JPH05166171A - Magnetic recording medium - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the magnetic recording medium having excellent durability and friction characteristics and excellent electromagnetic conversion characteristics as well. CONSTITUTION:Plural magnetic layers are laminated and formed and particulates having <=2.5sp.gr. and 0.1 to 2mum average particle size are incorporated into the magnetic layer of the uppermost layer. The particulates to be incorporated into the magnetic layer of the uppermost layer has the sp. gr. as small as <=2.5 and, therefore, the volumetric ratio thereof is higher than the volumetric ratio of the conventional particulates when these particulates are incorporated into the magnetic layers. The number of projections on the surface of the magnetic layers is, therefore, increased. Since the average particle size is as small as 0.1 to 2mum, the formation of coarse projections is prevented and the degradation in the electromagnetic conversion characteristics, such as degradation in the output by the coarse projections and deterioration in S/N are suppressed. Particularly the magnetic layers are made of the laminated structure consisting of the plural magnetic layers and the specific particulates are used for the magnet layer of the uppermost layer, by which the necessary number of the surface projections is assured and the degradation in the electromagnetic conversion characteristics is suppressed by the magnetic layer on the lower side.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、オーディオ機器、ビデ
オ機器及びコンピューター等に用いられる磁気テープ、
磁気シート、磁気ディスク等の磁気記録媒体に関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic tape used in audio equipment, video equipment, computers and the like.
The present invention relates to a magnetic recording medium such as a magnetic sheet and a magnetic disk.

【０００２】[0002]

【従来の技術】一般に、磁気ディスク、フロッピーディ
スク等の磁気記録媒体は磁性粉、バインダー等からなる
磁性塗料をポリエステルフィルム等の支持体表面に塗
布、乾燥して磁気記録層（磁性層）を形成することによ
って製造される。近年、これらの磁気記録媒体において
は、高密度記録化のために、高周波記録再生時の間隔損
失を減少させるべく、その磁性層表面はますます平滑化
されている。また、このような磁気記録媒体の高密度記
録化に伴ない、磁性層の形成に用いる磁性粉を微粒子化
したり、高密度充填化することが行なわれている。2. Description of the Related Art Generally, in a magnetic recording medium such as a magnetic disk or a floppy disk, a magnetic coating composed of magnetic powder and a binder is applied to the surface of a support such as a polyester film and dried to form a magnetic recording layer (magnetic layer). It is manufactured by In recent years, in these magnetic recording media, in order to achieve high density recording, the surface of the magnetic layer thereof is further smoothed in order to reduce the interval loss during high frequency recording / reproduction. Further, along with high density recording of such a magnetic recording medium, the magnetic powder used for forming the magnetic layer is made into fine particles or high density packing.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】上記従来の磁気記録媒
体の高密度記録化のための処理、即ち、磁性層表面の平
滑化、磁性粉の微粒子化、高密度充填化により、要求特
性を十分に満足し得る良好な耐久性、摩擦特性を有する
磁気記録媒体を得ることが困難となっている。The above-mentioned conventional magnetic recording medium is processed for high density recording, that is, the surface of the magnetic layer is smoothed, the magnetic powder is made into fine particles, and the high density packing is performed, so that the required characteristics are sufficiently satisfied. It is difficult to obtain a magnetic recording medium having satisfactory durability and friction characteristics that satisfy the above requirements.

【０００４】従来、優れた耐久性、摩擦特性を有する磁
気記録媒体を得るために、アルミナ（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）や酸
化クロム（Ｃｒ₂ Ｏ₃ ）、酸化鉄（Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）等の各
種無機粒子を研摩剤として使用することが行なわれてい
るが、磁気記録層表面でのこれら研摩剤の効果は十分で
はなく、優れた耐久性、走行安定性等の摩擦特性を確保
することが困難であった。Conventionally, in order to obtain a magnetic recording medium having excellent durability and friction characteristics, various kinds of alumina (Al ₂ O ₃ ), chromium oxide (Cr ₂ O ₃ ), iron oxide (Fe ₂ O ₃ ), etc. Inorganic particles have been used as an abrasive, but the effect of these abrasives on the surface of the magnetic recording layer is not sufficient, and it is difficult to secure friction characteristics such as excellent durability and running stability. Met.

【０００５】本発明は上記従来の問題点を解決し、耐久
性、摩擦特性に優れた磁気記録媒体を提供することを目
的とする。An object of the present invention is to solve the above conventional problems and to provide a magnetic recording medium excellent in durability and friction characteristics.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】請求項１の磁気記録媒体
は、非磁性支持体上に複数の磁性層を積層形成してなる
磁気記録媒体において、最上層の磁性層が、比重２．５
以下、平均粒子径０．１〜２μｍの微粒子を含有するこ
とを特徴とする。A magnetic recording medium according to claim 1 is a magnetic recording medium comprising a plurality of magnetic layers laminated on a non-magnetic support, wherein the uppermost magnetic layer has a specific gravity of 2.5.
Hereinafter, it is characterized by containing fine particles having an average particle diameter of 0.1 to 2 μm.

【０００７】請求項２の磁気記録媒体は、請求項１の磁
気記録媒体において、該最上層磁性層の表面に前記微粒
子が表出しており、最上層磁性層面積に対する該微粒子
の表出した部分の面積の割合が０．５〜４％であること
を特徴とする。A magnetic recording medium according to a second aspect is the magnetic recording medium according to the first aspect, wherein the fine particles are exposed on the surface of the uppermost magnetic layer, and the exposed portion of the fine particles with respect to the area of the uppermost magnetic layer. The area ratio is 0.5 to 4%.

【０００８】即ち、本発明者らは前記従来技術の欠点を
解決するために種々研究を重ねた結果、最外層の磁性層
に特定の微粒子を研摩剤として用いた多層の磁性膜を形
成することにより、磁性層表面で好適な突起状物が形成
され、耐久性、摩擦特性に優れた磁気記録媒体を得るこ
とができることを見出し、本発明を完成させた。That is, the inventors of the present invention have conducted various studies to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art, and as a result, formed a multilayer magnetic film using specific fine particles as an abrasive in the outermost magnetic layer. Thus, it was found that a suitable protrusion can be formed on the surface of the magnetic layer, and a magnetic recording medium excellent in durability and friction characteristics can be obtained, and the present invention has been completed.

【０００９】以下に本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.

【００１０】本発明において、非磁性支持体上に積層形
成する複数の磁性層のうち、最上層の磁性層に含有させ
る微粒子は、比重２．５以下、好ましくは１．０〜２．
３で、平均粒子径が０．１〜２μｍ、好ましくは０．２
〜１．０μｍの微粒子である。具体的には、ポリシロキ
サン系のシリコーン樹脂微粒子である東芝シリコーン社
製トスパール１０３（商標）（比重１．３２、平均粒子
径０．３μｍ），トスパール１０５（商標）（比重１．
３２、平均粒子径０．５μｍ），トスパール１０８（商
標）（比重１．３２、平均粒子径０．８μｍ），トスパ
ール１２０（商標）（比重１．３２、平均粒子径２．０
μｍ）等が挙げられる。その他、ある種のサーマルカー
ボンブラック、例えば旭カーボン社の＃１５（比重１．
８、平均粒子径０．１２μｍ）やコロンビヤンカーボン
のサーマルカーボンブラックＭＴ−ＣＩ（比重１．８、
平均粒子径０．４μｍ）等が挙げられ、特に好ましくは
前記シリコーン系樹脂微粒子が用いられる。In the present invention, among the plurality of magnetic layers laminated on the non-magnetic support, the fine particles contained in the uppermost magnetic layer have a specific gravity of 2.5 or less, preferably 1.0 to 2.
3, the average particle size is 0.1 to 2 μm, preferably 0.2
It is a fine particle of ˜1.0 μm. Specifically, Tospearl 103 (trademark) manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd. (specific gravity 1.32, average particle size 0.3 μm) and Tospearl 105 (trademark) (specific gravity 1.
32, average particle diameter 0.5 μm, Tospearl 108 (trademark) (specific gravity 1.32, average particle diameter 0.8 μm), Tospearl 120 (trademark) (specific gravity 1.32, average particle diameter 2.0)
μm) and the like. In addition, some kind of thermal carbon black, for example, Asahi Carbon Co. # 15 (specific gravity 1.
8, average particle diameter 0.12 μm) or Columbian carbon thermal carbon black MT-CI (specific gravity 1.8,
The average particle diameter is 0.4 μm) and the like, and the above-mentioned silicone resin fine particles are particularly preferably used.

【００１１】このような微粒子は、最上層磁性層中の含
有量が１〜５重量％となるように用いるのが好適であ
る。このような微粒子添加により、最上層磁性層表面に
は微粒子による凸部が形成されるが、好ましくは、最上
層磁性層の表面上に前記微粒子が表出した部分の面積
が、最上層磁性層の面積に対して０．５〜４％であるこ
とが望ましい。この微粒子の磁性層中の含有量や表出面
積割合が少な過ぎると本発明による耐久性や摩擦特性の
優れた改善効果を得ることができず、逆に多過ぎると得
られる磁気記録媒体の出力やＳ／Ｎ比の低下といった電
磁変換特性の低下を招く。Such fine particles are preferably used so that the content in the uppermost magnetic layer is 1 to 5% by weight. By the addition of such fine particles, convex portions due to fine particles are formed on the surface of the uppermost magnetic layer, but preferably, the area of the portion where the fine particles are exposed on the surface of the uppermost magnetic layer is the uppermost magnetic layer. The area is preferably 0.5 to 4%. If the content or exposed area ratio of the fine particles in the magnetic layer is too small, the excellent improvement effect of durability and friction characteristics according to the present invention cannot be obtained, and conversely if too large, the output of the magnetic recording medium obtained. And deterioration of electromagnetic conversion characteristics such as a decrease in S / N ratio.

【００１２】本発明の磁気記録媒体は、２以上の磁性層
が積層形成された複数の磁性層を有するものである。こ
のような磁性層の複層化は、磁気記録容量の向上、高周
波域と低周波域とにおける磁気記録特性の向上、各層毎
に潤滑剤の含有量を変えることによる潤滑性能の向上、
高保持力層と高飽和磁化層との組合せによる高密度化の
達成等、各種の目的で行われるが、本発明ではいずれの
目的における複層磁性層についても有効である。The magnetic recording medium of the present invention has a plurality of magnetic layers in which two or more magnetic layers are laminated. The multilayer structure of such a magnetic layer improves the magnetic recording capacity, the magnetic recording characteristics in the high frequency region and the low frequency region, and the lubrication performance by changing the content of the lubricant for each layer.
This is carried out for various purposes such as achieving high density by combining a high coercive force layer and a high saturation magnetization layer, but the present invention is effective for a multilayer magnetic layer for any purpose.

【００１３】積層形成される各磁性層の厚さは、その積
層数や磁気記録媒体の要求特性等に応じて適宜決定され
るが、例えば、本発明の磁気記録媒体の磁性層を２層構
造とする場合、非磁性支持体上に設ける第１の磁性層
（下層）の膜厚は１〜３μｍとするのが好ましく、この
第１の磁性層上に設ける第２の磁性層（上層）の膜厚は
０．１〜１．５μｍとするのが好ましく、特に０．３〜
１μｍが好ましい。The thickness of each magnetic layer formed in layers is appropriately determined according to the number of layers and the required characteristics of the magnetic recording medium. For example, the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention has a two-layer structure. In this case, the thickness of the first magnetic layer (lower layer) provided on the non-magnetic support is preferably 1 to 3 μm, and the thickness of the second magnetic layer (upper layer) provided on the first magnetic layer is preferably 1 μm. The film thickness is preferably 0.1 to 1.5 μm, particularly 0.3 to
1 μm is preferable.

【００１４】本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上
に、磁性粉及びバインダー樹脂と共に、上記微粒子（最
上層磁性層の場合）及び必要に応じてその他の添加剤を
適当な割合で配合してなる磁性塗料を用いて磁性層を積
層形成することにより容易に製造することができる。In the magnetic recording medium of the present invention, the above-mentioned fine particles (in the case of the uppermost magnetic layer) and, if necessary, other additives are blended in an appropriate ratio on the non-magnetic support together with the magnetic powder and the binder resin. It can be easily manufactured by stacking magnetic layers using the magnetic coating material.

【００１５】磁性層の形成に使用される磁性粉として
は、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｎｉ合
金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆ
ｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金等、Ｆｅ、
Ｎｉ、Ｃｏ等の強磁性金属、或いはこれを主成分とする
合金粉末、γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ含有γ−
Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ含有Ｆｅ₃ Ｏ₄ 等の酸化鉄磁性粉、Ｃ
ｒＯ₂ 、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライ
ト等の金属酸化物系等の各種の強磁性粉末が挙げられ、
これらの磁性粉の中で、各磁性層に好適なものを選択使
用する。例えば、２層構造の磁性層において、上層の磁
性層に下層の磁性層よりも保磁力の高い磁性粉を使用す
れば、高出力で周波数特性の良い媒体にすることができ
る。The magnetic powder used for forming the magnetic layer includes Fe, Ni, Co, Fe-Co alloy, Fe-Ni alloy, Fe-Co-Ni alloy, Fe-Ni-Zn alloy, and F.
e-Co-Ni-Cr alloy, Co-Ni alloy, Fe,
Ferromagnetic metals such as Ni and Co, or alloy powders containing them as a main component, γ-Fe ₂ O ₃ , Fe ₃ O ₄ , and Co-containing γ-
Fe ₂ O ₃ , Co-containing Fe ₃ O ₄ , iron oxide magnetic powder, C
Various ferromagnetic powders such as rO ₂ , barium ferrite, strontium ferrite, and other metal oxides are listed.
Among these magnetic powders, one suitable for each magnetic layer is selected and used. For example, in a two-layer magnetic layer, if magnetic powder having a higher coercive force than that of the lower magnetic layer is used for the upper magnetic layer, a medium with high output and good frequency characteristics can be obtained.

【００１６】これらの磁性粉は、磁性層中の含有量が５
０〜９０重量％、特に５５〜８５重量％となるように使
用するのが好ましい。The content of these magnetic powders in the magnetic layer is 5
It is preferably used in an amount of 0 to 90% by weight, particularly 55 to 85% by weight.

【００１７】一方、バインダー樹脂としては特に制限は
なく、非磁性支持体との接着性や耐摩耗性に優れるもの
が適宜使用される。例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、セルロースアセテートブチレート、セルロ
ースジアセテート、ニトロセルロース等のセルロース誘
導体、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン系共重合体、塩化ビニル−アクリル系
共重合体等の塩化ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン
等の各種合成ゴム、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂等が
挙げられ、繊維素系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−アクリル系共
重合体、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられ、
これらの樹脂を単独で或いは２種以上を組合わせて用い
ることができる。On the other hand, the binder resin is not particularly limited, and one having excellent adhesiveness to the non-magnetic support and abrasion resistance is appropriately used. For example, polyurethane resins, polyester resins, cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose derivatives such as nitrocellulose, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymers, vinyl chloride-acrylic copolymers. Examples thereof include vinyl chloride resins such as polymers, various synthetic rubbers such as styrene-butadiene, epoxy resins, phenoxy resins, etc., fibrin resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride. -Acrylic copolymers, epoxy resins, phenoxy resins and the like,
These resins can be used alone or in combination of two or more kinds.

【００１８】これらのバインダー樹脂は、磁性層中の含
有量が２〜５０重量％、特に５〜３５重量％となるよう
に使用するのが好ましい。These binder resins are preferably used so that the content in the magnetic layer is 2 to 50% by weight, particularly 5 to 35% by weight.

【００１９】本発明の磁気記録媒体においては、磁性塗
料中に更に、イソシアネート基を複数有する低分子ポリ
イソシアネート化合物を含有させることにより、磁性層
内に三次元網目構造を形成させ、その機械的強度を向上
させることができる。低分子ポリイソシアネート化合物
としてはトリレンジイソシアネートのトリメチロールプ
ロパンアダクト体等が挙げられる。このような低分子ポ
リイソシアネート化合物は、バインダー樹脂に対して５
〜１００重量％の割合で使用するのが好ましい。In the magnetic recording medium of the present invention, a low molecular weight polyisocyanate compound having a plurality of isocyanate groups is further contained in the magnetic paint to form a three-dimensional network structure in the magnetic layer, and its mechanical strength. Can be improved. Examples of the low molecular weight polyisocyanate compound include trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate. Such a low molecular weight polyisocyanate compound has a binder resin content of 5
It is preferably used in a proportion of ˜100% by weight.

【００２０】また、上記磁気記録層を形成する磁性塗料
には、必要に応じて潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の各
種添加剤を使用することができる。If desired, various additives such as a lubricant, an abrasive and an antistatic agent can be used in the magnetic coating material forming the magnetic recording layer.

【００２１】ここで、潤滑剤としては、脂肪族系、フッ
素系、シリコーン系、炭化水素系潤滑剤等が使用でき
る。脂肪族系潤滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸の金属
塩、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪族アルコール
等が挙げられ、脂肪酸としては、オレイン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸等が好ましく挙げられ、脂肪酸の金属塩としては、
これらの脂肪酸のＭｇ塩、Ａｌ塩、Ｎａ塩、Ｃａ塩等が
好ましく挙げられる。脂肪酸エステルとしては、前記脂
肪酸のブチル、オクチルエステル或いはグリセリド等、
脂肪酸アミド及び脂肪族アルコールとしては、上記酸の
アミド、アルコール、リノール酸アミド、カプロン酸ア
ミド等が好ましく挙げられる。フッ素系潤滑剤として
は、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロアルキル
ポリエーテル、パーフルオロアルキルカルボン酸等、シ
リコーン系潤滑剤としてはシリコーンオイル、変成シリ
コーンオイル等、炭化水素系潤滑剤としてはパラフィ
ン、スクアラン、ワックス等が好適なものとして挙げら
れる。Here, as the lubricant, an aliphatic type, a fluorine type, a silicone type, a hydrocarbon type lubricant or the like can be used. Examples of the aliphatic lubricant include fatty acids, metal salts of fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, and fatty alcohols. Examples of fatty acids include oleic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and behenic acid. And the like, and as the metal salt of fatty acid,
Preferred examples thereof include Mg salt, Al salt, Na salt, and Ca salt of these fatty acids. Examples of the fatty acid ester include butyl of the above fatty acid, octyl ester, glyceride and the like,
Preferred examples of the fatty acid amide and the aliphatic alcohol include amides of the above acids, alcohols, linoleic acid amides and caproic acid amides. As the fluorine-based lubricant, perfluoropolyether, perfluoroalkylpolyether, perfluoroalkylcarboxylic acid, etc., as the silicone-based lubricant, silicone oil, modified silicone oil, etc., and as the hydrocarbon-based lubricant, paraffin, squalane, Wax etc. are mentioned as a suitable thing.

【００２２】これらの潤滑剤の使用量は、各磁性層毎に
変えてもよいが、通常、磁性層中の含有量が０．５〜２
０重量％、好ましくは１〜１０重量％の範囲とするのが
好ましい。The amount of these lubricants used may be changed for each magnetic layer, but normally the content in the magnetic layer is 0.5-2.
It is preferably in the range of 0% by weight, preferably 1 to 10% by weight.

【００２３】研磨剤としては、アルミナ、炭化珪素、酸
化クロム、窒化珪素等、公知のものを用いることがで
き、その使用量は磁性層中の含有量が０．１〜２０重量
％の範囲となるようにするのが好ましい。As the abrasive, known materials such as alumina, silicon carbide, chromium oxide, silicon nitride, etc. can be used, and the amount thereof used is in the range of 0.1 to 20% by weight in the magnetic layer. Preferably.

【００２４】帯電防止剤としては、カーボンブラック、
グラファイト等の無機粒子の他、有機帯電防止剤が使用
でき、その好適な使用量は、通常、磁性層中の含有量で
１〜２０重量％である。As the antistatic agent, carbon black,
In addition to inorganic particles such as graphite, an organic antistatic agent can be used, and the suitable amount thereof is usually 1 to 20% by weight in terms of the content in the magnetic layer.

【００２５】上記各成分を含む磁性塗料の混練、分散、
塗布の際に使用する溶剤としては、トルエン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン系、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール系、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系、ヘキサン等の
炭化水素系のもの等の、磁性塗料の調製に通常使用され
る溶剤を用いることができる。Kneading, dispersion of a magnetic paint containing the above components,
As the solvent used at the time of coating, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketone-based such as cyclohexanone, alcohol-based such as methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, ester-based such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, Solvents usually used for the preparation of magnetic paints such as ether type such as diethyl ether and tetrahydrofuran, aromatic type such as benzene, toluene and xylene, and hydrocarbon type such as hexane can be used.

【００２６】また、その混練、分散方法、各成分の添加
順序等も、磁性塗料の混練、分散方法として通常行なわ
れている方法を採用することができる。As for the kneading and dispersing method, the addition order of each component, and the like, a method which is generally used as a kneading and dispersing method for magnetic coating materials can be adopted.

【００２７】このようにして調製された磁性塗料は、非
磁性支持体上に、常法に従って塗布、乾燥されて本発明
の磁気記録媒体が得られる。The magnetic coating material thus prepared is applied onto a non-magnetic support by a conventional method and dried to obtain the magnetic recording medium of the present invention.

【００２８】非磁性支持体としてはポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル
類、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン
類、セルロースアセテート等のセルロース誘導体、ポリ
カーボネート、ポリアミド、ポリイミド等のプラスチッ
クの他アルミニウム、ガラス等も使用できる。Examples of the non-magnetic support include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins such as polypropylene and polyethylene, cellulose derivatives such as cellulose acetate, plastics such as polycarbonate, polyamide and polyimide, as well as aluminum and glass. Can be used.

【００２９】これらの非磁性支持体への磁性塗料の塗布
の方法としては、エアードクターコート、ブレードコー
ト、リバースロールコート、グラビアコート等、通常適
用される各種の方法が採用される。複数層塗布するに
は、下層塗布液と上層塗布液を湿潤状態で同時に塗布し
てもよいし、各層を逐次塗布しても良い。As a method for applying the magnetic coating material to these non-magnetic supports, various commonly applied methods such as air doctor coating, blade coating, reverse roll coating and gravure coating are adopted. To coat a plurality of layers, the lower layer coating solution and the upper layer coating solution may be coated simultaneously in a wet state, or each layer may be coated sequentially.

【００３０】磁性層の形成後は、更に必要に応じて配向
処理、ランダム処理或いは平滑化処理等を行なっても良
い。After the formation of the magnetic layer, an orientation treatment, a random treatment, a smoothing treatment, or the like may be further performed, if necessary.

【００３１】[0031]

【作用】本発明において最上層磁性層に含有させる微粒
子は、従来用いられている研摩剤（Ａｌ₂ Ｏ₃ （比重
３．９９），Ｃｒ₂ Ｏ₃ （比重５．２１），Ｆｅ₂ Ｏ₃
（比重５．１））と比較してその比重が２．５以下と小
さいため、同一重量を磁性層に混入させた場合、その体
積割合は従来のものに比べて大きくなる。このため、最
上層磁性層表面での突起の数を多くすることができる。
しかも、平均粒子径が０．１〜２μｍと小さいため、粗
大突起の形成を防止して、粗大突起による出力の低下や
Ｓ／Ｎ比の劣化等の電磁変換特性の低下を抑えることが
できる。In the present invention, the fine particles contained in the uppermost magnetic layer are the conventional abrasives (Al ₂ O ₃ (specific gravity 3.99), Cr ₂ O ₃ (specific gravity 5.21), Fe ₂ O ₃
Since the specific gravity is 2.5 or less as compared with (specific gravity 5.1)), when the same weight is mixed in the magnetic layer, the volume ratio becomes larger than that of the conventional one. Therefore, the number of protrusions on the surface of the uppermost magnetic layer can be increased.
Moreover, since the average particle diameter is as small as 0.1 to 2 μm, it is possible to prevent the formation of the coarse protrusions and suppress the deterioration of the electromagnetic conversion characteristics such as the reduction of the output due to the coarse protrusions and the deterioration of the S / N ratio.

【００３２】このように、本発明によれば、比較的比重
及び平均粒子径の小さい微粒子により、最上層磁性層表
面に多数の微小突起を形成させて、磁気記録媒体の耐久
性、摩擦特性を大幅に改善することが可能とされる。As described above, according to the present invention, a large number of minute projections are formed on the surface of the uppermost magnetic layer by the fine particles having a relatively small specific gravity and an average particle diameter to improve durability and friction characteristics of the magnetic recording medium. It is possible to greatly improve.

【００３３】ところで、微粒子の添加により、良好な耐
久性や摩擦特性が得られる理由は、上述の如く、磁性層
表面に適当な規則性を持つ凸部が形成されることによ
り、ヘッドの慴動抵抗を下げることによると推測され
る。しかし、磁性層の電磁変換特性は、このような微粒
子の添加により一般に悪化することが知られており単純
に大量添加することは好ましいことではない。By the way, the reason why good durability and frictional characteristics can be obtained by adding fine particles is that, as described above, the protrusions having proper regularity are formed on the surface of the magnetic layer, which causes slidability of the head. It is speculated that this is due to lowering the resistance. However, since it is known that the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic layer are generally deteriorated by the addition of such fine particles, simply adding a large amount is not preferable.

【００３４】本発明においては、磁性層を複数の磁性層
の積層構造とし、最上層の磁性層に特定の微粒子を用い
ることにより、必要な表面突起数を確保した上で、電磁
変換特性の低下を下層側の磁性層により抑止することが
可能とされる。このため、耐久性、摩擦特性に優れ、し
かも電磁変換特性にも優れる磁気記録媒体が提供され
る。In the present invention, the magnetic layer has a laminated structure of a plurality of magnetic layers, and by using specific fine particles in the uppermost magnetic layer, the required number of surface protrusions is ensured and the electromagnetic conversion characteristics are deteriorated. Can be suppressed by the lower magnetic layer. Therefore, it is possible to provide a magnetic recording medium having excellent durability and friction characteristics, and also excellent electromagnetic conversion characteristics.

【００３５】請求項２の磁気記録媒体によれば、より一
層上記諸特性に優れた磁気記録媒体が提供される。According to the magnetic recording medium of the second aspect, a magnetic recording medium further excellent in the above various characteristics is provided.

【００３６】[0036]

【実施例】以下に実施例、参考例及び比較例を挙げて本
発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超
えない限り、以下の実施例により限定されるものではな
い。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples, Reference Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless it exceeds the gist.

【００３７】実施例１ 下記組成の磁性塗料Ｉ，ＩＩをそれぞれ調製し、厚さ７
５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、磁
性塗料Ｉを用いて下部磁性層を乾燥後の厚さが１．０〜
１．２μｍとなるように塗布し、この下部磁性層が未乾
燥の状態で更に磁性塗料ＩＩを用いて上部磁性層を乾燥
後の厚さが０．３〜０．５μｍとなるように塗布して乾
燥した。全磁性層の乾燥後の厚さは１．５μｍとした。
その後、表面平滑化処理を行なった後、３．５インチデ
ィスクに打抜いて、フロッピーディスクを製造した。Example 1 Magnetic paints I and II having the following compositions were prepared and each had a thickness of 7
On a 5 μm polyethylene terephthalate film, magnetic coating I was used to form a lower magnetic layer having a thickness of 1.0 to
1.2 μm, the lower magnetic layer is undried, and the upper magnetic layer is further coated with the magnetic paint II so that the thickness after drying is 0.3 to 0.5 μm. And dried. The thickness of the all magnetic layer after drying was 1.5 μm.
Then, after performing a surface smoothing treatment, it was punched into a 3.5-inch disk to manufacture a floppy disk.

【００３８】磁性塗料Ｉ配合（重量部）（下部磁性層形成用） Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ （Ｈｃ＝700 Ｏｅ，ＳＳＡ＝２０ｍ² ／ｇ）：１００ 塩化ビニル−アクリル共重合体（日本ゼオン社製“ＭＲ１１０”）： １８ メチレンジイソシアネート系ポリエステルポリウレタン （日本ポリウレタン社製“Ｎ−２３０４”）：１８ トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネートアダクト体 （日本ポリウレタン社製“コロネートＬ”）：１０ α−Ａｌ₂ Ｏ₃ 微粒子（比重３．９９，平均粒子径＝０．３μｍ）： ４ カーボンブラック微粒子（比重２．１，平均粒子径＝０．０３μｍ）： ８ ブチルステアレート： ５ メチルエチルケトン： １９５ シクロヘキサノン： １９５磁性塗料ＩＩ配合（重量部）（上部磁性層形成用） Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ （Ｈｃ＝700 Ｏｅ，ＳＳＡ＝２０ｍ² ／ｇ）：１００ 塩化ビニル−アクリル共重合体（日本ゼオン社製“ＭＲ１１０”）： １８ メチレンジイソシアネート系ポリエステルポリウレタン （日本ポリウレタン社製“Ｎ−２３０４”）：１８ トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネートアダクト体 （日本ポリウレタン社製“コロネートＬ”）：１０ シリコーン樹脂微粒子（東芝シリコーン社製“トスパール１０３” 比重１．３２，平均粒子径＝０．３μｍ）： １ α−Ａｌ₂ Ｏ₃ 微粒子（比重３．９９，平均粒子径＝０．３μｍ）： ４ カーボンブラック微粒子（比重１．８，平均粒子径＝０．０３μｍ）： ８ ブチルステアレート： ５ メチルエチルケトン： １９５ シクロヘキサノン： １９５ なお、形成された磁性層表面を走査型電子顕微鏡で観察
し、表面に現れているシリコーン樹脂微粒子の面積を測
定したところ単位面積当たりに占める微粒子の表出面積
の割合は、１．１％であった。 Magnetic paint I formulation (parts by weight) (for forming lower magnetic layer) Co-γ-Fe ₂ O ₃ (Hc = 700 Oe, SSA = 20 m ² / g): 100 Vinyl chloride-acrylic copolymer (Japan ZEON “MR110”): 18 Methylene diisocyanate polyester polyurethane (“N-2304” manufactured by Nippon Polyurethane Co.): 18 Tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane (“Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Co.): 10 α- Al ₂ O ₃ fine particles (specific gravity 3.99, average particle size = 0.3 μm): 4 carbon black fine particles (specific gravity 2.1, average particle size = 0.03 μm): 8 butyl stearate: 5 methyl ethyl ketone: 195 cyclohexanone: 195 Magnetic paint II formulation (parts by weight) (for forming upper magnetic layer) Co-γ-Fe ₂ O ₃ ( Hc = 700 Oe, SSA = 20 m ² / g): 100 Vinyl chloride-acrylic copolymer (“MR110” manufactured by Zeon Corporation): 18 Methylene diisocyanate-based polyester polyurethane (“N-2304” manufactured by Nippon Polyurethane Co.): 18 Tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane (“Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.): 10 Silicone resin fine particles (“Tospearl 103” manufactured by Toshiba Silicone Co., specific gravity 1.32, average particle size = 0.3 μm): 1 α− Al ₂ O ₃ fine particles (specific gravity 3.99, average particle size = 0.3 μm): 4 carbon black fine particles (specific gravity 1.8, average particle size = 0.03 μm): 8 butyl stearate: 5 methyl ethyl ketone: 195 cyclohexanone: 195 In addition, the surface of the formed magnetic layer is scanned with an electron microscope. When observed with a mirror and the area of the silicone resin fine particles appearing on the surface was measured, the ratio of the exposed area of the fine particles per unit area was 1.1%.

【００３９】得られたフロッピーディスクの磁気記録層
とヘッドの静摩擦を回転トルクメーターより測定し、一
方、動摩擦を３．５インチフロッピーディスクドライブ
の回転時の負荷電流値より求めた。The static friction between the magnetic recording layer of the obtained floppy disk and the head was measured with a rotary torque meter, while the dynamic friction was determined from the load current value of the 3.5-inch floppy disk drive during rotation.

【００４０】また、温度４５℃、相対湿度８０％の環境
下に７時間保持した後、５時間かけて温度５℃、相対湿
度５０％の環境とし、この環境下で７時間保持した後、
更に５時間かけて最初の環境に戻すという合計２４時間
を１サイクルとする周期的環境変化を繰り返すことによ
り、耐久性試験を行なった。評価は、出力の低下（初期
値の８０％以下）や媒体上の傷の発生等の劣化の有無で
行ない、劣化することなく実施できたサイクル数で表し
た。After being kept in an environment of a temperature of 45 ° C. and a relative humidity of 80% for 7 hours, an environment of a temperature of 5 ° C. and a relative humidity of 50% was taken over 5 hours, and after being kept in this environment for 7 hours,
A durability test was conducted by repeating a cyclic environment change, which is one cycle of a total of 24 hours of returning to the initial environment over 5 hours. The evaluation was performed with or without deterioration such as output reduction (80% or less of the initial value) or occurrence of scratches on the medium, and was expressed by the number of cycles that could be performed without deterioration.

【００４１】更に、ヘッドギャップ０．９μｍのフェラ
イトヘッドを用い、３００ｒｐｍで回転させて、２５０
ＫＨｚデジタル信号を記録し、再生時の信号と雑音との
比を測定することによりＳ／Ｎ比を求めた。Further, a ferrite head having a head gap of 0.9 μm was used and rotated at 300 rpm to obtain 250
The S / N ratio was obtained by recording a KHz digital signal and measuring the ratio of the signal and noise during reproduction.

【００４２】それぞれの測定結果を表１に示した。The results of each measurement are shown in Table 1.

【００４３】実施例２ シリコーン樹脂微粒子“トスパール１０３”の添加量を
３重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてフロッ
ピーディスクを製造し、同様に各種特性値を求め、結果
を表１に示した。なお、形成された磁性層の単位面積当
りに占める微粒子の表出面積の割合は表１に示す通りで
あった。Example 2 A floppy disk was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the silicone resin fine particles "Tospearl 103" was changed to 3 parts by weight, various characteristic values were determined in the same manner, and the results are shown in Table 1. It was shown to. The ratio of the exposed area of the fine particles per unit area of the formed magnetic layer is as shown in Table 1.

【００４４】実施例３ シリコーン樹脂微粒子“トスパール１０３”の代わりに
“トスパール１０５”（比重＝１．３２，平均粒子径＝
０．５μｍ）を用いたこと以外は実施例２と同様にして
フロッピーディスクを製造し、同様に各種特性値を求
め、結果を表１に示した。なお、形成された磁性層の単
位面積当りに占める微粒子の表出面積の割合は表１に示
す通りであった。Example 3 Instead of silicone resin fine particles "Tospearl 103", "Tospearl 105" (specific gravity = 1.32, average particle diameter =)
A floppy disk was manufactured in the same manner as in Example 2 except that 0.5 μm) was used, and various characteristic values were determined in the same manner. The results are shown in Table 1. The ratio of the exposed area of the fine particles per unit area of the formed magnetic layer is as shown in Table 1.

【００４５】参考例１ シリコーン樹脂微粒子“トスパール１０３”の添加量を
５重量部にしたこと以外は実施例２と同様にしてフロッ
ピーディスクを製造し、同様に各種特性値を求め、結果
を表１に示した。なお、形成された磁性層の単位面積当
りに占める微粒子の表出面積の割合は表１に示す通りで
あった。Reference Example 1 A floppy disk was manufactured in the same manner as in Example 2 except that the addition amount of the silicone resin fine particles "Tospearl 103" was changed to 5 parts by weight, and various characteristic values were determined in the same manner, and the results are shown in Table 1. It was shown to. The ratio of the exposed area of the fine particles per unit area of the formed magnetic layer is as shown in Table 1.

【００４６】参考例２ シリコーン樹脂微粒子“トスパール１０５”の添加量を
５重量部にしたこと以外は実施例３と同様にしてフロッ
ピーディスクを製造し、同様に各種特性値を求め、結果
を表１に示した。なお、形成された磁性層の単位面積当
りに占める微粒子の表出面積の割合は表１に示す通りで
あった。Reference Example 2 A floppy disk was manufactured in the same manner as in Example 3 except that the addition amount of the silicone resin fine particles "Tospearl 105" was changed to 5 parts by weight, and various characteristic values were determined in the same manner, and the results are shown in Table 1. It was shown to. The ratio of the exposed area of the fine particles per unit area of the formed magnetic layer is as shown in Table 1.

【００４７】比較例１ 実施例１で調製した磁性塗料Ｉのみを用いて単層で乾燥
後の厚さが１．５μｍとなるように塗布、乾燥したこと
以外は実施例と同様にしてフロッピーディスクを製造
し、同様に各種特性値を求め、結果を表１に示した。Comparative Example 1 A floppy disk was prepared in the same manner as in Example 1 except that only the magnetic coating material I prepared in Example 1 was applied in a single layer so as to have a thickness after drying of 1.5 μm and dried. Was manufactured, various characteristic values were determined in the same manner, and the results are shown in Table 1.

【００４８】[0048]

【表１】 [Table 1]

【００４９】表１より、本発明によれば、耐久性、摩擦
特性が共に優れ、かつＳ／Ｎ比も良好な高特性磁気記録
媒体が提供されることが明らかである。特に、請求項２
により、微粒子表出面積割合を調整することにより、Ｓ
／Ｎ比がより一層高められる。From Table 1, it is clear that the present invention provides a high-performance magnetic recording medium which is excellent in both durability and friction characteristics and has a good S / N ratio. In particular, claim 2
By adjusting the surface area of fine particles,
The / N ratio is further increased.

【００５０】[0050]

【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の磁気記録媒
体によれば、電磁変換特性を高く維持し、しかも、耐久
性、摩擦特性が大幅に改善された磁気記録媒体が提供さ
れる。As described in detail above, according to the magnetic recording medium of the present invention, there is provided a magnetic recording medium in which electromagnetic conversion characteristics are maintained high and durability and friction characteristics are greatly improved.

【００５１】特に、請求項２の磁気記録媒体によれば、
より一層良好な電磁変換特性が実現される。Particularly, according to the magnetic recording medium of claim 2,
Even better electromagnetic conversion characteristics are realized.

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成４年１月７日[Submission date] January 7, 1992

【手続補正１】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００３３[Correction target item name] 0033

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００３３】ところで、微粒子の添加により、良好な耐
久性や摩擦特性が得られる理由は、上述の如く、磁性層
表面に適当な規則性を持つ凸部が形成されることによ
り、ヘッドの摺動抵抗を下げることによると推測され
る。しかし、磁性層の電磁変換特性は、このような微粒
子の添加により一般に悪化することが知られており単純
に大量添加することは好ましいことではない。By the way, the addition of fine particles, why good durability and frictional properties can be obtained, as described above, the convex portions having an appropriate regularity on the surface of the magnetic layer is formed, sliding head It is speculated that this is due to lowering the resistance. However, since it is known that the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic layer are generally deteriorated by the addition of such fine particles, simply adding a large amount is not preferable.

【手続補正２】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００３６[Correction target item name] 0036

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００３６】[0036]

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り、以下の実施例により限定されるものではない。BRIEF DESCRIPTION OF exemplifying Rei及 beauty Comparative Example below illustrate the present invention more specifically, but the present invention unless departing from the gist of the present invention is not limited by the following examples.

【手続補正３】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００４５[Name of item to be corrected] 0045

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００４５】実施例４ シリコーン樹脂微粒子“トスパール１０３”の添加量を
５重量部にしたこと以外は実施例２と同様にしてフロッ
ピーディスクを製造し、同様に各種特性値を求め、結果
を表１に示した。なお、形成された磁性層の単位面積当
りに占める微粒子の表出面積の割合は表１に示す通りで
あった。[0045] to produce a floppy disk, except that the amount added of Example 4 Silicone resin fine particles "Tospearl 103" to 5 parts by weight in the same manner as in Example 2, similarly determine the various characteristic values, Table 1 Results It was shown to. The ratio of the exposed area of the fine particles per unit area of the formed magnetic layer is as shown in Table 1.

【手続補正４】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００４６[Correction target item name] 0046

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００４６】実施例５ シリコーン樹脂微粒子“トスパール１０５”の添加量を
５重量部にしたこと以外は実施例３と同様にしてフロッ
ピーディスクを製造し、同様に各種特性値を求め、結果
を表１に示した。なお、形成された磁性層の単位面積当
りに占める微粒子の表出面積の割合は表１に示す通りで
あった。[0046] except that the amount of Example 5 Silicone resin fine particles "Tospearl 105" to 5 parts by weight in the same manner as in Example 3 to produce a floppy disk, similarly obtains various characteristic values, Table 1 Results It was shown to. The ratio of the exposed area of the fine particles per unit area of the formed magnetic layer is as shown in Table 1.

【手続補正５】[Procedure Amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００４８[Correction target item name] 0048

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００４８】[0048]

【表１】 [Table 1]

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 非磁性支持体上に複数の磁性層を積層形
成してなる磁気記録媒体において、最上層の磁性層が、
比重２．５以下、平均粒子径０．１〜２μｍの微粒子を
含有することを特徴とする磁気記録媒体。1. In a magnetic recording medium comprising a plurality of magnetic layers laminated on a non-magnetic support, the uppermost magnetic layer comprises:
A magnetic recording medium containing fine particles having a specific gravity of 2.5 or less and an average particle diameter of 0.1 to 2 μm. 【請求項２】 該最上層磁性層の表面に前記微粒子が表
出しており、最上層磁性層面積に対する該微粒子の表出
した部分の面積の割合が０．５〜４％であることを特徴
とする請求項１に記載の磁気記録媒体。2. The fine particles are exposed on the surface of the uppermost magnetic layer, and the ratio of the area of the exposed portion of the fine particles to the area of the uppermost magnetic layer is 0.5 to 4%. The magnetic recording medium according to claim 1.