JPH05194857A - 室温硬化性シリコーン組成物 - Google Patents
室温硬化性シリコーン組成物Info
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- JPH05194857A JPH05194857A JP4307581A JP30758192A JPH05194857A JP H05194857 A JPH05194857 A JP H05194857A JP 4307581 A JP4307581 A JP 4307581A JP 30758192 A JP30758192 A JP 30758192A JP H05194857 A JPH05194857 A JP H05194857A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 (A) 両末端に水酸基を有するジオルガノポリ
シロキサン、(B) ４個の加水分解性基を有する４官能シ
ラン及び／又はその部分加水分解生成物、(C)硬化触
媒、(D) 充填剤、(E) ３個の加水分解性基を有する３官
能シラン及び／又はその部分加水分解生成物、及び(F)
アミン官能シラン及び／又はそのアミン官能シランとア
クリル酸エステル又はメタクリル酸エステルとの付加
物、を含有して成る室温硬化性シリコーン組成物及びそ
の硬化物。 【効果】 表面が活性な被着体に対して優れた接着性を
有し、浸水接着性にも優れている。
シロキサン、(B) ４個の加水分解性基を有する４官能シ
ラン及び／又はその部分加水分解生成物、(C)硬化触
媒、(D) 充填剤、(E) ３個の加水分解性基を有する３官
能シラン及び／又はその部分加水分解生成物、及び(F)
アミン官能シラン及び／又はそのアミン官能シランとア
クリル酸エステル又はメタクリル酸エステルとの付加
物、を含有して成る室温硬化性シリコーン組成物及びそ
の硬化物。 【効果】 表面が活性な被着体に対して優れた接着性を
有し、浸水接着性にも優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、表面が活性な被着体に
対して優れた浸水接着性を有する室温硬化性シリコーン
組成物に関するものである。
対して優れた浸水接着性を有する室温硬化性シリコーン
組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、硬化剤として４官能シランを含ん
で成る室温硬化性シリコーン組成物は、深部まで速やか
に硬化することが知られており、更にこれに自己接着性
を持たせるためにアミン官能シランを添加した組成物
は、接着剤、シール材等に利用されている。然しなが
ら、表面が活性であるため浸水接着性に劣るフロートガ
ラス、アルミ等の被着体に室温硬化性シリコーンゴムを
接着させる場合においては、前記組成物は深部硬化性は
有しているものの耐水性に劣るという欠点がある。その
ため、接着信頼性が要求される構造シーラントや複層ガ
ラスの２次シール用シーリング剤等には使用することが
できなかった。表面が活性な被着体に室温硬化性シリコ
ーンゴムを接着させる方法として、被着体自体を機械的
もしくは化学的に処理することにより接着性を向上させ
る方法がある。しかし、この方法は処理に手間がかか
る、或いは処理できない被着体があるという点で問題が
ある。
で成る室温硬化性シリコーン組成物は、深部まで速やか
に硬化することが知られており、更にこれに自己接着性
を持たせるためにアミン官能シランを添加した組成物
は、接着剤、シール材等に利用されている。然しなが
ら、表面が活性であるため浸水接着性に劣るフロートガ
ラス、アルミ等の被着体に室温硬化性シリコーンゴムを
接着させる場合においては、前記組成物は深部硬化性は
有しているものの耐水性に劣るという欠点がある。その
ため、接着信頼性が要求される構造シーラントや複層ガ
ラスの２次シール用シーリング剤等には使用することが
できなかった。表面が活性な被着体に室温硬化性シリコ
ーンゴムを接着させる方法として、被着体自体を機械的
もしくは化学的に処理することにより接着性を向上させ
る方法がある。しかし、この方法は処理に手間がかか
る、或いは処理できない被着体があるという点で問題が
ある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、表面が活性な被着体に対して容易に接着することが
でき、かつ優れた浸水接着性を有する室温硬化性シリコ
ーン組成物を提供することにある。
は、表面が活性な被着体に対して容易に接着することが
でき、かつ優れた浸水接着性を有する室温硬化性シリコ
ーン組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、シリコー
ンゴムを表面が活性な被着体に接着するために、硬化剤
及び接着助剤として４官能アルコキシシラン及びアミン
官能シランを添加した室温硬化性シリコーン組成物を使
用すると、該被着体に対して速やかに接着するが、加熱
浸水時に被着体表面とシリコーンゴムとの間の結合が切
断されやすいこと、一方、３官能アルコキシシラン及び
アミン官能シランを添加した組成物を使用すると、接着
はされにくいが、加熱浸水時に被着体表面とシリコーン
ゴムとの間の結合が切断されにくいことを見出した。更
に、４官能アルコキシシラン、３官能アルコキシシラン
及びアミン官能シランを添加した組成物を使用すると、
表面が活性な被着体に対して速やかに接着し、かつ加熱
浸水時に被着体表面とシリコーンゴムとの間の結合が切
断されにくくなることを見出した。
ンゴムを表面が活性な被着体に接着するために、硬化剤
及び接着助剤として４官能アルコキシシラン及びアミン
官能シランを添加した室温硬化性シリコーン組成物を使
用すると、該被着体に対して速やかに接着するが、加熱
浸水時に被着体表面とシリコーンゴムとの間の結合が切
断されやすいこと、一方、３官能アルコキシシラン及び
アミン官能シランを添加した組成物を使用すると、接着
はされにくいが、加熱浸水時に被着体表面とシリコーン
ゴムとの間の結合が切断されにくいことを見出した。更
に、４官能アルコキシシラン、３官能アルコキシシラン
及びアミン官能シランを添加した組成物を使用すると、
表面が活性な被着体に対して速やかに接着し、かつ加熱
浸水時に被着体表面とシリコーンゴムとの間の結合が切
断されにくくなることを見出した。
【０００５】即ち、本発明は、 (A) 一般式(1):
【化２】 （式中、複数の R1 は同一でも異なってもよく、非置換
又は置換の１価炭化水素基であり、ｎは10以上の整数で
ある。）で示されるジオルガノポリシロキサン (B) 一般式(2): Si( OR2 ) 4 (2) （式中、複数の R2 は同一でも異なってもよく、非置換
又は置換の１価炭化水素基である。）で示される４官能
シラン及び／又はその部分加水分解生成物 (C) 硬化触媒 (D) 充填剤 (E) 一般式(3): R 3 Si( OR4 ) 3 (3) （式中、 R3 は炭素原子数１〜８の非置換又は置換の１
価炭化水素基であり、複数の R4 は同一でも異なっても
よく、非置換又は置換の１価炭化水素基である。）で示
される３官能シラン及び／又はその部分加水分解生成物 (F) 一般式(4): (R5 O)3 Si-R6 -NH -R7 (4) （式中、複数の R5 は同一でも異なってもよく、非置換
又は置換の１価炭化水素基であり、 R6 は非置換又は置
換の２価有機基であり、 R7 は水素原子、非置換又は置
換の１価炭化水素基或いはアミノアルキル基である。）
で示されるアミン官能シラン及び／又は該アミン官能シ
ランとアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルと
の付加物 を含有して成る室温硬化性シリコーン組成物及び該組成
物を硬化させることにより得られる硬化物を提供するも
のである。以下、本発明について詳細に説明する。
又は置換の１価炭化水素基であり、ｎは10以上の整数で
ある。）で示されるジオルガノポリシロキサン (B) 一般式(2): Si( OR2 ) 4 (2) （式中、複数の R2 は同一でも異なってもよく、非置換
又は置換の１価炭化水素基である。）で示される４官能
シラン及び／又はその部分加水分解生成物 (C) 硬化触媒 (D) 充填剤 (E) 一般式(3): R 3 Si( OR4 ) 3 (3) （式中、 R3 は炭素原子数１〜８の非置換又は置換の１
価炭化水素基であり、複数の R4 は同一でも異なっても
よく、非置換又は置換の１価炭化水素基である。）で示
される３官能シラン及び／又はその部分加水分解生成物 (F) 一般式(4): (R5 O)3 Si-R6 -NH -R7 (4) （式中、複数の R5 は同一でも異なってもよく、非置換
又は置換の１価炭化水素基であり、 R6 は非置換又は置
換の２価有機基であり、 R7 は水素原子、非置換又は置
換の１価炭化水素基或いはアミノアルキル基である。）
で示されるアミン官能シラン及び／又は該アミン官能シ
ランとアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルと
の付加物 を含有して成る室温硬化性シリコーン組成物及び該組成
物を硬化させることにより得られる硬化物を提供するも
のである。以下、本発明について詳細に説明する。
【０００６】(A) ジオルガノポリシロキサン 本発明の組成物の (A)成分であるジオルガノポリシロキ
サンは、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されており、一般
式(1):
サンは、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されており、一般
式(1):
【化３】 で表される。式(1) 中、 R1 は例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル
基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル
基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基
等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のア
ラルキル基；或いはこれらの基の水素原子が部分的にハ
ロゲン原子等で置換された、例えばクロロメチル基、ト
リフルオロプロピル基等の基などの、通常炭素原子数が
１〜10、好ましくは炭素原子数が１〜８の非置換又は置
換の１価炭化水素基であり、複数の R1 は同一でも異な
ってもよい。また、 (A)成分であるジオルガノポリシロ
キサンは、25℃における粘度は25〜500,000 cSt が好ま
しく、更に 1,000〜100,000 cSt が好ましいことから、
式(1) 中のｎは10以上の整数とされる。具体的には、
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル
基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル
基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基
等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のア
ラルキル基；或いはこれらの基の水素原子が部分的にハ
ロゲン原子等で置換された、例えばクロロメチル基、ト
リフルオロプロピル基等の基などの、通常炭素原子数が
１〜10、好ましくは炭素原子数が１〜８の非置換又は置
換の１価炭化水素基であり、複数の R1 は同一でも異な
ってもよい。また、 (A)成分であるジオルガノポリシロ
キサンは、25℃における粘度は25〜500,000 cSt が好ま
しく、更に 1,000〜100,000 cSt が好ましいことから、
式(1) 中のｎは10以上の整数とされる。具体的には、
【化４】
【化５】
【化６】 （式中、ｎは 100〜2000の整数であり、ｍは10〜200 の
整数である。）等が例示される。
整数である。）等が例示される。
【０００７】(B) ４官能シラン (B)成分である４個の加水分解性基を有する４官能シラ
ンは、一般式(2): Si( OR2 ) 4 (2) で表される。また、上記４官能シランは部分加水分解さ
れ、縮合していてもよい。式(2) 中、 R2 は例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等
のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル
基、ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル
基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル
基、フェニルエチル基等のアラルキル基、或いはこれら
の基の水素原子が部分的にハロゲン原子等で置換され
た、例えばクロロメチル基、トリフルオロプロピル基等
の基などの、通常炭素原子数が１〜10、好ましくは炭素
原子数が１〜８の非置換又は置換の１価炭化水素基であ
り、複数の R2 は同一でも異なってもよい。(B)成分で
ある４官能シランは、具体的には、
ンは、一般式(2): Si( OR2 ) 4 (2) で表される。また、上記４官能シランは部分加水分解さ
れ、縮合していてもよい。式(2) 中、 R2 は例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等
のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル
基、ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル
基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル
基、フェニルエチル基等のアラルキル基、或いはこれら
の基の水素原子が部分的にハロゲン原子等で置換され
た、例えばクロロメチル基、トリフルオロプロピル基等
の基などの、通常炭素原子数が１〜10、好ましくは炭素
原子数が１〜８の非置換又は置換の１価炭化水素基であ
り、複数の R2 は同一でも異なってもよい。(B)成分で
ある４官能シランは、具体的には、
【化７】 等及びこれらの部分加水分解生成物が例示される。ま
た、本発明の組成物において、上記４官能シランは単独
でも２種以上の混合物としても使用することができる。
た、本発明の組成物において、上記４官能シランは単独
でも２種以上の混合物としても使用することができる。
【０００８】なお、 (B)成分の配合量は、 (A)成分であ
るジオルガノポリシロキサンのヒドロキシ基に対し、好
ましくはモル比で0.25〜10、より好ましくは 0.5〜５で
ある。 (A)成分のヒドロキシ基に対する (B)成分のモル
比が0.25未満では本発明の組成物の硬化が困難となり、
10を越えると本発明の組成物の硬化時の収縮率が大きく
なり、硬化物の弾性が低下する原因となる場合がある。
るジオルガノポリシロキサンのヒドロキシ基に対し、好
ましくはモル比で0.25〜10、より好ましくは 0.5〜５で
ある。 (A)成分のヒドロキシ基に対する (B)成分のモル
比が0.25未満では本発明の組成物の硬化が困難となり、
10を越えると本発明の組成物の硬化時の収縮率が大きく
なり、硬化物の弾性が低下する原因となる場合がある。
【０００９】(C) 硬化触媒 本発明の組成物の (C)成分である硬化触媒は、本発明の
組成物において (A)成分のヒドロキシ基と (B)成分の加
水分解性基との縮合反応を促進する触媒である。具体的
には、オクタン酸鉄、ナフテン酸鉄、オクタン酸コバル
ト、ナフテン酸コバルト、オクタン酸スズ、ナフテン酸
スズ、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛等の金属有機酸塩、
ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレー
ト、ジブチルスズオクトエート等のアルキルスズエステ
ル化合物、ハロゲン化スズ化合物、スズオルトエステル
化合物、テトラブチルチタネート、テトラブチルジルコ
ネート等の金属アルコレート、ジイソプロポキシビス
（アセチルアセトナート）チタン、ジイソプロポキシビ
ス（エチルアセトアセテート）チタン等のチタンキレー
ト、ジエチルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシ
ルアミン、γ−テトラメチルグアニジルプロピルトリメ
トキシシラン等のアミン類等が例示され、これらは１種
単独でも２種以上の混合物としても使用することができ
る。
組成物において (A)成分のヒドロキシ基と (B)成分の加
水分解性基との縮合反応を促進する触媒である。具体的
には、オクタン酸鉄、ナフテン酸鉄、オクタン酸コバル
ト、ナフテン酸コバルト、オクタン酸スズ、ナフテン酸
スズ、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛等の金属有機酸塩、
ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレー
ト、ジブチルスズオクトエート等のアルキルスズエステ
ル化合物、ハロゲン化スズ化合物、スズオルトエステル
化合物、テトラブチルチタネート、テトラブチルジルコ
ネート等の金属アルコレート、ジイソプロポキシビス
（アセチルアセトナート）チタン、ジイソプロポキシビ
ス（エチルアセトアセテート）チタン等のチタンキレー
ト、ジエチルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシ
ルアミン、γ−テトラメチルグアニジルプロピルトリメ
トキシシラン等のアミン類等が例示され、これらは１種
単独でも２種以上の混合物としても使用することができ
る。
【００１０】(C)成分の配合量は、 (A)成分 100重量部
に対して好ましくは0.01〜10重量部であり、より好まし
くは0.02〜１重量部である。 (C)成分が0.01重量部未満
であると、本発明の組成物を空気中に曝露した場合にタ
ックフリーの皮膜形成に長時間要するため、その内部硬
化性が悪化することがあり、10重量部を越えると皮膜形
成時間が数秒間と極めて短くなるため作業性が劣り、ま
た耐熱性の低下等が生じることがある。
に対して好ましくは0.01〜10重量部であり、より好まし
くは0.02〜１重量部である。 (C)成分が0.01重量部未満
であると、本発明の組成物を空気中に曝露した場合にタ
ックフリーの皮膜形成に長時間要するため、その内部硬
化性が悪化することがあり、10重量部を越えると皮膜形
成時間が数秒間と極めて短くなるため作業性が劣り、ま
た耐熱性の低下等が生じることがある。
【００１１】(D) 充填剤 本発明の組成物の (D)成分である充填剤は、公知のもの
を使用することができ、例えば、微粉末シリカ、シリカ
エアロゾル、沈降シリカ、けいそう土、酸化鉄、酸化亜
鉛、酸化チタン等の金属酸化物或いはこれらの表面をシ
ランで処理したもの、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸亜鉛等の金属炭酸塩、アスベスト、ガラスウー
ル、カーボンブラック、微粉末マイカ、溶融シリカ粉
末、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン等
の合成樹脂粉末が挙げられる。
を使用することができ、例えば、微粉末シリカ、シリカ
エアロゾル、沈降シリカ、けいそう土、酸化鉄、酸化亜
鉛、酸化チタン等の金属酸化物或いはこれらの表面をシ
ランで処理したもの、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸亜鉛等の金属炭酸塩、アスベスト、ガラスウー
ル、カーボンブラック、微粉末マイカ、溶融シリカ粉
末、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン等
の合成樹脂粉末が挙げられる。
【００１２】(D)成分の配合量は、 (A)成分 100重量部
に対して好ましくは１〜400 重量部であり、より好まし
くは10〜300 重量部である。 (C)成分が１重量部未満で
あると、本発明の組成物から得られる硬化物の硬さ、引
張強度等の物理的性質が貧弱なものとなり易く、 400重
量部を超えると本発明の組成物の粘度が増して作業が困
難になる場合がある。
に対して好ましくは１〜400 重量部であり、より好まし
くは10〜300 重量部である。 (C)成分が１重量部未満で
あると、本発明の組成物から得られる硬化物の硬さ、引
張強度等の物理的性質が貧弱なものとなり易く、 400重
量部を超えると本発明の組成物の粘度が増して作業が困
難になる場合がある。
【００１３】(E) ３官能シラン (E)成分である３個の加水分解性基を有する３官能シラ
ンは、一般式(3): R 3 Si( OR4 ) 3 (3) で表される。また、上記３官能シランは部分加水分解さ
れ、縮合していてもよい。式(3) 中、 R3 は炭素原子数
１〜８の非置換または置換の１価炭化水素基であり、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のア
ルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェ
ニル基、トリル基等のアリール基、或いはこれらの基の
水素原子が部分的にハロゲン原子等で置換されたクロロ
メチル基、トリフルオロプロピル基等の基などが挙げら
れる。 R4 は、前記した (B)成分のR2 と同様の基が例
示され、非置換または置換の１価炭化水素基であり、複
数のR4 は同一でも異なってもよい。(E)成分である３官
能シランは、具体的には、
ンは、一般式(3): R 3 Si( OR4 ) 3 (3) で表される。また、上記３官能シランは部分加水分解さ
れ、縮合していてもよい。式(3) 中、 R3 は炭素原子数
１〜８の非置換または置換の１価炭化水素基であり、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のア
ルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェ
ニル基、トリル基等のアリール基、或いはこれらの基の
水素原子が部分的にハロゲン原子等で置換されたクロロ
メチル基、トリフルオロプロピル基等の基などが挙げら
れる。 R4 は、前記した (B)成分のR2 と同様の基が例
示され、非置換または置換の１価炭化水素基であり、複
数のR4 は同一でも異なってもよい。(E)成分である３官
能シランは、具体的には、
【化８】 等及びこれらの部分加水分解生成物が例示される。ま
た、本発明の組成物において、上記３官能シランは１種
単独でも２種以上の混合物としても使用することができ
る。
た、本発明の組成物において、上記３官能シランは１種
単独でも２種以上の混合物としても使用することができ
る。
【００１４】(E)成分の配合量は、 (A)成分であるジオ
ルガノポリシロキサンのヒドロキシ基に対し、好ましく
はモル比で0.33〜10、より好ましくは 0.7〜5 である。
(A)成分のヒドロキシ基に対する (E)成分のモル比が0.
33未満では、本発明の組成物の浸水接着性が低下する場
合があり、10を越えると機械的強度が低下する場合があ
る。
ルガノポリシロキサンのヒドロキシ基に対し、好ましく
はモル比で0.33〜10、より好ましくは 0.7〜5 である。
(A)成分のヒドロキシ基に対する (E)成分のモル比が0.
33未満では、本発明の組成物の浸水接着性が低下する場
合があり、10を越えると機械的強度が低下する場合があ
る。
【００１５】(F) アミン官能シラン (F)成分である加水分解性基３個及びアミノ基含有基１
個を有するアミン官能シランは、本発明の組成物におい
て接着助剤として作用すると推定され、一般式(4): (R5 O)3 Si-R6 -NH -R7 (4) で表される。式(4) 中、 R5 は前記した (B)成分の R2
と同様の基が例示され、非置換又は置換の１価炭化水素
基であり、複数の R5 は同一でも異なってもよい。式
(4) 中、 R6 は例えばメチレン基、エチレン基、プロピ
レン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、メチル
エチレン基等のアルキレン基、フェニレン基、トリレン
基等のアリーレン基、メチレンフェニレン基、エチレン
フェニレン基等のアルキレンアリーレン基等の非置換又
は置換の２価有機基である。式(4) 中、 R7 は水素原
子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のア
ルキル基などの非置換または置換の１価炭化水素基、ア
ミノエチル基、N-アミノエチルアミノエチル基等のアミ
ノアルキル基である。(F)成分であるアミン官能シラン
は、具体的には、
個を有するアミン官能シランは、本発明の組成物におい
て接着助剤として作用すると推定され、一般式(4): (R5 O)3 Si-R6 -NH -R7 (4) で表される。式(4) 中、 R5 は前記した (B)成分の R2
と同様の基が例示され、非置換又は置換の１価炭化水素
基であり、複数の R5 は同一でも異なってもよい。式
(4) 中、 R6 は例えばメチレン基、エチレン基、プロピ
レン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、メチル
エチレン基等のアルキレン基、フェニレン基、トリレン
基等のアリーレン基、メチレンフェニレン基、エチレン
フェニレン基等のアルキレンアリーレン基等の非置換又
は置換の２価有機基である。式(4) 中、 R7 は水素原
子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のア
ルキル基などの非置換または置換の１価炭化水素基、ア
ミノエチル基、N-アミノエチルアミノエチル基等のアミ
ノアルキル基である。(F)成分であるアミン官能シラン
は、具体的には、
【化９】 等が例示される。また、 (F)成分であるアミン官能シラ
ンは、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル
との付加物であってもよく、一般式：
ンは、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル
との付加物であってもよく、一般式：
【化１０】 （式中、 R5 及び R6 は前記と同様の基であり、 R8 は
水素原子又はアルキル基、複数の R9 は、同一でも異な
ってもよく水素原子又はメチル基であり、 R10は前記 R
2 と同様の１価炭化水素基或いはこれらの基の水素原子
の一部が−Si( OR5 ) 3 で置換された基であり、ｍは
０, １又は２である。）で表される。そのような化合物
としては、具体的には、
水素原子又はアルキル基、複数の R9 は、同一でも異な
ってもよく水素原子又はメチル基であり、 R10は前記 R
2 と同様の１価炭化水素基或いはこれらの基の水素原子
の一部が−Si( OR5 ) 3 で置換された基であり、ｍは
０, １又は２である。）で表される。そのような化合物
としては、具体的には、
【化１１】 等が例示される。また、このアミン官能シランは単独で
も２種以上の混合物としても使用することができる。
も２種以上の混合物としても使用することができる。
【００１６】(F)成分の配合量は、 (A)成分 100重量部
に対して 0.1〜５重量部が好ましく、より好ましくは
0.5〜３重量部である。 (F)成分が 0.1重量部未満であ
ると、接着性の発現が見られず、５重量部を越えると機
械的強度が低下する。
に対して 0.1〜５重量部が好ましく、より好ましくは
0.5〜３重量部である。 (F)成分が 0.1重量部未満であ
ると、接着性の発現が見られず、５重量部を越えると機
械的強度が低下する。
【００１７】室温硬化性シリコーン組成物 本発明の組成物は上記 (A)〜(F) 成分の所定量を乾燥雰
囲気中で均一に混合することにより一液型の室温硬化性
組成物として得られる。この組成物は空気中に暴露する
と空気中の湿分によって架橋反応が進行し、ゴム弾性体
に硬化する。また、 (A)及び (D)成分を含有して成る主
剤と、 (B)、 (C)、 (E)及び (F)成分を含有して成る硬
化剤として、二液型の室温硬化性組成物として得ること
もできる。この主剤と硬化剤を空気中で混合することに
より一液型と同様に硬化する。更に、本発明の組成物に
は、顔料及び染料等の着色剤、ベンガラ及び酸化セリウ
ム等の耐熱性向上剤、耐寒性向上剤、脱水剤、防錆剤、
トリオルガノシロキサン単位及び SiO2 単位よりなる網
状ポリシロキサン等の液状補強剤を添加してもよく、こ
れらは必要に応じてその所定量を添加すればよい。
囲気中で均一に混合することにより一液型の室温硬化性
組成物として得られる。この組成物は空気中に暴露する
と空気中の湿分によって架橋反応が進行し、ゴム弾性体
に硬化する。また、 (A)及び (D)成分を含有して成る主
剤と、 (B)、 (C)、 (E)及び (F)成分を含有して成る硬
化剤として、二液型の室温硬化性組成物として得ること
もできる。この主剤と硬化剤を空気中で混合することに
より一液型と同様に硬化する。更に、本発明の組成物に
は、顔料及び染料等の着色剤、ベンガラ及び酸化セリウ
ム等の耐熱性向上剤、耐寒性向上剤、脱水剤、防錆剤、
トリオルガノシロキサン単位及び SiO2 単位よりなる網
状ポリシロキサン等の液状補強剤を添加してもよく、こ
れらは必要に応じてその所定量を添加すればよい。
【００１８】用途 本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、
表面が活性な被着体に対して優れた接着性を有し、かつ
浸水接着性にも優れているので、例えば構造シーラント
（ＳＳＧ構法用シリコーンシーリング材）、複層ガラス
の２次シール用シーリング材等のガラスやアルミのシー
リング材及び接着材料として有用である。
表面が活性な被着体に対して優れた接着性を有し、かつ
浸水接着性にも優れているので、例えば構造シーラント
（ＳＳＧ構法用シリコーンシーリング材）、複層ガラス
の２次シール用シーリング材等のガラスやアルミのシー
リング材及び接着材料として有用である。
【００１９】
【実施例】以下の本発明の実施例及び比較例中、部はい
ずれも重量部を示したものであり、粘度は25℃での測定
値を示したものである。実施例１ 分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキ
サン（粘度：50,000cSt ） 100部に炭酸カルシウム60部
を添加混合して主剤とし、末端がトリメチルシリル基で
封鎖されたジメチルポリシロキサン（粘度： 1,000cSt
）４部にテトラｎ−プロポキシシラン 1.5部、メチル
トリメトキシシラン 1.5部、アミノプロピルトリエトキ
シシラン 1.0部及びジブチル錫ジオクトエート 0.1部を
混合し硬化剤とした。主剤10：硬化剤１の割合で混合し
て組成物１を得た。組成物１について被着体をフロート
ガラスとしてJIS-A-5758に準じてＨ型試験体を作製し
た。その際、試料の組成物１は、20℃55％RHで７日間硬
化させた後、50℃で７日間硬化させた。こうして作製し
た試験体の一つについて引張剪断接着力試験を行った。
また、同様の試験体を80℃の温水に７日間浸漬したも
の、14日間浸漬したものについてそれぞれ引張剪断接着
力試験を行った。その結果を表１に示す。
ずれも重量部を示したものであり、粘度は25℃での測定
値を示したものである。実施例１ 分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキ
サン（粘度：50,000cSt ） 100部に炭酸カルシウム60部
を添加混合して主剤とし、末端がトリメチルシリル基で
封鎖されたジメチルポリシロキサン（粘度： 1,000cSt
）４部にテトラｎ−プロポキシシラン 1.5部、メチル
トリメトキシシラン 1.5部、アミノプロピルトリエトキ
シシラン 1.0部及びジブチル錫ジオクトエート 0.1部を
混合し硬化剤とした。主剤10：硬化剤１の割合で混合し
て組成物１を得た。組成物１について被着体をフロート
ガラスとしてJIS-A-5758に準じてＨ型試験体を作製し
た。その際、試料の組成物１は、20℃55％RHで７日間硬
化させた後、50℃で７日間硬化させた。こうして作製し
た試験体の一つについて引張剪断接着力試験を行った。
また、同様の試験体を80℃の温水に７日間浸漬したも
の、14日間浸漬したものについてそれぞれ引張剪断接着
力試験を行った。その結果を表１に示す。
【００２０】比較例１ 本比較例１において、実施例１の硬化剤中にメチルトリ
メトキシシラン 1.5部を混合しないで、代わりにテトラ
ｎ−プロポキシシランの量を３部に増した以外は実施例
１と同様にして組成物２を得た。組成物２について実施
例１と同様に引張剪断接着力試験を行った。その結果を
表１に示す。
メトキシシラン 1.5部を混合しないで、代わりにテトラ
ｎ−プロポキシシランの量を３部に増した以外は実施例
１と同様にして組成物２を得た。組成物２について実施
例１と同様に引張剪断接着力試験を行った。その結果を
表１に示す。
【００２１】実施例２ 分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキ
サン（粘度：20,000cSt ） 100部に炭酸カルシウム80部
を添加混合して主剤とし、末端がトリメチルシリル基で
封鎖されたジメチルポリシロキサン（粘度： 1,000cSt
）４部にテトラエトキシシラン 1.0部、メチルトリエ
トキシシラン 2.0部、Ｎ−アミノエチルアミノプロピル
トリメトキシシラン 1.0部及びジブチル錫ジラウレート
0.1部を混合し硬化剤とした。主剤10：硬化剤１の割合
で混合して組成物３を得た。組成物３について実施例１
と同様に引張剪断接着力試験を行った。その結果を表１
に示す。
サン（粘度：20,000cSt ） 100部に炭酸カルシウム80部
を添加混合して主剤とし、末端がトリメチルシリル基で
封鎖されたジメチルポリシロキサン（粘度： 1,000cSt
）４部にテトラエトキシシラン 1.0部、メチルトリエ
トキシシラン 2.0部、Ｎ−アミノエチルアミノプロピル
トリメトキシシラン 1.0部及びジブチル錫ジラウレート
0.1部を混合し硬化剤とした。主剤10：硬化剤１の割合
で混合して組成物３を得た。組成物３について実施例１
と同様に引張剪断接着力試験を行った。その結果を表１
に示す。
【００２２】比較例２ 本比較例２において、実施例２の硬化剤中にテトラエト
キシシラン 1.0部を混合しないで、代わりにメチルトリ
エトキシシランの量を３部に増した以外は実施例２と同
様にして組成物４を得た。組成物４について実施例１と
同様に引張剪断接着力試験を行った。その結果を表１に
示す。
キシシラン 1.0部を混合しないで、代わりにメチルトリ
エトキシシランの量を３部に増した以外は実施例２と同
様にして組成物４を得た。組成物４について実施例１と
同様に引張剪断接着力試験を行った。その結果を表１に
示す。
【００２３】実施例３ 分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキ
サン（粘度：10,000cSt ） 100部に炭酸カルシウム 100
部を添加混合して主剤とし、末端がトリメチルシリル基
で封鎖されたジメチルポリシロキサン（粘度： 1,000cS
t ）４部にテトラエトキシシラン 1.0部、ビニルトリエ
トキシシラン 2.0部、一般式：
サン（粘度：10,000cSt ） 100部に炭酸カルシウム 100
部を添加混合して主剤とし、末端がトリメチルシリル基
で封鎖されたジメチルポリシロキサン（粘度： 1,000cS
t ）４部にテトラエトキシシラン 1.0部、ビニルトリエ
トキシシラン 2.0部、一般式：
【化１２】 で示される化合物 1.0部及びジブチル錫ジメトキシド
0.1部を混合し硬化剤とした。主剤10：硬化剤１の割合
で混合して組成物５を得た。組成物５について実施例１
と同様に引張剪断接着力試験を行った。その結果を表１
に示す。
0.1部を混合し硬化剤とした。主剤10：硬化剤１の割合
で混合して組成物５を得た。組成物５について実施例１
と同様に引張剪断接着力試験を行った。その結果を表１
に示す。
【００２４】比較例３ 本比較例３において、実施例３の硬化剤中にビニルトリ
エトキシシラン 2.0部を混合しないで、代わりにテトラ
エトキシシランの量を３部に増した以外は実施例３と同
様にして組成物６を得た。組成物６について実施例１と
同様に引張剪断接着力試験を行った。その結果を表１に
示す。
エトキシシラン 2.0部を混合しないで、代わりにテトラ
エトキシシランの量を３部に増した以外は実施例３と同
様にして組成物６を得た。組成物６について実施例１と
同様に引張剪断接着力試験を行った。その結果を表１に
示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【発明の効果】本発明の室温硬化性シリコーン組成物
は、表面が活性な被着体に対して優れた接着性を有し、
かつ浸水接着性にも優れている。
は、表面が活性な被着体に対して優れた接着性を有し、
かつ浸水接着性にも優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 荒井 正俊 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 (A) 一般式(1): 【化１】 （式中、複数の R1 は同一でも異なってもよく、非置換
又は置換の１価炭化水素基であり、ｎは10以上の整数で
ある。）で示されるジオルガノポリシロキサン (B) 一般式(2): Si( OR2 ) 4 (2) （式中、複数の R2 は同一でも異なってもよく、非置換
又は置換の１価炭化水素基である。）で示される４官能
シラン及び／又はその部分加水分解生成物 (C) 硬化触媒 (D) 充填剤 (E) 一般式(3): R 3 Si( OR4 ) 3 (3) （式中、 R3 は炭素原子数１〜８の非置換又は置換の１
価炭化水素基であり、複数の R4 は同一でも異なっても
よく、非置換又は置換の１価炭化水素基である。）で示
される３官能シラン及び／又はその部分加水分解生成物 (F) 一般式(4): (R5 O)3 Si-R6 -NH -R7 (4) （式中、複数の R5 は同一でも異なってもよく、非置換
又は置換の１価炭化水素基であり、 R6 は非置換又は置
換の２価有機基であり、 R7 は水素原子、非置換又は置
換の１価炭化水素基或いはアミノアルキル基である。）
で示されるアミン官能シラン及び／又は該アミン官能シ
ランとアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルと
の付加物 を含有して成る室温硬化性シリコーン組成物。 - 【請求項２】 請求項１に記載の室温硬化性シリコーン
組成物であって、前記の (A)及び (D)成分を含有してな
る主剤と、 (B)、 (C)、 (E)及び (F)成分を含有してな
る硬化剤を混合することにより得られる組成物。 - 【請求項３】 請求項１又は請求項２に記載の室温硬化
性シリコーン組成物を硬化させることにより得られる硬
化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4307581A JP2914838B2 (ja) | 1991-10-21 | 1992-10-21 | 室温硬化性シリコーン組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-302290 | 1991-10-21 | ||
| JP30229091 | 1991-10-21 | ||
| JP4307581A JP2914838B2 (ja) | 1991-10-21 | 1992-10-21 | 室温硬化性シリコーン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05194857A true JPH05194857A (ja) | 1993-08-03 |
| JP2914838B2 JP2914838B2 (ja) | 1999-07-05 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4307581A Expired - Fee Related JP2914838B2 (ja) | 1991-10-21 | 1992-10-21 | 室温硬化性シリコーン組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2914838B2 (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0747459A4 (en) * | 1994-01-21 | 1997-05-28 | Toshiba Silicone | ADHESIVE COMPOSITION AND METHOD FOR CURING IT |
| JPH10316861A (ja) * | 1997-02-26 | 1998-12-02 | General Electric Co <Ge> | 低比率パッケージングに好適な二成分型速硬ｒｔｖ接着シーラント |
| JP2005105235A (ja) * | 2003-10-02 | 2005-04-21 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |
| JP2006265485A (ja) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2008274105A (ja) * | 2007-04-27 | 2008-11-13 | Momentive Performance Materials Japan Kk | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2009132797A (ja) * | 2007-11-30 | 2009-06-18 | Dow Corning Toray Co Ltd | 多成分型室温硬化性シリコーンゴム組成物 |
| JP2010522801A (ja) * | 2007-03-27 | 2010-07-08 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | 急速深部硬化型シリコーンゴム成分を有する建築用ユニット |
| JP2010209269A (ja) * | 2009-03-12 | 2010-09-24 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及びその製造方法、並びに自動車オイルシール |
| JP2010534260A (ja) * | 2007-07-23 | 2010-11-04 | ダウ コーニング コーポレーション | 断熱ガラスユニット用シーラント |
| JP2012021131A (ja) * | 2010-06-18 | 2012-02-02 | Mitsubishi Chemicals Corp | 半導体発光デバイス部材用２液型硬化性ポリオルガノシロキサン組成物、該組成物を硬化させてなるポリオルガノシロキサン硬化物及びその製造方法 |
| JP2012525484A (ja) * | 2009-04-30 | 2012-10-22 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 反応性無機クラスター |
| WO2015025577A1 (ja) | 2013-08-20 | 2015-02-26 | 住友精化株式会社 | 縮合硬化型シリコーン樹脂組成物、縮合硬化型シリコーン樹脂硬化物、及び、光半導体素子封止体 |
| US9783717B2 (en) | 2013-08-19 | 2017-10-10 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Addition-curable silicone resin composition, addition-curable silicone resin cured product, and sealed optical semiconductor element |
| JP2018515634A (ja) * | 2015-03-17 | 2018-06-14 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンＨｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ | 硬化性シリコーン組成物 |
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|---|---|---|---|---|
| JP4984086B2 (ja) | 2008-05-14 | 2012-07-25 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP5817626B2 (ja) | 2012-04-04 | 2015-11-18 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
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| JPS6183254A (ja) * | 1984-08-27 | 1986-04-26 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
-
1992
- 1992-10-21 JP JP4307581A patent/JP2914838B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| WO2015025577A1 (ja) | 2013-08-20 | 2015-02-26 | 住友精化株式会社 | 縮合硬化型シリコーン樹脂組成物、縮合硬化型シリコーン樹脂硬化物、及び、光半導体素子封止体 |
| KR20160045685A (ko) | 2013-08-20 | 2016-04-27 | 스미또모 세이까 가부시키가이샤 | 축합 경화형 실리콘 수지 조성물, 축합 경화형 실리콘 수지 경화물, 및 광 반도체 소자 봉지체 |
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| US10759909B2 (en) | 2015-03-17 | 2020-09-01 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Curable silicone compositions |
| US11364161B2 (en) | 2015-03-17 | 2022-06-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Curable silicone compositions |
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