JPH05222175A - 非晶性共重合ポリエステル - Google Patents
非晶性共重合ポリエステルInfo
- Publication number
- JPH05222175A JPH05222175A JP6137092A JP6137092A JPH05222175A JP H05222175 A JPH05222175 A JP H05222175A JP 6137092 A JP6137092 A JP 6137092A JP 6137092 A JP6137092 A JP 6137092A JP H05222175 A JPH05222175 A JP H05222175A
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- JP
- Japan
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- residue
- residues
- hydroquinone
- bisphenol
- acid residues
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- Pending
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、ポリエチレンテレフタレートより
も高いガラス転移温度を有し、かつ非晶性である共重合
ポリエステルを安価に提供することを目的としている。 【構成】 ポリエチレンテレフタレートのエチレングリ
コールユニットおよびテレフタル酸ユニットの１０〜３
０モル％を特定の芳香族酸ユニット及びジオールユニッ
トに置き換えた構造の共重合体とすることにより、非晶
性共重合ポリエステルを得る。
も高いガラス転移温度を有し、かつ非晶性である共重合
ポリエステルを安価に提供することを目的としている。 【構成】 ポリエチレンテレフタレートのエチレングリ
コールユニットおよびテレフタル酸ユニットの１０〜３
０モル％を特定の芳香族酸ユニット及びジオールユニッ
トに置き換えた構造の共重合体とすることにより、非晶
性共重合ポリエステルを得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フィルム、成形材料な
どのプラスチック材料として利用できる非晶性ポリマー
に関する。
どのプラスチック材料として利用できる非晶性ポリマー
に関する。
【０００２】
【従来の技術】テレフタル酸とエチレングリコールを構
成成分とするポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
は、従来より繊維やフィルムなど広い分野で使用されて
いるポリマーである。しかしながらＰＥＴは、価格は安
いが結晶性ポリマーであり、非晶状態で使うにはガラス
転移温度が低すぎるなどの欠点を有している。一方、非
晶性エンジニアリングプラスチックとしては、ポリカー
ボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンなどが
高いガラス転移温度を持つポリマーとして知られている
が、価格が高いという欠点を持っている。そのため経済
的に有利であるということと、高いガラス転移温度を有
しているという両面において、ＰＥＴと上記非晶性エン
ジニアリングプラスチックの中間に位置する非晶性ポリ
マー材料が望まれていた。
成成分とするポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
は、従来より繊維やフィルムなど広い分野で使用されて
いるポリマーである。しかしながらＰＥＴは、価格は安
いが結晶性ポリマーであり、非晶状態で使うにはガラス
転移温度が低すぎるなどの欠点を有している。一方、非
晶性エンジニアリングプラスチックとしては、ポリカー
ボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンなどが
高いガラス転移温度を持つポリマーとして知られている
が、価格が高いという欠点を持っている。そのため経済
的に有利であるということと、高いガラス転移温度を有
しているという両面において、ＰＥＴと上記非晶性エン
ジニアリングプラスチックの中間に位置する非晶性ポリ
マー材料が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＰＥＴを主
成分とする共重合体を合成することにより価格を安価に
保ちながら、ＰＥＴよりも高いガラス転移温度を有する
非晶性共重合ポリエステルを得ることを課題としてい
る。
成分とする共重合体を合成することにより価格を安価に
保ちながら、ＰＥＴよりも高いガラス転移温度を有する
非晶性共重合ポリエステルを得ることを課題としてい
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を達成するため、鋭意検討努力した結果遂に本発明を完
成するに到った。すなわち本発明は、下記一般式化２で
示される繰り返し単位から構成され、かつ還元粘度が
０．２５ｇ／ｄｌ以上であることを特徴とする非晶性共
重合ポリエステルである。
を達成するため、鋭意検討努力した結果遂に本発明を完
成するに到った。すなわち本発明は、下記一般式化２で
示される繰り返し単位から構成され、かつ還元粘度が
０．２５ｇ／ｄｌ以上であることを特徴とする非晶性共
重合ポリエステルである。
【０００５】
【化２】 （一般式化２において、Ｒ1 は９０〜３０モル％がテレ
フタル酸残基であり、１０〜３０モル％がテレフタル酸
残基、４，４’−ビフェニルジカルボン酸残基、４，
４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸残基より選ばれ
た一種または二種以上のジカル，ボン酸残基である。ま
たＲ2 は９０〜３０モル％がエチレングリコール残基で
あり、１０〜３０モル％がハイドロキノン残基、レゾル
シン残基、４，４’−ビフェノール残基、ビスフェノー
ルＡ残基およびビスフェノールＳ残基より選ばれた一種
または二種以上のグリコール残基である。ただしＲ1 が
テレフタル酸残基のときＲ2 がハイドロキノン残基、
４，４’−ビフェノール残基、ビスフェノールＡ残基で
ある組み合わせを除き、Ｒ1 が４，４’−ビフェニルジ
カルボン酸残基のときＲ2 がハイドロキノン残基、４，
４’−ビフェノール残基である組み合わせを除く。）
フタル酸残基であり、１０〜３０モル％がテレフタル酸
残基、４，４’−ビフェニルジカルボン酸残基、４，
４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸残基より選ばれ
た一種または二種以上のジカル，ボン酸残基である。ま
たＲ2 は９０〜３０モル％がエチレングリコール残基で
あり、１０〜３０モル％がハイドロキノン残基、レゾル
シン残基、４，４’−ビフェノール残基、ビスフェノー
ルＡ残基およびビスフェノールＳ残基より選ばれた一種
または二種以上のグリコール残基である。ただしＲ1 が
テレフタル酸残基のときＲ2 がハイドロキノン残基、
４，４’−ビフェノール残基、ビスフェノールＡ残基で
ある組み合わせを除き、Ｒ1 が４，４’−ビフェニルジ
カルボン酸残基のときＲ2 がハイドロキノン残基、４，
４’−ビフェノール残基である組み合わせを除く。）
【０００６】本発明において前記特定の酸成分及びグリ
コール成分の共重合組成が１０モル％より低い場合に
は、ガラス転移温度がＰＥＴとあまり変わらなかったり
結晶性を保持していたりするので好ましくない。また、
共重合組成が３０モル％より多くなるとポリマーの溶融
流動性が悪くなるので好ましくない。本発明で示す組成
範囲において，ＰＥＴよりもガラス転移点が高く、非晶
性であり溶融成形にふさわしい目的の共重合ポリマーが
得られる。また得られた非晶性共重合ポリエステルの還
元粘度が０．２５（パラクロロフェノール／テトラクロ
ロエタン＝３／１混合溶媒、０．４ｇ／ｄｌの濃度で３
０℃で測定した値）よりも小さい場合は得られたポリマ
ーは充分な強度を示さない。
コール成分の共重合組成が１０モル％より低い場合に
は、ガラス転移温度がＰＥＴとあまり変わらなかったり
結晶性を保持していたりするので好ましくない。また、
共重合組成が３０モル％より多くなるとポリマーの溶融
流動性が悪くなるので好ましくない。本発明で示す組成
範囲において，ＰＥＴよりもガラス転移点が高く、非晶
性であり溶融成形にふさわしい目的の共重合ポリマーが
得られる。また得られた非晶性共重合ポリエステルの還
元粘度が０．２５（パラクロロフェノール／テトラクロ
ロエタン＝３／１混合溶媒、０．４ｇ／ｄｌの濃度で３
０℃で測定した値）よりも小さい場合は得られたポリマ
ーは充分な強度を示さない。
【０００７】本発明非晶性共重合ポリエステルを合成す
る方法としては、たとえばＰＥＴを前記芳香族ジカルボ
ン酸でアシドリシス反応をした後、芳香族ジカルボン酸
と等量の前記芳香族ジオールジアセテートとの脱酢酸を
伴う溶融重縮合反応（Journal of Polymer Science: Po
lym. Chem.,Ed, Vol.10, 3217(1972）、特開昭４８−８
８１９３号公報等参照）を挙げることができるが、重合
度を上げるために、溶融重合する際に亜鉛化合物、マン
ガン化合物などの触媒の存在下で行うこともできる。
る方法としては、たとえばＰＥＴを前記芳香族ジカルボ
ン酸でアシドリシス反応をした後、芳香族ジカルボン酸
と等量の前記芳香族ジオールジアセテートとの脱酢酸を
伴う溶融重縮合反応（Journal of Polymer Science: Po
lym. Chem.,Ed, Vol.10, 3217(1972）、特開昭４８−８
８１９３号公報等参照）を挙げることができるが、重合
度を上げるために、溶融重合する際に亜鉛化合物、マン
ガン化合物などの触媒の存在下で行うこともできる。
【０００８】
【実施例】以下、実施例で本発明を具体的に説明する
が、ポリマー特性の評価方法は下記に従った。 溶液粘度；ポリマーを０．４ｇ／ｄｌの濃度でパラクロ
ロフェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン＝
３／１混合溶液に溶解し、３０℃において還元粘度を測
定した。 ガラス転移点；セイコー電子製ＤＳＣ−２０を用い、粉
砕したポリマー１０ｍｇについて、昇温速度２０℃／分
で行った。 ＮＭＲ；ヴァリアン社製２００ＭＨｚＦＴＮＭＲ分光器
を用いて、重水素化塩化メチレンと重水素化トリフルオ
ロ酢酸混合溶媒を用いて行った。
が、ポリマー特性の評価方法は下記に従った。 溶液粘度；ポリマーを０．４ｇ／ｄｌの濃度でパラクロ
ロフェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン＝
３／１混合溶液に溶解し、３０℃において還元粘度を測
定した。 ガラス転移点；セイコー電子製ＤＳＣ−２０を用い、粉
砕したポリマー１０ｍｇについて、昇温速度２０℃／分
で行った。 ＮＭＲ；ヴァリアン社製２００ＭＨｚＦＴＮＭＲ分光器
を用いて、重水素化塩化メチレンと重水素化トリフルオ
ロ酢酸混合溶媒を用いて行った。
【０００９】実施例１ ガラス製撹拌棒を備えたガラス製縦型重合管を窒素を流
しながら約１５０℃に加熱しておき、該重合管にポリエ
チチレンテレフタレート（東洋紡（株）製 ＲＥ５３０
固有粘度０．６３）１９．２０ｇ、４，４’−ジフェ
ニルスルホンジカルボン酸７．６５ｇ、ビスフェノール
Ａジアセテート７．８０ｇおよびクロルベンゼン１０ｍ
ｌを仕込み、２８０℃まで昇温した。２８０℃で３０分
撹拌してアシドリシス反応を進めた後、系を徐々に減圧
にした。約３０分でフルバキュ−ムとし、３時間重合を
行った（約０．３ｍｍＨｇ）。得られたポリマー（２０
モル％共重合体）の還元粘度は０．２８、ＤＳＣで測定
したガラス転移点（Ｔｇ）は１０５℃であり、結晶に関
する熱転移挙動はみられなかった。図１に得られた非晶
性ポリエステルのＮＭＲスペクトルを示す。図１より明
らかなように１．８ｐｐｍにビスフェノールＡのイソプ
ロピリデン基、４．９ｐｐｍにエチレングリコール、
７．２および７．４ｐｐｍにビスフェノールＡ芳香環、
８．１〜８．５ｐｐｍにテレフタル酸および４，４’−
ジフェニルスルホンジカルボン酸のシグナルが観測さ
れ、本発明非晶性共重合ポリエステルであることが判
る。
しながら約１５０℃に加熱しておき、該重合管にポリエ
チチレンテレフタレート（東洋紡（株）製 ＲＥ５３０
固有粘度０．６３）１９．２０ｇ、４，４’−ジフェ
ニルスルホンジカルボン酸７．６５ｇ、ビスフェノール
Ａジアセテート７．８０ｇおよびクロルベンゼン１０ｍ
ｌを仕込み、２８０℃まで昇温した。２８０℃で３０分
撹拌してアシドリシス反応を進めた後、系を徐々に減圧
にした。約３０分でフルバキュ−ムとし、３時間重合を
行った（約０．３ｍｍＨｇ）。得られたポリマー（２０
モル％共重合体）の還元粘度は０．２８、ＤＳＣで測定
したガラス転移点（Ｔｇ）は１０５℃であり、結晶に関
する熱転移挙動はみられなかった。図１に得られた非晶
性ポリエステルのＮＭＲスペクトルを示す。図１より明
らかなように１．８ｐｐｍにビスフェノールＡのイソプ
ロピリデン基、４．９ｐｐｍにエチレングリコール、
７．２および７．４ｐｐｍにビスフェノールＡ芳香環、
８．１〜８．５ｐｐｍにテレフタル酸および４，４’−
ジフェニルスルホンジカルボン酸のシグナルが観測さ
れ、本発明非晶性共重合ポリエステルであることが判
る。
【００１０】実施例２、３ 実施例１において、４，４’−ジフェニルスルホンジカ
ルボン酸およびビスフェノールＡハイドロキノンジアセ
テートの使用量を表１に示す量に代えた以外は全て実施
例１と同様にして非晶性共重合ポリエステルを合成し
た。その結果を表１に示す。表１においてＴｃ１は昇温
時結晶化ピーク温度を、Ｔｍは融点を表す。
ルボン酸およびビスフェノールＡハイドロキノンジアセ
テートの使用量を表１に示す量に代えた以外は全て実施
例１と同様にして非晶性共重合ポリエステルを合成し
た。その結果を表１に示す。表１においてＴｃ１は昇温
時結晶化ピーク温度を、Ｔｍは融点を表す。
【００１１】比較例１ 実施例１で用いたＰＥＴの特性を評価した。その結果を
表１に併記する。
表１に併記する。
【００１２】
【表１】 （表１においてＴＡはテレフタル酸、ＥＧはエチレング
リコール、ＤＳは４，４’−ジフェニルスルホンジカル
ボン酸、ＢＡはビスフェノールＡを示す。）
リコール、ＤＳは４，４’−ジフェニルスルホンジカル
ボン酸、ＢＡはビスフェノールＡを示す。）
【００１３】実施例４〜８ 実施例１において、使用する芳香族ジカルボン酸、芳香
族ジオールジアセテートの種類および組成比を表２に示
すように代えた以外は全て実施例１と同様にして非晶性
共重合ポリエステルを合成した。その結果を表２に示
す。表２より明らかなように、いずれのポリマーもＴｃ
１およびＴｍピークが認められず、非晶性であることが
判る。
族ジオールジアセテートの種類および組成比を表２に示
すように代えた以外は全て実施例１と同様にして非晶性
共重合ポリエステルを合成した。その結果を表２に示
す。表２より明らかなように、いずれのポリマーもＴｃ
１およびＴｍピークが認められず、非晶性であることが
判る。
【００１４】
【表２】 （表２においてＢＳはビスフェノールＳ、ＨＱはハイド
ロキノン、ＢＰは４，４’−ビスフェノール、ＤＰは
４，４’−ジフェニルジカルボン酸を示す。）
ロキノン、ＢＰは４，４’−ビスフェノール、ＤＰは
４，４’−ジフェニルジカルボン酸を示す。）
【００１５】比較例２〜５ 実施例１において、使用する芳香族ジカルボン酸、芳香
族ジオールジアセテートの種類および組成比を表３に示
すように代えた以外は全て実施例１と同様にして非晶性
共重合ポリエステルを合成した。その結果を表３に示
す。表３より明らかなようにいずれもＴｃ１、Ｔｍピー
クが認められ、結晶性ポリマーであることが判る。
族ジオールジアセテートの種類および組成比を表３に示
すように代えた以外は全て実施例１と同様にして非晶性
共重合ポリエステルを合成した。その結果を表３に示
す。表３より明らかなようにいずれもＴｃ１、Ｔｍピー
クが認められ、結晶性ポリマーであることが判る。
【００１６】
【表３】
【００１７】
【発明の効果】本発明により、ＰＥＴを主成分とする共
重合ポリエステルであって、ＰＥＴよりもガラス転移温
度が高く、いかも非晶性であるポリマーを得ることがで
き、フィルム、成形材料などのプラスチック材料として
の利用が期待される。
重合ポリエステルであって、ＰＥＴよりもガラス転移温
度が高く、いかも非晶性であるポリマーを得ることがで
き、フィルム、成形材料などのプラスチック材料として
の利用が期待される。
【図１】実施例１によって得られた本発明非晶性共重合
ポリエステルのＮＭＲスペクトルを示す。
ポリエステルのＮＭＲスペクトルを示す。
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式化１で示される繰り返し単位か
ら構成され、かつ還元粘度が０．２５ｇ／ｄｌ以上であ
ることを特徴とする非晶性共重合ポリエステル。 【化１】 （一般式化１において、Ｒ1 は９０〜３０モル％がテレ
フタル酸残基であり、１０〜３０モル％がテレフタル酸
残基、４，４’−ビフェニルジカルボン酸残基、４，
４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸残基より選ばれ
た一種または二種以上のジカルボン酸残基である。また
Ｒ2 は９０〜３０モル％がエチレングリコール残基であ
り、１０〜３０モル％がハイドロキノン残基、レゾルシ
ン残基、４，４’−ビフェノール残基、ビスフェノール
Ａ残基およびビスフェノールＳ残基より選ばれた一種ま
たは二種以上のグリコール残基である。ただしＲ1 がテ
レフタル酸残基のときＲ2 がハイドロキノン残基、４，
４’−ビフェノール残基、ビスフェノールＡ残基である
組み合わせを除き、Ｒ1 が４，４’−ビフェニルジカル
ボン酸残基のときＲ2 がハイドロキノン残基、４，４’
−ビフェノール残基である組み合わせを除く。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6137092A JPH05222175A (ja) | 1992-02-14 | 1992-02-14 | 非晶性共重合ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6137092A JPH05222175A (ja) | 1992-02-14 | 1992-02-14 | 非晶性共重合ポリエステル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05222175A true JPH05222175A (ja) | 1993-08-31 |
Family
ID=13169221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6137092A Pending JPH05222175A (ja) | 1992-02-14 | 1992-02-14 | 非晶性共重合ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05222175A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013533510A (ja) * | 2010-06-30 | 2013-08-22 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 多層光学フィルム |
-
1992
- 1992-02-14 JP JP6137092A patent/JPH05222175A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013533510A (ja) * | 2010-06-30 | 2013-08-22 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 多層光学フィルム |
| US9477011B2 (en) | 2010-06-30 | 2016-10-25 | Yufeng Liu | Multilayer optical film |
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