JPH05202234A - Coloring composition - Google Patents
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- JPH05202234A JPH05202234A JP3445692A JP3445692A JPH05202234A JP H05202234 A JPH05202234 A JP H05202234A JP 3445692 A JP3445692 A JP 3445692A JP 3445692 A JP3445692 A JP 3445692A JP H05202234 A JPH05202234 A JP H05202234A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂着色用組
成物（マスターバッチ）に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin coloring composition (masterbatch).
【従来の技術】従来、ポリオレフィン系樹脂着色用組成
物には、顔料と分散剤とを混合した粉末状のドライカラ
ー、常温で液状の分散剤中に顔料を分散させたリキッド
カラーまたはペーストカラー、常温で固体の樹脂中に顔
料を分散させたペレット状、フレーク状あるいはビーズ
状のマスターバッチなどがある。これらの着色用組成
物、用途によってその特徴を生かして使い分けられてい
るが、取扱いの容易さ、使用時の作業環境保全の面から
マスターバッチが好んで用いられている。ところが、ポ
リオレフィン系樹脂の成形の精密化、高速化にともな
い、マスターバッチの性能として、顔料濃度が高いこ
と、着色される熱可塑性樹脂の耐熱性や強度などの諸物
性に与える影響が小さいことなどと共に、以前にもまし
て顔料分散性や分配性が求められるようになった。2. Description of the Related Art Conventionally, a composition for coloring a polyolefin resin has a powdery dry color in which a pigment and a dispersant are mixed, a liquid color or a paste color in which a pigment is dispersed in a liquid dispersant at room temperature, There are pellet-like, flake-like, or bead-like master batches in which a pigment is dispersed in a resin that is solid at room temperature. These coloring compositions are properly used depending on their characteristics depending on their use, but master batches are preferably used from the viewpoint of easy handling and preservation of working environment during use. However, due to the precision and speeding up of molding of polyolefin resins, the high masterbatch performance has a high pigment concentration, and the small effect on physical properties such as heat resistance and strength of the thermoplastic resin to be colored. At the same time, pigment dispersibility and distributability have become more demanding than ever before.
【０００２】マスターバッチに顔料分散性を付与する分
散剤としては、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ス
テアリン酸カルシウム、エチレンビスアマイド、ポリエ
チレンワックス、ポリプロピレンワックス、およびこれ
らの誘導体、例えば酸変性体や酸変性体からなるワック
ス等の１種または２種以上が一般的に用いられている。
しかし、例えば、熱可塑性樹脂を１０数ミクロン径で高
速紡糸したり、フィルム化するなど高度な顔料分散が求
められる場合には、上述の分散剤では満足されないこと
がある。すなわち、顔料分散不良による紡糸時の糸切
れ、溶融紡糸機のフィルターの目詰まり、フィルムでの
成形不良などが発生する。これらの問題を解決するため
に、マスターバッチの加工方法の改良や強力混練機によ
り顔料分散性を向上させる努力が行われてきたが、十分
な顔料分散能を発揮するものではなかった。As a dispersant for imparting pigment dispersibility to a masterbatch, stearic acid, zinc stearate, magnesium stearate, aluminum stearate, calcium stearate, ethylene bisamide, polyethylene wax, polypropylene wax, and derivatives thereof, For example, one type or two or more types of acid-modified products and waxes composed of acid-modified products are generally used.
However, for example, when a high degree of pigment dispersion is required, such as high-speed spinning of a thermoplastic resin with a diameter of ten and a few microns, or film formation, the above-mentioned dispersant may not be satisfied. That is, yarn breakage at the time of spinning due to poor pigment dispersion, clogging of a filter of a melt spinning machine, defective molding of a film, and the like occur. In order to solve these problems, efforts have been made to improve the processing method of the masterbatch and to improve the pigment dispersibility by using a powerful kneader, but they have not exhibited sufficient pigment dispersibility.
【０００３】また、従来着色ペレットが使用されてきた
大型射出成形分野においてマスターバッチによる着色が
増えてきたことにともない、成形品の着色において色ム
ラやフローマークが問題となってきた。従来よりマスタ
ーバッチによる着色が施されてきたブロー成形やフィル
ム成形では、樹脂とマスターバッチの可塑化、混合及び
混練は成形機の押出機部分で行われるが、射出成形の場
合、可塑化、混合及び混練は、スクリューの後退するシ
リンダー内で行われ。しかし、混練力は押出機に比べ十
分ではなく、成形サイクルの短縮、成形樹脂の低粘度化
に伴い混練力は小さくなってきており、その結果、成形
品の表面に色ムラが発生しやすくなってきた。加えて、
着色のコストダウンを目的に推進されてきたマスターバ
ッチの顔料含有率を上げた、いわゆる高濃度マスターバ
ッチの出現による被着色樹脂へのマスターバッチの添加
量の減少化で、この色ムラやフローマークの発生はより
起こり易くなってきた。Further, in the field of large-sized injection molding where colored pellets have been conventionally used, coloring with a masterbatch has increased, and color unevenness and flow marks have become a problem in coloring a molded product. In blow molding and film molding, which have been colored by a masterbatch, plasticization, mixing and kneading of resin and masterbatch are performed in the extruder part of the molding machine, but in the case of injection molding, plasticization and mixing are performed. And the kneading is carried out in the cylinder where the screw retracts. However, the kneading force is not sufficient as compared with the extruder, and the kneading force is becoming smaller as the molding cycle is shortened and the viscosity of the molding resin is lowered, and as a result, color unevenness easily occurs on the surface of the molded product. Came. in addition,
The pigment content of master batches, which has been promoted for the purpose of reducing the cost of coloring, has been raised.The appearance of so-called high-concentration master batches has reduced the amount of master batch added to the resin to be colored. Has become more likely to occur.
【０００４】この問題は各種熱可塑性樹脂で認められる
が、家電や自動車部品で使用量が増えてきたポリプロピ
レン系の樹脂で顕著であり、早急な解決が求められてき
た。この問題を解決するため、マスターバッチの主要３
成分（顔料、分散剤及びベースレジン）のうち、分散剤
の含有量を増やしたり、あるいはベースレジンを被着色
樹脂の粘度より小さいものを使用するなどマスターバッ
チの溶融粘度をより低くすることで色ムラを解消するこ
とが行われてきた。しかしながら、例えば、ポリプロピ
レン系の樹脂で無機フィラーを充填されたものや、薄肉
成形を目的にメルトフローレートが２５を超えるもの
は、色ムラやフローマークが発生し易く、問題の解決が
待たれている。Although this problem is recognized in various thermoplastic resins, it is remarkable in polypropylene resins, which have been increasingly used in home appliances and automobile parts, and an urgent solution has been demanded. In order to solve this problem
Of the components (pigment, dispersant and base resin), increase the content of the dispersant, or use a base resin with a viscosity lower than that of the resin to be colored to lower the melt viscosity of the masterbatch Unevenness has been eliminated. However, for example, a polypropylene-based resin filled with an inorganic filler or a melt flow rate of more than 25 for the purpose of thin-wall molding is likely to cause color unevenness and flow marks, and a solution to the problem is awaited. There is.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の種々
の欠点を改良し、ポリオレフィン系樹脂を着色する場合
にも引張強度、曲げ強度および衝撃強度等の機械物性の
各強度値に対し５％以上の物性阻害を与えず、顔料分散
性に優れ色ムラのない均一な着色が可能な熱可塑性樹脂
着色用組成物（マスターバッチ）を提供するものであ
る。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has improved the above-mentioned various drawbacks, and when coloring a polyolefin resin, it has a strength of 5 for each mechanical strength such as tensile strength, bending strength and impact strength. The present invention provides a composition for coloring a thermoplastic resin (masterbatch) which does not impair the physical properties of not less than 100% and is excellent in pigment dispersibility and capable of uniform coloring without color unevenness.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、顔
料（ａ）１〜９０重量％，α，β不飽和二重結合を有す
るモノマーと不飽和二重結合を有する二塩基酸ないしは
その無水物との共重合体樹脂またはその誘導体（ｂ）５
〜５０重量％，メルトフローレート（以下、ＭＦＲとい
う）が 0.1〜３００の範囲にあるポリオレフィンまたは
その誘導体（ｃ）０〜５０重量％からなることを特徴と
する熱可塑性樹脂着色用組成物である。That is, the present invention relates to a pigment (a) of 1 to 90% by weight, a monomer having an α, β unsaturated double bond and a dibasic acid having an unsaturated double bond or an anhydride thereof. Resin with polymer or its derivative (b) 5
The composition for coloring a thermoplastic resin is characterized by comprising: 50% by weight to 50% by weight and a melt flow rate (hereinafter, referred to as MFR) of 0 to 50% by weight of a polyolefin or its derivative (c) having a range of 0.1 to 300. ..
【０００７】本発明において、顔料（ａ）としては、有
機顔料および無機顔料があり、従来から熱可塑性樹脂の
着色に使用されている公知の顔料が使用できる。このよ
うな顔料としては、アゾ系，アントラキノン系，フタロ
シアニン系，キナクリドン系，イソインドリノン系，ジ
オキサン系，ベリレン系，キノフタロン系，ベリノン
系，などの有機顔料、硫化カドミウム，セレン化カドミ
ウム，群青，二酸化チタン，酸化鉄，酸化クロム酸塩，
カーボンブラックなどの無機顔料がある。In the present invention, the pigment (a) includes organic pigments and inorganic pigments, and known pigments conventionally used for coloring thermoplastic resins can be used. Examples of such pigments include organic pigments such as azo, anthraquinone, phthalocyanine, quinacridone, isoindolinone, dioxane, berylene, quinophthalone, berinone, cadmium sulfide, cadmium selenide, ultramarine blue, Titanium dioxide, iron oxide, chromate oxide,
There are inorganic pigments such as carbon black.
【０００８】本発明において、α，β不飽和二重結合を
有するモノマーと不飽和二重結合を有する二塩基酸ない
しはその無水物との共重合体樹脂は、分子量が５０００
〜５０００００の範囲にあるもので、好ましくは、１０
０００〜２０００００の範囲の共重合体である。分子量
が５０００００以上ではマスターバッチの加工性が問題
となり、成形樹脂に色ムラが生じやすい。また、分子量
が５０００以下ではマスターバッチの造粒適性に問題が
生じ、顔料分散性もあまり良好とならない。α，β不飽
和二重結合を有するモノマーとしては特に制限はなく、
例えばα−オレフィン，ジオレフィン，アリルモノマ
ー，Ｎ−ビニルモノマー，ビニルエーテル，ビニルスル
フィド，（メタ）アクリル酸エステルモノマー及びその
他の共重合可能なビニルモノマーまたはビニリデンモノ
マーが挙げられ、１種もしくは２種以上が用いられる。In the present invention, a copolymer resin of a monomer having an α, β unsaturated double bond and a dibasic acid having an unsaturated double bond or an anhydride thereof has a molecular weight of 5,000.
In the range of up to 500,000, preferably 10
It is a copolymer in the range of 000 to 200,000. When the molecular weight is 500000 or more, the workability of the masterbatch becomes a problem, and color unevenness is likely to occur in the molding resin. On the other hand, if the molecular weight is 5000 or less, a problem arises in granulation suitability of the masterbatch, and the pigment dispersibility is not so good. The monomer having an α, β unsaturated double bond is not particularly limited,
Examples include α-olefins, diolefins, allyl monomers, N-vinyl monomers, vinyl ethers, vinyl sulfides, (meth) acrylic acid ester monomers and other copolymerizable vinyl monomers or vinylidene monomers, and one or more types thereof. Is used.
【０００９】より具体的には、α−オレフィンとして
は、エチレン，プロピレン，ブチレン，イソブチレン，
ペンテン，1-ヘキセン，1-ヘプテン，1-オクテン，1-ノ
ネン，1-デセン，1-ドデセン，1-テトラデセン，1-ヘキ
サデセン，1-オクタデセン，1-エイコセン，1-ドコセ
ン，1-テトラコセン，1-ヘキサコセン，1-オクタコセ
ン，1-トリアコンテン，1-ドトリアコンテン，1-テトラ
トアコンテン，1-ヘキサトリアコンテン，1-オクタトリ
アコンテン，1-テトラコンテン等ならびにその混合物が
挙げられる。市販品としては、ダイアレン208 (C20〜2
8) ，ダイアレン30(C30以上）（三菱化成（株））等が
ある。ジオレフィンとしては、ブタジエン，イソプレ
ン，ネオプレン，クロロプレン等ならびにその混合物が
挙げられる。アリルモノマーとしては、酢酸アリル，酢
酸イソプロペニル，塩化アリル，塩化イソプロペニル，
trans-塩化プロペニル，cis-塩化プロペニル等並びにそ
の混合物が挙げられる。Ｎ−ビニルモノマーとしては、
Ｎ−ビニルカルバゾール，Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン，Ｎ−ビニルフタルイミド等並びにその混合物が挙げ
られる。More specifically, the α-olefin includes ethylene, propylene, butylene, isobutylene,
Pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, 1-dococene, 1-tetracosene, Examples thereof include 1-hexacocene, 1-octacocene, 1-triacontene, 1-dotriacontene, 1-tetratoacontene, 1-hexatriacontene, 1-octatriacontene, 1-tetracontene, and mixtures thereof. As a commercially available product, dialen 208 (C20 ~ 2
8), Dialen 30 (C30 and above) (Mitsubishi Kasei). Examples of diolefins include butadiene, isoprene, neoprene, chloroprene, and the like, and mixtures thereof. As allyl monomers, allyl acetate, isopropenyl acetate, allyl chloride, isopropenyl chloride,
Examples include trans-propenyl chloride, cis-propenyl chloride and the like, and mixtures thereof. As the N-vinyl monomer,
Examples thereof include N-vinylcarbazole, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylphthalimide and the like, and mixtures thereof.
【００１０】ビニルエーテルとしては、エチルビニルエ
ーテル，プロピルビニルエーテル，イソブチルビニルエ
ーテル，ヘキシルビニルエーテル等の直鎖または分岐脂
肪族のアルキルビニルエーテルやｐ−ジオキセン等並び
にその混合物が挙げられる。ビニルスルフィドとして
は、エチルビニルスルフィド，フェニルビニルスルフィ
ド等並びにその混合物が挙げられる。（メタ）アクリル
酸エステルモノマーとしては、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシ
ル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル等の直鎖ま
たは分岐脂肪族アルコールのアクリル酸エステル及び対
応するメタクリル酸エステル等並びにその混合物が挙げ
られる。その他の共重合可能なビニルモノマーとして
は、ビニルエステル、ビニルピリジン、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン，β
−メチルスチレン，アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、塩化ビニリデン等並びにその混合物が挙げられ
る。Examples of vinyl ethers include linear or branched aliphatic alkyl vinyl ethers such as ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether and hexyl vinyl ether, p-dioxene, and mixtures thereof. Examples of vinyl sulfides include ethyl vinyl sulfide, phenyl vinyl sulfide, and the like, and mixtures thereof. (Meth) acrylic acid ester monomers include straight-chain or branched fats such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate and dodecyl acrylate. Examples include acrylic acid esters of group alcohols and corresponding methacrylic acid esters, and the like, and mixtures thereof. Other copolymerizable vinyl monomers include vinyl ester, vinyl pyridine, vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, α-methylstyrene, β
-Methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinylidene chloride and the like and mixtures thereof.
【００１１】不飽和二重結合を有する二塩基酸ないしは
その無水物としては、マレイン酸，フマル酸，イタコン
酸，クロトン酸，シトラコン酸，無水マレイン酸，無水
イタコン酸，無水シトラコン酸が挙げられ、１種もしく
は２種以上が用いられるが、無水マレイン酸が工業的に
有利である。α，β不飽和二重結合を有するモノマーと
不飽和二重結合を有する二塩基酸ないしはその無水物と
の共重合体は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重
合等により製造することができるが、これら重合方法及
び反応操作において特に制限されるものではない。重合
開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリル
パーオキサイド、クメンパーオキサイド、ジイソプロピ
ルパーオキシカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、t-ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキサ
イド類、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，
４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物が挙げられ
る。。Examples of the dibasic acid having an unsaturated double bond or its anhydride include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, citraconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride and citraconic anhydride. One or two or more are used, but maleic anhydride is industrially advantageous. A copolymer of a monomer having an α, β unsaturated double bond and a dibasic acid having an unsaturated double bond or an anhydride thereof should be produced by solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, etc. However, these polymerization methods and reaction operations are not particularly limited. As the polymerization initiator, benzoyl peroxide, lauryl peroxide, cumene peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, di-t-butyl peroxide, peroxides such as t-butyl peroxybenzoate, azobisisobutyronitrile, Azobis-2,
An azo compound such as 4-dimethylvaleronitrile may be mentioned. .
【００１２】α，β不飽和二重結合を有するモノマーと
不飽和二重結合を有する二塩基酸ないしはその無水物と
の共重合体は、共重合体中のカルボン酸無水物に基づく
カルボキシル基を、分子内に少なくとも１つ以上の水酸
基を持つ化合物によりエステル化、少なくとも１つ以上
のアミノ基を持つ化合物によりアミド化あるいはイミド
化または金属化合物によりキレート化等の変性を行って
もよい。変性することによって、酸価、分子量、粘度、
軟化点、強度、各種耐性、可撓性、相溶性および顔料分
散性等の諸物性を自由に制御することが可能となる。エ
ステル化に用いられる水酸化物としては分子内に１つ以
上の水酸基を持つものであれば特に限定されるものでは
なく、例えば、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、sec-ブタノール、
tert- ブタノール、ペンタノール、アミルアルコール、
ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、2-エチル
ヘキシルアルコール、ノナノール、デカノール、ラウリ
ルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコー
ル、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、α−
オキシ酪酸、12−ヒドロキシステアリン酸等並びにその
混合物が挙げられる。A copolymer of a monomer having an α, β unsaturated double bond and a dibasic acid having an unsaturated double bond or an anhydride thereof has a carboxyl group based on the carboxylic acid anhydride in the copolymer. Alternatively, modification such as esterification with a compound having at least one hydroxyl group in the molecule, amidation or imidation with a compound having at least one amino group, or chelation with a metal compound may be performed. By modifying, acid value, molecular weight, viscosity,
Various physical properties such as softening point, strength, various resistances, flexibility, compatibility and pigment dispersibility can be freely controlled. The hydroxide used for esterification is not particularly limited as long as it has one or more hydroxyl groups in the molecule, and examples thereof include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, sec-butanol,
tert- butanol, pentanol, amyl alcohol,
Hexanol, heptanol, octanol, 2-ethylhexyl alcohol, nonanol, decanol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, α-
Examples include oxybutyric acid, 12-hydroxystearic acid and the like, and mixtures thereof.
【００１３】また、アミド化およびイミド化に用いられ
るアミノ化合物としては、分子内に１つ以上のアミノ基
を持つものであれば特に限定されるものではなく、例え
ば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イ
ソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキ
シルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニル
アミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルア
ミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミ
ンン、アニリン、ｏ−トルイジン、２−エチルアニリ
ン、２−フルオロアニリン、ｏ−アニシジン、ｍ−トル
イジン、ｍ−アニシジン、ｍ−フェネチジン、ｐ−トル
イジン、２，３−ジメチルアニリン、５−アミノインダ
ン、アスパラギン酸、グルタミン酸、γ−アミノ酪酸等
並びにその混合物が挙げられる。更にキレート化に用い
られる金属化合物としては、例えば、ナトリウム、カリ
ウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、亜
鉛、ニッケル、鉄、コバルト、マンガン及び銅等の酢酸
塩、アセチルアセトン塩、金属アルコキシドで代表され
る有機金属化合物や酸化物で代表される無機金属化合物
等が挙げられるが特にこれらに限定されるものではな
い。The amino compound used for amidation and imidation is not particularly limited as long as it has one or more amino groups in the molecule, and examples thereof include methylamine, ethylamine and propylamine. , Isopropylamine, butylamine, amylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, nonylamine, decylamine, laurylamine, myristylamine, cetylamine, stearylamine, oleylamine, aniline, o-toluidine, 2-ethylaniline, 2-fluoroaniline , O-anisidine, m-toluidine, m-anisidine, m-phenetidine, p-toluidine, 2,3-dimethylaniline, 5-aminoindane, aspartic acid, glutamic acid, γ-aminobutyric acid and the like, and mixtures thereof. It is below. Further, as the metal compound used for chelation, for example, sodium, potassium, calcium, magnesium, aluminum, zinc, nickel, iron, cobalt, manganese, copper and the like acetate salts, acetylacetone salts, organometals represented by metal alkoxides. Examples thereof include inorganic metal compounds represented by compounds and oxides, but are not particularly limited thereto.
【００１４】これらの反応は水系、無溶剤、溶剤併用で
行っても良いが、反応物の酸価は５〜５００、好ましく
は２０〜１００の範囲のものが望ましい。酸価が５以下
では良好な顔料分散性、発色性が得られ難く、また着色
成形品に色ムラやフローマークが生じ易い。また酸価が
５００以上では吸湿しやすく成形品表面のシルバースト
ークや発泡の原因となるばかりでなく、被着色樹脂の耐
候性、耐熱性等に悪影響を及ぼす。These reactions may be carried out in an aqueous system, without solvent, or in combination with a solvent, but the acid value of the reaction product is preferably from 5 to 500, preferably from 20 to 100. When the acid value is 5 or less, it is difficult to obtain good pigment dispersibility and color developability, and color unevenness and flow marks are likely to occur in the colored molded product. Further, when the acid value is 500 or more, it easily absorbs moisture, which not only causes silver stalk and foaming on the surface of the molded product, but also adversely affects the weather resistance and heat resistance of the resin to be colored.
【００１５】ポリオレフィンまたはその誘導体（ｃ）
は、そのＭＦＲが 0.1〜３００，好ましくは１０〜１０
０の範囲にあり、被着色樹脂と相溶性のあるものであれ
ば良く、特に限定されるものではない。なお、ＭＦＲと
は JIS K7210に準拠して測定されたＭＦＲである。配合
に使用されるポリオレフィンまたはその誘導体のＭＦＲ
が 0.1未満の時は、被着色樹脂との相溶性が悪くなり、
色ムラなどを生じると共に、着色された熱可塑性樹脂の
諸物性にも悪影響を生じる。ＭＦＲが３００を超える場
合には、マスターバッチ自体の機械的強度や耐熱性が低
くなり、マスターバッチの製造が困難になるとともに、
着色された熱可塑性樹脂の耐熱性や強度などの諸物性に
悪影響を与える。配合に使用されるポリオレフィンまた
は官能基変性、架橋変性、グラフト化およびブロック化
変性による誘導体は、粉体状であってもペレット状であ
っても良い。本発明の着色用組成物には、本発明の効果
を阻害しない範囲で、少量の酸化防止剤，紫外線吸収剤
等の安定剤や界面活性剤などの各種の添加剤を添加する
こともできる。Polyolefin or derivative thereof (c)
Has an MFR of 0.1 to 300, preferably 10 to 10.
It is not particularly limited as long as it is in the range of 0 and is compatible with the resin to be colored. The MFR is the MFR measured according to JIS K7210. MFR of polyolefin or its derivative used for blending
When is less than 0.1, the compatibility with the resin to be colored becomes poor,
In addition to causing color unevenness, it also adversely affects various properties of the colored thermoplastic resin. If the MFR exceeds 300, the mechanical strength and heat resistance of the masterbatch itself will be low, making it difficult to manufacture the masterbatch and
It adversely affects various properties such as heat resistance and strength of the colored thermoplastic resin. The polyolefin used for blending or the derivative obtained by functional group modification, crosslinking modification, grafting and block modification may be in the form of powder or pellets. The coloring composition of the present invention may contain a small amount of various additives such as a stabilizer such as an antioxidant and an ultraviolet absorber and a surfactant, as long as the effects of the present invention are not impaired.
【００１６】本発明の着色用組成物は、ほとんどすべて
のポリオレフィン系樹脂の着色に供することができ、物
性の向上を目的に無機フィラーやガラス繊維、有機繊維
などの強化材を含むものであっても良い。例えば、従来
のマスターバッチを用いた着色では実現不可能であった
強度などの機械物性や耐熱性などへの影響なしに色ムラ
のない均一な着色が、無機充填剤や繊維強化材最大５０
重量％程度含むポリオレフィン系樹脂組成物１００重量
部に対して本発明の着色用組成物４重量部以下の少量添
加で実現可能となる。本発明の着色用組成物は、ポリオ
レフィン系樹脂以外にポリメチルペンテン，ポリブテン
−１，ポリスチレン，ポリ塩化ビニル，ポリエチレンテ
レフタレート，ポリブチレンテレフタレート，アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂，アク
リロニトリル−ＥＰＤＭ−スチレン（ＡＥＳ）樹脂，ア
クリル系樹脂，ポリアミド，ポリカーボネート，ポリア
セタール，ポリウレタン等の熱可塑性樹脂にも配合する
ことができる。本発明の着色用組成物は、顔料の分散性
及び着色力の向上に極めて有効であるが、分散性及び着
色力の向上は共重合体中のカルボキシル基ないしその無
水物による顔料に対する親和性によるものであり、共重
合体中のカルボキシル基ないしその無水物と顔料中の塩
基性基等の間に極性的な結合が形成され、その回りがポ
リオレフィンで包まれた保護コロイド的な構造を取って
いるものと考えられる。なお、本発明のα，β不飽和二
重結合を有するモノマーと不飽和二重結合を有する二塩
基酸ないしはその無水物との共重合体樹脂は、滑材、ホ
ットメルト樹脂、インキ、塗料、接着剤などの用途にも
使用することが出来る。The coloring composition of the present invention can be used for coloring almost all polyolefin resins, and contains a reinforcing material such as an inorganic filler or glass fiber or organic fiber for the purpose of improving physical properties. Is also good. For example, it is possible to obtain a uniform coloring without unevenness in color without affecting mechanical properties such as strength and heat resistance, which could not be achieved by coloring using a conventional masterbatch, and to increase the inorganic filler or the fiber reinforcement up to 50.
It can be realized by adding a small amount of 4 parts by weight or less of the coloring composition of the present invention to 100 parts by weight of the polyolefin resin composition containing about 10% by weight. The coloring composition of the present invention includes polymethylpentene, polybutene-1, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin, acrylonitrile-EPDM-styrene, in addition to the polyolefin resin. It can also be blended with a thermoplastic resin such as (AES) resin, acrylic resin, polyamide, polycarbonate, polyacetal, or polyurethane. The coloring composition of the present invention is extremely effective in improving the dispersibility and coloring power of the pigment, but the improvement of the dispersibility and coloring power depends on the affinity for the pigment due to the carboxyl group in the copolymer or its anhydride. A polar bond is formed between the carboxyl group or its anhydride in the copolymer and the basic group in the pigment, and it has a protective colloidal structure surrounded by polyolefin. It is thought that there is. Incidentally, the copolymer resin of the monomer having an α, β unsaturated double bond of the present invention and the dibasic acid having an unsaturated double bond or its anhydride is a lubricant, a hot melt resin, an ink, a paint, It can also be used for applications such as adhesives.
【００１７】[0017]
【実施例】以下、本発明を具体的に実施例をもって説明
する。例中、部とは重量部を、％とは重量％をそれぞれ
表す。 〔製造例１〕１−オクタデセン 757.4ｇ、ジt-ブチルパ
ーオキサイド 2.7ｇ、トルエン10ｇをフラスコに仕込み
窒素置換した後、 150℃で加熱、撹拌しながら、無水マ
レイン酸 294.2ｇを２分毎に 9.8ｇずつ、ジt-ブチルパ
ーオキサイド 2.1ｇを２０分毎に 0.7ｇずつ添加した。
添加終了後、系の温度を 160℃に保ち、さらに６時間反
応させた。反応終了後、内容物を熱時に取り出して冷
却、固化させ、酸価 320の樹脂を得た。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples. In the examples, “part” means “part by weight” and “%” means “% by weight”. [Production Example 1] 757.4 g of 1-octadecene, 2.7 g of di-t-butylperoxide and 10 g of toluene were charged into a flask, and after nitrogen substitution, 294.2 g of maleic anhydride was added every 2 minutes while heating and stirring at 150 ° C. 9.8 g each and 2.1 g di-t-butyl peroxide were added every 20 minutes by 0.7 g.
After the addition was completed, the temperature of the system was kept at 160 ° C. and the reaction was continued for 6 hours. After the reaction was completed, the content was taken out while being hot, cooled and solidified to obtain a resin having an acid value of 320.
【００１８】〔製造例２〕ダイアレン 208（三菱化成
（株）製）1276ｇ、ジt-ブチルパーオキサイド 3.6ｇ、
トルエン14ｇをフラスコに仕込み窒素置換した後、 150
℃で加熱、撹拌しながら、無水マレイン酸 412ｇを２分
毎に13.7ｇずつ、ジt-ブチルパーオキサイド1.8ｇを２
０分毎に 0.9ｇずつ添加した。添加終了後、さらにジt-
ブチルパーオキサイドを１ｇ加え、系の温度を 160℃に
保ち、さらに６時間反応させた。反応終了後、内容物を
熱時に取り出して冷却、固化させ、酸価 234の樹脂を得
た。 〔製造例３〕製造例１で得た樹脂 200ｇ、シクロヘキシ
ルアミン34.0ｇをフラスコに仕込み、撹拌しながら窒素
気流中で溶融し、反応温度 180℃で５時間反応させた。
反応終了後、内容物を熱時に取り出して冷却、固化さ
せ、酸価 108の樹脂を得た。[Production Example 2] Diarene 208 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) 1276 g, di-t-butyl peroxide 3.6 g,
After charging 14 g of toluene into the flask and replacing with nitrogen, 150
While heating and stirring at ℃, maleic anhydride 412g 13.7g every 2 minutes, di-t-butyl peroxide 1.8g 2g
0.9 g was added every 0 minutes. After the addition is complete,
1 g of butyl peroxide was added, the temperature of the system was kept at 160 ° C., and the reaction was further continued for 6 hours. After the reaction was completed, the contents were taken out while being hot, cooled and solidified to obtain a resin having an acid value of 234. [Production Example 3] 200 g of the resin obtained in Production Example 1 and 34.0 g of cyclohexylamine were charged into a flask, melted in a nitrogen stream with stirring, and reacted at a reaction temperature of 180 ° C for 5 hours.
After the reaction was completed, the content was taken out while being hot, cooled and solidified to obtain a resin having an acid value of 108.
【００１９】〔製造例４〕製造例２で得た樹脂 200ｇ、
ステアリルアミン74.7ｇをフラスコに仕込み、撹拌しな
がら窒素気流中で溶融し、反応温度 180℃で５時間反応
を行った。反応終了後、内容物を熱時に取り出して冷
却、固化させ、酸価 71.9 の樹脂を得た。 〔製造例５〕製造例１で得た樹脂 200ｇ、ベンジルアル
コール64.0ｇをフラスコに仕込み、撹拌しながら窒素気
流中で溶融し、反応温度 180℃で５時間反応を行った。
反応終了後、内容物を熱時に取り出して冷却、固化さ
せ、酸価91の樹脂を得た。 〔製造例６〕製造例３で得た樹脂 100ｇ、ステアリルプ
ロピレンジアミン 1.5ｇをフラスコに仕込み、撹拌しな
がら窒素気流中で溶融し、反応温度 180℃で３時間反応
を行った。反応終了後、内容物を熱時に取り出して冷
却、固化させ、酸価50の樹脂を得た。[Production Example 4] 200 g of the resin obtained in Production Example 2
74.7 g of stearylamine was charged into a flask, melted in a nitrogen stream while stirring, and reacted at a reaction temperature of 180 ° C. for 5 hours. After completion of the reaction, the content was taken out while being hot, cooled and solidified to obtain a resin having an acid value of 71.9. [Production Example 5] 200 g of the resin obtained in Production Example 1 and 64.0 g of benzyl alcohol were charged into a flask, melted in a nitrogen stream while stirring, and reacted at a reaction temperature of 180 ° C for 5 hours.
After completion of the reaction, the content was taken out while being hot, cooled and solidified to obtain a resin having an acid value of 91. [Production Example 6] 100 g of the resin obtained in Production Example 3 and 1.5 g of stearyl propylene diamine were charged into a flask, melted in a nitrogen stream while stirring, and reacted at a reaction temperature of 180 ° C for 3 hours. After the reaction was completed, the contents were taken out while being hot, cooled and solidified to obtain a resin having an acid value of 50.
【００２０】〔製造例７〕製造例４で得た樹脂 100ｇ、
ビス(2,4) ペンタジオナイト亜鉛 2.3ｇをフラスコに仕
込み、撹拌しながら窒素気流中で溶融し、反応温度 180
℃で３時間反応を行った。反応終了後、内容物を熱時に
取り出して冷却、固化させ、酸価61の樹脂を得た。 〔製造例８〕製造例５で得た樹脂 100ｇ、ヘキサメチレ
ンジアミン 3.7ｇをフラスコに仕込み、撹拌しながら窒
素気流中で溶融し、反応温度 180℃で３時間反応を行っ
た。反応終了後、内容物を熱時に取り出して冷却、固化
させ、酸価42の樹脂を得た。 〔製造例９〕スチレン 312ｇ、ジt-ブチルパーオキサイ
ド 2.7ｇ、トルエン10ｇをフラスコに仕込み窒素置換し
た後、 150℃で加熱、撹拌しながら、無水マレイン酸 2
94.2ｇを２分毎に 9.8ｇずつ、ジt-ブチルパーオキサイ
ド 2.1ｇを２０分毎に 0.7ｇずつ添加した。添加終了
後、系の温度を 160℃に保ち、さらに６時間反応させ
た。反応終了後、内容物を熱時に取り出して冷却、固化
させ、酸価 555の樹脂を得た。[Production Example 7] 100 g of the resin obtained in Production Example 4
2.3g of bis (2,4) pentadionite zinc was charged into a flask and melted in a nitrogen stream with stirring to a reaction temperature of 180
The reaction was carried out at ℃ for 3 hours. After completion of the reaction, the content was taken out while being hot, cooled and solidified to obtain a resin having an acid value of 61. [Production Example 8] 100 g of the resin obtained in Production Example 5 and 3.7 g of hexamethylenediamine were charged into a flask, melted in a nitrogen stream while stirring, and reacted at a reaction temperature of 180 ° C for 3 hours. After completion of the reaction, the content was taken out while being hot, cooled and solidified to obtain a resin having an acid value of 42. [Production Example 9] 312 g of styrene, 2.7 g of di-t-butyl peroxide, and 10 g of toluene were charged into a flask, the atmosphere was replaced with nitrogen, and then maleic anhydride 2
94.2 g was added every 2 minutes, 9.8 g, and 2.1 g of di-t-butyl peroxide was added every 20 minutes, 0.7 g. After the addition was completed, the temperature of the system was kept at 160 ° C. and the reaction was continued for 6 hours. After the reaction was completed, the contents were taken out while being hot, cooled and solidified to obtain a resin having an acid value of 555.
【００２１】〔製造例１０〕ダイアレン 208（三菱化成
（株）製） 638ｇ、メチルメタクリレート 200ｇ、ジt-
ブチルパーオキサイド 3.6ｇ、トルエン14ｇをフラスコ
に仕込み窒素置換した後、 150℃で加熱、撹拌しなが
ら、無水マレイン酸 412ｇを２分毎に13.7ｇずつ、ジt-
ブチルパーオキサイド 1.8ｇを２０分毎に 0.9ｇずつ添
加した。添加終了後、さらにジt-ブチルパーオキサイド
を１ｇ加え、系の温度を 160℃に保ち、さらに６時間反
応させた。反応終了後、内容物を熱時に取り出して冷
却、固化させ、酸価 217の樹脂を得た。 〔製造例１１〕Ｎ−ビニルカルバゾール 579ｇ、ジt-ブ
チルパーオキサイド 2.7ｇ、トルエン10ｇをフラスコに
仕込み窒素置換した後、 150℃で加熱、撹拌しながら、
無水マレイン酸 294.2ｇを２分毎に 9.8ずつ、ジt-ブチ
ルパーオキサイド 2.1ｇを２０分毎に 0.7ｇずつ添加し
た。添加終了後、系の温度を 160℃に保ち、さらに６時
間反応させた。反応終了後、内容物を熱時に取り出して
冷却、固化させ、酸価 385の樹脂を得た。[Production Example 10] DIAREN 208 (manufactured by Mitsubishi Kasei) 638 g, methyl methacrylate 200 g, di-t-
After charging 3.6 g of butyl peroxide and 14 g of toluene in a flask and replacing with nitrogen, while heating and stirring at 150 ° C., 412 g of maleic anhydride was added at a rate of 13.7 g every 2 minutes and di-t-.
1.8 g of butyl peroxide was added every 20 minutes by 0.9 g. After the addition was completed, 1 g of di-t-butyl peroxide was further added, the temperature of the system was kept at 160 ° C., and the reaction was further continued for 6 hours. After the reaction was completed, the content was taken out while being hot, cooled and solidified to obtain a resin having an acid value of 217. [Production Example 11] 579 g of N-vinylcarbazole, 2.7 g of di-t-butylperoxide, and 10 g of toluene were charged into a flask and the atmosphere was replaced with nitrogen, and then heated at 150 ° C with stirring.
294.2 g of maleic anhydride was added every 9.8 minutes every 2 minutes, and 2.1 g of di-t-butyl peroxide was added every 0.7 hour every 0.7 g. After the addition was completed, the temperature of the system was kept at 160 ° C. and the reaction was continued for 6 hours. After the reaction was completed, the contents were taken out while being hot, cooled and solidified to obtain a resin having an acid value of 385.
【００２２】〔製造例１２〕フェニルビニルスルフィド
504ｇ、ジt-ブチルパーオキサイド 2.7ｇ、トルエン10
ｇをフラスコに仕込み窒素置換した後、 150℃で加熱、
撹拌しながら、無水マレイン酸 294.2ｇを２分毎に 9.8
ｇずつ、ジt-ブチルパーオキサイド 2.1ｇを２０分毎に
0.7ｇずつ添加した。添加終了後、系の温度を 160℃に
保ち、さらに６時間反応させた。反応終了後、内容物を
熱時に取り出して冷却、固化させ、酸価 422の樹脂を得
た。 〔製造例１３〕酢酸イソプロペニル 302ｇ、ジt-ブチル
パーオキサイド 2.7ｇ、トルエン10ｇをフラスコに仕込
み窒素置換した後、 150℃で加熱、撹拌しながら、無水
マレイン酸 294.2ｇを２分毎に 9.8ｇずつ、ジt-ブチル
パーオキサイド 2.1ｇを２０分毎に 0.7ｇずつ添加し
た。添加終了後、系の温度を 160℃に保ち、さらに６時
間反応させた。反応終了後、内容物を熱時に取り出して
冷却、固化させ、酸価 500の樹脂を得た。[Production Example 12] Phenyl vinyl sulfide
504 g, di-t-butyl peroxide 2.7 g, toluene 10
After charging g into a flask and replacing with nitrogen, heat at 150 ° C,
While stirring, 294.2g of maleic anhydride was added every 2 minutes for 9.8
2.1g of di-t-butyl peroxide every 20 minutes
0.7 g each was added. After the addition was completed, the temperature of the system was kept at 160 ° C. and the reaction was continued for 6 hours. After the reaction was completed, the contents were taken out while being hot, cooled and solidified to obtain a resin having an acid value of 422. [Production Example 13] 302 g of isopropenyl acetate, 2.7 g of di-t-butylperoxide, and 10 g of toluene were charged into a flask, the atmosphere was replaced with nitrogen, and then 294.2 g of maleic anhydride was added every 2 minutes while heating and stirring at 150 ° C. 2.1 g of di-t-butyl peroxide was added every 20 minutes, and 0.7 g of di-t-butyl peroxide was added. After the addition was completed, the temperature of the system was kept at 160 ° C. and the reaction was continued for 6 hours. After completion of the reaction, the content was taken out while being hot, cooled and solidified to obtain a resin having an acid value of 500.
【００２３】〔実施例１〕 製造例１で得られた樹脂 ３０％ フタロシアニンブルー「リオノーブル−７１１０Ｖ」 ５０％ （東洋インキ製造（株）製） ポリプロピレン「三井ノーブレンＪ４ＨＧ」 ２０％ （三井石油化学工業（株）製，ＭＦＲ：３０） 上記３成分を３本ロールミルで混練し、スクリュー直径
65mmの押出成形機でペレット化しマスターバッチを得
た。この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順
調にマスターバッチを得ることができた。ポリプロピレ
ン「三井ノーブレンＪ４ＨＧ」 100部に、得られたマス
ターバッチ３部を混合して、縦型テスト紡糸機（富士フ
ィルター社製スピニングテスター）にて、ホッパー下 2
30℃、混練部、ダイス部 230℃にて紡糸後３倍延伸を行
い、５デニールのポリプロピレン繊維を得た。紡糸性、
目詰まり性、延伸性共問題なく良好な分散性を示した。[Example 1] Resin obtained in Production Example 1 30% Phthalocyanine blue "Rionoble-7110V" 50% (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) Polypropylene "Mitsui Noblen J4HG" 20% (Mitsui Petrochemical Industry) Co., Ltd., MFR: 30) The above three components are kneaded with a three-roll mill, and screw diameter
A masterbatch was obtained by pelletizing with a 65 mm extruder. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. Mix 100 parts of polypropylene "Mitsui Noblen J4HG" with 3 parts of the obtained masterbatch, and use a vertical test spinning machine (Spinning tester manufactured by Fuji Filter Co.) under the hopper.
After spinning at 30 ° C., kneading section, and die section at 230 ° C., stretching was performed 3 times to obtain polypropylene fiber of 5 denier. Spinnability,
Good dispersibility was exhibited without any problems in clogging and stretchability.
【００２４】〔比較例１〕製造例１で得られた樹脂の代
わりにポリプロピレンワックス「ビスコール 550」（三
洋化成工業（株）製）を用いた以外は実施例１と同様に
してマスターバッチを得た。この際ストランド切れや脈
流を生じることなしに順調にマスターバッチを得ること
ができた。さらに、得られたマスターバッチを用いて実
施例１と同様に紡糸を行ったが、目詰まりによる糸切れ
が発生した。未分散顔料の目詰まり性を比較するため
に、実施例１および比較例１で得られたマスターバッチ
10部を、それぞれポリプロピレン「三井ノーブレンＪ４
ＨＧ」100部に混合し、先端に 500メッシュの金網を装
着したスクリュー径が30mmの単軸押出機で混合物を３kg
押し出し、先端部での圧力上昇値を測定した。また、顔
料の分散発色性を比較するために、実施例１および比較
例１で得られたマスターバッチ１部を、それぞれポリプ
ロピレン「三井ノーブレンＪ４ＨＧ」100部および酸化
チタン５部に配合したものを２本ロールミルで混練し冷
却プレスで２mm厚のプレートに成形し、色差計（米国ハ
ンター社製）にて 600nmの反射強度を測定した。結果を
表１に示す。Comparative Example 1 A masterbatch was obtained in the same manner as in Example 1 except that polypropylene wax “Viscol 550” (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) was used in place of the resin obtained in Production Example 1. It was At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. Further, using the obtained masterbatch, spinning was performed in the same manner as in Example 1, but yarn breakage due to clogging occurred. To compare the clogging properties of undispersed pigments, the master batches obtained in Example 1 and Comparative Example 1
10 parts of each polypropylene "Mitsui Noblen J4
HG "100 parts and mixed with a single-screw extruder with a screw diameter of 30 mm equipped with a 500-mesh wire mesh at the tip of 3 kg of the mixture.
It was extruded and the pressure rise value at the tip was measured. In order to compare the dispersive coloring properties of the pigments, 1 part of the masterbatch obtained in Example 1 and Comparative Example 1 was blended with 100 parts of polypropylene "Mitsui Noblen J4HG" and 5 parts of titanium oxide, respectively. The mixture was kneaded with this roll mill and molded into a 2 mm thick plate with a cooling press, and the reflection intensity at 600 nm was measured with a color difference meter (manufactured by Hunter, USA). The results are shown in Table 1.
【００２５】[0025]
【表１】 [Table 1]
【００２６】〔実施例２〕 製造例２で得られた樹脂 ３０％ 酸化チタン「タイペークＣＲ−８０」（石原産業（株）製） ５０％ カーボンブラック「三菱カーボンＭＡ−１００」 ５％ （三菱化成工業（株）製） ポリエチレン「スミカセンＧ−８０８」（住友化学工業（株）製） １５％ 上記４成分をニーダーで混練し、スクリュー直径65mmの
押出成形機でペレット化しマスターバッチを得た。この
際ストランド切れや脈流を生じることなしに順調にマス
ターバッチを得ることができた。ＭＦＲ：6.5 のポリエ
チレン「ハイゼックス２１１０Ｊ」（三井石油化学
（株）製） 100部に、得られたマスターバッチ３部を混
合して、射出成形機にて背圧０kg／cm2 でプレートに成
形した。Example 2 Resin obtained in Production Example 2 30% Titanium oxide "Taipeque CR-80" (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 50% Carbon black "Mitsubishi Carbon MA-100" 5% (Mitsubishi Kasei Industrial Co., Ltd. Polyethylene "Sumikasen G-808" (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 15% The above four components were kneaded with a kneader and pelletized with an extruder having a screw diameter of 65 mm to obtain a masterbatch. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. 100 parts of polyethylene "HIZEX 2110J" of MFR: 6.5 (manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) was mixed with 3 parts of the obtained masterbatch, and molded into a plate with a back pressure of 0 kg / cm 2 using an injection molding machine. ..
【００２７】〔比較例２〕製造例２で得られた樹脂の代
わりにポリエチレンワックス「サンワックス１６５Ｐ」
（三洋化成（株）製）を用いた以外は実施例２と同様に
してマスターバッチを得た。この際ストランド切れや脈
流を生じることなしに順調にマスターバッチを得ること
ができた。実施例２で用いたポリエチレン組成物 100部
に、得られたマスターバッチ３部を混合して、射出成形
機にて背圧０kg／cm2 でプレートに成形した。[Comparative Example 2] Polyethylene wax "Sun Wax 165P" was used instead of the resin obtained in Production Example 2.
A masterbatch was obtained in the same manner as in Example 2 except that (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) was used. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. 3 parts of the obtained masterbatch was mixed with 100 parts of the polyethylene composition used in Example 2 and molded into a plate with a back pressure of 0 kg / cm 2 using an injection molding machine.
【００２８】〔実施例３〜５〕 製造例３〜５で得られた樹脂 ４０％ 酸化チタン「タイピュアＲ−１０１」（E.I.デュポン（株）製） ２０％ 弁柄「トダカラー１８０ＥＤ」（戸田工業（株）製） ４０％ 上記３成分を３本ロールミルで混練し、スクリュー直径
65mmの押出成形機でペレット化し、マスターバッチを得
た。この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順
調にマスターバッチを得ることができた。タルク20％を
含有するポリエチレン組成物 100部に、得られたマスタ
ーバッチ３部を混合して、射出成形機にて背圧０kg／cm
2 でプレートに成形した。[Examples 3 to 5] Resins obtained in Production Examples 3 to 5 40% Titanium oxide "Ty Pure R-101" (manufactured by EI DuPont) 20% Rouge "Toda Color 180 ED" (Toda Kogyo Co., Ltd.) 40% Kneading the above 3 components with a 3 roll mill, screw diameter
A masterbatch was obtained by pelletizing with a 65 mm extruder. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. 100 parts of a polyethylene composition containing 20% talc was mixed with 3 parts of the obtained masterbatch, and the back pressure was 0 kg / cm on an injection molding machine.
Molded into plates at 2 .
【００２９】〔比較例３〕 ポリプロピレン「三井ハイポールＪ７４０」 （三井石油化学（株）製） １０％ ポリプロピレンワックス「ビスコール５５０Ｐ」 （三洋化成工業（株）製） ３０％ 酸化チタン「タイピュアＲ−１０１」（E.I.デュポン（株）製） ２０％ 弁柄「トダカラー１８０ＥＤ」（戸田工業（株）製） ４０％ 上記４成分を３本ロールミルで混練し、スクリュー直径
65mmの押出成形機でペレット化し、マスターバッチを得
ようとしたが、この際ストランド切れや脈流を生じ、連
続して順調にペレット形状の良好なマスターバッチを得
ることができなかった。実施例３〜５と同様に、タルク
20％を含有するポリエチレン組成物 100部に、得られた
マスターバッチ３部を混合して、射出成形機にて背圧０
kg／cm2 でプレートに成形した。[Comparative Example 3] Polypropylene "Mitsui Highpole J740" (manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) 10% Polypropylene wax "Viscor 550P" (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) 30% Titanium oxide "TIPURE R-101" (EI DuPont Co., Ltd.) 20% Rouge “Toda Color 180 ED” (Toda Kogyo Co., Ltd.) 40% The above four components are kneaded with a three-roll mill, and screw diameter
An attempt was made to obtain a masterbatch by pelletizing with a 65 mm extruder, but at this time strand breakage and pulsating flow were generated, and a masterbatch having a good pellet shape could not be obtained continuously and smoothly. Talc as in Examples 3-5
100 parts of a polyethylene composition containing 20% was mixed with 3 parts of the obtained masterbatch, and the back pressure was 0 by an injection molding machine.
Molded into plates at kg / cm 2 .
【００３０】〔実施例６〜１３〕 製造例６〜１３で得られた樹脂 ４０％ 酸化チタン「タイピュアＲ−１０１」（E.I.デュポン（株）製） ２０％ 弁柄「トダカラー１８０ＥＤ」（戸田工業（株）製） ４０％ 上記３成分を３本ロールミルで混練し、スクリュー直径
65mmの押出成形機でペレット化し、マスターバッチを得
た。この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順
調にマスターバッチを得ることができた。タルク20％を
含有するポリエチレン組成物 100部に、得られたマスタ
ーバッチ３部を混合して、射出成形機にて背圧０kg／cm
2 でプレートに成形した。[Examples 6 to 13] Resins obtained in Production Examples 6 to 13 40% Titanium oxide "Tai Pure R-101" (manufactured by EI DuPont) 20% Rouge "Toda Color 180ED" (Toda Kogyo ( Co., Ltd.) 40% Kneading the above 3 components with a 3 roll mill, screw diameter
A masterbatch was obtained by pelletizing with a 65 mm extruder. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. 100 parts of a polyethylene composition containing 20% talc was mixed with 3 parts of the obtained masterbatch, and the back pressure was 0 kg / cm on an injection molding machine.
Molded into plates at 2 .
【００３１】〔実施例１４〕 メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体 ４０％ 「GANTREZ AN119 」（五協産業（株）製） 酸化チタン「タイピュアＲ−１０１」（E.I.デュポン（株）製） ２０％ 弁柄「トダカラー１８０ＥＤ」（戸田工業（株）製） ４０％ 上記３成分を３本ロールミルで混練し、スクリュー直径
65mmの押出成形機でペレット化し、マスターバッチを得
た。この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順
調にマスターバッチを得ることができた。タルク20％を
含有するポリエチレン組成物 100部に、得られたマスタ
ーバッチ３部を混合して、射出成形機にて背圧０kg／cm
2 でプレートに成形した。Example 14 Methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer 40% “GANTREZ AN119” (manufactured by Gokyo Sangyo Co., Ltd.) Titanium oxide “TIPURE R-101” (manufactured by EI DuPont) 20% Bengal “Toda Color 180ED” (manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) 40% The above three components are kneaded with a three-roll mill and screw diameter
A masterbatch was obtained by pelletizing with a 65 mm extruder. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. 100 parts of a polyethylene composition containing 20% talc was mixed with 3 parts of the obtained masterbatch, and the back pressure was 0 kg / cm on an injection molding machine.
Molded into plates at 2 .
【００３２】〔実施例１５〕 ブタジエン／無水マレイン酸共重合体「ＢＭＡ」 ４０％ （日本石油化学（株）製） 酸化チタン「タイピュアＲ−１０１」（E.I.デュポン（株）製） ２０％ 弁柄「トダカラー１８０ＥＤ」（戸田工業（株）製） ４０％ 上記３成分を３本ロールミルで混練し、スクリュー直径
65mmの押出成形機でペレット化し、マスターバッチを得
た。この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順
調にマスターバッチを得ることができた。タルク20％を
含有するポリエチレン組成物 100部に、得られたマスタ
ーバッチ３部を混合して、射出成形機にて背圧０kg／cm
2 でプレートに成形した。Example 15 Butadiene / maleic anhydride copolymer “BMA” 40% (manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) Titanium oxide “TIPURE R-101” (manufactured by EI DuPont) 20% Rouge "Toda Color 180ED" (manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) 40% The above three components are kneaded with a three-roll mill, and the screw diameter is obtained.
A masterbatch was obtained by pelletizing with a 65 mm extruder. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. 100 parts of a polyethylene composition containing 20% talc was mixed with 3 parts of the obtained masterbatch, and the back pressure was 0 kg / cm on an injection molding machine.
Molded into plates at 2 .
【００３３】〔実施例１６〕 塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体 ４０％ 「ビニライトＶＭＣＨ」（ユニオンカーバイト（株）製） 酸化チタン「タイピュアＲ−１０１」（E.I.デュポン（株）製） ２０％ 弁柄「トダカラー１８０ＥＤ」（戸田工業（株）製） ４０％ 上記３成分を３本ロールミルで混練し、スクリュー直径
65mmの押出成形機でペレット化し、マスターバッチを得
た。この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順
調にマスターバッチを得ることができた。タルク20％を
含有するポリエチレン組成物 100部に、得られたマスタ
ーバッチ３部を混合して、射出成形機にて背圧０kg／cm
2 でプレートに成形した。Example 16 Vinyl Chloride / Vinyl Acetate / Maleic Anhydride Copolymer 40% “Vinylite VMCH” (manufactured by Union Carbide Co., Ltd.) Titanium oxide “TIPURE R-101” (manufactured by EI DuPont Co., Ltd.) ) 20% Rouge "Toda Color 180ED" (manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) 40% The above three components are kneaded with a three-roll mill and screw diameter
A masterbatch was obtained by pelletizing with a 65 mm extruder. At this time, a masterbatch could be obtained smoothly without strand breakage or pulsating flow. 100 parts of a polyethylene composition containing 20% talc was mixed with 3 parts of the obtained masterbatch, and the back pressure was 0 kg / cm on an injection molding machine.
Molded into plates at 2 .
【００３４】実施例２〜１６および比較例２、３で得ら
れた成形品の機械的物性、表面の色ムラおよび顔料分散
度を評価した結果およびマスターバッチの生産性を表２
にまとめる。Table 2 shows the results of evaluation of mechanical properties, surface color unevenness and pigment dispersity of the molded articles obtained in Examples 2 to 16 and Comparative Examples 2 and 3 and the masterbatch productivity.
Put together.
【００３５】[0035]
【表２】 [Table 2]
【００３６】＊１ 無着色樹脂の機械的物性（１００
％）に対する、マスターバッチで着色された樹脂の機械
的物性の保持率。 ○ ： ９６％以上 △ ： ９０〜９６％ × ： ９０％以下 ＊２ 成形品表面の色ムラを目視で評価した。 ○ ： 色ムラなし △ ： 色ムラ少々あり × ： 色ムラ顕著 ＊３ 被着色樹脂 100部とマスターバッチ３部を配合し
た混練物をプレス温度170℃の条件下でプレス加工し、
0.1mm 厚さのフィルムを得た。得られたフィルム中の、
顔料の粗大粒子の大きさとその数をＬｕｚｅｘ４５０画
像処理機（東洋インキ（株）製）で測定した。 ５ ： ５０μ以下の粒子数 1.0*103 個／cm2 以下 ４ ： ５０μ以下の粒子数 1.0*103 〜7.0*103 個／
cm2 ３ ： ５０μ以下の粒子数 7.0*103 〜2.7*104 個／
cm2 ２ ： ５０μ以下の粒子数 2.7*104 〜7.0*104 個／
cm2 １ ： ５０μ以下の粒子数 7.0*104 個／cm2 以上 ＊４ スクリュー直径65mmの押出成形機によるマスター
バッチの生産性。 ○ ： 良好 × ： 不良* 1 Mechanical properties of uncolored resin (100
%) Retention of the mechanical properties of the resin colored with the masterbatch. ◯: 96% or more Δ: 90 to 96% ×: 90% or less * 2 The color unevenness on the surface of the molded product was visually evaluated. ◯: No color unevenness Δ: Some color unevenness ×: Significant color unevenness * 3 A kneaded product containing 100 parts of the resin to be colored and 3 parts of the masterbatch was pressed under the condition of a press temperature of 170 ° C.,
A film with a thickness of 0.1 mm was obtained. In the obtained film,
The size and the number of coarse particles of the pigment were measured with a Luzex 450 image processor (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.). 5: Number of particles of 50μ or less 1.0 * 10 3 / cm 2 or less 4: Number of particles of 50μ or less 1.0 * 10 3 to 7.0 * 10 3 /
cm 2 3: Number of particles of 50μ or less 7.0 * 10 3 to 2.7 * 10 4 particles /
cm 2 2: Number of particles less than 50μ 2.7 * 10 4 to 7.0 * 10 4 particles /
cm 2 1: Number of particles 50 μm or less 7.0 * 10 4 particles / cm 2 or more * 4 Productivity of masterbatch using an extruder with a screw diameter of 65 mm. ○: Good ×: Bad
【００３７】[0037]
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂着色用組成物は、
顔料含有率が非常に高いにもかかわらず、顔料分散性に
優れており、高度な顔料分散を要求される繊維製品の着
色において、その着色力及び加工性に大きな効果を発揮
するものである。また、従来、マスターバッチによる均
一な着色が困難であった機械的物性や耐熱性などの物性
が特に重視される無機フィラーや繊維強化材を高含有率
で含むポリオレフィン系樹脂組成物の着色に対しても極
めて有効であり、色ムラのない着色も可能となるもので
ある。The thermoplastic resin coloring composition of the present invention comprises
Despite its very high pigment content, it has excellent pigment dispersibility, and exerts a great effect on its coloring power and processability in the coloring of textile products that require a high degree of pigment dispersion. Further, conventionally, for the coloring of a polyolefin-based resin composition containing a high content of an inorganic filler or a fiber reinforcement in which physical properties such as mechanical properties and heat resistance, which were difficult to be uniformly colored by a masterbatch, are particularly important. However, it is extremely effective and enables coloring without color unevenness.
Claims (4)
和二重結合を有するモノマーと不飽和二重結合を有する
二塩基酸ないしはその無水物との共重合体樹脂またはそ
の誘導体（ｂ）５〜５０重量％，メルトフローレートが
０.1〜３００の範囲にあるポリオレフィンまたはその誘
導体（ｃ）０〜５０重量％からなることを特徴とする熱
可塑性樹脂着色用組成物。1. A copolymer resin of a pigment (a) 1 to 90% by weight, a monomer having an α, β unsaturated double bond and a dibasic acid having an unsaturated double bond or an anhydride thereof, or a derivative thereof. (B) A thermoplastic resin coloring composition comprising 5 to 50% by weight and a polyolefin or its derivative (c) 0 to 50% by weight having a melt flow rate in the range of 0.1 to 300.
が、共重合可能なα−オレフィン，スチレン，ビニルエ
ーテル，ビニルスルフィド，ジオレフィンおよびそれら
の誘導体から選ばれる少なくとも１種のモノマーを含有
してなる請求項１記載の熱可塑性樹脂着色用組成物。2. A monomer having an α, β unsaturated double bond contains at least one monomer selected from copolymerizable α-olefin, styrene, vinyl ether, vinyl sulfide, diolefin and derivatives thereof. The composition for coloring a thermoplastic resin according to claim 1, wherein
はその無水物が無水マレイン酸である請求項１または２
記載の熱可塑性樹脂着色用組成物。3. The dibasic acid having an unsaturated double bond or its anhydride is maleic anhydride.
The thermoplastic resin coloring composition described.
と不飽和二重結合を有する二塩基酸ないしはその無水物
との共重合体樹脂の分子量が５０００〜５０００００の
範囲にある請求項１ないし３記載の熱可塑性樹脂着色用
組成物。4. The molecular weight of a copolymer resin of a monomer having an α, β unsaturated double bond and a dibasic acid having an unsaturated double bond or an anhydride thereof is in the range of 5,000 to 500,000. The composition for coloring a thermoplastic resin according to any one of 1 to 3.
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1992
- 1992-01-24 JP JP3445692A patent/JP2861589B2/en not_active Expired - Fee Related
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