JPH05150394A - Dry type silver salt photosensitive body and method for forming image by using same - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain an image superior in sharpness even in the case of high- speed imagewise exposure by incorporating siver halide containing iridium ions in the surface layers of the crystals, an organic silver salt, a reducing agent, and a polymerizable compound. CONSTITUTION:This photosensitive silver halide layer formed on the support of the dry type silver salt photosensitive body contains the silver halide containing the iridium ions in the surface layers of the crystals down to the specified depth of their surface layers, the organic silver salt, the reducing agent, and the polymerizable compound, and a source for supplying the irridium ions, preferably, such as iridium tetrachlorid iridium hexachloride (IV) potassium, iridium hexachloride (IV) sodium, may be added at the time of producing silver halide from a reducible organic silver salt and a material for forming silver halide in order to prepare the silver halide containing the iridium ions.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は重合画像を形成すること
の出来る乾式銀塩感光体であり、特に像露光における感
度の良い感光体であり、又、重合画像の解像性の良い感
光体である。又、解像性の良い重合画像を形成すること
の出来る画像形成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dry silver salt photoreceptor capable of forming a polymerized image, particularly a photoreceptor having a high sensitivity in image exposure, and a photoreceptor having a high resolution of a polymerized image. Is. Further, the present invention relates to an image forming method capable of forming a superposed image having good resolution.

【０００２】[0002]

【従来の技術】乾式銀塩を用いて重合画像を形成するこ
とは既に特許等において公知であり、例えば特開昭５５
−５０２４６号公報、特開昭６１−２６０２４１号公
報、特開平３−１３５５６４号公報等に記載されてい
る。2. Description of the Related Art It is already known in the patents and the like to form a polymerized image by using a dry silver salt, for example, JP-A-55 / 55.
-50246, JP-A-61-260241, JP-A-3-135564 and the like.

【０００３】これらの方法は、従来、紫外光から近紫外
光で行われていた重合画像の形成をハロゲン化銀の感度
の有する任意の波長で行えるという利点を有し、従来の
アナログ露光の他にデジタル露光にも対応出来るもので
ある。These methods have the advantage that a polymerization image, which has been conventionally carried out from ultraviolet light to near-ultraviolet light, can be formed at an arbitrary wavelength having the sensitivity of silver halide. It can also be used for digital exposure.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、乾式銀塩感光
体は、従来の湿式銀塩系に比べて感度が１桁あるいはそ
れ以上悪いという欠点があった。このような感度不良の
対策として湿式系ではハロゲン化銀の粒径を大きくする
等の方法を取るが乾式銀塩感光体では、ハロゲン化銀の
粒径を大きくすることは最大光学濃度をおとすこと、及
び熱かぶりの発生等により重合画像のコントラスト劣化
を起こし、感度向上を達成することは出来なかった。However, the dry silver salt photoreceptor has a drawback that the sensitivity is one digit or more lower than that of the conventional wet silver salt system. As a countermeasure against such poor sensitivity, a method such as increasing the grain size of silver halide in a wet system is taken, but in a dry silver salt photoreceptor, increasing the grain size of silver halide reduces the maximum optical density. It was not possible to improve the sensitivity because the deterioration of the contrast of the polymerized image was caused by the occurrence of heat fog and the like.

【０００５】本発明は上記問題点を解決するとともに、
解像性の良い重合画像を形成することの出来る乾式銀塩
感光体であり、又画像形成方法である。The present invention solves the above problems and
It is a dry silver salt photoreceptor capable of forming a polymerized image having good resolution, and is also an image forming method.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は感光性ハロゲン
化銀結晶の結晶表面層にイリジウムイオンを含有するハ
ロゲン化銀、有機銀塩、還元剤及び重合性化合物を含む
ことを特徴とする乾式銀塩感光体である。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is a dry method characterized in that a crystal surface layer of a photosensitive silver halide crystal contains silver halide containing an iridium ion, an organic silver salt, a reducing agent and a polymerizable compound. It is a silver salt photoreceptor.

【０００７】又、本発明は上記感光性ハロゲン化銀を含
む感光体に像露光、加熱により重合画像形成する画像形
成方法であり、又、上記加熱後に重合露光することによ
り重合画像形成する画像形成方法である。The present invention is also an image forming method for forming a polymerized image on a photoreceptor containing the above-mentioned photosensitive silver halide by imagewise exposure and heating, and an image forming method for forming a polymerized image by polymerizing and exposing after heating. Is the way.

【０００８】本発明においては、結晶表面層にイリジウ
ムイオンを含有するものである。結晶表面層とはハロゲ
ン化銀の結晶表面から所定の深さのところまでの層をい
う。ハロゲン化銀の結晶形状は、（１、０、０）面の正
方晶形が好ましい。ハロゲン化銀粒子の一辺は０．００
１μｍから１．０μｍが好ましく、更には０．０１μｍ
から０．２μｍが好ましく、特に０．０３μｍから０．
１μｍが好ましい。イリジウムイオンを含有する結晶表
面層の厚さは、結晶の一辺の長さの１０％以下、更には
５％以下が好ましい。また、イリジウムイオンを含有す
る結晶表面層は結晶の一辺の長さの少なくとも０．５％
以上あることが望ましい。In the present invention, the crystal surface layer contains iridium ions. The crystal surface layer means a layer from the crystal surface of silver halide to a predetermined depth. The crystal form of silver halide is preferably a tetragonal form of (1, 0, 0) plane. One side of silver halide grain is 0.00
1 μm to 1.0 μm is preferable, and further 0.01 μm
To 0.2 μm is preferable, and 0.03 μm to 0.
1 μm is preferable. The thickness of the crystal surface layer containing iridium ions is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, of the length of one side of the crystal. The crystal surface layer containing iridium ions is at least 0.5% of the length of one side of the crystal.
It is desirable to have the above.

【０００９】イリジウムイオンを含有するハロゲン化銀
を調製するには、被還元性有機銀塩とハロゲン化銀形成
成分からハロゲン化銀を生成する際に、イリジウムイオ
ン供給体を投入すればよい。イリジウムイオン供給体と
しては、例えば、四塩化イリジウム、六塩化イリジウム
（IV）カリウム、六塩化イリジウム（IV）ナトリウム等
が好ましい。In order to prepare a silver halide containing iridium ions, an iridium ion supplier may be added when the silver halide is produced from the reducible organic silver salt and the silver halide forming component. As the iridium ion supplier, for example, iridium tetrachloride, iridium (IV) hexachloride potassium, iridium (IV) hexachloride sodium and the like are preferable.

【００１０】ハロゲン化銀の結晶表面層にイリジウムイ
オンを含有させるには、ハロゲン化銀の生成を開始して
から暫く経過してからイリジウムイオン供給体を投入す
ればよい。例えば、ハロゲン化銀が所定量の９０重量％
生成したところでイリジウムイオン供給体を投入し始め
ればよい。In order to contain iridium ions in the silver halide crystal surface layer, an iridium ion donor may be introduced after a short time has elapsed since the start of silver halide production. For example, silver halide is 90% by weight of the specified amount
It is sufficient to start feeding the iridium ion supplier at the time of generation.

【００１１】本発明で使用するハロゲン化銀は全てがイ
リジウムイオンを含有するものでもよいが、イリジウム
イオンを含有するハロゲン化銀とイリジウムイオンを含
有しないハロゲン化銀とを混合したものでもよい。The silver halide used in the present invention may contain all iridium ions, or may be a mixture of silver halide containing iridium ions and silver halide not containing iridium ions.

【００１２】イリジウムイオンの含有量は、感光性層に
含有する全ハロゲン化銀１モルあたり、１×１０^-5モル
〜１×１０^-2モル、更には５×１０^-5〜５×１０^-3モル
の割合が好ましい。[0012] The content of iridium ion, total per mol of silver halide contained in the photosensitive layer, 1 × 10 ^-5 mol to 1 × 10 ^-2 mol, more 5 × 10 ^-5 ~5 × 10 ^- A ratio of ³ mol is preferred.

【００１３】又、本発明に用いられる有機銀塩として
は、「写真光学の基礎」（第１版、１９８２年発行）非
銀塩編、ｐ２４７や、特開昭５９−５５４２９号等に記
載された有機酸銀やトリアゾール系銀塩などを用いるこ
とができ、感光性の低い銀塩を用いるのが好ましい。例
えば、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、メルカプ
ト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基化合
物、およびイミノ基含有化合物などの銀塩である。The organic silver salt used in the present invention is described in "Basics of Photographic Optics" (First Edition, 1982), Non-silver Salt Edition, p247, and JP-A-59-55429. Organic acid silver, triazole silver salt, and the like can be used, and it is preferable to use a silver salt having low photosensitivity. Examples thereof include silver salts such as aliphatic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids, thiocarbonyl group compounds having a mercapto group or α-hydrogen, and imino group-containing compounds.

【００１４】脂肪族カルボン酸としては、酢酸、酪酸、
コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸、樟脳酸などがあるが、一般的に炭素数
が少ないほど銀塩としては不安定であるので適度な炭素
数（例えば、炭素数１６〜２６の範囲のもの）を有する
ものが好ましい。As the aliphatic carboxylic acid, acetic acid, butyric acid,
There are succinic acid, sebacic acid, adipic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, tartaric acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, camphoric acid, etc. Therefore, those having an appropriate carbon number (for example, those having a carbon number of 16 to 26) are preferable.

【００１５】芳香族カルボン酸としては、安息香酸誘導
体、キノリン酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導体、
サリチル酸誘導体、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、
フェニル酢酸誘導体、ピロメリット酸等がある。Examples of aromatic carboxylic acids include benzoic acid derivatives, quinolinic acid derivatives, naphthalenecarboxylic acid derivatives,
Salicylic acid derivative, gallic acid, tannic acid, phthalic acid,
Examples include phenylacetic acid derivatives and pyromellitic acid.

【００１６】メルカプト又はチオカルボニル基を有する
化合物としては、３−メルカプト−４−フェニル−１，
２，４−トリアゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾ
ール、２−メルカプト−５−アミノチアジアゾール、２
−メルカプトベンゾチアゾール、ｓ−アルキルチオグリ
コール酸（アルキル基炭素数１２〜２２）、ジチオ酢酸
などジチオカルボン酸類、チオステアロアミドなどチオ
アミド類、５−カルボキシ−１−メチル−２−フェニル
−４−チオピリジン、メルカプトトリアジン、２−メル
カプトベンゾオキサゾール、メルカプトオキサジアゾー
ル又は３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−ト
リアゾールなど、米国特許第４，１２３，２７４号記載
のメルカプト化合物が挙げられる。As the compound having a mercapto or thiocarbonyl group, 3-mercapto-4-phenyl-1,
2,4-triazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-5-aminothiadiazole, 2
-Mercaptobenzothiazole, s-alkylthioglycolic acid (alkyl group having 12 to 22 carbon atoms), dithiocarboxylic acids such as dithioacetic acid, thioamides such as thiostearoamide, 5-carboxy-1-methyl-2-phenyl-4-thiopyridine , Mercaptotriazine, 2-mercaptobenzoxazole, mercaptooxadiazole or 3-amino-5-benzylthio-1,2,4-triazole, and the like, and mercapto compounds described in US Pat. No. 4,123,274.

【００１７】イミノ基を含有する化合物としては、特公
昭４４−３０２７０号又は同４５−１８４１６号記載の
ベンゾトリアゾール若しくはその誘導体、例えばベンゾ
トリアゾール、メチルベンゾトリアゾールなどアルキル
置換ベンゾトリアゾール類、５−クロロベンゾトリアゾ
ール等、ハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカ
ルボイミドベンゾトリアゾールなどカルボイミドベンゾ
トリイアゾール類、特開昭５８−１１８６３９号記載の
ニトロベンゾトリアゾール類、特開昭５８−１１５６３
８号記載のスルホベンゾトリアゾール、カルボキシベン
ゾトリアゾールもしくはその塩、またはヒドロキシベン
ゾトリアゾールなど、米国特許４，２２０，７０９号記
載の１，２，４−トリアゾールや１Ｈ−テトラゾール、
カルバゾール、サッカリン、イミダゾール及びその誘導
体などが代表例として挙げられる。Examples of the compound containing an imino group include benzotriazoles or their derivatives described in JP-B-44-30270 or 45-18416, for example, alkyl-substituted benzotriazoles such as benzotriazole and methylbenzotriazole, and 5-chlorobenzo. Triazole, etc., halogen-substituted benzotriazoles, butylcarbimidobenzotriazole, etc., carboimide benzotriazoles, nitrobenzotriazoles described in JP-A-58-18639, JP-A-58-11563.
No. 8, sulfobenzotriazole, carboxybenzotriazole or a salt thereof, hydroxybenzotriazole and the like, 1,2,4-triazole and 1H-tetrazole described in US Pat. No. 4,220,709,
Typical examples include carbazole, saccharin, imidazole and derivatives thereof.

【００１８】本発明で用いられる還元剤としては、機能
別に分けて２種のものが使用できる。１つは、加熱を施
したときに熱重合を行うものであり、他の１つは加熱を
施しただけでは重合画像は形成されず加熱後の全面露光
により重合画像が形成されるものである。As the reducing agent used in the present invention, two types can be used depending on the function. One is to perform thermal polymerization when heating is applied, and the other is to form a polymerization image by exposing the entire surface after heating, without forming a polymerization image only by applying heating. ..

【００１９】前者の還元剤としては、レゾルシノール
類、ｍ−アミノフェノール類、ｍ−フェニレンジアミン
類、５−ピラゾロン類、フェノール類、ｐ−アルコキシ
フェノール類、アミノナフトール類、ナフタレンジオー
ル類、ヒドラジン類であり、具体的にはフロログリシ
ン、ｍ−アミノフェノール、ｍ−ジメチルアミノフェノ
ール、３，４−ジメチル−５−ピラゾロン、３−メチル
−４−ヒドロキシエチル−５−ピラゾロン、β−アセテ
ルフェニルヒドラジン、β−ｔ−ブチルジフェニルヒド
ラジン、β−プロピオニル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノフェニルヒドラジン、β−アセチル−ｐ−エトキシフ
ェニルヒドラジン等である。Examples of the former reducing agents include resorcinols, m-aminophenols, m-phenylenediamines, 5-pyrazolones, phenols, p-alkoxyphenols, aminonaphthols, naphthalenediols and hydrazines. Yes, specifically, phloroglysin, m-aminophenol, m-dimethylaminophenol, 3,4-dimethyl-5-pyrazolone, 3-methyl-4-hydroxyethyl-5-pyrazolone, β-aceterphenylhydrazine, β-t-butyldiphenylhydrazine, β-propionyl-pN, N-dimethylaminophenylhydrazine, β-acetyl-p-ethoxyphenylhydrazine and the like.

【００２０】又、熱重合開始剤を併用する場合の還元剤
としては、１−フェニル−３−ピラゾリドン誘導体、ア
ミノフェノール誘導体、ポリヒドロキシベンゼン誘導体
であり、具体的には、フェニドン、４−メチル−１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン、４，４−ジメチル−１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン、４−エチル−１−フェニル
−３−ピラゾリドン、５，５−ジメチル−１−フェニル
−３−ピラゾリドン、４−メチル−４−ヒドロキシメチ
ル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、４，５−ジメチ
ル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、２，６−ジクロ
ロ−ｐ−アミノフェノール、２，６−ジメチル−ｐ−ア
ミノフェノール、メチルハイドロキノン、クロロハイド
ロキノン等である。When the thermal polymerization initiator is used in combination, the reducing agent is a 1-phenyl-3-pyrazolidone derivative, an aminophenol derivative or a polyhydroxybenzene derivative, specifically, phenidone or 4-methyl- 1-phenyl-3-pyrazolidone, 4,4-dimethyl-1-phenyl-3-pyrazolidone, 4-ethyl-1-phenyl-3-pyrazolidone, 5,5-dimethyl-1-phenyl-3-pyrazolidone, 4- Methyl-4-hydroxymethyl-1-phenyl-3-pyrazolidone, 4,5-dimethyl-1-phenyl-3-pyrazolidone, 2,6-dichloro-p-aminophenol, 2,6-dimethyl-p-aminophenol , Methylhydroquinone, chlorohydroquinone and the like.

【００２１】又、後者の還元剤としては、モノフェノー
ル類、ビスフェノール類、トリスフェノール類、テトラ
キスフェノール類、モノナフトール類、ビスナフトール
類、ジヒドロキシナフタレン類、スルホンアミドフェノ
ール類、ビフェノール類、トリヒドロキシナフタレン
類、ジヒドロキシベンゼン類、トリヒドロキシベンゼン
類、テトラヒドロキシベンゼン類、ヒドロキシアルキル
モノエーテル類、アスコルビン酸類、３−ピラゾリドン
類、ピラゾロン類、ピラゾリン類、糖類、フェニレンジ
アミン類、ヒドロキシアミン類、レダクトン類、ヒドロ
オキサミン酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、アシド
オキシム類、Ｎ−ヒドロキシ尿素類などがある。The latter reducing agents include monophenols, bisphenols, trisphenols, tetrakisphenols, mononaphthols, bisnaphthols, dihydroxynaphthalenes, sulfonamidephenols, biphenols and trihydroxynaphthalene. , Dihydroxybenzenes, trihydroxybenzenes, tetrahydroxybenzenes, hydroxyalkyl monoethers, ascorbic acids, 3-pyrazolidones, pyrazolones, pyrazolines, sugars, phenylenediamines, hydroxyamines, reductones, hydro There are oxamic acids, hydrazines, hydrazides, acid oximes, N-hydroxyureas and the like.

【００２２】この中で特にｐ−ビスフェノール類、ｏ−
ビスフェノール類、ビスナフトール類、ｐ−置換フェノ
ール類、４−置換ナフトール類などが好ましい。具体的
には、４，４′−メチレンビス（２，６−ジメチルフェ
ノール）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−
ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（２−ｔ
−ブチル−６−メチルフェノール）、４，４′−メチレ
ンビス（２−ｎ−ヘキシル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４′−ブチリデンビス（２，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ベン
ジルフェノール、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）メタン、４，４′−ベンジリデ
ンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，
４′−プロピリデンビス（２−ｔ−ブチル−６−エチル
フェノール）、４，４′−プロピリデンビス（２−シク
ロヘキシル−６−メチルフェノール）、４，４′−プロ
ピリデンビス（２−ｎ−オクチル−６−メチルフェノー
ル）、４，４′−メチレンビス（２−メチルナフトー
ル）、４，４′−メチレンビス（２−ヘキシルナフトー
ル）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−（３−メチル−５−ドデシル−４−
ヒドロキシベンジル）フェノール、２，６−ジメチル−
４−（３−メチル−５−ヘキシル−４−ヒドロキシベン
ジル）フェノール、２−シクロヘキシル−６−メチル−
４−（３−メチル−５−エチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（３，
５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンジル）フェノー
ル、２−メチル−４−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ナフトール、２−ヘキシル−４−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ナフトール、２−メチル−４−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシベンジル）ナフトール、２−エチル−４−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ナフトール、２−ｔ−ブチル−４−ベンジルナフトー
ル、２−エチル−４−ｐ−クロロベンジルナフトール等
である。これらを２種以上混合して用いても良い。Of these, p-bisphenols and o-
Bisphenols, bisnaphthols, p-substituted phenols, 4-substituted naphthols and the like are preferable. Specifically, 4,4'-methylenebis (2,6-dimethylphenol), 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-)
Butylphenol), 4,4'-methylenebis (2-t
-Butyl-6-methylphenol), 4,4'-methylenebis (2-n-hexyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (2,6-di-t-butylphenol), 2,6 -Di-t-butyl-4-benzylphenol, tris (3,5-di-t-butyl-4)
-Hydroxyphenyl) methane, 4,4'-benzylidene bis (2,6-di-t-butylphenol), 4,
4'-Propylidenebis (2-t-butyl-6-ethylphenol), 4,4'-Propylidenebis (2-cyclohexyl-6-methylphenol), 4,4'-Propylidenebis (2-n-octyl-6-methyl) Phenol), 4,4'-methylenebis (2-methylnaphthol), 4,4'-methylenebis (2-hexylnaphthol), 2,6-di-t-butyl-4- (3,5-dimethyl-4-). Hydroxybenzyl) phenol, 2,6-di-t-butyl-4- (3-methyl-5-dodecyl-4-
Hydroxybenzyl) phenol, 2,6-dimethyl-
4- (3-methyl-5-hexyl-4-hydroxybenzyl) phenol, 2-cyclohexyl-6-methyl-
4- (3-methyl-5-ethyl-4-hydroxybenzyl) phenol, 2,6-di-t-butyl-4- (3,3
5-dimethoxy-4-hydroxybenzyl) phenol, 2-methyl-4- (3,5-di-t-butyl-4-
Hydroxybenzyl) naphthol, 2-hexyl-4-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)
Naphthol, 2-methyl-4- (3,5-dimethyl-4)
-Hydroxybenzyl) naphthol, 2-ethyl-4-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)
Examples thereof include naphthol, 2-t-butyl-4-benzylnaphthol, 2-ethyl-4-p-chlorobenzylnaphthol and the like. You may use these in mixture of 2 or more types.

【００２３】解像性の良い重合画像を形成させるために
は後者の還元剤を用いるのが好ましい。The latter reducing agent is preferably used in order to form a polymerized image having good resolution.

【００２４】本発明の感光体に用いる重合性化合物とし
ては、一分子中に反応性ビニル基を少なくとも１個以上
有する化合物である。The polymerizable compound used in the photoreceptor of the present invention is a compound having at least one reactive vinyl group in one molecule.

【００２５】かかる条件を満たす重合性化合物の具体例
としてはスチレン、メトキシスチレン、ジメチルアミノ
スチレン、ヒドロキシスチレン、アミノスチレン、カル
ボキシスチレン、アクリル酸、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリルア
ミド、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エーテル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニ
ルイミダゾール、２−ビニルイミダゾール、Ｎ−メチル
−２−ビニルイミダゾール、プロピルビニルエーテル、
ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、β
−クロロエチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテ
ル、ｐ−メチルフェニルビニルエーテル、ｐ−クロロフ
ェニルビニルエーテルなどの一価の単量体；例えばジビ
ニルベンゼン、シュウ酸ジスチリル、マロン酸ジスチリ
ル、コハク酸ジスチリル、グルタル酸ジスチリル、アジ
ピン酸ジスチリル、マレイン酸ジスチリル、フマル酸ジ
スチリル、β，β−ジメチルグルタル酸ジスチリル、２
−ブロモグルタル酸ジスチリル、α，α′−ジクロログ
ルタル酸ジスチリル、テレフタル酸ジスチリル、シュウ
酸ジ（エチルアクリレート）、シュウ酸ジ（メチルエチ
ルアクリレート）、マロン酸ジ（エチルアクリレー
ト）、マロン酸ジ（メチルアクリレート）、コハク酸ジ
（エチルアクリレート）、グルタル酸ジ（エチルアクリ
レート）、アジピン酸ジ（エチルアクリレート）、マレ
イン酸ジ（ジエチルアクリレート）、フマル酸ジ（エチ
ルアクリレート）、エチレンジアクリルアミド、プロピ
レンジアクリルアミド、１，４−フェニレンジアクリル
アミド、１，４−フェニレンビス（オキシエチルアクリ
レート）、１，４−フェニレンビス（オキシメチルエチ
ルアクリレート）、１，４−ビス（アクリロイルオキシ
メチルエトキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（アク
リロイルオキシエトキシカルバモイル）ベンゼン、１，
４−ビス（アクリロイルオキシメチルエトキシカルバモ
イル）ベンゼン、１，４−ビス（アクリロイルオキシエ
トキシカルバモイル）シクロヘキサン、ビス（アクリロ
イルオキシエトキシカルバモイルシクロヘキシル）メタ
ン、シュウ酸ジ（エチルメタクリレート）、シュウ酸ジ
（メチルエチルメタクリレート）、コハク酸ジ（エチル
メタクリレート）、アジピン酸ジ（エチルメタクリレー
ト）、マレイン酸ジ（エチルメタクリレート）、フマル
酸ジ（エチルメタクリレート）、β，β′−ジメチルグ
ルタル酸ジ（エチルメタクリレート）、１，４−フェニ
レンビス（オキシエチルメタクリレート）、１，４−ビ
ス（メタクリロイルオキシエトキシ）シクロヘキサンア
クリロイルオキシエトキシエチルビニルエーテルなどの
２価の単量体；例えばペンタエリスリトールトリアクリ
レート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（ヒドロキシスチレン）、シア
ヌル酸トリアクリレ−ト、シアヌル酸トリメタクリレー
ト、１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、１，１，１−トリメチロールプロパントリメタク
リレート、シアヌル酸トリ（エチルアクリレート）、
１，１，１−トリメチロールプロパントリ（エチルアク
リレート）、シアヌル酸トリ（エチルビニルエーテ
ル）、１，１，１−トリメチロールプロパンと３倍モル
のトルエンジイソシアネートとの反応物とヒドロキシエ
チルアクリレートとの縮合物、１，１，１−トリメチロ
ールプロパンと３倍モルのヘキサンジイソシアネートと
の反応物とｐ−ヒドロキシスチレンとの縮合物などの３
価の単量体；例えばエチレンテトラアクリルアミド、プ
ロピレンテトラアクリルアミドなどの４価の単量体な
ど、更には、オリゴマー又はポリマーの末端に反応性ビ
ニル基を残した重合性化合物あるいはオリゴマー又はポ
リマーの側鎖に反応性ビニル基をつけた重合性化合物な
どを挙げることができる。Specific examples of the polymerizable compound satisfying the above conditions include styrene, methoxystyrene, dimethylaminostyrene, hydroxystyrene, aminostyrene, carboxystyrene, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, cyclohexyl acrylate, acrylamide, Methacrylic acid, methyl methacrylate, methacrylic acid ether, propyl methacrylate, butyl methacrylate, phenyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, vinyl pyridine, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl imidazole, 2-vinyl imidazole, N-methyl-2. -Vinyl imidazole, propyl vinyl ether,
Butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, β
-Monovalent monomers such as chloroethyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, p-methylphenyl vinyl ether, p-chlorophenyl vinyl ether; for example, divinylbenzene, distyryl oxalate, distyryl malonate, distyryl succinate, distyryl glutarate, distyryl adipate. , Distyryl maleate, distyryl fumarate, distyryl β, β-dimethylglutarate, 2
-Distyryl bromoglutarate, α, α'-dichloroglutarate distyryl, terephthalate distyryl, oxalic acid di (ethyl acrylate), oxalic acid di (methyl ethyl acrylate), malonic acid di (ethyl acrylate), malonic acid di (methyl) Acrylate), succinic acid di (ethyl acrylate), glutaric acid di (ethyl acrylate), adipic acid di (ethyl acrylate), maleic acid di (diethyl acrylate), fumaric acid di (ethyl acrylate), ethylene diacrylamide, propylene diacrylamide 1,4-phenylene diacrylamide, 1,4-phenylene bis (oxyethyl acrylate), 1,4-phenylene bis (oxymethyl ethyl acrylate), 1,4-bis (acryloyloxymethyl ethoxy) cyclo Hexane, 1,4-bis (acryloyloxyethoxycarbamoyl) benzene, 1,
4-bis (acryloyloxymethylethoxycarbamoyl) benzene, 1,4-bis (acryloyloxyethoxycarbamoyl) cyclohexane, bis (acryloyloxyethoxycarbamoylcyclohexyl) methane, oxalic acid di (ethyl methacrylate), oxalic acid di (methylethyl methacrylate) ), Succinic acid di (ethyl methacrylate), adipic acid di (ethyl methacrylate), maleic acid di (ethyl methacrylate), fumaric acid di (ethyl methacrylate), β, β′-dimethylglutarate di (ethyl methacrylate), 1, Divalent monomers such as 4-phenylene bis (oxyethyl methacrylate), 1,4-bis (methacryloyloxyethoxy) cyclohexane acryloyloxyethoxyethyl vinyl ether; For example, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tri (hydroxystyrene), cyanuric acid triacrylate, cyanuric acid trimethacrylate, 1,1,1-trimethylolpropane triacrylate, 1,1,1-trimethylol Propane trimethacrylate, cyanuric acid tri (ethyl acrylate),
Condensation of hydroxyethyl acrylate with 1,1,1-trimethylol propane tri (ethyl acrylate), cyanuric acid tri (ethyl vinyl ether), reaction product of 1,1,1-trimethylol propane and 3 times mol of toluene diisocyanate A 1,1,1-trimethylolpropane and a reaction product of hexane diisocyanate in an amount of 3 times mol and a condensate of p-hydroxystyrene.
Monovalent monomer; for example, tetravalent monomer such as ethylene tetraacrylamide, propylene tetraacrylamide, etc., and further a polymerizable compound or a side chain of an oligomer or polymer in which a reactive vinyl group is left at the end of the oligomer or polymer. Examples thereof include a polymerizable compound having a reactive vinyl group.

【００２６】なお、前述のようにこれらの重合性ポリマ
ー前駆体を２種以上用いてもよい。As described above, two or more kinds of these polymerizable polymer precursors may be used.

【００２７】上記材料の分散性、皮膜性を向上させるた
めに適宜バインダーを用いるのが好ましい。In order to improve the dispersibility and film formability of the above materials, it is preferable to use a binder as appropriate.

【００２８】バインダーとしては、例えばニトロセルロ
ース、リン酸セルロース、硫酸セルロース、酢酸セルロ
ース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、ミリ
スチン酸セルロース、パルミチン酸セルロース、酢酸・
プロピオン酸セルロース、酢酸・酪酸セルロースなどの
セルロースエステル類； メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロ
ース、ブチルセルロースなどのセルロースエーテル類； ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドンなどのビニル樹脂
類； スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロ
ニトリルコポリマー、スチレン−ブタジエン−アクリロ
ニトリルコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマ
ーなどの共重合樹脂類； ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、
ポリブチルアクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリルな
どのアクリル樹脂類； ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類；例
えば、ポリ（４，４−イソプロピリデン、ジフェニレン
−コ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンカーボネー
ト）、ポリ（エチレンジオキシ−３，３′−フェニレン
チオカーボネート）、ポリ（４，４′−イソプロピリデ
ンジフェニレンカーボネート−コ−テレフタレート）、
ポリ（４，４′−イソプロピリデンジフェニレンカーボ
ネート）、ポリ（４，４′−ｓｅｃ−ブチリデンジフェ
ニレンカーボネート）、ポリ（４，４′−イソプロピリ
デンジフェニレンカーボネート−ブロック−オキシエチ
レン）などのポリアクレート樹脂類； ポリアミド類；ポリイミド類；エポキシ樹脂類；フェノ
ール樹脂類； ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンな
どのポリオレフィン類；およびゼラチンなどの天然高分
子などが挙げられる。Examples of the binder include nitrocellulose, cellulose phosphate, cellulose sulfate, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose myristate, cellulose palmitate, and acetic acid.
Cellulose esters such as cellulose propionate and cellulose acetate / butyrate; cellulose ethers such as methyl cellulose, ethyl cellulose, propyl cellulose and butyl cellulose; polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone. Copolymer resins such as styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer; polymethylmethacrylate, polymethylacrylate,
Acrylic resins such as polybutyl acrylate, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide and polyacrylonitrile; polyesters such as polyethylene terephthalate; for example, poly (4,4-isopropylidene, diphenylene-co-1,4-cyclohexene) Cilendimethylene carbonate), poly (ethylenedioxy-3,3'-phenylene thiocarbonate), poly (4,4'-isopropylidene diphenylene carbonate-co-terephthalate),
Poly (4,4'-isopropylidenediphenylene carbonate), poly (4,4'-sec-butylidene diphenylene carbonate), poly (4,4'-isopropylidenediphenylene carbonate-block-oxyethylene) Crate resins; polyamides; polyimides; epoxy resins; phenolic resins; polyolefins such as polyethylene, polypropylene and chlorinated polyethylene; and natural polymers such as gelatin.

【００２９】この他に、必要に応じて、熱重合開始剤、
光重合開始剤、色調剤、カブリ防止剤、アルカリ発生
剤、自動酸化剤などを本発明の感光体に添加してもよ
い。また重合反応の酸素阻害防止および外力による損傷
防止の目的で、ポリビニルアルコールやポリエチレンテ
レフタレートフィルムの保護層を設けてもよい。In addition to this, if necessary, a thermal polymerization initiator,
A photopolymerization initiator, a toning agent, an antifoggant, an alkali generator, an autoxidizer and the like may be added to the photoreceptor of the present invention. A protective layer of polyvinyl alcohol or polyethylene terephthalate film may be provided for the purpose of preventing oxygen inhibition of the polymerization reaction and preventing damage due to external force.

【００３０】本発明の感光体における上記成分の好まし
い配合比は次の通りである。Preferred blending ratios of the above components in the photoreceptor of the present invention are as follows.

【００３１】有機銀塩の量は０．３〜３０g/m²、特に
０．７〜１５g/m²、更には１．２〜８g/m²が好ましい。The amount of the organic silver salt is 0.3 to 30 g / m ^2, in particular 0.7~15g / m ^2, more preferably 1.2~8g / m ^2.

【００３２】また、有機銀塩１モルに対して、感光性ハ
ロゲン化銀を好ましくは０．００１〜２モル、より好ま
しくは０．０５〜０．４モル含有させるのが望ましい。
また有機銀塩１モルに対して還元剤を好ましくは０．０
５〜３モル、より好ましくは０．２〜１．３モル含有さ
せるのが望ましい。The photosensitive silver halide is preferably contained in an amount of 0.001 to 2 mol, more preferably 0.05 to 0.4 mol, based on 1 mol of the organic silver salt.
Further, the reducing agent is preferably 0.0 per mol of the organic silver salt.
It is desirable to contain 5 to 3 mol, more preferably 0.2 to 1.3 mol.

【００３３】又、重合開始剤を併用する場合には、重合
性化合物１００重量部に対して重合開始剤を好ましくは
０．１〜３０重量部、より好ましくは０．５〜１０重量
部用いるのが望ましい、また、還元剤１モルに対して重
合開始剤を好ましくは０．０１モル〜１０モル、より好
ましくは０．５〜３モル用いるのが望ましい。When a polymerization initiator is used in combination, the polymerization initiator is preferably used in an amount of 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerizable compound. It is desirable that the polymerization initiator is used in an amount of preferably 0.01 mol to 10 mol, and more preferably 0.5 to 3 mol per mol of the reducing agent.

【００３４】必要に応じ含有するバインダーの量は有機
銀塩１重量部に対し０〜１０重量部、更には０．２〜５
重量部の割合が好ましい。If necessary, the amount of the binder contained is 0 to 10 parts by weight, more preferably 0.2 to 5 parts by weight, relative to 1 part by weight of the organic silver salt.
A ratio of parts by weight is preferred.

【００３５】本発明の感光体は上記成分を適宜使用され
るバインダーとともに溶媒に溶解し、金属箔、プラスチ
ックフィルム、紙、バライタ紙、合成紙などの支持体２
上に塗布乾燥し、あるいはバインダー自身で強度が保た
れる場合は支持体２を用いずにバインダーで形成される
フィルム又はシート状物中に上記必須成分を含有させて
形成することができる。The photoreceptor of the present invention is prepared by dissolving the above components in a solvent together with a binder which is appropriately used, and supporting the support 2 such as metal foil, plastic film, paper, baryta paper or synthetic paper.
In the case where the above-mentioned essential components are applied and dried, or when the strength is maintained by the binder itself, the above essential components can be formed in the film or sheet-like material formed of the binder without using the support 2.

【００３６】又、層構成は単層であっても多層であって
も良く、マイクロカプセルを用いた形態であっても良
い。The layer structure may be a single layer or a multilayer, and may be a form using microcapsules.

【００３７】次に、本発明の画像形成方法について述べ
る。Next, the image forming method of the present invention will be described.

【００３８】本発明の画像形成方法の態様１としては （１）像露光 （２）像露光と同時あるいは後に加熱の工程を施すこと
よりなる画像形成方法であり、態様２としては、 （１）像露光 （２）像露光と同時あるいは後に加熱 （３）加熱の後に全面露光の工程を施すことよりなる画
像形成方法である。Aspect 1 of the image forming method of the present invention is (1) image exposure, and (2) an image forming method comprising performing a heating step simultaneously with or after the image exposure, and aspect 2 includes (1) Image exposure (2) Heating at the same time as or after the image exposure (3) After the heating, the whole surface exposure step is performed.

【００３９】本発明の感光体を用いることにより、
（１）の像露光工程で１×１０^-6sec/dot から１×１０
^-8sec/dot の露光速度で露光しても解像性の良い重合画
像を形成することができる。光源としてはＬＥＤ、ガス
レーザー、半導体レーザー等が好ましい。感光体面上で
の露光エネルギーは１μJ/cm² から２００μJ/cm² であ
り、好ましくは３μJ/cm² から１００μJ/cm² である。By using the photoreceptor of the present invention,
1 × 10 ^-6 sec / dot to 1 × 10 in the image exposure process of (1)
Even when exposed at an exposure speed of ^-8 sec / dot, a superposed image with good resolution can be formed. As the light source, LED, gas laser, semiconductor laser and the like are preferable. The exposure energy on the photoreceptor surface is 1 μJ / cm ² to 200 μJ / cm ² , preferably 3 μJ / cm ² to 100 μJ / cm ² .

【００４０】（２）の加熱工程は、感光体を８０℃から
１６０℃までの温度範囲で１秒から３分間、好ましくは
９０℃から１４０℃の温度範囲で３秒以上９０秒以下で
加熱する。加熱手段としては、ホットプレート、ヒート
ロール、サーマルヘッド等を使用することができる。更
に支持体上に発熱素子をつけ、通電により加熱しても良
い。In the heating step (2), the photoreceptor is heated in the temperature range of 80 ° C. to 160 ° C. for 1 second to 3 minutes, preferably in the temperature range of 90 ° C. to 140 ° C. for 3 seconds to 90 seconds. .. A hot plate, a heat roll, a thermal head, or the like can be used as the heating means. Further, a heating element may be provided on the support and heated by energization.

【００４１】また態様２では、この工程の後に、全面露
光を行う。３００nmから６００nmの波長光を用い、光源
としてハロゲンランプ、キセノンランプ、タングステン
ランプ、水銀灯、蛍光灯、レーザー等がある。In the second aspect, after this step, the entire surface exposure is performed. There are halogen lamps, xenon lamps, tungsten lamps, mercury lamps, fluorescent lamps, lasers, etc. as light sources, using light having a wavelength of 300 nm to 600 nm.

【００４２】このようにして形成された重合画像を重合
部と未重合部に分離する方法として感光体をエッチング
処理する方法、あるいは剥離により重合部と未重合を分
離する方法、あるいはマイクロカプセルを使用した場合
などに良く適用される加圧による受像体への転写方法あ
るいは予め熱拡散性色素を含有させておき未重合部の色
素を受像体へ転写する方法、あるいは未重合部分と重合
部分の粘着性の差を利用してトーニングする方法などが
ある。As a method of separating the polymerized image thus formed into a polymerized portion and a non-polymerized portion, a method of etching the photosensitive member, a method of separating the polymerized portion and the unpolymerized portion by peeling, or a microcapsule is used. When applied to the image receptor by pressure, which is often applied, or when a dye containing a heat-diffusible dye is previously contained and the dye in the unpolymerized part is transferred to the image receptor, or adhesion between the unpolymerized part and the polymerized part There is a method of toning using the difference in sex.

【００４３】[0043]

【実施例】次に、本発明を実施例を挙げて説明する。 実施例１ 下記の組成よりなる重合成化合物を含有した塗工液を調
製した。 アロニクス６３００（東亜合成化学製） ３．５部 塩化ゴム（山陽国策パルプ製） ０．５部 ポリエステル樹脂（東洋紡製） ４．５部 ジエチルチオキサントン ０．７５部 ４−ジメチルアミノ安息香酸エチル ０．７５部 ハイドロキノンモノメチルエーテル ０．０５部 カヤセットブルーＦＲ（日本化薬製） ０．１部 トルエン １０部 メチルエチルケトン １０部 これを１６μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルムに乾燥膜厚２μｍになるように塗布し重合
層を形成した。このＰＥＴフィルムの裏面に下記処方
（Ｉ）よりある乾式銀塩組成物よりなる層を乾燥膜厚５
μｍになるように塗布し、さらにその上に保護層とし
て、ポリビニルアルコールの層を２μｍ設けた。この重
合層をポリイミドフィルムに５０℃、５kgf/cm² の条件
で貼り合わせ、本発明の感光体Ａを作成した。 処方１ ベヘン酸銀 ２．５部 臭化銀（（１，０，０）面の正方晶形で一辺の長さが平
均０．０７μｍ で表面層が０．００３μｍ で臭化銀１
モルに対して５×１０^-4モル イリジウムイオンを含有
している。） ０．１８部 臭化銀（（１，０，０）面の正方晶形で一辺の長さが平
均０．０６μｍ 、イリジウムイオンを含有せず。）
０．０３部 ベヘン酸 ２．０部 ２−エチル−４−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）ナフトール １．９部 フタラジノン ０．３部 ポリビニルブチラール ５．０部 アゼライン酸 ０．２部 キシレン ３０部 ｎ−ブタノール ３０部 比較例１ 実施例１において、イリジウムイオンを含有した臭化銀
をイリジウムイオンを含有せず、同結晶構造で一辺の長
さが平均０．０７μｍ の臭化銀に代えた以外は実施例
１と同様にして比較感光体Ｂを作った。 ＜評価＞感光体Ａ、Ｂに超高圧水銀灯を用いて４４０nm
以下の波長はカットして解像度パターンのあるＣｒメッ
キマスクを用いて０．２秒で露光した。ついでヒートロ
ール型の加熱機で１０５℃、１０秒間加熱した。ついで
像露光に用いた超高圧水銀灯でカットフィルターをはず
し、ポリビニルアルコール層の側から１０秒間全面露光
した。ＰＥＴフィルムを剥離するとポリイミドフィルム
上に像未露光部に相当する部分が重合して残っていた。EXAMPLES Next, the present invention will be described with reference to examples. Example 1 A coating liquid containing a heavy synthetic compound having the following composition was prepared. Aronix 6300 (manufactured by Toagosei) 3.5 parts Chlorinated rubber (manufactured by Sanyo Kokusaku Pulp) 0.5 parts Polyester resin (manufactured by Toyobo) 4.5 parts Diethylthioxanthone 0.75 parts Ethyl 4-dimethylaminobenzoate 0.75 Part Hydroquinone monomethyl ether 0.05 part Kayaset Blue FR (Nippon Kayaku) 0.1 part Toluene 10 parts Methyl ethyl ketone 10 parts This is a 16 μm thick polyethylene terephthalate (PE
T) A film was coated on the film so that the dry film thickness was 2 μm to form a polymerized layer. A layer of a dry silver salt composition having the following formulation (I) was formed on the back surface of this PET film to give a dry film thickness of 5
It was coated so as to have a thickness of .mu.m, and a polyvinyl alcohol layer was further provided as a protective layer of 2 .mu.m thereon. This polymer layer was attached to a polyimide film under the conditions of 50 ° C. and 5 kgf / cm ² to prepare a photoreceptor A of the present invention. Formulation 1 Silver behenate 2.5 parts Silver bromide ((1,0,0) tetragonal form with one side average 0.07 μm and surface layer 0.003 μm silver bromide 1
It contains 5 × 10 ⁻⁴ mol iridium ions per mol. ) 0.18 part Silver bromide (tetragonal crystal form of (1,0,0) face with average side length of 0.06 μm 2 and containing no iridium ion)
0.03 parts Behenic acid 2.0 parts 2-Ethyl-4- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) naphthol 1.9 parts Phtharazinone 0.3 parts Polyvinyl butyral 5.0 parts Azelaic acid 0.2 parts Xylene 30 parts n-Butanol 30 parts Comparative Example 1 In Example 1, silver bromide containing iridium ions did not contain iridium ions, and had the same crystal structure and a side length of 0.07 μm on average. Comparative Photoreceptor B was made in the same manner as in Example 1 except that silver bromide was used. <Evaluation> 440 nm for photoconductors A and B using ultra high pressure mercury lamp
The following wavelengths were cut, and exposure was performed for 0.2 seconds using a Cr plating mask having a resolution pattern. Then, it was heated at 105 ° C. for 10 seconds with a heat roll type heater. Then, the cut filter was removed with the ultra-high pressure mercury lamp used for image exposure, and the entire surface was exposed for 10 seconds from the polyvinyl alcohol layer side. When the PET film was peeled off, a portion corresponding to the image unexposed portion was polymerized and remained on the polyimide film.

【００４４】感光体Ａでは２４００dpi に相当する部分
の重合画像が形成されていたが、感光体Ｂでは１５２４
dpi の部分は重合画像は形成されていなかった。 実施例２ 実施例１で処方（Ｉ）に３，３′−ジエチル−２，２′
−チアトリカルボシアニンアイオダイド０．００６部を
メタノール０．５部にとかし加えた以外は実施例１と同
様にして感光体Ｃを作成した。 比較例２ 比較例１で処方（Ｉ）に３，３′−ジエチル−２，２′
−チアトリカルボシアニンアイオダイド０．００６部を
メタノール０．５部にとかし加えた以外は比較例１と同
様にして比較感光体Ｄを作成した。 ＜評価＞感光体Ｃ、Ｄに次の露光機で像露光を行った。On the photoconductor A, a superposed image of a portion corresponding to 2400 dpi was formed, but on the photoconductor B, 1524 was formed.
No superposed image was formed in the dpi area. Example 2 The formulation (I) of Example 1 was supplemented with 3,3′-diethyl-2,2 ′.
A photoreceptor C was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.006 part of thiatricarbocyanine iodide was added to 0.5 part of methanol. Comparative Example 2 3,3'-diethyl-2,2 'was added to the formulation (I) in Comparative Example 1.
Comparative Photoreceptor D was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that 0.006 part of thiatricarbocyanine iodide was dissolved in 0.5 part of methanol. <Evaluation> The photoconductors C and D were subjected to image exposure with the following exposure device.

【００４５】７８０nm半導体レーザー ポリゴンミラー回転ビームスキャン型 像面エネルギー ８０μJ/cm² スキャン時間 １．６７×１０^-7sec/dot ついで１０１℃で１０秒間加熱したのち、蛍光波長が３
９０nmの蛍光灯（発光出力１０mW）を３本並べて感光体
より３cmの距離より３０秒間全面露光した。780 nm semiconductor laser polygon mirror rotating beam scan type image plane energy 80 μJ / cm ² scan time 1.67 × 10 ⁻⁷ sec / dot Then, after heating at 101 ° C. for 10 seconds, the fluorescence wavelength becomes 3
Three 90 nm fluorescent lamps (emission output: 10 mW) were arranged side by side and exposed over the entire surface from the photosensitive member for 30 seconds from a distance of 3 cm.

【００４６】ついでポリイミドフィルムからＰＥＴフィ
ルムを剥離すると、ポリイミドフィルム上に像未露光部
に相当する部分が重合画像として残った。Then, the PET film was peeled off from the polyimide film, and a portion corresponding to the image unexposed portion remained as a polymerized image on the polyimide film.

【００４７】感光体Ｃでは１２００dpi のドット形状は
再現性よく、鮮明に残されていたのに対して、感光体Ｄ
では形状がくずれており、剥離の方向によりドットが分
離されずつながれて画像がくずれている部分があった。 実施例３ 実施例１でイリジウムイオンを含有しない臭化銀を用い
ずに、イリジウムイオンを含有する臭化銀のみを０．２
１部にして感光体を作成し同様に評価した。感光体Ａと
比べて２４００dpi に相当する画像部の切れは良くなか
ったが２４００dpi のパターンは形成されており、感光
体Ｂより十分に良好な重合画像を得た。 実施例４ ペンタエリスリトールテトラアクリレート １．８部 塩化メチレン ２．０部 ポリビニルアルコールの８重量％水溶液 １２．０部 ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの５重量％水溶
液 ０．４部からなる混合液を超音波乳化器を用いて分
散し処方（II）を調製した。On the photoconductor C, the dot shape of 1200 dpi was reproducible and was left clear, whereas on the photoconductor D
However, the shape of the image was broken, and there was a portion where the image was broken due to the dots being separated and flowing depending on the peeling direction. Example 3 The silver bromide containing no iridium ion in Example 1 was not used, and only 0.2 mg of silver bromide containing an iridium ion was used.
A photoconductor was made into 1 part and evaluated in the same manner. The image area corresponding to 2400 dpi was not cut well as compared with the photoconductor A, but a pattern of 2400 dpi was formed, and a sufficiently good polymerized image was obtained from the photoconductor B. Example 4 Pentaerythritol tetraacrylate 1.8 parts Methylene chloride 2.0 parts 8 wt% aqueous solution of polyvinyl alcohol 12.0 parts 5 wt% aqueous solution of sodium p-dodecylbenzenesulfonate 0.4 parts by weight Formulation (II) was prepared by dispersing using a sonic emulsifier.

【００４８】 ベンゾトリアゾール銀 １０．５部 ゼラチン １５．０部 水（pH６．０） １５０部 からなる乳剤１．５部に処方（II）を１０．０部加え、
次いで本発明の臭化銀乳剤（結晶の一辺の平均の長さが
０．１μｍで表面層が０．００４９μｍで臭化銀１モル
当たりイリジウムイオンを１×１０^-3モル含有する臭化
銀を１０重量％、ゼラチンを７重量％含む。）を０．５
部加え、さらに還元剤として、ｍ−アミノフェノール
０．１部、β−アセチルフェニルヒドラジン０．１２部
を加え、ソルビトール０．５部、下記構造の色素０．０
０２部のメタノール液０．１部を加え塗工液を調製し
た。Benzotriazole silver 10.5 parts Gelatin 15.0 parts Water (pH 6.0) 150 parts Emulsion 1.5 parts was added with Formula (II) 10.0 parts,
Then, the silver bromide emulsion of the present invention (a silver bromide having an average length of one side of crystal of 0.1 μm, a surface layer of 0.0049 μm and containing 1 × 10 ⁻³ mol of iridium ion per mol of silver bromide) was used. 0.5% of 10% by weight and 7% by weight of gelatin).
In addition, 0.1 part of m-aminophenol and 0.12 part of β-acetylphenylhydrazine were added as a reducing agent, 0.5 part of sorbitol, and 0.0 of a dye having the following structure.
A coating solution was prepared by adding 0.1 part of 02 parts of a methanol solution.

【００４９】[0049]

【化１】 これをＰＥＴフィルムに乾燥膜厚５μｍに塗布し感光体
Ｅを作成した。 比較例３ 実施例４において臭化銀がイリジウムイオンを含有しな
い臭化銀であること以外は、実施例４と同様にして比較
感光体Ｆを作成した。 ＜評価＞感光体Ｅ、Ｆに次の露光機で像露光を行った。[Chemical 1] This was applied on a PET film to a dry film thickness of 5 μm to prepare a photoconductor E. Comparative Example 3 A comparative photoconductor F was prepared in the same manner as in Example 4, except that the silver bromide in Example 4 was silver bromide containing no iridium ion. <Evaluation> The photoconductors E and F were subjected to image exposure with the following exposure device.

【００５０】 ６３３nmＨｅ−Ｎｅレーザー ポリゴンスキャン型 像面エネルギー １２０μJ/cm² スキャン時間 ２．５４×１０^-7sec/dot 次にホットプレート上で１１５℃、６０秒間加熱した。633 nm He-Ne laser polygon scan type image plane energy 120 μJ / cm ² scan time 2.54 × 10 ⁻⁷ sec / dot Next, heating was performed on a hot plate at 115 ° C. for 60 seconds.

【００５１】これを約６０℃の水に浸漬し、６０秒間エ
ッチングしたところ像未露光部分が溶出し像露光部が残
った。感光体Ｅでは６００dpi の重合画像が鮮明にでき
ていたが感光体Ｆは３００dpi の部分で不鮮明であっ
た。When this was immersed in water at about 60 ° C. and etched for 60 seconds, the image unexposed area was eluted and the image exposed area remained. With the photoconductor E, a superposed image of 600 dpi was clearly formed, but with the photoconductor F, it was unclear at the portion of 300 dpi.

【００５２】[0052]

【発明の効果】以上説明したように、本発明は解像性の
高い重合画像を得るのに適した感光体であり、画像形成
方法である。As described above, the present invention is a photoreceptor and an image forming method suitable for obtaining a polymerized image with high resolution.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 毛利 明広 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 小林 本和 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 田中 弘美 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 加々美 憲二 東京都新宿区大久保１丁目11番３号 オリ エンタル写真工業株式会社内 (72)発明者 鈴木 雅雄 東京都新宿区大久保１丁目11番３号 オリ エンタル写真工業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Akihiro Mori 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Motokazu Kobayashi 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Kya Non-Corporation (72) Inventor Hiromi Tanaka 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Kenji Kagami 1-13-1 Okubo, Shinjuku-ku, Tokyo Oriental Photography Industrial Co., Ltd. In-house (72) Inventor Masao Suzuki 1-11-3 Okubo Shinjuku-ku, Tokyo Oriental Photography Industry Co., Ltd.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 基材上に感光性層を有する乾式銀塩感光
体において、結晶表面層にイリジウムイオンを含有する
ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤及び重合性化合物を前
記感光性層に含むことを特徴とする乾式銀塩感光体。1. A dry silver salt photoreceptor having a photosensitive layer on a substrate, wherein a silver halide containing an iridium ion in a crystal surface layer, an organic silver salt, a reducing agent and a polymerizable compound are added to the photosensitive layer. A dry-type silver salt photosensitive material containing the same. 【請求項２】 前記感光性層に増感色素を含有する請求
項１記載の乾式銀塩感光体。2. The dry silver salt photoreceptor according to claim 1, wherein the photosensitive layer contains a sensitizing dye. 【請求項３】 前記結晶表面層の厚さが、前記ハロゲン
化銀結晶の一辺の長さの１０％以下である請求項１記載
の乾式銀塩感光体。3. The dry silver salt photoreceptor according to claim 1, wherein the thickness of the crystal surface layer is 10% or less of the length of one side of the silver halide crystal. 【請求項４】 前記イリジウムイオンの含有量が、前記
感光性層に含有する全ハロゲン化銀１モルあたり、１×
１０^-5モルから１×１０^-2モルの割合である請求項１記
載の乾式銀塩感光体。4. The content of the iridium ion is 1 × per mol of all silver halide contained in the photosensitive layer.
The dry silver salt photoreceptor according to claim 1, wherein the ratio is from 10 ^-5 mol to 1 × 10 ^-2 mol. 【請求項５】 請求項１記載の乾式銀塩感光体に、
（１）像露光する工程と、（２）像露光後、加熱する工
程とを施すことを特徴とする画像形成方法。5. The dry silver salt photoreceptor according to claim 1,
An image forming method comprising performing (1) an image exposure step and (2) a step of heating after the image exposure. 【請求項６】 請求項１記載の乾式銀塩感光体に、
（１）像露光する工程と、（２）像露光後、加熱して現
像する工程と、（３）現像後、重合する工程とを施すこ
とを特徴とする画像形成方法。6. The dry silver salt photoreceptor according to claim 1,
An image forming method comprising: (1) an image exposure step, (2) a step of heating and developing after the image exposure, and (3) a step of polymerizing after the development. 【請求項７】 前記像露光の時間が１×１０^-6秒から１
×１０^-8秒の範囲内である請求項５又は６記載の画像形
成方法。7. The image exposure time is from 1 × 10 ⁻⁶ seconds to 1
7. The image forming method according to claim 5, which is within a range of × 10 ⁻⁸ seconds.