JPH05164903A - Composition for hard coating - Google Patents
Composition for hard coatingInfo
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- JPH05164903A JPH05164903A JP3352890A JP35289091A JPH05164903A JP H05164903 A JPH05164903 A JP H05164903A JP 3352890 A JP3352890 A JP 3352890A JP 35289091 A JP35289091 A JP 35289091A JP H05164903 A JPH05164903 A JP H05164903A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はハードコート用組成物に
関し、さらに詳しくは、樹脂製基材に塗布された後、紫
外線照射により容易に硬化して、屈折率が高く、耐擦傷
性、耐薬品性、樹脂製基材との密着性に優れたハードコ
ート膜を形成することができるハードコート用組成物に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hard coat composition, and more specifically, it is easily cured by being irradiated with ultraviolet rays after being applied to a resin base material, and has a high refractive index, scratch resistance, and abrasion resistance. The present invention relates to a hard coat composition capable of forming a hard coat film having excellent chemical properties and adhesion to a resin base material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】最近において、眼鏡レンズや光学機器に
搭載される光学レンズなどの光学製品として、合成樹脂
製のものが広く使用され始めている。しかしながら、合
成樹脂製の光学製品は、その表面が軟らかいため、砂や
ほこりなどにより容易に傷つきやすい。そして、これら
の傷による光線透過率の低下は、光学製品にとって致命
的な問題である。このため、樹脂製レンズなどの光学製
品においては、その表面に耐擦傷性を有するハードコー
ト膜を形成して保護することが必要である。2. Description of the Related Art Recently, synthetic resin products have been widely used as optical products such as spectacle lenses and optical lenses mounted in optical equipment. However, since the surface of the optical product made of synthetic resin is soft, it is easily scratched by sand or dust. The decrease in light transmittance due to these scratches is a fatal problem for optical products. Therefore, in an optical product such as a resin lens, it is necessary to form and protect a hard coat film having scratch resistance on the surface thereof.
【０００３】このハードコート膜は、ハードコート剤を
光学製品の表面に塗布し硬化させることによって形成さ
れる。従来において、これら樹脂製の光学製品に塗布さ
れるハードコート剤としては、シリコン系の熱硬化型ハ
ードコート剤（特開昭５９−１０２９６４号公報参照）
が主流であり、この種のハードコート剤は、浸漬法によ
り容易に塗布することができ、加熱することで非常に硬
いハードコート膜が形成される。しかし、シリコーン系
のハードコート剤によるハードコート膜は、一般に、耐
薬品性、特に耐アルカリ性に劣るものである。また、眼
鏡レンズなど樹脂製レンズの高屈折率化の要請に伴い、
その表面に形成されるハードコート膜の屈折率も高いこ
とが要求される。しかし、上記シリコーン系のハードコ
ート剤によるハードコート膜は、十分に高い屈折率を有
するものではない。そして、基材である樹脂製レンズと
ハードコート膜との屈折率の差が大きくなると、光の干
渉縞が現れ、外観が見苦しくなって実用的ではない。This hard coat film is formed by applying a hard coat agent to the surface of an optical product and curing it. Conventionally, as a hard coating agent applied to these resin-made optical products, a silicon-based thermosetting hard coating agent (see JP-A-59-102964).
Is mainly used, and this kind of hard coat agent can be easily applied by a dipping method, and a very hard hard coat film is formed by heating. However, a hard coat film formed of a silicone-based hard coat agent is generally inferior in chemical resistance, particularly alkali resistance. Also, with the demand for higher refractive index of resin lenses such as eyeglass lenses,
It is required that the hard coat film formed on the surface also has a high refractive index. However, the hard coat film made of the above silicone-based hard coat agent does not have a sufficiently high refractive index. When the difference in the refractive index between the resin lens as the base material and the hard coat film becomes large, light interference fringes appear and the appearance becomes unsightly, which is not practical.
【０００４】高い屈折率を有するハードコート膜とし
て、特定の有機ケイ素化合物、酸化セリウム微粒子およ
びシリカ微粒子からなる膜が知られている（特開昭６３
−２２３７０１号公報参照）。しかし、このようなハー
ドコート膜は、屈折率を高めるために含有される酸化セ
リウム微粒子により黄変を生じやすく、また、ハードコ
ート膜の硬度が低くて耐擦傷性も不十分である。As a hard coat film having a high refractive index, a film composed of a specific organic silicon compound, cerium oxide fine particles and silica fine particles is known (Japanese Patent Laid-Open No. 63-63).
-223701 gazette). However, such a hard coat film is liable to cause yellowing due to the cerium oxide fine particles contained for increasing the refractive index, and the hardness of the hard coat film is low and the scratch resistance is insufficient.
【０００５】一方、紫外線硬化型の塗料組成物として、
特開昭６３−３０１２３３号公報などに記載された組成
物が知られているが、これらの塗料組成物によるハード
コート膜は、屈折率が低く、耐擦傷性、耐候性に劣る。
また、ハードコート膜上に、真空蒸着法などにより金属
薄膜を形成させる場合において、当該金属薄膜との密着
性に劣るという欠点がある。On the other hand, as an ultraviolet-curable coating composition,
Although the compositions described in JP-A-63-301233 and the like are known, the hard coat film made of these coating compositions has a low refractive index and is inferior in scratch resistance and weather resistance.
Further, when a metal thin film is formed on the hard coat film by a vacuum vapor deposition method or the like, there is a drawback that the adhesion to the metal thin film is poor.
【０００６】このように、紫外線照射により容易に硬化
して、高い屈折率を有するとともに耐擦傷性、耐薬品
性、樹脂製基材との密着性をバランスよく満足するハー
ドコート膜を形成することができるハードコート用組成
物は、いまだ存在せず、その開発が強く望まれている。As described above, it is possible to form a hard coat film which is easily cured by irradiation of ultraviolet rays and has a high refractive index and a satisfactory balance of scratch resistance, chemical resistance, and adhesion to a resin base material. A hard coat composition capable of achieving the above properties does not yet exist, and its development is strongly desired.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な事情に基いてなされたものであって、その目的は、紫
外線照射により容易に硬化して、屈折率が高く、耐擦傷
性、耐薬品性、樹脂製基材との密着性に優れたハードコ
ート膜を形成することができるハードコート用組成物を
提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made under the circumstances described above, and its purpose is to be easily cured by irradiation with ultraviolet rays, to have a high refractive index, scratch resistance, Another object of the present invention is to provide a hard coat composition capable of forming a hard coat film having excellent chemical resistance and adhesion to a resin base material.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明のハードコート用
組成物は、下記化２で表されるフルオレン誘導体１０〜
９５重量％と、多官能アクリレート９０〜５重量％とか
らなるアクリレート系単量体混合物１００重量部に対
し、平均粒径１〜３００ｎｍの金属酸化物微粒子が１０
〜２５０重量部含有されてなり、紫外線照射により硬化
してハードコート膜を形成し、当該ハードコート膜の屈
折率が１．５４以上であることを特徴とする。The hard coat composition of the present invention comprises a fluorene derivative represented by the following chemical formula 10:
For 100 parts by weight of an acrylate-based monomer mixture consisting of 95% by weight and 90 to 5% by weight of a polyfunctional acrylate, 10 metal oxide fine particles having an average particle size of 1 to 300 nm are used.
It is characterized in that it is contained in an amount of ˜250 parts by weight, is hardened by irradiation of ultraviolet rays to form a hard coat film, and has a refractive index of 1.54 or more.
【０００９】[0009]
【化２】 [Chemical 2]
【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明のハードコート用組成物は、紫外線硬化性のアクリ
レート系単量体混合物と金属酸化物微粒子とを含有して
なるものである。The present invention will be described in detail below. The hard coat composition of the present invention contains an ultraviolet-curable acrylate-based monomer mixture and metal oxide fine particles.
【００１１】アクリレート系単量体混合物は、上記化２
で表されるフルオレン誘導体（以下「特定のフルオレン
誘導体」ともいう）と、多官能アクリレートとの混合物
である。特定のフルオレン誘導体は、それ自体の屈折率
が高く、重合時における体積収縮率が小さい、という特
徴を有している。従って、特定のフルオレン誘導体が含
有されたハードコート用組成物を硬化して得られるハー
ドコート膜は屈折率の高いものとなる。The acrylate-based monomer mixture is represented by the chemical formula 2
It is a mixture of a fluorene derivative represented by (hereinafter also referred to as "specific fluorene derivative") and a polyfunctional acrylate. The specific fluorene derivative has a feature that it has a high refractive index itself and a small volume contraction rate during polymerization. Therefore, the hard coat film obtained by curing the hard coat composition containing the specific fluorene derivative has a high refractive index.
【００１２】特定のフルオレン誘導体は、その分子中
に、 「−Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ )n ＣＯＣＨ＝ＣＨ2 」 または 「−Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ )m ＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 」 のいずれかで示されるアクリロイルオキシ基を２個有し
ている。上記のアクリロイルオキシ基において、繰り返
し数ｎおよびｍは、組成物を硬化して得られるハードコ
ート膜の性能に影響を与えるものである。繰り返し数ｎ
およびｍが大きくなると、得られるハードコート膜の樹
脂製基材に対する密着性が向上する反面、ハードコート
膜の硬度および透明性が低下する傾向がある。上記のア
クリロイルオキシ基において、繰り返し数ｎは０〜３の
整数とされ、好ましくはｎ＝０とされる。また、繰り返
し数ｍは１〜３の整数とされ、好ましくはｍ＝１とされ
る。特定のフルオレン誘導体は、多官能アクリレートで
あるエポキシ系アクリレート、ウレタン系アクリレート
との相溶性が極めて高い特徴を有している。[0012] specific fluorene derivatives, in the molecule, "-O (CH 2 CH 2 O) n COCH = CH 2 " or "-O (CH 2 CH (OH) CH 2 O) m COCH = C
It has two acryloyloxy groups represented by any of "H 2 ". In the above acryloyloxy group, the repeating numbers n and m affect the performance of the hard coat film obtained by curing the composition. Number of repetitions n
When m and m are large, the adhesion of the obtained hard coat film to the resin base material is improved, but the hardness and transparency of the hard coat film tend to be decreased. In the above acryloyloxy group, the repeating number n is an integer of 0 to 3, and preferably n = 0. The number of repetitions m is an integer of 1 to 3, and preferably m = 1. The specific fluorene derivative is characterized by having extremely high compatibility with epoxy acrylates and urethane acrylates, which are polyfunctional acrylates.
【００１３】アクリレート系単量体混合物中における特
定のフルオレン誘導体の含有割合としては、１０〜９５
重量％とされ、好ましくは１５〜７０重量％、より好ま
しくは２０〜６０重量％とされる。含有割合を斯かる範
囲に規定することにより、ハードコート用組成物は、紫
外線照射による硬化性が優れたものとなるとともに、硬
化して得られるハードコート膜は高い屈折率を有するも
のとなる。特定のフルオレン誘導体の含有割合が１０重
量％未満では、特定のフルオレン誘導体の有する特徴を
十分に発揮することができず、本発明の目的を達成する
ことができない。一方、この割合が９５重量％を超える
と、紫外線照射による硬化性が低下するので好ましくな
い。The content ratio of the specific fluorene derivative in the acrylate-based monomer mixture is from 10 to 95.
%, Preferably 15 to 70% by weight, more preferably 20 to 60% by weight. By defining the content ratio within such a range, the composition for hard coat has excellent curability upon irradiation with ultraviolet rays, and the hard coat film obtained by curing has a high refractive index. If the content of the specific fluorene derivative is less than 10% by weight, the characteristics of the specific fluorene derivative cannot be sufficiently exhibited, and the object of the present invention cannot be achieved. On the other hand, if this proportion exceeds 95% by weight, the curability due to ultraviolet irradiation is lowered, which is not preferable.
【００１４】本発明において、特定のフルオレン誘導体
と共に、アクリレート系単量体混合物を構成する多官能
アクリレートとしては、特に限定されるものではない
が、分子中に２個以上のアクリロイルオキシ基を有する
多官能アクリレートは、形成されるハードコート膜の硬
度を高め、耐擦傷性を向上させることができるので好ま
しい。In the present invention, the polyfunctional acrylate constituting the acrylate-based monomer mixture together with the specific fluorene derivative is not particularly limited, but a polyfunctional acrylate having two or more acryloyloxy groups in the molecule. Functional acrylates are preferred because they can increase the hardness of the formed hard coat film and improve scratch resistance.
【００１５】斯かる多官能アクリレートの具体例として
は、例えばペンタエリスリトールトリアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどの多価ア
ルコールのアクリル酸エステル；トリレンジイソシアネ
ートなどのポリイソシアネートと２−ヒドロキシエチル
アクリレートとを反応させて得られるウレタン系アクリ
レート；ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジア
クリレートなどのエポキシ化合物にアクリル酸やヒドロ
キシル基含有アクリル酸を反応させて得られるエポキシ
系アクリレートなどを挙げることができる。これら多官
能アクリレートのうち、ウレタン系アクリレートおよび
エポキシ系アクリレートを含有してなる組成物において
は、得られるハードコート膜が、樹脂製基材との密着性
に優れたものとなるので好ましい。Specific examples of such polyfunctional acrylates include acrylic acid esters of polyhydric alcohols such as pentaerythritol triacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate; polyisocyanates such as tolylene diisocyanate and 2-hydroxyethyl acrylate. Examples thereof include urethane-based acrylates obtained by the reaction; epoxy-based acrylates obtained by reacting an epoxy compound such as diacrylate of bisphenol A diglycidyl ether with acrylic acid or hydroxyl group-containing acrylic acid. Among these polyfunctional acrylates, a composition containing a urethane acrylate and an epoxy acrylate is preferable because the obtained hard coat film has excellent adhesion to the resin base material.
【００１６】特定のフルオレン誘導体と多官能アクリレ
ートとからなるアクリレート系単量体混合物には、組成
物の粘度を調節するために、有機溶剤が添加されていて
もよい。添加される有機溶剤の具体例としては、例えば
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコール、イソブチルアルコールなどの脂肪族飽和炭化
水素系アルコール；アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトンなどの脂肪族ケトン；酢酸エチ
ル、酢酸ｎ−ブチルなどのエステルおよびエチルセロソ
ルブなどのエーテルなどを挙げることができる。これら
の有機溶剤は単独で、あるいは２種以上を混合して用い
ることができる。An organic solvent may be added to the acrylate-based monomer mixture consisting of the specific fluorene derivative and the polyfunctional acrylate in order to adjust the viscosity of the composition. Specific examples of the added organic solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene;
Aliphatic saturated hydrocarbon alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and isobutyl alcohol; aliphatic ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate and ethers such as ethyl cellosolve And so on. These organic solvents can be used alone or in admixture of two or more.
【００１７】本発明のハードコート用組成物を構成する
金属酸化物微粒子は、形成されるハードコート膜の屈折
率を高め、ハードコート膜の硬度を高めて耐擦傷性を向
上させるものである。また、ハードコート膜上に、真空
蒸着法やスパッタリング法により金属薄膜を形成させる
場合において、当該金属薄膜との密着性を向上させるも
のである。The metal oxide fine particles constituting the hard coat composition of the present invention increase the refractive index of the formed hard coat film and the hardness of the hard coat film to improve scratch resistance. Further, when a metal thin film is formed on the hard coat film by a vacuum deposition method or a sputtering method, the adhesion with the metal thin film is improved.
【００１８】金属酸化物微粒子は、その平均粒径が１〜
３００ｎｍとされ、好ましくは２〜１５０ｎｍとされ
る。平均粒径が１ｎｍ未満の金属酸化物微粒子は、微粒
子としての安定性に欠け、製造が困難であり、また３０
０ｎｍを超えると、形成されるハードコート膜の透明性
が低下するので好ましくない。一方、金属酸化物微粒子
の屈折率は、通常、１．５〜３．０とされ、好ましくは
１．６〜２．８とされる。The metal oxide fine particles have an average particle diameter of 1 to 1.
The thickness is 300 nm, preferably 2 to 150 nm. The metal oxide fine particles having an average particle diameter of less than 1 nm lack stability as fine particles and are difficult to manufacture.
When it exceeds 0 nm, the transparency of the formed hard coat film is deteriorated, which is not preferable. On the other hand, the refractive index of the metal oxide fine particles is usually 1.5 to 3.0, preferably 1.6 to 2.8.
【００１９】斯かる金属酸化物微粒子としては、例えば
酸化チタン（ＴｉＯ2 ）、酸化アンチモン（Ｓｂ
2 Ｏ3 ，Ｓｂ2 Ｏ5 ）、酸化タングステン（ＷＯ3 ）、
酸化ジルコニア（ＺｒＯ2 ）、酸化セリウム（Ｃｅ
Ｏ2 ）、酸化スズ（ＳｎＯ2 ）および酸化鉄（Ｆｅ2 Ｏ
3 ）などを挙げることができ、これらの金属酸化物は単
独で、あるいは２種以上混合して用いることができる。Examples of such metal oxide fine particles include titanium oxide (TiO 2 ) and antimony oxide (Sb).
2 O 3 , Sb 2 O 5 ), tungsten oxide (WO 3 ),
Zirconia oxide (ZrO 2 ), cerium oxide (Ce
O 2 ), tin oxide (SnO 2 ) and iron oxide (Fe 2 O
3 ) and the like, and these metal oxides can be used alone or in combination of two or more kinds.
【００２０】金属酸化物微粒子の含有量は、アクリレー
ト系単量体混合物１００重量部に対し、１０〜２５０重
量部とされ、好ましくは２０〜１５０重量部とされる。
この含有量が１０重量部未満では、形成されるハードコ
ート膜の屈折率および硬度を十分に高めることができ
ず、また、ハードコート膜上に金属薄膜を形成させる場
合において、当該金属薄膜との密着性を十分なものとす
ることができない。一方、この含有量が２５０重量部を
超えると、形成されるハードコート膜にクラックが発生
しやすくなり、さらにハードコート膜の透明性が低下す
ることがあるので好ましくない。The content of the metal oxide fine particles is 10 to 250 parts by weight, preferably 20 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylate-based monomer mixture.
When this content is less than 10 parts by weight, the refractive index and hardness of the formed hard coat film cannot be sufficiently increased, and when the metal thin film is formed on the hard coat film, Adhesion cannot be made sufficient. On the other hand, if the content exceeds 250 parts by weight, cracks are likely to occur in the formed hard coat film, and the transparency of the hard coat film may be deteriorated, which is not preferable.
【００２１】上記の金属酸化物微粒子は、各種媒体中に
分散させたコロイド状液体として入手することができ
る。本発明のハードコート用組成物を調製する場合にお
いては、金属酸化物微粒子の分散媒として、特定のフル
オレン誘導体や多官能アクリレートと相溶性に優れた有
機溶剤を用いることが好ましい。これにより、アクリレ
ート系単量体混合物中に金属酸化物微粒子を均一に分散
させることができる。また、当該金属酸化物微粒子の表
面に親油化処理を施したり、カルボン酸やアミンなどを
添加することにより金属酸化物微粒子の分散性を高める
こともできる。The above metal oxide fine particles can be obtained as a colloidal liquid dispersed in various media. When the hard coat composition of the present invention is prepared, it is preferable to use an organic solvent having excellent compatibility with the specific fluorene derivative or polyfunctional acrylate as a dispersion medium of the metal oxide fine particles. Thereby, the metal oxide fine particles can be uniformly dispersed in the acrylate-based monomer mixture. In addition, the dispersibility of the metal oxide fine particles can be enhanced by subjecting the surface of the metal oxide fine particles to a lipophilic treatment or adding a carboxylic acid or an amine.
【００２２】また、本発明のハードコート用組成物に
は、光重合開始剤や光増感剤を添加することが望まし
く、これにより、紫外線照射による硬化反応を促進させ
ることができる。斯かる光重合開始剤や光増感剤の具体
例としては、例えばベンゾインメチルエーテルなどのベ
ンゾインエーテル類、３，３−ジメチル−４−メトキシ
ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類、２，４−ジエ
チルチオキサントンなどのキサントン類、アセトフェノ
ン誘導体などを挙げることができ、これらは単独で、あ
るいは２種以上混合して添加することもできる。光重合
開始剤や光増感剤の添加量としては、アクリレート系単
量体混合物１００重量部に対し、０．１〜１０重量部と
され、好ましくは０．１〜７重量部とされる。この添加
量が０．１重量部未満では、重合による硬化反応が十分
には進まず、一方１０重量部を超えると、ハードコート
膜が着色したり、ハードコート膜の耐候性が低下する傾
向がある。Further, it is desirable to add a photopolymerization initiator or a photosensitizer to the hard coat composition of the present invention, which can accelerate the curing reaction by ultraviolet irradiation. Specific examples of such photopolymerization initiators and photosensitizers include benzoin ethers such as benzoin methyl ether, benzophenones such as 3,3-dimethyl-4-methoxybenzophenone, and 2,4-diethylthioxanthone. Examples thereof include xanthones and acetophenone derivatives, and these may be added alone or in admixture of two or more. The amount of the photopolymerization initiator or photosensitizer added is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylate-based monomer mixture. If the addition amount is less than 0.1 parts by weight, the curing reaction due to polymerization does not proceed sufficiently, while if it exceeds 10 parts by weight, the hard coat film tends to be colored or the weather resistance of the hard coat film tends to deteriorate. is there.
【００２３】更に、本発明のハードコート用組成物に
は、光安定剤、酸化防止剤、貯蔵安定剤、着色剤、可塑
剤、帯電防止剤、シリコン系もしくはフッ素系表面平滑
剤などを、本発明の目的を阻害しない範囲で必要に応じ
て添加することができる。Further, the hard coat composition of the present invention contains a light stabilizer, an antioxidant, a storage stabilizer, a colorant, a plasticizer, an antistatic agent, a silicon-based or fluorine-based surface smoothing agent, and the like. It may be added as necessary within the range not impairing the object of the invention.
【００２４】本発明のハードコート用組成物は、光学製
品である樹脂製基材の表面に塗布され、紫外線照射によ
り硬化されてハードコート膜を形成する。ハードコート
膜が形成される樹脂製基材としては、その屈折率とハー
ドコート膜の屈折率との差が±０．０５以内のもの、特
に好ましくは±０．０４以内のものであれば特に限定さ
れるものではない。屈折率の差が±０．０５を超える場
合には、ハードコート膜上に干渉縞が生じ、外観が見苦
しくなり好ましくない。The hard coat composition of the present invention is applied to the surface of a resin base material which is an optical product and cured by ultraviolet irradiation to form a hard coat film. As the resin base material on which the hard coat film is formed, the difference between the refractive index and the refractive index of the hard coat film is ± 0.05 or less, and particularly preferably ± 0.04 or less. It is not limited. When the difference in refractive index exceeds ± 0.05, interference fringes are formed on the hard coat film and the appearance becomes unsightly, which is not preferable.
【００２５】本発明のハードコート用組成物を樹脂製基
材に塗布してハードコート膜を形成する方法は特に限定
されるものではない。ここに、好ましい形成方法の一態
様を示せば、樹脂製基材の表面を、酸もしくはアルカリ
の水溶液、例えば硫酸−クロム酸混液もしくは２０％水
酸化ナトリウム水溶液などで薬品処理を行い、あるいは
コロナ放電処理や低温プラズマ処理、紫外線もしくはオ
ゾンを利用した処理などを行うことにより洗浄精製す
る。次いで、本発明のハードコート用組成物を浸漬法な
どによって樹脂製基材上に塗布し、その後有機溶剤など
の揮発性化合物を乾燥除去する。そして、塗布されたハ
ードコート用組成物に、高圧水銀ランプなどを用いて波
長１８０〜３５０ｎｍの紫外線を照射し、組成物を硬化
させてハードコート膜を形成する。The method for applying the hard coat composition of the present invention to a resin base material to form a hard coat film is not particularly limited. Here, if one mode of a preferable forming method is shown, the surface of the resin base material is subjected to chemical treatment with an acid or alkali aqueous solution, for example, a sulfuric acid-chromic acid mixed solution or a 20% sodium hydroxide aqueous solution, or a corona discharge. Cleaning and purification is performed by performing treatment, low-temperature plasma treatment, treatment using ultraviolet rays or ozone, and the like. Next, the hard coat composition of the present invention is applied onto a resin base material by a dipping method or the like, and then a volatile compound such as an organic solvent is removed by drying. Then, the applied hard coat composition is irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 180 to 350 nm by using a high pressure mercury lamp or the like to cure the composition to form a hard coat film.
【００２６】本発明のハードコート用組成物によって形
成されたハードコート膜は、その屈折率が１．５４以
上、好ましくは１．５８以上である。これにより、高い
屈折率を有する樹脂製基材上に形成された場合であって
も、光の干渉縞による外観不良は生じない。The hard coat film formed from the hard coat composition of the present invention has a refractive index of 1.54 or more, preferably 1.58 or more. As a result, even when formed on a resin base material having a high refractive index, a poor appearance due to interference fringes of light does not occur.
【００２７】[0027]
【発明の効果】以上のように、特定のフルオレン誘導体
を含有するアクリレート系単量体混合物と、金属酸化物
微粒子とを含有してなる本発明のハードコート用組成物
を、樹脂製レンズなどの樹脂製基材に塗布し、紫外線照
射により硬化させることにより、屈折率が高く、耐擦傷
性、耐薬品性、樹脂製基材との密着性に優れ、しかも干
渉縞を生じることがなくて外観の良好なハードコート膜
を形成することができる。更に、本発明のハードコート
用組成物によって形成されるハードコート膜は金属薄膜
との密着性にも優れているので、当該ハードコート膜上
に、反応防止膜または反射増加膜などを容易に形成させ
ることができる。As described above, the hard coat composition of the present invention containing the acrylate-based monomer mixture containing the specific fluorene derivative and the metal oxide fine particles is applied to a resin lens or the like. By applying it to a resin base material and curing it by UV irradiation, it has a high refractive index, excellent scratch resistance, chemical resistance, and adhesion to the resin base material, and it does not cause interference fringes and has an appearance. It is possible to form a good hard coat film. Further, since the hard coat film formed by the hard coat composition of the present invention has excellent adhesion to a metal thin film, it is easy to form a reaction preventive film or a reflection increasing film on the hard coat film. Can be made
【００２８】[0028]
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるも
のではない。なお、以下の実施例および比較例におい
て、「％」および「部」は、それぞれ「重量％」および
「重量部」を表す。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these. In the following Examples and Comparative Examples, "%" and "parts" represent "% by weight" and "parts by weight", respectively.
【００２９】また、「特定のフルオレン誘導体」、「多
官能アクリレート」、「金属酸化物微粒子（ゾル）」お
よび「樹脂製基材」としては、以下のものを用いた。The following were used as the "specific fluorene derivative", "polyfunctional acrylate", "metal oxide fine particles (sol)" and "resin base material".
【００３０】＜特定のフルオレン誘導体＞ Ｒ−１：上記化２の置換基Ｒにおけるｍが１であるフ
ルオレン誘導体（置換基Ｒが、−ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）
ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ） Ｒ−２：上記化２の置換基Ｒにおけるｍが３であるフ
ルオレン誘導体（置換基Ｒが、−Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ2 Ｏ）3 ＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ） Ｒ−３：上記化２の置換基Ｒにおけるｎが０であるフ
ルオレン誘導体（置換基Ｒが、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ） Ｒ−４：上記化２の置換基Ｒにおけるｎが３であるフ
ルオレン誘導体（置換基Ｒが、−Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）
3 ＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ） Ｒ−５：上記化２の置換基Ｒにおけるｍが５であるフ
ルオレン誘導体（置換基Ｒが、−Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ2 Ｏ）5 ＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ） Ｒ−６：上記化２の置換基Ｒにおけるｎが５であるフ
ルオレン誘導体（置換基Ｒが、−Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）
5 ＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ）<Specific Fluorene Derivative> R-1: A fluorene derivative in which m in the substituent R in the above chemical formula 2 is 1 (substituent R is —OCH 2 CH (OH)
CH 2 OCOCH = CH 2) R -2: fluorene derivative (substituents R m in the substituent R is 3 of the formula 2 is, -O (CH 2 CH (O
H) CH 2 O) 3 COCH = CH 2) R-3: fluorene derivative (substituent R n in the substituent R is 0 in the chemical formula 2, -OCOCH = CH 2) R- 4: the formula 2 A fluorene derivative in which n in the substituent R is 3 (the substituent R is —O (CH 2 CH 2 O)
3 COCH = CH 2 ) R-5: a fluorene derivative in which m in the substituent R in the above Chemical formula 2 is 5 (the substituent R is —O (CH 2 CH (O
H) CH 2 O) 5 COCH = CH 2) R-6: fluorene derivative is n in the substituents R of the formula 2 is 5 (R substituents, -O (CH 2 CH 2 O )
5 COCH = CH 2 )
【００３１】＜多官能アクリレート＞ 「エポキシエステル８０ＭＦＡ」（共栄社油脂化学
（株）製：下記化３で表されるエポキシ系アクリレー
ト） 「ユニデイックＶ−５５０２」（大日本インキ（株）
製：エポキシ系） 「ＡＤＰ−６」（新中村化学（株）製：ポリオール
系） 「ＫＡＹＡＲＡＤ ＵＸ−２２０１」（日本化薬
（株）製：ウレタン系） 「ユニデイック１７−８１３」（大日本インキ（株）
製：ウレタン系）<Polyfunctional acrylate>"Epoxy ester 80MFA" (manufactured by Kyoeisha Yushi Kagaku Co., Ltd .: epoxy acrylate represented by the following chemical formula 3) "Unidick V-5502" (Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
Made: Epoxy type "ADP-6" (Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd .: Polyol type) "KAYARAD UX-2201" (Nippon Kayaku Co., Ltd .: Urethane type) "Unidik 17-813" (Dainippon Ink) (stock)
(Made by: urethane type)
【００３２】[0032]
【化３】 [Chemical 3]
【００３３】＜金属酸化物微粒子ゾル（比較用シリカゾ
ル）＞ 「オプトレイク１１２０Ｆ」〔触媒化成（株）製：二
酸化チタンと酸化第二鉄のメタノール分散ゾル，平均粒
径１０〜２０ｎｍ，固形分濃度２０％，固形分重量比
（ＴｉＯ2 ／Ｆｅ2 Ｏ3 ）＝９８／２〕 「オプトレイク１１２０Ａ」〔触媒化成（株）製：二
酸化チタンと二酸化セリウムのメタノール分散ゾル，平
均粒径１０〜３０ｎｍ，固形分濃度２０％，固形分重量
比（ＴｉＯ2 ／ＣｅＯ2 ）＝８０／２０〕 「ＡＭＴ−１３０Ｓ」〔日産化学（株）製：酸化アン
チモン（Ｓｂ2 Ｏ5 ）のメタノール分散ゾル，平均粒径
１０〜２０ｎｍ，固形分濃度３０％〕 「メタノールシリカゾル」〔日産化学（株）製：シリ
カ（ＳｉＯ2 ）のメタノール分散ゾル，平均粒径１０〜
１５ｎｍ，固形分濃度３０％〕<Metal Oxide Fine Particle Sol (Comparison Silica Sol)> “Optrake 1120F” [Catalyst Kasei Co., Ltd .: Methanol dispersion sol of titanium dioxide and ferric oxide, average particle size 10 to 20 nm, solid content concentration] 20% solid content weight ratio (TiO 2 / Fe 2 O 3 ) = 98/2 ] "Optolake 1120A" [Shokubai Kasei Co., Ltd.: methanol dispersion sol of titanium dioxide and cerium dioxide, average particle size 10~30nm , Solid content concentration 20%, solid content weight ratio (TiO 2 / CeO 2 ) = 80/20] “AMT-130S” [Nissan Chemical Co., Ltd .: antimony oxide (Sb 2 O 5 ) methanol dispersion sol, average particle size: 10 to 20 nm, solid concentration of 30%] "methanol silica sol" [Nissan chemical Co., Ltd. silica methanol dispersion sol (SiO 2), an average particle diameter of 10 to
15 nm, solid content concentration 30%]
【００３４】＜樹脂製基材＞ 下記作製例１で作製された凹レンズ（Ｌ−１） 下記作製例２で作製された凹レンズ（Ｌ−２） 下記作製例３で作製された凹レンズ（Ｌ−３）<Resin Base Material> Concave Lens (L-1) Produced in Preparation Example 1 below Concave Lens (L-2) Prepared in Preparation Example 2 Concave Lens (L-3 prepared in Preparation Example 3 below )
【００３５】〔作製例１〕ヘキサメチレンジイソシアネ
ート１０．６部と、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト４４．４部と、２，４，６−トリブロモフェニルメタ
クリレート２０部と、α−メチルスチレン１５部と、ジ
ビニルベンゼン１０部とを十分に混合し、これにジブチ
ルチンジラウレート０．０１部を添加し、６０℃で２時
間ウレタン化反応を行い、液状のウレタン単量体を得
た。このウレタン単量体にラウロイルパーオキサイド
１．０部を添加した単量体組成物を球面状の内面を有す
るガラスモールド中に注入し、４０℃で１０時間、６０
℃で４時間、８０℃で２時間、９０℃で１時間と条件を
変えて共重合反応を行い、中心厚１．２ｍｍ、直径７２
ｍｍの無色透明な共重合体よりなる凹レンズ（Ｌ−１）
を得た。この共重合体よりなる凹レンズ（Ｌ−１）の屈
折率をアッベ屈折計により２０℃で測定したところ、ｎ
D ＝１．５５３であった。Preparation Example 1 10.6 parts of hexamethylene diisocyanate, 44.4 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 20 parts of 2,4,6-tribromophenyl methacrylate, 15 parts of α-methylstyrene, 10 parts of divinylbenzene was thoroughly mixed, 0.01 part of dibutyltin dilaurate was added thereto, and a urethane reaction was carried out at 60 ° C. for 2 hours to obtain a liquid urethane monomer. A monomer composition prepared by adding 1.0 part of lauroyl peroxide to this urethane monomer was poured into a glass mold having a spherical inner surface, and the mixture was poured at 40 ° C. for 10 hours for 60 hours.
The copolymerization reaction is carried out under different conditions such as 4 hours at ℃, 2 hours at 80 ℃ and 1 hour at 90 ℃, the center thickness 1.2mm, diameter 72
mm concave lens (L-1) made of colorless and transparent copolymer
Got The refractive index of the concave lens (L-1) made of this copolymer was measured by an Abbe refractometer at 20 ° C.
D = 1.553.
【００３６】〔作製例２〕下記化４で表されるヘキサメ
チレンジイソシアネートの環状三量体（有効ＮＣＯの割
合：８２％）５．２７部と、下記化５で表される１−
（２−フェニルフェノキシ）−２−ヒドロキシ−３−ア
リロキシプロパン２８．７３部と、２，４，６−トリブ
ロモフェニルメタクリレート３０部と、スチレン２４部
と、ジビニルベンゼン１２部とを十分に混合し、これに
ジブチルチンジラウレート０．０１部を添加し、６０℃
で２時間ウレタン化反応を行い、液状のウレタン単量体
を得た。このウレタン単量体を用い、作製例１と同様に
して共重合反応を行って、中心厚１．２ｍｍ、直径７２
ｍｍの無色透明な共重合体よりなる凹レンズ（Ｌ−２）
を得た。この共重合体よりなる凹レンズ（Ｌ−２）の２
０℃における屈折率はｎD ＝１．６０８であった。[Production Example 2] 5.27 parts of hexamethylene diisocyanate cyclic trimer represented by the following chemical formula 4 (ratio of effective NCO: 82%) and 1-the following chemical formula 5
(2-Phenylphenoxy) -2-hydroxy-3-allyloxypropane 28.73 parts, 2,4,6-tribromophenyl methacrylate 30 parts, styrene 24 parts, and divinylbenzene 12 parts are thoroughly mixed. Then, 0.01 part of dibutyltin dilaurate is added to this, and the temperature is 60 ° C.
The urethane reaction was carried out for 2 hours to obtain a liquid urethane monomer. Using this urethane monomer, a copolymerization reaction was performed in the same manner as in Preparation Example 1 to obtain a center thickness of 1.2 mm and a diameter of 72
mm concave lens (L-2) made of colorless and transparent copolymer
Got 2 of concave lens (L-2) made of this copolymer
The refractive index at 0 ° C. was n D = 1.608.
【００３７】[0037]
【化４】 [Chemical 4]
【００３８】[0038]
【化５】 [Chemical 5]
【００３９】〔作製例３〕ジフェニル（ｐ−ビニルフェ
ニル）ホスフィン４０部と、スチレン２５部と、トリブ
ロモフェニルメタクリレート５部と、２，２−ビス−
（４−メタクリロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン３０部とを温度７０℃で溶融混合し、十
分に均一な無色透明な混合液を得た。この混合液を温度
６０℃まで冷却し、これに重合開始剤としてラウロイル
パーオキサイド１部を添加し、作製例１で用いたと同じ
ガラスモールド中に注入し、窒素雰囲気下、６０℃で１
２時間、１００℃で１時間、１２０℃で１時間の条件で
共重合反応を行って、中心厚１．２ｍｍ、直径７２ｍｍ
の無色透明な共重合体よりなる凹レンズ（Ｌ−３）を得
た。この共重合体よりなる凹レンズ（Ｌ−３）の２０℃
における屈折率はｎD ＝１．６４５であった。[Preparation Example 3] 40 parts of diphenyl (p-vinylphenyl) phosphine, 25 parts of styrene, 5 parts of tribromophenyl methacrylate and 2,2-bis-
30 parts of (4-methacryloxyethoxy-3,5-dibromophenyl) propane was melt-mixed at a temperature of 70 ° C. to obtain a sufficiently uniform colorless and transparent mixed liquid. This mixed solution was cooled to a temperature of 60 ° C., 1 part of lauroyl peroxide was added as a polymerization initiator to the mixture, and the mixture was poured into the same glass mold used in Preparation Example 1, and the mixture was heated at 60 ° C. under a nitrogen atmosphere to 1
Copolymerization reaction was carried out under the conditions of 2 hours, 100 ° C. for 1 hour, and 120 ° C. for 1 hour.
To obtain a concave lens (L-3) made of the colorless and transparent copolymer of. 20 ° C. of concave lens (L-3) made of this copolymer
The refractive index at was n D = 1.645.
【００４０】〔実施例１〕特定のフルオレン誘導体（Ｒ
−１）４６部と、エポキシ系アクリレート「エポキシエ
ステル８０ＭＦＡ」３０部と、ポリオール系アクリレー
ト「ＡＤＰ−６」２４部とからなるアクリレート系単量
体混合物１００部に、金属酸化物微粒子ゾルとして、二
酸化チタンと酸化第二鉄からなるメタノール分散ゾル
「オプトレイク１１２０Ｆ」２５０部（固形分換算：５
０部）を混合し、この混合液に１５０部のセロソルブア
セテートを添加して、混合液中のアクリレート系単量体
混合物と金属酸化物微粒子との合計の濃度が３０％とな
るように調製した。更に、この混合液に光重合開始剤
「イルガキュア１８４」４部と、シリコン系表面平滑剤
０．５部とを添加し、十分に攪拌混合して本発明のハー
ドコート用組成物を得た。Example 1 Specific fluorene derivative (R
-1) 100 parts of an acrylate-based monomer mixture consisting of 46 parts, 30 parts of an epoxy-based acrylate "epoxy ester 80MFA", and 24 parts of a polyol-based acrylate "ADP-6" was added as a metal oxide fine particle sol with a dioxide. 250 parts of methanol-dispersed sol "Optlake 1120F" composed of titanium and ferric oxide (solid content conversion: 5
0 part) and 150 parts of cellosolve acetate were added to this mixed solution so that the total concentration of the acrylate-based monomer mixture and the metal oxide fine particles in the mixed solution was 30%. .. Furthermore, 4 parts of a photopolymerization initiator "Irgacure 184" and 0.5 part of a silicon-based surface smoothing agent were added to this mixed solution, and sufficiently stirred and mixed to obtain a hard coat composition of the present invention.
【００４１】〔実施例２〜４〕特定のフルオレン誘導体
（Ｒ−２〜Ｒ−４）と金属酸化物微粒子の種類および配
合量並びにエポキシ系アクリレートとポリオール系アク
リレートの配合量を、表１に示す処方に従って変更した
こと以外は実施例１と同様にして本発明のハードコート
用組成物を得た。Examples 2 to 4 Table 1 shows the types and blending amounts of specific fluorene derivatives (R-2 to R-4) and metal oxide fine particles, and the blending amounts of epoxy acrylate and polyol acrylate. A hard coat composition of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed according to the formulation.
【００４２】〔比較例１〕表１に示す処方に従って、特
定のフルオレン誘導体（Ｒ−５）４６部を用いたこと以
外は実施例１と同様にしてハードコート用組成物を得
た。Comparative Example 1 A hard coat composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 46 parts of the specific fluorene derivative (R-5) was used according to the formulation shown in Table 1.
【００４３】〔比較例２〕表１に示す処方に従って、特
定のフルオレン誘導体（Ｒ−６）５８部を用いたこと以
外は実施例２と同様にしてハードコート用組成物を得
た。Comparative Example 2 A hard coat composition was obtained in the same manner as in Example 2 except that 58 parts of the specific fluorene derivative (R-6) was used according to the formulation shown in Table 1.
【００４４】〔比較例３〕表１に示す処方に従って、特
定のフルオレン誘導体を用いないでアクリレート系単量
体混合物を調製し、実施例１と同様にしてハードコート
用組成物を得た。Comparative Example 3 According to the formulation shown in Table 1, an acrylate monomer mixture was prepared without using a specific fluorene derivative, and a hard coat composition was obtained in the same manner as in Example 1.
【００４５】〔比較例４〕表１に示す処方に従って、金
属酸化物微粒子ゾル「オプトレイク１１２０Ｆ」に代え
て「メタノールシリカゾル」１６７部（固形分換算：５
０部）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてハード
コート用組成物を得た。[Comparative Example 4] According to the formulation shown in Table 1, 167 parts of "methanol silica sol" (solid content conversion: 5) in place of the metal oxide fine particle sol "Optlake 1120F"
A hard coat composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0 part) was used.
【００４６】〔比較例５〕表１に示す処方に従って、特
定のフルオレン誘導体（Ｒ−２）５部と、「エポキシエ
ステル８０ＭＦＡ」５０部と、「ＡＤＰ−６」４５部と
からなるアクリレート系単量体混合物を用いたこと以外
は実施例１と同様にしてハードコート用組成物を得た。[Comparative Example 5] According to the formulation shown in Table 1, an acrylate-based simple substance comprising 5 parts of a specific fluorene derivative (R-2), 50 parts of "epoxy ester 80MFA" and 45 parts of "ADP-6". A hard coat composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the monomer mixture was used.
【００４７】〔比較例６〕表１に示す処方に従って、特
定のフルオレン誘導体（Ｒ−２）１００部に、「オプト
レイク１１２０Ａ」１７５部（固形分換算：３５部）を
混合してなる混合液を用いたこと以外は実施例１と同様
にしてハードコート用組成物を得た。[Comparative Example 6] According to the formulation shown in Table 1, 100 parts of the specific fluorene derivative (R-2) was mixed with 175 parts of "Optlake 1120A" (solid content: 35 parts). A hard coat composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used.
【００４８】〔比較例７〕表１に示す処方に従って、
「オプトレイク１１２０Ｆ」を用いなかったこと以外は
実施例１と同様にして、金属酸化物微粒子ゾルを含有し
ないハードコート用組成物を得た。Comparative Example 7 According to the formulation shown in Table 1,
A hard coat composition containing no metal oxide fine particle sol was obtained in the same manner as in Example 1 except that "Optrake 1120F" was not used.
【００４９】〔実施例５〜７〕アクリレート系単量体混
合物の組成および金属酸化物微粒子ゾル「オプトレイク
１１２０Ｆ」の配合量を表１に示す処方に従って変更
し、光重合開始剤を２，４−ジエチルオキサントン２部
とｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル２部
に変更したこと以外は実施例１と同様にして本発明のハ
ードコート用組成物を得た。[Examples 5 to 7] The composition of the acrylate-based monomer mixture and the compounding amount of the metal oxide fine particle sol "OPTRAY 1120F" were changed according to the formulation shown in Table 1, and the photopolymerization initiator was changed to 2,4. A hard coat composition of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2 parts of -diethyloxanthone and 2 parts of p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester were used.
【００５０】[0050]
【表１】 [Table 1]
【００５１】＜凹レンズへの塗布＞作製例１〜３で得ら
れた凹レンズ（Ｌ−１〜Ｌ−３）を複数枚用意し、これ
らを温度１２０℃で１時間アニールした後、８０℃に加
熱された２０％水酸化ナトリウム水溶液に３０分間浸漬
してレンズ表面の脱脂処理を行った。次いで、これら凹
レンズを水洗いし、さらにアルコールおよびフロンで洗
浄した。表２に示す組合せに従って、表面の脱脂処理お
よび洗浄が施された凹レンズの各々に、実施例１〜４お
よび比較例１〜７で得られたハードコート用組成物を浸
漬法により塗布した。なお浸漬速度は毎分３００ｍｍと
した。ハードコート用組成物が塗布された凹レンズの各
々を室温にて通風乾燥し、さらに７０℃で５分間予備乾
燥した。<Coating on Concave Lens> A plurality of concave lenses (L-1 to L-3) obtained in Preparation Examples 1 to 3 are prepared, annealed at a temperature of 120 ° C. for 1 hour, and then heated to 80 ° C. The lens surface was degreased by immersing it in the 20% aqueous sodium hydroxide solution for 30 minutes. Then, these concave lenses were washed with water and further with alcohol and chlorofluorocarbon. In accordance with the combinations shown in Table 2, the hard coating compositions obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 7 were applied to each of the concave lenses whose surfaces were degreased and washed by a dipping method. The immersion speed was 300 mm / min. Each of the concave lenses coated with the composition for hard coat was blow-dried at room temperature and further pre-dried at 70 ° C. for 5 minutes.
【００５２】＜ハードコート膜の形成＞出力５００Ｗの
高圧水銀ランプを発生源とする紫外線照射装置「ミニキ
ュアシステムＵＶ−４５０」（ウシオ電機（株）製）を
用いて、紫外線を５秒間照射してハードコート膜をレン
ズ上に形成させた。<Formation of Hard Coat Film> Using a UV irradiation device "Minicure System UV-450" (manufactured by Ushio Inc.) that uses a high-pressure mercury lamp with an output of 500 W as a source, UV light is irradiated for 5 seconds. To form a hard coat film on the lens.
【００５３】＜ハードコート膜の評価＞得られたハード
コート膜の性能評価は下記の方法により行った。 （イ）耐擦傷性試験 ＃００００のスチールウールにより、ハードコート膜の
表面を、１０００ｇの荷重をかけながら１０回摩擦し、
傷の発生の有無および傷の程度を目視により観察し、以
下の判定基準に従って評価し、下記「Ａ」および「Ｂ」
ランクを合格とした。 Ａ：傷の発生が全く認められない。 Ｂ：１〜２本の傷が認められる。 Ｃ：数本の細い傷が認められる。 Ｄ：１０本以上の傷が認められる。 Ｅ：無数の傷が認められる。 Ｆ：無数の太い傷が発生し、全面の白濁が認められる。<Evaluation of Hard Coat Film> The performance of the obtained hard coat film was evaluated by the following methods. (A) Scratch resistance test The surface of the hard coat film was rubbed 10 times with a # 0000 steel wool while applying a load of 1000 g,
The presence or absence of scratches and the degree of scratches are visually observed and evaluated according to the following criteria, and the following "A" and "B"
The rank was passed. A: No scratch is observed. B: 1-2 scratches are recognized. C: Several fine scratches are recognized. D: 10 or more scratches are recognized. E: Innumerable scratches are recognized. F: Countless thick scratches were generated and white turbidity was observed on the entire surface.
【００５４】（ロ）耐アルカリ性試験 ５％水酸化ナトリウム水溶液に室温で２４時間浸漬し、
ハードコート膜の表面状態を調べ、以下の判定基準に従
って評価した。 ○：全く異常が認められない。 ×：ハードコート膜の剥離など異常が認められる。(B) Alkali resistance test Immersion in a 5% aqueous sodium hydroxide solution at room temperature for 24 hours,
The surface condition of the hard coat film was examined and evaluated according to the following criteria. ◯: No abnormality is recognized. X: Abnormality such as peeling of the hard coat film is recognized.
【００５５】（ハ）凹レンズに対する密着性試験 ハードコート膜を１ｍｍ間隔で縦、横１１本の直線によ
りカットして１００個のゴバン目をつくり、セロハン粘
着テープ「ビッグエコ」（セキスイ（株）製）による剥
離試験を行い、剥離した数を調べて以下の判定基準に従
って評価した。 ○：全く剥離が認められない。 △：１〜５個の剥離が認められる。 ×：１０個以上の剥離が認められる。(C) Adhesion test for concave lens A hard coat film was cut at 1 mm intervals with 11 straight and 11 straight lines to make 100 goggles, and a cellophane adhesive tape "Big Eco" (manufactured by Sekisui Co., Ltd.) The peeling test was carried out, the number of peeled pieces was examined, and the evaluation was made according to the following criteria. ◯: No peeling is observed. (Triangle | delta): 1-5 peeling is recognized. X: 10 or more peelings are recognized.
【００５６】（ニ）外観試験 蛍光ランプ「メロウルックＦＬ１５ＥＸ−Ｓ」（東芝
（株）製）下での反射光を目視観察し、以下の判定基準
に従って外観を評価した。 ○：干渉縞が全く見えない。 △：干渉縞が少し見える。 ×：干渉縞が強くはっきりと見える。(D) Appearance test Reflected light under a fluorescent lamp "Mellow Look FL15EX-S" (manufactured by Toshiba Corporation) was visually observed, and the appearance was evaluated according to the following criteria. ◯: No interference fringe is visible. Δ: Interference fringes are slightly visible. X: Strong interference fringes are clearly visible.
【００５７】（ホ）金属蒸着薄膜に対する密着性試験 ハードコート膜上に、二酸化ケイ素−酸化アルミニウム
膜、酸化ジルコニウム−二酸化チタン膜および二酸化ケ
イ素膜をスパッタリング法で積層形成し、これを前記
（ハ）と同様の方法による剥離試験を行って、金属蒸着
薄膜に対する密着性を評価した。(E) Adhesion test to metal vapor-deposited thin film A silicon dioxide-aluminum oxide film, a zirconium oxide-titanium dioxide film and a silicon dioxide film were laminated and formed on the hard coat film by the sputtering method. A peeling test was carried out in the same manner as described above to evaluate the adhesion to the metal vapor deposition thin film.
【００５８】（ヘ）屈折率の測定 実施例および比較例により得られたハードコート用組成
物の各々をシリコンウエハーにスピナーコートし、「エ
リプソメトリーＡＥＰ−１００」（島津製作所製：光源
よりヘリウム−ネオンレーザー光線を照射する）を用い
て測定した。以上の評価を表２に示す。(F) Measurement of Refractive Index Each of the hard coat compositions obtained in Examples and Comparative Examples was spinner-coated on a silicon wafer, and "Ellipsometry AEP-100" (manufactured by Shimadzu Corporation: Helium from a light source- Irradiating with a neon laser beam). The above evaluations are shown in Table 2.
【００５９】[0059]
【表２】 [Table 2]
Claims (1)
０〜９５重量％と、多官能アクリレート９０〜５重量％
とからなるアクリレート系単量体混合物１００重量部に
対し、平均粒径１〜３００ｎｍの金属酸化物微粒子が１
０〜２５０重量部含有されてなり、 紫外線照射により硬化してハードコート膜を形成し、当
該ハードコート膜の屈折率が１．５４以上であることを
特徴とするハードコート用組成物。 【化１】 1. A fluorene derivative 1 represented by the following chemical formula 1.
0 to 95% by weight and 90 to 5% by weight of polyfunctional acrylate
1 part of metal oxide fine particles having an average particle size of 1 to 300 nm is added to 100 parts by weight of an acrylate-based monomer mixture consisting of
A hard coat composition, which comprises 0 to 250 parts by weight, is cured by irradiation with ultraviolet rays to form a hard coat film, and the refractive index of the hard coat film is 1.54 or more. [Chemical 1]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3352890A JPH05164903A (en) | 1991-12-17 | 1991-12-17 | Composition for hard coating |
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|---|---|---|---|
| JP3352890A JPH05164903A (en) | 1991-12-17 | 1991-12-17 | Composition for hard coating |
Publications (1)
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| JPH05164903A true JPH05164903A (en) | 1993-06-29 |
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|---|---|---|---|
| JP3352890A Pending JPH05164903A (en) | 1991-12-17 | 1991-12-17 | Composition for hard coating |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JPH05164903A (en) |
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