JP2946375B2 - Method for producing composite ferrite magnetic powder - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新規な複合フェライト
磁性粉の製造方法に関するものである。さらに詳しく
は、本発明は高密度記録用の磁気記録媒体に用いるのに
適した、保磁力が２００〜２０００Oeであり、従来のも
のと比較して飽和磁化が向上しており、保磁力の温度変
化が小さく、粉末の電気抵抗が小さく、かつ粒子径が50
ｎｍ以下であり、板状比が５以上である複合フェライト
磁性粉の製造方法に関するものである。近年、磁気記録
の高密度化の要求に伴い、マグネトプランバイト型フェ
ライト磁性粉を磁気記録媒体として用いる垂直磁気記録
方式の開発が進められており、ＤＡＴテープ、８ミリテ
ープ、ハイビジョンテープ等の用途が考えられている。
垂直磁気記録方式に用いられるマグネトプランバイト型
フェライト磁性粉としては、微粒子で保磁力が適当な値
（２００〜２０００Oe）で、飽和磁化ができるだけ高
く、保磁力の温度変化が小さく、しかも電気抵抗が小さ
く、配向性の良いものが望まれている。The present invention relates to a method for producing a novel composite ferrite magnetic powder. More specifically, the present invention has a coercive force of 200 to 2000 Oe, which is suitable for use in a magnetic recording medium for high-density recording, has an improved saturation magnetization as compared with the conventional one, and has a temperature of coercive force. Small change, low electric resistance of powder, and particle size of 50
The present invention relates to a method for producing a composite ferrite magnetic powder having a thickness of not more than 5 nm and a tabular ratio of not less than 5. In recent years, with the demand for higher density of magnetic recording, development of a perpendicular magnetic recording system using a magnetoplumbite type ferrite magnetic powder as a magnetic recording medium has been promoted, and applications such as a DAT tape, an 8 mm tape, and a Hi-Vision tape have been made. It is considered.
The magnetoplumbite ferrite magnetic powder used in the perpendicular magnetic recording system is a fine particle having an appropriate coercive force (200 to 2000 Oe), a high saturation magnetization, a small temperature change of the coercive force, and a low electric resistance. What is small and has good orientation is desired.

【０００２】[0002]

【従来の技術およびその問題点】従来、マグネトプラン
バイト型フェライト磁性粉の製造方法としては、例えば
共沈法、ガラス結晶化法、水熱合成法等種々の方法が知
られており、ガラス結晶化法については、特公昭60-155
75号公報、水熱合成法については、例えば特開昭59-175
707号公報、特公昭60-12973号公報、特公昭60-15576号
公報、特開昭60-137002号公報等で提案されている。し
かしながら、前記いずれの方法においても得られるマグ
ネトプランバイト型フェライト磁性粉は、飽和磁化が６
０emu/g以下と低かったり、保磁力の温度変化が大きい
という欠点があった。特に、高密度化に必要な粒子径が
50ｎｍ以下で均一な粒子形状を有し、かつ磁気的特性に
優れた微粒子を得ることは困難であった。2. Description of the Related Art Conventionally, various methods for producing magnetoplumbite-type ferrite magnetic powder, such as a coprecipitation method, a glass crystallization method, and a hydrothermal synthesis method, are known. For the conversion method, see JP-B-60-155
No. 75, the hydrothermal synthesis method, for example, JP-A-59-175
No. 707, Japanese Patent Publication No. 60-12973, Japanese Patent Publication No. 60-15576, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-137002, and the like. However, the magnetoplumbite-type ferrite magnetic powder obtained by any of the above methods has a saturation magnetization of 6%.
There are drawbacks such as a low value of 0 emu / g or less and a large change in coercive force with temperature. In particular, the particle size required for high density
It was difficult to obtain fine particles having a uniform particle shape at 50 nm or less and excellent magnetic properties.

【０００３】一方、マグネトプランバイト型フェライト
磁性粉は、従来のCo-γ-Fe₂Ｏ₃に比べて粉末の電気抵抗
が大きいため、塗膜媒体にする場合に導電性物質を多量
に添加しなければならず、そのために電磁変換特性が悪
くなってしまうという問題があった。これらの問題点を
解決する方法として、特開昭62-139122号公報、同62-13
9124号公報、同62-265122号公報、同63-144118号公報及
び同63-144119号公報には、フェライト磁性粉の表面に
スピネル型フェライトを被覆することが提案されてい
る。これにより得られるフェライト磁性粉は、実際に前
記種々の特性が改善されるものの、フェライト磁性粉の
表面に多量のスピネル型フェライトを被覆するために、
粒子の配向性が悪くなり、塗膜にした場合の角形比が小
さくなってしまい、また、磁化容易軸がＣ軸からずれて
しまうという問題があった。On the other hand, magnetoplumbite-type ferrite magnetic powder has a larger electric resistance than conventional Co-γ-Fe ₂ O _3. Therefore, there is a problem that the electromagnetic conversion characteristics are deteriorated. As a method for solving these problems, JP-A-62-139122 and JP-A-62-13
JP-A-9124, JP-A-62-265122, JP-A-63-144118 and JP-A-63-144119 propose to coat the surface of ferrite magnetic powder with spinel-type ferrite. Ferrite magnetic powder obtained by this, although the above various properties are actually improved, in order to coat a large amount of spinel type ferrite on the surface of the ferrite magnetic powder,
There is a problem that the orientation of the particles is deteriorated, the squareness ratio when formed into a coating film is reduced, and the axis of easy magnetization is shifted from the C axis.

【０００４】[0004]

【発明の目的】本発明の目的は、前記問題点を解決し、
保磁力が２００〜２０００Oeであり、飽和磁化が高く、
保磁力の温度変化が小さく、粉末の電気抵抗が小さく、
かつ粒子径が50ｎｍ以下であり、板状比が５以上である
配向性に優れた複合フェライト磁性粉の製造方法を提供
することにある。An object of the present invention is to solve the above problems,
The coercive force is 200-2000 Oe, the saturation magnetization is high,
The temperature change of coercive force is small, the electric resistance of powder is small,
Another object of the present invention is to provide a method for producing a composite ferrite magnetic powder having a particle diameter of 50 nm or less and a plate-like ratio of 5 or more and excellent in orientation.

【０００５】[0005]

【問題点を解決するための手段】[Means for solving the problems]

本発明は、 一般式 ＡＯ・n(Fe_12-x-ySb_xＭ_yＯ_18-z) （ただし、Ａは、Ba、Sr、Ca及びPbから選ばれる一種以
上の元素を示し、Ｍは、Co,Ni,Zn,Cu,Mg,Mn,Fe(II),Si,
Ti,Zr,Sn,Ta,Nb,Mo,Ｖ及びＷから選ばれる一種以上の元
素を示し、ｎ＝1.2〜3.0、ｘ＝0.01〜0.6、ｙ＝0.1〜4.
0、０＜ｚ＜２の数値である。）で表されるフェライト
微粒子を水に懸濁させ、これに、分散剤と、Co,Ni,Zn,M
g,Mn及びCuから選ばれる一種以上の金属イオン及びFe²⁺
を含有する水溶液及びアルカリ水溶液を加え、得られた
混合懸濁液を非酸化性雰囲気中で５０〜２００℃で加熱
処理した後、洗浄、濾過し、次いで、非酸化性雰囲気中
で１００〜５００℃で熱処理することを特徴とする前記
一般式で表されるフェライト微粒子表面に、一般式 a
(Ｍ'Ｏ)・Fe₂Ｏ₃ （ただし、Ｍ'はCo,Ni,Zn,Cu,Mg,Mn及
びFe(II)から選ばれる一種以上の金属元素であり、０＜
ａ≦１である。）で表されるスピネルフェライト層が形
成されている複合フェライト磁性粉の製造方法に関す
る。The present invention has the general formula _{AO · n (Fe 12-xy} Sb x M y O 18-z) ( however, A is indicated Ba, Sr, one or more elements selected from Ca and Pb, M is, Co , Ni, Zn, Cu, Mg, Mn, Fe (II), Si,
Represents one or more elements selected from Ti, Zr, Sn, Ta, Nb, Mo, V and W, n = 1.2 to 3.0, x = 0.01 to 0.6, y = 0.1 to 4.
0, 0 <z <2. ) Is suspended in water, and a dispersant and Co, Ni, Zn, M
One or more metal ions selected from g, Mn and Cu and Fe ²⁺
And an aqueous alkali solution is added, and the resulting mixed suspension is subjected to a heat treatment at 50 to 200 ° C. in a non-oxidizing atmosphere, followed by washing and filtration, and then 100 to 500 in a non-oxidizing atmosphere. A ferrite fine particle surface represented by the above general formula characterized by heat treatment at
(M′O) · Fe ₂ O ₃ (where M ′ is one or more metal elements selected from Co, Ni, Zn, Cu, Mg, Mn and Fe (II), and 0 <
a ≦ 1. The present invention relates to a method for producing a composite ferrite magnetic powder having a spinel ferrite layer represented by the formula (1).

【０００６】本発明の複合フェライト磁性粉における、
核となるフェライト微粒子は、一般式 ＡＯ・n(Fe
_12-x-ySb_xＭ_yＯ_18-z) で表される。前記一般式における
Ａは、Ba、Sr、Ca及びPbから選ばれる一種以上の元素を
示し、Ｍは、Co,Ni,Zn,Cu,Mg,Mn,Fe(II),Si,Ti,Zr,Sn,T
a,Nb,Mo,Ｖ及びＷから選ばれる一種以上の元素を示し、
ｎ＝1.2〜3.0、好ましくは1.4〜2.5であり、ｘ＝0.01〜
0.6、好ましくは0.1〜0.4であり、ｙ＝0.1〜4.0の数値
である。また、ｚはＭの平均原子価をｍとした場合、ｚ
＝（３−ｍ）ｙ／２で表される数値であって、０＜ｚ＜
２、好ましくは 0.2＜ｚ＜1.5 である。In the composite ferrite magnetic powder of the present invention,
The ferrite fine particles serving as nuclei are represented by the general formula AOn (Fe
Represented by _{12-xy Sb x M y O} 18-z). A in the general formula represents one or more elements selected from Ba, Sr, Ca and Pb, and M represents Co, Ni, Zn, Cu, Mg, Mn, Fe (II), Si, Ti, Zr, Sn, T
a, Nb, Mo, represents one or more elements selected from V and W,
n = 1.2-3.0, preferably 1.4-2.5, x = 0.01-
0.6, preferably 0.1 to 0.4, and y = 0.1 to 4.0. Z is z when the average valence of M is m.
= (3-m) y / 2, where 0 <z <
2, preferably 0.2 <z <1.5.

【０００７】本発明においては、上記一般式に示すよう
にFeの一部をＭで置換するとともに、ｎを1.2〜3.0の範
囲とすることにより、従来のマグネトプランバイト型フ
ェライトと比較して飽和磁化が向上し、保磁力の温度変
化が小さいフェライト磁性粉が得られる。さらに、Feの
一部をSbで置換することによりフェライト磁性粉の粒子
径を50ｎｍ以下、かつ、板状比を５以上とすることがで
きる。In the present invention, by substituting a part of Fe with M as shown in the above general formula and setting n in the range of 1.2 to 3.0, the saturation is lower than that of the conventional magnetoplumbite ferrite. Magnetization is improved, and a ferrite magnetic powder having a small temperature change in coercive force can be obtained. Further, by substituting a part of Fe with Sb, the particle diameter of the ferrite magnetic powder can be 50 nm or less and the plate ratio can be 5 or more.

【０００８】このようなフェライト微粒子は、以下の方
法により製造される。フェライト微粒子を構成するＡ、
Fe、Sb及びＭを含む溶液と水酸化アルカリとを、混合後
の溶液中の水酸化アルカリ濃度が３Ｍ以上となるように
混合して沈澱物を生成させ、該沈澱物を含むスラリを１
２０〜３００℃で水熱処理した後、沈澱物を含むスラリ
を洗浄し、次いで、該スラリにCo,Ni,Zn,Mg,Mn及びCuか
ら選ばれる一種以上の金属イオン及びFe²⁺を含有する水
溶液及びアルカリ水溶液を加え、得られた混合懸濁液を
５０〜２００℃で加熱処理した後、得られた沈澱物を７
００〜９５０℃で焼成することにより、前記フェライト
微粒子が得られる。[0008] Such ferrite fine particles are produced by the following method. A constituting ferrite fine particles,
The solution containing Fe, Sb, and M and the alkali hydroxide are mixed so that the concentration of the alkali hydroxide in the mixed solution becomes 3 M or more to form a precipitate, and the slurry containing the precipitate is mixed with one solution.
After hydrothermal treatment at 20 to 300 ° C., the slurry containing the precipitate is washed, and the slurry contains one or more metal ions selected from Co, Ni, Zn, Mg, Mn and Cu, and Fe ²⁺ . An aqueous solution and an aqueous alkali solution were added, and the resulting mixed suspension was heated at 50 to 200 ° C.
By baking at 00 to 950 ° C., the ferrite fine particles are obtained.

【０００９】Ａの化合物としては、硝酸塩、塩化物、水
酸化物等が用いられる。Ａの使用量は、Ａの濃度が0.03
〜0.50Ｍの範囲になるようにするのが結晶性のよい粒子
を得るうえで望ましい。Feの化合物としては、硝酸塩、
塩化物等が用いられる。Feの使用量はＡが１グラム原子
に対して８〜１２グラム原子が好ましい。Feの量が少な
すぎると、フェライト磁性粉の生成量が少なく、結晶性
も悪くなる。またFeの量が多すぎるとヘマタイトが副生
したり、またフェライト磁性粉の粒子が大きくなり、磁
気特性も劣ってくる。Sbの化合物としては、塩化物等が
用いられる。Ｍの化合物としては、塩化物、硝酸塩、ア
ンモニウム塩等が用いられる。As the compound of A, nitrates, chlorides, hydroxides and the like are used. The amount of A used is such that the concentration of A is 0.03
It is desirable to make the range of 0.50M in order to obtain particles having good crystallinity. As compounds of Fe, nitrate,
Chloride or the like is used. The use amount of Fe is preferably 8 to 12 gram atoms per 1 gram atom of A. If the amount of Fe is too small, the amount of ferrite magnetic powder generated is small, and the crystallinity is deteriorated. On the other hand, if the amount of Fe is too large, hematite is produced as a by-product or the particles of ferrite magnetic powder become large, resulting in poor magnetic properties. Chloride or the like is used as the Sb compound. As the compound of M, chloride, nitrate, ammonium salt and the like are used.

【００１０】水酸化アルカリとしては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等が用いられる。水酸化アルカリの
使用量は水酸化アルカリを混合した後の溶液中の水酸化
アルカリ濃度が３Ｍ以上となる量が必要であり、４〜８
Ｍの範囲が好ましい。水酸化アルカリの量が少なすぎる
と粒子が大きくなったり、粒度分布が広くなったり、ま
たヘマタイトが生成する。また水酸化アルカリを過度に
多くするのは経済的でない。前記Ａ、Fe、Sb及びＭを含
む溶液と水酸化アルカリとを混合する方法については、
特に制限はないが、例えばＡ、Fe、Sb及びＭを含む溶液
に、水酸化アルカリの水溶液を添加する方法がある。As the alkali hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like are used. The amount of the alkali hydroxide to be used must be such that the alkali hydroxide concentration in the solution after mixing the alkali hydroxide becomes 3 M or more.
The range of M is preferred. If the amount of the alkali hydroxide is too small, the particles become large, the particle size distribution becomes wide, and hematite is generated. It is not economical to use an excessive amount of alkali hydroxide. About the method of mixing the solution containing A, Fe, Sb and M and alkali hydroxide,
Although there is no particular limitation, for example, there is a method of adding an aqueous solution of an alkali hydroxide to a solution containing A, Fe, Sb, and M.

【００１１】次いで、得られた沈澱物を含むスラリを水
熱処理することにより、微細な結晶が生成、沈澱する。
水熱処理の温度は１２０〜３００℃である。温度が低す
ぎると結晶の生成が充分でなく、また温度が高すぎると
最終的に得られるフェライト粉末の粒径が大きくなるの
で好ましくない。水熱処理時間は普通、0.5〜20時間程
度であり、水熱処理には通常、オートクレーブが採用さ
れる。次に、水熱処理により生成した微細な結晶の沈澱
物を水洗して、遊離のアルカリ分を除去した後、該スラ
リにCo,Ni,Zn,Mg,Mn及びCuから選ばれる一種以上の金属
イオン及びFe²⁺を含有する水溶液及びアルカリ水溶液を
加え、得られた混合懸濁液を５０〜２００℃で加熱処理
する。Co,Ni,Zn,Mg,Mn及びCuの化合物としては、それら
の硝酸塩、塩化物、硫酸塩等の水に可溶なものが用いら
れ、Feの化合物としては、硫酸第一鉄、塩化第一鉄が一
般に用いられる。Next, the resulting slurry containing the precipitate is subjected to a hydrothermal treatment to produce and precipitate fine crystals.
The temperature of the hydrothermal treatment is 120 to 300 ° C. If the temperature is too low, the formation of crystals is not sufficient, and if the temperature is too high, the particle size of the finally obtained ferrite powder is undesirably large. The hydrothermal treatment time is usually about 0.5 to 20 hours, and an autoclave is usually employed for the hydrothermal treatment. Next, the precipitate of fine crystals generated by the hydrothermal treatment is washed with water to remove free alkali, and then the slurry is coated with one or more metal ions selected from Co, Ni, Zn, Mg, Mn and Cu. And an aqueous solution containing Fe ²⁺ and an alkaline aqueous solution are added, and the resulting mixed suspension is heated at 50 to 200 ° C. As compounds of Co, Ni, Zn, Mg, Mn and Cu, those soluble in water such as nitrates, chlorides and sulfates are used, and as compounds of Fe, ferrous sulfate and ferric chloride are used. One iron is commonly used.

【００１２】次いで、得られた沈澱物を水洗後、焼成す
ることによりフェライト微粒子が得られる。焼成におい
ては、予め得られた沈澱物に融剤を混合することが好ま
しい。融剤としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、
塩化カリウム、塩化ストロンチウムおよびフッ化ナトリ
ウムのうち少なくとも一種が用いられる。融剤の使用量
は沈澱物（乾燥物基準）に対して、１０〜１８０重量
％、特に３０〜１２０重量％が好ましい。融剤の量が少
なすぎると粒子の焼結が起こり、また多すぎても多くし
たことによる利点はなく、経済的でない。沈澱物と融剤
の混合方法は特に制限はなく、例えば沈澱物のスラリに
融剤を加えて湿式混合した後、スラリを乾燥してもよ
く、あるいは沈澱物を乾燥した後、融剤を加えて乾式混
合してもよい。焼成温度は７００〜９５０℃、好ましく
は８００〜９３０℃である。温度が低すぎると結晶化が
進まず、飽和磁化が低くなる。また温度が高すぎると粒
子が大きくなったり、焼結が起こるので好ましくない。
焼成時間は１０分〜３０時間程度が適当である。Next, the obtained precipitate is washed with water and fired to obtain ferrite fine particles. In baking, it is preferable to mix a flux with the precipitate obtained in advance. Sodium chloride, barium chloride,
At least one of potassium chloride, strontium chloride and sodium fluoride is used. The amount of the flux used is preferably 10 to 180% by weight, particularly preferably 30 to 120% by weight, based on the precipitate (dry matter basis). If the amount of the flux is too small, sintering of the particles occurs, and if the amount is too large, there is no advantage due to the increased amount, and it is not economical. The method for mixing the precipitate and the flux is not particularly limited.For example, the flux may be added to the slurry of the precipitate and wet-mixed, and then the slurry may be dried, or the flux may be added after the precipitate has been dried. May be dry mixed. The firing temperature is 700 to 950 ° C, preferably 800 to 930 ° C. If the temperature is too low, crystallization does not proceed and the saturation magnetization decreases. If the temperature is too high, the particles become large and sintering occurs, which is not preferable.
The firing time is suitably about 10 minutes to 30 hours.

【００１３】本発明の複合フェライト磁性粉は、前記フ
ェライト微粒子表面に、一般式a(Ｍ'Ｏ)・Fe₂Ｏ₃ （ただ
し、Ｍ'はCo,Ni,Zn,Cu,Mg,Mn及びFe(II)から選ばれる一
種以上の金属元素であり、０＜ａ≦１である。）で表さ
れるスピネルフェライト層が形成されている。本発明の
複合フェライト磁性粉は、前記フェライト微粒子を水に
懸濁させ、これに、分散剤と、Co,Ni,Zn,Mg,Mn及びCuか
ら選ばれる一種以上の金属イオン及びFe²⁺を含有する水
溶液及びアルカリ水溶液を加え、得られた混合懸濁液を
非酸化性雰囲気中で５０〜２００℃で加熱処理した後、
洗浄、濾過し、次いで、非酸化性雰囲気中で１００〜５
００℃で熱処理することにより得られる。The composite ferrite magnetic powder of the present invention is characterized in that the surface of the ferrite fine particles has a general formula a (M'O) .Fe ₂ O ₃ (where M 'is Co, Ni, Zn, Cu, Mg, Mn and Fe). A spinel ferrite layer represented by (II) is one or more metal elements and 0 <a ≦ 1.) The composite ferrite magnetic powder of the present invention is obtained by suspending the ferrite fine particles in water, and adding a dispersant thereto, one or more metal ions selected from Co, Ni, Zn, Mg, Mn and Cu, and Fe ²⁺ . After adding the aqueous solution and the alkaline aqueous solution containing, and heating the resulting mixed suspension at 50 to 200 ° C. in a non-oxidizing atmosphere,
Wash, filter, then 100-5 in non-oxidizing atmosphere
It is obtained by heat treatment at 00 ° C.

【００１４】スピネルフェライト層の形成は、まず、フ
ェライト微粒子を水に十分に分散して、懸濁溶液を作製
し、これに非酸化性雰囲気中で、分散剤を添加し、さら
に前記金属イオンの水溶液を加え、次いでアルカリ水溶
液を加えて水酸化物を微粒子表面に被着させる。あるい
は、前記金属イオンの水溶液とアルカリ水溶液の添加順
序を逆にしてもよい。Co,Ni,Zn,Mg,Mn及びCuから選ばれ
る一種以上の金属イオンとFe²⁺との比率は、モル比で
１：２〜２０、特に１：３〜１２が好ましい。分散剤と
しては、メタリン酸ソーダ、リン酸エステル等のリン化
合物が使用される。分散剤の添加量は、前記金属イオン
とFe²⁺の合計量に対して、0.1〜５モル％が好ましい。
分散剤を添加することにより、得られる複合フェライト
磁性粉の配向性が向上する。The spinel ferrite layer is formed by first dispersing ferrite fine particles sufficiently in water to prepare a suspension solution, adding a dispersing agent thereto in a non-oxidizing atmosphere, and further adding a dispersant. An aqueous solution is added, and then an aqueous alkali solution is added to cause the hydroxide to adhere to the surface of the fine particles. Alternatively, the order of adding the aqueous solution of metal ions and the aqueous alkali solution may be reversed. The molar ratio of one or more metal ions selected from Co, Ni, Zn, Mg, Mn and Cu to Fe ²⁺ is preferably from 1: 2 to 20, particularly preferably from 1: 3 to 12. As the dispersing agent, a phosphorus compound such as sodium metaphosphate or phosphate ester is used. The amount of the dispersant added is preferably 0.1 to 5 mol% based on the total amount of the metal ions and Fe ²⁺ .
By adding the dispersant, the orientation of the obtained composite ferrite magnetic powder is improved.

【００１５】次いで、得られた混合懸濁液を非酸化性雰
囲気中で５０〜２００℃で加熱処理する。加熱処理によ
り、スピネルフェライト層が微粒子表面に形成される。
加熱処理は、５０〜２００℃で行うが、特に、５０〜１
２０℃の低い温度で行うことにより、得られる粒子の塗
膜における配向性が向上し、角形比が良くなる。加熱処
理が不十分であるとスピネルフェライトの生成量が少な
くなり、また、過度に行うと特性が改善されない。前記
スピネルフェライト層の割合は、フェライト微粒子に対
して、５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％で
ある。この範囲よりも少ないと、飽和磁化が高く、保磁
力の温度変化が小さく、かつ粉末の電気抵抗が小さいも
のが得られず、また、この範囲よりも多くなると、粒子
の配向性が悪くなり、垂直磁気異方性が悪くなる。Next, the obtained mixed suspension is heat-treated at 50 to 200 ° C. in a non-oxidizing atmosphere. By the heat treatment, a spinel ferrite layer is formed on the surface of the fine particles.
The heat treatment is performed at 50 to 200 ° C.
By performing the treatment at a low temperature of 20 ° C., the orientation of the obtained particles in the coating film is improved, and the squareness ratio is improved. Insufficient heat treatment reduces the amount of spinel ferrite produced, while excessive heat treatment does not improve the properties. The proportion of the spinel ferrite layer is 5 to 30% by weight, preferably 10 to 20% by weight, based on the ferrite fine particles. If it is less than this range, the saturation magnetization is high, the temperature change of the coercive force is small, and the electric resistance of the powder is not small, and if it is more than this range, the orientation of the particles becomes poor, Perpendicular magnetic anisotropy deteriorates.

【００１６】また、本発明においては、前記スピネルフ
ェライト層に、該スピネルフェライトを構成する金属元
素の酸化物を一部含有してもよい。次に、得られた粉末
を非酸化性雰囲気中で１００〜５００℃、好ましくは１
５０〜４００℃で熱処理する。非酸化性雰囲気として
は、窒素、ヘリウム等の不活性ガス、又は真空中が好ま
しい。本発明においては、前記一般式で表されるフェラ
イト微粒子を用いることにより、該フェライト微粒子表
面に三次元的規則性をもってスピネルフェライト層が形
成される。これにより、飽和磁化が高く、保磁力の温度
変化が小さく、電気抵抗が小さく、配向性の優れた複合
フェライト磁性粉が得られ、さらに、この磁性粉を非酸
化性雰囲気中で熱処理することにより、改善された種々
の特性の経時劣化を防ぐことができる。In the present invention, the spinel ferrite layer may partially contain an oxide of a metal element constituting the spinel ferrite. Next, the obtained powder is placed in a non-oxidizing atmosphere at 100 to 500 ° C., preferably 1 to 500 ° C.
Heat treatment at 50 to 400 ° C. The non-oxidizing atmosphere is preferably an inert gas such as nitrogen or helium, or a vacuum. In the present invention, by using the ferrite fine particles represented by the above general formula, a spinel ferrite layer is formed on the surface of the ferrite fine particles with three-dimensional regularity. As a result, a composite ferrite magnetic powder having a high saturation magnetization, a small change in coercive force with temperature, a small electric resistance, and an excellent orientation can be obtained. In addition, it is possible to prevent the deterioration of various characteristics over time.

【００１７】また、本発明により得られる複合型フェラ
イト磁性粉をバインダ樹脂とともに、支持体表面に塗布
することにより、磁気記録用媒体が得られる。バインダ
樹脂としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、セルロース誘導体、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹
脂等が用いられる。また、支持体としては、例えばポリ
エチレンテレフタレートフィルム、ポリアミド樹脂フィ
ルム、ポリイミド樹脂フィルム等が用いられる。また、
さらに分散剤、潤滑剤、硬化剤、研磨剤等を添加するこ
ともできる。分散剤としては、例えばレシチン等、潤滑
剤としては、例えば高級脂肪酸、脂肪酸エステル等、硬
化剤としては、例えば２官能以上のイソシアネート化合
物等、研磨剤としては、例えばCr₂O₃ 、Al₂O₃ 、α-Fe₂
O₃等が用いられる。磁気記録用媒体の製造方法として
は、通常の方法、例えば磁性粉、バインダ樹脂、添加剤
を溶媒と共に混練して磁性塗料を製造し、この磁性塗料
を支持体に塗布した後、配向処理・乾燥処理等を施す方
法等が挙げられる。Further, by applying the composite ferrite magnetic powder obtained by the present invention together with a binder resin to the surface of a support, a magnetic recording medium can be obtained. As the binder resin, for example, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a cellulose derivative, a polyurethane resin, an epoxy resin, or the like is used. As the support, for example, a polyethylene terephthalate film, a polyamide resin film, a polyimide resin film, or the like is used. Also,
Further, a dispersant, a lubricant, a hardener, an abrasive and the like can be added. As a dispersant, for example, lecithin, as a lubricant, for example, a higher fatty acid, a fatty acid ester, etc., as a curing agent, for example, a difunctional or more functional isocyanate compound, and as an abrasive, for example, Cr ₂ O ₃ , Al ₂ O ₃ , α-Fe ₂
O ₃ or the like is used. As a method for producing a magnetic recording medium, a usual method is used, for example, a magnetic paint, a binder resin, and additives are kneaded with a solvent to produce a magnetic paint, and after applying this magnetic paint to a support, orientation treatment and drying are performed. A method of performing processing or the like can be given.

【００１８】[0018]

【実施例】以下に実施例および比較例を示し、さらに詳
しく本発明について説明する。 実施例１ 塩化第二鉄2.519mol、三塩化アンチモン0.061mol、塩化
コバルト0.061mol、塩化ニッケル0.061mol、四塩化チタ
ン0.123mol及び塩化亜鉛0.123molを、脱イオン水1800ml
に溶解し、別に、水酸化バリウム0.368mol及びカセイソ
ーダ36molを脱イオン水2000mlに溶解し、両溶液を混合
して沈澱物を生成させた。得られた沈澱物を含むスラリ
をオートクレーブに入れ、140℃で６時間水熱処理を行
った。次いで得られた沈澱物を十分に水洗した後、該ス
ラリに、水200mlに塩化コバルト0.061mol、塩化亜鉛0.1
22mol及び塩化第一鉄0.549molを溶解した溶液を加えて
十分に混合した後、カセイソーダ1.7molを水300mlに溶
解した溶液を加え、80℃で熟成した。次に、得られた沈
澱物を十分に水洗した後、濾過、乾燥し、これに融剤と
してNaClとBaCl₂・2H₂Oの重量比が１：１の混合物を沈澱
物に対して100重量％加えて混合した。この混合物を窒
素雰囲気下で860℃で２時間焼成した。得られた焼成物
を水で十分洗浄した後、濾過、乾燥してフェライト磁性
粉を得た。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples. Example 1 2.519 mol of ferric chloride, 0.061 mol of antimony trichloride, 0.061 mol of cobalt chloride, 0.061 mol of nickel chloride, 0.123 mol of titanium tetrachloride and 0.123 mol of zinc chloride were added to 1800 ml of deionized water.
Separately, 0.368 mol of barium hydroxide and 36 mol of caustic soda were dissolved in 2000 ml of deionized water, and the two solutions were mixed to form a precipitate. The resulting slurry containing the precipitate was placed in an autoclave and subjected to a hydrothermal treatment at 140 ° C. for 6 hours. Then, the obtained precipitate was sufficiently washed with water, and then, in the slurry, 0.061 mol of cobalt chloride and 0.1 ml of zinc chloride in 200 ml of water.
After a solution in which 22 mol and 0.549 mol of ferrous chloride were dissolved was added and mixed well, a solution in which 1.7 mol of sodium hydroxide was dissolved in 300 ml of water was added, and the mixture was aged at 80 ° C. Next, the obtained precipitate is sufficiently washed with water, filtered and dried, and a mixture of NaCl and BaCl ₂ .2H ₂ O at a weight ratio of 1: 1 as a flux is added to the precipitate in an amount of 100% by weight. % And mixed. The mixture was calcined at 860 ° C. for 2 hours under a nitrogen atmosphere. The obtained fired product was sufficiently washed with water, filtered and dried to obtain a ferrite magnetic powder.

【００１９】得られたフェライト磁性粉は組成分析の結
果、 BaO・1.6(Fe_10.0Sb_0.2Co_0.4Ni_0.2Zn_0.8Ti_0.4O_17.5) であった。また、このフェライト磁性粉の特性は、 粒子径 0.046 μｍ 板状比 6.8 保磁力 540 Oe 飽和磁化 64.4 emu/g 保磁力の温度変化 0.2 Oe／℃ であった。 粉末の成形体の電気抵抗 1.2×10⁷ Ω・cm であった。As a result of composition analysis, the obtained ferrite magnetic powder was found to be BaO · 1.6 (Fe _10.0 Sb _0.2 Co _0.4 Ni _0.2 Zn _0.8 Ti _0.4 O _17.5 ). The ferrite magnetic powder had a particle size of 0.046 μm, a plate ratio of 6.8, a coercive force of 540 Oe, a saturation magnetization of 64.4 emu / g, and a temperature change of coercive force of 0.2 Oe / ° C. The electric resistance of the powder compact was 1.2 × 10 ⁷ Ω · cm.

【００２０】このフェライト磁性粉100gを水1000mlに懸
濁させ、メタリン酸ソーダ0.00378molを添加し、これ
に、別に水200mlに塩化コバルト0.027molと塩化第一鉄
0.162molとを溶解した溶液を加えて十分に混合した後、
カセイソーダ1.7molを水300mlに溶解した溶液を加え、1
20℃で窒素雰囲気中で熟成し、フェライト微粒子表面に
スピネルフェライト層を１５重量％形成した。次いで、
得られたスラリを洗浄、濾過後、粉末を窒素雰囲気中
で、400℃で１時間熱処理した。得られた複合フェライ
ト磁性粉の特性は、 保磁力 760 Oe 飽和磁化 68.4 emu/g 保磁力の温度変化 -0.7 Oe／℃ 粉末の成形体の電気抵抗 3.4×10⁴ Ω・cm であった。100 g of this ferrite magnetic powder is suspended in 1000 ml of water, 0.00378 mol of sodium metaphosphate is added, and 0.027 mol of cobalt chloride and ferrous chloride are separately added to 200 ml of water.
After adding a solution of 0.162 mol and mixing well,
Add a solution of 1.7 mol of caustic soda in 300 ml of water, add 1
Aging was performed at 20 ° C. in a nitrogen atmosphere to form a 15 wt% spinel ferrite layer on the surface of the ferrite fine particles. Then
After washing and filtering the obtained slurry, the powder was heat-treated at 400 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere. The characteristics of the obtained composite ferrite magnetic powder were as follows: coercive force 760 Oe Saturation magnetization 68.4 emu / g Temperature change of coercive force -0.7 Oe / ° C Electric resistance of the powder compact was 3.4 × 10 ⁴ Ω · cm.

【００２１】また、この複合フェライト磁性粉を用いて
以下の組成の磁性塗料を調製した。 磁性粉 １００重量部 塩ビ−酢ビ共重合体 １０重量部 ポリウレタン樹脂 １０重量部 レシチン ２重量部 ステアリン酸 ２重量部 メチルエチルケトン ７０重量部 メチルイソブチルケトン ７０重量部 シクロヘキサノン ７０重量部 得られた磁性塗料をポリエチレンテレフタレートフィル
ム面に塗布し、得られた塗膜媒体の角形比を測定したと
ころ、0.70であった。Using this composite ferrite magnetic powder, a magnetic paint having the following composition was prepared. Magnetic powder 100 parts by weight Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 10 parts by weight Polyurethane resin 10 parts by weight Lecithin 2 parts by weight Stearic acid 2 parts by weight Methyl ethyl ketone 70 parts by weight Methyl isobutyl ketone 70 parts by weight Cyclohexanone 70 parts by weight The obtained magnetic paint is polyethylene. It was applied to the terephthalate film surface, and the squareness ratio of the obtained coating medium was measured to be 0.70.

【００２２】実施例２ 塩化第二鉄2.639mol、三塩化アンチモン0.061mol、塩化
コバルト0.061mol、塩化ニッケル0.061mol、四塩化チタ
ン0.061mol及び塩化亜鉛0.061molを、脱イオン水1800ml
に溶解し、別に、水酸化バリウム0.368mol及びカセイソ
ーダ36molを、脱イオン水2000mlに溶解し、両溶液を混
合して沈澱物を生成させた。得られた沈澱物を含むスラ
リをオートクレーブに入れ、140℃で６時間水熱処理を
行った。次いで得られた沈澱物を十分に水洗した後、該
スラリに、水200mlに塩化コバルト0.061mol、塩化亜鉛
0.123mol及び塩化第一鉄0.552molを溶解した溶液を加え
て十分に混合した後、カセイソーダ1.7molを水300mlに
溶解した溶液を加え、80℃で熟成した。次に、得られた
沈澱物を十分に水洗した後、濾過、乾燥し、これに融剤
としてNaClとBaCl₂・2H₂Oの重量比が１：１の混合物を沈
澱物に対して100重量％加えて混合した。この混合物を
窒素雰囲気下で870℃で２時間焼成した。得られた焼成
物を水で十分洗浄した後、濾過、乾燥してフェライト磁
性粉を得た。EXAMPLE 2 2.639 mol of ferric chloride, 0.061 mol of antimony trichloride, 0.061 mol of cobalt chloride, 0.061 mol of nickel chloride, 0.061 mol of titanium tetrachloride and 0.061 mol of zinc chloride were added to 1800 ml of deionized water.
Separately, 0.368 mol of barium hydroxide and 36 mol of caustic soda were dissolved in 2000 ml of deionized water, and both solutions were mixed to form a precipitate. The resulting slurry containing the precipitate was placed in an autoclave and subjected to a hydrothermal treatment at 140 ° C. for 6 hours. Next, the obtained precipitate was sufficiently washed with water, and then, in the slurry, 0.061 mol of cobalt chloride, 200 ml of water and zinc chloride were added.
After a solution in which 0.123 mol of ferrous chloride and 0.552 mol of ferrous chloride were dissolved was added and mixed well, a solution in which 1.7 mol of sodium hydroxide was dissolved in 300 ml of water was added, and the mixture was aged at 80 ° C. Next, the obtained precipitate is sufficiently washed with water, filtered and dried, and a mixture of NaCl and BaCl ₂ .2H ₂ O at a weight ratio of 1: 1 as a flux is added to the precipitate in an amount of 100% by weight. % And mixed. The mixture was calcined at 870 ° C. for 2 hours under a nitrogen atmosphere. The obtained fired product was sufficiently washed with water, filtered and dried to obtain a ferrite magnetic powder.

【００２３】得られたフェライト磁性粉は組成分析の結
果、 BaO・2.0(Fe_10.4Sb_0.2Co_0.4Ni_0.2Zn_0.6Ti_0.2O_17.5) であった。また、このフェライト磁性粉の特性は、 粒子径 0.045 μｍ 板状比 6.9 保磁力 530 Oe 飽和磁化 63.3 emu/g 保磁力の温度変化 0.3 Oe／℃ 粉末の成形体の電気抵抗 1.4×10⁷ Ω・cm であった。The composition of the obtained ferrite magnetic powder was BaO.2.0 (Fe _10.4 Sb _0.2 Co _0.4 Ni _0.2 Zn _0.6 Ti _0.2 O _17.5 ). The characteristics of the ferrite magnetic powder are as follows: particle diameter 0.045 μm plate ratio 6.9 coercive force 530 Oe saturation magnetization 63.3 emu / g temperature change of coercive force 0.3 Oe / ° C Electric resistance of powder compact 1.4 × 10 ⁷ Ω · cm.

【００２４】このフェライト磁性粉を用いて、実施例１
と同様にしてフェライト微粒子表面にスピネルフェライ
ト層を形成した。得られた複合フェライト磁性粉の特性
は、 保磁力 770 Oe 飽和磁化 68.1 emu/g 保磁力の温度変化 -0.6 Oe／℃ 粉末の成形体の電気抵抗 3.1×10⁴ Ω・cm であった。また、この複合フェライト磁性粉を用いて、
実施例１と同様にして塗膜媒体を作製した。この媒体の
角形比を測定したところ、0.69であった。Example 1 using this ferrite magnetic powder
In the same manner as in the above, a spinel ferrite layer was formed on the surface of the ferrite fine particles. The properties of the obtained composite ferrite magnetic powder were as follows: coercive force 770 Oe Saturation magnetization 68.1 emu / g Temperature change of coercive force -0.6 Oe / ° C The electric resistance of the powder compact was 3.1 × 10 ⁴ Ω · cm. Also, using this composite ferrite magnetic powder,
A coating medium was prepared in the same manner as in Example 1. The squareness ratio of this medium was measured to be 0.69.

【００２５】比較例１ 硝酸第二鉄3.129mol、硝酸コバルト0.123mol、硝酸ニッ
ケル0.061mol、四塩化チタン0.123mol及び硝酸亜鉛0.24
5molを、脱イオン水1800mlに溶解し、別に、水酸化バリ
ウム0.460mol及びカセイソーダ37molを脱イオン水2000m
lに溶解し、両溶液を混合して沈澱物を生成させた。得
られた沈澱物を含むスラリをオートクレーブに入れ、14
0℃で６時間水熱処理を行った。次に、得られた沈澱物
を十分に水洗した後、濾過、乾燥し、これに融剤として
NaClとBaCl₂・2H₂Oの重量比が１：１の混合物を沈澱物に
対して100重量％加えて混合した。この混合物を窒素雰
囲気下で860℃で２時間焼成した。得られた焼成物を水
で十分洗浄した後、濾過、乾燥してフェライト磁性粉を
得た。Comparative Example 1 3.129 mol of ferric nitrate, 0.123 mol of cobalt nitrate, 0.061 mol of nickel nitrate, 0.123 mol of titanium tetrachloride and 0.24 mol of zinc nitrate
5 mol was dissolved in 1800 ml of deionized water, and separately, 0.460 mol of barium hydroxide and 37 mol of caustic soda were added to 2000 m of deionized water.
and mixed both solutions to form a precipitate. The slurry containing the obtained precipitate was placed in an autoclave, and 14
Hydrothermal treatment was performed at 0 ° C. for 6 hours. Next, the obtained precipitate is sufficiently washed with water, filtered, dried, and then used as a flux.
A mixture having a weight ratio of 1: 1 between NaCl and BaCl ₂ .2H ₂ O was added to 100% by weight of the precipitate and mixed. The mixture was calcined at 860 ° C. for 2 hours under a nitrogen atmosphere. The obtained fired product was sufficiently washed with water, filtered and dried to obtain a ferrite magnetic powder.

【００２６】得られたフェライト磁性粉は組成分析の結
果、 BaO・0.99(Fe_10.2Co_0.4Ni_0.2Zn_0.8Ti_0.4O_17.5) であった。また、このフェライト磁性粉の特性は、 粒子径 0.061 μｍ 板状比 7.7 保磁力 560 Oe 飽和磁化 60.2 emu/g 保磁力の温度変化 2.3 Oe／℃ 粉末の成形体の電気抵抗 1.8×10⁷ Ω・cm であった。As a result of composition analysis, the obtained ferrite magnetic powder was found to be BaO · 0.99 (Fe _10.2 Co _0.4 Ni _0.2 Zn _0.8 Ti _0.4 O _17.5 ). The characteristics of the ferrite magnetic powder are as follows: particle size 0.061 μm plate ratio 7.7 coercive force 560 Oe saturation magnetization 60.2 emu / g temperature change of coercive force 2.3 Oe / ° C Electric resistance of powder compact 1.8 × 10 ⁷ Ω · cm.

【００２７】このフェライト磁性粉を用いて、分散剤を
添加しなかったほかは実施例１と同様にしてフェライト
微粒子表面にスピネルフェライト層を形成した。得られ
た複合フェライト磁性粉の特性は、 保磁力 650 Oe 飽和磁化 62.3 emu/g 保磁力の温度変化 1.6 Oe／℃ 粉末の成形体の電気抵抗 5.6×10⁶ Ω・cm であった。また、この複合フェライト磁性粉を用いて、
実施例１と同様にして塗膜媒体を作製した。この媒体の
角形比を測定したところ、0.62であった。Using this ferrite magnetic powder, a spinel ferrite layer was formed on the surface of the ferrite fine particles in the same manner as in Example 1 except that no dispersant was added. The characteristics of the obtained composite ferrite magnetic powder were as follows: coercive force 650 Oe Saturation magnetization 62.3 emu / g Temperature change of coercive force 1.6 Oe / ° C Electric resistance of the powder compact was 5.6 × 10 ⁶ Ω · cm. Also, using this composite ferrite magnetic powder,
A coating medium was prepared in the same manner as in Example 1. When the squareness ratio of this medium was measured, it was 0.62.

【００２８】比較例２ 硝酸第二鉄3.252mol、硝酸コバルト0.123mol、硝酸ニッ
ケル0.061mol、四塩化チタン0.061mol及び硝酸亜鉛0.18
4molを、脱イオン水1800mlに溶解し、別に、水酸化バリ
ウム0.460mol及びカセイソーダ37molを、脱イオン水200
0mlに溶解し、両溶液を混合して沈澱物を生成させた。
得られた沈澱物を含むスラリをオートクレーブに入れ、
140℃で６時間水熱処理を行った。次に、得られた沈澱
物を十分に水洗した後、濾過、乾燥し、これに融剤とし
てNaClとBaCl₂・2H₂Oの重量比が１：１の混合物を沈澱物
に対して100重量％加えて混合した。この混合物を窒素
雰囲気下で870℃で２時間焼成した。得られた焼成物を
水で十分洗浄した後、濾過、乾燥してフェライト磁性粉
を得た。Comparative Example 2 3.252 mol of ferric nitrate, 0.123 mol of cobalt nitrate, 0.061 mol of nickel nitrate, 0.061 mol of titanium tetrachloride and 0.18 mol of zinc nitrate
4 mol are dissolved in 1800 ml of deionized water, and separately 0.460 mol of barium hydroxide and 37 mol of caustic soda are added to 200 ml of deionized water.
0 ml and both solutions were mixed to form a precipitate.
Put the slurry containing the obtained precipitate in an autoclave,
Hydrothermal treatment was performed at 140 ° C. for 6 hours. Next, the obtained precipitate is sufficiently washed with water, filtered and dried, and a mixture of NaCl and BaCl ₂ .2H ₂ O at a weight ratio of 1: 1 as a flux is added to the precipitate in an amount of 100% by weight. % And mixed. The mixture was calcined at 870 ° C. for 2 hours under a nitrogen atmosphere. The obtained fired product was sufficiently washed with water, filtered and dried to obtain a ferrite magnetic powder.

【００２９】得られたフェライト磁性粉は組成分析の結
果、 BaO・1.0(Fe_10.6Co_0.4Ni_0.2Zn_0.6Ti_0.2O_17.5) であった。また、得られたフェライト磁性粉の特性は、 粒子径 0.066 μｍ 板状比 7.8 保磁力 540 Oe 飽和磁化 60.1 emu/g 保磁力の温度変化 2.4 Oe／℃ 粉末の成形体の電気抵抗 1.9×10⁷ Ω・cm であった。As a result of composition analysis, the obtained ferrite magnetic powder was found to be BaO · 1.0 (Fe _10.6 Co _0.4 Ni _0.2 Zn _0.6 Ti _0.2 O _17.5 ). The characteristics of the obtained ferrite magnetic powder are as follows: particle diameter 0.066 μm plate ratio 7.8 coercive force 540 Oe saturation magnetization 60.1 emu / g temperature change of coercive force 2.4 Oe / ° C Electric resistance of powder compact 1.9 × 10 ⁷ Ω · cm 2.

【００３０】このフェライト磁性粉を用いて、分散剤を
添加しなかったほかは実施例１と同様にしてフェライト
微粒子表面にスピネルフェライト層を形成した。得られ
た複合フェライト磁性粉の特性は、 保磁力 660 Oe 飽和磁化 61.8 emu/g 保磁力の温度変化 1.7 Oe／℃ 粉末の成形体の電気抵抗 6.9×10⁶ Ω・cm であった。また、この複合フェライト磁性粉を用いて、
実施例１と同様にして塗膜媒体を作製した。この媒体の
角形比を測定したところ、0.61であった。Using this ferrite magnetic powder, a spinel ferrite layer was formed on the surface of ferrite fine particles in the same manner as in Example 1 except that no dispersant was added. The characteristics of the obtained composite ferrite magnetic powder were as follows: coercive force 660 Oe Saturation magnetization 61.8 emu / g Temperature change of coercive force 1.7 Oe / ° C Electric resistance of the powder compact was 6.9 × 10 ⁶ Ω · cm. Also, using this composite ferrite magnetic powder,
A coating medium was prepared in the same manner as in Example 1. When the squareness ratio of this medium was measured, it was 0.61.

【００３１】[0031]

【発明の効果】本発明により得られる複合フェライト磁
性粉は、飽和磁化が従来のものと比較して飛躍的に向上
しており、保磁力の温度変化が小さく、粉末の電気抵抗
が小さく、かつ粒子径が50ｎｍ以下で、板状比が５以上
であるので、高密度記録用の磁気記録材料として好適に
用いられる。The composite ferrite magnetic powder obtained by the present invention has a significantly improved saturation magnetization as compared with the conventional one, a small change in coercive force with temperature, a small electric resistance of the powder, and Since the particle diameter is 50 nm or less and the plate ratio is 5 or more, it is suitably used as a magnetic recording material for high-density recording.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 一般式 ＡＯ・n(Fe_12-x-ySb_xＭ
_yＯ_18-z) （ただし、Ａは、Ba、Sr、Ca及びPbから選ばれる一種以
上の元素を示し、Ｍは、Co,Ni,Zn,Cu,Mg,Mn,Fe(II),Si,
Ti,Zr,Sn,Ta,Nb,Mo,Ｖ及びＷから選ばれる一種以上の元
素を示し、ｎ＝1.2〜3.0、ｘ＝0.01〜0.6、ｙ＝0.1〜4.
0、０＜ｚ＜２の数値である。）で表されるフェライト
微粒子を水に懸濁させ、これに、分散剤と、Co,Ni,Zn,M
g,Mn及びCuから選ばれる一種以上の金属イオン及びFe²⁺
を含有する水溶液及びアルカリ水溶液を加え、得られた
混合懸濁液を非酸化性雰囲気中で５０〜２００℃で加熱
処理した後、洗浄、濾過し、次いで、非酸化性雰囲気中
で１００〜５００℃で熱処理することを特徴とする前記
一般式で表されるフェライト微粒子表面に、一般式 a
(Ｍ'Ｏ)・Fe₂Ｏ₃ （ただし、Ｍ'はCo,Ni,Zn,Cu,Mg,Mn及
びFe(II)から選ばれる一種以上の金属元素であり、０＜
ａ≦１である。）で表されるスピネルフェライト層が形
成されている複合フェライト磁性粉の製造方法。[Claim 1] The general formula AOn · (Fe _12-xy Sb _x M
_y O _18-z ) (where A represents one or more elements selected from Ba, Sr, Ca and Pb, and M represents Co, Ni, Zn, Cu, Mg, Mn, Fe (II), Si ,
Represents one or more elements selected from Ti, Zr, Sn, Ta, Nb, Mo, V and W, n = 1.2 to 3.0, x = 0.01 to 0.6, y = 0.1 to 4.
0, 0 <z <2. ) Is suspended in water, and a dispersant and Co, Ni, Zn, M
One or more metal ions selected from g, Mn and Cu and Fe ²⁺
And an aqueous alkali solution is added, and the resulting mixed suspension is subjected to a heat treatment at 50 to 200 ° C. in a non-oxidizing atmosphere, followed by washing and filtration, and then 100 to 500 in a non-oxidizing atmosphere. A ferrite fine particle surface represented by the above general formula characterized by heat treatment at
(M′O) · Fe ₂ O ₃ (where M ′ is one or more metal elements selected from Co, Ni, Zn, Cu, Mg, Mn and Fe (II), and 0 <
a ≦ 1. A method for producing a composite ferrite magnetic powder in which a spinel ferrite layer represented by () is formed. 【請求項２】 フェライト磁性粉の粒子径が50ｎｍ以下
であり、板状比が５以上である請求項１の複合フェライ
ト磁性粉の製造方法。2. The method for producing a composite ferrite magnetic powder according to claim 1, wherein the particle diameter of the ferrite magnetic powder is 50 nm or less and the plate ratio is 5 or more.