JPH0514329B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、適当な抗磁力と大きな磁化値を有
し、且つ、抗磁力分布の拡かりが小さく、しかも
大きな異方性磁界を有するBaを含む板状複合フ
エライト微粒子粉末及びその製造法に関するもの
である。Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention is directed to the use of Ba, which has an appropriate coercive force and a large magnetization value, a small spread of coercive force distribution, and a large anisotropic magnetic field. The present invention relates to a plate-like composite ferrite fine particle powder containing the following: and a method for producing the same.
近年、例えば、特開昭55−86103号公報にも述
べられている通り、適当な抗磁力と大きな磁化値
を有し、且つ、適当な平均粒度を有する強磁性の
非針状粒子が記録用磁性材料、特に垂直磁気記録
用磁性材料として要望されつつある。
In recent years, for example, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-86103, ferromagnetic non-acicular particles having an appropriate coercive force, a large magnetization value, and an appropriate average particle size have been used for recording. It is increasingly being desired as a magnetic material, especially as a magnetic material for perpendicular magnetic recording.
一般に、強磁性の非針状粒子としてはBaを含
む板状フエライト粒子がよく知られている。 Generally, plate-shaped ferrite particles containing Ba are well known as ferromagnetic non-acicular particles.
従来からBaを含む板状フエライトの製造法の
一つとして、BaイオンとFe（）とが含まれたア
ルカリ性懸濁液を反応装置としてオートクレーブ
を用いて水熱処理をする方法（以下、これを単に
水熱処理法という。）が知られている。 Conventionally, one of the methods for producing plate-like ferrite containing Ba is a method in which an alkaline suspension containing Ba ions and Fe () is subjected to hydrothermal treatment using an autoclave as a reaction device (hereinafter simply referred to as ) is known as the hydrothermal treatment method.
先ず、磁気特性について言えば、磁気記録用に
適したBaを含む板状フエライト微粒子粉末の抗
磁力は、一般に300〜2000 Oe 程度のものが要
求されており、上記水熱処理法において生成する
Baを含む板状フエライト微粒子粉末の抗磁力を
低減させ、適当な抗磁力とする為にフエライト中
のFe（）の一部をCo（）、Ti（）又はMn、
Zn、Ni等の２価の金属イオンで置換することが
提案されている。 First, regarding magnetic properties, the coercive force of plate-shaped ferrite fine particles containing Ba suitable for magnetic recording is generally required to be about 300 to 2000 Oe, and
In order to reduce the coercive force of the plate-shaped ferrite fine particle powder containing Ba and to obtain an appropriate coercive force, some of the Fe() in the ferrite is replaced with Co(), Ti() or Mn.
Substitution with divalent metal ions such as Zn and Ni has been proposed.
磁化値は、出来るだけ大きいことが必要であ
り、この事実は例えば特開昭56−149328号公報の
「……磁気記録媒体材料に使われるマグネトプラ
ンバイトフエライについては可能な限り大きな飽
和磁化……が要求される。」と記載されている通
りである。 The magnetization value needs to be as large as possible, and this fact is reflected in, for example, Japanese Patent Application Laid-open No. 149328/1983, "...For magnetoplumbite ferrite used as a magnetic recording medium material, the saturation magnetization value is as large as possible... ... is required.''
次に、磁気記録用に適したBaを含む板状フエ
ライトの微粒子粉末の粒度について言えば、出来
るだけ微細な粒子、殊に0.3μｍ以下であることが
要求されている。 Next, regarding the particle size of the Ba-containing plate-like ferrite fine particles suitable for magnetic recording, it is required that the particles be as fine as possible, especially 0.3 μm or less.
この事実は、例えば、特開昭56−125219号公報
の「……垂直磁化記録が面内記録に対して、その
有為性が明らかとなるのは、記録波長が1μｍ以
下の領域である。しかしこの波長領域で十分な記
録・再生を行うためには、上記フエライトの結晶
粒径は、略0.3μｍ以下が望ましい。しかし、
0.01μｍ程度となると、所望の強磁性を呈しない
ため、適切な結晶粒径としては0.01から0.3μｍ程
度が要求される。」なる記載の通りである。 This fact can be seen, for example, in Japanese Patent Application Laid-open No. 125219/1983, "...The significance of perpendicular magnetization recording over longitudinal recording becomes clear in the region where the recording wavelength is 1 μm or less. However, in order to perform sufficient recording and reproduction in this wavelength range, the crystal grain size of the ferrite is preferably approximately 0.3 μm or less.
If it is about 0.01 μm, it will not exhibit the desired ferromagnetism, so a suitable crystal grain size is required to be about 0.01 to 0.3 μm. ” as stated.
近時、Baを含む板状フエライト微粒子粉末の
特性向上に対する要求は、止まることがなく、上
述した適当な抗磁力と大きな磁化値を有し、且
つ、適当な平均粒度を有することに加えて、更
に、抗磁力分布の拡がりが小さく、しかも大きな
異方性磁界を有することが強く要求されている。 In recent years, there has been an unstoppable demand for improving the properties of plate-shaped ferrite fine particles containing Ba, and in addition to having appropriate coercive force and large magnetization value as described above, and having an appropriate average particle size. Furthermore, it is strongly required that the coercive force distribution has a small spread and a large anisotropic magnetic field.
抗磁力分布の拡がりが小さいことが要求される
理由は、例えば、社団法人電子通信学会「電子通
信学会技術研究報告」MR77−36（1978年発行）
の「Co固溶型（ドープ型）酸化鉄磁性粉は、保
磁力が熱的、経時的に変化しやすいため、テープ
にしたとき、転写及び消去特性が劣るという大き
な欠点を有している。これら欠点は、室温でも
Coイオンが結晶内を動くことに起因すると考え
られている。」なる記載及び特開昭61−17426号公
報の「……γ−Fe2O3粒子が微粒子になるにつれ
抗磁力分布が広がり、さらに、コバルト被着を行
うとこの抗磁力分布はより一層広がる傾向にある
ことがわかつた。……高密度記録を計るために上
記コバルト被着型γ−Fe2O3粒子の微細化を進め
ると、所定の抗磁力Hcは得られても、抗磁力分
布の悪い消去特性に劣る磁性粉しか得られない。
……」なる記載の通り、組成元素の不均一性に起
因して保磁力分布の拡がりが大きくなり、その結
果、消去特性が悪くなる為である。 The reason why the spread of the coercive force distribution is required to be small is as follows, for example, published by the Institute of Electronics and Communication Engineers, "Technical Research Report of the Institute of Electronics and Communication Engineers," MR77-36 (published in 1978).
``Co solid solution type (doped type) iron oxide magnetic powder has a major drawback in that its coercive force tends to change thermally and over time, so when it is made into a tape, its transfer and erasing properties are poor. These drawbacks can be avoided even at room temperature.
It is thought that this is caused by the movement of Co ions within the crystal. ” and JP-A No. 17426/1983, “...as the γ-Fe 2 O 3 particles become finer, the coercive force distribution broadens, and when cobalt is deposited, this coercive force distribution further broadens. It was found that there is a tendency... When the above-mentioned cobalt-coated γ-Fe 2 O 3 particles are made finer for high-density recording, even if a predetermined coercive force Hc is obtained, the coercive force distribution is Only magnetic powder with poor erasing properties can be obtained.
As stated in "...", this is because the coercive force distribution widens due to the non-uniformity of the compositional elements, and as a result, the erasing characteristics deteriorate.
大きな異方性磁界を有することが要求される理
由は、高い周波数領域においても出力の低下が生
起せず高密度記録が可能となる為である。 The reason why it is required to have a large anisotropic magnetic field is to enable high-density recording without causing a drop in output even in a high frequency range.
この事実は、例えば、株式会社シーエムシー発
行「高密度メモリ技術と材料」（1984年）第67〜
68頁の「図２，３，１２は……垂直異方性Hkの
大きなCo−Cr単層媒体を用いてリング型ヘツド
で記録／再生したときの出力対波長特性を示す
が、D50＝135KBPIという優れた高密度特性を得
ている。……」なる記載の通りである。 This fact can be seen, for example, in "High Density Memory Technology and Materials" published by CMC Co., Ltd. (1984), No. 67-
"Figures 2, 3, and 12 on page 68 show the output versus wavelength characteristics when recording/reproducing with a ring head using a Co-Cr single layer medium with a large perpendicular anisotropy Hk, but D 50 = It has obtained excellent high-density properties of 135 KBPI...'' as stated.
従来、Baを含む板状フエライト粒子粉末の磁
化値を向上させる方法として、例えば、Beを含
む板状フエライト粒子の粒子表面をスピネルフエ
ライトで変成させる方法（特開昭60−255628号公
報、特開昭60−255629号公報、特開昭62−139121
号公報、特開昭62−139122号公報、特開昭62−
139123号公報、特開昭62−139124号公報）及び
Baを含む板状フエライト粒子の粒子表面近傍に
亜鉛を固溶させる方法（特開昭62−176918号公
報、特開昭62−265121号公報、特開昭63−2812号
公報）等がある。 Conventionally, as a method for improving the magnetization value of plate-shaped ferrite particles containing Ba, for example, a method of modifying the particle surface of plate-shaped ferrite particles containing Be with spinel ferrite (JP-A-60-255628, JP-A-60-255628, Publication No. 60-255629, Japanese Patent Application Publication No. 62-139121
No. 62-139122, JP-A-62-139122, JP-A-62-139122
139123, Japanese Patent Application Laid-Open No. 139124) and
There is a method of dissolving zinc in the vicinity of the particle surface of plate-shaped ferrite particles containing Ba (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 176918/1980, 265121/1982, and 2812/1982).
適当な抗磁力と大きな磁化値とを有し、且つ、
抗磁力分布の拡がりが小さく、しかも、大きな異
方性磁界を有するBaを含む板状フエライト微粒
子粉末は、現在最も要求されているところである
が、前述した磁化値を向上させる公知方法による
場合には、大きな磁化値を得ることができるが、
一方、前者の方法による場合には、異方性磁界
Hkが２〜3KOe程度と小さく、後者の方法によ
る場合には、抗磁力分布の拡がりが大きいという
欠点を有するものであつた。
It has an appropriate coercive force and a large magnetization value, and
Platy ferrite fine particle powder containing Ba, which has a small spread of coercive force distribution and a large anisotropic magnetic field, is currently in the greatest demand. , a large magnetization value can be obtained, but
On the other hand, in the case of the former method, the anisotropic magnetic field
Hk was as small as about 2 to 3 KOe, and the latter method had the drawback of widening the coercive force distribution.
そこで、大きな磁化値を有すると同時に、抗磁
力分布の拡がりが小さく、しかも、大きな異方性
磁界を有するBaを含む板状フエライト微粒子粉
末を得る方法の確立が強く要求されている。 Therefore, there is a strong need to establish a method for obtaining Ba-containing plate-shaped ferrite fine particles that have a large magnetization value, a small spread of coercive force distribution, and a large anisotropic magnetic field.
本発明者は、一層大きな磁化値を有すると同時
に、抗磁力分布の拡がりの小さく、しかも、大き
な異方性磁界を有するBaを含む板状フエライト
微粒子粉末を得るべく種々検討を重ねた結果、本
発明に到達したものである。
The present inventor has conducted various studies in order to obtain a Ba-containing plate-shaped ferrite fine particle powder that has a larger magnetization value, a smaller spread of coercive force distribution, and a large anisotropic magnetic field. This invention has been achieved.
即ち、本発明は、19＜（Fe＋Ｍ）／Ba≦22（但
し、ＭはCo、Ni、Zn、Mn及びMgから選ばれる
金属（）の１種又は２種以上とTi、Sn、Zr及
びGeから選ばれる金属（）の１種又は２種以
上）であつて、前記金属（）及び前記金属
（）がそれぞれ金属（）／Fe＝２〜15原子％
及び金属（）／Fe＝２〜15原子％であり、し
かも、該金属（）及び該金属（）が金属
（）／金属（）≦１であるの組成を有し、且
つ、粒子の表面から核晶部に至るまでの間におい
て組成元素中のBaが直線状の濃度勾配を持つて
存在しているBaを含む板状複合フエライト微粒
子粉末の表面がCoフエライト（Co2+ AFe2+ B□1/3(1
−Ａ−Ｂ）Fe3+ 2+2/3(1-A-B)O4、但し、０＜Ａ≦１、０
≦
Ｂ＜１、０＜Ａ＋Ｂ≦１）によつて被覆されてい
ることよりなる磁気記録用板状複合フエライト微
粒子粉末及び第二鉄塩水溶液、Ba塩及び金属Ｍ
塩（但し、ＭはCo、Ni、Zn、Mn及びMgから選
ばれる金属（）の１種又は２種以上とTi、Sn、
Zr及びGeから選ばれる金属（）の１種又は２
種以上）とアルカリ性水溶液とを50〜150℃の温
度範囲で混合することによりアルカリ性混合物微
粒子を生成させ、当該アルカリ性混合物微粒子を
過、水洗した後300〜600℃の温度範囲で加熱焼
成し、次いで、当該加熱焼成物微粒子とFe、Zn
及び金属Ｍを含む水溶液とからなるPH４未満の懸
濁液とした後、当該懸濁液中にアルカリ性水溶液
を添加してPH４以上の懸濁液とすることにより、
加熱焼成物微粒子表面にFe、Zn及び金属Ｍから
なる水酸化物が沈着している加熱焼成物微粒子を
得、該微粒子を別、乾燥し、次いで、融剤の存
在下、800〜1100℃の温度範囲で加熱焼成するこ
とにより19＜（Fe＋Ｍ）／Ba≦22（但し、Ｍは
Co、Ni、Zn、Mn及びMgから選ばれる金属
（）の１種又は２種以上とTi、Sn、Zr及びGe
から選ばれる金属（）の１種又は２種以上）で
あつて、前記金属（）及び前記金属（）がそ
れぞれ金属（）／Fe＝２〜15原子％及び金属
（）／Fe＝２〜15原子％であり、しかも、該金
属（）及び該金属（）が金属（）／金属
（）≦１であるの組成を有し、且つ、粒子の表面
から核晶部に至るまでの間において、組成元素中
のBaが直線状の濃度勾配を持つて存在している
Baを含む板状複合フエライト微粒子を得、当該
微粒子と、該微粒子中のFe（）と前記金属
（）及び前記金属（）との総和に対し、Co2+
又はCo2+及びFe2+を1.0〜35.0原子％の割合で含
むPH8.0〜14.0のアルカリ性懸濁液とを混合し、
該混合液を50〜100℃の温度範囲で加熱処理する
ことにより、前記Baを含む板状複合フエライト
微粒子の粒子表面をCoフエライト（Co2+ AFe2+ B
□1/3(1-A-B)Fe3+ 2+2/3(1-A-B)O4、但し、０＜Ａ≦１、
０≦Ｂ＜１、０＜Ａ＋Ｂ≦１）によつて被覆する
ことによりなる磁気記録用板状複合フエライト微
粒子粉末の製造法である。 That is, the present invention provides 19<(Fe+M)/Ba≦22 (where M is one or more metals selected from Co, Ni, Zn, Mn, and Mg and Ti, Sn, Zr, and Ge). one or more metals () selected from (), wherein the metal () and the metal () are each metal ()/Fe = 2 to 15 atomic %
and metal ()/Fe = 2 to 15 atomic %, and the metal () and the metal () have a composition such that metal ()/metal ()≦1, and from the surface of the particle The surface of the plate-shaped composite ferrite fine particle powder containing Ba, in which Ba in the compositional elements exists with a linear concentration gradient up to the core crystal part, is Co ferrite (Co 2+ A Fe 2+ B □ 1/3(1
-A-B) Fe 3+ 2+2/3(1-AB) O 4 , however, 0<A≦1, 0
≦
B<1, 0<A+B≦1) Plate-shaped composite ferrite fine particle powder for magnetic recording, ferric salt aqueous solution, Ba salt and metal M
Salt (where M is one or more metals selected from Co, Ni, Zn, Mn, and Mg, and Ti, Sn,
One or two metals selected from Zr and Ge
alkaline mixture fine particles are produced by mixing the alkaline aqueous solution with an alkaline aqueous solution at a temperature range of 50 to 150 °C, and the alkaline mixture fine particles are filtered and washed with water, then heated and calcined at a temperature range of 300 to 600 °C, and then , the heated fired product fine particles and Fe, Zn
and an aqueous solution containing metal M to form a suspension with a pH of less than 4, and then add an alkaline aqueous solution to the suspension to form a suspension with a pH of 4 or more,
Heat-fired product fine particles having hydroxides composed of Fe, Zn and metal M deposited on the surface of the heat-fired product fine particles are obtained, and the fine particles are separated and dried, and then heated at 800 to 1100°C in the presence of a flux. By heating and firing in a temperature range of 19<(Fe+M)/Ba<=22 (however, M is
One or more metals selected from Co, Ni, Zn, Mn and Mg and Ti, Sn, Zr and Ge
one or more metals selected from (), wherein the metal () and the metal () are metal ()/Fe = 2 to 15 atomic % and metal ()/Fe = 2 to 15, respectively. atomic %, and the metal () and the metal () have a composition of metal ()/metal ()≦1, and from the surface of the particle to the nucleus crystal part, Ba in the compositional elements exists with a linear concentration gradient.
Platy composite ferrite fine particles containing Ba are obtained, and Co 2+
Or mixed with an alkaline suspension with a pH of 8.0 to 14.0 containing Co 2+ and Fe 2+ in a proportion of 1.0 to 35.0 atom%,
By heat-treating the mixed solution at a temperature range of 50 to 100°C, the particle surface of the Ba-containing plate-shaped composite ferrite fine particles is converted into Co ferrite (Co 2+ A Fe 2+ B
□ 1/3(1-AB) Fe 3+ 2+2/3(1-AB) O 4 , however, 0<A≦1,
0≦B<1, 0<A+B≦1).
先ず、本発明において最も重要な点は、第二鉄
塩水溶液、Ba塩及び金属Ｍ塩（但し、ＭはCo、
Ni、Zn、Mn及びMgから選ばれる金属（）の
１種又は２種以上とTi、Sn、Zr及びGeから選ば
れる金属（）の１種又は２種以上）とアルカリ
性水溶液とを50〜150℃の温度範囲で混合するこ
とによりアルカリ性混合物微粒子を生成させ、当
該アルカリ性混合物微粒子を過、水洗した後
300〜600℃の温度範囲で加熱焼成し、次いで、当
該加熱焼成物微粒子とFe、Zn及び前記金属Ｍを
含む水溶液とからなるPH４未満の懸濁液とした
後、当該懸濁液中にアルカリ性水溶液を添加して
PH４以上の懸濁液とすることにより、加熱焼成物
微粒子表面にFe、Zn及び前記金属Ｍからなる水
酸化物が沈着している加熱焼成物微粒子を得、該
微粒子を別、乾燥し、次いで、融剤の存在下、
800〜1100℃の温度範囲で加熱焼成した場合には、
19＜（Fe＋Ｍ）／Ba≦22（但し、ＭはCo、Ni、
Zn、Mn及びMgから選ばれる金属（）の１種
又は２種以上とTi、Sn、Zr及びGeから選ばれる
金属（）の１種又は２種以上）であつて、前記
金属（）及び前記金属（）がそれぞれ金属
（）／Fe＝２〜15原子％及び金属（）／Fe＝
２〜15原子％であり、しかも、該金属（）及び
該金属（）が金属（）／金属（）≦１であ
るの組成を有し、且つ、粒子の表面から核晶部に
至るまでの間において、組成元素中のBaが直線
状の濃度勾配を持つて存在しているBaを含む板
状複合フエライト微粒子を得ることができ、当該
微粒子の粒子表面をCoフエライト（Co2+ AFe2+ B
□1/3(1-A-B)Fe3+ 2+2/3(1-A-B)O4、但し、０＜Ａ≦１、
０≦Ｂ＜１、０＜Ａ＋Ｂ≦１）によつて被覆した
場合には、一層大きな磁化値を有すると同時に、
抗磁力分布の拡がりを小さく、しかも、大きな異
方性磁界を有するBaを含む板状複合フエライト
微粒子が得られるという事実である。
First, the most important point in the present invention is the ferric salt aqueous solution, Ba salt and metal M salt (where M is Co,
One or more metals selected from Ni, Zn, Mn, and Mg; one or more metals selected from Ti, Sn, Zr, and Ge; and an alkaline aqueous solution at a concentration of 50 to 150%. After mixing at a temperature range of ℃ to generate alkaline mixture fine particles, the alkaline mixture fine particles are filtered and washed with water.
After heating and firing in a temperature range of 300 to 600°C, and then forming a suspension with a pH of less than 4 consisting of the fine particles of the heated and fired product and an aqueous solution containing Fe, Zn, and the metal M, an alkaline solution is added to the suspension. Add aqueous solution
By forming a suspension with a pH of 4 or more, heated fired product fine particles having Fe, Zn, and hydroxides composed of the metal M deposited on the surface of the heated fired product fine particles are obtained, and the fine particles are separated and dried, and then , in the presence of a fluxing agent,
When fired at a temperature range of 800 to 1100℃,
19<(Fe+M)/Ba≦22 (where M is Co, Ni,
one or more metals selected from Zn, Mn, and Mg; and one or more metals selected from Ti, Sn, Zr, and Ge; Metal () is metal () / Fe = 2 to 15 atomic % and metal () / Fe = respectively
2 to 15 atomic %, and the metal () and the metal () have a composition of metal ()/metal ()≦1, and In this process, it is possible to obtain plate-shaped composite ferrite fine particles containing Ba in which Ba in the compositional elements exists with a linear concentration gradient, and the particle surface of the fine particles is coated with Co ferrite (Co 2+ A Fe 2 + B
□ 1/3(1-AB) Fe 3+ 2+2/3(1-AB) O 4 , however, 0<A≦1,
0≦B<1, 0<A+B≦1), it has a larger magnetization value and at the same time
This is the fact that Ba-containing plate-like composite ferrite fine particles with a small spread of coercive force distribution and a large anisotropic magnetic field can be obtained.
本発明に係るBaを含む板状複合フエライト微
粒子粉末は、後出の実施例に示す通り、粒子の表
面から核晶部に至るまでの間において、組成元素
中のBaが直線状の正の濃度勾配を持つて存在し
ており、Baが濃度勾配をもつて存在している部
分は10〜60重量％である。核晶部とは、Baが均
一に分布している粒子の中心部をいう。 The plate-like composite ferrite fine particle powder containing Ba according to the present invention has a linear positive concentration of Ba in the constituent elements from the surface of the particle to the core crystal part, as shown in the examples below. Ba is present with a gradient, and the portion where Ba is present with a gradient of concentration is 10 to 60% by weight. The nuclear crystal part refers to the central part of the particle where Ba is uniformly distributed.
本発明において、Baが直線状の濃度勾配を持
つて存在している理由については、未だ明らかで
はないが、本発明者は、Ba以外の他の組成元素
中の二価の金属がBaと逆の負の濃度勾配を持つ
て存在していることからBaが二価の金属と置換
しているのではないかと考えている。 In the present invention, the reason why Ba exists with a linear concentration gradient is not yet clear, but the inventor has found that the divalent metals in other compositional elements other than Ba are opposite to Ba. Since Ba exists with a negative concentration gradient, we believe that Ba may be replacing divalent metals.
本発明において、一層大きな磁化値が得られる
理由について、本発明者は、Coフエライトが被
処理粒子であるBaを含む板状複合フエライト微
粒子の粒子表面に十分緻密で且つ秩序正しくエピ
タキシヤル成長することによつて磁化値を向上さ
せるという作用効果が十分発揮されたことによる
ものと考えている。 In the present invention, the reason why a larger magnetization value is obtained is that Co ferrite grows epitaxially in a sufficiently dense and orderly manner on the particle surface of the Ba-containing plate-like composite ferrite fine particles that are treated particles. This is believed to be due to the fact that the effect of improving the magnetization value was fully demonstrated.
本発明におけるエピタキシヤル成長が十分緻密
で且つ秩序正しい成長を生起する理由について
は、未だ明らかではないが被処理粒子であるBa
を含む板状複合フエライト微粒子中のBaが濃度
勾配を有していることに起因して、粒子表面近傍
のBaが非常に乏しい状態になつており、その結
果、上記Baを含む板状複合フエライト微粒子の
粒子表面近傍がBaを含むフエライト本来の結晶
構造であるマグネトプランバイト型ではなく、ス
ピネル型に近い結晶構造を呈していることによつ
て、同様にスピネル型の結晶構造を有するCoフ
エライトがエピタキシヤル成長しやすい状態にな
つている為であろうと推定される。 The reason why the epitaxial growth in the present invention is sufficiently dense and orderly is not yet clear, but the Ba
Due to the concentration gradient of Ba in the plate-like composite ferrite fine particles containing Co ferrite, which also has a spinel-type crystal structure, has a crystal structure similar to that of a spinel-type, rather than the magnetoplumbite-type crystal structure that is the original crystal structure of ferrite containing Ba. It is presumed that this is because the state is favorable for epitaxial growth.
板状Baフエライト微粒子をスピネル型フエラ
イトであるマグネタイトで被覆した場合には、一
般に異方性磁界が小さくなるにもかかわらず、本
発明に係る粒子表面をCoフエライトで被覆した
Baを含む板状複合フエライト微粒子の場合には
大きな異方性磁界を有する。その理由は、未だ明
らかでなはいが、本発明者は、被処理粒子として
特定のBaを含む板状複合フエライト粒子を用い、
当該粒子をCoフエライトで被覆したことによる
相乗効果によるものであろうと考えている。 Although the anisotropic magnetic field generally decreases when plate-shaped Ba ferrite fine particles are coated with magnetite, which is a spinel-type ferrite, the surface of the particles according to the present invention is coated with Co ferrite.
Platy composite ferrite fine particles containing Ba have a large anisotropic magnetic field. Although the reason is not yet clear, the present inventor used plate-shaped composite ferrite particles containing specific Ba as the particles to be treated,
We believe that this is due to the synergistic effect of coating the particles with Co ferrite.
本発明において、抗磁力分布の拡がりが小さい
理由について、本発明者は、前述した通り、組成
元素中のBaの濃度勾配が直線状となつているこ
とから明らかな通り、Baが均一に存在している
為であろうと考えている。本発明に係るBaを含
む板状複合フエライト粒子粉末のS.F.D.は2.0、
殊に1.7以下である。 In the present invention, the reason why the spread of the coercive force distribution is small is that, as mentioned above, the inventors believe that Ba exists uniformly, as is clear from the linear concentration gradient of Ba in the composition elements. I think this is because of the situation. The SFD of the plate-shaped composite ferrite particle powder containing Ba according to the present invention is 2.0,
In particular, it is 1.7 or less.
次に、本発明実施にあたつての諸条件について
述べる。 Next, various conditions for implementing the present invention will be described.
本発明における第二鉄塩としては、硝酸第二
鉄、塩化第二鉄等を使用することができる。 As the ferric salt in the present invention, ferric nitrate, ferric chloride, etc. can be used.
本発明におけるBa塩としては、水酸化物、硝
酸塩、塩化物等を使用することができる。 As the Ba salt in the present invention, hydroxide, nitrate, chloride, etc. can be used.
本発明における金属（）塩としては、Co、
Ni、Zn、Mn及びMgから選ばれる金属の硝酸塩、
塩化物等を使用することができる。 The metal () salt in the present invention includes Co,
nitrates of metals selected from Ni, Zn, Mn and Mg;
Chlorides etc. can be used.
金属（）塩の添加量は、第二鉄に対し２〜15
原子％である。２原子％未満の場合には、抗磁力
が2000 Oe 以上となり、磁気記録用として好ま
しい板状複合フエライト粒子を得ることはできな
い。15原子％を越える場合には、抗磁力が300
Oe 以下となり、また、磁化値が55emu／ｇ以
下となる為、磁気記録用として好ましい板状複合
フエライト粒子を得ることはできない。 The amount of metal () salt added is 2 to 15 per ferric iron.
It is atomic percent. If it is less than 2 atomic %, the coercive force will be 2000 Oe or more, making it impossible to obtain plate-like composite ferrite particles suitable for magnetic recording. If it exceeds 15 atom%, the coercive force will be 300
Oe or less, and the magnetization value is less than 55 emu/g, making it impossible to obtain plate-like composite ferrite particles suitable for magnetic recording.
本発明における金属（）塩としては、Ti、
Sn、Zr及びGeから選ばれる金属の塩化物、硫酸
塩、硝酸塩等を使用することができる。金属
（）塩の添加量は、第二鉄に対し２〜15原子％
である。２原子％未満の場合には、抗磁力が2000
Oe 以上となり、磁気記録用として好ましい板
状複合フエライト粒子を得ることはできない。15
原子％を越える場合には、抗磁力が300 Oe 以
下となり、また、磁化値が55emu／ｇ以下となる
為、磁気記録用として好ましい板状複合フエライ
ト粒子を得ることはできない。 The metal () salt in the present invention includes Ti,
Chlorides, sulfates, nitrates, etc. of metals selected from Sn, Zr and Ge can be used. The amount of metal () salt added is 2 to 15 at% relative to ferric iron.
It is. If it is less than 2 atomic%, the coercive force is 2000
Oe or more, and plate-like composite ferrite particles suitable for magnetic recording cannot be obtained. 15
If it exceeds atomic %, the coercive force will be less than 300 Oe and the magnetization value will be less than 55 emu/g, making it impossible to obtain plate-like composite ferrite particles suitable for magnetic recording.
金属（）塩及び金属（）塩の割合は、金属
（）／金属（）で１以下である。 The ratio of metal () salt and metal () salt is 1 or less in terms of metal ()/metal ().
本発明におけるアルカリ性混合物微粒子を生成
させる際の反応温度は50〜150℃である。50℃未
満の場合にもアルカリ性混合物微粒子を生成させ
ることができるが生成反応に長時間を要する。
150℃を越える場合には、生成するアルカリ性混
合物微粒子の粒度が大きくなり、磁気記録用とし
て好ましい板状複合フエライト粒子を得ることは
できない。反応温度が100℃以上の場合には、オ
ートクレーブ等を使用することが好ましい。 The reaction temperature for producing alkaline mixture fine particles in the present invention is 50 to 150°C. Although alkaline mixture fine particles can be produced at temperatures below 50°C, the production reaction takes a long time.
If the temperature exceeds 150°C, the particle size of the fine alkaline mixture particles produced becomes large, making it impossible to obtain plate-like composite ferrite particles suitable for magnetic recording. When the reaction temperature is 100°C or higher, it is preferable to use an autoclave or the like.
本発明におけるアルカリ性混合物微粒子の水洗
物の加熱焼成温度は300〜600℃である。300℃未
満の場合には、本発明に係る複合フエライト粒子
における核晶部のフエライトの生成が十分ではな
い。600℃を越える場合には、得られる板状複合
フエライト微粒子の組成元素中のBaが直線状の
濃度勾配を示しておらず、その結果、S.F.D.の値
が悪いものである。 The heating and calcination temperature of the washed alkaline mixture fine particles in the present invention is 300 to 600°C. If the temperature is lower than 300° C., ferrite in the core portion of the composite ferrite particles according to the present invention is not sufficiently generated. When the temperature exceeds 600°C, Ba in the constituent elements of the obtained plate-shaped composite ferrite fine particles does not show a linear concentration gradient, and as a result, the SFD value is poor.
本発明における加熱焼成物微粒子は、粒子表面
にFe、Zn及び前記金属Ｍからなる水酸化物を沈
着させる。水酸化物はFe、Zn及び前記金属Ｍを
含む塩とアルカリとを反応させることにより生成
させることができる。Fe塩は、第一鉄塩及び第
二鉄塩のいずれであつてもよく、第一鉄塩として
は、硝酸第一鉄、塩化第一鉄、硫酸第一鉄等を使
用することができ、第二鉄塩としては前出各種第
二鉄塩を使用することができる。Zn塩としては、
塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛や臭化
亜鉛、ヨウ化亜鉛等のハロゲン化物を使用するこ
とができる。 In the heat-sintered fine particles of the present invention, hydroxides consisting of Fe, Zn, and the metal M are deposited on the particle surfaces. The hydroxide can be produced by reacting a salt containing Fe, Zn, and the metal M with an alkali. The Fe salt may be either a ferrous salt or a ferric salt, and as the ferrous salt, ferrous nitrate, ferrous chloride, ferrous sulfate, etc. can be used. As the ferric salt, the aforementioned various ferric salts can be used. As Zn salt,
Halides such as zinc chloride, zinc nitrate, zinc sulfate, zinc acetate, zinc bromide, and zinc iodide can be used.
Fe塩、Zn塩及び金属Ｍ塩の添加量は、得られ
る板状複合フエライト微粒子の組成が19＜（Fe＋
Ｍ）／Ba≦22の範囲となるように添加すればよ
い。22を越える場合には板状複合フエライト微粒
子中にα−Fe2O3が混在し、19以下である場合に
は得られる板状複合フエライト微粒子の磁化値が
小さくなる。 The amounts of Fe salt, Zn salt, and metal M salt added are such that the composition of the obtained plate-like composite ferrite fine particles is 19<(Fe+
M)/Ba≦22. When it exceeds 22, α-Fe 2 O 3 is mixed in the plate-like composite ferrite fine particles, and when it is 19 or less, the magnetization value of the obtained plate-like composite ferrite fine particles becomes small.
本発明における加熱焼成物微粒子とFe、Zn及
び金属Ｍを含む水溶液との懸濁液のPHは４未満で
ある。PH４以上である場合には、Znの水酸化物
が単独で分離生成する為、加熱焼成物微粒子表面
にZnの水酸化物を均一に沈着させることができ
ない。 In the present invention, the pH of the suspension of the heated calcined product fine particles and the aqueous solution containing Fe, Zn, and metal M is less than 4. If the pH is 4 or higher, the hydroxide of Zn will be separated and produced alone, and therefore the hydroxide of Zn cannot be uniformly deposited on the surface of the fine particles of the fired product.
本発明におけるPH４未満の懸濁液に、アルカリ
水溶液を添加してPH４以上とすることにより、
Fe、Zn及び金属Ｍからなる水酸化物を加熱焼成
微粒子表面に沈着させることができる。PH12を越
える場合は、一旦生成した亜鉛等の水酸化物の溶
解が生起する。 By adding an alkaline aqueous solution to the suspension having a pH of less than 4 in the present invention to make it PH4 or higher,
A hydroxide consisting of Fe, Zn, and metal M can be deposited on the surface of the heat-sintered fine particles. If the pH exceeds 12, hydroxides such as zinc that have been formed will dissolve.
本発明における800〜1100℃の加熱焼成温度は、
フエライト化の為の工程である。800℃未満であ
る場合には、フエライト化反応が十分に生起しな
い。1100℃以上である場合には、粒子成長が著し
く粒子が粗大化する為、磁気記録用として好まし
い板状複合フエライト微粒子粉末を得ることがで
きない。 The firing temperature of 800 to 1100°C in the present invention is
This is a process for turning into ferrite. If the temperature is lower than 800°C, the ferritization reaction will not occur sufficiently. If the temperature is 1100° C. or higher, the grains grow significantly and become coarse, making it impossible to obtain a plate-like composite ferrite fine particle powder suitable for magnetic recording.
本発明における加熱焼成工程においては融剤を
存在させることが必要である。融剤としては、通
常使用されるアルカリ金属、アルカリ土類金属、
のハロゲン化物及び硫酸塩等の一種又は二種以上
を用いることができ、例えば、KCl、NaCl、
BaCl2、SrCl2、オルトケイ酸ソーダ等を使用す
ることができる。融剤の量は、加熱焼成物微粒子
に対し、３〜400重量％である。３重量％未満で
ある場合には、加熱焼成時に粒子及び粒子相互間
で焼結が生起し、好ましくない。400重量％を越
える場合にも本発明の目的を達成することができ
るが必要以上に添加する意味がない。 In the heating and firing step of the present invention, it is necessary to have a fluxing agent present. As fluxes, commonly used alkali metals, alkaline earth metals,
One or more types of halides and sulfates can be used, for example, KCl, NaCl,
BaCl 2 , SrCl 2 , sodium orthosilicate, etc. can be used. The amount of the flux is 3 to 400% by weight based on the heated and fired fine particles. If it is less than 3% by weight, sintering occurs between particles and particles during heating and baking, which is not preferable. Although the purpose of the present invention can be achieved even if the amount exceeds 400% by weight, there is no point in adding more than necessary.
本発明における融剤の洗浄は、水や塩酸、酢
酸、硝酸等の酸水溶液の一種又は二種以上を用い
て行うことができる。 The fluxing agent in the present invention can be washed using one or more of water and an aqueous acid solution such as hydrochloric acid, acetic acid, and nitric acid.
本発明のCoフエライトによる被覆は、被処理
粒子であるBaを含む板状複合フエライト微粒子
とCo塩又はCo塩及びFe塩とを含むアルカリ性懸
濁液とを混合することによつて行う。 Coating with Co ferrite of the present invention is carried out by mixing plate-shaped composite ferrite fine particles containing Ba, which are particles to be treated, with an alkaline suspension containing Co salt or Co salt and Fe salt.
Co塩としては、硫酸コバルト、塩化コバルト、
硝酸コバルト等を使用することができる。 Co salts include cobalt sulfate, cobalt chloride,
Cobalt nitrate or the like can be used.
Fe塩としては、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、硝
酸第一鉄等を使用することができる。 As the Fe salt, ferrous sulfate, ferrous chloride, ferrous nitrate, etc. can be used.
Co塩又はCo塩及びFe塩の量は、Baを含む板状
複合フエライト微粒子中の全Fe（）と金属
（）及び金属（）との総和に対し、1.0〜35.0
原子％である。1.0原子％未満である場合には、
Coフエライトによる被覆効果が十分ではない。
35.0原子％を越える場合には、Coフエライトが単
独に分離して生成する。 The amount of Co salt or Co salt and Fe salt is 1.0 to 35.0 to the sum of total Fe (), metal (), and metal () in the plate-like composite ferrite fine particles containing Ba.
It is atomic percent. If it is less than 1.0 atom%,
The coating effect of Co ferrite is not sufficient.
If it exceeds 35.0 at %, Co ferrite will be separated and produced.
本発明におけるBaを含む板状複合フエライト
微粒子とCo塩又はCo塩及びFe塩を含むアルカリ
性懸濁液との混合順序は、いずれが先でも、ま
た、同時でもよい。 In the present invention, the order of mixing the plate-shaped composite ferrite fine particles containing Ba and the alkaline suspension containing Co salt or Co salt and Fe salt may be in either order or simultaneously.
本発明におけるPHは8.0〜14.0である。PHが8.0
未満である場合にはCo2+又はCo2+及びFe2+の水
酸化物が安定して存在し難い。また、強アルカリ
性であればCo2+又はCo2+及びFe2+の水酸化物は
安定して存在し、同時にCo2+又はCo2+及びFe2+
の水酸化物からのCoフエライト生成反応も生起
するので工業性、経済性を考慮すればPHは14.0以
下で十分本発明の目的は達成できる。 The pH in the present invention is 8.0 to 14.0. PH is 8.0
If it is less than that, it is difficult for Co 2+ or hydroxides of Co 2+ and Fe 2+ to exist stably. In addition, if it is strongly alkaline, Co 2+ or Co 2+ and Fe 2+ hydroxides will stably exist, and at the same time Co 2+ or Co 2+ and Fe 2+
Since a Co ferrite production reaction occurs from the hydroxide of , the object of the present invention can be sufficiently achieved with a pH of 14.0 or less, considering industrial efficiency and economic efficiency.
本発明における加熱温度は、50〜100℃である。
50℃未満である場合には、本発明におけるCo2+
又はCo2+及びFe2+の水酸化物からのCoフエライ
ト生成反応は生起し難くなる。また、100℃を越
えてもCoフエライト生成反応は生起するが、水
溶液中で行われることを考慮すれば、100℃以下
の温度で十分に本発明の目的を達成することがで
きる。 The heating temperature in the present invention is 50 to 100°C.
If the temperature is less than 50°C, Co 2+ in the present invention
Alternatively, the Co ferrite production reaction from the hydroxides of Co 2+ and Fe 2+ becomes difficult to occur. Further, although the Co ferrite production reaction occurs even at a temperature exceeding 100°C, considering that it is carried out in an aqueous solution, the object of the present invention can be sufficiently achieved at a temperature of 100°C or lower.
次に、実施例及び比較例により本発明を説明す
る。
Next, the present invention will be explained with reference to Examples and Comparative Examples.
尚、以下の実施例並びに比較例における粒子の
平均径は、電子顕微鏡写真により測定した値であ
る。 In addition, the average diameter of particles in the following Examples and Comparative Examples is a value measured using an electron micrograph.
抗磁力分布は、S.F.D.（Switching Field
Distribution）の値で示し、S.F.D.の値が小さい
程抗磁力分布が小さいことを示す。 Coercive force distribution is determined by SFD (Switching Field)
The smaller the SFD value, the smaller the coercive force distribution.
S.F.D.の測定は、磁気測定器の微分回路を使用
して、Hcの微分曲線を得、この曲線の半価巾を
測定し、この値を曲線のピーク値のHcで除する
ことにより求めた。 The SFD was measured by obtaining a differential curve of Hc using the differential circuit of the magnetic measuring instrument, measuring the half width of this curve, and dividing this value by the peak value of the curve, Hc.
異方性磁界Hkは、ジヤーナル オブ アプラ
イド フイジイクス（Journal of Applid
Physics）第63巻第８号（1988年）第3433頁の左
欄第21行〜右欄第10行に記載されている方法によ
り求めた値で示した。 The anisotropic magnetic field Hk is calculated from the Journal of Applied Physics.
Physics) Vol. 63, No. 8 (1988), p. 3433, line 21 of the left column to line 10 of the right column.
即ち、異方性磁界は、トルク磁力計「Model
1600」（DIGITAL MEASUREMENT
SYSTEMS、INC 製）を用い、試料片を360°回
転させた時に得られるトルクカーブから求めたエ
ネルギーロスの値Wr（Rotational Hysteresis
Loss）を磁場(H)の逆数１／Ｈに対してプロツト
した座標（縦軸Wr、横軸１／Ｈ）を作成し、こ
の時に描く曲線のうち、横軸に対し最も大きな傾
きをなす傾斜を求め、当該傾斜の延長線が横軸
１／Ｈと交わる点から求めた値で示したものであ
る。 That is, the anisotropic magnetic field is determined by the torque magnetometer "Model
1600” (DIGITAL MEASUREMENT
The energy loss value Wr (Rotational Hysteresis) was determined from the torque curve obtained when the sample piece was rotated 360° using
Create coordinates (vertical axis Wr, horizontal axis 1/H) where the magnetic field (H) is plotted against the reciprocal 1/H of the magnetic field (H), and among the curves drawn at this time, the slope that has the largest slope with respect to the horizontal axis is calculated, and is shown as a value determined from the point where the extension line of the slope intersects with the horizontal axis 1/H.
尚、試料片は、Baを含む板状複合フエライト
粒子粉末とエポキシ樹脂との混練物を紙の上に塗
布して作成した。 The sample pieces were prepared by applying a kneaded mixture of Ba-containing plate-shaped composite ferrite particles and epoxy resin onto paper.
＜Baを含む板状複合フエライト微粒子粉末の製
造＞実施例１〜３、比較例１；
実施例 １
Fe（NO3）3 14.0mol、Co（NO3）2 1.21mol（Fe
（）に対し8.64原子％に該当する。）、TiCl4
0.38mol（Fe（）に対し2.71原子％に該当する。）
及びBa（OH）2 1.11mol（（Fe＋Ｍ）／Ba＝14.0原
子％となる。）とNaOH 166molとをオートクレ
ーブ中で120℃まで加熱し、機械的に撹拌しつつ、
この温度に２時間保持し、アルカリ性混合物微粒
子を沈澱させた。<Production of plate-shaped composite ferrite fine particle powder containing Ba> Examples 1 to 3, Comparative Example 1; Example 1 Fe(NO 3 ) 3 14.0 mol, Co(NO 3 ) 2 1.21 mol (Fe
This corresponds to 8.64 atomic% compared to (). ), TiCl4
0.38mol (corresponds to 2.71 atomic% of Fe())
and 1.11 mol of Ba(OH) 2 ((Fe + M) / Ba = 14.0 atomic%) and 166 mol of NaOH are heated to 120 ° C. in an autoclave, and while stirring mechanically,
This temperature was maintained for 2 hours to precipitate alkaline mixture particles.
室温にまで冷却後、アルカリ性混合物微粒子沈
澱を別し、充分水洗した後、乾燥し、次いで
450℃で加熱焼成した。 After cooling to room temperature, the alkaline mixture fine particle precipitate was separated, thoroughly washed with water, dried, and then
It was heated and baked at 450℃.
上記加熱焼成物微粒子 100ｇを0.47molの
FeCl2と0.058molのZnCl2と0.048molのCo
（NO3）2、0.014molのTiCl4とを含む水溶液中に分
散混合して得られたPH3.5の懸濁液を0.5時間撹拌
混合し、次いで、該懸濁液にNaOHを添加し、
PH7.1において粒子表面にFe（）、Zn、Co及びTi
からなる水酸化物を沈着させた後、別、乾燥し
た。 100g of the above heated calcined product fine particles is 0.47mol
FeCl2 and 0.058mol ZnCl2 and 0.048mol Co
A suspension of pH 3.5 obtained by dispersing and mixing in an aqueous solution containing (NO 3 ) 2 and 0.014 mol of TiCl 4 was stirred and mixed for 0.5 hours, and then NaOH was added to the suspension,
Fe(), Zn, Co and Ti on the particle surface at PH7.1
After the hydroxide was deposited, it was dried separately.
次いで、粒子表面にFe（）、Zn、Co及びTiの
水酸化物が沈着している加熱焼成物微粒子粉末50
ｇに100ｇのNaClからなる融剤（加熱焼成物微粒
子に対して200重量％に該当する。）を含む水溶液
を添加し、水分を蒸発後、850℃にて大気中1.5時
間加熱焼成した。 Next, heat-fired fine particle powder 50 in which hydroxides of Fe(), Zn, Co, and Ti are deposited on the particle surface is prepared.
An aqueous solution containing 100 g of a fluxing agent of NaCl (corresponding to 200% by weight based on the fine particles of the heat-fired product) was added to g, and after evaporating water, the mixture was heated and fired in the air at 850° C. for 1.5 hours.
加熱焼成して得られた微粒子は、蛍光Ｘ線分析
の結果、組成｛Fe＋Zn（）＋Co（）＋Ti
（）｝／Baが21.1であり、電子顕微鏡観察の結
果、平均径0.06μｍであり、抗磁力Hcが620 Oe、
磁化値σsが64.4emu／ｇであつて、S.F.D.は1.27
であつた。 As a result of fluorescent X-ray analysis, the fine particles obtained by heating and firing showed a composition of {Fe+Zn()+Co()+Ti
()}/Ba is 21.1, the average diameter is 0.06 μm as a result of electron microscopy, and the coercive force Hc is 620 Oe.
The magnetization value σs is 64.4emu/g and the SFD is 1.27
It was hot.
また、得られたBaを含む板状複合フエライト
粒子粉末50ｇを1Nの塩酸水溶液１に浸漬した
後、該塩酸水溶液中のBaイオン量を一定時間経
過ごとに化学分析により測定し、粒子中に存在す
るBaの濃度を求めた。 In addition, after immersing 50 g of the obtained Ba-containing plate-shaped composite ferrite particle powder in 1N hydrochloric acid aqueous solution 1, the amount of Ba ions in the hydrochloric acid aqueous solution was measured by chemical analysis at regular intervals, and the amount of Ba ions present in the particles was determined. The concentration of Ba was determined.
この時のBa濃度は図１に示される通りであり、
粒子表面から結晶部に至るまでの間において組成
元素中のBaが直線状の濃度勾配を持つて存在し
ており、Baが均斉に存在していることが認めら
れた。 The Ba concentration at this time is as shown in Figure 1,
It was observed that Ba in the composition elements existed with a linear concentration gradient from the particle surface to the crystal part, and Ba was present uniformly.
尚、図１中横軸は、粒子の表面（0wt％の点）
から中心部（100wt％の点）に至るまでを示した
ものであり、縦軸は、Feに対するBaの割合を示
したものである。 In addition, the horizontal axis in Figure 1 is the particle surface (0 wt% point)
The figure shows the area from the center to the center (100wt% point), and the vertical axis shows the ratio of Ba to Fe.
実施例 ２
Fe（NO3）3 14.0mol、CoCl2 0.75mol（Fe（）
に対し5.36原子％に該当する。）、TiCl4 0.41mol
（Fe（）に対し2.93原子％に該当する。）及びBa
（OH）2 0.92mol（（Fe＋Ｍ）／Ba＝16.5原子％と
なる。）とNaOH 164molとをオートクレーブ中
で130℃まで加熱し、機械的に撹拌しつつ、この
温度に２時間保持し、アルカリ性混合物微粒子を
沈澱させた。Example 2 Fe(NO 3 ) 3 14.0 mol, CoCl 2 0.75 mol (Fe()
This corresponds to 5.36 at%. ), TiCl4 0.41mol
(corresponds to 2.93 atomic% with respect to Fe()) and Ba
(OH) 2 0.92 mol ((Fe+M)/Ba = 16.5 atomic%) and NaOH 164 mol were heated to 130°C in an autoclave, kept at this temperature for 2 hours while stirring mechanically, and made alkaline. The mixture fine particles were precipitated.
室温にまで冷却後、アルカリ性混合物微粒子沈
澱を別し、充分水洗した後、乾燥し、次いで
500℃で加熱焼成した。 After cooling to room temperature, the alkaline mixture fine particle precipitate was separated, thoroughly washed with water, dried, and then
It was heated and fired at 500℃.
上記加熱焼成物微粒子 100ｇを0.1molの
FeCl2と0.3molのFeCl3と0.051molのZnCl2と
0.009molのCoCl2、0.004molのTiCl4とを含む水
溶液中に分散混合して得られたPH3.9の懸濁液を
0.5時間撹拌混合し、次いで、該懸濁液にNaOH
を添加し、PH7.5において粒子表面にFe（）、Fe
（）、Zn、Co及びTiからなる水酸化物を沈着さ
せた後、別、乾燥した。 100g of the above heat-fired fine particles is 0.1mol
FeCl2 and 0.3mol FeCl3 and 0.051mol ZnCl2
A suspension with a pH of 3.9 obtained by dispersing and mixing in an aqueous solution containing 0.009 mol of CoCl 2 and 0.004 mol of TiCl 4 was mixed.
Stir to mix for 0.5 h, then add NaOH to the suspension.
Fe(), Fe on the particle surface at pH7.5
After depositing hydroxides consisting of ( ), Zn, Co and Ti, they were separately dried.
次いで、粒子表面にFe（）、Fe（）、Zn、Co
及びTiの水酸化物が沈着している加熱焼成物微
粒子粉末50ｇに100ｇのNaClからなる融剤（加熱
焼成物微粒子に対して200重量％に該当する。）を
含む水溶液を添加し、水分を蒸発後、820℃にて
大気中２時間加熱焼成した。 Next, Fe(), Fe(), Zn, Co are added to the particle surface.
An aqueous solution containing a flux consisting of 100 g of NaCl (corresponding to 200% by weight based on the heated and fired fine particles) was added to 50 g of heated fired fine particles powder on which Ti hydroxide had been deposited, and the water was removed. After evaporation, it was fired at 820°C in the air for 2 hours.
加熱焼成して得られた微粒子は、蛍光Ｘ線分析
の結果、組成｛Fe＋Zn（）＋Co（）＋Ti
（）｝／Baが19.3であり、電子顕微鏡観察の結
果、平均径0.05μｍであり、抗磁力Hcが890 Oe、
磁化値σsが62.6emu／ｇであつて、S.F.D.は0.78
であつた。 As a result of fluorescent X-ray analysis, the fine particles obtained by heating and firing showed a composition of {Fe+Zn()+Co()+Ti
()}/Ba is 19.3, the average diameter is 0.05 μm as a result of electron microscopy observation, and the coercive force Hc is 890 Oe.
The magnetization value σs is 62.6emu/g and the SFD is 0.78
It was hot.
また、得られたBaを含む板状複合フエライト
粒子粉末50ｇの粒子中に存在するBaの濃度を実
施例１と同様にして求めた。 In addition, the concentration of Ba present in 50 g of the obtained Ba-containing plate-shaped composite ferrite particles was determined in the same manner as in Example 1.
この時のBa濃度は図２に示される通りであり、
粒子表面から核晶部に至るまでの間において組成
元素中のBaが直線状の濃度勾配を持つて存在し
ており、Baが均斉に存在していることが認めら
れた。 The Ba concentration at this time is as shown in Figure 2,
It was observed that Ba in the composition elements existed with a linear concentration gradient from the particle surface to the core crystal region, and Ba was present uniformly.
実施例 ３
Fe（NO3）3 14.0mol、NiCl2 0.83mol（Fe（）
に対し5.92原子％に該当する。）、TiCl4 0.44mol
（Fe（）に対し3.14原子％に該当する。）及び
BaCl2 1.66mol（（Fe＋Ｍ）／Ba＝9.20原子％とな
る。）とNaOH 165molとをオートクレーブ中で
100℃まで加熱し、機械的に撹拌しつつ、この温
度に２時間保持し、アルカリ性混合物微粒子を沈
澱させた。Example 3 Fe(NO 3 ) 3 14.0mol, NiCl 2 0.83mol(Fe()
This corresponds to 5.92 atomic%. ), TiCl4 0.44mol
(corresponds to 3.14 atomic% of Fe()) and
1.66 mol of BaCl 2 ((Fe + M)/Ba = 9.20 atomic%) and 165 mol of NaOH in an autoclave.
The mixture was heated to 100° C. and maintained at this temperature for 2 hours with mechanical stirring to precipitate fine alkaline mixture particles.
室温にまで冷却後、アルカリ性混合物微粒子沈
澱を別し、充分水洗した後、乾燥し、次いで
400℃で加熱焼成した。 After cooling to room temperature, the alkaline mixture fine particle precipitate was separated, thoroughly washed with water, dried, and then
It was heated and fired at 400℃.
上記加熱焼成物微粒子 100ｇを1.05molの
FeCl3と0.060molのZnCl2と0.088molのNiCl2、
0.031molのTiCl4とを含む水溶液中に分散混合し
て得られたPH2.0の懸濁液を0.5時間撹拌混合し、
次いで、該懸濁液にNaOHを添加し、PH8.2にお
いて粒子表面にFe（）、Zn、Ni及びTiからなる
水酸化物を沈着させた後、別、乾燥した。 100g of the above heat-fired fine particles is 1.05mol
FeCl3 and 0.060mol ZnCl2 and 0.088mol NiCl2 ,
A suspension of pH 2.0 obtained by dispersing and mixing in an aqueous solution containing 0.031 mol of TiCl 4 was stirred and mixed for 0.5 hours,
Next, NaOH was added to the suspension to deposit hydroxides consisting of Fe(2), Zn, Ni, and Ti on the particle surface at pH 8.2, and the particles were dried separately.
次いで、粒子表面にFe（）、Zn、Ni及びTiの
水酸化物が沈着している加熱焼成物微粒子粉末50
ｇに100ｇのBaCl2からなる融剤（加熱焼成物微
粒子に対して 200重量％に該当する。）を含む水
溶液を添加し、水分を蒸発後、950℃にて大気中
0.5時間加熱焼成した。 Next, heat-sintered fine particle powder 50 in which hydroxides of Fe(), Zn, Ni, and Ti are deposited on the particle surface is prepared.
An aqueous solution containing 100 g of BaCl 2 as a flux (corresponding to 200% by weight based on the fine particles of the heated and calcined product) was added to g, and after evaporating the water, it was exposed to air at 950°C.
It was heated and baked for 0.5 hours.
加熱焼成して得られた微粒子は、蛍光Ｘ線分析
の結果、組成｛Fe＋Zn（）＋Ni（）＋Ti
（）｝／Baが20.2であり、電子顕微鏡観察の結
果、平均径0.06μｍであり、抗磁力Hcが1092 Oe
、磁化値σsが60.5emu／ｇであつて、S.F.D.は
1.08であつた。 As a result of fluorescent X-ray analysis, the fine particles obtained by heating and firing showed a composition of {Fe+Zn()+Ni()+Ti
()}/Ba is 20.2, the average diameter is 0.06 μm as a result of electron microscope observation, and the coercive force Hc is 1092 Oe
, the magnetization value σs is 60.5emu/g, and the SFD is
It was 1.08.
また、得られたBaを含む板状複合フエライト
粒子粉末50ｇの粒子中に存在するBaの濃度を実
施例１と同様にして求めた。 In addition, the concentration of Ba present in 50 g of the obtained Ba-containing plate-shaped composite ferrite particles was determined in the same manner as in Example 1.
この時のBa濃度は図３に示される通りであり、
粒子表面から核晶部に至るまでの間において組成
元素中のBaが直線状の濃度勾配を持つて存在し
ており、Baが均斉に存在していることが認めら
れた。 The Ba concentration at this time is as shown in Figure 3,
It was observed that Ba in the composition elements existed with a linear concentration gradient from the particle surface to the core crystal region, and Ba was present uniformly.
比較例 １
水熱合成法により、Feに対し9.50原子％のBa、
8.25原子％のCo及び2.86原子％のTiを含有する板
状フエライト微粒子を得た。Comparative Example 1 By hydrothermal synthesis, 9.50 atomic% Ba and
Platy ferrite fine particles containing 8.25 at. % Co and 2.86 at. % Ti were obtained.
得られた微粒子100ｇを0.07molの塩化亜鉛水
溶液中に分散混合し、PH7.1において粒子表面に
亜鉛の水酸化物を沈着させた後、別、乾燥し
た。 100 g of the obtained fine particles were dispersed and mixed in a 0.07 mol zinc chloride aqueous solution, and after depositing zinc hydroxide on the particle surface at pH 7.1, they were separately dried.
次いで、粒子表面に亜鉛の水酸化物が沈着して
いる板状Baフエライト微粒子粉末50ｇに100ｇの
NaClからなる融剤（微粒子粉末に対して200重量
％に該当する。）を含む水溶液を添加し、水分を
蒸発後、850℃において1.5時間加熱焼成した。 Next, 100 g of plate-shaped Ba ferrite fine particles powder with zinc hydroxide deposited on the particle surface was added.
An aqueous solution containing a flux consisting of NaCl (corresponding to 200% by weight based on the fine particle powder) was added, and after evaporating water, the mixture was heated and calcined at 850°C for 1.5 hours.
加熱焼成して得られた微粒子は、螢光Ｘ線分析
の結果、組成｛Fe＋Zn（）＋Co（）＋Ti
（）｝／Baが16.6であり、電子顕微鏡観察の結
果、平均径0.06μｍであり、抗磁力Hcが650 Oe、
磁化値σsが63.5emu／ｇであつて、S.F.D.は2.10
であつた。 As a result of fluorescent X-ray analysis, the fine particles obtained by heating and firing showed a composition of {Fe+Zn()+Co()+Ti
()}/Ba is 16.6, the average diameter is 0.06 μm as a result of electron microscopy, and the coercive force Hc is 650 Oe.
The magnetization value σs is 63.5emu/g and the SFD is 2.10
It was hot.
この粒子粉末のBa濃度は、図４に示す通りで
あり、Baの濃度勾配は認められなかつた。 The Ba concentration of this particulate powder was as shown in FIG. 4, and no Ba concentration gradient was observed.
＜スピネル型フエライトによる被覆処理工程＞実
施例４〜７、比較例２；
実施例 ４
実施例１により得られたBaを含む板状複合フ
エライト微粒子粉末100ｇと0.47molのFe（OH）2
及び0.052molのCo（OH）2とを含むアルカリ性懸
濁液とを混合（Fe（）と金属（）及び金属
（）との総和に対しFe（）及びCo（）が34.6
原子％に該当する。）し、次いで、水を添加する
ことにより全容2.0（PH12.0）とした後、該混
合液の温度を加熱によつて80℃とし、この温度で
1.0時間液を撹拌し、黒褐色沈澱を生成させた。
黒褐色沈澱は別、水洗し、アセトン処理した
後、室温で乾燥した。<Coating process with spinel type ferrite> Examples 4 to 7, Comparative Example 2; Example 4 100 g of the Ba-containing plate-shaped composite ferrite fine particle powder obtained in Example 1 and 0.47 mol of Fe(OH) 2
and an alkaline suspension containing 0.052 mol of Co(OH) 2 (Fe() and Co() are 34.6 for the sum of Fe() and metal() and metal()).
Corresponds to atomic percent. ) and then, after adjusting the total volume to 2.0 (PH12.0) by adding water, the temperature of the mixture was heated to 80℃, and at this temperature
The solution was stirred for 1.0 hour to form a dark brown precipitate.
The blackish brown precipitate was separated, washed with water, treated with acetone, and dried at room temperature.
得られた黒褐色粒子粉末は、電子顕微鏡観察の
結果、平均径0.06μｍであり、Ｘ線回折結果、Ba
フエライトのピークとCoフエライトのピークを
示した。 As a result of electron microscopic observation, the obtained dark brown particles had an average diameter of 0.06 μm, and as a result of X-ray diffraction, Ba
The peak of ferrite and the peak of Co ferrite are shown.
この黒褐色粒子粉末の磁気特性は、抗磁力Hc
が505 Oe、磁化値σsが69.9emu／ｇ、異方性磁界
Hkが4.7KOeであつてS.F.D.が1.50であつた。 The magnetic properties of this dark brown particle powder are the coercive force Hc
is 505 Oe, magnetization value σs is 69.9emu/g, anisotropic magnetic field
Hk was 4.7KOe and SFD was 1.50.
実施例 ５
実施例２により得られたBaを含む板状複合フ
エライト微粒子粉末100ｇと0.11molのFe（OH）2
及び0.026molのCo（OH）2とを含むアルカリ性懸
濁液とを混合（Fe（）と金属（）及び金属
（）との総和に対しFe（）及びCo（）が8.10
原子％に該当する。）し、次いで、水を添加する
ことにより全容2.0（PH12.5）とした後、該混
合液の温度を加熱によつて90℃とし、この温度で
1.0時間を撹拌し、黒褐色沈澱を生成させた。黒
褐色沈澱は別、水洗し、アセトン処理した後、
室温で乾燥した。Example 5 100 g of the Ba-containing plate-shaped composite ferrite fine particle powder obtained in Example 2 and 0.11 mol of Fe(OH) 2
and an alkaline suspension containing 0.026 mol of Co(OH) 2 (Fe() and Co() are 8.10% for the sum of Fe(), metal() and metal())
Corresponds to atomic percent. ), and then, after making the total volume 2.0 (PH12.5) by adding water, the temperature of the mixture was heated to 90℃, and at this temperature.
The mixture was stirred for 1.0 hour to form a dark brown precipitate. Separate the blackish brown precipitate, wash with water, and treat with acetone.
Dry at room temperature.
得られた黒褐色粒子粉末は、電子顕微鏡観察の
結果、平均径0.05μｍであり、Ｘ線回折結果、Ba
フエライトのピークとCoフエライトのピークを
示した。 As a result of electron microscopy observation, the obtained dark brown particles had an average diameter of 0.05 μm, and as a result of X-ray diffraction, Ba
The peak of ferrite and the peak of Co ferrite are shown.
この黒褐色粒子粉末の磁気特性は、抗磁力Hc
が790 Oe、磁化値σsが65.8emu／ｇ、異方性磁界
Hkが4.3KOeであつてS.F.D.が1.00であつた。 The magnetic properties of this dark brown particle powder are the coercive force Hc
is 790 Oe, magnetization value σs is 65.8emu/g, anisotropic magnetic field
Hk was 4.3KOe and SFD was 1.00.
実施例 ６
実施例２により得られたBaを含む板状複合フ
エライト微粒子粉末100ｇと0.42molのFe（OH）4
及び0.10molのCo（OH）2とを含むアルカリ性懸濁
液とを混合（Fe（）と金属（）及び金属
（）との総和に対しFe（）及びCo（）が34.2
原子％に該当する。）し、次いで、水を添加する
ことにより全容2.0（PH12.5）とした後、該混
合液の温度を加熱によつて90℃とし、この温度で
1.0時間液を撹拌し、黒褐色沈澱を生成させた。
黒褐色沈澱は別、水洗し、アセトン処理した
後、室温で乾燥した。Example 6 100 g of the Ba-containing plate-shaped composite ferrite fine particle powder obtained in Example 2 and 0.42 mol of Fe(OH) 4
and an alkaline suspension containing 0.10 mol of Co(OH) 2 (Fe() and Co() are 34.2
Corresponds to atomic percent. ), and then, after making the total volume 2.0 (PH12.5) by adding water, the temperature of the mixture was heated to 90℃, and at this temperature.
The solution was stirred for 1.0 hour to form a dark brown precipitate.
The blackish brown precipitate was separated, washed with water, treated with acetone, and dried at room temperature.
得られた黒褐色粒子粉末は、電子顕微鏡観察の
結果、平均径0.05μｍであり、Ｘ線回折結果、Ba
フエライトのピークとCoフエライトのピークを
示した。 As a result of electron microscopy observation, the obtained dark brown particles had an average diameter of 0.05 μm, and as a result of X-ray diffraction, Ba
The peak of ferrite and the peak of Co ferrite are shown.
この黒褐色粒子粉末の磁気特性は、抗磁力Hc
が710 Oe、磁化値σsが68.0emu／ｇ、異方性磁界
Hkが4.0KOeであつてS.F.D.が1.18であつた。 The magnetic properties of this dark brown particle powder are the coercive force Hc
is 710 Oe, magnetization value σs is 68.0emu/g, anisotropic magnetic field
Hk was 4.0KOe and SFD was 1.18.
実施例 ７
実施例３により得られたBaを含む板状複合フ
エライト微粒子粉末100ｇと0.29molのFe（OH）2
及び0.10molのCo（OH）2とを含むアルカリ性懸濁
液とを混合（Fe（）と金属（）及び金属
（）との総和に対しFe（）及びCo（）が25.7
原子％に該当する。）し、次いで、水を添加する
ことにより全容2.0（PH11.5）とした後、該混
合液の温度を加熱によつて85℃とし、この温度で
1.5時間液を撹拌し、黒褐色沈澱を生成させた。
黒褐色沈澱は別、水洗し、アセトン処理した
後、室温で乾燥した。Example 7 100 g of the Ba-containing plate-shaped composite ferrite fine particle powder obtained in Example 3 and 0.29 mol of Fe(OH) 2
and an alkaline suspension containing 0.10 mol of Co(OH) 2 (Fe() and Co() are 25.7
Corresponds to atomic percent. ) and then, after making the total volume 2.0 (PH11.5) by adding water, the temperature of the mixture was heated to 85℃, and at this temperature
The solution was stirred for 1.5 hours, producing a dark brown precipitate.
The blackish brown precipitate was separated, washed with water, treated with acetone, and dried at room temperature.
得られた黒褐色粒子粉末は、電子顕微鏡観察の
結果、平均径0.05μｍであり、Ｘ線回折結果、Ba
フエライトのピークとCoフエライトのピークを
示した。 As a result of electron microscopy observation, the obtained dark brown particles had an average diameter of 0.05 μm, and as a result of X-ray diffraction, Ba
The peak of ferrite and the peak of Co ferrite are shown.
この黒褐色粒子粉末の磁気特性は、抗磁力Hc
が905 Oe、磁化値σsが66.0emu／ｇ、異方性磁界
Hkが3.8KOeであつてS.F.Dが1.20であつた。 The magnetic properties of this dark brown particle powder are the coercive force Hc
is 905 Oe, magnetization value σs is 66.0emu/g, anisotropic magnetic field
Hk was 3.8KOe and SFD was 1.20.
比較例 ２
比較例１により得られたBaを含む板状複合フ
エライト微粒子粉末を実施例４と同様に処理して
粒子表面にCoフエライトを生成させた黒褐色粒
子粉末を得た。Comparative Example 2 The Ba-containing plate-shaped composite ferrite fine particle powder obtained in Comparative Example 1 was treated in the same manner as in Example 4 to obtain dark brown particle powder in which Co ferrite was formed on the particle surface.
得られた黒褐色粒子粉末は、電子顕微鏡観察の
結果、平均径0.06μｍであり、Ｘ線回析結果、Ba
フエライトのピークとCoフエライトのピークを
示した。 As a result of electron microscopic observation, the obtained dark brown particles had an average diameter of 0.06 μm, and as a result of X-ray diffraction, Ba
The peak of ferrite and the peak of Co ferrite are shown.
この黒褐色粒子粉末の磁気特性は、抗磁力Hc
が520 Oe、磁化値σsが66.5emu／ｇ、異方性磁界
Hkが3.5KOeであつてS.F.D.が2.30であつた。 The magnetic properties of this dark brown particle powder are the coercive force Hc
is 520 Oe, magnetization value σs is 66.5emu/g, anisotropic magnetic field
Hk was 3.5KOe and SFD was 2.30.
本発明に係るBaを含む板状複合フエライト微
粒子粉末は、前出実施例に示した通り、適当な抗
磁力と大きな磁化値を有し、且つ、抗磁力分布の
拡がりが小さく、しかも、大きな異方性磁界を有
するので、高密度記録用磁性材料として最適であ
る。
As shown in the previous example, the plate-shaped composite ferrite fine particles containing Ba according to the present invention have appropriate coercive force and large magnetization value, and have a small spread of coercive force distribution and a large difference. Since it has a directional magnetic field, it is ideal as a magnetic material for high-density recording.
図１乃至図４は、粒子の表面（0wt％の点）か
ら中心部（100wt％の点）に至るまでのBaの濃
度を示したものである。
図１乃至図３は、それぞれ実施例１乃至実施例
３で得られた板状複合フエライト粒子粉末であ
り、図４は比較例１で得られた板状Baフエライ
ト粒子粉末である。
1 to 4 show the concentration of Ba from the surface of the particle (0 wt% point) to the center (100 wt% point). 1 to 3 show plate-shaped composite ferrite particles obtained in Examples 1 to 3, respectively, and FIG. 4 shows plate-shaped Ba ferrite particles obtained in Comparative Example 1.
Claims (1)
Ni、Zn、Mn及びMgから選ばれる金属（）の
１種又は２種以上とTi、Sn、Zr及びGeから選ば
れる金属（）の１種又は２種以上）であつて、
前記金属（）及び前記金属（）がそれぞれ金
属（）／Fe＝２〜15原子％及び金属（）／
Fe＝２〜15原子％であり、しかも、該金属（）
及び該金属（）が金属（）／金属（）≦１
である組成を有し、且つ、粒子の表面から核晶部
に至るまでの間において組成元素中のBaが直線
状の濃度勾配を持つて存在しているBaを含む板
状複合フエライト微粒子の表面がCoフエライト
（Co2+ AFe2+ B□1/3(1-A-B)Fe3+ 2+2/3(1-A-B)O4、但し、
０＜Ａ≦１、０≦Ｂ＜１、０＜Ａ＋Ｂ≦１）によ
つて被覆されていることを特徴とする磁気記録用
板状複合フエライト微粒子粉末。 ２ 第二鉄塩水溶液、Ba塩及び金属Ｍ塩（但し、
ＭはCo、Ni、Zn、Mn及びMgから選ばれる金属
（）の１種又は２種以上とTi、Sn、Zr及びGe
から選ばれる金属（）の１種又は２種以上）と
アルカリ性水溶液とを50〜150℃の温度範囲で混
合することによりアルカリ性混合物微粒子を生成
させ、当該アルカリ性混合物微粒子を過、水洗
した後300〜600℃の温度範囲で加熱焼成し、次い
で、当該加熱焼成物微粒子とFe、Zn及び前記金
属Ｍを含む水溶液とからなるPH４未満の懸濁液と
した後、当該懸濁液中にアルカリ性水溶液を添加
してPH４以上の懸濁液とすることにより、加熱焼
成物微粒子表面にFe、Zn及び前記金属Ｍからな
る水酸化物が沈着している加熱焼成物微粒子を
得、該微粒子を別、乾燥し、次いで、融剤の存
在下、800〜1100℃の温度範囲で加熱焼成するこ
とにより19＜（Fe＋Ｍ）／Ba≦22（但し、Ｍは
Co、Ni、Zn、Mn及びMgから選ばれる金属
（）の１種又は２種以上とTi、Sn、Zr及びGe
から選ばれる金属（）の１種又は２種以上）で
あつて、前記金属（）及び前記金属（）がそ
れぞれ金属（）／Fe＝２〜15原子％及び金属
（）／Fe＝２〜15原子％であり、しかも、該金
属（）及び該金属（）が金属（）／金属
（）≦１である組成を有し、且つ、粒子の表面か
ら核晶部に至るまでの間において、組成元素中の
Baが直線状の濃度勾配を持つて存在しているBa
を含む板状複合フエライト微粒子を得、当該微粒
子と、該微粒子中のFe（）と前記金属（）及
び前記金属（）との総和に対し、Co2+又は
Co2+及びFe2+を1.0〜35.0原子％の割合で含むPH
8.0〜14.0のアルカリ性懸濁液とを混合し、該混
合液を50〜100℃の温度範囲で加熱処理すること
により、前記Baを含む板状複合フエライト微粒
子の表面をCoフエライト（Co2+ AFe2+ B□1/3(1-A-B)
Fe3+ 2+2/3(1-A-B)O4、但し、０＜Ａ≦１、０≦Ｂ＜
１、０＜Ａ＋Ｂ≦１）で被覆することを特徴とす
る磁気記録用板状複合フエライト微粒子粉末の製
造法。[Claims] 1 19<(Fe+M)/Ba≦22 (where M is Co,
One or more metals selected from Ni, Zn, Mn and Mg and one or more metals selected from Ti, Sn, Zr and Ge),
The metal () and the metal () are respectively metal ()/Fe=2 to 15 atomic% and metal ()/
Fe=2 to 15 atomic%, and the metal ()
and the metal () is metal ()/metal ()≦1
The surface of a Ba-containing plate-like composite ferrite fine particle having a composition of is Co ferrite (Co 2+ A Fe 2+ B □ 1/3(1-AB) Fe 3+ 2+2/3(1-AB) O 4 , however,
0<A≦1, 0≦B<1, 0<A+B≦1. 2 Ferric salt aqueous solution, Ba salt and metal M salt (however,
M is one or more metals selected from Co, Ni, Zn, Mn and Mg and Ti, Sn, Zr and Ge
Alkaline mixture fine particles are produced by mixing one or more metals selected from () and an alkaline aqueous solution at a temperature range of 50 to 150°C, and after filtering and washing the alkaline mixture fine particles with water, After heating and firing in a temperature range of 600°C, and then forming a suspension with a pH of less than 4 consisting of the fine particles of the heated and fired product and an aqueous solution containing Fe, Zn, and the metal M, an alkaline aqueous solution is added to the suspension. By adding the mixture to form a suspension with a pH of 4 or higher, fine particles of the heated fired product are obtained in which hydroxides consisting of Fe, Zn, and the metal M are deposited on the surface of the fine particles of the heated fired product, and the fine particles are separated and dried. 19<(Fe+M)/Ba<=22 (however, M is
One or more metals selected from Co, Ni, Zn, Mn and Mg and Ti, Sn, Zr and Ge
one or more metals selected from (), wherein the metal () and the metal () are metal ()/Fe = 2 to 15 atomic % and metal ()/Fe = 2 to 15, respectively. %, and the metal () and the metal () have a composition such that metal ()/metal ()≦1, and the composition is in the element
Ba exists with a linear concentration gradient
Co 2+ or
PH containing Co 2+ and Fe 2+ at a ratio of 1.0 to 35.0 atomic%
By mixing with an alkaline suspension of 8.0 to 14.0 °C and heat-treating the mixture at a temperature range of 50 to 100°C, the surface of the Ba-containing plate-shaped composite ferrite fine particles is converted to Co ferrite (Co 2+ A Fe 2+ B □ 1/3(1-AB)
Fe 3+ 2+2/3(1-AB) O 4 , however, 0<A≦1, 0≦B<
1. A method for producing a plate-shaped composite ferrite fine particle powder for magnetic recording, characterized in that it is coated with 0<A+B≦1).
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63189951A JPH0240127A (en) | 1988-07-28 | 1988-07-28 | Plate-type composite ferrite fine powder for magnetic recording and its manufacture |
| US07/358,019 US5075169A (en) | 1988-06-08 | 1989-05-30 | Plate-like composite ferrite particles for magnetic recording and process for producing the same |
| EP89305800A EP0346123B1 (en) | 1988-06-08 | 1989-06-08 | Plate-like composite ferrite particles for magnetic recording and process for producing the same |
| DE89305800T DE68911757T2 (en) | 1988-06-08 | 1989-06-08 | Flake-like ferrite particles for magnetic recording and process for their production. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63189951A JPH0240127A (en) | 1988-07-28 | 1988-07-28 | Plate-type composite ferrite fine powder for magnetic recording and its manufacture |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0240127A JPH0240127A (en) | 1990-02-08 |
| JPH0514329B2 true JPH0514329B2 (en) | 1993-02-24 |
Family
ID=16249928
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63189951A Granted JPH0240127A (en) | 1988-06-08 | 1988-07-28 | Plate-type composite ferrite fine powder for magnetic recording and its manufacture |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0240127A (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5316522B2 (en) * | 2010-11-30 | 2013-10-16 | 戸田工業株式会社 | Magnetic particle powder |
-
1988
- 1988-07-28 JP JP63189951A patent/JPH0240127A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0240127A (en) | 1990-02-08 |
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