性の無定
形エチレン- プロピレン共重合体との配合量を調整して
製造することもできるし、また、たとえば変性剤の配合
量を多くしてグラフト量の高い変性無定形エチレン- プ
ロピレン共重合体を調製し、次いで、この変性無定形エ
チレン- プロピレン共重合体を、未変性の無定形エチレ
ン- プロピレン共重合体で希釈することにより、グラフ
ト量が上記範囲内になるように調整することもできる。The grafting amount (in terms of monomer) of the modifier in the modified amorphous ethylene-propylene copolymer prepared as described above is usually on the basis of the weight of the modified amorphous ethylene-propylene copolymer. Is 0.01 to 20% by weight, preferably 0.05 to 8% by weight. The modified amorphous ethylene-propylene copolymer is produced by adjusting the blending amount of the modifier and the unmodified amorphous ethylene-propylene copolymer so that the graft amount falls within the above range. It is also possible to prepare a modified amorphous ethylene-propylene copolymer with a high grafting amount by increasing the compounding amount of the modifier, and then to prepare the modified amorphous ethylene-propylene copolymer with unmodified It is also possible to adjust the graft amount to fall within the above range by diluting with the amorphous ethylene-propylene copolymer.
【００５０】本発明においては、ＭＦＲが０．１〜１０
ｇ／１０分、好ましくは０．２〜４ｇ／１０分の範囲内
にある変性無定形エチレン- プロピレン共重合体が用い
られる。このようなＭＦＲを有する変性無定形エチレン
- プロピレン共重合体を使用することにより、得られる
プロピレン系重合体組成物は、変性していない無定形エ
チレン- プロピレン共重合体を用いて得られるプロピレ
ン系重合体組成物と比較して、加工性に優れ、プロピレ
ン系重合体（Ａ）の中への無定形エチレン- プロピレン
共重合体（Ｂ）の分散性が非常に良好になり、被塗装性
が一層優れるとともに、耐衝撃性も一層向上する。In the present invention, the MFR is 0.1-10.
A modified amorphous ethylene-propylene copolymer used in the range of g / 10 minutes, preferably 0.2 to 4 g / 10 minutes is used. Modified amorphous ethylene having such MFR
-By using the propylene copolymer, the propylene-based polymer composition obtained is processed in comparison with the propylene-based polymer composition obtained by using the unmodified amorphous ethylene-propylene copolymer. Excellent in dispersibility, the dispersibility of the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) in the propylene-based polymer (A) is very good, the coatability is even better, and the impact resistance is further improved. To do.
【００５１】プロピレン系重合体組成物 本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、上記のよう
なプロピレン系重合体（Ａ）と無定形エチレン- プロピ
レン共重合体（Ｂ）とからなり、これらの両成分の少な
くとも一成分が、第三級アミノ基含有エチレン性不飽和
化合物およびエポキシ基含有エチレン性不飽和化合物よ
りなる群から選ばれる少なくとも一種類の変性剤によっ
て変性されている。 Propylene-Based Polymer Composition The propylene-based polymer composition according to the present invention comprises the above-mentioned propylene-based polymer (A) and amorphous ethylene-propylene copolymer (B). At least one component of both components is modified with at least one modifier selected from the group consisting of a tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound and an epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound.
【００５２】本発明に係るプロピレン系重合体組成物に
おいては、プロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン系
重合体（Ａ）および無定形エチレン- プロピレン共重合
体（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、２０〜９９重
量部、好ましくは４０〜８５重量部の割合で存在する。
すなわち、本発明に係るプロピレン系重合体組成物にお
いては、無定形エチレン- プロピレン共重合体（Ｂ）
は、プロピレン系重合体（Ａ）および無定形エチレン-
プロピレン共重合体（Ｂ）の合計量１００重量部に対し
て、１〜８０重量部、好ましくは１５〜６０重量部の割
合で存在する。In the propylene-based polymer composition according to the present invention, the propylene-based polymer (A) is 100 parts by weight in total of the propylene-based polymer (A) and the amorphous ethylene-propylene copolymer (B). On the other hand, it is present in a proportion of 20 to 99 parts by weight, preferably 40 to 85 parts by weight.
That is, in the propylene polymer composition according to the present invention, the amorphous ethylene-propylene copolymer (B)
Is a propylene-based polymer (A) and amorphous ethylene-
It is present in a proportion of 1 to 80 parts by weight, preferably 15 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the propylene copolymer (B).
【００５３】さらに、上記プロピレン系重合体（Ａ）の
ＭＦＲと無定形エチレン- プロピレン共重合体（Ｂ）の
ＭＦＲとの比［ＭＦＲ（Ａ）／ＭＦＲ（Ｂ）］が０．１
〜２００の範囲内になるようにプロピレン系重合体
（Ａ）と無定形エチレン- プロピレン共重合体（Ｂ）と
を組み合わせることが好ましい。特に上記のＭＦＲ比が
０．５〜１００の範囲内になるように両成分を組み合わ
せることが好ましい。ＭＦＲ比が上記のような範囲内に
なるように、プロピレン系重合体（Ａ）と無定形エチレ
ン- プロピレン共重合体（Ｂ）とを組み合わせることに
より、得られるプロピレン系重合体組成物中において、
両成分はそれぞれ分散状態が良好になる。Further, the ratio [MFR (A) / MFR (B)] of the MFR of the propylene polymer (A) and the MFR of the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) is 0.1.
It is preferable to combine the propylene-based polymer (A) and the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) so as to be in the range of 200 to 200. In particular, it is preferable to combine both components so that the above MFR ratio falls within the range of 0.5 to 100. In the propylene polymer composition obtained by combining the propylene polymer (A) and the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) so that the MFR ratio falls within the above range,
Both components are well dispersed.
【００５４】本発明に係るプロピレン系重合体組成物
は、プロピレン系重合体（Ａ）と無定形エチレン- プロ
ピレン共重合体（Ｂ）とを必要により混合した後、溶融
混合することにより調製することができる。上記の混合
には、たとえばヘンシェルミキサーなど従来公知の混合
機を利用することができる。The propylene-based polymer composition according to the present invention is prepared by mixing the propylene-based polymer (A) and the amorphous ethylene-propylene copolymer (B), if necessary, and then melt-mixing them. You can A conventionally known mixer such as a Henschel mixer can be used for the above mixing.
【００５５】また、上記の溶融混練は、プロピレン系重
合体（Ａ）と無定形エチレン- プロピレン共重合体
（Ｂ）との混合物に、特定の比エネルギー（ｅ）を賦与
しながら行なわれる。本発明においては、この溶融混練
に際して、０．２５ｋＷ・時間／ｋｇ以上、好ましくは
０．２５〜０．４ｋＷ・時間／ｋｇ、さらに好ましくは
０．２５〜０．３６ｋＷ・時間／ｋｇの範囲内の比エネ
ルギー（ｅ）を賦与する。このような条件で溶融混練す
ることにより、プロピレン系重合体（Ａ）中に、無定形
エチレン- プロピレン共重合体（Ｂ）が微細な粒子を形
成して分散する。The above-mentioned melt-kneading is carried out while imparting a specific energy (e) to the mixture of the propylene polymer (A) and the amorphous ethylene-propylene copolymer (B). In the present invention, during this melt-kneading, within the range of 0.25 kW · hour / kg or more, preferably 0.25 to 0.4 kW · hour / kg, more preferably 0.25 to 0.36 kW · hour / kg. The specific energy (e) of is given. By melt-kneading under such conditions, fine particles of the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) are dispersed in the propylene-based polymer (A).
【００５６】なお、上記の比エネルギー（ｅ）は、凝集
物を粉砕するのに用いられる単位容積あたりのエネルギ
ー量であり、次式［Ｉ］で表わすことができる。 ｅ＝モーター消費電力／樹脂押出量 ・・・・・［Ｉ］ この比エネルギー（ｅ）に関しては、伊藤公正著、「プ
ラスチック、３６、３７（１９８８）」に詳細に記載さ
れている。The above-mentioned specific energy (e) is the amount of energy per unit volume used for crushing aggregates, and can be expressed by the following formula [I]. e = motor power consumption / resin extrusion amount ... [I] This specific energy (e) is described in detail in Kohei Ito, “Plastics, 36 , 37 (1988)”.
【００５７】本発明に係るプロピレン系重合体組成物を
製造するには、上記のような比エネルギー（ｅ）を賦与
しながら溶融混練できる装置であれば、通常のオレフィ
ン系重合体の分野において利用されている従来公知の混
練装置を使用することができる。本発明に係るプロピレ
ン系重合体組成物を製造するのに利用できる混練装置の
例としては、押出機、ミキシングロール、バンバリーミ
キサーおよびニーダーなどが挙げられる。In order to produce the propylene polymer composition according to the present invention, an apparatus capable of melt-kneading while imparting the specific energy (e) as described above is used in the field of ordinary olefin polymers. A conventionally known kneading device can be used. Examples of the kneading device that can be used for producing the propylene-based polymer composition according to the present invention include an extruder, a mixing roll, a Banbury mixer, and a kneader.
【００５８】上記のような混練装置を用いてプロピレン
系重合体（Ａ）と無定形エチレン-プロピレン共重合体
（Ｂ）とを溶融混練する際の加熱温度は、使用原料の融
点以上の温度であって、分解温度以下の範囲内で適宜設
定することができるが、通常は、１７０〜３５０℃、好
ましくは１８０〜２５０℃の範囲内の温度に設定され
る。The heating temperature at the time of melt-kneading the propylene polymer (A) and the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) using the kneading device as described above is a temperature not lower than the melting point of the raw material used. Therefore, it can be appropriately set within the range of not higher than the decomposition temperature, but is usually set to a temperature within the range of 170 to 350 ° C, preferably 180 to 250 ° C.
【００５９】なお、一般的には、プロピレン系重合体
（Ａ）と無定形エチレン- プロピレン共重合体（Ｂ）と
を前記の組成割合の範囲内になるように混合し、得られ
た混合物を溶融混練する方法が採用されるが、この他の
方法として、プロピレン系重合体組成物の構成成分の一
部を予め混練し、いわゆるマスターバッチにより組成物
を製造し、このマスターバッチにより製造された組成物
と残りのプロピレン系重合体組成物の構成成分とを混合
する方法がある。In general, the propylene-based polymer (A) and the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) are mixed so as to be in the above composition ratio range, and the resulting mixture is mixed. A method of melt kneading is adopted, but as another method, a part of the constituent components of the propylene-based polymer composition is kneaded in advance, a composition is produced by a so-called master batch, and the composition is produced by this master batch. There is a method of mixing the composition with the remaining constituents of the propylene-based polymer composition.
【００６０】本発明に係るプロピレン系重合体組成物で
は、プロピレン系重合体（Ａ）中に無定形エチレン- プ
ロピレン共重合体（Ｂ）が５μｍ以下の平均分散粒子径
を有する粒子として分散し、いわゆるポリマーアロイを
形成している。本発明においては、上記平均分散粒子径
が０．０３〜３μｍの範囲内にあることが好ましく、特
に０．０５〜２μｍの範囲内にあることが好ましい。In the propylene polymer composition according to the present invention, the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) is dispersed in the propylene polymer (A) as particles having an average dispersed particle diameter of 5 μm or less, It forms a so-called polymer alloy. In the present invention, the average dispersed particle size is preferably in the range of 0.03 to 3 μm, and particularly preferably in the range of 0.05 to 2 μm.
【００６１】このように、無定形エチレン- プロピレン
共重合体（Ｂ）をプロピレン系重合体（Ａ）中に分散さ
せることにより、プロピレン系重合体組成物から成形さ
れる成形体は、耐衝撃性が向上するとともに、被塗装性
に優れるようになる。上記の無定形エチレン- プロピレ
ン共重合体（Ｂ）の平均分散粒子径は、試験片のコア部
破断面を電子顕微鏡観察して分散している無定形エチレ
ン- プロピレン共重合体（Ｂ）の粒子径を測定し、この
測定値から算出された平均値である。なお、本発明に係
るプロピレン系重合体組成物に無機充填剤を添加した場
合、電子顕微鏡による無定形エチレン- プロピレン共重
合体（Ｂ）の分散粒径が確認できにくくなることがある
が、この場合においては、無機充填剤を添加しないで同
一条件で調製した組成物中における場合の無定形エチレ
ン- プロピレン共重合体（Ｂ）の分散粒子径が上記範囲
内にあればよい。As described above, by dispersing the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) in the propylene polymer (A), the molded article molded from the propylene polymer composition has impact resistance. And the coating property becomes excellent. The average dispersed particle size of the above-mentioned amorphous ethylene-propylene copolymer (B) is the particles of the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) dispersed by observing the fracture surface of the core part of the test piece with an electron microscope. It is an average value calculated from the measured values of the diameters. When an inorganic filler is added to the propylene polymer composition according to the present invention, it may be difficult to confirm the dispersed particle size of the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) by an electron microscope. In some cases, the dispersed particle size of the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) in the composition prepared under the same conditions without adding the inorganic filler may be within the above range.
【００６２】本発明に係るプロピレン系重合体組成物の
メルトフローレート（ＭＦＲ）［ＡＳＴＭ Ｄ １２３
８、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ；以下、特に規定がな
い場合は同じ測定方法である］は、通常は０．５〜３０
ｇ／１０分、多くの場合１〜２０ｇ／１０分の範囲内に
ある。また、本発明に係るプロピレン系重合体組成物か
らなる厚さ１／８インチのノッチ付き試験片について、
ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従って測定した−３０℃におけ
るアイゾット衝撃強度は、通常は３〜６０ｋｇ・ｃｍ／
ｃｍ、多くの場合５〜３０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍの範囲内に
ある。The melt flow rate (MFR) of the propylene polymer composition according to the present invention [ASTM D 123
8, 230 ° C., load 2.16 kg; hereinafter, the same measurement method is used unless otherwise specified] is usually 0.5 to 30.
It is in the range of g / 10 minutes, often 1-20 g / 10 minutes. Further, with respect to a notched test piece having a thickness of 1/8 inch, which is made of the propylene polymer composition according to the present invention,
The Izod impact strength at −30 ° C. measured according to ASTM D-256 is usually 3 to 60 kg · cm /
cm, often in the range of 5 to 30 kg · cm / cm.
【００６３】さらに、本発明に係るプロピレン系重合体
組成物からなる厚さ１／８インチの試験片について、Ａ
ＳＴＭ Ｄ−７９０に従って測定した曲げ弾性率（Ｆ
Ｍ）は、通常は５，０００〜１７，０００ｋｇ／ｃｍ
2 、多くの場合６，０００〜１２，０００ｋｇ／ｃｍ2
の範囲内にある。本発明に係るプロピレン系重合体組成
物は、基本的には、前記プロピレン系重合体（Ａ）と無
定形エチレン- プロピレン共重合体（Ｂ）とからなる組
成物であるが、さらに、本発明のプロピレン系重合体組
成物の特性を損なわない範囲内で他の樹脂あるいは添加
剤を配合することができる。Further, regarding the test piece having a thickness of 1/8 inch made of the propylene polymer composition according to the present invention, A
Flexural modulus (F measured according to STM D-790
M) is usually 5,000 to 17,000 kg / cm
2 , often 6,000 to 12,000 kg / cm 2
Is within the range. The propylene-based polymer composition according to the present invention is basically a composition comprising the propylene-based polymer (A) and the amorphous ethylene-propylene copolymer (B). Other resins or additives may be added within a range that does not impair the characteristics of the propylene polymer composition.
【００６４】本発明において配合することができる他の
樹脂の例としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン、ポリ-１-ブテン、エチレ
ン-１-ブテン共重合体、プロピレン-１-ブテン共重合
体、プロピレン-１-ブテン-エチレン共重合体、スチレ
ン- ブタジエン（- スチレン）ブロック共重合体および
その水素添加物、スチレン- イソプレン（- スチレン）
ブロック共重合体およびその水素添加物などを挙げるこ
とができる。Examples of other resins which can be blended in the present invention include high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, poly-1-butene, ethylene-1-butene copolymer, propylene-1- Butene copolymer, propylene-1-butene-ethylene copolymer, styrene-butadiene (-styrene) block copolymer and hydrogenated products thereof, styrene-isoprene (-styrene)
Examples thereof include block copolymers and hydrogenated products thereof.
【００６５】また、本発明において配合することができ
る他の添加剤の例としては、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、核剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、可
塑剤、電気的特性改良剤、無機充填剤および有機充填剤
を挙げることができる。たとえば、本発明で使用される
無機充填剤の具体的な例としては、アルミニウム、銅、
ニッケル、鉄、鉛等の金属、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウム、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、ケイ
素、アンチモンおよびチタン等の金属、ならびに、これ
らの酸化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩およびケイ酸
塩、さらに、タルク、マイカ、シリカ、ガラス繊維およ
びグラファイトを挙げることができる。Further, examples of other additives that can be blended in the present invention include antioxidants, ultraviolet absorbers, lubricants, nucleating agents, antistatic agents, flame retardants, pigments, dyes, plasticizers, and electrical agents. Mention may be made of physical property modifiers, inorganic fillers and organic fillers. For example, specific examples of the inorganic filler used in the present invention include aluminum, copper,
Metals such as nickel, iron and lead, metals such as magnesium, calcium, barium, zinc, zirconium, molybdenum, silicon, antimony and titanium, and oxides, hydroxides, sulfates, carbonates and silicates thereof. Furthermore, talc, mica, silica, glass fibers and graphite can be mentioned.
【００６６】これらの他の樹脂あるいは添加剤は、本発
明に係るプロピレン系重合体組成物を調製する際に配合
することもできるし、また、本発明に係るプロピレン系
重合体組成物を調製した後に添加することもできる。成形体 上記のようにして得られる本発明に係るプロピレン系重
合体組成物は、通常ペレット状に成形され、熱可塑性樹
脂の分野において一般に行なわれている成形方法、たと
えば、射出成形法あるいは押出成形法などを採用して所
望の形状を有する成形体を製造することができる。These other resins or additives can be blended when preparing the propylene polymer composition according to the present invention, and the propylene polymer composition according to the present invention was prepared. It can also be added later. Molded Product The propylene-based polymer composition of the present invention obtained as described above is usually molded into pellets and is a molding method generally used in the field of thermoplastic resins, for example, injection molding or extrusion molding. A molded body having a desired shape can be manufactured by employing a method or the like.
【００６７】この成形の際の温度は、用いるプロピレン
系重合体組成物の融点よりも高い温度であって、かつ熱
分解温度以下の範囲内の温度に設定され、一般には１７
０〜３００℃、好ましくは１７０〜２５０℃の範囲内に
設定される。本発明に係るプロピレン系重合体組成物か
ら成形された成形体は、他の樹脂との親和性に優れてい
る。したがって、本発明に係るプロピレン系重合体組成
物から成形された成形体は、従来プロピレン系の樹脂か
ら成形される成形体を塗装する際には必須の工程である
とされていた１，１，１- トリクロロエタンなどの塩素
系溶媒による蒸気洗浄工程を省略した場合であっても、
塗膜の密着性が非常に良好である。また、本発明に係る
プロピレン系重合体組成物から成形された成形体は、プ
ライマー処理を行なわなくとも塗膜の密着性が非常に良
好である。The temperature at the time of this molding is set to a temperature higher than the melting point of the propylene-based polymer composition used and within the range of the thermal decomposition temperature or less, and is generally 17
It is set within a range of 0 to 300 ° C, preferably 170 to 250 ° C. The molded product molded from the propylene polymer composition according to the present invention has excellent affinity with other resins. Therefore, the molded product molded from the propylene-based polymer composition according to the present invention has been considered to be an essential step when coating a molded product conventionally molded from a propylene-based resin. Even if the steam cleaning step with a chlorine-based solvent such as 1-trichloroethane is omitted,
The adhesion of the coating film is very good. In addition, the molded product molded from the propylene-based polymer composition according to the present invention has very good adhesion of the coating film without the primer treatment.
【００６８】本発明に係るプロピレン系重合体組成物か
ら成形された成形体の塗装には、溶剤系塗料、水系塗料
および無溶剤系塗料を用いることができる。溶剤系塗料
の例としては、アルキド樹脂系塗料、アミノアルキド樹
脂系塗料、ビニル樹脂系塗料、常温乾燥型アクリル樹脂
系塗料、焼付け乾燥型アクリル樹脂系塗料、タールエポ
キシ型エポキシ樹脂系塗料、ワニス・エナメル型エポキ
シ樹脂系塗料、一液型ウレタン樹脂系塗料、多液型ウレ
タン樹脂系塗料、不飽和ポリエステル樹脂系塗料、塩化
ゴム系塗料が挙げられる。Solvent-based paints, water-based paints and solvent-free paints can be used for coating molded products molded from the propylene polymer composition according to the present invention. Examples of solvent-based paints include alkyd resin paints, aminoalkyd resin paints, vinyl resin paints, room temperature dry acrylic resin paints, baking dry acrylic resin paints, tar epoxy epoxy resin paints, and varnishes. Examples thereof include enamel-type epoxy resin-based paint, one-component urethane resin-based paint, multi-component urethane resin-based paint, unsaturated polyester resin-based paint, and chlorinated rubber-based paint.
【００６９】また、水系塗料の例としては、エマルジョ
ン系塗料、水溶性樹脂系塗料が挙げられる。さらに無溶
剤系塗料の例としては、粉体塗料およびトラフィックペ
イントが挙げられる。本発明に係るプロピレン系重合体
組成物から成形された成形体は、特に溶剤系塗料による
塗装が適しており、中でもウレタン樹脂系塗料との親和
性が特に良い。ウレタン樹脂系塗料は、一般にポリイソ
シアネートとポリオール化合物との反応により塗膜を形
成する塗料であり、一液型と二液型があり、また、ブロ
ック型イソシアネートを用いた粉体塗料もある。本発明
に係るプロピレン系重合体組成物からなる成形体は、こ
れらいずれのウレタン樹脂系塗料とも良好な親和性を有
している。Examples of the water-based paint include emulsion paints and water-soluble resin paints. Further examples of solvent-free paints include powder paints and traffic paints. The molded product molded from the propylene-based polymer composition according to the present invention is particularly suitable for coating with a solvent-based paint, and particularly has a good affinity with a urethane resin-based paint. Urethane resin-based paints are paints that generally form a coating film by reacting a polyisocyanate and a polyol compound, and there are one-pack type and two-pack type, and there are also powder paints using a block-type isocyanate. The molded product made of the propylene-based polymer composition according to the present invention has good affinity with any of these urethane resin-based paints.
【００７０】上記のようなウレタン樹脂系塗料のうち、
たとえば一液型ウレタン樹脂系塗料を用いた塗装方法に
ついて一例を挙げて説明すると、本発明に係るプロピレ
ン系重合体組成物から成形された成形体を、水洗および
一般的な工業用洗浄剤を用いた洗浄を少なくともそれぞ
れ一回ずつ行ない、さらに水洗した後、加熱乾燥させ
る。すなわち、本発明に係るプロピレン系重合体組成物
から成形された成形体に塗装する場合には、従来から行
なわれていた塩素系溶剤を用いた蒸気洗浄を行なうこと
を必ずしも必要としない。上記のようにして乾燥された
成形体に、一液型ウレタン樹脂系塗料を塗布し、必要に
応じて加熱することにより、ウレタン樹脂塗膜を形成す
ることができる。Among the urethane resin type paints as described above,
For example, a coating method using a one-pack type urethane resin-based coating material will be described by way of example. A molded article molded from the propylene-based polymer composition according to the present invention is washed with water and a general industrial detergent. Washing is performed at least once each, followed by washing with water, and then heating and drying. That is, when coating a molded product molded from the propylene-based polymer composition according to the present invention, it is not always necessary to perform steam cleaning using a chlorine-based solvent, which has been conventionally performed. A urethane resin coating film can be formed by applying a one-component urethane resin-based paint to the molded product dried as described above and heating it as necessary.
【００７１】このようにして形成された塗膜は、塩素系
溶剤蒸気を用いた洗浄（表面処理）を行なっていないに
もかかわらず、成形体に対して非常に良好な密着性を有
している。また、本発明に係るプロピレン系重合体組成
物から成形された成形体は、良好な被接着性を有してお
り、プライマー処理あるいは上記のような溶剤蒸気洗浄
を行なわなくとも、種々の接着剤に対して良好な親和性
を示す。The coating film formed in this manner has very good adhesion to the molded product, even though it is not washed (surface treated) with chlorine-based solvent vapor. There is. Further, the molded product molded from the propylene-based polymer composition according to the present invention has a good adhesive property, and various adhesives can be used without performing primer treatment or solvent vapor cleaning as described above. Has a good affinity for.
【００７２】この成形体の接着に用いることができる接
着剤の例としては、ユリア樹脂系接着剤、メラミン樹脂
系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ樹脂系接
着剤、酢酸ビニル系溶剤型接着剤、シアノアクリレート
系接着剤、ポリウレタン系接着剤、α- オレフィン・無
水マレイン酸樹脂系接着剤、水性高分子・イソシアネー
ト系接着剤、反応型アクリル樹脂系接着剤、紫外線硬化
型変性アクリル樹脂系接着剤、嫌気性変性アクリル樹脂
系接着剤のような合成樹脂系接着剤；酢酸ビニル系エマ
ルジョン型接着剤、酢酸ビニル共重合樹脂系エマルジョ
ン型接着剤、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂系エマル
ジョン型接着剤、アクリルエマルジョン系接着剤のよう
なエマルジョン型接着剤；酢酸ビニル系ホットメルト型
接着剤、エラストマー系ホットメルト型接着剤、ポリア
ミド系ホットメルト型接着剤のようなホットメルト型接
着剤；クロロプレン型合成ゴム系接着剤、合成ゴム系ラ
テックス型接着剤のような合成ゴム系接着剤を挙げるこ
とができる。Examples of adhesives that can be used for bonding the molded article include urea resin adhesives, melamine resin adhesives, phenol resin adhesives, epoxy resin adhesives, vinyl acetate solvent adhesives. Agent, cyanoacrylate adhesive, polyurethane adhesive, α-olefin / maleic anhydride resin adhesive, water-based polymer / isocyanate adhesive, reactive acrylic resin adhesive, UV curable modified acrylic resin adhesive Agents, synthetic resin adhesives such as anaerobic modified acrylic resin adhesives; vinyl acetate emulsion adhesives, vinyl acetate copolymer resin emulsion adhesives, ethylene / vinyl acetate copolymer emulsion adhesives , Emulsion type adhesives such as acrylic emulsion type adhesives; vinyl acetate hot melt type adhesives, elastomers -Based hot melt adhesives, hot melt adhesives such as polyamide hot melt adhesives; synthetic rubber adhesives such as chloroprene synthetic rubber adhesives and synthetic rubber latex adhesives You can
【００７３】このような接着剤を用いた接着方法として
は、従来から利用されている方法を採用することができ
る。そして、このような接着方法において、プライマー
処理あるいは有機溶剤蒸気洗浄を特に行なわない場合で
あっても、所望の接着強度を得ることができる。上記の
ような特性を利用して、本発明に係るプロピレン系重合
体組成物は、自動車部品、オートバイ部品、電気機器部
品、日用品、自動販売機部品、土木建築材料、一般工業
材料、事務情報機器、包装材料、スポーツ用具、医療用
具および原子力関係部品など塗装が施される用途、ある
いは接着される用途に広く使用することができる。As a bonding method using such an adhesive, a conventionally used method can be adopted. Then, in such an adhesive method, a desired adhesive strength can be obtained even if the primer treatment or the organic solvent vapor cleaning is not particularly performed. Utilizing the above characteristics, the propylene-based polymer composition according to the present invention is used for automobile parts, motorcycle parts, electric equipment parts, daily necessities, vending machine parts, civil engineering building materials, general industrial materials, office information equipment. It can be widely used for applications such as packaging materials, sports equipment, medical equipment, and nuclear-related parts to which coating is applied, or applications to which they are adhered.
【００７４】[0074]
【発明の効果】本発明に係るプロピレン系重合体組成物
は、特定のプロピレン系重合体（Ａ）と特定の無定形エ
チレン- プロピレン共重合体（Ｂ）とが特定の割合で配
合されてなり、この無定形エチレン- プロピレン共重合
体（Ｂ）（ゴム成分）が微小な分散粒子径を有する粒子
となって分散しているので、プロピレン系重合体が本来
有している曲げ弾性率等の優れた特性を損なうことな
く、特に被塗装性に優れるとともに、耐衝撃性に優れた
成形体を提供することができる。特に本発明に係るプロ
ピレン系重合体組成物から成形される成形体は、ポリウ
レタンとの密着性が優れているため、成形体の表面に直
接ウレタン塗装することができる。The propylene-based polymer composition of the present invention comprises a specific propylene-based polymer (A) and a specific amorphous ethylene-propylene copolymer (B) in a specific ratio. Since the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) (rubber component) is dispersed in the form of particles having a fine dispersed particle size, the bending elastic modulus originally possessed by the propylene-based polymer, etc. It is possible to provide a molded article that is particularly excellent in coatability and excellent in impact resistance without impairing excellent characteristics. In particular, since the molded article molded from the propylene polymer composition according to the present invention has excellent adhesion to polyurethane, the surface of the molded article can be directly coated with urethane.
【００７５】また、本発明に係るプロピレン系重合体組
成物の製造方法によれば、混練工程における溶融混練条
件を特定の範囲内に設定することにより、得られるプロ
ピレン系重合体組成物中におけるゴム成分、特に変性ゴ
ム成分の分散粒子径を制御することができるので、被塗
装性および被接着性に優れた成形体を提供することがで
きるプロピレン系重合体組成物を製造することができ
る。According to the method for producing a propylene-based polymer composition of the present invention, the rubber in the propylene-based polymer composition obtained by setting the melt-kneading conditions in the kneading step within a specific range. Since the dispersed particle size of the component, particularly the modified rubber component, can be controlled, it is possible to produce a propylene-based polymer composition capable of providing a molded article having excellent coatability and adhesiveness.
【００７６】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物の諸特性
は、次のようにして測定した。 （１）ＭＦＲ ＡＳＴＭ Ｄ-１２３８に従って、荷重 ２．１６ｋｇ、
温度 ２３０℃にて測定した。 （２）グラフト量 反応後のポリマーを１３０℃のｐ- キシレンに溶解させ
て放冷した後、このポリマーをアセトンで析出させ、未
反応物を除去して精製した。精製後のポリマーを酸素分
析の結果よりグラフト量を算出した。 （３）アイゾット衝撃強度（ノッチ付き）（Ｉｚ） 厚み１／８インチの試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ-２５６
に従って−３０℃にて測定した。 （４）曲げ弾性率（ＦＭ） 厚み１／８インチの試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ-７９０
に従って測定した。 （５）塗装試験 ○試験片の作製 ５０トン射出成形機にて成形した角板に次の塗料を塗布
した。The present invention will be described below with reference to examples.
The invention is not limited to these examples.
Various properties of the propylene-based polymer composition used in the present invention were measured as follows. (1) According to MFR ASTM D-1238, a load of 2.16 kg,
It was measured at a temperature of 230 ° C. (2) Grafting amount The polymer after the reaction was dissolved in p-xylene at 130 ° C. and allowed to cool, and then the polymer was precipitated with acetone to remove unreacted substances and purified. The grafted amount of the purified polymer was calculated from the result of oxygen analysis. (3) Izod impact strength (with notch) (Iz) Using a test piece having a thickness of 1/8 inch, ASTM D-256
Was measured at -30 ° C. (4) Flexural Modulus (FM) Using a test piece having a thickness of 1/8 inch, ASTM D-790
Was measured according to. (5) Coating test ○ Preparation of test piece The following paint was applied to a square plate molded by a 50-ton injection molding machine.
【００７７】・１液ウレタン系塗料フレキセン＃１０５
［商品名、日本ビーケミカル（株）製］ ・乾燥後の塗膜厚６０μｍ ・焼付けの条件 １２０℃、３０分 なお、実施例中に特記ないものは、上記塗料塗布前に
１，１，１- トリクロロエタンによる蒸気洗浄を行なっ
た。1-component urethane-based paint Flexen # 105
[Brand name, manufactured by Nippon Bee Chemical Co., Ltd.]-Film thickness after drying 60 μm-Baking conditions 120 ° C, 30 minutes Unless otherwise specified in the examples, 1, 1, 1 before coating the above-mentioned paint -Steam cleaning with trichloroethane was performed.
【００７８】○碁盤目試験 ＪＩＳ Ｋ-５４００に記載されている碁盤目試験の方法
に準じて、碁盤目を付けた試験片を作製し、セロテープ
［商品名、ニチバン（株）製］を試験片に張り付けた後
このセロテープを速やかに９０度の方向に引張って剥離
させ、残った碁盤目の塗膜数を数え、この数を付着性の
指標とした。Cross-cut test A cross-cut test piece was prepared according to the method of the cross-cut test described in JIS K-5400, and cellophane tape [trade name, manufactured by Nichiban Co., Ltd.] was used as the test piece. This cellophane tape was quickly pulled in the direction of 90 degrees to be peeled off after being adhered to, and the number of remaining cross-cut coating films was counted, and this number was used as an index of adhesion.
【００７９】○剥離強度試験 基材上に塗膜を調製し、１ｃｍ幅にカッター刃で基材に
刃が到達するまで切れ目を入れて塗膜の端部を剥離させ
た後、その剥離した塗膜の端部を５０ｍｍ／分の速度で
１８０度の方向に塗膜が剥離するまで引張って剥離強度
を測定した。 （６）接着試験 ○試験片の作製 スチレン／アクリロニトリル／アクリル酸エチルヘキシ
ル／アクリル酸エチル／アクリル酸-ｎ-ブチル共重合体
（モル比：３５／３５／１３／１５／７）の水分散物
［商品名、ヨドゾール、カネボウＮＳＣ（株）製］を塗
布量２００ｇ／ｍ2 となるように塗布し、布を上に軽く
乗せて手で押さえた後、エアオーブン中１００℃で３０
分間乾燥を行なった。Peel Strength Test A coating film was prepared on a base material, a 1 cm width was cut with a cutter blade until the blade reached the base material, the end portion of the coating film was peeled off, and the peeled coating was applied. The peel strength was measured by pulling the edge of the film at a speed of 50 mm / min in the direction of 180 degrees until the coating film peeled. (6) Adhesion test ○ Preparation of test piece Aqueous dispersion of styrene / acrylonitrile / ethylhexyl acrylate / ethyl acrylate / n-butyl acrylate copolymer (molar ratio: 35/35/13/15/7) Product name, Yodozole, manufactured by Kanebo NSC Co., Ltd.] is applied so that the application amount is 200 g / m 2, and the cloth is lightly placed on top and pressed by hand, then in an air oven at 100 ° C. for 30
It was dried for a minute.
【００８０】○剥離強度試験 上記の乾燥後１時間経過した後に、引張り試験機を用い
て５０ｍｍ／分の引張り速度で１８０度の方向に布が剥
離するように引張って剥離強度を測定した。 ○碁盤目試験 ＪＩＳ Ｋ-５４００に記載されている碁盤目試験の方法
に準じて、碁盤目を付けた試験片を作製し、セロテープ
［商品名、ニチバン（株）製］を試験片に張り付けた後
このセロテープを速やかに９０度の方向に引張って剥離
させ、残った碁盤目の塗膜数を数え、この数を付着性の
指標とした。 （７）分散相粒径 試験片のコア部破断面の電子顕微鏡写真像より求めた。Peel Strength Test One hour after the above drying, the peel strength was measured using a tensile tester at a pulling speed of 50 mm / min so that the cloth peeled in the direction of 180 °. ○ Cross-cut test A cross-cut test piece was prepared according to the method of the cross-cut test described in JIS K-5400, and cellophane tape [trade name, manufactured by Nichiban Co., Ltd.] was attached to the test piece. Then, this cellophane tape was rapidly pulled in the direction of 90 degrees to be peeled off, and the number of remaining cross-cut coating films was counted, and this number was used as an index of adhesion. (7) Particle size of dispersed phase It was determined from an electron micrograph image of the fracture surface of the core of the test piece.
【００８１】なお、実施例、比較例で用いたプロピレン
系重合体、エチレン系共重合体ゴム、第三級アミノ基含
有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン性
不飽和化合物および有機過酸化物の種類、物性等を示
す。 （Ａ）プロピレン系重合体 ＰＰ−１：ＭＦＲが０．３ｇ／１０分、密度が０．９１
ｇ／ｃｍ3 の結晶性プロピレン単独重合体 ＰＰ−２：ＭＦＲが１１．５ｇ／１０分、密度が０．９
１ｇ／ｃｍ3 の結晶性プロピレン単独重合体 ＰＰ−３：ＭＦＲが０．５ｇ／１０分、密度が０．９１
ｇ／ｃｍ3 、エチレン含量が４モル％のプロピレン- エ
チレンランダム共重合体 ＰＰ−４：ＭＦＲが２０ｇ／１０分、密度が０．９１ｇ
／ｃｍ3 、エチレン含量が３モル％のプロピレン- エチ
レンランダム共重合体 ＰＰ−５：ＭＦＲが０．３ｇ／１０分、密度が０．９１
ｇ／ｃｍ3 、エチレン含量が２モル％のプロピレン- エ
チレン共重合体 ＰＰ−６：ＭＦＲが２６ｇ／１０分、密度が０．９１ｇ
／ｃｍ3 のプロピレン単独重合体 ＰＰ−７：ＭＦＲが２０ｇ／１０分、密度が０．９０ｇ
／ｃｍ3 、エチレン含量が３モル％のプロピレン- エチ
レン共重合体 （Ｂ）エチレン系共重合体ゴム ＥＰ−１：ＭＦＲが０．７ｇ／１０分、密度が０．８７
ｇ／ｃｍ3 、エチレン含量が８１モル％のエチレン- プ
ロピレン共重合体ゴム ＥＰ−２：ＭＦＲが８．１ｇ／１０分、密度が０．８７
ｇ／ｃｍ3 、エチレン含量が８１モル％のエチレン- プ
ロピレン共重合体ゴム ＥＰ−３：ＭＦＲが１．８ｇ／１０分、密度が０．８７
ｇ／ｃｍ3 、エチレン含量が８１モル％のエチレン- プ
ロピレン共重合体ゴム （Ｃ）第三級アミノ基含有エチレン性不飽和化合物およ
びエポキシ基含有不飽和化合物 ＵＣ−１：Ｎ，Ｎ- ジメチルアミノエチルアクリレート ＵＣ−２：Ｎ，Ｎ- ジメチルアミノエチルアクリルアミ
ド ＵＣ−３：グリシジルメタクリレート （Ｄ）有機過酸化物 ＰＯ−１：２，５- ジメチル- ２，５- ビス（ｔ- ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン- ３ ＰＯ−２：ベンゾイルパーオキサイドThe propylene polymers, ethylene copolymer rubbers, tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compounds, epoxy group-containing ethylenically unsaturated compounds and organic peroxides used in Examples and Comparative Examples were used. Indicates the type, physical properties, etc. (A) Propylene polymer PP-1: MFR 0.3 g / 10 minutes, density 0.91
g / cm 3 crystalline propylene homopolymer PP-2: MFR 11.5 g / 10 minutes, density 0.9
1 g / cm 3 of crystalline propylene homopolymer PP-3: MFR 0.5 g / 10 min, density 0.91
g / cm 3 , propylene-ethylene random copolymer having an ethylene content of 4 mol% PP-4: MFR 20 g / 10 min, density 0.91 g
/ Cm 3 , propylene-ethylene random copolymer with an ethylene content of 3 mol% PP-5: MFR 0.3 g / 10 min, density 0.91
g / cm 3 , propylene-ethylene copolymer having an ethylene content of 2 mol% PP-6: MFR 26 g / 10 minutes, density 0.91 g
/ Cm 3 propylene homopolymer PP-7: MFR 20 g / 10 min, density 0.90 g
/ Cm 3 , propylene-ethylene copolymer having an ethylene content of 3 mol% (B) ethylene-based copolymer rubber EP-1: MFR 0.7 g / 10 minutes, density 0.87
g / cm 3 , ethylene-propylene copolymer rubber having an ethylene content of 81 mol% EP-2: MFR of 8.1 g / 10 min, density of 0.87
g / cm 3 , ethylene-propylene copolymer rubber with an ethylene content of 81 mol% EP-3: MFR 1.8 g / 10 min, density 0.87
Ethylene-propylene copolymer rubber having g / cm 3 and an ethylene content of 81 mol% (C) Tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound and epoxy group-containing unsaturated compound UC-1: N, N-dimethylamino Ethyl Acrylate UC-2: N, N-Dimethylaminoethylacrylamide UC-3: Glycidyl Methacrylate (D) Organic Peroxide PO-1: 2,5-Dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne -3 PO-2: benzoyl peroxide
【００８２】[0082]
【実施例１】ＭＦＲが０．３ｇ／１０分、密度が０．９
１ｇ／ｃｍ3 の結晶性プロピレン単独重合体［以下、Ｐ
Ｐ−１と略称する］１００重量部と、Ｎ，Ｎ- ジメチル
アミノエチルアクリレート［以下、ＵＣ−１と略称す
る］１．０重量部と、２，５-ジメチル- ２，５- ビス
（ｔ- ブチルパーオキシ）ヘキシン- ３［以下、ＰＯ−
１と略称する］０．０５重量部とをヘンシェルミキサー
を用いて混合した。Example 1 MFR 0.3 g / 10 minutes, density 0.9
1 g / cm 3 of crystalline propylene homopolymer [hereinafter referred to as P
P-1] 100 parts by weight, N, N-dimethylaminoethyl acrylate [hereinafter abbreviated as UC-1] 1.0 part by weight, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t -Butylperoxy) hexyne-3 [hereinafter, PO-
1)] 0.05 parts by weight were mixed using a Henschel mixer.
【００８３】得られた混合物をベント付き２軸押出機
（Ｌ／Ｄ＝４２、スクリュー径３０ｍｍ）を用いて窒素
雰囲気下に２００℃の温度で混練して変性プロピレン系
重合体［以下、ＭＰＰ−１と略す］を製造した。得られ
たＭＰＰ−１のＵＣ−１のグラフト量は０．５重量％で
あった。また、ＭＰＰ−１のＭＦＲは３２ｇ／１０分で
あった。The obtained mixture was kneaded using a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 30 mm) in a nitrogen atmosphere at a temperature of 200 ° C. to prepare a modified propylene polymer [hereinafter referred to as MPP- Abbreviated as 1]. The amount of UC-1 grafted on the obtained MPP-1 was 0.5% by weight. The MFR of MPP-1 was 32 g / 10 minutes.
【００８４】次いで、このＭＰＰ−１ ８５重量部と、
ＭＦＲが０．７ｇ／１０分、密度が０．８７ｇ／ｃｍ
3 、エチレン含量が８１モル％のエチレン- プロピレン
共重合体ゴム［以下、ＥＰ−１と略す］１５重量部とを
ヘンシェルミキサーで混合し、この混合物をベント付き
２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２、スクリュー径５０ｍｍ）を
用いて窒素雰囲気下に１８０℃の温度で溶融混練しペレ
ット（組成物）を調製した。Then, 85 parts by weight of this MPP-1 and
MFR 0.7g / 10min, density 0.87g / cm
3 , 15 parts by weight of an ethylene-propylene copolymer rubber [hereinafter, abbreviated as EP-1] having an ethylene content of 81 mol% was mixed with a Henschel mixer, and this mixture was mixed with a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 50 mm) was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. in a nitrogen atmosphere to prepare pellets (composition).
【００８５】このようにして得られた組成物から上記の
ようにして各種試験片を作製し、これらの試験片を用い
て曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、塗装試験、接着強
度および無定形エチレン- プロピレン共重合体の分散相
粒子径を求めた。結果を第１表に示す。Various test pieces were prepared from the composition thus obtained as described above, and using these test pieces, flexural modulus, Izod impact strength, coating test, adhesive strength and amorphous ethylene- The dispersed phase particle size of the propylene copolymer was determined. The results are shown in Table 1.
【００８６】[0086]
【実施例２，３】実施例１において、ＭＰＰ−１、ＥＰ
−１の配合量を第１表に示すように変えた以外は、実施
例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。Embodiments 2 and 3 In Embodiment 1, MPP-1, EP
Example 1 was repeated except that the compounding amount of -1 was changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
【００８７】[0087]
【実施例４】ＭＦＲが１１．５ｇ／１０分、密度が０．
９１ｇ／ｃｍ3 の結晶性プロピレン単独重合体［以下、
ＰＰ−２と略す］１００重量部と、ＵＣ−１ １．５重
量部と、ＰＯ−１ ０．０１重量部とをヘンシェルミキ
サーを用いて混合した。得られた混合物をベント付き２
軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２、スクリュー径３０ｍｍ）を用
いて窒素雰囲気下に２００℃の温度で混練して変性プロ
ピレン系重合体［以下、ＭＰＰ−２と略す］を製造し
た。Example 4 MFR of 11.5 g / 10 minutes and density of 0.
91 g / cm 3 of a crystalline propylene homopolymer [hereinafter,
Abbreviated as PP-2] 100 parts by weight, UC-1 1.5 parts by weight, and PO-1 0.01 parts by weight were mixed using a Henschel mixer. Vent the resulting mixture 2
A modified propylene-based polymer [hereinafter abbreviated as MPP-2] was produced by kneading at a temperature of 200 ° C. in a nitrogen atmosphere using a shaft extruder (L / D = 42, screw diameter 30 mm).
【００８８】得られたＭＰＰ−２のＵＣ−１のグラフト
量は０．６重量％であった。また、ＭＰＰ−２のＭＦＲ
は４７ｇ／１０分であった。次いで、このＭＰＰ−２
８８重量部と、ＭＦＲが８．１ｇ／１０分、密度が０．
８７ｇ／ｃｍ3 、エチレン含量が８１モル％のエチレン
- プロピレン共重合体ゴム［以下、ＥＰ−２と略す］１
２重量部とをヘンシェルミキサーで混合し、混合物をベ
ント付き２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２、スクリュー径５０
ｍｍ）を用いて窒素雰囲気下に１８０℃の温度で溶融混
練しペレット（組成物）を調製した。以下、実施例１と
同様にして、上記試験を行なった。The amount of UC-1 grafted on the obtained MPP-2 was 0.6% by weight. Also, MFR of MPP-2
Was 47 g / 10 minutes. Then, this MPP-2
88 parts by weight, MFR of 8.1 g / 10 minutes, and density of 0.1.
87 g / cm 3 , ethylene content 81 mol% ethylene
-Propylene copolymer rubber [hereinafter abbreviated as EP-2] 1
2 parts by weight are mixed with a Henschel mixer, and the mixture is mixed with a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 50).
mm) was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. in a nitrogen atmosphere to prepare pellets (composition). Hereinafter, the above test was performed in the same manner as in Example 1.
【００８９】結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
【００９０】[0090]
【実施例５】ＭＦＲが０．５ｇ／１０分、密度が０．９
１ｇ／ｃｍ3 、エチレン含量が４モル％のプロピレン-
エチレンランダム共重合体［以下、ＰＰ−３と略す］１
００重量部と、Ｎ，Ｎ- ジメチルアミノエチルアクリル
アミド［以下、ＵＣ−２と略す］１．０重量部と、ＰＯ
−１ ０．０５重量部とをヘンシェルミキサーを用いて
混合した。Example 5: MFR 0.5 g / 10 min, density 0.9
1 g / cm 3 , propylene with an ethylene content of 4 mol%-
Ethylene random copolymer [hereinafter abbreviated as PP-3] 1
00 parts by weight, N, N-dimethylaminoethylacrylamide [hereinafter abbreviated as UC-2] 1.0 parts by weight, and PO
-1 0.05 parts by weight were mixed using a Henschel mixer.
【００９１】得られた混合物をベント付き２軸押出機
（Ｌ／Ｄ＝４２、スクリュー径３０ｍｍ）を用いて窒素
雰囲気下に２００℃の温度で混練して変性プロピレン系
重合体［以下、ＭＰＰ−３と略す］を製造した。得られ
たＭＰＰ−３のＵＣ−２のグラフト量は０．８重量％で
あった。また、ＭＰＰ−３のＭＦＲは４０ｇ／１０分で
あった。The obtained mixture was kneaded using a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 30 mm) in a nitrogen atmosphere at a temperature of 200 ° C. to prepare a modified propylene polymer [hereinafter referred to as MPP- Abbreviated as 3]. The amount of UC-2 grafted on the obtained MPP-3 was 0.8% by weight. The MFR of MPP-3 was 40 g / 10 minutes.
【００９２】次いで、ＭＰＰ−３ ６３重量部と、ＥＰ
−２ ３７重量部とをヘンシェルミキサーで混合し、混
合物をベント付き２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２、スクリュ
ー径５０ｍｍ）を用いて窒素雰囲気下に１８０℃の温度
で溶融混練しペレット（組成物）を調製した。以下、実
施例１と同様にして、上記試験を行なった。結果を第１
表に示す。Then, 63 parts by weight of MPP-3 and EP
2 37 parts by weight of the mixture was mixed with a Henschel mixer, and the mixture was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. under a nitrogen atmosphere using a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 50 mm) to form pellets (composition Was prepared. Hereinafter, the above test was performed in the same manner as in Example 1. First result
Shown in the table.
【００９３】[0093]
【実施例６】ＭＦＲが２０ｇ／１０分、密度が０．９１
ｇ／ｃｍ3 、エチレン含量３モル％のプロピレン- エチ
レンランダム共重合体［以下、ＰＰ−４と略す］１００
重量部と、ＵＣ−２ ２．０重量部と、ＰＯ−１ ０．
０１重量部とをヘンシェルミキサーを用いて混合した。
得られた混合物をベント付き２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４
２、スクリュー径３０ｍｍ）を用いて窒素雰囲気下に２
００℃の温度で混練して変性プロピレン系重合体［以
下、ＭＰＰ−４と略す］を製造した。Example 6 MFR of 20 g / 10 minutes and density of 0.91
Propylene-ethylene random copolymer [g / cm 3 and ethylene content 3 mol% [hereinafter abbreviated as PP-4] 100
Parts by weight, 2.0 parts by weight of UC-2, PO-10.
01 parts by weight were mixed using a Henschel mixer.
The resulting mixture was mixed with a vented twin-screw extruder (L / D = 4
(2, screw diameter 30 mm) 2 under nitrogen atmosphere
A modified propylene-based polymer [hereinafter abbreviated as MPP-4] was manufactured by kneading at a temperature of 00 ° C.
【００９４】得られたＭＰＰ−４のＵＣ−２のグラフト
量は０．４重量％であった。また、ＭＰＰ−４のＭＦＲ
は５２ｇ／１０分であった。次いで、このＭＰＰ−４
５２重量部と、ＥＰ−２ ４８重量部とをヘンシェルミ
キサーで混合し、混合物をベント付き２軸押出機（Ｌ／
Ｄ＝４２、スクリュー径５０ｍｍ）を用いて窒素雰囲気
下に１８０℃の温度で溶融混練しペレット（組成物）を
調製した。以下、実施例１と同様にして、上記試験を行
なった。The amount of UC-2 grafted on the obtained MPP-4 was 0.4% by weight. In addition, MFR of MPP-4
Was 52 g / 10 minutes. Then, this MPP-4
52 parts by weight and EP-2 48 parts by weight were mixed by a Henschel mixer, and the mixture was mixed with a vented twin-screw extruder (L /
(D = 42, screw diameter 50 mm) was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. in a nitrogen atmosphere to prepare pellets (composition). Hereinafter, the above test was performed in the same manner as in Example 1.
【００９５】結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
【００９６】[0096]
【実施例７】ＥＰ−１ １００重量部と、ＵＣ−１
１．０重量部と、ＰＯ−１ ０．１重量部とをヘンシェ
ルミキサーを用いて混合した。得られた混合物をベント
付き２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２、スクリュー径３０ｍ
ｍ）を用いて窒素雰囲気下に２００℃の温度で混練して
変性無定形エチレン- プロピレン共重合体［以下、ＭＥ
Ｐ−１と略す］を製造した。Example 7 100 parts by weight of EP-1 and UC-1
1.0 part by weight and 0.1 part by weight of PO-1 were mixed using a Henschel mixer. The obtained mixture was a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 30 m
m) and kneaded in a nitrogen atmosphere at a temperature of 200 ° C. to prepare a modified amorphous ethylene-propylene copolymer [hereinafter referred to as ME
Abbreviated as P-1].
【００９７】得られたＭＥＰ−１のＵＣ−１のグラフト
量は０．８重量％であった。また、ＭＥＰ−１のＭＦＲ
は０．２ｇ／１０分であった。次いで、ＰＰ−２ ４２
重量部と、ＭＥＰ−１ ５８重量部と、タルク２０重量
部とをヘンシェルミキサーで混合し、混合物をベント付
き２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２、スクリュー径５０ｍｍ）
を用いて窒素雰囲気下に１８０℃の温度で溶融混練しペ
レット（組成物）を調製した。以下、実施例１と同様に
して、上記試験を行なった。The amount of UC-1 grafted on the obtained MEP-1 was 0.8% by weight. In addition, MEP-1 MFR
Was 0.2 g / 10 minutes. Then PP-2 42
Parts by weight, 58 parts by weight of MEP-1 and 20 parts by weight of talc were mixed with a Henschel mixer, and the mixture was mixed with a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 50 mm).
Was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. in a nitrogen atmosphere to prepare pellets (composition). Hereinafter, the above test was performed in the same manner as in Example 1.
【００９８】結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
【００９９】[0099]
【実施例８】ＥＰ−２ １００重量部と、ＵＣ−２
１．０重量部と、ＰＯ−１ ０．０５重量部とをヘンシ
ェルミキサーを用いて混合した。得られた混合物をベン
ト付き２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２、スクリュー径３０ｍ
ｍ）を用いて窒素雰囲気下に２００℃の温度で混練して
変性無定形エチレン- プロピレン共重合体［以下、ＭＥ
Ｐ−２と略す］を製造した。Example 8 100 parts by weight of EP-2 and UC-2
1.0 part by weight and 0.05 part by weight of PO-1 were mixed using a Henschel mixer. The obtained mixture was a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 30 m
m) and kneaded in a nitrogen atmosphere at a temperature of 200 ° C. to prepare a modified amorphous ethylene-propylene copolymer [hereinafter referred to as ME
Abbreviated as P-2].
【０１００】得られたＭＥＰ−２のＵＣ−２のグラフト
量は０．８重量％であった。また、ＭＥＰ−２のＭＦＲ
は１．２ｇ／１０分であった。次いで、ＰＰ−２ ７５
重量部と、ＭＥＰ−２ ２５重量部とをヘンシェルミキ
サーで混合し、混合物をベント付き２軸押出機（Ｌ／Ｄ
＝４２、スクリュー径５０ｍｍ）を用いて窒素雰囲気下
に１８０℃の温度で溶融混練しペレット（組成物）を調
製した。以下、実施例１と同様にして、上記試験を行な
った。The amount of UC-2 grafted on the obtained MEP-2 was 0.8% by weight. Also, MEP-2 MFR
Was 1.2 g / 10 minutes. Then PP-2 75
Parts by weight and 25 parts by weight of MEP-2 were mixed with a Henschel mixer, and the mixture was mixed with a vented twin-screw extruder (L / D
= 42, screw diameter 50 mm) and melt kneading at a temperature of 180 ° C. in a nitrogen atmosphere to prepare pellets (composition). Hereinafter, the above test was performed in the same manner as in Example 1.
【０１０１】結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
【０１０２】[0102]
【実施例９】ＥＰ−２ １００重量部と、グリシジルメ
タクリレート［以下、ＵＣ−３と略す］１．０重量部
と、ＰＯ−１ ０．０５重量部とをヘンシェルミキサー
を用いて混合した。得られた混合物をベント付き２軸押
出機（Ｌ／Ｄ＝４２、スクリュー径３０ｍｍ）を用いて
窒素雰囲気下に２００℃の温度で混練して変性無定形エ
チレン- プロピレン共重合体［以下、ＭＥＰ−３と略
す］を製造した。Example 9 100 parts by weight of EP-2, 1.0 part by weight of glycidyl methacrylate [hereinafter abbreviated as UC-3], and 0.05 part by weight of PO-1 were mixed using a Henschel mixer. The obtained mixture was kneaded using a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 30 mm) under a nitrogen atmosphere at a temperature of 200 ° C. to prepare a modified amorphous ethylene-propylene copolymer [hereinafter referred to as MEP. Abbreviated as -3].
【０１０３】得られたＭＥＰ−３のＵＣ−３のグラフト
量は０．９重量％であった。また、ＭＥＰ−３のＭＦＲ
は１．５ｇ／１０分であった。次いで、ＰＰ−２ ７５
重量部と、ＭＥＰ−３ ２５重量部とをヘンシェルミキ
サーで混合し、混合物をベント付き２軸押出機（Ｌ／Ｄ
＝４２、スクリュー径５０ｍｍ）を用いて窒素雰囲気下
に１８０℃の温度で溶融混練しペレット（組成物）を調
製した。以下、実施例１と同様にして、上記試験を行な
った。The amount of UC-3 grafted on the obtained MEP-3 was 0.9% by weight. Also, MEP-3 MFR
Was 1.5 g / 10 minutes. Then PP-2 75
Parts by weight and 25 parts by weight of MEP-3 were mixed with a Henschel mixer, and the mixture was mixed with a vented twin-screw extruder (L / D
= 42, screw diameter 50 mm) and melt kneading at a temperature of 180 ° C. in a nitrogen atmosphere to prepare pellets (composition). Hereinafter, the above test was performed in the same manner as in Example 1.
【０１０４】結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
【０１０５】[0105]
【実施例１０】ＰＰ−１ １００重量部と、ＵＣ−２
１．５重量部と、ベンゾイルパーオキサイド［以下、Ｐ
Ｏ−２と略す］０．２重量部とをヘンシェルミキサーを
用いて混合した。得られた混合物を窒素気流下にて１０
０℃、２時間保つことにより変性ポリプロピレン［以
下、ＭＰＰ−５と略す］を製造した。Example 10 100 parts by weight of PP-1 and UC-2
1.5 parts by weight of benzoyl peroxide [hereinafter, P
O-2] is mixed with 0.2 parts by weight using a Henschel mixer. The resulting mixture was placed under a nitrogen stream for 10
A modified polypropylene [hereinafter, abbreviated as MPP-5] was produced by maintaining at 0 ° C for 2 hours.
【０１０６】得られたＭＰＰ−５のＵＣ−２のグラフト
量は１．３重量％であった。また、ＭＰＰ−５のＭＦＲ
は５．０ｇ／１０分であった。次いで、ＭＰＰ−５ ６
５重量部と、ＭＥＰ−１ ３５重量部とをヘンシェルミ
キサーで混合し、混合物をベント付き２軸押出機（Ｌ／
Ｄ＝４２、スクリュー径５０ｍｍ）を用いて窒素雰囲気
下に１８０℃の温度で溶融混練しペレット（組成物）を
調製した。以下、実施例１と同様にして、上記試験を行
なった。The amount of UC-2 grafted on the obtained MPP-5 was 1.3% by weight. Also, the MFR of MPP-5
Was 5.0 g / 10 minutes. Then MPP-56
5 parts by weight and 35 parts by weight of MEP-1 were mixed with a Henschel mixer, and the mixture was mixed with a vented twin-screw extruder (L /
(D = 42, screw diameter 50 mm) was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. in a nitrogen atmosphere to prepare pellets (composition). Hereinafter, the above test was performed in the same manner as in Example 1.
【０１０７】結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
【０１０８】[0108]
【実施例１１】ＰＰ−１ １００重量部と、ＵＣ−３
１．０重量部と、ＰＯ−１ ０．０５重量部とをヘンシ
ェルミキサーを用いて混合した。得られた混合物をベン
ト付き２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２、スクリュー径３０ｍ
ｍ）を用いて窒素雰囲気下に２００℃の温度で混練して
変性プロピレン系重合体［以下、ＭＰＰ−６と略す］を
製造した。Example 11 100 parts by weight of PP-1 and UC-3
1.0 part by weight and 0.05 part by weight of PO-1 were mixed using a Henschel mixer. The obtained mixture was a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 30 m
m) was kneaded under a nitrogen atmosphere at a temperature of 200 ° C. to produce a modified propylene-based polymer [hereinafter abbreviated as MPP-6].
【０１０９】得られたＭＰＰ−６のＵＣ−３のグラフト
量は０．５重量％であった。また、ＭＰＰ−６のＭＦＲ
は３０ｇ／１０分であった。次いで、ＭＰＰ−６ ５５
重量部と、ＭＥＰ−３ ４５重量部とをヘンシェルミキ
サーで混合し、混合物をベント付き２軸押出機（Ｌ／Ｄ
＝４２、スクリュー径５０ｍｍ）を用いて窒素雰囲気下
に１８０℃の温度で溶融混練しペレット（組成物）を調
製した。以下、実施例１と同様にして、上記試験を行な
った。The amount of UC-3 grafted on the obtained MPP-6 was 0.5% by weight. In addition, MFR of MPP-6
Was 30 g / 10 minutes. Then MPP-655
And 45 parts by weight of MEP-3 are mixed with a Henschel mixer, and the mixture is mixed with a vented twin-screw extruder (L / D
= 42, screw diameter 50 mm) and melt kneading at a temperature of 180 ° C. in a nitrogen atmosphere to prepare pellets (composition). Hereinafter, the above test was performed in the same manner as in Example 1.
【０１１０】結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
【０１１１】[0111]
【実施例１２】ＰＰ−３ １００重量部と、ＵＣ−３
１．０重量部と、ＰＯ−１ ０．０５重量部とをヘンシ
ェルミキサーを用いて混合した。得られた混合物をベン
ト付き２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２、スクリュー径３０ｍ
ｍを用いて窒素雰囲気下に２００℃の温度で混練して変
性プロピレン系重合体を［以下、ＭＰＰ−７と略す］製
造した。Example 12 100 parts by weight of PP-3 and UC-3
1.0 part by weight and 0.05 part by weight of PO-1 were mixed using a Henschel mixer. The obtained mixture was a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 30 m
m was kneaded in a nitrogen atmosphere at a temperature of 200 ° C. to produce a modified propylene-based polymer [hereinafter, abbreviated as MPP-7].
【０１１２】得られたＭＰＰ−７のＵＣ−３のグラフト
量は０．５重量％であった。また、ＭＰＰ−７のＭＦＲ
は３．８ｇ／１０分であった。次いで、このＭＰＰ−７
５５重量部と、ＭＥＰ−３ ４５重量部と、タルク１
５重量部とをヘンシェルミキサーで混合し、混合物をベ
ント付き２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２、スクリュー径５０
ｍｍ）を用いて窒素雰囲気下に１８０℃の温度で溶融混
練しペレット（組成物）を調製した。以下、実施例１と
同様にして、上記試験を行なった。The amount of UC-3 grafted on the obtained MPP-7 was 0.5% by weight. Also, the MFR of MPP-7
Was 3.8 g / 10 minutes. Then, this MPP-7
55 parts by weight, MEP-3 45 parts by weight, and talc 1
5 parts by weight were mixed with a Henschel mixer, and the mixture was mixed with a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 50).
mm) was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. in a nitrogen atmosphere to prepare pellets (composition). Hereinafter, the above test was performed in the same manner as in Example 1.
【０１１３】結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
【０１１４】[0114]
【実施例１３】実施例１２で行なった試験片への塗料塗
布前の１，１，１- トリクロロエタン蒸気洗浄を行なわ
ずに、水洗、一般工業用洗浄剤ＩＤ−１１２［商品名、
東ソー（株）製］の４％水溶液（６０℃）にて１．５分
洗浄、水洗、一般工業用洗浄剤ＩＤ−１１３［商品名、
東ソー（株）製］の１％水溶液（５５℃）にて１分洗
浄、水洗後、８０℃、１０分間乾燥した。以上の処理を
行なった試験片を、実施例１２と同様にウレタン樹脂系
塗料を塗布、硬化させて上記試験を行なった。[Example 13] Washing with water, general industrial detergent ID-112 [trade name, without the 1,1,1-trichloroethane vapor washing before coating the test piece with the coating of Example 12]
Tosoh Co., Ltd.] 4% aqueous solution (60 ° C.) for 1.5 minutes, washing with water, general industrial detergent ID-113 [trade name,
Tosoh Co., Ltd.] 1% aqueous solution (55 ° C.), washed for 1 minute, washed with water, and dried at 80 ° C. for 10 minutes. The test piece subjected to the above treatment was coated with a urethane resin-based paint and cured in the same manner as in Example 12, and the above test was performed.
【０１１５】結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
【０１１６】[0116]
【実施例１４】実施例１２で行なった試験片への塗料塗
布前の１，１，１- トリクロロエタン蒸気洗浄を行なわ
ずに、イソプロパノールを含浸した布にて試験片を拭
き、実施例１と同様にウレタン系塗料を塗布、硬化させ
て上記試験を行なった。結果を第１表に示す。Example 14 The test piece was wiped with a cloth impregnated with isopropanol, without washing with 1,1,1-trichloroethane vapor before coating the test piece in Example 12, with the same procedure as in Example 1. The above test was carried out by applying a urethane-based paint to and curing it. The results are shown in Table 1.
【０１１７】[0117]
【比較例１】ＰＰ−２ ７５重量部と、ＥＰ−２ ２５
重量部とをヘンシェルミキサーで混合し、混合物をベン
ト付き２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２、スクリュー径５０ｍ
ｍ）を用いて窒素雰囲気下に１８０℃の温度で溶融混練
しペレット（組成物）を調製した。以下、実施例１と同
様にして、上記試験を行なった。Comparative Example 1 75 parts by weight of PP-2 and EP-2 25
Part by weight is mixed with a Henschel mixer, and the mixture is mixed with a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 50 m).
m) was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. in a nitrogen atmosphere to prepare pellets (composition). Hereinafter, the above test was performed in the same manner as in Example 1.
【０１１８】結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
【０１１９】[0119]
【実施例１５】ＰＰ−１ １００重量部と、ＵＣ−１
１．５重量部と、ＰＯ−１ ０．０６重量部とをヘンシ
ェルミキサーを用いて混合した。得られた混合物をベン
ト付き２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２、スクリュー径３０ｍ
ｍ）を用いて窒素雰囲気下に２００℃の温度で混練して
変性プロピレン系重合体［以下、ＭＰＰ−８と略す］を
製造した。Example 15 100 parts by weight of PP-1 and UC-1
1.5 parts by weight and 0.06 parts by weight of PO-1 were mixed using a Henschel mixer. The obtained mixture was a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 30 m
m) was kneaded under a nitrogen atmosphere at a temperature of 200 ° C. to produce a modified propylene-based polymer [hereinafter abbreviated as MPP-8].
【０１２０】得られたＭＰＰ−８のＵＣ−１のグラフト
量は０．５重量％であった。また、ＭＰＰ−８のＭＦＲ
は３８ｇ／１０分であった。ＭＦＲが１．８ｇ／１０
分、密度が０．８７ｇ／ｃｍ3 、エチレン含量が８１モ
ル％の無定形エチレン- プロピレン共重合体［以下、Ｅ
Ｐ−３と略す］１００重量部と、ＵＣ−１ １．１重量
部と、ＰＯ−１ ０．０６重量部とをヘンシェルミキサ
ーを用いて混合した。The amount of UC-1 grafted on the obtained MPP-8 was 0.5% by weight. Also, the MFR of MPP-8
Was 38 g / 10 minutes. MFR is 1.8g / 10
Min, density 0.87 g / cm 3 , ethylene content 81 mol% amorphous ethylene-propylene copolymer [hereinafter referred to as E
Abbreviated as P-3] 100 parts by weight, UC-1 1.1 parts by weight, and PO-1 0.06 parts by weight were mixed using a Henschel mixer.
【０１２１】得られた混合物をベント付き２軸押出機
（Ｌ／Ｄ＝４２、スクリュー径３０ｍｍ）を用いて窒素
雰囲気下に２３０℃の温度で混練して変性無定形エチレ
ン- プロピレン共重合体［以下、ＭＥＰ−４と略す］を
製造した。得られたＭＥＰ−４のＵＣ−１のグラフト量
は０．９重量％であった。また、ＭＥＰ−４のＭＦＲは
０．３ｇ／１０分であった。The obtained mixture was kneaded at 230 ° C. in a nitrogen atmosphere using a twin-screw extruder with a vent (L / D = 42, screw diameter 30 mm) to obtain a modified amorphous ethylene-propylene copolymer [ Hereinafter, abbreviated as MEP-4] was manufactured. The amount of UC-1 grafted on the obtained MEP-4 was 0.9% by weight. The MFR of MEP-4 was 0.3 g / 10 minutes.
【０１２２】次いで、ＭＰＰ−８ ３０重量部と、ＭＥ
Ｐ−４ ７０重量部とをヘンシェルミキサーで混合し、
混合物をベント付き２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２、スクリ
ュー径５０ｍｍ）を用いて窒素雰囲気下に２３０℃の温
度で溶融混練しペレット（組成物）を調製した。以下、
実施例１と同様にして、上記試験を行なった。結果を第
１表に示す。Then, 30 parts by weight of MPP-8 and ME
70 parts by weight of P-4 are mixed with a Henschel mixer,
The mixture was melt-kneaded at a temperature of 230 ° C. under a nitrogen atmosphere using a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 50 mm) to prepare pellets (composition). Less than,
The above test was conducted in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
【０１２３】[0123]
【実施例１６】実施例１５において、ＭＰＰ−８および
ＭＥＰ−４の配合量、ならびに比エネルギーを第１表に
示すように変えた以外は、実施例１５と同様にして、ペ
レット（組成物）を調製した。以下、実施例１５と同様
にして、上記試験を行なった。結果を第１表に示す。Example 16 Pellets (composition) were prepared in the same manner as in Example 15 except that the amounts of MPP-8 and MEP-4 compounded and the specific energies were changed as shown in Table 1. Was prepared. Hereinafter, the same test as described in Example 15 was performed. The results are shown in Table 1.
【０１２４】[0124]
【実施例１７】ＭＦＲが０．３ｇ／１０分、密度が０．
９１ｇ／ｃｍ3 、エチレン含量が２モル％のプロピレン
- エチレン共重合体［以下、ＰＰ−５と略す］１００重
量部と、ＵＣ−３ １．２重量部と、ＰＯ−１ ０．０
６重量部とをヘンシェルミキサーを用いて混合した。Example 17: MFR 0.3 g / 10 min, density 0.
Propylene with 91 g / cm 3 and 2 mol% ethylene content
-Ethylene copolymer [hereinafter abbreviated as PP-5] 100 parts by weight, UC-3 1.2 parts by weight, PO-1 0.0
6 parts by weight were mixed using a Henschel mixer.
【０１２５】得られた混合物をベント付き２軸押出機
（Ｌ／Ｄ＝４２、スクリュー径３０ｍｍ）を用いて窒素
雰囲気下に２００℃の温度で混練して変性プロピレン系
重合体［以下、ＭＰＰ−９と略す］を製造した。得られ
たＭＰＰ−９のＵＣ−３のグラフト量は０．４重量％で
あった。また、ＭＰＰ−９のＭＦＲは２５ｇ／１０分で
あった。The obtained mixture was kneaded at a temperature of 200 ° C. in a nitrogen atmosphere using a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 30 mm) to prepare a modified propylene-based polymer [hereinafter referred to as MPP- Abbreviated as 9]. The amount of UC-3 grafted on the obtained MPP-9 was 0.4% by weight. The MFR of MPP-9 was 25 g / 10 minutes.
【０１２６】ＥＰ−３ １００重量部と、ＵＣ−３
１．２重量部と、ＰＯ−１ ０．０６重量部とをヘンシ
ェルミキサーを用いて混合した。得られた混合物をベン
ト付き２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２、スクリュー径３０ｍ
ｍ）を用いて窒素雰囲気下に２３０℃の温度で混練して
変性無定形エチレン- プロピレン共重合体［以下、ＭＥ
Ｐ−５と略す］を製造した。100 parts by weight of EP-3 and UC-3
1.2 parts by weight and 0.06 part by weight of PO-1 were mixed using a Henschel mixer. The obtained mixture was a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 30 m
m) and kneaded in a nitrogen atmosphere at a temperature of 230 ° C. to prepare a modified amorphous ethylene-propylene copolymer [hereinafter, ME
Abbreviated as P-5].
【０１２７】得られたＭＥＰ−５のＵＣ−３のグラフト
量は１．０重量％であった。また、ＭＥＰ−５のＭＦＲ
は０．３ｇ／１０分であった。次いで、ＭＰＰ−９ ２
５重量部と、ＭＥＰ−５ ７５重量部とをヘンシェルミ
キサーで混合し、混合物をベント付き２軸押出機（Ｌ／
Ｄ＝４２、スクリュー径５０ｍｍ）を用いて窒素雰囲気
下に２３０℃の温度で溶融混練しペレット（組成物）を
調製した。以下、実施例１と同様にして、上記試験を行
なった。The amount of UC-3 grafted on the obtained MEP-5 was 1.0% by weight. In addition, MEP-5 MFR
Was 0.3 g / 10 minutes. Then MPP-92
5 parts by weight and 75 parts by weight of MEP-5 were mixed with a Henschel mixer, and the mixture was mixed with a vented twin-screw extruder (L /
(D = 42, screw diameter 50 mm) was melt-kneaded at a temperature of 230 ° C. in a nitrogen atmosphere to prepare pellets (composition). Hereinafter, the above test was performed in the same manner as in Example 1.
【０１２８】結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
【０１２９】[0129]
【実施例１８】実施例１７において、ＭＰＰ−９および
ＭＥＰ−５の配合量、ならびに比エネルギーを第１表に
示すように変えた以外は、実施例１７と同様にして、ペ
レット（組成物）を調製した。以下、実施例１７と同様
にして、上記試験を行なった。結果を第１表に示す。Example 18 Pellets (composition) were prepared in the same manner as in Example 17, except that the amounts of MPP-9 and MEP-5 and the specific energy were changed as shown in Table 1. Was prepared. Hereinafter, the same test as described in Example 17 was performed. The results are shown in Table 1.
【０１３０】[0130]
【実施例１９】ＭＰＰ−８ ３０重量部と、ＥＰ−１
７０重量部とをヘンシェルミキサーで混合し、混合物を
ベント付き２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２、スクリュー径５
０ｍｍ）を用いて窒素雰囲気下に２３０℃の温度で溶融
混練しペレット（組成物）を調製した。以下、実施例１
と同様にして、上記試験を行なった。Example 19 30 parts by weight of MPP-8 and EP-1
70 parts by weight were mixed with a Henschel mixer, and the mixture was mixed with a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 5).
0 mm) was melt-kneaded at a temperature of 230 ° C. in a nitrogen atmosphere to prepare pellets (composition). Hereinafter, Example 1
The above test was conducted in the same manner as in.
【０１３１】結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
【０１３２】[0132]
【実施例２０】ＭＰＰ−９ ３５重量部と、ＥＰ−１
６５重量部とをヘンシェルミキサーで混合し、混合物を
ベント付き２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２、スクリュー径５
０ｍｍ）を用いて窒素雰囲気下に２３０℃の温度で溶融
混練しペレット（組成物）を調製した。以下、実施例１
と同様にして、上記試験を行なった。Example 20 35 parts by weight of MPP-9 and EP-1
65 parts by weight were mixed with a Henschel mixer, and the mixture was mixed with a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 5).
0 mm) was melt-kneaded at a temperature of 230 ° C. in a nitrogen atmosphere to prepare pellets (composition). Hereinafter, Example 1
The above test was conducted in the same manner as in.
【０１３３】結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
【０１３４】[0134]
【実施例２１】ＭＦＲが２６ｇ／１０分、密度が０．９
１ｇ／ｃｍ3 のプロピレン単独重合体［以下、ＰＰ−６
と略す］２８重量部と、ＭＥＰ−４ ７２重量部とをヘ
ンシェルミキサーで混合し、混合物をベント付き２軸押
出機（Ｌ／Ｄ＝４２、スクリュー径５０ｍｍ）を用いて
窒素雰囲気下に２５０℃の温度で溶融混練しペレット
（組成物）を調製した。以下、実施例１と同様にして、
上記試験を行なった。Example 21: MFR 26 g / 10 min, density 0.9
1 g / cm 3 propylene homopolymer [hereinafter referred to as PP-6
28 parts by weight and 72 parts by weight of MEP-4 are mixed with a Henschel mixer, and the mixture is mixed with a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 50 mm) at 250 ° C. in a nitrogen atmosphere. The pellets (composition) were prepared by melt-kneading at the temperature of. Hereinafter, in the same manner as in Example 1,
The above test was conducted.
【０１３５】結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
【０１３６】[0136]
【実施例２２】ＭＦＲが２０ｇ／１０分、密度が０．９
０ｇ／ｃｍ3 、エチレン含量が３モル％のプロピレン-
エチレン共重合体［以下、ＰＰ−７と略す］４０重量部
と、ＭＥＰ−５ ６０重量部とをヘンシェルミキサーで
混合し、混合物をベント付き２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４
２、スクリュー径５０ｍｍ）を用いて窒素雰囲気下に２
５０℃の温度で溶融混練しペレット（組成物）を調製し
た。以下、実施例１と同様にして、上記試験を行なっ
た。Example 22: MFR 20 g / 10 min, density 0.9
0 g / cm 3 , propylene with an ethylene content of 3 mol%-
40 parts by weight of an ethylene copolymer [hereinafter abbreviated as PP-7] and 60 parts by weight of MEP-5 were mixed with a Henschel mixer, and the mixture was mixed with a vented twin-screw extruder (L / D = 4).
2, screw diameter 50mm) under nitrogen atmosphere 2
Melt kneading was performed at a temperature of 50 ° C. to prepare pellets (composition). Hereinafter, the above test was performed in the same manner as in Example 1.
【０１３７】結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
【０１３８】[0138]
【表１】 [Table 1]
【０１３９】[0139]
【表２】 [Table 2]
【０１４０】[0140]
【表３】 [Table 3]
Claims (6)
〜６０ｇ／１０分のプロピレン系重合体（Ａ）２０〜９
９重量部と、 エチレン含量が６０〜９５モル％であり、かつ、メルト
フローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１０ｇ／１０分の無
定形エチレン- プロピレン共重合体（Ｂ）１〜８０重量
部 ［プロピレン系重合体（Ａ）および無定形エチレン- プ
ロピレン共重合体（Ｂ）の合計量は、１００重量部とす
る］とからなるプロピレン系重合体組成物であって、 該プロピレン系重合体（Ａ）および該無定形エチレン-
プロピレン共重合体（Ｂ）の少なくとも一成分が、あら
かじめ第三級アミノ基含有エチレン性不飽和化合物およ
びエポキシ基含有エチレン性不飽和化合物よりなる群か
ら選ばれる少なくとも一種類の変性剤により変性されて
おり、 該無定形エチレン- プロピレン共重合体（Ｂ）が該プロ
ピレン系重合体（Ａ）中に分散状態で存在し、かつ、該
無定形エチレン- プロピレン共重合体（Ｂ）の平均分散
粒子径が５μｍ以下であることを特徴とするプロピレン
系重合体組成物。1. A melt flow rate (MFR) of 0.1
-60 g / 10 min propylene polymer (A) 20-9
9 parts by weight, 1 to 80 parts by weight of an amorphous ethylene-propylene copolymer (B) having an ethylene content of 60 to 95 mol% and a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 10 g / 10 min. [The total amount of the propylene polymer (A) and the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) is 100 parts by weight], wherein the propylene polymer ( A) and the amorphous ethylene-
At least one component of the propylene copolymer (B) is previously modified with at least one modifier selected from the group consisting of a tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound and an epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound. The amorphous ethylene-propylene copolymer (B) is present in the propylene-based polymer (A) in a dispersed state, and the average dispersed particle diameter of the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) is Is 5 μm or less, a propylene-based polymer composition.
体（Ｂ）のメルトフローレートに対するプロピレン系重
合体（Ａ）のメルトフローレートの比［ＭＦＲ（Ａ）／
ＭＦＲ（Ｂ）］が０．１〜２００であることを特徴とす
る請求項１に記載のプロピレン系重合体組成物。2. The ratio [MFR (A) / of the melt flow rate of the propylene-based polymer (A) to the melt flow rate of the amorphous ethylene-propylene copolymer (B).
MFR (B)] is 0.1-200, The propylene polymer composition of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
合物およびエポキシ基含有エチレン性不飽和化合物より
なる群から選ばれる少なくとも一種類の変性剤により変
性されている、メルトフローレートが０．１〜６０ｇ／
１０分のプロピレン系重合体（Ａ）２０〜９９重量部
と、 エチレン含量が６０〜９５モル％であり、かつ、メルト
フローレートが０．１〜１０ｇ／１０分の無定形エチレ
ン- プロピレン共重合体（Ｂ）１〜８０重量部 ［プロピレン系重合体（Ａ）および無定形エチレン- プ
ロピレン共重合体（Ｂ）の合計量は、１００重量部とす
る］とを溶融混練して、プロピレン系重合体組成物を調
製する際に、次式［Ｉ］で表わされる比エネルギー
（ｅ）が０．２５ｋＷ・時間／ｋｇ以上の混練条件で溶
融混練することを特徴とするプロピレン系重合体組成物
の製造方法。 ｅ＝モーター消費電力／樹脂押出量 ・・・・・［Ｉ］3. A melt flow rate of 0.1, which is modified with at least one modifier selected from the group consisting of a tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound and an epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound. ~ 60g /
20 to 99 parts by weight of a propylene-based polymer (A) for 10 minutes, an ethylene content of 60 to 95 mol%, and a melt flow rate of 0.1 to 10 g / 10 minutes of an amorphous ethylene-propylene copolymer weight. 1 to 80 parts by weight of the polymer (B) [the total amount of the propylene-based polymer (A) and the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) is 100 parts by weight] is melt-kneaded to obtain a propylene-based polymer. A propylene-based polymer composition characterized by being melt-kneaded under a kneading condition having a specific energy (e) represented by the following formula [I] of 0.25 kW · hour / kg or more when preparing a coalesced composition. Production method. e = motor power consumption / resin extrusion amount ... [I]
合物およびエポキシ基含有エチレン性不飽和化合物より
なる群から選ばれる少なくとも一種類の変性剤により変
性されている、メルトフローレートが０．１〜６０ｇ／
１０分のプロピレン系重合体（Ａ）２０〜９９重量部
と、 第三級アミノ基含有エチレン性不飽和化合物およびエポ
キシ基含有エチレン性不飽和化合物よりなる群から選ば
れる少なくとも一種類の変性剤により変性されている、
エチレン含量が６０〜９５モル％であり、かつ、メルト
フローレートが０．１〜１０ｇ／１０分の無定形エチレ
ン- プロピレン共重合体（Ｂ）１〜８０重量部 ［プロピレン系重合体（Ａ）および無定形エチレン- プ
ロピレン共重合体（Ｂ）の合計量は、１００重量部とす
る］とを溶融混練して、プロピレン系重合体組成物を調
製する際に、次式［Ｉ］で表わされる比エネルギー
（ｅ）が０．２５ｋＷ・時間／ｋｇ以上の混練条件で溶
融混練することを特徴とするプロピレン系重合体組成物
の製造方法。 ｅ＝モーター消費電力／樹脂押出量 ・・・・・［Ｉ］4. A melt flow rate of 0.1, which is modified with at least one modifier selected from the group consisting of a tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound and an epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound. ~ 60g /
20 to 99 parts by weight of a 10-minute propylene polymer (A) and at least one modifier selected from the group consisting of a tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound and an epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound. Has been modified,
Amorphous ethylene-propylene copolymer (B) having an ethylene content of 60 to 95 mol% and a melt flow rate of 0.1 to 10 g / 10 min. 1 to 80 parts by weight [propylene polymer (A)] And the total amount of the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) is 100 parts by weight] and is melt-kneaded to prepare a propylene-based polymer composition, which is represented by the following formula [I]. A method for producing a propylene-based polymer composition, which comprises melt-kneading under a kneading condition having a specific energy (e) of 0.25 kW · hour / kg or more. e = motor power consumption / resin extrusion amount ... [I]
１０分のプロピレン系重合体（Ａ）２０〜９９重量部
と、 第三級アミノ基含有エチレン性不飽和化合物およびエポ
キシ基含有エチレン性不飽和化合物よりなる群から選ば
れる少なくとも一種類の変性剤により変性されている、
エチレン含量が６０〜９５モル％であり、かつ、メルト
フローレートが０．１〜１０ｇ／１０分の無定形エチレ
ン- プロピレン共重合体（Ｂ）１〜８０重量部 ［プロピレン系重合体（Ａ）および無定形エチレン- プ
ロピレン共重合体（Ｂ）の合計量は、１００重量部とす
る］とを溶融混練して、プロピレン系重合体組成物を調
製する際に、次式［Ｉ］で表わされる比エネルギー
（ｅ）が０．２５ｋＷ・時間／ｋｇ以上の混練条件で溶
融混練することを特徴とするプロピレン系重合体組成物
の製造方法。 ｅ＝モーター消費電力／樹脂押出量 ・・・・・［Ｉ］5. A melt flow rate of 0.1-60 g /
20 to 99 parts by weight of a 10-minute propylene polymer (A) and at least one modifier selected from the group consisting of a tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound and an epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound. Has been modified,
Amorphous ethylene-propylene copolymer (B) having an ethylene content of 60 to 95 mol% and a melt flow rate of 0.1 to 10 g / 10 min. 1 to 80 parts by weight [propylene polymer (A)] And the total amount of the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) is 100 parts by weight] and is melt-kneaded to prepare a propylene-based polymer composition, which is represented by the following formula [I]. A method for producing a propylene-based polymer composition, which comprises melt-kneading under a kneading condition having a specific energy (e) of 0.25 kW · hour / kg or more. e = motor power consumption / resin extrusion amount ... [I]
体（Ｂ）のメルトフローレートに対するプロピレン系重
合体（Ａ）のメルトフローレートの比［ＭＦＲ（Ａ）／
ＭＦＲ（Ｂ）］が０．１〜２００であることを特徴とす
る請求項３〜５のいずれかに記載のプロピレン系重合体
組成物の製造方法。6. A ratio of the melt flow rate of the propylene-based polymer (A) to the melt flow rate of the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) [MFR (A) /
MFR (B)] is 0.1-200, The manufacturing method of the propylene-type polymer composition in any one of Claims 3-5 characterized by the above-mentioned.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2386492A JPH05222254A (en) | 1992-02-10 | 1992-02-10 | Polypropylene-based polymer composition and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2386492A JPH05222254A (en) | 1992-02-10 | 1992-02-10 | Polypropylene-based polymer composition and its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05222254A true JPH05222254A (en) | 1993-08-31 |
Family
ID=12122311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2386492A Pending JPH05222254A (en) | 1992-02-10 | 1992-02-10 | Polypropylene-based polymer composition and its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05222254A (en) |
-
1992
- 1992-02-10 JP JP2386492A patent/JPH05222254A/en active Pending
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