JPH05170952A - Prepreg for carbon fiber-reinforced multifunctional maleimide-based resin composite material - Google Patents
Prepreg for carbon fiber-reinforced multifunctional maleimide-based resin composite materialInfo
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- JPH05170952A JPH05170952A JP34351291A JP34351291A JPH05170952A JP H05170952 A JPH05170952 A JP H05170952A JP 34351291 A JP34351291 A JP 34351291A JP 34351291 A JP34351291 A JP 34351291A JP H05170952 A JPH05170952 A JP H05170952A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性に優れ且つ強靱
な炭素繊維多官能性マレイミド系樹脂複合材料を形成し
得る炭素繊維強化複合材料用プリプレグに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a prepreg for a carbon fiber reinforced composite material capable of forming a carbon fiber polyfunctional maleimide resin composite material having excellent heat resistance and toughness.
【０００２】[0002]
【従来の技術】炭素繊維強化複合材料は、その比強度、
比弾性が優れているという特徴を活かしてスポ−ツ用品
を中心に各種の用途に広く使用されている。現在のとこ
ろ、そのマトリックス樹脂としてはエポキシ樹脂が主流
であるが、エポキシ樹脂は耐熱性が十分でなく、そのた
め炭素繊維強化エポキシ樹脂複合材料は航空・宇宙用品
の用途を中心に高まりつつある耐熱素材としての要求を
充分に満足することはできない。一方、耐熱性樹脂とし
て知られているポリイミドは、耐熱性は優れているもの
の、成形加工性の面で問題があるため、そのマトリック
ス樹脂への実用化は遅れている。2. Description of the Related Art Carbon fiber reinforced composite materials have a specific strength
It is widely used for various purposes, centering on sports goods, by taking advantage of its excellent specific elasticity. At present, epoxy resins are the mainstream as the matrix resin, but epoxy resins do not have sufficient heat resistance, so carbon fiber reinforced epoxy resin composite materials are increasing in heat resistance, mainly for applications in aerospace products. Can not be fully satisfied. On the other hand, polyimide, which is known as a heat-resistant resin, has excellent heat resistance, but has a problem in terms of molding processability, so that its practical use as a matrix resin has been delayed.
【０００３】このような状況から耐熱性と成形性のバラ
ンスの優れたビスマレイミド系樹脂等の多官能性マレイ
ミド系樹脂が炭素繊維複合材料用マトリックス樹脂とし
て注目されている。しかし多官能性マレイミド系樹脂は
靱性が乏しいという欠点があり、そのためその用途はか
なり制限されている。多官能性マレイミド系樹脂のこの
欠点を改良する方法として、ゴム成分や熱可塑性樹脂を
配合する方法、他のモノマ−を共重合する方法などが提
案されているが、耐熱性などの物性の低下が大きいわり
には靱性の向上が十分でなかったり、樹脂単体の破壊靱
性は一応向上しても炭素繊維複合材料としたときの靱性
の向上が十分でないなどの問題があった。また、インタ
−リ−フと呼ばれる一種の接着層ないしは衝撃吸収層を
層間に挿入する方法も提案されているが繊維含有率が上
げられなく、また取扱性も悪いなどの欠点があり、一般
に使用されるに至っていない。Under these circumstances, polyfunctional maleimide resins, such as bismaleimide resins, which have an excellent balance of heat resistance and moldability, are attracting attention as matrix resins for carbon fiber composite materials. However, polyfunctional maleimide resins have the drawback of poor toughness, which limits their use considerably. As a method of improving this drawback of the polyfunctional maleimide resin, a method of blending a rubber component or a thermoplastic resin, a method of copolymerizing another monomer, etc. have been proposed, but the physical properties such as heat resistance are deteriorated. However, there is a problem in that the toughness is not sufficiently improved, and the fracture toughness of the resin alone is improved, but the toughness of the carbon fiber composite material is not sufficiently improved. In addition, a method of inserting a kind of adhesive layer or an impact absorbing layer called an interleaf between the layers has been proposed, but it has drawbacks that the fiber content cannot be increased and the handleability is poor. It has not been done.
【０００４】更に、例えば特開平１−１１０５３７号公
報などに、炭素繊維強化樹脂複合材料用プリプレグにつ
いて、球状の微粒子をプリプレグ表面からプリプレグの
厚さの３０％以内の深さに局在化させて複合材料の靱性
を改善することも提案されているが、この方法では微粒
子の添加量を増加させても複合材料全体としての靱性が
充分に向上しない等の問題点がある。Further, for example, in Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-110537 and the like, regarding a prepreg for a carbon fiber reinforced resin composite material, spherical fine particles are localized from the surface of the prepreg to a depth within 30% of the thickness of the prepreg. Although it has been proposed to improve the toughness of the composite material, this method has a problem that the toughness of the composite material as a whole is not sufficiently improved even if the amount of fine particles added is increased.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、マトリック
ス樹脂として用いた多官能性マレイミド系樹脂の特性で
ある耐熱性を損なうことなく、炭素繊維強化多官能性マ
レイミド系樹脂複合材料に優れた靱性を付与することの
できる炭素繊維強化多官能性マレイミド系樹脂複合材料
用プリプレグを提供することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has excellent toughness for a carbon fiber reinforced polyfunctional maleimide resin composite material without impairing heat resistance, which is a characteristic of the polyfunctional maleimide resin used as a matrix resin. It is an object of the present invention to provide a prepreg for a carbon fiber reinforced polyfunctional maleimide resin composite material which can be imparted with.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、表面に熱
可塑性樹脂成形物が存在する炭素繊維強化多官能性マレ
イミド系樹脂複合材料用プリプレグについて種々検討し
た結果、このプリプレグを構成する炭素繊維として特定
のシランカップリング剤で処理したものを用いることに
より、該プリプレグで成形した複合材料の靭性を著しく
高め得ることを知見し、本発明を完成した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made various studies on a prepreg for a carbon fiber reinforced polyfunctional maleimide resin composite material having a thermoplastic resin molded product on the surface, and as a result, the carbon constituting the prepreg has been found. The inventors have found that the use of fibers treated with a specific silane coupling agent can remarkably enhance the toughness of a composite material molded from the prepreg, and completed the present invention.
【０００７】すなわち本発明は、炭素繊維を強化材と
し、多官能性マレイミド系樹脂をマトリックス樹脂と
し、且つ表面に熱可塑性樹脂成形物が存在する炭素繊維
強化多官能性マレイミド系樹脂複合材料用プリプレグに
おいて、該炭素繊維がアミノシラン、エポキシシラン及
びビニルシランから選ばれた少なくとも一種のシランカ
ップリング剤で処理されたものであることを特徴とする
炭素繊維強化多官能性マレイミド系樹脂複合材料用プリ
プレグである。That is, the present invention provides a prepreg for a carbon fiber reinforced polyfunctional maleimide resin composite material having carbon fiber as a reinforcing material, a polyfunctional maleimide resin as a matrix resin, and a thermoplastic resin molding on the surface. In the prepreg for carbon fiber reinforced polyfunctional maleimide resin composite material, the carbon fiber is treated with at least one silane coupling agent selected from aminosilane, epoxysilane and vinylsilane. ..
【０００８】本発明を詳しく説明する。本発明の特徴
は、マトリックス樹脂としての多官能性マレイミド系樹
脂組成物、強化材としての炭素繊維、及び熱可塑性樹脂
成形物とでプリプレグを構成するに当たり、炭素繊維と
してアミノシラン、エポキシシラン及びビニルシランか
ら選ばれる少なくとも１種のシランカップリング剤で処
理たものを用いる点にある。このように特定のシランカ
ップリング剤で処理した炭素繊維をプリプレグ原料に用
いることにより、マトリックス樹脂の耐熱性等の特性を
損なうことなく、該プリプレグから成形した炭素繊維複
合材料に著しく向上した靱性を付与し得るのであって、
未処理の炭素繊維をそのまま用いたのでは、いかに靱性
の高い樹脂組成物及び熱可塑性樹脂を組み合わせても、
複合材料にしたときにその靱性を充分に発揮させ得な
い。The present invention will be described in detail. A feature of the present invention is that a polyfunctional maleimide resin composition as a matrix resin, carbon fiber as a reinforcing material, and a thermoplastic resin molded product constitute a prepreg, and amino silane, epoxy silane, and vinyl silane are used as carbon fiber. The point is to use one treated with at least one selected silane coupling agent. By using a carbon fiber treated with a specific silane coupling agent as a prepreg raw material in this manner, the carbon fiber composite material molded from the prepreg has a significantly improved toughness without impairing the heat resistance and other properties of the matrix resin. Can be given,
If untreated carbon fiber is used as it is, no matter how high the toughness of the resin composition and the thermoplastic resin are combined,
When it is made into a composite material, its toughness cannot be sufficiently exhibited.
【０００９】本発明において「炭素繊維」の用語は、炭
素繊維及び黒鉛繊維の両方を意味する。この炭素繊維
は、通常「プレカ−サ−」と称されるポリアクリロニト
リル、ピッチ等の繊維状物を炭化するか、或はグラファ
イト温度に加熱することにより得られ、なかでも引張強
度４５００ＭＰａ以上、伸度１．７％以上の高強度・高
伸度の炭素繊維が好適に用いられる。また、炭素繊維の
表面を電解酸化、オゾン酸化することにより、表面に水
酸基、カルボン酸基などの官能基を導入したものが好適
である。In the present invention, the term "carbon fiber" means both carbon fiber and graphite fiber. This carbon fiber is obtained by carbonizing a fibrous material such as polyacrylonitrile or pitch, which is usually referred to as "precursor", or by heating it to a graphite temperature. A carbon fiber having a high strength and a high elongation of 1.7% or more is preferably used. Further, it is suitable to introduce functional groups such as hydroxyl groups and carboxylic acid groups on the surface by electrolytically oxidizing or ozone oxidizing the surface of the carbon fiber.
【００１０】本発明に用いられるシランカップリング剤
は次のようなものである。アミノシランはγ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピル−メチル−ジエトキシシラン、
γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−
アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン等で
あり、エポキシシランはγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン等であり、ビニルシランはビニル
トリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエト
キシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン等である。
官能基がアミノ基である化合物が特に好ましい。またこ
れらのシランカップリング剤の部分縮合物を用いること
もできる。The silane coupling agent used in the present invention is as follows. Aminosilane is γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyl-methyl-diethoxysilane,
γ-ureidopropyltriethoxysilane, γ- (2-
Aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane and the like, and the epoxysilane is γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane and the like, and the vinylsilane includes vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, vinyltriacetoxysilane and the like.
A compound in which the functional group is an amino group is particularly preferable. A partial condensate of these silane coupling agents can also be used.
【００１１】炭素繊維をシランカップリング剤で処理す
る方法としては、通常用いられているいずれの処理方法
でもよいが、シランカップリング剤の低濃度溶液中を通
過させて処理する方法が特に好ましい。この場合、溶液
中のシランカップリング剤の濃度が高いと炭素繊維の集
束が強くなりすぎて均一な複合材が得られにくくなり、
複合材としての靱性が低下してしまうので、低濃度溶液
を用いることが重要である。溶液濃度は２．０重量％以
下特に０．００１〜２．０重量％が好ましい。シランカ
ップリング剤の低濃度溶液を調製する際の溶媒として
は、シランカップリング剤を溶解し、かつシランカップ
リング剤に対して実質的に不活性な溶媒であれば、いか
なる溶媒でもよいが、処理後の乾燥工程を考えた場合、
高沸点の有機溶媒は好ましくない。シランカップリング
剤としてアミノシラン系のカップリング剤を用いる場合
の溶媒としてはエチルアルコ−ル等の低級アルコ−ル、
低級アルコ−ルと水の混合溶媒、酢酸等の酸成分を含有
する水／アルコ−ル混合溶媒等が特に好ましい。これら
シランカップリング剤溶液で処理された炭素繊維は風乾
及び／又は加熱処理により溶剤等の揮発成分を除去した
のち使用される。As the method for treating the carbon fiber with the silane coupling agent, any treatment method which is usually used may be used, but a method of treating the carbon fiber by passing it through a low concentration solution of the silane coupling agent is particularly preferable. In this case, when the concentration of the silane coupling agent in the solution is high, the focusing of the carbon fibers becomes too strong, and it becomes difficult to obtain a uniform composite material,
It is important to use a low-concentration solution because the toughness of the composite material will decrease. The solution concentration is preferably 2.0% by weight or less, particularly preferably 0.001 to 2.0% by weight. As the solvent when preparing the low-concentration solution of the silane coupling agent, any solvent may be used as long as it dissolves the silane coupling agent and is substantially inert to the silane coupling agent. Considering the drying process after treatment,
High boiling organic solvents are not preferred. As a solvent when using an aminosilane coupling agent as a silane coupling agent, a lower alcohol such as ethyl alcohol,
A mixed solvent of lower alcohol and water, a water / alcohol mixed solvent containing an acid component such as acetic acid, and the like are particularly preferable. The carbon fibers treated with these silane coupling agent solutions are used after removing volatile components such as solvents by air drying and / or heat treatment.
【００１２】本発明に用いられる多官能性マレイミド系
樹脂は多官能性マレイミドを主成分とする樹脂組成物で
あり、分子内に２個以上のマレイミド基を有する化合物
が３０重量％以上好ましくは４０重量％以上を占める樹
脂組成物である。耐熱性、靱性等の物性を低下させない
範囲内で単官能マレイミド化合物を或は他の共重合可能
な反応性化合物を含んでいても良い。The polyfunctional maleimide resin used in the present invention is a resin composition containing polyfunctional maleimide as a main component, and the compound having two or more maleimide groups in the molecule is 30% by weight or more, preferably 40% or more. It is a resin composition that accounts for at least wt%. A monofunctional maleimide compound or another copolymerizable reactive compound may be contained within a range that does not deteriorate physical properties such as heat resistance and toughness.
【００１３】多官能性マレイミドとしては、１，２−ビ
スマレイミドエタン、１，６−ビスマレイミドヘキサ
ン、１，１２−ビスマレイミドドデカン、１，６−ビス
マレイミド−（２，２，４−トリメチル）ヘキサン、
１，６−ビスマレイミド−（２，４，４−トリメチル）
ヘキサン、１，３−又は１，４−ビスマレイミドベンゼ
ン、４，４’−又は３，３’−ビスマレイミドジフェニ
ルメタン、２，４−、２，６−又は３，４−ビスマレイ
ミドトルエン、３，３’−又は４，４’−ビスマレイミ
ドジフェニルスルホン、４，４’−又は３，４’−ビス
マレイミドジフェニルエ−テル、４，４−ビスマレイミ
ドジシクロヘキシルメタン、４，４’−ビスマレイミド
ジシクロヘキサン、４，４’−ビスマレイミドジフェニ
ルシクロヘキサン、４，４’−ビスマレイミドジフェニ
ルスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−又はｐ−キシリレンビス
マレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビス−シトラコ
ンイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニレンビス−シ
トラコンイミド、２，２−ビス〔４−（４−マレイミド
フェノキシ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（４−マ
レイミドフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−
（３−マレイミドフェノキシ）フェニル〕スルホン、
１，３−ビス（４−マレイミドフェノキシ）ベンゼン、
１，３−ビス（３−マレイミドフェノキシ）ベンゼン、
Ｎ，Ｎ’−〔１，３−フェニレン−ジ−（２，２プロピ
リテン）−ジ−ｐ−フェニレン〕ビスマレイミド等が挙
げられ、これらの混合物及びマレイミドとジアミンとか
らなるプレポリマ−も使用できる。用いられるジアミン
としては、ジアミノジフェニルメタン等芳香族ジアミン
が好ましい。４，４’−ビスマレイミドジフェニルメタ
ン、この化合物と１，６−ビスマレイミド−（２，２，
４−トリメチル）ヘキサン、及びビスマレイミドトルエ
ンの共融混合物が特に好ましい。As the polyfunctional maleimide, 1,2-bismaleimideethane, 1,6-bismaleimidehexane, 1,12-bismaleimide dodecane, 1,6-bismaleimide- (2,2,4-trimethyl) Hexane,
1,6-Bismaleimide- (2,4,4-trimethyl)
Hexane, 1,3- or 1,4-bismaleimidobenzene, 4,4'- or 3,3'-bismaleimidodiphenylmethane, 2,4-, 2,6- or 3,4-bismaleimidotoluene, 3, 3'- or 4,4'-bismaleimide diphenyl sulfone, 4,4'- or 3,4'-bismaleimide diphenyl ether, 4,4-bismaleimide dicyclohexylmethane, 4,4'-bismaleimide dicyclohexane , 4,4'-bismaleimide diphenylcyclohexane, 4,4'-bismaleimide diphenyl sulfide, N, N'-m- or p-xylylene bismaleimide, N, N'-m-phenylene bis-citracone imide, N , N'-4,4'-diphenylene bis-citraconic imide, 2,2-bis [4- (4-maleimidophenoxy) phenyl] propane, bi Sus [4- (4-maleimidophenoxy) phenyl] sulfone, bis [4-
(3-maleimidophenoxy) phenyl] sulfone,
1,3-bis (4-maleimidophenoxy) benzene,
1,3-bis (3-maleimidophenoxy) benzene,
Examples thereof include N, N '-[1,3-phenylene-di- (2,2propyriten) -di-p-phenylene] bismaleimide, and a mixture thereof and a prepolymer composed of maleimide and diamine can also be used. As the diamine used, aromatic diamine such as diaminodiphenylmethane is preferable. 4,4'-bismaleimidediphenylmethane, this compound and 1,6-bismaleimide- (2,2,
A eutectic mixture of 4-trimethyl) hexane and bismaleimidotoluene is particularly preferred.
【００１４】多官能性マレイミド化合物と共重合可能な
反応性化合物としては、例えばｏ，ｏ’−ジアリルビス
フェノ−ルＡ、ｏ，ｏ’−ジアリルビスフェノ−ルＦ、
トリアリルイソシアヌレ−ト、ジビニルベンゼン、Ｎ−
ビニルピロリドン及びエチレングリコ−ルジメタクリレ
−トなどが挙げられる。これらの共重合可能な反応性化
合物は単独或は混合して樹脂組成物中７０重量％以下、
好ましくは５０重量％以下の範囲で用いられる。これら
の共重合可能な反応性化合物のうち、ｏ，ｏ’−ジアリ
ルビスフェニルＡ，ｏ，ｏ’−ジアリルビスフェニルＦ
等のアルケニルフェノ−ル、これらのアルケニルフェノ
−ルと通常のエポキシ樹脂との予備反応物及びこれらの
混合物は樹脂組成物の靱性向上、加工性向上にも効果が
あり、樹脂組成物中１０〜５０重量％の範囲で用いるこ
とが好ましい。As the reactive compound copolymerizable with the polyfunctional maleimide compound, for example, o, o'-diallylbisphenol A, o, o'-diallylbisphenol F,
Triallyl isocyanurate, divinylbenzene, N-
Examples thereof include vinylpyrrolidone and ethylene glycol dimethacrylate. These copolymerizable reactive compounds are used alone or in a mixture of 70% by weight or less in the resin composition,
It is preferably used in the range of 50% by weight or less. Among these copolymerizable reactive compounds, o, o′-diallylbisphenyl A, o, o′-diallylbisphenyl F
Alkenylphenols such as the above, pre-reacted products of these alkenylphenols with usual epoxy resins, and mixtures thereof are effective for improving the toughness and processability of the resin composition. It is preferably used in the range of 50% by weight.
【００１５】また、多官能性マレイミドを主成分とする
樹脂組成物は、熱により容易に硬化させることができる
が、硬化物に所望の特性を付与したり硬化特性を調整す
る目的で触媒を添加してもよい。触媒としてはオルガノ
ホスフィン類、オルガノホスホニウム塩或はそれらの錯
体、イミダゾ−ル類、第３級アミン、第４級アンモニウ
ム塩、三弗化ホウ素アミン塩などのイオン触媒及び有機
過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のラジカル重
合触媒を用いることができる。触媒の添加量は目的に応
じて決定すればよいが、樹脂組成物の安定性の面から全
樹脂成分に対して０．０１〜５重量％が好ましい。The resin composition containing a polyfunctional maleimide as a main component can be easily cured by heat, but a catalyst is added for the purpose of imparting desired characteristics to the cured product or adjusting the curing characteristics. You may. As the catalyst, an organophosphine, an organophosphonium salt or a complex thereof, an ionic catalyst such as an imidazole, a tertiary amine, a quaternary ammonium salt, a boron trifluoride amine salt and an organic peroxide, azobis A radical polymerization catalyst such as isobutyronitrile can be used. The amount of the catalyst added may be determined according to the purpose, but from the viewpoint of the stability of the resin composition, it is preferably 0.01 to 5% by weight with respect to all the resin components.
【００１６】更にカルボキシル基末端ブタジエン−アク
リロニトリル共重合体、カルボキシル基末端ポリブタジ
エン、アクリロイルオキシ基末端ブタジエン−アクリロ
ニトリル共重合体などの反応性エラストマ−、エポキシ
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノ−ル樹脂、シリ
コ−ン樹脂、トリアジン樹脂等の熱硬化性樹脂、ポリエ
−テルスルホン、ポリエ−テルイミド、ポリエ−テルケ
トン、熱可塑性ポリイミド、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリアミドイミド等の熱可塑性樹脂を添加してもよ
い。特にエポキシ樹脂は、樹脂の取り扱い性、炭素繊維
とのなじみ性を向上させるために好ましく、その添加量
は３０％以下とすることが好ましい。３０重量％を越え
て用いた場合には系の粘度が高くなり過ぎ、プリプレグ
化時の含浸不良の原因となるだけでなくプリプレグのタ
ック特性、ドレ−プ特性低下の原因にもなる。また微粉
末シリカなどの無機質微粒子を少量添加混合することも
可能である。Further, a reactive elastomer such as a carboxyl group-terminated butadiene-acrylonitrile copolymer, a carboxyl group-terminated polybutadiene, an acryloyloxy group-terminated butadiene-acrylonitrile copolymer, an epoxy resin, an unsaturated polyester resin, a phenol resin, a silicone resin. A thermosetting resin such as a styrene resin or a triazine resin, or a thermoplastic resin such as a polyether sulfone, a polyether imide, a polyether ketone, a thermoplastic polyimide, a polyester, a polyamide or a polyamide imide may be added. Particularly, the epoxy resin is preferable in order to improve the handleability of the resin and the compatibility with the carbon fiber, and the addition amount thereof is preferably 30% or less. When it is used in an amount of more than 30% by weight, the viscosity of the system becomes too high, which not only causes impregnation failure at the time of making a prepreg but also causes deterioration of tack characteristics and drape characteristics of the prepreg. It is also possible to add and mix a small amount of fine inorganic particles such as finely divided silica.
【００１７】本発明のプリプレグにおけるシランカップ
リング剤処理炭素繊維と多官能性マレイミド系マトリッ
クス樹脂との比率はその目的に応じて適宜設定すること
が可能であるが、重量比で６０／４０〜７５／２５の範
囲が特に好ましい。また、本発明においては、プリプレ
グの表面に、熱可塑性樹脂成形物を存在させる。この熱
可塑性樹脂はプリプレグの片面に施しても、両面に施し
てもよい。熱可塑性樹脂成形物の熱可塑性樹脂として
は、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミド、ポリエ−
テルイミド、ポリアミドイミド、ポリベンズイミダゾ−
ル、ポリアリ−ルスルホン、ポリエ−テルエ−テルケト
ンなどいわゆるエンジニアリングプラスチック、ス−パ
−エンジニアリングプラスチック或はポリマ−アロイ化
したものなどが挙げられる。分子鎖中にアミノ基、フェ
ノ−ル性水酸基、アミド基、アリル基、ビニル基等マト
リックス樹脂と反応しうる官能基を有するものが好まし
く、これらは、共重合などの手段により官能基を末端或
は分子鎖中に導入したエンジニアリングプラスチック、
ス−パ−エンジニアリングプラスチック或はポリマ−ア
ロイ化したものなどである。また特に、多官能性マレイ
ミド樹脂に硬化昇温過程で溶解するポリイミド、ポリエ
−テルイミドが好適である。The ratio of the carbon fiber treated with the silane coupling agent to the polyfunctional maleimide matrix resin in the prepreg of the present invention can be appropriately set according to the purpose, but the weight ratio is 60/40 to 75. The range of / 25 is particularly preferable. Further, in the present invention, a thermoplastic resin molded product is present on the surface of the prepreg. This thermoplastic resin may be applied to one side or both sides of the prepreg. Examples of the thermoplastic resin of the thermoplastic resin molded product include polyamide, polyester, polyimide, and polyester.
Terimide, Polyamideimide, Polybenzimidazo-
Examples thereof include so-called engineering plastics such as polyester, polyaryl sulfone, and polyether ether ketone, super engineering plastics, and polymer alloys. Those having a functional group capable of reacting with the matrix resin such as an amino group, a phenolic hydroxyl group, an amide group, an allyl group, and a vinyl group in the molecular chain are preferable. Is an engineering plastic introduced in the molecular chain,
Examples include super engineering plastics and polymer alloys. Further, in particular, polyimide and polyethylene imide which are soluble in the polyfunctional maleimide resin in the course of curing and heating are preferable.
【００１８】また、熱可塑性樹脂成形物の形態として
は、繊維状、粒子状、フィルム状などが挙げられる。粒
子状の熱可塑性樹脂成形物としては、前記エンジニアリ
ングプラスチック、ス−パ−エンジニアリングプラスチ
ックの微粒子として市販されているものが使用でき、ま
た微粒子として市販されていないものは、粉砕するなど
公知の方法により微粒子化して使用する。微粒子の粒径
は１００μｍ以下が好ましく、更に好ましくは２μｍ〜
６０μｍである。The form of the thermoplastic resin molded product may be fibrous, particulate or film-like. As the particulate thermoplastic resin molded product, those commercially available as the above-mentioned engineering plastics and fine particles of super-engineering plastics can be used, and those not commercially available as the fine particles can be prepared by a known method such as grinding. It is made into fine particles before use. The particle size of the fine particles is preferably 100 μm or less, more preferably 2 μm to
It is 60 μm.
【００１９】繊維状の熱可塑性樹脂成形物としては、前
記エンジニアリングプラスチック、ス−パ−エンジニア
リングプラスチックの、溶融紡糸或は溶液紡糸など公知
の方法により得ることができる。繊維の形態としては、
長繊維状のモノフィラメント或はこれらを束にしたも
の、或は短繊維状のものなど、特に限定されない。繊維
の直径としては、１００μｍ以下が好ましく、５０μｍ
が特に好ましい。更に、前記繊維状熱可塑性樹脂から作
られた織物の組織としては平織り、朱子織り、からめ織
りなど特に限定されない。また不織布も使用できる。織
物は、その繊維目付（単位面積当たりの重さ）が１〜２
５ｇ／ｍ2のものが好ましい。The fibrous thermoplastic resin molded product can be obtained by a known method such as melt spinning or solution spinning of the above-mentioned engineering plastic or super engineering plastic. As the form of fiber,
There is no particular limitation, such as a long fiber monofilament, a bundle thereof, or a short fiber. The diameter of the fiber is preferably 100 μm or less, and 50 μm
Is particularly preferable. Further, the structure of the woven fabric made of the fibrous thermoplastic resin is not particularly limited, such as plain weave, satin weave, and woven weave. Nonwoven fabrics can also be used. Woven fabric has a fiber weight per unit area (weight per unit area) of 1 to 2
It is preferably 5 g / m 2 .
【００２０】これらの熱可塑性樹脂のなかでも、繊維状
熱可塑性樹脂を使用すると、次のよな利点、すなわち、 （１）少量の熱可塑性樹脂をプリプレグ表面に配置する
ことができる。 （２）プリプレグのタックレベルのコントロ−ルが容易
である。 （３）高粘度物を扱う必要がなく、従来のプリプレグ製
造プロセスがそのまま利用できる。 （４）品質管理が容易である。 などの利点があり、特に好ましい。また、これらの形態
の熱可塑性樹脂成形物は、例えば繊維状のものと粒子状
のものをプリプレグ表面に配置するなど、組み合わせて
用いてもよい。Of these thermoplastic resins, the use of fibrous thermoplastic resin has the following advantages: (1) A small amount of thermoplastic resin can be arranged on the prepreg surface. (2) It is easy to control the tack level of the prepreg. (3) It is not necessary to handle high-viscosity substances, and the conventional prepreg manufacturing process can be used as it is. (4) Quality control is easy. And the like, and is particularly preferable. Further, the thermoplastic resin molded products in these forms may be used in combination, for example, by arranging fibrous and particulate ones on the surface of the prepreg.
【００２１】熱可塑性樹脂成形物は、多官能性マレイミ
ド系樹脂１００重量部に対し０．５〜４０重量部の比率
で用いる。０．５重量部未満では、十分な靱性改良効果
は得られず、また４０重量部を越えると靱性改良効果は
頭打ちになるばかりでなく表面のタックの減少或は用い
る樹脂の種類によっては、耐熱性、耐溶剤性が大巾に低
下することもあり好ましくない。The thermoplastic resin molded product is used in a ratio of 0.5 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyfunctional maleimide resin. If it is less than 0.5 part by weight, a sufficient effect of improving toughness cannot be obtained, and if it exceeds 40 parts by weight, the effect of improving toughness not only reaches a ceiling, but also the surface tack is reduced or the heat resistance is increased depending on the type of resin used. Property and solvent resistance may significantly decrease, which is not preferable.
【００２２】次に、シランカップリング剤処理炭素繊維
と、多官能性マレイミド系樹脂と、熱可塑性樹脂成形物
とから、片表面或は両表面に、熱可塑性樹脂成形物が存
在する炭素繊維強化多官能性マレイミド系樹脂複合材料
用プリプレグを製造する方法を示す。この方法は、例え
ば、（１）多官能性マレイミド系樹脂中に粒子状の熱可
塑性樹脂を分散させたもので樹脂フィルムを形成し、引
きそろえたシランカップリング剤処理炭素繊維をこの樹
脂フィルムで上下からはさみ込む含浸処理を行い、この
含浸過程で粒子状熱可塑性樹脂が炭素繊維により濾過さ
れて実質的にプリプレグ表面に存在するようにする方
法、（２）シランカップリング剤処理炭素繊維と多官能
性マレイミド系樹脂とから通常の方法でプリプレグを作
成し、その表面に、粒子状熱可塑性樹脂或は繊維状（短
繊維状）熱可塑性樹脂を振りかけて一体化する方法、又
は繊維状（長繊維状）熱可塑性樹脂を引き揃えて一体化
する方法、又は織物状の熱可塑性樹脂をその表面に載せ
て一体化する方法、（３）引き揃えた繊維状熱可塑性樹
脂に多官能性マレイミド系樹脂を含浸させ樹脂フィルム
状にしたものと、シランカップリング処理した炭素繊維
とから製造する方法などであるが、特に制限されない。Next, carbon fiber reinforced in which a thermoplastic resin molded product is present on one or both surfaces from a silane coupling agent-treated carbon fiber, a polyfunctional maleimide resin, and a thermoplastic resin molded product. A method for producing a prepreg for a polyfunctional maleimide resin composite material will be described. In this method, for example, (1) a resin film is formed by dispersing a particulate thermoplastic resin in a polyfunctional maleimide-based resin, and the aligned silane coupling agent-treated carbon fibers are formed using this resin film. A method in which an impregnation treatment is carried out by sandwiching from above and below so that the particulate thermoplastic resin is filtered by the carbon fibers so as to be substantially present on the surface of the prepreg in the impregnation process. A method in which a prepreg is prepared from a functional maleimide resin by an ordinary method, and a particulate thermoplastic resin or a fibrous (short fibrous) thermoplastic resin is sprinkled on the surface to integrate the prepreg, or a fibrous (long (Fibrous) thermoplastic resin is aligned and integrated, or a woven thermoplastic resin is placed on the surface to be integrated, (3) aligned fibrous thermoplastic resin To those polyfunctional maleimide-like resin film resin impregnating with a method or the like prepared from a silane coupling treated carbon fiber is not particularly limited.
【００２３】本発明の好ましい実施態様は次のとおりで
ある。 １．多官能性マレイミド系樹脂が、多官能性マレイミド
とアルケニルフェノ−ルを主成分とするものである請求
項１記載の炭素繊維強化多官能性マレイミド系樹脂複合
材料用プリプレグ。 ２．炭素繊維が、濃度０．００１〜２．０重量％のアミ
ノシランカップリング剤溶液で処理されたものである請
求項１記載の炭素繊維強化多官能性マレイミド系樹脂複
合材料用プリプレグ。A preferred embodiment of the present invention is as follows. 1. The prepreg for a carbon fiber reinforced polyfunctional maleimide resin composite material according to claim 1, wherein the polyfunctional maleimide resin is mainly composed of polyfunctional maleimide and alkenylphenol. 2. The prepreg for a carbon fiber reinforced polyfunctional maleimide resin composite material according to claim 1, wherein the carbon fiber is treated with an aminosilane coupling agent solution having a concentration of 0.001 to 2.0% by weight.
【００２４】[0024]
【実施例】以下実施例により本発明を更に詳しく説明す
る。 実施例１〜５ γ−アミノプロピルトリエトキシシランを水／エタノ−
ル（水／エタノ−ル＝１／９重量比）混合溶媒と混合
し、０．０５重量％溶液を調製した。この溶液に高強度
中弾性炭素繊維（三菱レイヨン社製、ＭＲ−５０Ｋ、引
張強度５６００ＭＰａ、弾性率３００ＧＰａ）を浸漬、
通過させた。風乾後、１３０℃で２分間熱風乾燥して巻
き取った。更に８０℃で１２時間１５ｍｍＨｇの減圧下
で乾燥した。処理後炭素繊維は未処理のものと同様の外
観を示した。次に、表１に示す樹脂組成物と、上記の処
理を施した炭素繊維とから一方向プリプレグをホットメ
ルト法により製造した。プリプレグの炭素繊維の目付は
１４５ｇ／ｍ2、樹脂含有率は３１重量％であった。一
方、Ｍａｔｒｉｍｉｄ ５２１８（チバガイギ−社製）
のポリイミドパウダ−を塩化メチレン／メタノ−ル（塩
化メチレン／メタノ−ル＝９０／１０重量比）に溶解し
所定の粘度（１０００ポイズ）に調整した溶液を繊維状
に押し出し、乾燥して巻き取り２００デニ−ル／５２フ
ィラメントの繊維状の熱可塑性樹脂を製造した。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Examples 1 to 5 gamma-aminopropyltriethoxysilane in water / ethano-
Solution (water / ethanol = 1/9 weight ratio) mixed solvent to prepare a 0.05% by weight solution. A high-strength medium-elastic carbon fiber (MR-50K manufactured by Mitsubishi Rayon Co., tensile strength 5600 MPa, elastic modulus 300 GPa) was dipped in this solution,
Let it pass. After air-drying, it was dried with hot air at 130 ° C. for 2 minutes and wound up. Further, it was dried at 80 ° C. for 12 hours under a reduced pressure of 15 mmHg. The treated carbon fiber showed the same appearance as the untreated one. Next, a unidirectional prepreg was manufactured from the resin composition shown in Table 1 and the carbon fiber treated as described above by a hot melt method. The carbon fiber weight of the prepreg was 145 g / m 2 , and the resin content was 31% by weight. On the other hand, Matrimid 5218 (made by Ciba-Geigy)
The polyimide powder of No. 1 was dissolved in methylene chloride / methanol (methylene chloride / methanol = 90/10 weight ratio) and adjusted to a predetermined viscosity (1000 poise), extruded into a fiber, dried and wound up. A fibrous thermoplastic resin of 200 denier / 52 filaments was produced.
【００２５】上記の繊維状Ｍａｔｒｉｍｉｄ ５２１８
を、上記のプリプレグの両表面に且つ炭素繊維と同方向
に、ワインドの間隔を２ｍｍにして、片面当たりの繊維
目付が１１ｇ／ｍ2となるようにワインドし、更に繊維
状のＭａｔｒｉｍｉｄ ５２１８の大半をプリプレグ中
に軽く埋め込んだ。かくして、本発明の炭素繊維強化多
官能性マレイミド系樹脂複合材料用プリプレグを得た。
このプリプレグを、所定の寸法の小片に切断し、その繊
維方向が＋４５°、０、−４５°、９０°の４層×４回
積層し、次に９０°、−４５°、０°、＋４５°にして
４層×４回積層後、オ−トクレ−ブ成形し（硬化条件：
１８０℃で６時間行い、その後２３２℃で６時間後硬化
した）、衝撃後圧縮強度測定用の試験片を作成した。こ
の試験片をもちいてＳＡＣＭＡ（Suppliers of Advance
d Composites MaterialsAsociation)Recommended Metho
d ＳＲＭ２−８８に準拠して１５００ｉｎ−１ｂ／ｉ
ｎ衝撃後の圧縮強度を測定した。その結果を表１に示
す。The above fibrous Matrimid 5218
Was winded on both surfaces of the above prepreg and in the same direction as the carbon fibers, with a winding interval of 2 mm, and the fiber areal weight per side was 11 g / m 2, and most of the fibrous Matrimid 5218 was Was lightly embedded in the prepreg. Thus, a prepreg for a carbon fiber-reinforced polyfunctional maleimide resin composite material of the present invention was obtained.
This prepreg is cut into small pieces of a predetermined size, four layers of which the fiber direction is + 45 °, 0, −45 °, 90 ° are laminated 4 times, and then 90 °, −45 °, 0 °, +45. After laminating 4 layers x 4 times at 0 °, autoclave molding (curing conditions:
A test piece for measuring post-impact compressive strength was prepared by performing the test at 180 ° C. for 6 hours and then curing at 232 ° C. for 6 hours. Using this test piece, SACMA (Suppliers of Advance
d Composites Materials Association) Recommended Metho
1500in-1b / i according to d SRM2-88
The compressive strength after impact was measured. The results are shown in Table 1.
【００２６】[0026]
【表１】 [Table 1]
【００２７】表１において、ＭＤＡＢＭＩは４．４’−
ビスマレイミドジフェニルメタン（三井東亜圧社製）、
Ｃｏｍｐｉｍｉｄｅ ３５３はビスマレイミドの共融混
合物（シェル社製）、Ｍａｔｒｉｍｉｄ ５２９２Ｂは
ジアリルビスフェノ−ルＡ（チバガイギ−社製）、Ｔａ
ｃｔｉｘ ７４２は３官能エポキシ樹脂（ダウ社製）で
ある。In Table 1, MDABMI is 4.4'-
Bismaleimidodiphenylmethane (manufactured by Mitsui Toa Pressure Co., Ltd.),
Compimide 353 is a eutectic mixture of bismaleimides (manufactured by Shell), Matrimid 5292B is diallyl bisphenol A (manufactured by Ciba-Geigy), Ta.
ctix 742 is a trifunctional epoxy resin (manufactured by Dow).
【００２８】比較例１ γ−アミノプロピルトリエトキシシラン処理をしていな
い高強度中弾性炭素繊維を用い、実施例１と同様にして
評価した。結果を表１に示す。 実施例６〜８ 繊維状Ｍａｔｒｉｍｉｄ ５２１８の代わりにポリエ−
テルイミド繊維（１００デニ−ル／３２フィラメント）
を用いて、片面当たりの目付が１１ｇ／ｍ2となるよう
に１ｍｍ間隔でワインドする以外は実施例１〜３と同様
にして本発明の炭素繊維強化多官能性マレイミド系樹脂
複合材料用プリプレグを得た。そして実施例１〜３と同
様にして試験片を作成し、評価した。結果を表２に示
す。Comparative Example 1 Evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 using a high-strength medium elastic carbon fiber not treated with γ-aminopropyltriethoxysilane. The results are shown in Table 1. Examples 6-8 Polyester instead of fibrous Matrimid 5218
Terimide fiber (100 denier / 32 filament)
Using the above, the carbon fiber reinforced polyfunctional maleimide-based resin composite material prepreg of the present invention was prepared in the same manner as in Examples 1 to 3 except that the weight per unit surface was 11 g / m 2 at 1 mm intervals. Obtained. Then, a test piece was prepared and evaluated in the same manner as in Examples 1 to 3. The results are shown in Table 2.
【００２９】実施例９ 実施例１の繊維状Ｍａｔｒｉｍｉｄ ５２１８のかわり
に繊維状Ｍａｔｒｉｍｉｄ ５２１９より作られた繊維
目付２０ｇ／ｍ2の平織りの織物を用い、此れをプリプ
レグの片面に置き軽く押さえた以外は実施例１と同様に
して本発明の炭素繊維強化多官能性マレイミド系樹脂複
合材料用プリプレグを得た。そして実施例１と同様にし
て試験片を作成し、評価した。結果を表２に示す。Example 9 Instead of the fibrous Matrimid 5218 of Example 1, a plain weave fabric made of fibrous Matrimid 5219 with a fiber basis weight of 20 g / m 2 was used, and this was placed on one side of the prepreg and lightly pressed. In the same manner as in Example 1, a prepreg for a carbon fiber reinforced polyfunctional maleimide resin composite material of the present invention was obtained. Then, a test piece was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
【００３０】実施例１０ 実施例１と同様にしてアミノシラン処理した炭素繊維を
得た。一方、実施例１の樹脂組成物にＭａｔｒｉｍｉｄ
５２１８パウダ−（粒径８０μｍ以下）を２２重量％
添加し、８０℃でミキサ−にて混合しパウダ−を均一に
樹脂中に分散した。これを離形紙上に広げ樹脂目付３５
ｇ／ｍ2の樹脂フィルムとした。この樹脂フィルムで、
引き揃えたアミノシラン処理炭素繊維を上下からはさみ
込みホットメルト法によりプリプレグを製造した。樹脂
中に分散していたＭａｔｒｉｍｉｄ ５２１８パウダ−
は、炭素繊維によりろ過され、実質的にプリプレグ表面
に存在するようになり、本発明のプリプレグをえた。こ
のプリプレグを用いて、実施例１と同様にして試験片を
作成し、評価した。結果を表２に示す。 比較例２ アミノシラン処理をしない炭素繊維を用いること以外は
実施例１０と同様にして試験片を作成し、評価した。結
果を表２に示す。Example 10 In the same manner as in Example 1, an aminosilane-treated carbon fiber was obtained. On the other hand, the resin composition of Example 1
5218 powder (particle size 80 μm or less) 22% by weight
The mixture was added and mixed with a mixer at 80 ° C. to uniformly disperse the powder in the resin. Spread this on the release paper and have a resin weight 35
The resin film was g / m 2 . With this resin film,
The aligned aminosilane-treated carbon fibers were sandwiched from above and below to prepare a prepreg by a hot melt method. Matrimid 5218 powder dispersed in resin
Was filtered by carbon fiber and became substantially present on the surface of the prepreg to obtain the prepreg of the present invention. Using this prepreg, a test piece was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2. Comparative Example 2 A test piece was prepared and evaluated in the same manner as in Example 10 except that carbon fiber not treated with aminosilane was used. The results are shown in Table 2.
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】実施例１１ γ−ウレイドプロピルトリエトキシシランを用いること
以外は実施例１と同様にして試験片を作成し、評価し
た。結果を表３に示す。 実施例１２ ３−グリシドキシプロピル−メトキシシランを水−エタ
ノ−ル（１／９重量比）に酢酸を少量添加した溶剤に混
合し、１．０重量％溶液を調整した。この溶液を用いて
炭素繊維を処理した以外は実施例１と同様にして試験片
を作成し、評価した。結果を表３に示す。 実施例１３ ビニルトリエトキシシランを、アセトン／水（５０／１
重量比）に酢酸を少量添加した溶剤に混合し、０．２重
量％溶液を調整した。この溶液を用いて炭素繊維を処理
した以外は実施例１と同様にして試験片を作成し、評価
した。結果を表３に示す。Example 11 A test piece was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that γ-ureidopropyltriethoxysilane was used. The results are shown in Table 3. Example 12 3-glycidoxypropyl-methoxysilane was mixed with a solvent obtained by adding a small amount of acetic acid to water-ethanol (1/9 weight ratio) to prepare a 1.0% by weight solution. Test pieces were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that carbon fibers were treated with this solution. The results are shown in Table 3. Example 13 Vinyltriethoxysilane was added to acetone / water (50/1
(Weight ratio) and mixed with a small amount of acetic acid to prepare a 0.2 wt% solution. Test pieces were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that carbon fibers were treated with this solution. The results are shown in Table 3.
【００３３】[0033]
【表３】 [Table 3]
【００３４】[0034]
【発明の効果】本発明の炭素繊維強化多官能性マレイミ
ド系樹脂複合材料用プリプレグから得られる成形物、す
なわちは炭素繊維強化多官能性マレイミド系樹脂複合材
料は、マトリックス樹脂である多官能性マレイミド系樹
脂の優れた熱的性質、機械的性質を損なうことなく、優
れた靱性を有する。したがって、本発明の炭素繊維強化
多官能性マレイミド系樹脂複合材料用プリプレグは、航
空機用構造材料などに好適に使用できる複合材料を成形
し得るプリプレグとして極めて有用である。EFFECTS OF THE INVENTION A molded product obtained from the prepreg for a carbon fiber reinforced polyfunctional maleimide resin composite material of the present invention, that is, a carbon fiber reinforced polyfunctional maleimide resin composite material, is a polyfunctional maleimide which is a matrix resin. It has excellent toughness without impairing the excellent thermal and mechanical properties of the resin. Therefore, the prepreg for a carbon fiber reinforced polyfunctional maleimide resin composite material of the present invention is extremely useful as a prepreg capable of molding a composite material that can be suitably used as a structural material for aircraft.
フロントページの続き (72)発明者 多田 尚 名古屋市東区砂田橋四丁目１番60号 三菱 レイヨン株式会社商品開発研究所内Continuation of the front page (72) Inventor Takashi Tada 4-60, Sunadabashi, Higashi-ku, Nagoya City Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Product Development Laboratory
Claims (2)
ミド系樹脂をマトリックス樹脂とし、且つ表面に熱可塑
性樹脂成形物が存在する炭素繊維強化多官能性マレイミ
ド系樹脂複合材料用プリプレグにおいて、該炭素繊維が
アミノシラン、エポキシシラン及びビニルシランから選
ばれた少なくとも一種のシランカップリング剤で処理さ
れたものであることを特徴とする炭素繊維強化多官能性
マレイミド系樹脂複合材料用プリプレグ。1. A prepreg for a carbon fiber-reinforced polyfunctional maleimide resin composite material, comprising carbon fiber as a reinforcing material, a polyfunctional maleimide resin as a matrix resin, and a thermoplastic resin molding on the surface of the prepreg. A prepreg for carbon fiber reinforced polyfunctional maleimide resin composite material, wherein the carbon fiber is treated with at least one silane coupling agent selected from aminosilane, epoxysilane and vinylsilane.
を特徴とする請求項１記載の炭素繊維強化多官能性マレ
イミド系樹脂複合材料用プリプレグ。2. The prepreg for a carbon fiber reinforced polyfunctional maleimide resin composite material according to claim 1, wherein the thermoplastic resin molding is fibrous.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34351291A JPH05170952A (en) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | Prepreg for carbon fiber-reinforced multifunctional maleimide-based resin composite material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34351291A JPH05170952A (en) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | Prepreg for carbon fiber-reinforced multifunctional maleimide-based resin composite material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05170952A true JPH05170952A (en) | 1993-07-09 |
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ID=18362093
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34351291A Pending JPH05170952A (en) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | Prepreg for carbon fiber-reinforced multifunctional maleimide-based resin composite material |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05170952A (en) |
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- 1991-12-25 JP JP34351291A patent/JPH05170952A/en active Pending
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