JPH10338772A - Chlorine-containing water-resistant colored resin composition and its molded product - Google Patents

Chlorine-containing water-resistant colored resin composition and its molded product

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JPH10338772A
JPH10338772A JP15252597A JP15252597A JPH10338772A JP H10338772 A JPH10338772 A JP H10338772A JP 15252597 A JP15252597 A JP 15252597A JP 15252597 A JP15252597 A JP 15252597A JP H10338772 A JPH10338772 A JP H10338772A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition, excellent in chlorine-containing water resistance and having durability for a long period by melt kneading an organic pigment treated with a metallic salt of a fatty acid with a copolymer resin of a dibasic acid, etc., having an unsaturated double bond and a monomer having the unsaturated double bond and then dispersing the resultant colorant in a polyolefin resin. SOLUTION: This chlorine-containing water-resistant colored resin composition is obtained by treating (A) 75-99.9 wt.% organic pigment (e.g. a phthalocyanine- based blue or an indanthrene-based blue) with 0.1-25 wt.% metallic salt of a fatty acid (e.g. the metallic salt of the fatty acid such as caprylic acid or oleic acid), melt kneading (B) 100 pts.wt. resultant organic pigment with (C) 1-50 pts.wt. copolymer resin of a dibasic acid having an α,β-unsaturated double bond or its anhydride and a monomer having the α,β-unsaturated double bond (e.g. a copolymer of a 6-30C α-olefin and maleic anhydride) and dispersing (D) the prepared colorant in (E) a polyolefin resin (e.g. a high-density polyethylene).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、塩素含有水に直接
接触する着色樹脂成形用の着色樹脂組成物に関する。さ
らに詳しくは、塩素含有水に直接接触しても成形品の表
面に点状突起や膨れを発生せず、また色抜けも少ない成
形品を提供し得る耐塩素含有水性着色樹脂組成物に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a colored resin composition for molding a colored resin which comes into direct contact with chlorine-containing water. More specifically, the present invention relates to a chlorine-containing, water-soluble, colored resin composition which does not generate point-like projections or blisters on the surface of a molded product even when directly contacted with chlorine-containing water, and can provide a molded product with less color loss.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリエチレン，ポリブテン等のポリオレ
フィン樹脂を着色成形するためには、酸化亜鉛，酸化チ
タン，べんがら，群青，コバルトブルー等の無機顔料、
アゾ系，キナクリドン系，アンスラキノン系，ペリレン
系，イソインドリノン系，フタロシアニン系，ジオキサ
ジン系，インダスレン系，ペリノン系，キノフタロン
系，カーボンブラック等の有機顔料、アゾ系，アンスラ
キノン系，ペリレン系，ペリノン系，チオインジゴ系等
の染料が用いられる。2. Description of the Related Art In order to color-mold a polyolefin resin such as polyethylene and polybutene, inorganic pigments such as zinc oxide, titanium oxide, red iron oxide, ultramarine blue, cobalt blue and the like are used.
Organic pigments such as azo, quinacridone, anthraquinone, perylene, isoindolinone, phthalocyanine, dioxazine, indathrene, perinone, quinophthalone, carbon black, etc., azo, anthraquinone, perylene , Perinone type, thioindigo type dyes and the like are used.

【０００３】ポリオレフィン樹脂に上記のような染顔料
を配合した成形品が塩素含有水に直接接触するような用
途、例えば上水道のパイプに使用されると、成形品表面
に点状突起または小径膨れ（以下膨れという）が発生
し、膨れの剥離により成形品の一部が上水中に混入する
という問題が生じていた。この傾向は、とくに有機顔料
を添加した上水道パイプの場合に顕著にあらわれてい
た。上水道パイプの場合には、特に上水が飲食に供され
るという性質上、膨れの発生にはＪＩＳ Ｋ６７６２に
規定されるような厳しい性能が求められている。When a molded product obtained by blending the above-described dye and pigment with a polyolefin resin is used in direct contact with chlorine-containing water, for example, for use in a water supply pipe, dot-like projections or small-diameter blisters ( (Hereinafter referred to as swelling), and a problem has arisen in that part of the molded product is mixed into the tap water due to peeling of the swelling. This tendency was particularly noticeable in the case of a water supply pipe to which an organic pigment was added. In the case of a water supply pipe, strict performance as specified in JIS K6762 is required for the occurrence of blistering, especially in view of the property that tap water is used for eating and drinking.

【０００４】上水道パイプは、ダムや河川などから浄水
場までの導水用パイプ、浄水場から配水池や配水塔等の
貯水区域までの送水用パイプ、貯水区域から各都市や市
町村等のエリアまでの配水用パイプ、及びそこから各家
庭や工場等までの給水用パイプ、更に、屋内専用の配水
パイプに区分される。これらの上水道パイプのうち、大
口径のものには高密度ポリエチレンが、小口径のものに
は直鎖低密度ポリエチレン、ポリブテンあるいは塩化ビ
ニルが通常用いられている。またパイプ同士を接続する
ために、継ぎ手等の接続部品が使用されている。[0004] Water supply pipes include pipes for guiding water from dams and rivers to water treatment plants, pipes for water transmission from water treatment plants to water storage areas such as distribution reservoirs and water towers, and water supply pipes from water storage areas to areas such as cities and municipalities. The distribution pipes are divided into water distribution pipes, water supply pipes therefrom to homes, factories, and the like, and further, indoor-only water distribution pipes. Among these water pipes, high-density polyethylene is generally used for large-diameter pipes, and linear low-density polyethylene, polybutene, or vinyl chloride is generally used for small-diameter pipes. Also, connecting parts such as joints are used to connect the pipes.

【０００５】これら上水道パイプのうち、導水用パイプ
や送水用パイプ、またパイプ同士を接続する継ぎ手等の
接続部品に対しては、現在は特に色指定がなく、一般に
用いられている種々の顔料が使用されている。配水用パ
イプやその継ぎ手は、緑色に着色されているガスパイプ
やその他のパイプとの識別のため、水をイメージする青
系に着色されることが一般的となっている。この青系着
色のため、群青、紺青、呉須、コバルトブルー、セルリ
アンブルー、フタロシアニン系、インダスレン系の青系
顔料が用いられ、中でもフタロシアニン系、インダスレ
ン系、群青、コバルト系ブルーの青系顔料が好ましく用
いられている。他方、給水用パイプは、カーボンブラッ
ク、アニリンブラック、黒色チタン等を用いて、通常黒
系に着色される。屋内配水用パイプは、アゾ系、ニトロ
系、チタン黄、黄土等を用いて、通常黄系に着色され
る。[0005] Of these water supply pipes, there are currently no particular color designations for connecting parts such as water guide pipes, water supply pipes, and joints connecting the pipes, and various commonly used pigments are used. It is used. Water distribution pipes and their joints are generally colored blue in order to distinguish them from gas pipes and other pipes that are colored green. For this blue coloration, ultramarine blue, navy blue, Kuresu, cobalt blue, cerulean blue, phthalocyanine-based, and induslene-based blue pigments are used. Are preferably used. On the other hand, the water supply pipe is usually colored black using carbon black, aniline black, black titanium or the like. Indoor water distribution pipes are usually colored yellow using azo, nitro, titanium yellow, ocher, or the like.

【０００６】上水道パイプに要求される厳しい条件を満
足させるため、塩素含有水に直接接触するパイプの内面
には顔料を含有しない層を、パイプの外面には顔料を含
有する層を設けた二層管が提案されている。しかしなが
ら、このような二層管は、単層管に比べ製造が難しく、
また特殊な成形機を必要とする等という問題を有してい
る。また、管と管をつなぐ継ぎ手部分は、構造上二層構
造とすることが困難である。このため、単層でも耐塩素
含有水性にすぐれた成形品を提供できる着色樹脂組成物
が望まれている。[0006] In order to satisfy the strict conditions required for water supply pipes, a two-layer structure in which a pipe containing no pigment is provided on the inner surface of the pipe which is in direct contact with chlorine-containing water, and a layer containing pigment is provided on the outer surface of the pipe. Tubes have been proposed. However, such a two-layer tube is more difficult to manufacture than a single-layer tube,
There is also a problem that a special molding machine is required. In addition, it is difficult to form a two-layer structure at a joint portion connecting the pipes. Therefore, a colored resin composition capable of providing a molded article excellent in chlorine-containing water resistance even with a single layer is desired.

【０００７】上記の目的のため、酸価の高いαオレフィ
ン−無水マレイン酸共重合体樹脂を用いて顔料を被覆し
て、ある程度の耐塩素含有水性を得ることも考えられて
いるが、パイプの使用期間の延長にともない、近年は、
より高いレベルの耐塩素含有水性を有する着色樹脂組成
物が望まれている。For the above purpose, it has been considered that a pigment is coated with an α-olefin-maleic anhydride copolymer resin having a high acid value to obtain a certain chlorine-containing water resistance. With extension of use period, in recent years,
A colored resin composition having a higher level of water resistance to chlorine-containing water is desired.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解決し、耐塩素含有水性に優れ、長期間耐久性
のある成形品を提供できる耐塩素含有水性着色樹脂組成
物を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a chlorine-containing water-soluble colored resin composition which is excellent in chlorine-containing water resistance and can provide a molded article having long-term durability. Is to do.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】第１の発明は、有機顔料
（１）を脂肪酸金属塩（ａ）で処理してなる有機顔料
（２）を、α，β不飽和二重結合を有する二塩基酸乃至
その無水物（ｂ）とα，β不飽和二重結合を有するモノ
マー（ｃ）との共重合体樹脂（３）と溶融混練して成る
着色剤（４）を、ポリオレフィン樹脂（５）中に分散せ
しめてなる耐塩素含有水性着色樹脂組成物である。According to a first aspect of the present invention, an organic pigment (2) obtained by treating an organic pigment (1) with a fatty acid metal salt (a) is converted to an organic pigment (2) having an α, β unsaturated double bond. A colorant (4) obtained by melt-kneading a copolymer resin (3) of a basic acid or its anhydride (b) and a monomer (c) having an α, β unsaturated double bond is mixed with a polyolefin resin (5). ) Is a chlorine-resistant aqueous colored resin composition dispersed in the composition.

【００１０】第２の発明は、着色剤（４）が、有機顔料
（１）７５〜９９．９重量％を脂肪酸金属塩（ａ）０．
１〜２５重量％で処理してなる１００重量部の有機顔料
（２）を、１〜５００重量部の共重合体樹脂（３）と溶
融混練して成る、第１の発明に記載の耐塩素含有水性着
色樹脂組成物である。According to a second aspect of the present invention, the colorant (4) contains 75 to 99.9% by weight of the organic pigment (1) in the fatty acid metal salt (a).
The chlorine-resistant product according to the first invention, wherein 100 parts by weight of the organic pigment (2) treated with 1 to 25% by weight is melt-kneaded with 1 to 500 parts by weight of the copolymer resin (3). It is a contained aqueous colored resin composition.

【００１１】第３の発明は、脂肪酸金属塩（ａ）が、カ
プリル酸、オレイン酸、及びステアリン酸からなる群よ
り選ばれる脂肪酸の金属塩である、第１の発明又は第２
の発明に記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物である。A third invention is the first invention or the second invention, wherein the fatty acid metal salt (a) is a metal salt of a fatty acid selected from the group consisting of caprylic acid, oleic acid and stearic acid.
It is a chlorine-resistant aqueous coloring resin composition according to the invention of the above.

【００１２】第４の発明は、脂肪酸金属塩（ａ）が、リ
チウム、カルシウム、マグネシウム、及び亜鉛からなる
群より選ばれる少なくとも１種以上の金属による脂肪酸
の金属塩である、第１の発明乃至第３の発明のいずれか
に記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物である。In a fourth aspect, the metal salt of a fatty acid (a) is a metal salt of a fatty acid with at least one metal selected from the group consisting of lithium, calcium, magnesium and zinc. The chlorine-containing aqueous coloring resin composition according to any one of the third inventions.

【００１３】第５の発明は、１００重量部のポリオレフ
ィン樹脂（５）中に有機顔料（２）が０．００５〜１０
重量部の割合で分散している、第１の発明乃至第４の発
明のいずれかに記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物で
ある。The fifth invention is characterized in that the organic pigment (2) is contained in an amount of 0.005 to 10 in 100 parts by weight of the polyolefin resin (5).
The chlorine-resistant aqueous colored resin composition according to any one of the first to fourth aspects, wherein the composition is dispersed in parts by weight.

【００１４】第６の発明は、１００重量部のポリオレフ
ィン樹脂（５）中に有機顔料（２）が０．０５〜１０重
量部の割合で分散している、第１の発明乃至第４の発明
のいずれかに記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物であ
る。According to a sixth aspect of the present invention, the organic pigment (2) is dispersed at a ratio of 0.05 to 10 parts by weight in 100 parts by weight of the polyolefin resin (5). The chlorine-containing aqueous coloring resin composition according to any one of the above.

【００１５】第７の発明は、有機顔料（１）がフタロシ
アニン系ブルー及び／又はインダスレン系ブルーであ
る、第１の発明乃至第６の発明のいずれかに記載の耐塩
素含有水性着色樹脂組成物である。A seventh invention is the chlorine-containing aqueous colored resin composition according to any one of the first to sixth inventions, wherein the organic pigment (1) is a phthalocyanine blue and / or an indaslen blue. Things.

【００１６】第８の発明は、α、β不飽和二重結合を有
するモノマー（ｃ）がαオレフィンである、第１の発明
乃至第７の発明のいずれかに記載の耐塩素含有水性着色
樹脂組成物である。According to an eighth aspect of the present invention, there is provided the chlorine-containing aqueous colored resin according to any one of the first to seventh aspects, wherein the monomer (c) having an α, β unsaturated double bond is an α-olefin. A composition.

【００１７】第９の発明は、共重合体樹脂（３）が炭素
数６〜３０のαオレフィンと無水マレイン酸との共重合
体である、第８の発明に記載の耐塩素含有水性着色樹脂
組成物である。The ninth invention is directed to the chlorine-resistant aqueous colored resin according to the eighth invention, wherein the copolymer resin (3) is a copolymer of an α-olefin having 6 to 30 carbon atoms and maleic anhydride. A composition.

【００１８】第１０の発明は、共重合体樹脂（３）の酸
価が２００〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ、着色
剤（４）とともに、さらに酸価が１〜１００ｍｇＫＯＨ
／ｇである熱可塑性樹脂（３’）をポリオレフィン樹脂
（５）中に分散せしめてなる、第１の発明乃至第９の発
明のいずれかに記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物で
ある。According to a tenth aspect, the copolymer resin (3) has an acid value of 200 to 600 mgKOH / g, and further has an acid value of 1 to 100 mgKOH together with the colorant (4).
/ G of the thermoplastic resin (3 ′) dispersed in the polyolefin resin (5). The chlorine-resistant aqueous colored resin composition according to any one of the first to ninth inventions.

【００１９】第１１の発明は、共重合体樹脂（３）１０
０重量部に対して熱可塑性樹脂（３’）を１〜５００重
量部分散せしめてなる、第１０の発明に記載の耐塩素含
有水性着色樹脂組成物である。An eleventh invention is directed to a copolymer resin (3) 10
The chlorine-resistant aqueous colored resin composition according to the tenth aspect, wherein the thermoplastic resin (3 ′) is dispersed in an amount of 1 to 500 parts by weight with respect to 0 parts by weight.

【００２０】第１２の発明は、熱可塑性樹脂（３’）が
エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体の金属塩であ
るアイオノマー樹脂である、第１０の発明又は第１１の
発明に記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物である。The twelfth invention is directed to the tenth invention or the eleventh invention, wherein the thermoplastic resin (3 ') is an ionomer resin which is a metal salt of a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid. It is a chlorine-resistant aqueous colored resin composition.

【００２１】第１３の発明は、前記不飽和カルボン酸が
アクリル酸及び／又はメタクリル酸である、第１２の発
明に記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物である。A thirteenth invention is the chlorine-resistant aqueous coloring resin composition according to the twelfth invention, wherein the unsaturated carboxylic acid is acrylic acid and / or methacrylic acid.

【００２２】第１４の発明は、ポリオレフィン樹脂
（５）が高密度ポリエチレン又は直鎖状低密度ポリエチ
レンである、第１の発明乃至第１３の発明のいずれかに
記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物である。A fourteenth invention is a chlorine-resistant aqueous colored resin composition according to any one of the first to thirteenth inventions, wherein the polyolefin resin (5) is a high-density polyethylene or a linear low-density polyethylene. Things.

【００２３】第１５の発明は、水道用パイプに用いられ
る第１の発明乃至第１４の発明のいずれかに記載の耐塩
素含有水性着色樹脂組成物である。A fifteenth invention is the chlorine-containing aqueous colored resin composition according to any one of the first to fourteenth inventions, which is used for a water pipe.

【００２４】第１６の発明は、前記水道用パイプが上水
道用パイプ又は上水道用パイプの継ぎ手である、第１５
の発明に記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物である。According to a sixteenth aspect, the water supply pipe is a water supply pipe or a joint of the water supply pipe.
It is a chlorine-resistant aqueous coloring resin composition according to the invention of the above.

【００２５】第１７の発明は、第１５の発明又は第１６
の発明に記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物を成形し
て得られる水道用パイプである。The seventeenth invention is directed to the fifteenth invention or the sixteenth invention.
A water pipe obtained by molding the chlorine-resistant aqueous colored resin composition according to the invention.

【００２６】なお、本明細書において「樹脂」の語は、
分子量が数十万でＪＩＳ Ｋ７２１０に準じてＭＦＲ
（メルトフローレート、すなわち溶融粘度）測定が可能
である、通常一般に「熱可塑性樹脂」と呼ばれているも
のと、通常一般に「ワックス」と呼ばれ、分子量が数千
〜数万でＪＩＳ Ｋ７２１０に準じたＭＦＲ測定が不可
能なものとの両方を含む意味で用いている。In the present specification, the term “resin” is
With molecular weight of several hundred thousand and MFR according to JIS K7210
(Melt flow rate, ie, melt viscosity), which can be measured, is generally called "thermoplastic resin", and is usually called "wax", and has a molecular weight of several thousands to tens of thousands and is JIS K7210. The term is used to include both the case where the MFR measurement according to the method cannot be performed.

【００２７】本発明においては、着色樹脂組成物を成形
して得られる成型品に十分な耐塩素含有水性をもたせる
ために、〔１〕顔料粒子をあらかじめ脂肪酸金属塩で被
覆しておく、〔２〕さらに、前記顔料粒子を酸価の高い
熱可塑性樹脂と溶融混練した上で、これを着色樹脂組成
物のベースとなるポリオレフィン樹脂中に分散させる、
との２点の手段を講じている。In the present invention, [1] pigment particles are coated in advance with a fatty acid metal salt in order to impart sufficient chlorine-containing water resistance to a molded product obtained by molding the colored resin composition. Furthermore, after melt-kneading the pigment particles with a high acid value thermoplastic resin, this is dispersed in a polyolefin resin serving as a base of the colored resin composition,
We have taken two measures.

【００２８】酸価の高い共重合体樹脂（３）は、極性が
高いために顔料に対する親和性に富み、顔料の表面をよ
く濡らす。このため該樹脂（３）が顔料の表面をよく被
覆する。さらに該樹脂（３）は高い抗酸化性を有してい
る。このような高酸価の共重合体樹脂（３）の性質によ
って、該樹脂（３）を用いて製造した成形品に塩素水を
直接接触せしめても、該成形品内に存在する顔料粒子に
塩素水が直接接触することがない。このため、成型品に
膨れや、剥離、色抜けが発生するのを抑制、又は防止す
ることができる。The copolymer resin (3) having a high acid value has high affinity for the pigment due to its high polarity, and wets the surface of the pigment well. Therefore, the resin (3) coats the surface of the pigment well. Further, the resin (3) has a high antioxidant property. Due to such a property of the copolymer resin (3) having a high acid value, even if chlorine water is brought into direct contact with a molded article produced by using the resin (3), the pigment particles present in the molded article are not affected. There is no direct contact with chlorine water. For this reason, it is possible to suppress or prevent the occurrence of swelling, peeling, and color loss in the molded product.

【００２９】しかし、このように、酸価の高い共重合体
樹脂によって顔料粒子を直接被覆させようとする場合、
有機顔料は無機顔料に比べ表面極性が弱く、樹脂による
顔料粒子の吸着効果を十分得にくい傾向がある。加え
て、顔料粒子が共重合体樹脂の疎水部、すなわちオレフ
ィン部を引き寄せ、結果として親水性のカルボキシル基
がベース樹脂、すなわちポリオレフィン樹脂（５）側に
配向するようになると、顔料分散性や対塩素水性を逆に
悪化させてしまうことにもなる。本発明におけるよう
に、脂肪酸金属塩によってあらかじめ顔料粒子表面を処
理すると、脂肪酸金属塩の疎水部、すなわちオレフィン
部は顔料粒子表面側に配向して顔料粒子を強固に被覆
し、一方、カルボキシル基と金属塩を形成している親水
性側は外側に配向して、樹脂との吸着が非常に容易にな
る。脂肪酸金属塩と吸着状態を作り易いのは、共重合体
樹脂分子のカルボキシル基をもった部分であり、顔料粒
子を取り囲む共重合体樹脂分子はそのオレフィン部を外
側に向けて、着色樹脂組成物のベースとなるポリオレフ
ィン樹脂（５）中に容易に分散するようになると考えら
れる。However, when the pigment particles are directly coated with the copolymer resin having a high acid value,
Organic pigments have a weaker surface polarity than inorganic pigments, and tend to be difficult to obtain a sufficient effect of adsorbing pigment particles by a resin. In addition, when the pigment particles attract the hydrophobic part of the copolymer resin, that is, the olefin part, and as a result, the hydrophilic carboxyl groups are oriented toward the base resin, that is, the polyolefin resin (5), the pigment dispersibility and Conversely, the chlorine water may worsen. As in the present invention, when the pigment particle surface is previously treated with a fatty acid metal salt, the hydrophobic portion of the fatty acid metal salt, that is, the olefin portion is oriented toward the pigment particle surface side to firmly coat the pigment particle, while the carboxyl group and The hydrophilic side on which the metal salt is formed is oriented outward, so that the adsorption with the resin becomes very easy. It is easy to form an adsorption state with the fatty acid metal salt in a portion having a carboxyl group of the copolymer resin molecule, and the copolymer resin molecule surrounding the pigment particles has the olefin portion directed outward, and the colored resin composition It is considered that the resin is easily dispersed in the polyolefin resin (5) as a base of the resin.

【００３０】このような脂肪酸金属塩と共重合体樹脂と
の併用によって、脂肪酸金属塩を介して共重合体樹脂と
顔料とが強固に結びつき、高酸価の共重合体樹脂の耐塩
素水性の効果が十分に発揮されるので、本発明の着色組
成物を用いてなる成形品の耐塩素水性が向上するように
なるものと考えられる。By the combined use of such a fatty acid metal salt and a copolymer resin, the copolymer resin and the pigment are firmly linked via the fatty acid metal salt, and the high acid value copolymer resin has a chlorine-resistant water resistance. It is considered that since the effect is sufficiently exerted, the chlorine water resistance of a molded article using the coloring composition of the present invention is improved.

【００３１】さらに本発明においては、共重合体樹脂
（３）のポリオレフィン樹脂（５）中への分散性を高め
るため、顔料粒子を共重合体樹脂（３）と溶融混練して
得た着色剤（４）のみをポリオレフィン樹脂中に分散さ
せるのではなく、〔３〕着色剤とともにより酸価の低い
熱可塑性樹脂（３’）をポリオレフィン樹脂（５）中に
分散させて着色樹脂組成物を得る。Further, in the present invention, in order to enhance the dispersibility of the copolymer resin (3) in the polyolefin resin (5), a colorant obtained by melt-kneading pigment particles with the copolymer resin (3). Instead of dispersing only (4) in the polyolefin resin, [3] a thermoplastic resin (3 ′) having a lower acid value is dispersed in the polyolefin resin (5) together with a coloring agent to obtain a colored resin composition. .

【００３２】極性の極めて低いポリオレフィン樹脂
（５）と高酸価の共重合体樹脂（３）とは、その極性差
故に相溶性が悪い。このため、顔料（２）を被覆した高
酸価の共重合体樹脂（３）をポリオレフィン樹脂（５）
中に直接分散させようとすると、共重合体樹脂（３）が
相互に凝集しやすく、結果として樹脂に顔料が十分分散
した状態が得られにくい。このため、成型品への着色が
不均一であったり、成型品に亀裂やクラックが発生した
りする。さらに低酸価の熱可塑性樹脂（３’）を用いる
ことによって、ポリオレフィン樹脂（５）中における高
酸価の共重合体樹脂（３）の分散性を向上している。こ
の結果、本発明による着色樹脂組成物は、高い耐塩素含
有水性を有するとともに、樹脂中における顔料の分散性
が非常に良い。The compatibility between the polyolefin resin (5) having a very low polarity and the copolymer resin (3) having a high acid value is poor due to the polarity difference. Therefore, the high acid value copolymer resin (3) coated with the pigment (2) is replaced with the polyolefin resin (5).
If the copolymer resin is directly dispersed in the resin, the copolymer resins (3) are likely to aggregate with each other, and as a result, it is difficult to obtain a state in which the pigment is sufficiently dispersed in the resin. For this reason, the coloring of the molded product is not uniform, and cracks and cracks are generated in the molded product. Furthermore, the dispersibility of the high acid value copolymer resin (3) in the polyolefin resin (5) is improved by using the low acid value thermoplastic resin (3 ′). As a result, the colored resin composition according to the present invention has a high chlorine-containing water resistance and a very good dispersibility of the pigment in the resin.

【００３３】すなわち、酸価がより高い共重合体樹脂
（３）に対して、酸価がより低い熱可塑性樹脂（３’）
が、ポリオレフィン樹脂（５）と共重合体樹脂（３）と
の大きな極性差を緩和するために有効に働く。また、顔
料（２）に未吸着の共重合体樹脂（３）中の極性基を熱
可塑性樹脂（３’）が被覆する。このため、共重合体樹
脂（３）及び熱可塑性樹脂（３’）で被覆された顔料
（２）が着色樹脂組成物のベースとなるポリオレフィン
樹脂（５）中へ解膠し易くなり、分散し易くなるものと
考えられる。That is, the thermoplastic resin (3 ') having a lower acid value is compared with the copolymer resin (3) having a higher acid value.
Works effectively to reduce a large polarity difference between the polyolefin resin (5) and the copolymer resin (3). Further, the polar group in the copolymer resin (3) not adsorbed on the pigment (2) is coated with the thermoplastic resin (3 ′). For this reason, the pigment (2) coated with the copolymer resin (3) and the thermoplastic resin (3 ′) is easily deflocculated and dispersed in the polyolefin resin (5) serving as the base of the colored resin composition. It is thought to be easier.

【００３４】本発明に使用される高酸価の共重合体樹脂
（３）と低酸価の熱可塑性樹脂（３’）は、ともに酸価
が１〜９００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあって、その酸価
の差が少なくとも１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることを
要する。酸価の差は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であること
が好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがさ
らに好ましい。酸価の差が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満だと
ポリオレフィン樹脂（５）に対する顔料（２）の分散性
が殆ど向上しない。Both the high acid value copolymer resin (3) and the low acid value thermoplastic resin (3 ') used in the present invention have an acid value in the range of 1 to 900 mg KOH / g. The difference in acid value must be at least 10 mgKOH / g or more. The difference in acid value is preferably 50 mgKOH / g or more, and more preferably 100 mgKOH / g or more. If the difference in the acid value is less than 10 mgKOH / g, the dispersibility of the pigment (2) in the polyolefin resin (5) hardly improves.

【００３５】高酸価の共重合体樹脂（３）の酸価は、７
０〜９００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、特に
２００〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
低酸価の熱可塑性樹脂（３’）の酸価は、１〜１００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、特に２０〜６０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。The acid value of the high acid value copolymer resin (3) is 7
It is preferably from 0 to 900 mgKOH / g, particularly preferably from 200 to 600 mgKOH / g.
The acid value of the low acid value thermoplastic resin (3 ′) is 1 to 100 m.
gKOH / g, preferably 20-60 m
It is preferably gKOH / g.

【００３６】共重合体樹脂（３）の酸価が７０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ未満だと、顔料（２）との親和性が小さく、顔料
を被覆し難くなり、また抗酸化性も低下するために膨れ
の発生や色抜けを抑え難くなる傾向にある。共重合体樹
脂（３）の酸価が９００ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると、着
色樹脂組成物が吸湿しやすく、また金属に対する密着性
も強くなることから、押出加工性に悪影響を及ぼし易
い。The acid value of the copolymer resin (3) is 70 mg KO
If it is less than H / g, the affinity for the pigment (2) is low, and it becomes difficult to coat the pigment, and the antioxidant property is also reduced, so that the occurrence of blistering and color loss tends to be difficult to suppress. If the acid value of the copolymer resin (3) exceeds 900 mgKOH / g, the colored resin composition tends to absorb moisture and the adhesion to metal becomes strong, so that the extrusion processability is likely to be adversely affected.

【００３７】熱可塑性樹脂（３’）の酸価が１ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ未満だと、共重合体樹脂（３）との親和性が小さ
く、顔料（２）を被覆した共重合体樹脂（３）との濡れ
が悪くなり、非極性であるポリオレフィン樹脂（５）中
への顔料（２）の解膠が不良となり、結果的に分散性が
低下する傾向にある。The thermoplastic resin (3 ') has an acid value of 1 mg KO
If it is less than H / g, the affinity for the copolymer resin (3) is low, the wettability with the copolymer resin (3) coated with the pigment (2) is poor, and the non-polar polyolefin resin (5 )), The deflocculation of the pigment (2) is poor, and as a result, the dispersibility tends to decrease.

【００３８】なお、本明細書中に示した酸価はＪＩＳ
Ｋ００７０（１９９６年）に基づいて求めたものであ
る。The acid value shown in this specification is based on JIS
K0070 (1996).

【００３９】[0039]

【発明の実施の形態】共重合体樹脂（３）、すなわち、
α、β不飽和二重結合を有する二塩基酸乃至その無水物
（ｂ）とα，β不飽和二重結合を有するモノマー（ｃ）
との共重合体樹脂（３）としては、顔料粒子（２）に対
する被覆性に優れた樹脂を用いる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The copolymer resin (3), ie,
Dibasic acid having α, β unsaturated double bond or its anhydride (b) and monomer having α, β unsaturated double bond (c)
As the copolymer resin (3), a resin having excellent coatability on the pigment particles (2) is used.

【００４０】本発明において用いることができる、α，
β不飽和二重結合を有するモノマー（ｃ）としては、例
えば、α−オレフィン，スチレン、ビニルエーテル，ジ
オレフィン，ビニルエステル，ビニルスルフィド，アリ
ルモノマー，（メタ）アクリル酸エステルモノマー、そ
の他の共重合可能なビニルモノマーまたはビニリデンモ
ノマーが挙げられる。これらのなかでも炭素数６〜３０
のモノマーが特に好ましく、これらの１種あるいは２種
以上を用いることができる。Α, which can be used in the present invention.
Examples of the monomer (c) having a β unsaturated double bond include α-olefin, styrene, vinyl ether, diolefin, vinyl ester, vinyl sulfide, allyl monomer, (meth) acrylate monomer, and other copolymerizable monomers. Vinyl monomers or vinylidene monomers. Among them, those having 6 to 30 carbon atoms
Is particularly preferable, and one or more of these monomers can be used.

【００４１】具体的には、α−オレフィンとしては、エ
チレン，プロピレン，ブチレン，イソブチレン，ペンテ
ン，１−ヘキセン，１−ヘプテン，１−オクテン，１−
ノネン，１−デセン，１−ドデセン，１−テトラデセ
ン，１−ヘキサデセン，１−オクタデセン，１−エイコ
セン，１−ドコセン，１−テトラコセン，１−ヘキサコ
セン，１−オクタコセン，１−トリアコンテン，１−ド
トリアコンテン，１−テトラトアコンテン，１−ヘキサ
トリアコンテン，１−オクタトリアコンテン，１−テト
ラコンテン、ならびにその混合物が挙げられる。市販品
としては、ダイアレン１０（炭素数１０），ダイアレン
１２４（炭素数１２〜１４），ダイアレン２０８（炭素
数２０〜２８），ダイアレン３０（炭素数３０）（以
上、三菱化学社製），バイパー２６０（分子量２６０
０），バイパー１０３（分子量２８００）（以上、ペト
ロライト社製）が挙げられる。Specifically, as the α-olefin, ethylene, propylene, butylene, isobutylene, pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-
Nonene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, 1-docosene, 1-tetracocene, 1-hexacocene, 1-octacocene, 1-triaconten, 1-do Triaconten, 1-tetratoaconten, 1-hexatriaconten, 1-octatriaconten, 1-tetraconten, and mixtures thereof. Commercially available products include dialen 10 (carbon number 10), dialen 124 (carbon number 12 to 14), dialen 208 (carbon number 20 to 28), dialen 30 (carbon number 30) (all manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Viper 260 (molecular weight 260
0) and Viper 103 (molecular weight 2800) (all manufactured by Petrolite).

【００４２】ビニルエーテルとしては、メチルビニルエ
ーテル，エチルビニルエーテル，プロピルビニルエーテ
ル，イソブチルビニルエーテル，ヘキシルビニルエーテ
ル，オクチルビニルエーテル，ノニルビニルエーテル、
デシルビニルエーテル，オクタデシルビニルエーテル，
２−エチルヘキシルビニルエーテル，シクロヘキサンジ
メタノールモノビニルエーテル，テトラエチレングリコ
ールモノビニルエーテル，トリメチロールプロパントリ
ビニルエーテル等の直鎖や分岐脂肪族、あるいは脂環式
のアルキルビニルエーテルやｐ−ジオキセン並びにその
混合物が挙げられる。Examples of the vinyl ether include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, octyl vinyl ether, nonyl vinyl ether,
Decyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether,
Examples thereof include linear or branched aliphatic or alicyclic alkyl vinyl ethers such as 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexane dimethanol monovinyl ether, tetraethylene glycol monovinyl ether, and trimethylolpropane trivinyl ether, and p-dioxene, and mixtures thereof.

【００４３】ジオレフィンとしては、共役もしくは非共
役のオレフィン系二重結合を２個以上有するポリエンモ
ノマーであり、ブタジエン、イソプレン、ネオプレン、
クロロプレン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサ
ジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、
２，４，６−オクタトリエン、１，５，９−デカトリエ
ン、ジビニルベンゼン、１，３−シクロペンタジエン、
１，３−シクロヘキサジエン、５−エチル−１，３−シ
クロヘキサジエン、ジシクロヘキサジエン、５−エチリ
デン−２−ノルボルネン、メチルヒドロインデン、２，
３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロ
ペニル−２，５−ノルボルナジエン、並びにその混合物
が挙げられる。The diolefin is a polyene monomer having two or more conjugated or non-conjugated olefinic double bonds, butadiene, isoprene, neoprene,
Chloroprene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 1,7-octadiene, 1,9-decadiene,
2,4,6-octatriene, 1,5,9-decatriene, divinylbenzene, 1,3-cyclopentadiene,
1,3-cyclohexadiene, 5-ethyl-1,3-cyclohexadiene, dicyclohexadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, methylhydroindene, 2,
Examples include 3-diisopropylidene-5-norbornene, 2-propenyl-2,5-norbornadiene, and mixtures thereof.

【００４４】アリルモノマーとしては、酢酸アリル、酢
酸イソプロペニル、塩化アリル、塩化イソプロペニル、
trans-塩化プロペニル、cis-塩化プロペニルが挙げられ
る。The allyl monomers include allyl acetate, isopropenyl acetate, allyl chloride, isopropenyl chloride,
trans-propenyl chloride and cis-propenyl chloride.

【００４５】また、Ｎ−ビニルモノマーとして、Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−
ビニルフタルイミドが挙げられる。As N-vinyl monomers, N-vinylcarbazole, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl
And vinyl phthalimide.

【００４６】ビニルスルフィドとしては、エチルビニル
スルフィド、フェニルビニルスルフィドが挙げられる。Examples of the vinyl sulfide include ethyl vinyl sulfide and phenyl vinyl sulfide.

【００４７】（メタ）アクリル酸エステルモノマーとし
ては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、ア
クリル酸ドデシル，アクリル酸ラウリル，アクリル酸ス
テアリル等の直鎖または分岐脂肪族アルコールのアクリ
ル酸エステル及び／またはメタクリル酸エステル並びに
その混合物が挙げられる。なお、本明細書において（メ
タ）アクリル酸エステルモノマーは、アクリル酸エステ
ルモノマー及び／またはメタクリル酸エステルモノマー
を意味している。The (meth) acrylate monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate,
Examples thereof include acrylates and / or methacrylates of linear or branched aliphatic alcohols such as 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, and the like, and mixtures thereof. In the present specification, the (meth) acrylate monomer means an acrylate monomer and / or a methacrylate monomer.

【００４８】また、その他の共重合可能なビニルモノマ
ーとしては、ビニルエステル、ビニルピリジン、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル，ステア
リン酸ビニル，パルミチン酸ビニル，ｎ−デカン酸ビニ
ル，スチレン、α−メチルスチレン，β−メチルスチレ
ン，ｐ−オクチルスチレン，ｐ−ノニルスチレン，アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、
並びにその誘導体が挙げられる。Other copolymerizable vinyl monomers include vinyl ester, vinyl pyridine, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl palmitate, vinyl n-decanoate, styrene, α -Methylstyrene, β-methylstyrene, p-octylstyrene, p-nonylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinylidene chloride,
And its derivatives.

【００４９】本発明において、上記した種々のα，β不
飽和二重結合を有するモノマー（ｃ）と共重合し得る、
α、β不飽和二重結合を有する二塩基酸乃至その無水物
（ｂ）としては、アクリル酸，メタクリル酸，マレイン
酸，フマル酸，イタコン酸，テトラヒドロフタル酸，ク
ロトン酸，シトラコン酸，ハイミック酸，アリルコハク
酸，メサコン酸，グルタコン酸，テトラヒドロフタール
酸，メチルヘキサヒドロフタール酸，アコニット酸，無
水マレイン酸，無水イタコン酸，無水シトラコン酸，無
水ハイミック酸，無水アリルコハク酸，無水グルタコン
酸，無水テトラヒドロフタール酸，無水メチルヘキサヒ
ドロフタール酸，無水アコニット酸が挙げられる。これ
らの１種又は２種以上を用いることができるが、特に無
水マレイン酸が工業的にも有利である。In the present invention, it can be copolymerized with the above-mentioned monomer (c) having an α, β unsaturated double bond.
Examples of the dibasic acid having an α, β unsaturated double bond or its anhydride (b) include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, tetrahydrophthalic acid, crotonic acid, citraconic acid, and hymic acid. , Allylsuccinic acid, mesaconic acid, glutaconic acid, tetrahydrophthalic acid, methylhexahydrophthalic acid, aconitic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, hymic acid anhydride, allylsuccinic anhydride, glutaconic anhydride, anhydride Examples include tetrahydrophthalic acid, methylhexahydrophthalic anhydride, and aconitic anhydride. One or more of these can be used, and maleic anhydride is particularly industrially advantageous.

【００５０】本発明の該共重合に用いることができる重
合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリ
ルパーオキサイド、クメンパーオキサイド、ジイソプロ
ピルパーオキシカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオ
キサイド類、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−
２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物が挙げ
られる。Examples of the polymerization initiator which can be used in the copolymerization of the present invention include benzoyl peroxide, lauryl peroxide, cumene peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxide. Peroxides such as benzoate, azobisisobutyronitrile, azobis-
An azo compound such as 2,4-dimethylvaleronitrile is exemplified.

【００５１】以上のα，β不飽和二重結合を有する二塩
基酸乃至その無水物（ｂ）とα，β不飽和二重結合を有
するモノマー（ｃ）とを共重合させて、本発明の共重合
体樹脂（３）として用いることができる共重合体として
は、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタク
リル酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸共重合体、
エチレン・アクリル酸エチル・アクリル酸共重合体、エ
チレン・アクリル酸エチル・無水マレイン酸共重合体、
エチレン・アクリル酸メチル・無水マレイン酸共重合
体、エチレン・プロピレン・アクリル酸共重合体、エチ
レン・プロピレン・無水マレイン酸共重合体、エチレン
・ブテン・アクリル酸共重合体、エチレン・無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン・α−オレフィン・無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン・酢酸ビニル・アクリル酸共重
合体、エチレン・塩化ビニリデン・無水マレイン酸共重
合体、プロピレン・アクリル酸共重合体、プロピレン・
メタクリル酸共重合体、プロピレン・無水マレイン酸共
重合体、ブテン・アクリル酸共重合体、ブテン・無水マ
レイン酸共重合体、プロピレン・ブテン・無水マレイン
酸共重合体、エチレン・プロピレン・ブテン・無水マレ
イン酸共重合体、プロピレン・α−オレフィン・無水マ
レイン酸共重合体等が挙げられる。特に、本発明におけ
る共重合体樹脂（３）としては、炭素数６〜３０のαオ
レフィンと無水マレイン酸との共重合体が好ましい。The dibasic acid or anhydride (b) having an α, β unsaturated double bond and the monomer (c) having an α, β unsaturated double bond are copolymerized to obtain the present invention. Examples of the copolymer that can be used as the copolymer resin (3) include ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-maleic anhydride copolymer,
Ethylene / ethyl acrylate / acrylic acid copolymer, ethylene / ethyl acrylate / maleic anhydride copolymer,
Ethylene / methyl acrylate / maleic anhydride copolymer, ethylene / propylene / acrylic acid copolymer, ethylene / propylene / maleic anhydride copolymer, ethylene / butene / acrylic acid copolymer, ethylene / maleic anhydride copolymer Polymer, ethylene / α-olefin / maleic anhydride copolymer, ethylene / vinyl acetate / acrylic acid copolymer, ethylene / vinylidene chloride / maleic anhydride copolymer, propylene / acrylic acid copolymer, propylene /
Methacrylic acid copolymer, propylene / maleic anhydride copolymer, butene / acrylic acid copolymer, butene / maleic anhydride copolymer, propylene / butene / maleic anhydride copolymer, ethylene / propylene / butene / anhydride Maleic acid copolymers, propylene / α-olefin / maleic anhydride copolymers and the like can be mentioned. Particularly, as the copolymer resin (3) in the present invention, a copolymer of an α-olefin having 6 to 30 carbon atoms and maleic anhydride is preferable.

【００５２】熱可塑性樹脂（３’）としては、ポリオレ
フィン樹脂（５）との相溶性の良い樹脂を用いる。As the thermoplastic resin (3 '), a resin having good compatibility with the polyolefin resin (5) is used.

【００５３】熱可塑性樹脂（３’）としては、共重合体
樹脂（３）として用いる、上で種々列挙したような（Ｒ
１）α、β不飽和二重結合を有する二塩基酸乃至その無
水物とα，β不飽和二重結合を有するモノマーとの共重
合体樹脂を、酸価を適切に調節させて用いることができ
る。また、（Ｒ２）熱可塑性樹脂にグラフト変性によっ
てカルボキシル基乃至その無水物基を導入せしめて得ら
れる熱可塑性樹脂、又は（Ｒ３）として、前記（Ｒ１）
若しくは（Ｒ２）の種々の誘導体を用いることもでき
る。As the thermoplastic resin (3 '), (R) as variously enumerated above used as the copolymer resin (3) is used.
1) It is possible to use a copolymer resin of a dibasic acid having an α, β unsaturated double bond or an anhydride thereof and a monomer having an α, β unsaturated double bond by appropriately adjusting the acid value. it can. Further, (R2) a thermoplastic resin obtained by introducing a carboxyl group or its anhydride group by graft modification to the thermoplastic resin, or (R3) as the above (R1)
Alternatively, various derivatives of (R2) can be used.

【００５４】また、配水用パイプや液体漂白剤用容器に
は、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、
ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂が一般に用いら
れていることを考慮に入れれば、熱可塑性樹脂（３’）
としては、これら成型品のベース樹脂と親和性の良いポ
リオレフィン系の樹脂を用いることが望ましい。In addition, high density polyethylene, linear low density polyethylene,
Taking into account the fact that polyolefin resins such as polypropylene are generally used, thermoplastic resins (3 ′)
It is desirable to use a polyolefin-based resin having good affinity for the base resin of these molded products.

【００５５】本発明の熱可塑性樹脂（３’）として用い
ることができる、（Ｒ２）熱可塑性樹脂にグラフト変性
によってカルボキシル基乃至その無水物基を導入せしめ
て得られる熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン、ポ
リメチルペンテン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレートやポリジエン系のポリブチレ
ンテレフタレート、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン（ＡＢＳ）樹脂、アクリロニトリル−ＥＰＤＭ−
スチレン（ＡＥＳ）樹脂、その他アクリル系樹脂、ポリ
アミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアセター
ル、ポリウレタン、ビニル樹脂、アミノ樹脂、ポリエー
テル、ポリアリレート、エポキシ樹脂、ポリサルフォ
ン、フェノール樹脂等に、種々の一塩基酸や（Ｒ１）と
して上で例示した種々の不飽和二重結合を有する二塩基
酸乃至その無水物をグラフトせしめたものを挙げること
ができる。The thermoplastic resin (R2) which can be used as the thermoplastic resin (3 ') of the present invention and which is obtained by introducing a carboxyl group or its anhydride group by graft modification to the thermoplastic resin (R2) includes polyolefin, Polymethylpentene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate and polydiene-based polybutylene terephthalate, acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin, acrylonitrile-EPDM-
Various monobasic acids such as styrene (AES) resin, other acrylic resins, polyamide, polyimide, polycarbonate, polyacetal, polyurethane, vinyl resin, amino resin, polyether, polyarylate, epoxy resin, polysulfone, phenol resin, etc. Examples of R1) include those obtained by grafting the above-described various dibasic acids having an unsaturated double bond or anhydrides thereof.

【００５６】例えば、ポリオレフィン系の樹脂にグラフ
トせしめたものとしては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、エチレン・プロピレン共重合体、エチ
レン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・α−オレ
フィン共重合体、プロピレン・ブテン共重合体、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル
共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体等の未
変性のポリオレフィン系の樹脂に、一塩基酸や前記二塩
基酸乃至その酸無水物をグラフトせしめたポリオレフィ
ン系の樹脂が挙げられる。For example, those grafted to a polyolefin resin include polyethylene, polypropylene, polybutene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / α-olefin copolymer, propylene / α-olefin copolymer, propylene / propylene copolymer. Butene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, unmodified polyolefin resin such as ethylene-methyl acrylate copolymer, monobasic acid or dibasic acid or A polyolefin-based resin to which the acid anhydride is grafted can be used.

【００５７】（Ｒ３）は、上記（Ｒ１）若しくは（Ｒ
２）の共重合体又はグラフト体中のカルボキシル基ない
しはその無水物基と、分子内に少なくとも１つ以上の水
酸基を持つ化合物とを反応せしめてエステル化したり、
前記カルボキシル基等と、分子内に少なくとも１つ以上
のアミノ基を持つ化合物とを反応せしめてアミド化ある
いはイミド化したり、あるいは前記カルボキシル基等と
金属化合物とを反応せしめてキレート化せしめたもので
ある。このような変性を行うことによって、熱可塑性樹
脂（３’）の酸価や耐塩素含有水性等の諸物性を適宜制
御することが可能となる。(R3) is the above (R1) or (R
2) reacting a carboxyl group or an anhydride group thereof in the copolymer or the grafted product with a compound having at least one or more hydroxyl group in the molecule to esterify;
The carboxyl group or the like and a compound having at least one or more amino groups in the molecule are reacted and amidated or imidized, or the carboxyl group or the like and a metal compound are reacted and chelated. is there. By performing such a modification, it becomes possible to appropriately control various physical properties such as the acid value and the chlorine-containing water resistance of the thermoplastic resin (3 ′).

【００５８】上記エステル化に用いられる水酸基を持つ
化合物としては、分子内に１つ以上の水酸基を持つもの
であれば特に限定されるものではなく、例えば、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、
ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノー
ル、ペンタノール、アミルアルコール、ヘキサノール、
ヘプタノール、オクタノール、２−エチルヘキシルアル
コール、ノナノール、デカノール、ラウリルアルコー
ル、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステア
リルアルコール、オレイルアルコール、ポリエチレング
リコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、α−オキシ酪酸、１２−ヒドロ
キシステアリン酸等並びにその混合物が用いられるが、
特にこれらに限定されるものではない。The compound having a hydroxyl group used in the above esterification is not particularly limited as long as it has one or more hydroxyl groups in the molecule. For example, methanol, ethanol, propanol, isopropanol,
Butanol, sec-butanol, tert-butanol, pentanol, amyl alcohol, hexanol,
Heptanol, octanol, 2-ethylhexyl alcohol, nonanol, decanol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, polyethylene glycol monomethyl ether, polypropylene glycol monomethyl ether, α-oxybutyric acid, 12-hydroxystearic acid and the like and The mixture is used,
It is not particularly limited to these.

【００５９】また、アミド化およびイミド化に用いられ
るアミノ化合物としては、分子内に１つ以上のアミノ基
を持つものであれば特に限定されるものではなく、例え
ば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イ
ソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキ
シルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニル
アミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルア
ミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミ
ン、アニリン、ｏ−トルイジン、２−エチルアニリン、
２−フルオロアニリン、ｏ−アニシジン、ｍ−トルイジ
ン、ｍ−アニシジン、ｍ−フェネチジン、ｐ−トルイジ
ン、２，３−ジメチルアニリン、５−アミノインダン、
アスパラギン酸、グルタミン酸、γ−アミノ酪酸等並び
にその混合物が挙げられるが、特にこれらに限定される
ものではない。The amino compound used for amidation and imidation is not particularly limited as long as it has one or more amino groups in the molecule. Examples thereof include methylamine, ethylamine and propylamine. , Isopropylamine, butylamine, amylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, nonylamine, decylamine, laurylamine, myristylamine, cetylamine, stearylamine, oleylamine, aniline, o-toluidine, 2-ethylaniline,
2-fluoroaniline, o-anisidine, m-toluidine, m-anisidine, m-phenetidine, p-toluidine, 2,3-dimethylaniline, 5-aminoindane,
Aspartic acid, glutamic acid, γ-aminobutyric acid, and the like, and mixtures thereof, but are not particularly limited thereto.

【００６０】更にキレート化に用いられる金属化合物と
しては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カ
ルシウム、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛、ニッケ
ル、鉄、コバルト、マンガン及び銅等の酢酸塩、アセチ
ルアセトン塩、金属アルコキシドで代表される有機金属
化合物や酸化物や水酸化物で代表される無機金属化合物
等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではな
い。Examples of the metal compound used for chelation include, for example, sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, aluminum, zinc, nickel, iron, cobalt, manganese, copper, and other acetates, acetylacetone salts, and metal alkoxides. Typical examples include organic metal compounds and inorganic metal compounds represented by oxides and hydroxides, but are not particularly limited thereto.

【００６１】先に述べたように、本発明に使用される熱
可塑性樹脂（３’）としては、上記（Ｒ１）、（Ｒ
２）、（Ｒ３）いずれであっても良い。しかし特に、
（Ｒ２）のグラフト体としてはマレイン化ポリオレフィ
ンがより好ましいし、（Ｒ３）としてはエチレンと不飽
和カルボン酸との共重合体の金属塩であるアイオノマー
樹脂が好ましい。As described above, the thermoplastic resin (3 ′) used in the present invention includes the above (R1) and (R
2) or (R3). But especially,
As the grafted product of (R2), a maleated polyolefin is more preferable, and as (R3), an ionomer resin which is a metal salt of a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid is preferable.

【００６２】アイオノマー樹脂を得るために用いる不飽
和カルボン酸としては、アクリル酸及び／又はメタクリ
ル酸が好ましく、係る不飽和カルボン酸３〜２０ｗｔ％
（１〜８ｍｏｌ％）をエチレンと共重合せしめることが
好ましい。この場合、係る共重合体中のカルボキシル基
を金属イオンで中和せしめてアイオノマー樹脂とする。
なお、前記アイオノマー樹脂は、上記のように共重合体
の金属塩と呼ばれる他、金属イオンによる中和物、金属
による中和物、金属イオン付加物、金属付加物、あるい
は金属による架橋物などとも呼ばれる。中和に供される
金属イオンとしては、Ｃａ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｚｎなどが挙
げられ、係る金属イオン源としては、金属酸化物、水酸
化物、炭酸塩、酢酸塩などが挙げられる。As the unsaturated carboxylic acid used for obtaining the ionomer resin, acrylic acid and / or methacrylic acid is preferable, and 3 to 20% by weight of the unsaturated carboxylic acid is used.
(1 to 8 mol%) is preferably copolymerized with ethylene. In this case, a carboxyl group in such a copolymer is neutralized with a metal ion to obtain an ionomer resin.
The ionomer resin is called a metal salt of a copolymer as described above, and may be a neutralized product of a metal ion, a neutralized product of a metal, a metal ion adduct, a metal adduct, or a crosslinked product of a metal. Called. Examples of metal ions to be subjected to neutralization include Ca, Li, Na, and Zn, and examples of such metal ion sources include metal oxides, hydroxides, carbonates, and acetates.

【００６３】アイオノマー樹脂は、一般には押出機を用
いて前記エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体と前
記金属イオン源とを溶融混練し、共重合体中のカルボキ
シル基を中和することによって得られる。共重合体中の
カルボキシル基の５〜９０ｍｏｌ％を中和せしめること
が好ましい。The ionomer resin is generally prepared by melt-kneading the above-mentioned copolymer of ethylene and unsaturated carboxylic acid and the above-mentioned metal ion source using an extruder to neutralize the carboxyl groups in the copolymer. can get. It is preferable to neutralize 5-90 mol% of the carboxyl groups in the copolymer.

【００６４】本発明において用いられるポリオレフィン
樹脂（５）としては、例えば、ポリエチレン，ポリプロ
ピレン，ポリブテン等が例示される。中でも、ポリエチ
レン，ポリブテンが好ましい。ポリエチレンとしては、
高密度（Ｈ），低密度（Ｌ）、直鎖状低密度（ＬＬ）と
種々のものが挙げられるが、水道パイプの場合、大口径
のものには高密度（Ｈ）ポリエチレンが、小口径のもの
には、直鎖状低密度（ＬＬ）ポリエチレンが通常使用さ
れる。The polyolefin resin (5) used in the present invention includes, for example, polyethylene, polypropylene, polybutene and the like. Among them, polyethylene and polybutene are preferred. As polyethylene,
There are various types such as high-density (H), low-density (L), and linear low-density (LL). In the case of water pipes, high-density (H) polyethylene is used for large-diameter pipes and small-diameter For these, linear low density (LL) polyethylene is commonly used.

【００６５】また、ＭＦＲが０．００１〜４００のポリ
オレフィン樹脂が好ましく、ＭＦＲが０．００１以下で
は着色樹脂組成物の溶融粘度が高過ぎるため、着色不良
が発生したり、色ムラやフローマークが発生する場合が
あり、このため耐塩素含有水性が低下する。一方、ＭＦ
Ｒが４００以上になると、成形品からのブリードや耐候
性、耐熱性あるいは機械物性等に悪影響を及ぼすことが
ある。特に、水道パイプ用として高密度ポリエチレンを
用いる場合には、ＭＦＲが０．００５〜１０、低密度ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンを用いる場合
には、ＭＦＲが０．００５〜１００であることが好まし
い。Further, a polyolefin resin having an MFR of 0.001 to 400 is preferable. If the MFR is 0.001 or less, the melt viscosity of the colored resin composition is too high. Occasionally, the chlorine-containing water resistance decreases. On the other hand, MF
When R is 400 or more, bleed from a molded product, weather resistance, heat resistance, mechanical properties, and the like may be adversely affected. In particular, when high-density polyethylene is used for water pipes, the MFR is preferably 0.005 to 10, and when low-density polyethylene, polypropylene, or polybutene is used, the MFR is preferably 0.005 to 100.

【００６６】なお、本発明による着色樹脂組成物を製造
する際の前記ポリオレフィン樹脂（５）の形状は特に限
定されるものではなく、粉体状のものを用いてもペレッ
ト状のものを用いても良い。The shape of the polyolefin resin (5) in producing the colored resin composition according to the present invention is not particularly limited, and the polyolefin resin (5) may be in the form of a powder or a pellet. Is also good.

【００６７】本発明において用いられる顔料（１）とし
ては、アゾ系，キナクリドン系，アンスラキノン系，ペ
リレン系，イソインドリノン系，フタロシアニン系，ジ
オキサジン系，インダスレン系，ペリノン系，キノフタ
ロン系等の有機顔料が例示される。水道パイプの場合、
識別のため水をイメージする青系に通常着色される。こ
のため、フタロシアニン系、又はインダスレン系の青系
顔料が用いられる。Examples of the pigment (1) used in the present invention include azo-based, quinacridone-based, anthraquinone-based, perylene-based, isoindolinone-based, phthalocyanine-based, dioxazine-based, indasulen-based, perinone-based, and quinophthalone-based pigments. Organic pigments are exemplified. For water pipes,
It is usually colored blue for identification to represent water. For this reason, a phthalocyanine-based or indasulene-based blue pigment is used.

【００６８】顔料の形態は、乾燥粉末顔料、水を含有し
た乾燥前の顔料ウエットケーキ（顔料の水性湿潤ケー
キ、フィルターケーキ、プレスケーキとも呼ばれる）及
びこれらの混合物のいずれであっても良い。The form of the pigment may be any of a dry powder pigment, a wet pigment wet cake containing water (also called an aqueous wet cake of the pigment, a filter cake, a press cake) and a mixture thereof.

【００６９】本発明において用いられるフタロシアニン
系ブルーは下記（式１）で表されるもので、１分子中の
塩素数は０〜８個である。また、（式１）中のＭは水素
原子もしくはＣｕ，Ｚｎ，Ｎｉ，Ｆｅであるが、一般的
には、着色力の点から、得られる色相の面から、また価
格の面からもＣｕが適している。前記の塩素原子数は、
耐熱性及び色相の点から２〜４個が好ましい。（式１）The phthalocyanine blue used in the present invention is represented by the following (formula 1), and the number of chlorine atoms in one molecule is 0 to 8. M in the formula (1) is a hydrogen atom or Cu, Zn, Ni, or Fe. Generally, Cu is reduced from the viewpoint of coloring power, the obtained hue, and the price. Are suitable. The number of chlorine atoms is
From the viewpoint of heat resistance and hue, 2 to 4 are preferable. (Equation 1)

【化１】 （式中Ｍは、水素原子もしくはＣｕ，Ｚｎ，Ｎｉ，Ｆｅ
を示す。Ｘ1 〜Ｘ4 は塩素原子を示し、この塩素原子数
は０〜８個である） 本発明において用いられるインダスレン系ブルーは下記
（式２）で表される。 （式２）Embedded image (Where M is a hydrogen atom or Cu, Zn, Ni, Fe
Is shown. X1 to X4 each represent a chlorine atom, and the number of chlorine atoms is 0 to 8.) The indasulene blue used in the present invention is represented by the following (formula 2). (Equation 2)

【化２】 本発明に用いられる有機顔料の処理剤である脂肪酸金属
塩（ａ）は、顔料（１）との親和性に富み、かつ、不飽
和二重結合を有する二塩基酸乃至その無水物とα，β不
飽和二重結合を有するモノマーとの共重合体樹脂（３）
とも親和性に富むものを用いる。このようなものとし
て、カプリル酸、オレイン酸、又はステアリン酸と、リ
チウム、カルシウム、マグネシウム、又は亜鉛とによる
脂肪酸の金属塩が望ましい。Embedded image The fatty acid metal salt (a), which is a treating agent for an organic pigment used in the present invention, has a high affinity for the pigment (1) and has a dibasic acid or an anhydride thereof having an unsaturated double bond and α, Copolymer resin with monomer having β unsaturated double bond (3)
Both have high affinity. As such, metal salts of fatty acids with caprylic acid, oleic acid, or stearic acid and lithium, calcium, magnesium, or zinc are desirable.

【００７０】前記のように、ポリオレフィン樹脂（５）
に分散せしめる着色剤（４）は、有機顔料（１）７５〜
９９．９重量％を脂肪酸金属塩（ａ）０．１〜２５重量
％で処理してなる１００重量部の有機顔料（２）を、１
〜５００重量部の共重合体樹脂（３）と溶融混練して成
るものであることが望ましい。また熱可塑性樹脂
（３’）は、共重合体樹脂（３）１００重量部に対し１
〜５００重量部の割合で、前記着色剤（４）とともにポ
リオレフィン樹脂（５）中に分散せしめることが望まし
い。As described above, the polyolefin resin (5)
The colorant (4) dispersed in the organic pigment (1) 75 to
100 parts by weight of an organic pigment (2) obtained by treating 99.9% by weight of a fatty acid metal salt (a) with 0.1 to 25% by weight,
It is desirable that the resin be melt-kneaded with about 500 parts by weight of the copolymer resin (3). Further, the thermoplastic resin (3 ′) is added in an amount of 1 to 100 parts by weight of the copolymer resin (3).
It is desirable to disperse in the polyolefin resin (5) together with the colorant (4) at a ratio of about 500 parts by weight.

【００７１】本発明の着色樹脂組成物は、そのまま成形
に供されるペレット状のもの（以下、着色ペレットとも
いう）であっても良いし、それを粉砕して粉末状にした
もの（以下、ドライカラーともいう）であっても良い。
あるいはまた、顔料を高濃度で含有するいわゆるマスタ
ーバッチと称されるペレット状の着色剤（以下、マスタ
ーバッチともいう）であってもよい。The colored resin composition of the present invention may be in the form of pellets (hereinafter also referred to as colored pellets) to be directly molded, or may be pulverized into powder (hereinafter, referred to as colored pellets). Dry color).
Alternatively, a colorant in the form of a pellet called a master batch containing a pigment at a high concentration (hereinafter, also referred to as a master batch) may be used.

【００７２】本発明の成形品は、着色ペレットをそのま
ま成形して製造するか、あるいはマスターバッチを熱可
塑性樹脂で希釈して成形、製造するものである。希釈に
用いる熱可塑性樹脂としては、マスターバッチを得る際
に用いたポリオレフィン樹脂（５）と相溶性、親和性の
よい樹脂を用いるが、上水道用パイプや液体漂白剤用容
器を製造するためには、やはりポリオレフィン樹脂が望
ましい。The molded article of the present invention is produced by molding colored pellets as they are, or by diluting a master batch with a thermoplastic resin and molding and producing. As the thermoplastic resin used for dilution, a resin having good compatibility and affinity with the polyolefin resin (5) used for obtaining the master batch is used. However, in order to manufacture a water pipe or a container for liquid bleach, Again, a polyolefin resin is desirable.

【００７３】本発明による着色樹脂組成物が着色ペレッ
トである場合には、着色樹脂組成物中にポリオレフィン
樹脂（５）１００重量部に対して顔料（２）が０．００
５〜１０重量部の割合で含まれていることが望ましい。
顔料（２）の含有量がこの範囲を下回ると淡色の着色状
態しか得られないことが多く、この範囲を越えると成形
品の機械物性を損ないやすい。またこのとき、共重合体
樹脂（３）と熱可塑性樹脂（３’）とによって顔料
（２）を十分被覆するためには、共重合体樹脂（３）及
び熱可塑性樹脂（３’）の使用量は、それぞれ顔料
（２）の２分の１重量以上であることが望ましい。When the colored resin composition according to the present invention is colored pellets, the colored resin composition contains 0.002 parts by weight of the pigment (2) per 100 parts by weight of the polyolefin resin (5).
Desirably, the content is 5 to 10 parts by weight.
When the content of the pigment (2) is less than this range, only a light colored state is often obtained, and when it exceeds this range, the mechanical properties of the molded article are easily damaged. At this time, in order to sufficiently cover the pigment (2) with the copolymer resin (3) and the thermoplastic resin (3 ′), the use of the copolymer resin (3) and the thermoplastic resin (3 ′) is required. The amount is desirably not less than half the weight of the pigment (2).

【００７４】前記の各数値によって、着色ぺレット組成
物中の各成分の望ましい成分比が規定される訳である
が、共重合体樹脂（３）及び熱可塑性樹脂（３’）の含
有量は多くても少なくても良くない。共重合体樹脂
（３）が少ないと着色樹脂組成物の耐塩素含有水性が悪
くなる。また、熱可塑性樹脂（３’）が少ないと顔料分
散性が悪くなる。逆に、共重合体樹脂（３）や熱可塑性
樹脂（３’）が過剰であると、ベースとなるポリオレフ
ィン樹脂（５）との相溶性が悪くなって、成形品の機械
物性を損ないやすい。The above numerical values define the desirable component ratio of each component in the colored pellet composition. The content of the copolymer resin (3) and the thermoplastic resin (3 ′) is It doesn't matter if it's more or less. When the amount of the copolymer resin (3) is small, the chlorine-containing water resistance of the colored resin composition becomes poor. When the amount of the thermoplastic resin (3 ′) is small, the pigment dispersibility becomes poor. Conversely, if the copolymer resin (3) or the thermoplastic resin (3 ′) is excessive, the compatibility with the base polyolefin resin (5) becomes poor, and the mechanical properties of the molded product are easily damaged.

【００７５】本発明による着色樹脂組成物がマスターバ
ッチの場合には、着色樹脂組成物中にポリオレフィン樹
脂（５）１００重量部に対して顔料（２）が０．０５〜
１０重量部の割合で含まれていることが望ましい。顔料
（２）の含有量がこの範囲を下回ると淡色の着色状態し
か得られないことが多く、この範囲を超えるとマスター
バッチ中での顔料の分散性が不十分となりやすい。また
このとき、共重合体樹脂（３）と熱可塑性樹脂（３’）
とによって顔料（２）を十分被覆するためには、共重合
体樹脂（３）及び熱可塑性樹脂（３’）の使用量は、そ
れぞれ顔料（２）の２分の１重量以上であることが望ま
しい。When the colored resin composition according to the present invention is a masterbatch, the pigment (2) is contained in the colored resin composition in an amount of 0.05 to 100 parts by weight of the polyolefin resin (5).
Desirably, the content is 10 parts by weight. If the content of the pigment (2) is below this range, only a light colored state is often obtained, and if it exceeds this range, the dispersibility of the pigment in the masterbatch tends to be insufficient. At this time, the copolymer resin (3) and the thermoplastic resin (3 ′)
In order to sufficiently cover the pigment (2) with (a), the amount of the copolymer resin (3) and the amount of the thermoplastic resin (3 ′) used are each at least half the weight of the pigment (2). desirable.

【００７６】前記の各数値によって、マスターバッチ組
成物中の各成分の望ましい成分比が規定される訳である
が、共重合体樹脂（３）及び熱可塑性樹脂（３’）の含
有量は多くても少なくても良くない。共重合体樹脂
（３）又は熱可塑性樹脂（３’）が少ないと耐塩素含有
水性が悪くなり、顔料分散性も悪くなる。逆に多いとマ
スターバッチの造粒が困難となる。The above numerical values define the desirable component ratio of each component in the masterbatch composition, but the content of the copolymer resin (3) and the thermoplastic resin (3 ′) is large. It is not good even if it is few. If the amount of the copolymer resin (3) or the thermoplastic resin (3 ′) is small, the chlorine-containing water resistance becomes poor, and the pigment dispersibility also becomes poor. On the other hand, if it is too large, granulation of the master batch becomes difficult.

【００７７】なお、マスターバッチを希釈して成形、製
造した最終成形品も、着色ぺレットをそのまま成形して
製造した成型品と同様に、ポリオレフィン樹脂（５）１
００重量部に対して、有機顔料（２）を０．００５〜１
０重量部含有することが望ましい。The final molded product produced by diluting the master batch and producing the same is also the same as the polyolefin resin (5) 1 similarly to the molded product produced by directly molding the colored pellets.
0.005 to 1 part by weight of the organic pigment (2)
It is desirable to contain 0 parts by weight.

【００７８】マスターバッチと着色ペレットとを比較す
ると、これらを得る加工工程に大差はない。しかし、マ
スターバッチの方が顔料を高濃度に含有する分、着色ペ
レットよりややコスト高である。しかしながらマスター
バッチの場合は、マスターバッチ１重量部を安価な熱可
塑性樹脂０．５〜８００重量部で希釈して成形品を得る
ことができる。このため、着色ペレットから製造した成
型品よりもマスターバッチから製造した成型品の方が安
価であり好ましい。When the master batch and the colored pellets are compared, there is no great difference in the processing steps for obtaining them. However, the cost of the masterbatch is slightly higher than that of the colored pellets due to the high concentration of the pigment. However, in the case of a masterbatch, a molded article can be obtained by diluting 1 part by weight of the masterbatch with 0.5 to 800 parts by weight of an inexpensive thermoplastic resin. For this reason, a molded article manufactured from a master batch is more inexpensive and preferable than a molded article manufactured from colored pellets.

【００７９】本発明による着色樹脂組成物は、フィル
ム、シート、プレート、種々の容器、パイプ、繊維等、
様々な形態に成形加工され得る。しかし、耐塩素含有水
性に優れるという機能の点から、水道用パイプ、特に上
水道用パイプ、漂白剤用容器やそのキャップ等に成形加
工されることが望ましい。本明細書においてパイプと
は、パイプ本体である管及びその接合に用いる部品（例
えば継ぎ手等）をも指している。The colored resin composition according to the present invention can be used for film, sheet, plate, various containers, pipes, fibers, etc.
It can be formed into various forms. However, in view of the function of being excellent in the chlorine-containing water resistance, it is desirable to form into a water pipe, particularly a water pipe, a bleach container or a cap thereof. In this specification, a pipe also refers to a pipe that is a pipe body and a part (for example, a joint or the like) used for joining the pipe.

【００８０】本発明による着色樹脂組成物には、本発明
の効果を阻害しないか、あるいは衛生の点で問題ない範
囲で、他の熱可塑性樹脂乃至ワックス、又その誘導体
や、金属石鹸，酸化防止剤，紫外線吸収剤，滑剤、帯電
防止剤等の安定剤や界面活性剤等、公知のポリマー用の
各種添加剤を添加することもできる。The colored resin composition according to the present invention may contain other thermoplastic resins or waxes, derivatives thereof, metal soaps, antioxidants, as long as the effects of the present invention are not impaired or there is no problem in terms of hygiene. Various known additives for polymers, such as agents, ultraviolet absorbers, lubricants, stabilizers such as antistatic agents, and surfactants can also be added.

【００８１】[0081]

【実施例】本発明について、実施例に基づいてさらに詳
細に説明する。なお、以下において「部」は「重量部」
を意味するものとする。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples. In the following, “parts” means “parts by weight”.
Shall mean.

【００８２】〔顔料調製例１〕２０００リットルニーダ
ーに、粗製銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ−ｎ
ｔ Ｂｌｕｅ １５：１）１００部、粉砕した塩化ナト
リウム４００部を仕込んで均一に混合した後、ジエチレ
ングリコール１００部を徐々に注入し、こね粉状に保っ
て、１００〜１１０℃で５時間摩砕を行う。引き続き、
内容物を１％硫酸水溶液４０００部中に入れ、８０℃で
１時間攪拌後、濾過、水洗し、ウェットケーキを得た。[Pigment Preparation Example 1] Crude copper phthalocyanine (CI Pigme-n) was placed in a 2000-liter kneader.
t Blue 15: 1) 100 parts and pulverized sodium chloride (400 parts) were charged and uniformly mixed. Then, diethylene glycol (100 parts) was gradually poured into the mixture, and the mixture was kept in the form of a dough and milled at 100 to 110 ° C for 5 hours. Do. Continued
The contents were put in 4000 parts of a 1% aqueous sulfuric acid solution, stirred at 80 ° C. for 1 hour, filtered and washed with water to obtain a wet cake.

【００８３】〔顔料調製例２〕顔料調製例１記載のウェ
ットケーキを８０〜９０℃で乾燥した後、粉砕してフタ
ロシアニンブルー顔料を得た。[Pigment Preparation Example 2] The wet cake described in Pigment Preparation Example 1 was dried at 80 to 90 ° C. and then pulverized to obtain a phthalocyanine blue pigment.

【００８４】〔顔料調製例３〕顔料調製例１のウェット
ケーキ（顔料分１００重量部）を２００重量部の水に加
えてリスラリーし、水酸化カリウム２．５部、オレイン
酸５部を加え、７０℃で１時間攪拌後、無水塩化カルシ
ウム２．５部を加え、７０℃で１時間攪拌した。放冷
後、濾過、水洗し、ウェットケーキを８０〜９０℃で乾
燥した後、粉砕して、オレイン酸カルシウム５％処理フ
タロシアニンブルー顔料を得た。[Pigment Preparation Example 3] The wet cake of Pigment Preparation Example 1 (100 parts by weight of pigment) was added to 200 parts by weight of water and reslurried, and 2.5 parts of potassium hydroxide and 5 parts of oleic acid were added. After stirring at 70 ° C. for 1 hour, 2.5 parts of anhydrous calcium chloride was added, and the mixture was stirred at 70 ° C. for 1 hour. After standing to cool, the mixture was filtered, washed with water, and the wet cake was dried at 80 to 90 ° C. and then pulverized to obtain a phthalocyanine blue pigment treated with 5% of calcium oleate.

【００８５】〔顔料調製例４〕水酸化カリウムを１０
部、オレイン酸を２０部、無水塩化カルシウムを１０部
とした以外は顔料調製例３と同様にして、オレイン酸カ
ルシウム２０％処理フタロシアニンブルー顔料を得た。[Pigment Preparation Example 4]
Parts, oleic acid 20 parts, and anhydrous calcium chloride 10 parts, in the same manner as in Pigment Preparation Example 3, to obtain a 20% calcium oleate-treated phthalocyanine blue pigment.

【００８６】〔顔料調製例５〕無水塩化カルシウム２．
５部の代わりに無水塩化マグネシウム２．５部を用いた
以外は顔料調製例３と同様にして、オレイン酸マグネシ
ウム５％処理フタロシアニンブルー顔料を得た。[Pigment Preparation Example 5] Anhydrous calcium chloride
A phthalocyanine blue pigment treated with 5% magnesium oleate was obtained in the same manner as in Pigment Preparation Example 3 except that 2.5 parts of anhydrous magnesium chloride was used instead of 5 parts.

【００８７】〔顔料調製例６〕オレイン酸５部の代わり
にステアリン酸５部を用いた以外は顔料調製例３と同様
にして、ステアリン酸カルシウム５％処理フタロシアニ
ンブルー顔料を得た。[Pigment Preparation Example 6] A phthalocyanine blue pigment treated with 5% of calcium stearate was obtained in the same manner as in Pigment Preparation Example 3, except that 5 parts of stearic acid was used instead of 5 parts of oleic acid.

【００８８】〔顔料調製例７〕顔料調製例１で用いた粗
製銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕ
ｅ １５：１）の代わりに、粗製インダスレンブルー
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０）を用い、
インダスレンブルーのウェットケーキを得、係るインダ
スレンブルーのウェットケーキを用いた以外は顔料調製
例３と同様にして、オレイン酸カルシウム５％処理イン
ダスレンブルー顔料を得た。[Pigment Preparation Example 7] The crude copper phthalocyanine (CI Pigment Blue) used in Pigment Preparation Example 1 was used.
e 15: 1), using crude induslen blue (CI Pigment Blue 60),
An induslen blue wet cake was obtained, and a 5% calcium oleate-treated induslen blue pigment was obtained in the same manner as in Pigment Preparation Example 3 except that the induslen blue wet cake was used.

【００８９】〔実施例１〕顔料調製例３で得たオレイン
酸カルシウム５％表面処理フタロシアニンブルー（Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１）５０部を、
炭素数１２〜１４のα−オレフィン−無水マレイン酸共
重合体樹脂（重量平均分子量１７０００、酸価４００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、溶融粘度３０００ポイズ／１６０℃フロ
ーテスター使用）５０部と溶融混練し、ペレット状又は
粉状の着色剤中間体を得た。その後、高密度ポリエチレ
ン（ＭＦＲ：０．０６ｇ／１０ｍｉｎ，密度：０．９５
２ｇ／ｃｍ3 ）１００部に上記着色中間体３．２部を混
合後、溶融混練し、ペレット状のマスターバッチを得
た。Example 1 5% calcium oleate surface-treated phthalocyanine blue (C.I.
I. Pigment Blue 15: 1) 50 parts,
Α-olefin-maleic anhydride copolymer resin having 12 to 14 carbon atoms (weight average molecular weight 17000, acid value 400 m
(gKOH / g, melt viscosity 3000 poise / 160 ° C. using a flow tester) and melt-kneaded to obtain a pellet or powdery colorant intermediate. Thereafter, high-density polyethylene (MFR: 0.06 g / 10 min, density: 0.95
After mixing 3.2 parts of the above colored intermediate with 100 parts of 2 g / cm 3 ), the mixture was melt-kneaded to obtain a pelletized master batch.

【００９０】その後、高密度ポリエチレン１００部、上
記マスターバッチ５部を混合後、射出成形機にてプレー
トを作成し、ＪＩＳ Ｋ６７６２に準じた方法で、耐塩
素含有水性試験を行い、プレート表面の膨れの発生状況
・発生時間、色抜け性も合わせて評価した。また、プレ
ートから切り出した約２ｍｇのサンプルをガラス板間で
熱プレスし、光学顕微鏡１００倍にて粗大粒子の粒径と
分散粒径を確認することにより分散性を評価した。評価
結果を表１に示す。After mixing 100 parts of high-density polyethylene and 5 parts of the above-mentioned master batch, a plate was prepared by an injection molding machine, and a chlorine-containing water resistance test was carried out by a method according to JIS K6762. The occurrence status, occurrence time, and color loss were also evaluated. Further, about 2 mg of a sample cut out from the plate was hot-pressed between glass plates, and the dispersibility was evaluated by confirming the particle size and the dispersed particle size of the coarse particles with an optical microscope 100 times. Table 1 shows the evaluation results.

【００９１】〔試験条件と評価基準〕 ・耐塩素含有水性試験 （膨れ評価基準）膨れ発生までに要した時間及び浸漬時
間後のプレート表面の状態を下記の基準で確認する。 １・・・プレート全面に膨れが発生した。 ２・・・プレート面の一部分に膨れが発生した。 ３・・・プレート面に膨れの発生なし。[Test conditions and evaluation criteria]-Chlorine-resistant aqueous test (Evaluation criteria for swelling) The time required for the occurrence of swelling and the state of the plate surface after the immersion time are confirmed by the following criteria. 1 ... swelling occurred on the entire surface of the plate. 2 ... swelling occurred on a part of the plate surface. 3: No swelling on the plate surface.

【００９２】（色抜評価基準）浸漬時間後のプレート表
面の色抜けの状態を下記の基準で確認する。 １・・・ほとんど色が抜け灰色化し色確認は不可能であ
る。 ２・・・若干色が残っている色確認可。 ３・・・ほとんど色抜けしていない。(Evaluation Criteria for Color Removal) The state of color loss on the plate surface after the immersion time is checked according to the following criteria. 1 ... Most of the colors are grayed out and color confirmation is impossible. 2: Colors with some remaining color can be confirmed. 3: There is almost no color loss.

【００９３】 ・分散性評価 （評価基準） １・・・一定視野中に５０μｍ以上の粒子がある。 ２・・・２０μｍ〜４０μｍの粒子がある。 ３・・・１０μｍ〜２０μｍの粒子がある。 ４・・・粒子は無くすべて１０μｍ以下。Evaluation of Dispersibility (Evaluation Criteria) 1: There are particles of 50 μm or more in a certain visual field. 2. There are particles of 20 μm to 40 μm. 3. There are particles of 10 μm to 20 μm. 4: No particles and all particles are 10 μm or less.

【００９４】〔実施例２〕実施例１で用いたオレイン酸
カルシウム５％表面処理フタロシアニンブルーの代わり
に、顔料調製例５で得たオレイン酸マグネシウム５％表
面処理フタロシアニンブルーを用いた以外は、実施例１
と同様にしてマスターバッチを得た。さらに得られたマ
スターバッチを用いて実施例１と同様に耐塩素含有水性
試験を行い、評価結果を表１に示した。Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the 5% magnesium oleate surface-treated phthalocyanine blue obtained in Pigment Preparation Example 5 was used instead of the 5% calcium oleate surface-treated phthalocyanine blue used in Example 1. Example 1
A master batch was obtained in the same manner as described above. Further, using the obtained master batch, a chlorine-containing water resistance test was carried out in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Table 1.

【００９５】〔実施例３〕実施例１で用いたオレイン酸
カルシウム５％表面処理フタロシアニンブルーの代わり
に、顔料調製例６で得たステアリン酸カルシウム５％表
面処理フタロシアニンブルーを用いた以外は、実施例１
と同様にしてマスターバッチを得た。さらに得られたマ
スターバッチを用いて実施例１と同様に耐塩素含有水性
試験を行い、評価結果を表１に示した。Example 3 The procedure of Example 1 was repeated, except that the calcium oleate 5% surface-treated phthalocyanine blue obtained in Pigment Preparation Example 6 was used instead of the calcium oleate 5% surface-treated phthalocyanine blue used in Example 1. 1
A master batch was obtained in the same manner as described above. Further, using the obtained master batch, a chlorine-containing water resistance test was carried out in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Table 1.

【００９６】〔実施例４〕実施例１で用いたオレイン酸
カルシウム５％表面処理フタロシアニンブルーの代わり
に、顔料調製例４で得たオレイン酸カルシウム２０％表
面処理フタロシアニンブルーを用いた以外は、実施例１
と同様にしてマスターバッチを得た。さらに得られたマ
スターバッチを用いて実施例１と同様に耐塩素含有水性
試験を行い、評価結果を表１に示した。Example 4 A calcium-oleate 20% surface-treated phthalocyanine blue obtained in Pigment Preparation Example 4 was used in place of the calcium-oleate 5% surface-treated phthalocyanine blue used in Example 1 Example 1
A master batch was obtained in the same manner as described above. Further, using the obtained master batch, a chlorine-containing water resistance test was carried out in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Table 1.

【００９７】〔実施例５〕実施例１で用いた炭素数１２
〜１４のα−オレフィン無水マレイン酸共重合体樹脂の
代わりに、炭素数１０のα−オレフィン無水マレイン酸
共重合体樹脂（重量平均分子量２２０００、酸価４６０
ｍｇＫＯＨ／ｇ、溶融粘度１８０００ポイズ／１６０℃
フローテスター使用）を用いる以外は、実施例１と同様
にしてマスターバッチを得た。さらに得られたマスター
バッチを用いて実施例１と同様に耐塩素含有水性試験を
行い、評価結果を表１に示した。[Example 5] The carbon number 12 used in Example 1 was used.
Α-olefin maleic anhydride copolymer resin having 10 to 14 carbon atoms (weight average molecular weight 22,000, acid value 460)
mgKOH / g, melt viscosity 18000 poise / 160 ° C
A master batch was obtained in the same manner as in Example 1 except that a flow tester was used. Further, using the obtained master batch, a chlorine-containing water resistance test was carried out in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Table 1.

【００９８】〔実施例６〕実施例１で用いた炭素数１２
〜１４のα−オレフィン無水マレイン酸共重合体樹脂の
代わりに、炭素数２０〜２８のα−オレフィン無水マレ
イン酸共重合体樹脂（重量平均分子５５００、酸価２７
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、溶融粘度１５００ポイズ／１６０℃
フローテスター使用）を用いる以外は、実施例１と同様
にしてマスターバッチを得た。さらに得られたマスター
バッチを用いて実施例１と同様に耐塩素含有水性試験を
行い、評価結果を表１に示した。[Example 6] The number of carbon atoms used in Example 1 was 12
Α-olefin maleic anhydride copolymer resin having 20 to 28 carbon atoms (weight average molecule 5500, acid value 27) instead of α-olefin maleic anhydride copolymer resin
0 mgKOH / g, melt viscosity 1500 poise / 160 ° C
A master batch was obtained in the same manner as in Example 1 except that a flow tester was used. Further, using the obtained master batch, a chlorine-containing water resistance test was carried out in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Table 1.

【００９９】〔実施例７〕実施例１で用いたα−オレフ
ィン無水マレイン酸共重合体樹脂５０部、オレイン酸カ
ルシウム５％で表面処理を施したフタロシアニンブルー
（ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ １５：１）５０部を溶融混
練し、ペレット状又は、粉状の着色剤中間体を得た。Example 7 50 parts of the α-olefin maleic anhydride copolymer resin used in Example 1 and 50 parts of phthalocyanine blue (PigmentBlue 15: 1) surface-treated with 5% calcium oleate were melted. The mixture was kneaded to obtain a pellet or powdery colorant intermediate.

【０１００】そして、高密度ポリエチレン１００部に対
し、上記着色中間体３．２部、低酸価樹脂としてアイオ
ノマーワックス（アクリン２０１Ａ アライドシグナル
社製、酸価：４２ｍｇＫＯＨ／ｇ）５部を混合後、溶融
混練しペレット状のマスターバッチを得た。Then, 3.2 parts of the above colored intermediate and 5 parts of an ionomer wax (Acrin 201A, manufactured by Allied Signal Inc., acid value: 42 mg KOH / g) were mixed with 100 parts of the high-density polyethylene, as a low acid value resin. The mixture was melt-kneaded to obtain a pellet-shaped master batch.

【０１０１】ついで、高密度ポリエチレン１００部、上
記マスターバッチ５部を混合後、射出成形機にてプレー
トを作成し、実施例１と同様にプレート表面の膨れの発
生状況、色抜け性、分散性について評価した。結果を表
１に示した。Then, after mixing 100 parts of high-density polyethylene and 5 parts of the above-mentioned master batch, a plate was prepared by an injection molding machine, and in the same manner as in Example 1, the occurrence of blistering on the plate surface, color loss, dispersibility Was evaluated. The results are shown in Table 1.

【０１０２】〔実施例８〕実施例７における低酸価樹脂
としてアイオノマーワックス（アクリン２０１Ａアライ
ドシグナル社製、酸価：４２ｍｇＫＯＨ／ｇ）の代わり
にアイオノマーワックス（アクリン２８５Ａ アライド
シグナル社製、酸価：４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用いる以
外は、実施例７と同様にしてマスターバッチを得た。さ
らに得られたマスターバッチを用いて実施例７と同様に
耐塩素含有水性試験を行い、評価結果を表１に示した。Example 8 Instead of the ionomer wax (Acrin 201A Allied Signal, acid value: 42 mgKOH / g) as the low acid value resin in Example 7, an ionomer wax (Acrin 285A Allied Signal, acid value: A master batch was obtained in the same manner as in Example 7, except that 40 mg KOH / g) was used. Further, a chlorine-containing water resistance test was performed using the obtained master batch in the same manner as in Example 7, and the evaluation results are shown in Table 1.

【０１０３】〔実施例９〕実施例７における低酸価樹脂
としてアイオノマーワックス（アクリン２０１Ａアライ
ドシグナル社製、酸価：４２ｍｇＫＯＨ／ｇ）の代わり
にアイオノマーワックス（ペトロライトＣ−４００、東
洋ペトロライト社製、酸価：１４ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用
いる以外は、実施例７と同様にしてマスターバッチを得
た。さらに得られたマスターバッチを用いて実施例７と
同様に耐塩素含有水性試験を行い、評価結果を表１に示
した。Example 9 Instead of the ionomer wax (Acrin 201A Allied Signal, acid value: 42 mg KOH / g) as the low acid value resin in Example 7, an ionomer wax (Petrolite C-400, Toyo Petrolite) was used. A master batch was obtained in the same manner as in Example 7, except for using the same as described in Example 7, except that an acid value of 14 mgKOH / g) was used. Further, a chlorine-containing water resistance test was performed using the obtained master batch in the same manner as in Example 7, and the evaluation results are shown in Table 1.

【０１０４】〔実施例１０〕実施例１で用いたオレイン
酸カルシウム５％表面処理フタロシアニンブルーの代わ
りに、顔料調製例７で得たオレイン酸カルシウム５％表
面処理インダスレンブルーを用いる以外は、実施例１と
同様にしてマスターバッチを得た。さらに得られたマス
ターバッチを用いて実施例１と同様に耐塩素含有水性試
験を行い、評価結果を表１に示した。Example 10 The procedure of Example 1 was repeated, except that the calcium oleate 5% surface-treated indasulene blue obtained in Pigment Preparation Example 7 was used instead of the calcium oleate 5% surface-treated phthalocyanine blue used in Example 1. A master batch was obtained in the same manner as in Example 1. Further, using the obtained master batch, a chlorine-containing water resistance test was carried out in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Table 1.

【０１０５】〔実施例１１〕実施例７で用いたオレイン
酸カルシウム５％表面処理フタロシアニンブルーの代わ
りに、顔料調製例７で得たオレイン酸カルシウム５％表
面処理インダスレンブルーを用いる以外は、実施例７と
同様にしてマスターバッチを得た。さらに得られたマス
ターバッチを用いて実施例７と同様に耐塩素含有水性試
験を行い、評価結果を表１に示した。Example 11 The procedure of Example 7 was repeated except that the calcium oleate 5% surface-treated indaslen blue obtained in Pigment Preparation Example 7 was used instead of the calcium oleate 5% surface-treated phthalocyanine blue used in Example 7. A masterbatch was obtained in the same manner as in Example 7. Further, a chlorine-containing water resistance test was performed using the obtained master batch in the same manner as in Example 7, and the evaluation results are shown in Table 1.

【０１０６】〔実施例１２〕実施例７で用いた炭素数１
２〜１４のα−オレフィン無水マレイン酸共重合体樹脂
５０部の代わりに、低分子量ポリエチレン２５部と、炭
素数１２〜１４のα−オレフィン無水マレイン酸共重合
体樹脂２５部との混合物を用いた以外は、実施例７と同
様にしてマスターバッチを得た。さらに得られたマスタ
ーバッチを用いて実施例７と同様に耐塩素含有水性試験
を行い、評価結果を表１に示した。[Example 12] 1 carbon atom used in Example 7
A mixture of 25 parts of a low molecular weight polyethylene and 25 parts of an α-olefin maleic anhydride copolymer resin having 12 to 14 carbon atoms is used instead of 50 parts of the α-olefin maleic anhydride copolymer resin having 2 to 14 carbon atoms. A masterbatch was obtained in the same manner as in Example 7, except for the difference. Further, a chlorine-containing water resistance test was performed using the obtained master batch in the same manner as in Example 7, and the evaluation results are shown in Table 1.

【０１０７】〔実施例１３〕実施例１記載の着色剤中間
体３．２部を０．５部とした以外は、実施例１と同様に
して着色ペレットを得た。そして前記着色ペレットを射
出成形機に供給し、プレートを作成した。得られたプレ
ートについて実施例１と同様に耐塩素含有水性試験を行
い、評価結果を表１に示した。Example 13 Colored pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that 3.2 parts of the colorant intermediate described in Example 1 was changed to 0.5 part. Then, the colored pellets were supplied to an injection molding machine to prepare a plate. The obtained plate was subjected to a chlorine-containing water resistance test in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Table 1.

【０１０８】〔実施例１４〕実施例１２において低酸価
樹脂として用いたアイオノマーワックス（アクリン２０
１Ａアライドシグナル社製、酸価：４２ｍｇＫＯＨ／
ｇ）５部の代わりに、これを１部用いた以外は、実施例
１２と同様にしてマスターバッチを得た。さらに得られ
たマスターバッチを用いて実施例１２と同様に耐塩素含
有水性試験を行い、評価結果を表１に示した。Example 14 The ionomer wax (Acrylin 20) used in Example 12 as a low acid value resin was used.
1A Allied Signal Co., Ltd., acid value: 42 mgKOH /
g) A masterbatch was obtained in the same manner as in Example 12, except that 1 part of this was used instead of 5 parts. Further, using the obtained masterbatch, a chlorine-containing water resistance test was carried out in the same manner as in Example 12, and the evaluation results are shown in Table 1.

【０１０９】〔実施例１５〕実施例１２において低酸価
樹脂として用いたアイオノマーワックス（アクリン２０
１Ａアライドシグナル社製、酸価：４２ｍｇＫＯＨ／
ｇ）５部の代わりに、これを０．１部用いた以外は、実
施例１２と同様にしてマスターバッチを得た。さらに得
られたマスターバッチを用いて実施例１２と同様に耐塩
素含有水性試験を行い、評価結果を表１に示した。Example 15 The ionomer wax (Acrylin 20) used in Example 12 as a low acid value resin was used.
1A Allied Signal Co., Ltd., acid value: 42 mgKOH /
g) A masterbatch was obtained in the same manner as in Example 12, except that 0.1 part of this was used instead of 5 parts. Further, using the obtained masterbatch, a chlorine-containing water resistance test was carried out in the same manner as in Example 12, and the evaluation results are shown in Table 1.

【０１１０】〔比較例１〕実施例１で用いた炭素数１２
〜１４のα−オレフィン無水マレイン酸共重合体樹脂５
０部の代わりに、低分子量ポリエチレン５０部を用いた
以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
さらに得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様
に耐塩素含有水性試験を行い、評価結果を表１に示し
た。Comparative Example 1 The carbon number of 12 used in Example 1 was used.
To 14 alpha-olefin maleic anhydride copolymer resin 5
A masterbatch was obtained in the same manner as in Example 1, except that 50 parts of low molecular weight polyethylene was used instead of 0 parts.
Further, using the obtained master batch, a chlorine-containing water resistance test was carried out in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Table 1.

【０１１１】〔比較例２〕実施例１で用いたオレイン酸
カルシウム５％で表面処理を施されたフタロシアニンブ
ルーの代わりに、顔料調製例２で得た未処理のフタロシ
アニンブルーを用いた以外は、実施例１と同様にしてマ
スターバッチを得た。さらに得られたマスターバッチを
用いて実施例１と同様に耐塩素含有水性試験を行い、評
価結果を表１に示した。Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the untreated phthalocyanine blue obtained in Pigment Preparation Example 2 was used instead of the phthalocyanine blue surface-treated with 5% calcium oleate. A master batch was obtained in the same manner as in Example 1. Further, using the obtained master batch, a chlorine-containing water resistance test was carried out in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Table 1.

【０１１２】[0112]

【表１】 [Table 1]

【０１１３】[0113]

【発明の効果】本発明による着色樹脂組成物を用いれ
ば、耐塩素含有水性に優れ、なおかつ、顔料の分散性も
非常に良い成形品を製造することができる。従って、成
型品に対する均一な着色が実現できることはもちろんの
こと、製造した成型品が塩素含有水に長期間曝されて
も、成型品に色抜けや膨れ、亀裂やクラックが発生した
りすることなく、長期間劣化無く安全に使用することが
できる。By using the colored resin composition of the present invention, it is possible to produce a molded article having excellent chlorine-containing water resistance and very good pigment dispersibility. Therefore, not only can the molded product be uniformly colored, but even if the manufactured molded product is exposed to chlorine-containing water for a long period of time, the molded product does not have color loss, swelling, cracks or cracks. It can be used safely without deterioration for a long time.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23:26） (72)発明者 仲根 泉 東京都中央区京橋二丁目三番十三号 東洋 インキ製造株式会社内 (72)発明者 井口 昭義 東京都中央区京橋二丁目三番十三号 東洋 インキ製造株式会社内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 23:26) (72) Inventor Izumi Nakane 2-3-3 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. (72 Inventor Akiyoshi Iguchi 2-3-3 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.

Claims (17)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 有機顔料（１）を脂肪酸金属塩（ａ）で
処理してなる有機顔料（２）を、α，β不飽和二重結合
を有する二塩基酸乃至その無水物（ｂ）とα，β不飽和
二重結合を有するモノマー（ｃ）との共重合体樹脂
（３）と溶融混練して成る着色剤（４）を、ポリオレフ
ィン樹脂（５）中に分散せしめてなる耐塩素含有水性着
色樹脂組成物。1. An organic pigment (2) obtained by treating an organic pigment (1) with a fatty acid metal salt (a) is treated with a dibasic acid having an α, β unsaturated double bond or an anhydride thereof (b). A chlorine-containing resin obtained by dispersing a colorant (4) melt-kneaded with a copolymer resin (3) with a monomer (c) having an α, β unsaturated double bond in a polyolefin resin (5). Aqueous colored resin composition. 【請求項２】 着色剤（４）が、有機顔料（１）７５〜
９９．９重量％を脂肪酸金属塩（ａ）０．１〜２５重量
％で処理してなる１００重量部の有機顔料（２）を、１
〜５００重量部の共重合体樹脂（３）と溶融混練して成
る、請求項１に記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物。2. The method according to claim 1, wherein the colorant (4) is an organic pigment (1)
100 parts by weight of an organic pigment (2) obtained by treating 99.9% by weight of a fatty acid metal salt (a) with 0.1 to 25% by weight,
The chlorine-resistant aqueous colored resin composition according to claim 1, which is melt-kneaded with about 500 parts by weight of the copolymer resin (3). 【請求項３】 脂肪酸金属塩（ａ）が、カプリル酸、オ
レイン酸、及びステアリン酸からなる群より選ばれる脂
肪酸の金属塩である、請求項１又は２に記載の耐塩素含
有水性着色樹脂組成物。3. The chlorine-resistant aqueous colored resin composition according to claim 1, wherein the fatty acid metal salt (a) is a metal salt of a fatty acid selected from the group consisting of caprylic acid, oleic acid, and stearic acid. Stuff. 【請求項４】 脂肪酸金属塩（ａ）が、リチウム、カル
シウム、マグネシウム、及び亜鉛からなる群より選ばれ
る少なくとも１種以上の金属による脂肪酸の金属塩であ
る、請求項１乃至３いずれかに記載の耐塩素含有水性着
色樹脂組成物。4. The fatty acid metal salt (a) is a metal salt of a fatty acid with at least one metal selected from the group consisting of lithium, calcium, magnesium and zinc. A chlorine-containing water-soluble colored resin composition. 【請求項５】 １００重量部のポリオレフィン樹脂
（５）中に有機顔料（２）が０．００５〜１０重量部の
割合で分散している、請求項１乃至４いずれかに記載の
耐塩素含有水性着色樹脂組成物。5. The chlorine-resistant content according to claim 1, wherein the organic pigment (2) is dispersed at a ratio of 0.005 to 10 parts by weight in 100 parts by weight of the polyolefin resin (5). Aqueous colored resin composition. 【請求項６】 １００重量部のポリオレフィン樹脂
（５）中に有機顔料（２）が０．０５〜１０重量部の割
合で分散している、請求項１乃至４いずれかに記載の耐
塩素含有水性着色樹脂組成物。6. The chlorine-resistant content according to claim 1, wherein the organic pigment (2) is dispersed at a ratio of 0.05 to 10 parts by weight in 100 parts by weight of the polyolefin resin (5). Aqueous colored resin composition. 【請求項７】 有機顔料（１）がフタロシアニン系ブル
ー及び／又はインダスレン系ブルーである、請求項１乃
至６いずれかに記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物。7. The chlorine-resistant aqueous colored resin composition according to claim 1, wherein the organic pigment (1) is a phthalocyanine blue and / or an indathrene blue. 【請求項８】 α、β不飽和二重結合を有するモノマー
（ｃ）がαオレフィンである、請求項１乃至７いずれか
に記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物。8. The chlorine-resistant aqueous colored resin composition according to claim 1, wherein the monomer (c) having an α, β unsaturated double bond is an α olefin. 【請求項９】 共重合体樹脂（３）が炭素数６〜３０の
αオレフィンと無水マレイン酸との共重合体である、請
求項８に記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物。9. The chlorine-resistant aqueous colored resin composition according to claim 8, wherein the copolymer resin (3) is a copolymer of an α-olefin having 6 to 30 carbon atoms and maleic anhydride. 【請求項１０】 共重合体樹脂（３）の酸価が２００〜
６００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ、着色剤（４）とと
もに、さらに酸価が１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである熱
可塑性樹脂（３’）をポリオレフィン樹脂（５）中に分
散せしめてなる、請求項１ないし９いずれかに記載の耐
塩素含有水性着色樹脂組成物。10. The copolymer resin (3) having an acid value of 200 to 200.
The thermoplastic resin (3 ') having an acid value of 1 to 100 mgKOH / g together with the colorant (4) is dispersed in the polyolefin resin (5) together with the colorant (4). 9. The chlorine-containing aqueous colored resin composition according to any one of 9 above. 【請求項１１】 共重合体樹脂（３）１００重量部に対
して熱可塑性樹脂（３’）を１〜５００重量部分散せし
めてなる、請求項１０に記載の耐塩素含有水性着色樹脂
組成物。11. The chlorine-resistant aqueous colored resin composition according to claim 10, wherein the thermoplastic resin (3 ′) is dispersed in an amount of 1 to 500 parts by weight per 100 parts by weight of the copolymer resin (3). . 【請求項１２】 熱可塑性樹脂（３’）がエチレンと不
飽和カルボン酸との共重合体の金属塩であるアイオノマ
ー樹脂である、請求項１０又は１１に記載の耐塩素含有
水性着色樹脂組成物。12. The chlorine-resistant aqueous colored resin composition according to claim 10, wherein the thermoplastic resin (3 ′) is an ionomer resin which is a metal salt of a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid. . 【請求項１３】 前記不飽和カルボン酸がアクリル酸及
び／又はメタクリル酸である、請求項１２に記載の耐塩
素含有水性着色樹脂組成物。13. The chlorine-resistant aqueous colored resin composition according to claim 12, wherein the unsaturated carboxylic acid is acrylic acid and / or methacrylic acid. 【請求項１４】 ポリオレフィン樹脂（５）が高密度ポ
リエチレン又は直鎖状低密度ポリエチレンである、請求
項１乃至１３いずれかに記載の耐塩素含有水性着色樹脂
組成物。14. The chlorine-resistant aqueous colored resin composition according to claim 1, wherein the polyolefin resin (5) is a high-density polyethylene or a linear low-density polyethylene. 【請求項１５】 水道用パイプに用いられる請求項１乃
至１４いずれかに記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成
物。15. The chlorine-resistant aqueous colored resin composition according to claim 1, which is used for a water pipe. 【請求項１６】 前記水道用パイプが上水道用パイプ又
は上水道用パイプの継ぎ手である、請求項１５に記載の
耐塩素含有水性着色樹脂組成物。16. The chlorine-resistant aqueous colored resin composition according to claim 15, wherein the water pipe is a water pipe or a joint of the water pipe. 【請求項１７】 請求項１５又は１６に記載の耐塩素含
有水性着色樹脂組成物を成形して得られる水道用パイ
プ。17. A water service pipe obtained by molding the chlorine-resistant aqueous colored resin composition according to claim 15 or 16.
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