JPH05140290A - ポリカ−ボネ−トの製造法 - Google Patents
ポリカ−ボネ−トの製造法Info
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- JPH05140290A JPH05140290A JP30358491A JP30358491A JPH05140290A JP H05140290 A JPH05140290 A JP H05140290A JP 30358491 A JP30358491 A JP 30358491A JP 30358491 A JP30358491 A JP 30358491A JP H05140290 A JPH05140290 A JP H05140290A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 2価ヒドロキシ化合物とビスアリ−ルカ−ボ
ネ−トをエステル交換法により溶融重縮合させ、ポリカ
−ボネ−トを製造する方法において、無色透明で高分子
量のポリカ−ボネ−トを工業的に効率よく製造する。 【構成】 反応装置の材質として、構成される組成の量
的関係が、Cu及び/又はNiの含有量が60%以上か
らなる材料を用いてエステル交換反応を行う。 【効果】 無色透明で高分子量のポリカ−ボネ−トを製
造することができ、得られたポリカ−ボネ−トは透明性
を充分に発揮しうる用途展開が可能となる。
ネ−トをエステル交換法により溶融重縮合させ、ポリカ
−ボネ−トを製造する方法において、無色透明で高分子
量のポリカ−ボネ−トを工業的に効率よく製造する。 【構成】 反応装置の材質として、構成される組成の量
的関係が、Cu及び/又はNiの含有量が60%以上か
らなる材料を用いてエステル交換反応を行う。 【効果】 無色透明で高分子量のポリカ−ボネ−トを製
造することができ、得られたポリカ−ボネ−トは透明性
を充分に発揮しうる用途展開が可能となる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリカ−ボネ−トの製
造法に関し、特に無色透明で高分子量のポリカ−ボネ−
トの製造法に関する。
造法に関し、特に無色透明で高分子量のポリカ−ボネ−
トの製造法に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリカ
−ボネ−トは、幅広い用途、特に射出成形用又は窓ガラ
スの代わりのガラスシ−トとしての用途を有する汎用エ
ンジニアリングサ−モプラスチックスである。
−ボネ−トは、幅広い用途、特に射出成形用又は窓ガラ
スの代わりのガラスシ−トとしての用途を有する汎用エ
ンジニアリングサ−モプラスチックスである。
【0003】従来より、これらポリカ−ボネ−トの製造
には界面重縮合法やエステル交換法等が適用されてい
る。
には界面重縮合法やエステル交換法等が適用されてい
る。
【0004】界面重縮合法は、一般的にポリカ−ボネ−
トの製造に効果的であるが、有毒なホスゲンを使用する
ことや塩素イオンが生成するポリカ−ボネ−トに残存す
ることなどの欠点を有する。これらの欠点を解消するた
めに、有毒なホスゲンの代わりにホスゲンのダイマ−で
ある液体のトリクロロメチルクロロホルメ−トを用い
て、特殊な2価フェノ−ルと界面重縮合反応させてポリ
カ−ボネ−トを製造する方法が、特開昭63−1823
36号公報に開示されているしかしながら、特殊な2価
フェノ−ルとして、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)フルオレン類についての記載があるのみである。
また、有毒なホスゲンの代わりにトリホスゲンを用い
て、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
からポリカ−ボネ−トを得る方法が、Angew.Ch
em.(アンゲバンテ,ヘミ−)99.922(198
7),ドイツ特許DE3440141号明細書に記載さ
れているが、ホスゲンが発生する反応機構も提唱されて
いる。
トの製造に効果的であるが、有毒なホスゲンを使用する
ことや塩素イオンが生成するポリカ−ボネ−トに残存す
ることなどの欠点を有する。これらの欠点を解消するた
めに、有毒なホスゲンの代わりにホスゲンのダイマ−で
ある液体のトリクロロメチルクロロホルメ−トを用い
て、特殊な2価フェノ−ルと界面重縮合反応させてポリ
カ−ボネ−トを製造する方法が、特開昭63−1823
36号公報に開示されているしかしながら、特殊な2価
フェノ−ルとして、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)フルオレン類についての記載があるのみである。
また、有毒なホスゲンの代わりにトリホスゲンを用い
て、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
からポリカ−ボネ−トを得る方法が、Angew.Ch
em.(アンゲバンテ,ヘミ−)99.922(198
7),ドイツ特許DE3440141号明細書に記載さ
れているが、ホスゲンが発生する反応機構も提唱されて
いる。
【0005】エステル交換反応においては、ジフェニル
カ−ボネ−トと芳香族ジヒドロキシ化合物にエステル交
換触媒を加えて、加熱減圧下、フェノ−ルを留出させな
がらプレポリマ−を合成し、最終的に高真空下、290
℃以上に加熱してフェノ−ルを留出させて高分子量のポ
リカ−ボネ−トを得ている(米国特許4345062号
明細書)が、高分子量のポリカ−ボネ−トは他のエンジ
ニリングアプラスチックスと異なって、溶融粘度が極め
て大きいので、反応条件として290℃以上の高温を必
要とし、また、沸点の高いフェノ−ルを留去させるため
に高真空(10-2Torr)を必要とするため、設備の
面からも工業化は難しく、色相や物性面においても課題
を含んでいることが知られている。
カ−ボネ−トと芳香族ジヒドロキシ化合物にエステル交
換触媒を加えて、加熱減圧下、フェノ−ルを留出させな
がらプレポリマ−を合成し、最終的に高真空下、290
℃以上に加熱してフェノ−ルを留出させて高分子量のポ
リカ−ボネ−トを得ている(米国特許4345062号
明細書)が、高分子量のポリカ−ボネ−トは他のエンジ
ニリングアプラスチックスと異なって、溶融粘度が極め
て大きいので、反応条件として290℃以上の高温を必
要とし、また、沸点の高いフェノ−ルを留去させるため
に高真空(10-2Torr)を必要とするため、設備の
面からも工業化は難しく、色相や物性面においても課題
を含んでいることが知られている。
【0006】しかしながら、エステル交換法は溶融重縮
合で反応を行わしめることができ、工業的に経済性の優
れた手法であることから種々の検討がなされている。特
に、製品着色の観点から反応器の材質の影響が示唆され
ており、特開昭55−142025号公報に記載されて
いるように、ステンレス製の反応器を使用した場合得ら
れるポリカ−ボネ−トが着色することが多く、かつ高分
子量のものが得られにくく、物性、色相共に満足できる
製品を製造することは困難であることを示唆している。
また、種々触媒の検討により、特殊な触媒が見い出され
ているが必ずしも十分満足しうるものではなかった。ま
た、本発明の出発原料とは異なるものではあるが、米国
特許4383092号明細書にも反応器材質関連の記載
がなされている。
合で反応を行わしめることができ、工業的に経済性の優
れた手法であることから種々の検討がなされている。特
に、製品着色の観点から反応器の材質の影響が示唆され
ており、特開昭55−142025号公報に記載されて
いるように、ステンレス製の反応器を使用した場合得ら
れるポリカ−ボネ−トが着色することが多く、かつ高分
子量のものが得られにくく、物性、色相共に満足できる
製品を製造することは困難であることを示唆している。
また、種々触媒の検討により、特殊な触媒が見い出され
ているが必ずしも十分満足しうるものではなかった。ま
た、本発明の出発原料とは異なるものではあるが、米国
特許4383092号明細書にも反応器材質関連の記載
がなされている。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来より
ポリカ−ボネ−トの製造に用いられるエステル交換法の
課題の1つである高分子量化及び樹脂の着色について鋭
意研究した結果、反応装置の材質として、特にその接液
部に特殊な材質を用いることにより、無色透明で高分子
量のポリカ−ボネ−トが得られるという事実を見出し本
発明を完成するに至った。
ポリカ−ボネ−トの製造に用いられるエステル交換法の
課題の1つである高分子量化及び樹脂の着色について鋭
意研究した結果、反応装置の材質として、特にその接液
部に特殊な材質を用いることにより、無色透明で高分子
量のポリカ−ボネ−トが得られるという事実を見出し本
発明を完成するに至った。
【0008】すなわち本発明は、エステル交換触媒の存
在下で2価ヒドロキシ化合物とビスアリ−ルカ−ボネ−
トをエステル交換法により溶融重縮合させ、ポリカ−ボ
ネ−トを製造する方法において反応装置の材質として構
成される組成の量的関係がCu及びNiの含有量が60
%以上からなる材料を用いることにより、高分子量の無
色透明な樹脂を得るためのポリカ−ボネ−トの製造法を
提供するものである。本発明に使用し得るエステル交換
触媒の代表例としては、(a)金属を含んだ触媒に類す
る触媒として、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素ナ
トリウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素ルビジ
ウム、水素化ホウ素セシウム、水素化ホウ素ベリリウ
ム、水素化ホウ素マグネシウム、水素化ホウ素カルシウ
ム、水素化ホウ素ストロンチウム、水素化ホウ素バリウ
ム、水素化ホウ素アルミニウム、水素化ホウ素チタニウ
ム、水素化ホウ素スズ、水素化ホウ素ゲルマニウム、テ
トラフェノキシリチウム、テトラフェノキシナトリウ
ム、テトラフェノキシカリウム、テトラフェノキシルビ
ジウム、テトラフェノキシセシウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、酸化ベリリウム、酸化マグネシウム、酸化スズ(4
価)、ジブチルスズオキシド、水酸化ベリリウム、水酸
化マグネシウム、水酸化ゲルマニウム、酢酸ベリリウ
ム、酢酸マグネシウム、酢酸スズ(4価)、酢酸ゲルマ
ニウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸ベリリウム、炭酸マグネシウム、炭酸スズ(4
価)、炭酸ゲルマニウム、硝酸スズ(4価)、硝酸ゲル
マニウム、三酸化アルチモン、ビスマストリメチルカル
ボキシレ−ト等が挙げられる。
在下で2価ヒドロキシ化合物とビスアリ−ルカ−ボネ−
トをエステル交換法により溶融重縮合させ、ポリカ−ボ
ネ−トを製造する方法において反応装置の材質として構
成される組成の量的関係がCu及びNiの含有量が60
%以上からなる材料を用いることにより、高分子量の無
色透明な樹脂を得るためのポリカ−ボネ−トの製造法を
提供するものである。本発明に使用し得るエステル交換
触媒の代表例としては、(a)金属を含んだ触媒に類す
る触媒として、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素ナ
トリウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素ルビジ
ウム、水素化ホウ素セシウム、水素化ホウ素ベリリウ
ム、水素化ホウ素マグネシウム、水素化ホウ素カルシウ
ム、水素化ホウ素ストロンチウム、水素化ホウ素バリウ
ム、水素化ホウ素アルミニウム、水素化ホウ素チタニウ
ム、水素化ホウ素スズ、水素化ホウ素ゲルマニウム、テ
トラフェノキシリチウム、テトラフェノキシナトリウ
ム、テトラフェノキシカリウム、テトラフェノキシルビ
ジウム、テトラフェノキシセシウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、酸化ベリリウム、酸化マグネシウム、酸化スズ(4
価)、ジブチルスズオキシド、水酸化ベリリウム、水酸
化マグネシウム、水酸化ゲルマニウム、酢酸ベリリウ
ム、酢酸マグネシウム、酢酸スズ(4価)、酢酸ゲルマ
ニウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸ベリリウム、炭酸マグネシウム、炭酸スズ(4
価)、炭酸ゲルマニウム、硝酸スズ(4価)、硝酸ゲル
マニウム、三酸化アルチモン、ビスマストリメチルカル
ボキシレ−ト等が挙げられる。
【0009】(b)電子供与性アミン化合物に類する触
媒としては、N,N−ジメチル−4−アミノピリジン、
4−ジエチルアミノピリジン、4−アミノピリジン、2
−アミノピリジン、2−ヒドロキシピリジン、2−メト
キシピリジン、4−メトキシピリジン、4−ヒドロキシ
ピリジン、2−ジメチルアミノイミダゾ−ル、2−ミト
キシイミダゾ−ル、2−メルカプトイミダゾ−ル、アミ
ノキノリン、イミダゾ−ル、2−メチルイミダゾ−ル、
4−メチルイミダゾ−ル、ジアザビシクロオクタン(D
ABCO)等が挙げられる。
媒としては、N,N−ジメチル−4−アミノピリジン、
4−ジエチルアミノピリジン、4−アミノピリジン、2
−アミノピリジン、2−ヒドロキシピリジン、2−メト
キシピリジン、4−メトキシピリジン、4−ヒドロキシ
ピリジン、2−ジメチルアミノイミダゾ−ル、2−ミト
キシイミダゾ−ル、2−メルカプトイミダゾ−ル、アミ
ノキノリン、イミダゾ−ル、2−メチルイミダゾ−ル、
4−メチルイミダゾ−ル、ジアザビシクロオクタン(D
ABCO)等が挙げられる。
【0010】また、(c)上記電子供与性アミン化合物
の炭酸、酢酸、ギ酸、硝酸、亜硝酸、しゅう酸、フッ化
ホウ素酸、フッ化水素酸塩等が挙げられる。
の炭酸、酢酸、ギ酸、硝酸、亜硝酸、しゅう酸、フッ化
ホウ素酸、フッ化水素酸塩等が挙げられる。
【0011】(d)電子供与リン化合物に類する触媒と
しては、トリエチルホスフィン、トリ−n−プロピルホ
スフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−n−ブ
チルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ−o−
ジメトキシフェニルホスフィン、トリ−p−トリルホス
フィン、トリ−o−トリルホスフィン、トリルブチルホ
スファイト、トリフェニルホスファイト、トリ−p−ト
リルホスファイト、トリ−o−トリルホスファイト等が
挙げられる。
しては、トリエチルホスフィン、トリ−n−プロピルホ
スフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−n−ブ
チルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ−o−
ジメトキシフェニルホスフィン、トリ−p−トリルホス
フィン、トリ−o−トリルホスフィン、トリルブチルホ
スファイト、トリフェニルホスファイト、トリ−p−ト
リルホスファイト、トリ−o−トリルホスファイト等が
挙げられる。
【0012】更に、(e)ボラン錯体に類する触媒とし
ては、ボランと以下の化合物との錯体、すなわちアンモ
ニア、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチル
アミン、t−ブチルアミン、ジメチルアニリン、ピリジ
ン、ジメチルアミノピリジン、モルホリン、ピペラジ
ン、ピロ−ル、テトラヒドロフラン、ジメチルスルフィ
ド、トリ−n−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフ
ィン、トリフェニルホスファイト等の錯体が挙げられ
る。特に好ましいエステル交換触媒としては、電子供与
アミン化合物もしくは電子供与アミン化合物とアルカリ
金属化合物又はアルカリ土類金属化合物との併用が挙げ
られる。
ては、ボランと以下の化合物との錯体、すなわちアンモ
ニア、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチル
アミン、t−ブチルアミン、ジメチルアニリン、ピリジ
ン、ジメチルアミノピリジン、モルホリン、ピペラジ
ン、ピロ−ル、テトラヒドロフラン、ジメチルスルフィ
ド、トリ−n−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフ
ィン、トリフェニルホスファイト等の錯体が挙げられ
る。特に好ましいエステル交換触媒としては、電子供与
アミン化合物もしくは電子供与アミン化合物とアルカリ
金属化合物又はアルカリ土類金属化合物との併用が挙げ
られる。
【0013】また、本発明に用いられる2価ヒドロキシ
化合物としては、例えば化1〜化4で表される化合物が
挙げられる。
化合物としては、例えば化1〜化4で表される化合物が
挙げられる。
【0014】具体的には、2,2−ビス−(4−ギドロ
キシフェニル)プロパン、2,2−ビス−(4−ヒドロ
キシフェニル)ブタン、2,2−ビス−(4−ヒドロキ
シフェニル)−4−メチルペンタン、2,2−ビス−
(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、4,4′−ヒド
ロキシ−2,2,2−トリフェニルエタン、2,2−ビ
ス−(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン、2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−メチル
フェニル)プロパン、2,2−ビス−(4−ヒドロキシ
−3−イソプロピルフェニル)プロパン、2,2−ビス
−(4−ヒドロキシ−3−sec.ブチルフェニル)プ
ロパン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2−ビス−(4−ヒドロ
キシ−3−タ−シャリ−ブチルフェニル)プロパン、
1,1′−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジ
イソプロピルベンゼン、1,1′−ビス−(4−ヒドロ
キシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼン、1,1
−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン等
が挙げられる。更に、これらの2種又は3種以上の2価
ヒドロキシ化合物を組み合わせて共重合ポリカ−ボネ−
トを製造することも可能である。ビスアリ−ルカ−ボネ
−トとしては、ジフェニルカ−ボネ−ト、ビス(2,4
−ジクロルフェニル)カ−ボネ−ト、ビス(2,4,6
−トリクロルフェニル)カ−ボネ−ト、ビス(2−シア
ノフェニル)カ−ボネ−ト、ビス(o−ニトロフェニ
ル)カ−ボネ−ト、ジトリルカ−ボネ−ト、m−クレジ
ルカ−ボネ−ト、ジナフチルカ−ボネ−ト、ビス(ジフ
ェニル)カ−ボネ−トが挙げられる。好ましくは、ジフ
ェニルカ−ボネ−トである。
キシフェニル)プロパン、2,2−ビス−(4−ヒドロ
キシフェニル)ブタン、2,2−ビス−(4−ヒドロキ
シフェニル)−4−メチルペンタン、2,2−ビス−
(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、4,4′−ヒド
ロキシ−2,2,2−トリフェニルエタン、2,2−ビ
ス−(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン、2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−メチル
フェニル)プロパン、2,2−ビス−(4−ヒドロキシ
−3−イソプロピルフェニル)プロパン、2,2−ビス
−(4−ヒドロキシ−3−sec.ブチルフェニル)プ
ロパン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2−ビス−(4−ヒドロ
キシ−3−タ−シャリ−ブチルフェニル)プロパン、
1,1′−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジ
イソプロピルベンゼン、1,1′−ビス−(4−ヒドロ
キシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼン、1,1
−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン等
が挙げられる。更に、これらの2種又は3種以上の2価
ヒドロキシ化合物を組み合わせて共重合ポリカ−ボネ−
トを製造することも可能である。ビスアリ−ルカ−ボネ
−トとしては、ジフェニルカ−ボネ−ト、ビス(2,4
−ジクロルフェニル)カ−ボネ−ト、ビス(2,4,6
−トリクロルフェニル)カ−ボネ−ト、ビス(2−シア
ノフェニル)カ−ボネ−ト、ビス(o−ニトロフェニ
ル)カ−ボネ−ト、ジトリルカ−ボネ−ト、m−クレジ
ルカ−ボネ−ト、ジナフチルカ−ボネ−ト、ビス(ジフ
ェニル)カ−ボネ−トが挙げられる。好ましくは、ジフ
ェニルカ−ボネ−トである。
【0015】本発明の製造法は、前記したエステル交換
触媒の少なくとも1種を用いて、ビスフェノ−ルAのよ
うな2価のヒドロキシ化合物をビスフェニルカ−ボネ−
トのようなビスアリ−ルカ−ボネ−トと溶融重縮合反応
させることによって実施される。
触媒の少なくとも1種を用いて、ビスフェノ−ルAのよ
うな2価のヒドロキシ化合物をビスフェニルカ−ボネ−
トのようなビスアリ−ルカ−ボネ−トと溶融重縮合反応
させることによって実施される。
【0016】この反応が進む温度は、100℃から約3
00℃までの範囲である。反応温度としては、好ましく
は130℃から280℃の範囲である。反応温度が13
0℃未満であると反応速度が遅くなり、280℃を越え
ると副反応が起こりやすくなる。触媒として選択された
少なくとも1種の化合物は、反応系中に存在する2価の
ヒドロキシ化合物に対して10-1モルから10-6モルを
必要とするが、好ましくは10-2モルから10-5モルで
ある。触媒量が10-6モル未満であると触媒作用が少な
くポリカ−ボネ−トの重合速度が遅くなり、また、触媒
量が10-1モル以上であると生成するポリカ−ボネ−ト
中に残存する率が高くなるのでポリカ−ボネ−トの物性
低下を招く。
00℃までの範囲である。反応温度としては、好ましく
は130℃から280℃の範囲である。反応温度が13
0℃未満であると反応速度が遅くなり、280℃を越え
ると副反応が起こりやすくなる。触媒として選択された
少なくとも1種の化合物は、反応系中に存在する2価の
ヒドロキシ化合物に対して10-1モルから10-6モルを
必要とするが、好ましくは10-2モルから10-5モルで
ある。触媒量が10-6モル未満であると触媒作用が少な
くポリカ−ボネ−トの重合速度が遅くなり、また、触媒
量が10-1モル以上であると生成するポリカ−ボネ−ト
中に残存する率が高くなるのでポリカ−ボネ−トの物性
低下を招く。
【0017】また、ビスアリ−ルカ−ボネ−トの必要量
は、反応系中に存在する2価ヒドロキシ化合物と当モル
である。一般に高分子量のポリカ−ボネ−トが生成する
ためには、カ−ボネ−ト化合物1モルと2価ヒドロキシ
化合物の1モルが反応しなければならない。
は、反応系中に存在する2価ヒドロキシ化合物と当モル
である。一般に高分子量のポリカ−ボネ−トが生成する
ためには、カ−ボネ−ト化合物1モルと2価ヒドロキシ
化合物の1モルが反応しなければならない。
【0018】しかしながら、工業的には従来よりビスア
リ−ルカ−ボネ−トをヒドロキシ化合物に対して1.0
0〜1.10モルのビスアリ−ルカ−ボネ−ト過剰で処
理されており、本発明の条件として包含されるものであ
る。
リ−ルカ−ボネ−トをヒドロキシ化合物に対して1.0
0〜1.10モルのビスアリ−ルカ−ボネ−ト過剰で処
理されており、本発明の条件として包含されるものであ
る。
【0019】以下、実施例にて本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0020】
【実施例1】白銅(キュプロニッケル)C7060(C
u90%,Ni10%)製の反応器に2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパン22.8g(0.1モ
ル)、2−メチルイミダゾ−ル0.0164g(2×1
0-4モル)及びビスフェノ−ルカ−ボ−ネ−ト21.9
g(0.1023モル)を加え、窒素雰囲気下180℃
で1時間攪拌後、徐々に減圧しながら昇温させ、最終的
に0.1Torr,270℃で2時間重縮合反応させ、
生成するフェノ−ルを留去させて、無色透明なポリカ−
ボネ−トを得た。
u90%,Ni10%)製の反応器に2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパン22.8g(0.1モ
ル)、2−メチルイミダゾ−ル0.0164g(2×1
0-4モル)及びビスフェノ−ルカ−ボ−ネ−ト21.9
g(0.1023モル)を加え、窒素雰囲気下180℃
で1時間攪拌後、徐々に減圧しながら昇温させ、最終的
に0.1Torr,270℃で2時間重縮合反応させ、
生成するフェノ−ルを留去させて、無色透明なポリカ−
ボネ−トを得た。
【0021】得られたポリカ−ボネ−トの粘度平均分子
量(Mv)を測定すると、Mv=34000であった。
また、色相はA380 −A580=0.11であった。
量(Mv)を測定すると、Mv=34000であった。
また、色相はA380 −A580=0.11であった。
【0022】ここで、粘度平均分子量の測定方法は、2
0℃における塩化メチレン溶液の固有粘度[η]をウベ
ロ−デ粘度計を用いて測定し、次式を用いて粘度平均分
子量(Mv)を計算した。 [η]=1.11×10-4(Mv)0.82 また、色相の評価はポリカ−ボネ−トを10%塩化メチ
レン溶液として、UV測定装置380μmと580μm
の波長領域での吸光度の差を測定し、表示したものであ
り、値が大きいほど着色していることを示す。
0℃における塩化メチレン溶液の固有粘度[η]をウベ
ロ−デ粘度計を用いて測定し、次式を用いて粘度平均分
子量(Mv)を計算した。 [η]=1.11×10-4(Mv)0.82 また、色相の評価はポリカ−ボネ−トを10%塩化メチ
レン溶液として、UV測定装置380μmと580μm
の波長領域での吸光度の差を測定し、表示したものであ
り、値が大きいほど着色していることを示す。
【0023】
【実施例2】白銅(キュプロニケル)C7100(Cu
80%,Ni20%)製の反応器容器を用い、2−メチ
ルイミダゾ−ルの代わりにエステル交換触媒として、4
−ジメチルアミノピリジン0.0061g(5×10-5
モル)を用いた他は、実施例1と同様な反応を行いポリ
カ−ボネ−トを得た。
80%,Ni20%)製の反応器容器を用い、2−メチ
ルイミダゾ−ルの代わりにエステル交換触媒として、4
−ジメチルアミノピリジン0.0061g(5×10-5
モル)を用いた他は、実施例1と同様な反応を行いポリ
カ−ボネ−トを得た。
【0024】得られたポリカ−ボネ−トの粘度平均分子
量(Mv)を測定すると、Mv=32000であった。
また、色相はA380 −A580=0.07であった。
量(Mv)を測定すると、Mv=32000であった。
また、色相はA380 −A580=0.07であった。
【0025】
【実施例3】白銅(キュプロニッケル)C7150(C
u70%,Ni30%)製の反応器を用い、エステル交
換触媒として、4−ジメチルアミノピリジン0.006
1g(5×10-5モル)と酢酸カリウム0.0002g
(2×10-6モル)用いた他は、実施例1と同様な反応
をを行いポリカ−ボネ−トを得た。
u70%,Ni30%)製の反応器を用い、エステル交
換触媒として、4−ジメチルアミノピリジン0.006
1g(5×10-5モル)と酢酸カリウム0.0002g
(2×10-6モル)用いた他は、実施例1と同様な反応
をを行いポリカ−ボネ−トを得た。
【0026】得られたポリカ−ボネ−トの粘度平均分子
量(Mv)を測定すると、Mv=36000であった。
また、色相はA380 −A580=0.09であった.
量(Mv)を測定すると、Mv=36000であった。
また、色相はA380 −A580=0.09であった.
【0027】
【実施例4】パイレックスガラス製の反応容器を用い、
仕込み量に対して、Cu粉末100ppmを添加して、
実施例2と同様な処方で反応を行った。
仕込み量に対して、Cu粉末100ppmを添加して、
実施例2と同様な処方で反応を行った。
【0028】得られたポリカ−ボネ−トの粘度平均分子
量(Mv)を測定すると、Mv=29000、色相はA
380 −A580 =0.09であった。
量(Mv)を測定すると、Mv=29000、色相はA
380 −A580 =0.09であった。
【0029】
【実施例5】Cu粉末20ppm,Ni粉末80ppm
を添加した以外は実施例3と同様な方法で反応を行っ
た。
を添加した以外は実施例3と同様な方法で反応を行っ
た。
【0030】得られたポリカ−ボネ−トの粘度平均分子
量(Mv)を測定すると、Mv=34000,色相はA
380 −A580 =0.12であった。
量(Mv)を測定すると、Mv=34000,色相はA
380 −A580 =0.12であった。
【0031】
【比較例1】ステンレス(SUS316:Fe67%,
Cr18%,Ni12%,Mo25%,C0.06%)
を用い、実施例2と同様な方法で反応を行いポリカ−ボ
ネ−トを得た。
Cr18%,Ni12%,Mo25%,C0.06%)
を用い、実施例2と同様な方法で反応を行いポリカ−ボ
ネ−トを得た。
【0032】得られたポリカ−ボネ−トの粘度平均分子
量(Mv)を測定すると、Mv=18000であった。
また、色相はA380 −A580=0.319であった。
量(Mv)を測定すると、Mv=18000であった。
また、色相はA380 −A580=0.319であった。
【0033】
【比較例2】ステンレス(SUS304:Fe74%,
Cr18%,Ni8%,C0.06%)を用い、実施例
2と同様な方法で反応を行いポリカ−ボネ−トを得た。
Cr18%,Ni8%,C0.06%)を用い、実施例
2と同様な方法で反応を行いポリカ−ボネ−トを得た。
【0034】得られたポリカ−ボネ−トの粘度平均分子
量(Mv)を測定すると、Mv=17000であった。
また、色相はA380 −A580=0.354であった。
量(Mv)を測定すると、Mv=17000であった。
また、色相はA380 −A580=0.354であった。
【0035】
【比較例3】炭素鋼(SS−41)製の反応器を用い、
実施例2と同様な方法で反応を行いポリカ−ボネ−トを
得た。
実施例2と同様な方法で反応を行いポリカ−ボネ−トを
得た。
【0036】得られたポリカ−ボネ−トの粘度平均分子
量(Mv)を測定するとMv=14300であった。ま
た、色相はA380 −A580 =0.429であった。
量(Mv)を測定するとMv=14300であった。ま
た、色相はA380 −A580 =0.429であった。
【0037】
【発明の効果】本発明によれば、高分子量で着色のない
無色透明なポリカ−ボネ−トを得ることができる。
無色透明なポリカ−ボネ−トを得ることができる。
Claims (4)
- 【請求項1】エステル交換触媒の存在下で、2価ヒドロ
キシ化合物とビスアリ−ルカ−ボネ−トをエステル交換
法により溶融重縮合させポリカ−ボネ−トを製造する方
法において、反応装置の材質として構成される組織の量
的関係が、Cu及び/又はNiの含有量が60%以上か
らなる材料を用いてエステル交換反応を行うことを特徴
とするポリカ−ボネ−トの製造法。 - 【請求項2】上記製造法において反応物質と接触する材
料が、請求項1記載の組成からなることを特徴とするポ
リカ−ボネ−トの製造法。 - 【請求項3】エステル交換触媒が、電子供与性アミン化
合物もしくは電子供与性アミン化合物とアルカリ金属化
合物又はアルカリ土類金属化合物との併用からなる請求
項1記載のポリカ−ボネ−トの製造法。 - 【請求項4】2価ヒドロキシ化合物が、下記化1、2、
3、又は4で表される化合物である請求項1記載のポリ
カ−ボネ−トの製造法。 【化1】 【化2】 【化3】 【化4】 (式中R1 、R2 、R3 、R4 、R5 は、それぞれ水素
原子、炭素数1〜8の直鎖又は枝分かれを含むアルキル
基、又はフェニル基を表し、Xはハロゲン原子を表し、
n=0〜4、m=1〜4である。)
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30358491A JPH05140290A (ja) | 1991-11-19 | 1991-11-19 | ポリカ−ボネ−トの製造法 |
US07/851,806 US5434227A (en) | 1991-05-08 | 1992-03-16 | Process for producing polycarbonate |
EP92104605A EP0512223B1 (en) | 1991-05-08 | 1992-03-17 | Process for producing polycarbonate |
DE69227786T DE69227786T2 (de) | 1991-05-08 | 1992-03-17 | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonat |
DE69229653T DE69229653T2 (de) | 1991-05-08 | 1992-03-17 | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten |
EP95117800A EP0708129B1 (en) | 1991-05-08 | 1992-03-17 | Process for producing polycarbonate |
US08/327,329 US5489665A (en) | 1991-05-08 | 1994-10-21 | Process for producing polycarbonate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30358491A JPH05140290A (ja) | 1991-11-19 | 1991-11-19 | ポリカ−ボネ−トの製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05140290A true JPH05140290A (ja) | 1993-06-08 |
Family
ID=17922764
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30358491A Pending JPH05140290A (ja) | 1991-05-08 | 1991-11-19 | ポリカ−ボネ−トの製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH05140290A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0733866A (ja) * | 1993-07-16 | 1995-02-03 | Mitsubishi Chem Corp | 芳香族ポリカーボネート樹脂の製造法 |
-
1991
- 1991-11-19 JP JP30358491A patent/JPH05140290A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0733866A (ja) * | 1993-07-16 | 1995-02-03 | Mitsubishi Chem Corp | 芳香族ポリカーボネート樹脂の製造法 |
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