JPH05178734A - 固型状油中水型乳化化粧料 - Google Patents
固型状油中水型乳化化粧料Info
- Publication number
- JPH05178734A JPH05178734A JP3346355A JP34635591A JPH05178734A JP H05178734 A JPH05178734 A JP H05178734A JP 3346355 A JP3346355 A JP 3346355A JP 34635591 A JP34635591 A JP 34635591A JP H05178734 A JPH05178734 A JP H05178734A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silicone
- composition
- group
- oil
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 次の成分（ａ）〜（ｄ）
（ａ）油剤及び油ゲル化剤からなる油性ゲル組成物
（ｂ）シリコーンゲル組成物及び／またはペースト状シ
リコーン組成物 （ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル （ｄ）水を含有する固型状油中水型乳化化粧料。 【効果】 硬ゲル状〜固型状を呈し、のびの重さ、べた
つき、油っぽさといった従来の油中水型クリームの有す
る欠点を払拭するものである。
リコーン組成物 （ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル （ｄ）水を含有する固型状油中水型乳化化粧料。 【効果】 硬ゲル状〜固型状を呈し、のびの重さ、べた
つき、油っぽさといった従来の油中水型クリームの有す
る欠点を払拭するものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、固型状油中水型乳化化
粧料に関し、さらに詳しくは、のびの重さ、べたつき、
油っぽさ等が改善された硬ゲル状〜固型状の油中水型乳
化化粧料に関する。
粧料に関し、さらに詳しくは、のびの重さ、べたつき、
油っぽさ等が改善された硬ゲル状〜固型状の油中水型乳
化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般
に、乳化基剤は、その乳化型（水中油型、油中水型また
は複合型）によらず、軟ペースト状（いわゆるクリーム
状）を呈する画一的なものであり、斬新さ、ユニークさ
に欠けるものである。
に、乳化基剤は、その乳化型（水中油型、油中水型また
は複合型）によらず、軟ペースト状（いわゆるクリーム
状）を呈する画一的なものであり、斬新さ、ユニークさ
に欠けるものである。
【０００３】油中水型クリームは、その基剤の有する肌
の保護効果、柔軟効果、湿潤効果等が水中油型クリーム
より、優れていることが知られている。
の保護効果、柔軟効果、湿潤効果等が水中油型クリーム
より、優れていることが知られている。
【０００４】しかしながら、油中水型クリームは、その
反面、のびが重い、べたつく、油っぽい等の欠点を有し
ているため一般にはあまり好まれておらず、これら欠点
を是正する製品の開発が望まれていた。
反面、のびが重い、べたつく、油っぽい等の欠点を有し
ているため一般にはあまり好まれておらず、これら欠点
を是正する製品の開発が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる実情
に鑑み鋭意検討した結果、油性ゲル組成物、シリコーン
ゲル組成物、特定の脂肪酸エステル及び水を乳化分散す
ることにより、硬ゲル状〜固型状ののびの重さ、べたつ
き、油っぽさ等が著しく軽減された油中水型乳化化粧料
が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
に鑑み鋭意検討した結果、油性ゲル組成物、シリコーン
ゲル組成物、特定の脂肪酸エステル及び水を乳化分散す
ることにより、硬ゲル状〜固型状ののびの重さ、べたつ
き、油っぽさ等が著しく軽減された油中水型乳化化粧料
が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、次の成分（ａ）〜
（ｄ） （ａ）油剤及び油ゲル化剤からなる油性ゲル組成物 （ｂ）シリコーンゲル組成物及び／またはペースト状シ
リコーン組成物 （ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル （ｄ）水を含有する固型状油中水型乳化化粧料を提供す
るものである。
（ｄ） （ａ）油剤及び油ゲル化剤からなる油性ゲル組成物 （ｂ）シリコーンゲル組成物及び／またはペースト状シ
リコーン組成物 （ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル （ｄ）水を含有する固型状油中水型乳化化粧料を提供す
るものである。
【０００７】本発明に使用される成分（ａ）の油剤は、
通常化粧品に使用されるものであれば特に制限されず、
鉱物油、植物油、動物油、高級脂肪酸、高級脂肪酸エス
テル、高級アルコール等が使用される。具体的には流動
パラフィン、ワセリン、固形パラフィンワックス、セレ
シンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の鉱物
油；スクワラン、ラノリン、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、
オリーブ油、ホホバ油、マカデミアンナッツ油、ミンク
油、タートル油、アーモンド油、サフラワー油、アボガ
ド油、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ミ
ツロウ、モクロウ、ゲイロウ等の動植物油；ポリエチレ
ンワックス、エチレンプロピレンコポリマー等の合成
油；オレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸等の高級脂肪酸；ミリスチン酸イソプロピル、パル
ミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシ
ル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン
酸トリグリセライド、トリオクタン酸グリセリル、ジグ
リセリルイソステアレート、ジカプリン酸プロピレング
リコール、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジペ
ンタエリトリット脂肪酸エステル等の高級脂肪酸エステ
ル；オレイルアルコール、セチルアルコール、ステアリ
ルアルコール、ラウリルアルコール等の高級アルコール
などが挙げられ、これらの一種または二種以上が組み合
わされて使用される。
通常化粧品に使用されるものであれば特に制限されず、
鉱物油、植物油、動物油、高級脂肪酸、高級脂肪酸エス
テル、高級アルコール等が使用される。具体的には流動
パラフィン、ワセリン、固形パラフィンワックス、セレ
シンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の鉱物
油；スクワラン、ラノリン、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、
オリーブ油、ホホバ油、マカデミアンナッツ油、ミンク
油、タートル油、アーモンド油、サフラワー油、アボガ
ド油、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ミ
ツロウ、モクロウ、ゲイロウ等の動植物油；ポリエチレ
ンワックス、エチレンプロピレンコポリマー等の合成
油；オレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸等の高級脂肪酸；ミリスチン酸イソプロピル、パル
ミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシ
ル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン
酸トリグリセライド、トリオクタン酸グリセリル、ジグ
リセリルイソステアレート、ジカプリン酸プロピレング
リコール、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジペ
ンタエリトリット脂肪酸エステル等の高級脂肪酸エステ
ル；オレイルアルコール、セチルアルコール、ステアリ
ルアルコール、ラウリルアルコール等の高級アルコール
などが挙げられ、これらの一種または二種以上が組み合
わされて使用される。
【０００８】成分（ａ）の油ゲル化剤としては、ステア
リン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム等の金
属石鹸、ショ糖パルミチン酸エステル、デンプンパルミ
チン酸エステル、バクモンドウステアリン酸エステル等
の多糖脂肪酸エステル、ジオクタデシルジメチルアンモ
ニウム塩変性モンモリロナイト、ジヘキサデシルジメチ
ルアンモニウム塩変性モンモリロナイト等の有機変性粘
土鉱物などが挙げられる。
リン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム等の金
属石鹸、ショ糖パルミチン酸エステル、デンプンパルミ
チン酸エステル、バクモンドウステアリン酸エステル等
の多糖脂肪酸エステル、ジオクタデシルジメチルアンモ
ニウム塩変性モンモリロナイト、ジヘキサデシルジメチ
ルアンモニウム塩変性モンモリロナイト等の有機変性粘
土鉱物などが挙げられる。
【０００９】油性ゲル組成物（ａ）中の油ゲル化剤の配
合割合は特に限定されないが、８〜３０重量％（以下％
で示す）が好ましい。また、油性ゲル組成物（ａ）の本
発明化粧料への配合割合は３０〜７０％が好ましい。３
０％未満では、硬ゲル状〜固型状を維持することが困難
となり、また７０％を超えると固くなりすぎるため、取
れ難くなり、またのびが重くべたつく等の欠点が現れて
くる。
合割合は特に限定されないが、８〜３０重量％（以下％
で示す）が好ましい。また、油性ゲル組成物（ａ）の本
発明化粧料への配合割合は３０〜７０％が好ましい。３
０％未満では、硬ゲル状〜固型状を維持することが困難
となり、また７０％を超えると固くなりすぎるため、取
れ難くなり、またのびが重くべたつく等の欠点が現れて
くる。
【００１０】成分（ｂ）のシリコーンゲル組成物として
は、例えば部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物及
び低粘度シリコーン油を混練し、膨潤させて得られるも
のが挙げられる。
は、例えば部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物及
び低粘度シリコーン油を混練し、膨潤させて得られるも
のが挙げられる。
【００１１】本発明において、成分（ｂ）に使用される
部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物としては、例
えば、オルガノポリシロキサンを架橋結合させて得られ
る、ベンゼンに不溶で、自重以上のベンゼンを含み得る
三次元架橋構造を一部に有するオルガノポリシロキサン
重合物が挙げられる。
部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物としては、例
えば、オルガノポリシロキサンを架橋結合させて得られ
る、ベンゼンに不溶で、自重以上のベンゼンを含み得る
三次元架橋構造を一部に有するオルガノポリシロキサン
重合物が挙げられる。
【００１２】該重合物は、R2SiO単位及びRSiO1.5単位を
有するものであり、R3SiO0.5単位及び／またはSiO2単位
を含んでいても良い。このものが、ベンゼンに不溶であ
るが、自重以上のベンゼンを含み得る三次元架橋構造を
有する構造をとるためには、RSiO1.5単位及び／またはS
iO2単位と、R2SiO単位及び／またはR3SiO0.5単位との比
が適当な範囲にあることが必要である。RSiO1.5単位及
び／またはSiO2単位が少なすぎると、オルガノポリシロ
キサン重合物は十分な三次元架橋構造とならず、ベンゼ
ンに可溶となり、たとえ見掛け上架橋構造をとっていて
も使用できない。また、R2SiO単位及び／またはR3SiO
0.5単位に比して、RSiO1.5単位及び／またはSiO2単位が
多すぎると、オルガノポリシロキサン重合物は強固な架
橋構造をとり、ベンゼンに不溶であるが、重合物の自重
未満しかベンゼンを含むことができないものとなり、低
粘度シリコーン油と混和するとオルガノポリシロキサン
重合物が十分に膨潤せず、シリコーン油の分離、排出を
生じ、安定維持ができないため使用できなくなる。この
ため、ソフトで安定性の良好なシリコーンゲル組成物を
得るためには、（該重合物の分子量にも影響されるが）
一般には（R2SiO単位及び／またはR3SiO0.5単位）：（R
SiO1.5単位及び／またはSiO2単位）が１：１〜３０：１
の範囲内であるものを用いるのが好ましい結果を与え
る。前記各構造単位において、Ｒは水素原子；メチル
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル
基、トリル基等のアリール基；ビニル基等の脂肪族不飽
和基などが例示され、同種でも、または異なった種類で
あってもよい。
有するものであり、R3SiO0.5単位及び／またはSiO2単位
を含んでいても良い。このものが、ベンゼンに不溶であ
るが、自重以上のベンゼンを含み得る三次元架橋構造を
有する構造をとるためには、RSiO1.5単位及び／またはS
iO2単位と、R2SiO単位及び／またはR3SiO0.5単位との比
が適当な範囲にあることが必要である。RSiO1.5単位及
び／またはSiO2単位が少なすぎると、オルガノポリシロ
キサン重合物は十分な三次元架橋構造とならず、ベンゼ
ンに可溶となり、たとえ見掛け上架橋構造をとっていて
も使用できない。また、R2SiO単位及び／またはR3SiO
0.5単位に比して、RSiO1.5単位及び／またはSiO2単位が
多すぎると、オルガノポリシロキサン重合物は強固な架
橋構造をとり、ベンゼンに不溶であるが、重合物の自重
未満しかベンゼンを含むことができないものとなり、低
粘度シリコーン油と混和するとオルガノポリシロキサン
重合物が十分に膨潤せず、シリコーン油の分離、排出を
生じ、安定維持ができないため使用できなくなる。この
ため、ソフトで安定性の良好なシリコーンゲル組成物を
得るためには、（該重合物の分子量にも影響されるが）
一般には（R2SiO単位及び／またはR3SiO0.5単位）：（R
SiO1.5単位及び／またはSiO2単位）が１：１〜３０：１
の範囲内であるものを用いるのが好ましい結果を与え
る。前記各構造単位において、Ｒは水素原子；メチル
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル
基、トリル基等のアリール基；ビニル基等の脂肪族不飽
和基などが例示され、同種でも、または異なった種類で
あってもよい。
【００１３】このような、ベンゼンに不溶であるが、自
重以上のベンゼンを含み得る三次元架橋構造を有するオ
ルガノポリシロキサン重合物は、例えば次に示すような
種々の方法で合成することができる。 ｉ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した
水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンに、触媒量のアルカリ金属水酸化物のアルコール性水
溶液を加えて加熱し、脱水素反応及び縮合反応を行なう
方法。 ii）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した
水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンと、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合し
た水酸基を有するオルガノポリシロキサンとを、触媒量
のアルカリ金属水酸化物、白金化合物等の存在下に加熱
し、脱水素縮合反応を行なう方法。 iii）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合し
た水酸基を有するオルガノポリシロキサンを、触媒量の
アルカリ金属水酸化物、有機錫化合物等の存在下に加熱
し、脱水縮合反応を行なう方法。 iv）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した
水酸基を有するオルガノポリシロキサンと、１分子中に
少なくとも２個のケイ素原子に結合したアルコキシル基
を有するオルガノポリシロキサンとを、触媒量のアルカ
リ金属水酸化物、有機金属錫化合物等の存在下に加熱
し、脱アルコール反応を行なう方法。これらのいずれの
方法にても、ベンゼンに不溶であるが、自重以上のベン
ゼンを含み得る三次元架橋構造を有するオルガノポリシ
ロキサン重合物を容易に得ることができる。
重以上のベンゼンを含み得る三次元架橋構造を有するオ
ルガノポリシロキサン重合物は、例えば次に示すような
種々の方法で合成することができる。 ｉ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した
水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンに、触媒量のアルカリ金属水酸化物のアルコール性水
溶液を加えて加熱し、脱水素反応及び縮合反応を行なう
方法。 ii）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した
水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンと、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合し
た水酸基を有するオルガノポリシロキサンとを、触媒量
のアルカリ金属水酸化物、白金化合物等の存在下に加熱
し、脱水素縮合反応を行なう方法。 iii）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合し
た水酸基を有するオルガノポリシロキサンを、触媒量の
アルカリ金属水酸化物、有機錫化合物等の存在下に加熱
し、脱水縮合反応を行なう方法。 iv）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した
水酸基を有するオルガノポリシロキサンと、１分子中に
少なくとも２個のケイ素原子に結合したアルコキシル基
を有するオルガノポリシロキサンとを、触媒量のアルカ
リ金属水酸化物、有機金属錫化合物等の存在下に加熱
し、脱アルコール反応を行なう方法。これらのいずれの
方法にても、ベンゼンに不溶であるが、自重以上のベン
ゼンを含み得る三次元架橋構造を有するオルガノポリシ
ロキサン重合物を容易に得ることができる。
【００１４】また、部分架橋型オルガノポリシロキサン
重合物の上記以外の例としては、シリコーン油に不溶で
あるが、十分に膨潤するオルガノポリシロキサン重合物
で、（イ）オルガノハイドロジェンポリシロキサンと
（ロ）脂肪族不飽和基含有オルガノポリシロキサンを付
加重合させて得られる重合物であり、一部に三次元架橋
構造をするものが挙げられる。ここで用いられる（イ）
及び（ロ）のオルガノポリシロキサンの分子構造は、直
鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよいが、目的の
オルガノポリシロキサン重合物の合成反応をコントロー
ルするためには、直鎖状であることがより好ましい。こ
こで、反応性基である（イ）のオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンにおけるケイ素原子に結合した水素原子
及び（ロ）の脂肪族不飽和基含有オルガノポリシロキサ
ンにおける脂肪族不飽和基は、それぞれ１分子中に少な
くとも２個存在することが両者を重合させて得られるオ
ルガノポリシロキサン重合物の一部に三次元架橋構造を
形成する上で必須である。また、これら反応性基のそれ
ぞれの分子中における位置は、一般的には分子鎖内部で
あるが、分子鎖末端であってもよい。また、これら反応
性基の各々のオルガノポリシロキサン中に占める含有量
は、ソフトで安定性の良好なシリコーンゲル組成物を得
るためには、その分子構造が直鎖状または分岐状のもの
の場合１〜２０モル％、また環状のものの場合１〜５０
モル％であるのが好ましい。含有量が該範囲を超えると
硬い重合物となってしまうと共に後述する低粘度シリコ
ーン油が三次元架橋構造中に内包し難くなる傾向とな
り、分離、排出が起こり安定保持できなくなってしま
う。逆に含有量が該範囲に満たないと、シリコーンゲル
組成物の構造粘度が乏しくなる傾向にある。
重合物の上記以外の例としては、シリコーン油に不溶で
あるが、十分に膨潤するオルガノポリシロキサン重合物
で、（イ）オルガノハイドロジェンポリシロキサンと
（ロ）脂肪族不飽和基含有オルガノポリシロキサンを付
加重合させて得られる重合物であり、一部に三次元架橋
構造をするものが挙げられる。ここで用いられる（イ）
及び（ロ）のオルガノポリシロキサンの分子構造は、直
鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよいが、目的の
オルガノポリシロキサン重合物の合成反応をコントロー
ルするためには、直鎖状であることがより好ましい。こ
こで、反応性基である（イ）のオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンにおけるケイ素原子に結合した水素原子
及び（ロ）の脂肪族不飽和基含有オルガノポリシロキサ
ンにおける脂肪族不飽和基は、それぞれ１分子中に少な
くとも２個存在することが両者を重合させて得られるオ
ルガノポリシロキサン重合物の一部に三次元架橋構造を
形成する上で必須である。また、これら反応性基のそれ
ぞれの分子中における位置は、一般的には分子鎖内部で
あるが、分子鎖末端であってもよい。また、これら反応
性基の各々のオルガノポリシロキサン中に占める含有量
は、ソフトで安定性の良好なシリコーンゲル組成物を得
るためには、その分子構造が直鎖状または分岐状のもの
の場合１〜２０モル％、また環状のものの場合１〜５０
モル％であるのが好ましい。含有量が該範囲を超えると
硬い重合物となってしまうと共に後述する低粘度シリコ
ーン油が三次元架橋構造中に内包し難くなる傾向とな
り、分離、排出が起こり安定保持できなくなってしま
う。逆に含有量が該範囲に満たないと、シリコーンゲル
組成物の構造粘度が乏しくなる傾向にある。
【００１５】（イ）のオルガノハイドロジェンポリシロ
キサンは、HSiO1.5単位、RSiO1.5単位、RHSiO単位、R2S
iO単位、R2HSiO0.5単位、R3SiO0.5単位等からなるもの
である。ここで、Ｒとしては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基などのアルキル基、フェニル基、ト
リル基などのアリール基、シクロヘキシル基、またはこ
れらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全
部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した基などから
選択される、ビニル基などの脂肪族不飽和基を除く非置
換または置換一価炭化水素基が例示される。このような
ものの代表的な例としては、(CH3)3SiO−、−[(CH3)2Si
O]p−、−[CH3HSiO]q−、−Si(CH3)3（但し、ｐ＝１０
〜５００、ｑ＝２〜５０）の単位を含んでなるメチルハ
イドロジェンポリシロキサンが挙げられ、好適な材料と
なる。
キサンは、HSiO1.5単位、RSiO1.5単位、RHSiO単位、R2S
iO単位、R2HSiO0.5単位、R3SiO0.5単位等からなるもの
である。ここで、Ｒとしては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基などのアルキル基、フェニル基、ト
リル基などのアリール基、シクロヘキシル基、またはこ
れらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全
部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した基などから
選択される、ビニル基などの脂肪族不飽和基を除く非置
換または置換一価炭化水素基が例示される。このような
ものの代表的な例としては、(CH3)3SiO−、−[(CH3)2Si
O]p−、−[CH3HSiO]q−、−Si(CH3)3（但し、ｐ＝１０
〜５００、ｑ＝２〜５０）の単位を含んでなるメチルハ
イドロジェンポリシロキサンが挙げられ、好適な材料と
なる。
【００１６】また、（ロ）の脂肪族不飽和基含有オルガ
ノポリシロキサンの脂肪族不飽和基としては、ビニル
基、アリール基等が挙げられるが、ビニル基が一般的で
あり、オルガノビニルポリシロキサンとしては、(CH2=C
H)SiO1.5単位、RSiO1.5単位、R(CH=CH2)SiO単位、R2SiO
単位、R2(CH=CH2)SiO0.5単位、R3SiO0.5単位等からなる
ものが挙げられる。ここでＲは前記（イ）の場合と同じ
意味を示す。このようなものの代表的な例としては、(C
H2=CH)(CH3)2SiO−、−[(CH3)2 SiO]r−及び−Si(CH3)2
(CH=CH2)（但し、ｒ＝１０〜１００）の単位、あるいは
(CH3)3SiO−、−[(CH3)2SiO]m−、−[(CH=CH2)CH3SiO]n
−及び−Si(CH3)3（但し、ｍ＝１０〜５００、ｎ＝２〜
５０）の単位を含んでなるメチルビニルポリシロキサン
が挙げられ、これらは混合物であってもよく、好適な材
料となる。
ノポリシロキサンの脂肪族不飽和基としては、ビニル
基、アリール基等が挙げられるが、ビニル基が一般的で
あり、オルガノビニルポリシロキサンとしては、(CH2=C
H)SiO1.5単位、RSiO1.5単位、R(CH=CH2)SiO単位、R2SiO
単位、R2(CH=CH2)SiO0.5単位、R3SiO0.5単位等からなる
ものが挙げられる。ここでＲは前記（イ）の場合と同じ
意味を示す。このようなものの代表的な例としては、(C
H2=CH)(CH3)2SiO−、−[(CH3)2 SiO]r−及び−Si(CH3)2
(CH=CH2)（但し、ｒ＝１０〜１００）の単位、あるいは
(CH3)3SiO−、−[(CH3)2SiO]m−、−[(CH=CH2)CH3SiO]n
−及び−Si(CH3)3（但し、ｍ＝１０〜５００、ｎ＝２〜
５０）の単位を含んでなるメチルビニルポリシロキサン
が挙げられ、これらは混合物であってもよく、好適な材
料となる。
【００１７】このような（イ）のオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンと（ロ）の脂肪族不飽和基含有オルガ
ノポリシロキサンの付加反応は、従来公知の一般的な方
法で行えばよい。例えば、然るべきオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンとオルガノビニルポリシロキサン
を、各々の反応性基であるケイ素原子に結合した水素基
とビニル基のモル比で１／３〜３／１の範囲となるよう
に配合したのち、白金あるいはパラジウムなどの付加重
合触媒を添加し、加温撹拌することにより容易に目的と
するシリコーン油に不溶なオルガノポリシロキサン重合
物が得られる。特に本付加重合触媒としては、特公昭３
３−９９６９号公報に記載されている塩化白金酸を用い
ることが好ましい。
ンポリシロキサンと（ロ）の脂肪族不飽和基含有オルガ
ノポリシロキサンの付加反応は、従来公知の一般的な方
法で行えばよい。例えば、然るべきオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンとオルガノビニルポリシロキサン
を、各々の反応性基であるケイ素原子に結合した水素基
とビニル基のモル比で１／３〜３／１の範囲となるよう
に配合したのち、白金あるいはパラジウムなどの付加重
合触媒を添加し、加温撹拌することにより容易に目的と
するシリコーン油に不溶なオルガノポリシロキサン重合
物が得られる。特に本付加重合触媒としては、特公昭３
３−９９６９号公報に記載されている塩化白金酸を用い
ることが好ましい。
【００１８】成分（ｂ）に使用される低粘度シリコーン
油は、特に限定されるものではないが、粘度５０cs程度
以下のものであれば好適に使用し得る。これは高粘度に
なるにつれ、それを多量に用いた結果として感触的に油
っぽさが生じ、使用感上好ましくない方向となるからで
ある。そして低粘度シリコーン油としては低重合度で鎖
状のジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロ
キサン、環状のオクタメチルシクロテトラシロキサン、
デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられ、必要
に応じてこれらの１種又は２種以上を適宜選択して用い
ることができる。
油は、特に限定されるものではないが、粘度５０cs程度
以下のものであれば好適に使用し得る。これは高粘度に
なるにつれ、それを多量に用いた結果として感触的に油
っぽさが生じ、使用感上好ましくない方向となるからで
ある。そして低粘度シリコーン油としては低重合度で鎖
状のジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロ
キサン、環状のオクタメチルシクロテトラシロキサン、
デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられ、必要
に応じてこれらの１種又は２種以上を適宜選択して用い
ることができる。
【００１９】また、成分（ｂ）のペースト状シリコーン
組成物としては、例えば下記シリコーン重合体中に前記
低粘度シリコーン油を内包せしめたものが挙げられる。
組成物としては、例えば下記シリコーン重合体中に前記
低粘度シリコーン油を内包せしめたものが挙げられる。
【００２０】本発明において、成分（ｂ）に使用される
ペースト状シリコーン組成物は新規なものであり、一般
式（１） R1 aR2 bHcSiO(4-a-b-c)/2 （１） ｛ここにＲ1 は同種または異種の炭素数１〜１８の非置
換または置換のアルキル基、アリール基、アラルキル基
またはハロゲン化炭化水素基、Ｒ2 は一般式CnH2nO(C2H
4O)d(C3H6O)eR3 ［ここにＲ3 は水素原子または炭素数
１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基もしくは-(CO)-R5（Ｒ
5 は炭素数１〜５の飽和脂肪族炭化水素基）で示される
基、ｄは２〜２００の整数、ｅは０〜２００の整数、ｄ
＋ｅは３〜２００の整数、ｎは２〜６］で示されるポリ
オキシアルキレン基、ａは１．０≦ａ≦２．５、ｂは
０．００１≦ｂ≦１．０、ｃは０．００１≦ｃ≦１．
０｝で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン、及び／または一般式（２） R1 fHgSiO(4-f-g)/2 （２） （ここにＲ1 は上記と同じ、ｆは１．０≦ｆ≦３．０、
ｇは０．００１≦ｇ≦１．５）で示されるオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンと、一般式（Ａ） CmH2m-1O(C2H4O)h(C3H6O)iCmH2m-1 （Ａ） （ここにｈは２〜２００の整数、ｉは０〜２００の整
数、ｈ＋ｉは３〜２００の整数、ｍは２〜６）で示され
るポリオキシアルキレン及び／または一般式（Ｂ） R1 jR4 kSiO(4-j-k)/2 （Ｂ） （ここにＲ1 は前記に同じ、Ｒ4 は末端に脂肪族不飽和
基を有する炭素数２〜１０の１価炭化水素基、ｊは１．
０≦ｊ≦３．０、ｋは０．００１≦ｋ≦１．５）で示さ
れるオルガノポリシロキサンとの組合せにおいて、前記
一般式（１）及び／または一般式（Ａ）で示される成分
を必須成分とする合計量１００重量部の組成物を、２５
℃における粘度が１００cs以下である低粘度のシリコー
ン油及び／または多価アルコール３〜２００重量部の存
在または不存在下に付加重合させて得られるシリコーン
重合体１００重量部と低粘度シリコーン油５〜１，００
０重量部とを剪断力下で混練して得られるものを指称す
るものである。
ペースト状シリコーン組成物は新規なものであり、一般
式（１） R1 aR2 bHcSiO(4-a-b-c)/2 （１） ｛ここにＲ1 は同種または異種の炭素数１〜１８の非置
換または置換のアルキル基、アリール基、アラルキル基
またはハロゲン化炭化水素基、Ｒ2 は一般式CnH2nO(C2H
4O)d(C3H6O)eR3 ［ここにＲ3 は水素原子または炭素数
１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基もしくは-(CO)-R5（Ｒ
5 は炭素数１〜５の飽和脂肪族炭化水素基）で示される
基、ｄは２〜２００の整数、ｅは０〜２００の整数、ｄ
＋ｅは３〜２００の整数、ｎは２〜６］で示されるポリ
オキシアルキレン基、ａは１．０≦ａ≦２．５、ｂは
０．００１≦ｂ≦１．０、ｃは０．００１≦ｃ≦１．
０｝で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン、及び／または一般式（２） R1 fHgSiO(4-f-g)/2 （２） （ここにＲ1 は上記と同じ、ｆは１．０≦ｆ≦３．０、
ｇは０．００１≦ｇ≦１．５）で示されるオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンと、一般式（Ａ） CmH2m-1O(C2H4O)h(C3H6O)iCmH2m-1 （Ａ） （ここにｈは２〜２００の整数、ｉは０〜２００の整
数、ｈ＋ｉは３〜２００の整数、ｍは２〜６）で示され
るポリオキシアルキレン及び／または一般式（Ｂ） R1 jR4 kSiO(4-j-k)/2 （Ｂ） （ここにＲ1 は前記に同じ、Ｒ4 は末端に脂肪族不飽和
基を有する炭素数２〜１０の１価炭化水素基、ｊは１．
０≦ｊ≦３．０、ｋは０．００１≦ｋ≦１．５）で示さ
れるオルガノポリシロキサンとの組合せにおいて、前記
一般式（１）及び／または一般式（Ａ）で示される成分
を必須成分とする合計量１００重量部の組成物を、２５
℃における粘度が１００cs以下である低粘度のシリコー
ン油及び／または多価アルコール３〜２００重量部の存
在または不存在下に付加重合させて得られるシリコーン
重合体１００重量部と低粘度シリコーン油５〜１，００
０重量部とを剪断力下で混練して得られるものを指称す
るものである。
【００２１】本発明の成分（ｂ）のペースト状シリコー
ン組成物を構成するシリコーン重合体はオルガノハイド
ロジェンポリシロキサンと脂肪族不飽和基含有化合物と
を２５℃における粘度が１００cs以下であるシリコーン
油及び／または多価アルコールの存在または不存在下で
付加重合させたものであるが、オルガノハイドロジェン
ポリシロキサン又は脂肪族不飽和基を含有する化合物の
いずれかがポリオキシアルキレン基を含有することが必
須要件とされるものである。
ン組成物を構成するシリコーン重合体はオルガノハイド
ロジェンポリシロキサンと脂肪族不飽和基含有化合物と
を２５℃における粘度が１００cs以下であるシリコーン
油及び／または多価アルコールの存在または不存在下で
付加重合させたものであるが、オルガノハイドロジェン
ポリシロキサン又は脂肪族不飽和基を含有する化合物の
いずれかがポリオキシアルキレン基を含有することが必
須要件とされるものである。
【００２２】従って、オルガノハイドロジェンポリシロ
キサンと脂肪族不飽和基含有化合物との組合せについて
例示すると、まず一方はポリオキシアルキレン基を含有
する一般式（１） R1 aR2 bHcSiO(4-a-b-c)/2 （１） で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンで、
Ｒ1 がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など
のアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール
基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基、ま
たはこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一
部又は全部をハロゲン原子で置換したクロロメチル基、
トリフルオロプロピル基などから選択される、同一また
は異種の炭素数１〜１８の非置換又は置換のアルキル
基、アリール基、アラルキル基又はハロゲン化炭化水素
基、Ｒ2 が一般式（３） CnH2nO(C2H4O)d(C3H6O)e-R3 （３） で示され、Ｒ3 が水素原子又はメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基などの炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭
化水素基、もしくは式 -(CO)-R5 で示され、Ｒ5 が炭素
数１〜５の飽和脂肪族炭化水素基であり、ｄが２〜２０
０の整数、ｅが０〜２００の整数、ｄ＋ｅは３〜２００
の整数、ｎが２〜６であるポリオキシアルキレン基であ
るものとされる。
キサンと脂肪族不飽和基含有化合物との組合せについて
例示すると、まず一方はポリオキシアルキレン基を含有
する一般式（１） R1 aR2 bHcSiO(4-a-b-c)/2 （１） で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンで、
Ｒ1 がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など
のアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール
基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基、ま
たはこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一
部又は全部をハロゲン原子で置換したクロロメチル基、
トリフルオロプロピル基などから選択される、同一また
は異種の炭素数１〜１８の非置換又は置換のアルキル
基、アリール基、アラルキル基又はハロゲン化炭化水素
基、Ｒ2 が一般式（３） CnH2nO(C2H4O)d(C3H6O)e-R3 （３） で示され、Ｒ3 が水素原子又はメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基などの炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭
化水素基、もしくは式 -(CO)-R5 で示され、Ｒ5 が炭素
数１〜５の飽和脂肪族炭化水素基であり、ｄが２〜２０
０の整数、ｅが０〜２００の整数、ｄ＋ｅは３〜２００
の整数、ｎが２〜６であるポリオキシアルキレン基であ
るものとされる。
【００２３】なお、このａ、ｂ、ｃ値のａについて１．
０未満では得られた重合体がシリコーン油に対して十分
に膨潤せず、２．５より大きいと得られる重合体をシリ
コーン油と剪断力下で混練処理して得られるペースト状
組成物に水分を十分に分散させることができないので
１．０≦ａ≦２．５、好ましくは１．０〜２．０とする
ことが必要であり、ｂについては０．００１未満では得
られる重合体をシリコーン油と剪断力下で混練処理して
得たペースト状組成物が水に十分に分散せず、１．０よ
り大きいと得られる重合体のシリコーン油への膨潤性が
十分でなくなるので０．００１≦ｂ≦１．０、好ましく
は０．００５〜１．０とされるし、ｃについては０．０
０１未満では付加重合により得られる重合体に３次元構
造体の形成が困難となり、シリコーン油の増粘性に乏し
いものとなり、１．０より大きいと付加重合により形成
される３次元構造体の架橋密度が高くなりすぎ、シリコ
ーン油を安定に保持することができないので、０．００
１≦ｃ≦１．０、好ましくは０．００５〜１．０とされ
るものである。
０未満では得られた重合体がシリコーン油に対して十分
に膨潤せず、２．５より大きいと得られる重合体をシリ
コーン油と剪断力下で混練処理して得られるペースト状
組成物に水分を十分に分散させることができないので
１．０≦ａ≦２．５、好ましくは１．０〜２．０とする
ことが必要であり、ｂについては０．００１未満では得
られる重合体をシリコーン油と剪断力下で混練処理して
得たペースト状組成物が水に十分に分散せず、１．０よ
り大きいと得られる重合体のシリコーン油への膨潤性が
十分でなくなるので０．００１≦ｂ≦１．０、好ましく
は０．００５〜１．０とされるし、ｃについては０．０
０１未満では付加重合により得られる重合体に３次元構
造体の形成が困難となり、シリコーン油の増粘性に乏し
いものとなり、１．０より大きいと付加重合により形成
される３次元構造体の架橋密度が高くなりすぎ、シリコ
ーン油を安定に保持することができないので、０．００
１≦ｃ≦１．０、好ましくは０．００５〜１．０とされ
るものである。
【００２４】しかして、この一般式（１）で示されるオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンと組合わされるも
のは一般式（Ｂ） R1 jR4 kSiO(4-j-k)/2 （Ｂ） で示され、Ｒ1 は前記と同じ、Ｒ4 は末端にビニル基、
アリル基などのような脂肪族不飽和基を有する炭素数が
２〜１０の１価炭化水素基、ｊは１．０未満では付加重
合により形成される３次元構造体の架橋密度が高くなり
すぎてシリコーン油を安定に保持する重合体が得られ
ず、３．０より大きいと付加重合により得られる重合体
中における３次元構造体の形成が不十分となり、シリコ
ーン油の増粘性の乏しいものとなるので、１．０≦ｄ≦
３．０、好ましくは１．０〜２．５とされ、ｋについて
は０．００１未満であると目的とする重合体中における
３次元構造体の形成が困難となってシリコーン油の増粘
性の乏しいものとなり、１．５より大きいと付加重合に
より形成される３次元構造体の架橋密度が高くなりすぎ
て、シリコーン油を安定に保持することができる重合体
を得ることができなくなるので０．００１≦ｋ≦１．
５、好ましくは０．００５〜１．０とされる脂肪族不飽
和基を含有するオルガノポリシロキサンとされるが、こ
の一般式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンと一般式（Ｂ）で示されるオルガノポリシロ
キサンとの混合物は以下混合物−Iと略記される。
ルガノハイドロジェンポリシロキサンと組合わされるも
のは一般式（Ｂ） R1 jR4 kSiO(4-j-k)/2 （Ｂ） で示され、Ｒ1 は前記と同じ、Ｒ4 は末端にビニル基、
アリル基などのような脂肪族不飽和基を有する炭素数が
２〜１０の１価炭化水素基、ｊは１．０未満では付加重
合により形成される３次元構造体の架橋密度が高くなり
すぎてシリコーン油を安定に保持する重合体が得られ
ず、３．０より大きいと付加重合により得られる重合体
中における３次元構造体の形成が不十分となり、シリコ
ーン油の増粘性の乏しいものとなるので、１．０≦ｄ≦
３．０、好ましくは１．０〜２．５とされ、ｋについて
は０．００１未満であると目的とする重合体中における
３次元構造体の形成が困難となってシリコーン油の増粘
性の乏しいものとなり、１．５より大きいと付加重合に
より形成される３次元構造体の架橋密度が高くなりすぎ
て、シリコーン油を安定に保持することができる重合体
を得ることができなくなるので０．００１≦ｋ≦１．
５、好ましくは０．００５〜１．０とされる脂肪族不飽
和基を含有するオルガノポリシロキサンとされるが、こ
の一般式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンと一般式（Ｂ）で示されるオルガノポリシロ
キサンとの混合物は以下混合物−Iと略記される。
【００２５】尚、一般式（１）で示されるオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンと一般式（Ａ）で示されるポ
リオキシアルキレンとの組み合わせを用いることもでき
る。
ドロジェンポリシロキサンと一般式（Ａ）で示されるポ
リオキシアルキレンとの組み合わせを用いることもでき
る。
【００２６】また、このオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンと脂肪族不飽和基含有化合物との他の組み合わ
せについては、一般式（２） R1 fHgSiO(4-f-g)/2 （２） で示され、Ｒ1 が前記と同じで、ｆは１．０未満では得
られた重合体のシリコーン油への膨潤性が十分に得られ
ず、３．０より大きいと付加重合により得られる重合体
中に３次元構造を形成することが困難となり、シリコー
ン油の増粘性が乏しいものとなるので１．０≦ｆ≦３．
０、好ましくは１．０〜２．５とされ、ｇは０．００１
未満であると付加重合により得られる重合体中に３次元
構造を形成することが困難となり、シリコーン油の増粘
性が乏しいものとなり、１．５より大きいと付加重合に
より形成される３次元構造の架橋密度が高くなりすぎて
得られる重合体がシリコーン油を安定に保持しなくなる
ので０．００１≦ｇ≦１．５、好ましくは０．００５〜
１．０であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと
一般式（Ａ） CmH2m-1(C2H4O)h(C3H6O)iCmH2m-1 （Ａ） で示され、ｈは２〜２００、好ましくは５〜１００、ｉ
は０〜２００、好ましくは０〜１００であり、得られる
重合体に水を十分に分散させるためにはｈ／ｉ≧１であ
ることが望ましく、ｍは２〜６、好ましくは３〜６であ
るポリオキシアルキレンとの混合物（以下混合物−IIと
略記する）が例示される。
ロキサンと脂肪族不飽和基含有化合物との他の組み合わ
せについては、一般式（２） R1 fHgSiO(4-f-g)/2 （２） で示され、Ｒ1 が前記と同じで、ｆは１．０未満では得
られた重合体のシリコーン油への膨潤性が十分に得られ
ず、３．０より大きいと付加重合により得られる重合体
中に３次元構造を形成することが困難となり、シリコー
ン油の増粘性が乏しいものとなるので１．０≦ｆ≦３．
０、好ましくは１．０〜２．５とされ、ｇは０．００１
未満であると付加重合により得られる重合体中に３次元
構造を形成することが困難となり、シリコーン油の増粘
性が乏しいものとなり、１．５より大きいと付加重合に
より形成される３次元構造の架橋密度が高くなりすぎて
得られる重合体がシリコーン油を安定に保持しなくなる
ので０．００１≦ｇ≦１．５、好ましくは０．００５〜
１．０であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと
一般式（Ａ） CmH2m-1(C2H4O)h(C3H6O)iCmH2m-1 （Ａ） で示され、ｈは２〜２００、好ましくは５〜１００、ｉ
は０〜２００、好ましくは０〜１００であり、得られる
重合体に水を十分に分散させるためにはｈ／ｉ≧１であ
ることが望ましく、ｍは２〜６、好ましくは３〜６であ
るポリオキシアルキレンとの混合物（以下混合物−IIと
略記する）が例示される。
【００２７】本発明において、混合物−Iまたは−IIを
付加重合する際に使用される２５℃における粘度が１０
０cs以下である低粘度シリコーン油としては直鎖状又は
分枝状メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロ
キサン、エチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロ
キサン、エチルフェニルポリシロキサン、オクタメチル
シクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロ
キサンなどのような環状ジメチルポリシロキサンなどが
挙げられるが、これらは２５℃における粘度が１００cs
以下のものであればその粘度は特に限定されず、これは
好ましくは粘度が５０cs以下のものとすることがよい
が、これらは単独で用いても２種以上の混合物であって
もよい。
付加重合する際に使用される２５℃における粘度が１０
０cs以下である低粘度シリコーン油としては直鎖状又は
分枝状メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロ
キサン、エチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロ
キサン、エチルフェニルポリシロキサン、オクタメチル
シクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロ
キサンなどのような環状ジメチルポリシロキサンなどが
挙げられるが、これらは２５℃における粘度が１００cs
以下のものであればその粘度は特に限定されず、これは
好ましくは粘度が５０cs以下のものとすることがよい
が、これらは単独で用いても２種以上の混合物であって
もよい。
【００２８】また、多価アルコールとしてはエチレング
リコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグ
リセリンなどが例示されるが、これらは単独で使用して
も２種以上を併用してもよい。
リコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグ
リセリンなどが例示されるが、これらは単独で使用して
も２種以上を併用してもよい。
【００２９】低粘度シリコーン油及び／または多価アル
コールの量は上記した混合物−Iまたは−IIの１００重
量部に対して３〜２００重量部が好ましい。低粘度シリ
コーン油及び／または多価アルコールの存在下付加重合
を行うと、これらを含有した重合体が得られ、これらの
不存在下付加重合して得られるものに比較し、シリコー
ン油に対し高い膨潤性を示し、優れた増粘性を示すよう
になる。
コールの量は上記した混合物−Iまたは−IIの１００重
量部に対して３〜２００重量部が好ましい。低粘度シリ
コーン油及び／または多価アルコールの存在下付加重合
を行うと、これらを含有した重合体が得られ、これらの
不存在下付加重合して得られるものに比較し、シリコー
ン油に対し高い膨潤性を示し、優れた増粘性を示すよう
になる。
【００３０】尚、この混合物−Iまたは−IIの付加重合
は、例えば塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸また
は塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体などのような公知
の白金化合物触媒またはロジウム化合物触媒の存在下
に、室温または５０〜１５０℃の加温下に反応させて行
えばよい。
は、例えば塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸また
は塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体などのような公知
の白金化合物触媒またはロジウム化合物触媒の存在下
に、室温または５０〜１５０℃の加温下に反応させて行
えばよい。
【００３１】この場合には必要に応じ有機溶剤を使用し
てもよく、これにはメタノール、エタノール、２−プロ
パノール、ブタノールなどの脂肪族アルコール、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ｎ−ペ
ンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの脂肪族ま
たは脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、
四塩化炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、
フッ化塩化炭化水素などのハロゲン化炭化水素が例示さ
れる。
てもよく、これにはメタノール、エタノール、２−プロ
パノール、ブタノールなどの脂肪族アルコール、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ｎ−ペ
ンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの脂肪族ま
たは脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、
四塩化炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、
フッ化塩化炭化水素などのハロゲン化炭化水素が例示さ
れる。
【００３２】上記シリコーンゲル組成物中の部分架橋型
オルガノポリシロキサンの割合及び上記ペースト状シリ
コーン組成物中のシリコーン重合体の割合はいずれも１
０〜３０％である。
オルガノポリシロキサンの割合及び上記ペースト状シリ
コーン組成物中のシリコーン重合体の割合はいずれも１
０〜３０％である。
【００３３】かくして得られたシリコーンゲル組成物及
び／またはペースト状シリコーン組成物（ｂ）の本発明
化粧料への配合割合は１０〜４０％が好ましく、１５〜
３５％がより好ましい。１０％未満では使用感の改善効
果はみられず、また４０％を超えると硬ゲル状〜固型状
を維持するのが困難となる。
び／またはペースト状シリコーン組成物（ｂ）の本発明
化粧料への配合割合は１０〜４０％が好ましく、１５〜
３５％がより好ましい。１０％未満では使用感の改善効
果はみられず、また４０％を超えると硬ゲル状〜固型状
を維持するのが困難となる。
【００３４】成分（ｃ）のポリオキシエチレンソルビッ
ト脂肪酸エステルは、無色〜淡黄色で液状〜ペースト状
の非イオン界面活性剤であり、市販品としてはニッコー
ルＧＯ−４、ＧＯ−４３０、ＧＯ−４４０、ＧＯ−４６
０、ＧＬ−１、ＧＳ−４６０（いずれも日本サーファク
タント工業製）等が挙げられる。ポリオキシエチレンソ
ルビット脂肪酸エステル（ｃ）のＨＬＢは４以上が好ま
しく、１０〜１６がより好ましい。上記化合物（ｃ）を
２種以上組合せて使用する場合には、組合せたＨＬＢが
上記範囲にあればよい。
ト脂肪酸エステルは、無色〜淡黄色で液状〜ペースト状
の非イオン界面活性剤であり、市販品としてはニッコー
ルＧＯ−４、ＧＯ−４３０、ＧＯ−４４０、ＧＯ−４６
０、ＧＬ−１、ＧＳ−４６０（いずれも日本サーファク
タント工業製）等が挙げられる。ポリオキシエチレンソ
ルビット脂肪酸エステル（ｃ）のＨＬＢは４以上が好ま
しく、１０〜１６がより好ましい。上記化合物（ｃ）を
２種以上組合せて使用する場合には、組合せたＨＬＢが
上記範囲にあればよい。
【００３５】ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エス
テル（ｃ）の本発明化粧料への配合量は０．５〜５％が
好ましい。０．５％未満では本発明の効果は得られず、
また５％を超えて配合しても効果の向上はみられず、か
えって使用感が悪化する場合がある。
テル（ｃ）の本発明化粧料への配合量は０．５〜５％が
好ましい。０．５％未満では本発明の効果は得られず、
また５％を超えて配合しても効果の向上はみられず、か
えって使用感が悪化する場合がある。
【００３６】成分（ｄ）の水の本発明化粧料への配合量
は、５〜３５％であることが好ましい。５％未満では使
用感の向上がみられず、また３５％を超えると経時安定
性が悪化する。上記成分（ｄ）には、通常化粧料に用い
られる水性成分を適宜配合することができる。
は、５〜３５％であることが好ましい。５％未満では使
用感の向上がみられず、また３５％を超えると経時安定
性が悪化する。上記成分（ｄ）には、通常化粧料に用い
られる水性成分を適宜配合することができる。
【００３７】本発明の固型状油中水型乳化化粧料は、油
性ゲル組成物（ａ）とシリコーンゲル組成物またはペー
スト状シリコーン組成物（ｂ）とからなる混合油分中へ
ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル（ｃ）を
用いて水（ｄ）を乳化分散し冷却固化することにより製
造することができる。
性ゲル組成物（ａ）とシリコーンゲル組成物またはペー
スト状シリコーン組成物（ｂ）とからなる混合油分中へ
ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル（ｃ）を
用いて水（ｄ）を乳化分散し冷却固化することにより製
造することができる。
【００３８】本発明の固型状油中水型乳化化粧料には、
上記成分（ａ）〜（ｄ）のほか、本発明の効果を妨げな
い範囲で、保湿剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、エモリエント剤、美容成分、香料、水溶性高分子、
保質顔料、着色顔料、光輝性顔料、有機粉体、疎水化処
理顔料、タール色素等通常化粧料に用いられる成分を配
合することができる。
上記成分（ａ）〜（ｄ）のほか、本発明の効果を妨げな
い範囲で、保湿剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、エモリエント剤、美容成分、香料、水溶性高分子、
保質顔料、着色顔料、光輝性顔料、有機粉体、疎水化処
理顔料、タール色素等通常化粧料に用いられる成分を配
合することができる。
【００３９】
【発明の効果】本発明の固型状油中水型乳化化粧料は、
硬ゲル状〜固型状を呈する斬新かつユニークなものであ
り、しかものびの重さ、べたつき、油っぽさといった従
来油中水型クリームが抱えていた問題点を一挙に解決す
るものである。
硬ゲル状〜固型状を呈する斬新かつユニークなものであ
り、しかものびの重さ、べたつき、油っぽさといった従
来油中水型クリームが抱えていた問題点を一挙に解決す
るものである。
【００４０】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
るが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００４１】参考例１ 部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物の合成：トリ
メチルシリル末端封鎖ジメチルメチルハイドロジェンポ
リシロキサン〔分子量２３００、CH3HSiO対(CH3)2SiO＝
１対４（モル比）〕に１％水酸化カリウム溶液（エタノ
ール対水＝２対１）を適量加え、加熱、還流して重合反
応を行ない、反応生成物を得た。次いでこの反応生成物
を水洗浄してアルカリ剤を除去後、自然乾燥させること
により、ベンゼンに不溶であり、ベンゼンを自重の１８
０％含み得るオルガノポリシロキサン重合物を得た。
メチルシリル末端封鎖ジメチルメチルハイドロジェンポ
リシロキサン〔分子量２３００、CH3HSiO対(CH3)2SiO＝
１対４（モル比）〕に１％水酸化カリウム溶液（エタノ
ール対水＝２対１）を適量加え、加熱、還流して重合反
応を行ない、反応生成物を得た。次いでこの反応生成物
を水洗浄してアルカリ剤を除去後、自然乾燥させること
により、ベンゼンに不溶であり、ベンゼンを自重の１８
０％含み得るオルガノポリシロキサン重合物を得た。
【００４２】参考例２ 部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物の合成：内容
積約５ｌのプラネタリーミキサーに、トリメチルシリル
末端封鎖ジメチルメチルハイドロジェンポリシロキサン
（平均分子量２３４０，Si−H ４．５モル％）１７９０
ｇ、及びジメチルビニルシリル末端封鎖ジメチルポリシ
ロキサン（平均分子量９３０、ビニル基７．７モル％）
７１０ｇを投入し、攪拌混合した。同混合溶液に、塩化
白金酸の２％イソプロパノール溶液の０．５ｇ添加を行
ない、７０〜８０℃に昇温し、２時間攪拌を続けた。そ
の後、系内を５〜１０mmHgに減圧し、ストリッピングを
３０分間続行することにより、無色の柔軟性を有する固
形状のオルガノポリシロキサン重合物を得た。
積約５ｌのプラネタリーミキサーに、トリメチルシリル
末端封鎖ジメチルメチルハイドロジェンポリシロキサン
（平均分子量２３４０，Si−H ４．５モル％）１７９０
ｇ、及びジメチルビニルシリル末端封鎖ジメチルポリシ
ロキサン（平均分子量９３０、ビニル基７．７モル％）
７１０ｇを投入し、攪拌混合した。同混合溶液に、塩化
白金酸の２％イソプロパノール溶液の０．５ｇ添加を行
ない、７０〜８０℃に昇温し、２時間攪拌を続けた。そ
の後、系内を５〜１０mmHgに減圧し、ストリッピングを
３０分間続行することにより、無色の柔軟性を有する固
形状のオルガノポリシロキサン重合物を得た。
【００４３】参考例３ 部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物の合成：内容
積約５ｌのプラネタリーミキサーに、トリメチルシリル
末端封鎖ジメチルメチルハイドロジェンポリシロキサン
（平均分子量２３４０，Si−H ４．５モル％）１７９０
ｇ、及びジメチルビニルシリル末端封鎖ジメチルメチル
フェニルポリシロキサン（平均分子量５５６０，ビニル
基１．５モル％）４２４０ｇを投入し、攪拌混合した。
同混合溶液に、塩化白金酸の２％イソプロパノール溶液
の０．５ｇ添加を行ない、７０〜８０℃に昇温し、２時
間攪拌を続けた。その後、系内を５〜１０mmHgに減圧
し、ストリッピングを３０分間続行することにより、無
色の柔軟性を有する固形状のオルガノポリシロキサン重
合物を得た。
積約５ｌのプラネタリーミキサーに、トリメチルシリル
末端封鎖ジメチルメチルハイドロジェンポリシロキサン
（平均分子量２３４０，Si−H ４．５モル％）１７９０
ｇ、及びジメチルビニルシリル末端封鎖ジメチルメチル
フェニルポリシロキサン（平均分子量５５６０，ビニル
基１．５モル％）４２４０ｇを投入し、攪拌混合した。
同混合溶液に、塩化白金酸の２％イソプロパノール溶液
の０．５ｇ添加を行ない、７０〜８０℃に昇温し、２時
間攪拌を続けた。その後、系内を５〜１０mmHgに減圧
し、ストリッピングを３０分間続行することにより、無
色の柔軟性を有する固形状のオルガノポリシロキサン重
合物を得た。
【００４４】参考例４ （１）反応器中に平均組成式（４）
【００４５】
【化１】
【００４６】で示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン６８ｇ、エタノール１００ｇ、平均組成式が C
H2=CHCH2O(C2H4O)10CH3 で示されるポリオキシアルキレ
ン３２ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．
３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪
拌したのち、減圧下で溶媒を除去したところ、平均組成
式（５）
ロキサン６８ｇ、エタノール１００ｇ、平均組成式が C
H2=CHCH2O(C2H4O)10CH3 で示されるポリオキシアルキレ
ン３２ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．
３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪
拌したのち、減圧下で溶媒を除去したところ、平均組成
式（５）
【００４７】
【化２】
【００４８】で示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンが得られた。 （２）反応器中に、前記（１）で得たオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサン１００ｇ、エタノール１００ｇ及
び平均組成式（６）
ロキサンが得られた。 （２）反応器中に、前記（１）で得たオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサン１００ｇ、エタノール１００ｇ及
び平均組成式（６）
【００４９】
【化３】
【００５０】で示されるジメチルビニルシリル末端封鎖
ジメチルポリシロキサン２８．９ｇ及び塩化白金酸３重
量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜
８０℃に維持して２時間攪拌した後、減圧下で溶媒を除
去し、弾力性のある重合体を得た。
ジメチルポリシロキサン２８．９ｇ及び塩化白金酸３重
量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜
８０℃に維持して２時間攪拌した後、減圧下で溶媒を除
去し、弾力性のある重合体を得た。
【００５１】この重合体２０重量部と、ジメチルポリシ
ロキサン（粘度６cS）８０重量部とを分散混合した後、
三本ロールミルにより剪断力下で十分混練してシリコー
ン組成物を作製した。この組成物は、滑らかな感触を有
し、粘度が３２，０００cPの均一なペースト状組成物で
あった。
ロキサン（粘度６cS）８０重量部とを分散混合した後、
三本ロールミルにより剪断力下で十分混練してシリコー
ン組成物を作製した。この組成物は、滑らかな感触を有
し、粘度が３２，０００cPの均一なペースト状組成物で
あった。
【００５２】参考例５ 反応器中に、平均組成式（７）
【００５３】
【化４】
【００５４】で示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン１００ｇ、エタノール６２ｇ、平均組成式が式
CH2=CHCH2O-(C2H4O)10-CH2CH=CH2 （８）で示されるポ
リオキシアルキレン２３．６ｇ及び塩化白金酸３重量％
のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０
℃に維持して２時間攪拌した後、減圧下で溶媒を除去
し、粒状の重合体を得た。
ロキサン１００ｇ、エタノール６２ｇ、平均組成式が式
CH2=CHCH2O-(C2H4O)10-CH2CH=CH2 （８）で示されるポ
リオキシアルキレン２３．６ｇ及び塩化白金酸３重量％
のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０
℃に維持して２時間攪拌した後、減圧下で溶媒を除去
し、粒状の重合体を得た。
【００５５】得られた重合体３３重量部と、ジメチルポ
リシロキサン（粘度６cS）６７重量部とを分散混合した
後、三本ロールミルにより剪断力下で十分混練し、膨潤
させてシリコーン組成物を作製した。この組成物は、滑
らかな感触を有し、粘度が２４，８００cPの均一なペー
スト状組成物であった。
リシロキサン（粘度６cS）６７重量部とを分散混合した
後、三本ロールミルにより剪断力下で十分混練し、膨潤
させてシリコーン組成物を作製した。この組成物は、滑
らかな感触を有し、粘度が２４，８００cPの均一なペー
スト状組成物であった。
【００５６】参考例６ 反応器中に、参考例１の（１）で得た平均組成式（４）
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１０
０ｇ、エタノール７５ｇ、参考例２で使用した平均組成
式（８）で示されるポリオキシアルキレン４９．４ｇ及
び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込
み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した後、
減圧下で溶媒を除去し、粒状の重合体を得た。
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１０
０ｇ、エタノール７５ｇ、参考例２で使用した平均組成
式（８）で示されるポリオキシアルキレン４９．４ｇ及
び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込
み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した後、
減圧下で溶媒を除去し、粒状の重合体を得た。
【００５７】この重合体３３重量部と、ジメチルポリシ
ロキサン（粘度６cS）６７重量部とを分散混合した後、
三本ロールミルにより剪断力下で十分に混練し、膨潤さ
せてシリコーン組成物を作製した。この組成物は滑らか
な感触を有し、粘度が１０，６００cPの均一なペースト
状であった。
ロキサン（粘度６cS）６７重量部とを分散混合した後、
三本ロールミルにより剪断力下で十分に混練し、膨潤さ
せてシリコーン組成物を作製した。この組成物は滑らか
な感触を有し、粘度が１０，６００cPの均一なペースト
状であった。
【００５８】参考例７ 反応器中に、平均組成式（９）
【００５９】
【化５】
【００６０】で示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン１００ｇ、エタノール５７ｇ、参考例２で使用
した平均組成式（８）で示されるポリオキシアルキレン
１３．５ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液
０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時
間攪拌した後、減圧下で溶媒を除去し、粒状の重合体を
得た。
ロキサン１００ｇ、エタノール５７ｇ、参考例２で使用
した平均組成式（８）で示されるポリオキシアルキレン
１３．５ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液
０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時
間攪拌した後、減圧下で溶媒を除去し、粒状の重合体を
得た。
【００６１】この重合体２０重量部とジメチルポリシロ
キサン（粘度６cS）８０重量部とを分散混合した後、三
本ロールミルにより剪断力下で十分混練し、膨潤させて
シリコーン組成物を作製した。この組成物は、滑らかな
感触を有し、粘度が２２，８００cPの均一なペースト状
であった。
キサン（粘度６cS）８０重量部とを分散混合した後、三
本ロールミルにより剪断力下で十分混練し、膨潤させて
シリコーン組成物を作製した。この組成物は、滑らかな
感触を有し、粘度が２２，８００cPの均一なペースト状
であった。
【００６２】参考例８ 反応器中に、参考例２で使用した平均組成式（７）のオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサン１００ｇ、エタノ
ール１０３ｇ、参考例２で使用した平均組成式（８）で
示されるポリオキシアルキレン２３．６ｇ、２５℃にお
ける粘度が６cSであるジメチルポリシロキサン８２．４
ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを
仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した
後、減圧下で溶媒を除去したところ、シリコーン重合体
が得られた。
ルガノハイドロジェンポリシロキサン１００ｇ、エタノ
ール１０３ｇ、参考例２で使用した平均組成式（８）で
示されるポリオキシアルキレン２３．６ｇ、２５℃にお
ける粘度が６cSであるジメチルポリシロキサン８２．４
ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを
仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した
後、減圧下で溶媒を除去したところ、シリコーン重合体
が得られた。
【００６３】ついで、このシリコーン重合体１００重量
部に２５℃における粘度が６cSであるジメチルポリシロ
キサン１００重量部を分散混合した後、三本ロールミル
により剪断力下で十分混練し、膨潤させてシリコーン組
成物を作製した。このものは滑らかな感触を有し、粘度
が８２，８００cPである均一なペースト状組成物であっ
た。
部に２５℃における粘度が６cSであるジメチルポリシロ
キサン１００重量部を分散混合した後、三本ロールミル
により剪断力下で十分混練し、膨潤させてシリコーン組
成物を作製した。このものは滑らかな感触を有し、粘度
が８２，８００cPである均一なペースト状組成物であっ
た。
【００６４】参考例９ 反応器中に、参考例４で使用した平均組成式（９）で示
されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１００
ｇ、エタノール９５ｇ、参考例２で使用した平均組成式
（８）のポリオキシアルキレン１３．５ｇ、２５℃にお
ける粘度が５cSであるジメチルポリシロキサン７５．７
ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを
仕込み、参考例５と同様に処理して重合体を作った。
されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１００
ｇ、エタノール９５ｇ、参考例２で使用した平均組成式
（８）のポリオキシアルキレン１３．５ｇ、２５℃にお
ける粘度が５cSであるジメチルポリシロキサン７５．７
ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを
仕込み、参考例５と同様に処理して重合体を作った。
【００６５】つぎにこの重合体１００重量部とオクタメ
チルシクロテトラシロキサン２００重量部とを分散混合
した後、三本ロールミルにより剪断力下に十分混練して
膨潤されたシリコーン組成物を作製した。このものは滑
らかな感触を有する粘度が４４，０００cPの均一なペー
スト状組成物であった。
チルシクロテトラシロキサン２００重量部とを分散混合
した後、三本ロールミルにより剪断力下に十分混練して
膨潤されたシリコーン組成物を作製した。このものは滑
らかな感触を有する粘度が４４，０００cPの均一なペー
スト状組成物であった。
【００６６】参考例１０ 反応器中に、平均組成式（１０）
【００６７】
【化６】
【００６８】で示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン１００ｇ、エタノール７４ｇ、平均組成式が式
CH2=CHCH2O(C2H4O)30CH2CH=CH2 （１１）で示されるポ
リオキシアルキレン１８．５ｇ、２５℃における粘度が
６cSであるジメチルポリシロキサン２９．６ｇ及び塩化
白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、参
考例５と同様に処理して重合体を作った。
ロキサン１００ｇ、エタノール７４ｇ、平均組成式が式
CH2=CHCH2O(C2H4O)30CH2CH=CH2 （１１）で示されるポ
リオキシアルキレン１８．５ｇ、２５℃における粘度が
６cSであるジメチルポリシロキサン２９．６ｇ及び塩化
白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、参
考例５と同様に処理して重合体を作った。
【００６９】ついで、この重合体１００重量部とフェニ
ルトリス（トリメチルシロキシ）シラン２００重量部と
を分散混合した後、三本ロールミルにより剪断力下に十
分混練して膨潤させたシリコーン組成物を作製した。こ
のものは滑らかな感触を有する粘度が２５，５００cPの
均一なペースト状組成物であった。
ルトリス（トリメチルシロキシ）シラン２００重量部と
を分散混合した後、三本ロールミルにより剪断力下に十
分混練して膨潤させたシリコーン組成物を作製した。こ
のものは滑らかな感触を有する粘度が２５，５００cPの
均一なペースト状組成物であった。
【００７０】参考例１１ 反応器中に、参考例１の（１）で得た平均組成式（５）
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１０
０ｇ、エタノール７２ｇ、平均組成式（１２）
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１０
０ｇ、エタノール７２ｇ、平均組成式（１２）
【００７１】
【化７】
【００７２】で示されるジメチルビニルシリル基で末端
が封鎖されたジメチルポリシロキサン２８．９ｇ、２５
℃における粘度が３０cSであるジメチルポリシロキサン
１４．３ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液
０．３ｇを仕込み、参考例５と同様に処理して重合体を
作った。
が封鎖されたジメチルポリシロキサン２８．９ｇ、２５
℃における粘度が３０cSであるジメチルポリシロキサン
１４．３ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液
０．３ｇを仕込み、参考例５と同様に処理して重合体を
作った。
【００７３】ついでこの重合体２２．２重量部と２５℃
における粘度が６cSであるジメチルポリシロキサン７
７．８重量部とを分散混合した後、三本ロールミルによ
り剪断力下に十分混練してシリコーン組成物を作った。
このものは滑らかな感触を有する粘度が４８，０００cP
の均一なペースト状組成物であった。
における粘度が６cSであるジメチルポリシロキサン７
７．８重量部とを分散混合した後、三本ロールミルによ
り剪断力下に十分混練してシリコーン組成物を作った。
このものは滑らかな感触を有する粘度が４８，０００cP
の均一なペースト状組成物であった。
【００７４】参考例１２ 反応器中に、参考例２で使用した平均組成式（７）のオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサン１００ｇ、エタノ
ール１０３ｇ、参考例２で使用した平均組成式（８）の
ポリオキシアルキレン２３．６ｇ、１，３−ブチレング
リコール８２．４ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノー
ル溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持し
て２時間攪拌した後、減圧下で溶媒を除去したところ、
シリコーン重合体が得られた。
ルガノハイドロジェンポリシロキサン１００ｇ、エタノ
ール１０３ｇ、参考例２で使用した平均組成式（８）の
ポリオキシアルキレン２３．６ｇ、１，３−ブチレング
リコール８２．４ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノー
ル溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持し
て２時間攪拌した後、減圧下で溶媒を除去したところ、
シリコーン重合体が得られた。
【００７５】ついで、このシリコーン重合体１００重量
部に２５℃における粘度が５０cSであるジメチルポリシ
ロキサン１００重量部を分散混合した後、三本ロールミ
ルにより剪断力下で十分混練し、膨潤させてシリコーン
組成物を作製した。このものは滑らかな感触を有し、粘
度が６５，０００cPである均一なペースト状組成物であ
った。
部に２５℃における粘度が５０cSであるジメチルポリシ
ロキサン１００重量部を分散混合した後、三本ロールミ
ルにより剪断力下で十分混練し、膨潤させてシリコーン
組成物を作製した。このものは滑らかな感触を有し、粘
度が６５，０００cPである均一なペースト状組成物であ
った。
【００７６】参考例１３ 反応器中に、平均組成式（１３）
【００７７】
【化８】
【００７８】で示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン１００ｇ、エタノール１６０ｇ、平均組成式が
CH2=CHCH2O(C2H4O)30-(C3H6O)10-CH2CH=CH2 （１４）
で示されるポリオキシアルキレン３４．７ｇ、エチレン
グリコール２０ｇ、２５℃における粘度が１０cSである
ジメチルポリシロキサン１３．７ｇと塩化白金酸３重量
％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、参考例５と同様
に処理して重合体を作った。
ロキサン１００ｇ、エタノール１６０ｇ、平均組成式が
CH2=CHCH2O(C2H4O)30-(C3H6O)10-CH2CH=CH2 （１４）
で示されるポリオキシアルキレン３４．７ｇ、エチレン
グリコール２０ｇ、２５℃における粘度が１０cSである
ジメチルポリシロキサン１３．７ｇと塩化白金酸３重量
％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、参考例５と同様
に処理して重合体を作った。
【００７９】次にこの重合体１００重量部とデカメチル
シクロペンタシロキサン３００重量部とを分散混合した
後、三本ロールミルにより剪断力下に十分混練して膨潤
させてシリコーン組成物を作製した。このものは滑らか
な感触を有する粘度が５２，０００cPの均一なペースト
状組成物であった。
シクロペンタシロキサン３００重量部とを分散混合した
後、三本ロールミルにより剪断力下に十分混練して膨潤
させてシリコーン組成物を作製した。このものは滑らか
な感触を有する粘度が５２，０００cPの均一なペースト
状組成物であった。
【００８０】実施例１〜５、比較例１〜４ 表１（実施例１〜３，比較例１〜３）及び表２（実施例
４〜５，比較例４）に示す組成の固型状油中水型乳化化
粧料を下記製造方法により調製した。
４〜５，比較例４）に示す組成の固型状油中水型乳化化
粧料を下記製造方法により調製した。
【００８１】（製造方法） （イ）（１）〜（８）を加熱溶解する。 （ロ）（イ）、（９）または（１０）、及び（１１）〜
（１８）を加熱混合する。 （ハ）（ロ）に（１９）及び（２０）を加えて乳化す
る。 （ニ）容器に充填し冷却して製品を得る。
（１８）を加熱混合する。 （ハ）（ロ）に（１９）及び（２０）を加えて乳化す
る。 （ニ）容器に充填し冷却して製品を得る。
【００８２】得られたそれぞれの製品を１５℃恒温槽に
放置し、１日、１週間及び２週間経過後のバルク中及び
容器底への水の分離の有無を調べた。結果は分離なしを
○、やや分離ぎみを△、分離ありを×として経時安定性
を評価し、表１〜２に示した。
放置し、１日、１週間及び２週間経過後のバルク中及び
容器底への水の分離の有無を調べた。結果は分離なしを
○、やや分離ぎみを△、分離ありを×として経時安定性
を評価し、表１〜２に示した。
【００８３】
【表１】
【００８４】
【表２】
【００８５】なお、表１及び表２中のシリコーンゲン組
成物（９）は、上記参考例２で得られたオルガノポリシ
ロキサン重合物２５重量部に２５℃における粘度が１０
CSであるジメチルポリシロキサン７５重量部を分散混合
後、充分混練し、膨潤させて調製した。また、表１中の
ペースト状シリコーン組成物（１０）は、上記参考例８
で得られたシリコーン重合体２５重量部に２５℃におけ
る粘度が１０CSであるジメチルポリシロキサン７５重量
部を分散混合後、三本ロールミルにより剪断力下で充分
混練し、膨潤させて調製した。
成物（９）は、上記参考例２で得られたオルガノポリシ
ロキサン重合物２５重量部に２５℃における粘度が１０
CSであるジメチルポリシロキサン７５重量部を分散混合
後、充分混練し、膨潤させて調製した。また、表１中の
ペースト状シリコーン組成物（１０）は、上記参考例８
で得られたシリコーン重合体２５重量部に２５℃におけ
る粘度が１０CSであるジメチルポリシロキサン７５重量
部を分散混合後、三本ロールミルにより剪断力下で充分
混練し、膨潤させて調製した。
【００８６】表１〜２より明らかなように本発明品（実
施例１〜５）は良好な経時安定性を示す。
施例１〜５）は良好な経時安定性を示す。
【００８７】さらに、上記実施例１〜３で得られた製
品、市販の油中水型ナリシングクリーム（比較例５）及
び市販の水中油型クリーム（比較例６）を、表３に示す
評価項目について、下記の評価方法及び評価基準により
それぞれ官能評価を行なった。結果を表３に示す。
品、市販の油中水型ナリシングクリーム（比較例５）及
び市販の水中油型クリーム（比較例６）を、表３に示す
評価項目について、下記の評価方法及び評価基準により
それぞれ官能評価を行なった。結果を表３に示す。
【００８８】レオメーター針入度： （評価方法）レオメーター（（株）不動工業製）を用
い、針入度を測定した（径；１cm，速度；６cm／分，深
さ；１．５mm，温度；１５℃）。 （評価基準）結果を数値で示した。
い、針入度を測定した（径；１cm，速度；６cm／分，深
さ；１．５mm，温度；１５℃）。 （評価基準）結果を数値で示した。
【００８９】固型状の維持： （評価方法）金皿容器中、５０℃で固型状を維持しうる
か観察した。 （評価基準）固型状を維持できたものを○、できなかっ
たものを×とした。
か観察した。 （評価基準）固型状を維持できたものを○、できなかっ
たものを×とした。
【００９０】取れ易さ及び使用感： （評価方法）１０名の専門パネルによる使用テストを行
ない、各人の絶対評価結果を平均した。 （評価基準）非常に良いを３点、良いを２点、普通を１
点、悪いを０点とし、平均２点以上を○、平均１点以上
２点未満を△、平均１点未満を×とした。
ない、各人の絶対評価結果を平均した。 （評価基準）非常に良いを３点、良いを２点、普通を１
点、悪いを０点とし、平均２点以上を○、平均１点以上
２点未満を△、平均１点未満を×とした。
【００９１】
【表３】
【００９２】表３から明らかなごとく、本発明品（実施
例１〜３）は、適度な固さを有するとともに、油中水型
でありながら、のびが良く、油っぽさ、べたつき感がな
く、しかも保護効果の持続性にも優れていた。これに対
し、比較例５及び６のクリームは、外観的にも本発明品
のような硬ゲル状〜固型状のものではなく、いずれも高
温では固型状を維持することができず、使用感において
も表３中の評価項目のすべてを満足するものではなかっ
た。
例１〜３）は、適度な固さを有するとともに、油中水型
でありながら、のびが良く、油っぽさ、べたつき感がな
く、しかも保護効果の持続性にも優れていた。これに対
し、比較例５及び６のクリームは、外観的にも本発明品
のような硬ゲル状〜固型状のものではなく、いずれも高
温では固型状を維持することができず、使用感において
も表３中の評価項目のすべてを満足するものではなかっ
た。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年６月９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００８４】
【表２】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００８５】なお、表１及び表２中のシリコーンゲル組
成物（９）は、上記参考例２で得られたオルガノポリシ
ロキサン重合物２５重量部に２５℃における粘度が１０
ＣＳであるジメチルポリシロキサン７５重量部を分散混
合後、充分混練し、膨潤させて調製した。また、表１中
のペースト状シリコーン組成物（１０）は、上記参考例
８で得られたシリコーン重合体２５重量部に２５℃にお
ける粘度が１０ＣＳであるジメチルポリシロキサン７５
重量部を分散混合後、三本ロールミルにより剪断力下で
充分混練し、膨潤させて調製した。
成物（９）は、上記参考例２で得られたオルガノポリシ
ロキサン重合物２５重量部に２５℃における粘度が１０
ＣＳであるジメチルポリシロキサン７５重量部を分散混
合後、充分混練し、膨潤させて調製した。また、表１中
のペースト状シリコーン組成物（１０）は、上記参考例
８で得られたシリコーン重合体２５重量部に２５℃にお
ける粘度が１０ＣＳであるジメチルポリシロキサン７５
重量部を分散混合後、三本ロールミルにより剪断力下で
充分混練し、膨潤させて調製した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 83/12 ＬＲＴ 8319−4Ｊ
Claims (1)
- 【請求項１】 次の成分（ａ）〜（ｄ） （ａ）油剤及び油ゲル化剤からなる油性ゲル組成物 （ｂ）シリコーンゲル組成物及び／またはペースト状シ
リコーン組成物 （ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル （ｄ）水を含有することを特徴とする固型状油中水型乳
化化粧料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34635591A JP3480945B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 固型状油中水型乳化化粧料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34635591A JP3480945B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 固型状油中水型乳化化粧料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05178734A true JPH05178734A (ja) | 1993-07-20 |
| JP3480945B2 JP3480945B2 (ja) | 2003-12-22 |
Family
ID=18382852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34635591A Expired - Lifetime JP3480945B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 固型状油中水型乳化化粧料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3480945B2 (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05262987A (ja) * | 1992-03-18 | 1993-10-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 含水性シリコーン組成物及びその製造方法並びに化粧料 |
| US5599800A (en) * | 1993-10-04 | 1997-02-04 | L'oreal | Organopolysiloxane composition of gel-like appearance, containing no gelling agent, which may be used in cosmetics and dermatology |
| JPH1143665A (ja) * | 1997-05-30 | 1999-02-16 | Shiseido Co Ltd | ゲル化剤及びゲル組成物 |
| JPH11319533A (ja) * | 1998-05-15 | 1999-11-24 | Shiseido Co Ltd | 乳化剤及び乳化組成物 |
| US6174968B1 (en) | 1999-08-24 | 2001-01-16 | Shell Oil Company | Oil gel formulations containing polysiloxane block copolymers dissolved in hydrogenated silicone oils |
| JP2002193732A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-10 | Kose Corp | 化粧料 |
| JP2002193729A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-10 | Kose Corp | 油中水型乳化化粧料 |
| US6475500B2 (en) | 2000-07-10 | 2002-11-05 | The Procter & Gamble Company | Anhydrous cosmetic compositions |
| WO2004100903A1 (ja) * | 2003-05-13 | 2004-11-25 | The Nisshin Oillio Group, Ltd. | 油性化粧料 |
| JP2007224050A (ja) * | 2000-07-10 | 2007-09-06 | Procter & Gamble Co | 化粧品組成物 |
| US7404966B2 (en) | 2000-07-10 | 2008-07-29 | The Procter & Gamble Company | Transfer-resistant makeup removing compositions |
| JP2010532413A (ja) * | 2007-06-29 | 2010-10-07 | ダウ・コーニング・コーポレイション | ポリアルキルオキシレン架橋シリコーンエラストマーを有するシリコーン‐有機ゲル |
| JP2012514665A (ja) * | 2009-01-07 | 2012-06-28 | ダウ コーニング コーポレーション | シリコーンペースト組成物 |
| JP2013538188A (ja) * | 2010-07-14 | 2013-10-10 | ダウ コーニング コーポレーション | シリコーンゲルを用いる２種薬物送達 |
| WO2023286473A1 (ja) * | 2021-07-12 | 2023-01-19 | 信越化学工業株式会社 | ペースト状シリコーン組成物、その製造方法及び化粧料 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01190757A (ja) * | 1988-01-26 | 1989-07-31 | Kobayashi Kose Co Ltd | シリコーンゲル組成物並びにこれを含有する化粧料 |
| JPH01207354A (ja) * | 1987-10-15 | 1989-08-21 | Kobayashi Kose Co Ltd | シリコーンゲル組成物並びにこれを含有する化粧料 |
| JPH0283309A (ja) * | 1988-09-19 | 1990-03-23 | Kanebo Ltd | クリーム状または乳液状の油中水滴型乳化化粧料 |
| JPH03115207A (ja) * | 1989-09-28 | 1991-05-16 | Kobayashi Kose Co Ltd | 油性化粧料 |
| JPH03161428A (ja) * | 1989-11-17 | 1991-07-11 | Kanebo Ltd | クレンジング化粧料 |
-
1991
- 1991-12-27 JP JP34635591A patent/JP3480945B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01207354A (ja) * | 1987-10-15 | 1989-08-21 | Kobayashi Kose Co Ltd | シリコーンゲル組成物並びにこれを含有する化粧料 |
| JPH01190757A (ja) * | 1988-01-26 | 1989-07-31 | Kobayashi Kose Co Ltd | シリコーンゲル組成物並びにこれを含有する化粧料 |
| JPH0283309A (ja) * | 1988-09-19 | 1990-03-23 | Kanebo Ltd | クリーム状または乳液状の油中水滴型乳化化粧料 |
| JPH03115207A (ja) * | 1989-09-28 | 1991-05-16 | Kobayashi Kose Co Ltd | 油性化粧料 |
| JPH03161428A (ja) * | 1989-11-17 | 1991-07-11 | Kanebo Ltd | クレンジング化粧料 |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05262987A (ja) * | 1992-03-18 | 1993-10-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 含水性シリコーン組成物及びその製造方法並びに化粧料 |
| US5599800A (en) * | 1993-10-04 | 1997-02-04 | L'oreal | Organopolysiloxane composition of gel-like appearance, containing no gelling agent, which may be used in cosmetics and dermatology |
| JPH1143665A (ja) * | 1997-05-30 | 1999-02-16 | Shiseido Co Ltd | ゲル化剤及びゲル組成物 |
| JPH11319533A (ja) * | 1998-05-15 | 1999-11-24 | Shiseido Co Ltd | 乳化剤及び乳化組成物 |
| US6174968B1 (en) | 1999-08-24 | 2001-01-16 | Shell Oil Company | Oil gel formulations containing polysiloxane block copolymers dissolved in hydrogenated silicone oils |
| US7404966B2 (en) | 2000-07-10 | 2008-07-29 | The Procter & Gamble Company | Transfer-resistant makeup removing compositions |
| US6475500B2 (en) | 2000-07-10 | 2002-11-05 | The Procter & Gamble Company | Anhydrous cosmetic compositions |
| JP2007224050A (ja) * | 2000-07-10 | 2007-09-06 | Procter & Gamble Co | 化粧品組成物 |
| JP2007224049A (ja) * | 2000-07-10 | 2007-09-06 | Procter & Gamble Co | 化粧品組成物 |
| JP2002193732A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-10 | Kose Corp | 化粧料 |
| JP2002193729A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-10 | Kose Corp | 油中水型乳化化粧料 |
| WO2004100903A1 (ja) * | 2003-05-13 | 2004-11-25 | The Nisshin Oillio Group, Ltd. | 油性化粧料 |
| US7413745B2 (en) | 2003-05-13 | 2008-08-19 | The Nisshin Oillio Group, Ltd. | Oil-based cosmetic preparation |
| JP2010532413A (ja) * | 2007-06-29 | 2010-10-07 | ダウ・コーニング・コーポレイション | ポリアルキルオキシレン架橋シリコーンエラストマーを有するシリコーン‐有機ゲル |
| JP2013224447A (ja) * | 2007-06-29 | 2013-10-31 | Dow Corning Corp | ポリアルキルオキシレン架橋シリコーンエラストマーを有するシリコーン−有機ゲル |
| JP2012514665A (ja) * | 2009-01-07 | 2012-06-28 | ダウ コーニング コーポレーション | シリコーンペースト組成物 |
| JP2013538188A (ja) * | 2010-07-14 | 2013-10-10 | ダウ コーニング コーポレーション | シリコーンゲルを用いる２種薬物送達 |
| WO2023286473A1 (ja) * | 2021-07-12 | 2023-01-19 | 信越化学工業株式会社 | ペースト状シリコーン組成物、その製造方法及び化粧料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3480945B2 (ja) | 2003-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0501791B1 (en) | Water-dispersable, pasty silicone oil compositions | |
| JP2582275B2 (ja) | シリコーンゲル組成物並びにこれを含有する化粧料 | |
| EP0383540B1 (en) | Oily paste composition | |
| US6060546A (en) | Non-aqueous silicone emulsions | |
| US6262170B1 (en) | Silicone elastomer | |
| EP2061828B1 (en) | Silicone polymer emulsions | |
| US6271295B1 (en) | Emulsions of silicones with non-aqueous hydroxylic solvents | |
| EP0545002A1 (en) | Silicone polymer, paste-like composition and water-in-oil type cosmetic composition comprising the same | |
| JPH05178734A (ja) | 固型状油中水型乳化化粧料 | |
| JPH05140320A (ja) | シリコ−ン重合体およびペ−スト状シリコ−ン組成物 | |
| WO2016014128A9 (en) | Silicone elastomer composition | |
| GB2283914A (en) | Clear non-whitening antiperspirant compositions | |
| JP4160165B2 (ja) | ポリオルガノシロキサンエマルジョンおよびそれを用いる化粧料 | |
| JP2639685B2 (ja) | 化粧料用組成物 | |
| JPH09136813A (ja) | ペースト状オイル組成物及びそれを含有する化粧料 | |
| JP3579778B2 (ja) | サンケア化粧料 | |
| JP2903247B2 (ja) | 油中水型乳化組成物 | |
| JP3242156B2 (ja) | 油中水型化粧料 | |
| JP3208164B2 (ja) | 油中水型メークアップ化粧料 | |
| JP2559058B2 (ja) | 油性メークアップ化粧料 | |
| JPH086035B2 (ja) | シリコーンゲル組成物並びにこれを含有する化粧料 | |
| JP3242136B2 (ja) | 油中水型乳化化粧料 | |
| JP3310700B2 (ja) | 油中水型化粧料 | |
| JPH05105614A (ja) | 油中水型乳化化粧料 | |
| JPH0640847A (ja) | 油中水型化粧料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091010 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121010 Year of fee payment: 9 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121010 Year of fee payment: 9 |