JPH05127423A - 静電潜像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱可塑性樹脂を主成分とする芯粒子の表面に
均一に分散された状態で固着されにくい有機荷電制御剤
を用いた場合においても、この有機荷電制御剤が芯粒子
の表面に均一に分散された状態で固定化及び／又は成膜
化されて、その組成や特性に大きなばらつきが生じると
いうことがなく、荷電制御性に優れ、安定した帯電が行
われる静電潜像現像用トナーを提供する。 【構成】 熱可塑性樹脂を主成分とする芯粒子の表面
に、少なくともＢＥＴ比表面積が１５ｍ²／ｇ以上の有
機荷電制御剤と、ＢＥＴ比表面積が１０〜１００の無機
微粒子とを固定化及び／又は成膜化させるようにした。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、複写機，プリンター
等の画像形成装置において、静電潜像を現像するのに使
用する静電潜像現像用トナーに係り、特に、熱可塑性樹
脂を主成分とする芯粒子の表面に荷電制御剤等を固定化
及び／又は成膜化処理してなる静電潜像現像用トナーに
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、複写機，プリンター等の画像
形成装置においては、感光体に形成された静電潜像を現
像するにあたって、その現像剤として様々な静電潜像現
像用トナーが使用されていた。

【０００３】そして、近年においては、上記のような画
像形成装置において、形成される画像の高画質化が要望
され、これに伴って現像に使用する静電潜像現像用トナ
ーの小粒径化が活発に検討されるようになった。

【０００４】ここで、このように粒径の小さな静電潜像
現像用トナーを製造する場合、荷電制御剤等の添加物を
トナー粒子中に均一に分散させることが困難であり、こ
れらの添加物がトナー粒子中に片寄った状態で含有され
るようになり、このため得られた静電潜像現像用トナー
における帯電安定性等が悪くなり、形成される画像にか
ぶりが生じたり、画像形成を行う場合にトナーが飛散し
て、上記のような画像形成装置内がトナーで汚れたりす
る等の問題があった。

【０００５】このため、近年においては、特開昭６３−
８５７５６号公報，特開昭６３−２４４０５６号公報等
に示されるように、熱可塑性樹脂を主成分とする芯粒子
の表面に着色剤や荷電制御剤等の表面処理用の微粒子を
衝撃力を主体とする機械的，熱的エネルギーによって固
定化或いは成膜化させて静電潜像現像用トナーを製造す
ることが行われるようになった。

【０００６】しかし、上記のように熱可塑性樹脂を主成
分とする芯粒子の表面に荷電制御剤等の表面処理用の微
粒子を固定化或いは成膜化させるようにした場合、荷電
制御剤の種類によっては上記のような芯粒子の表面にう
まく均質に分散された状態で固着されず、この荷電制御
剤が芯粒子の表面に固まった状態で付着したり、またこ
の荷電制御剤が芯粒子の表面から脱離して凝集し、凝集
体の状態で存在するものがあった。

【０００７】このため、芯粒子の表面にこのような荷電
制御剤を固定化或いは成膜化させるようにした従来の静
電潜像現像用トナーにおいては、その組成や特性にばら
つきが生じ、特に、その荷電制御性におけるばらつきが
大きくなり、安定したトナーの帯電が行われず、この静
電潜像現像用トナーを用いて画像形成を行った場合に
は、形成される画像にかぶりが生じて画質が低下した
り、トナーが飛散して画像形成装置内がトナーで汚れた
りする等の問題が依然として存在した。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、複写機，
プリンター等の画像形成装置において、静電潜像を現像
するにのに使用する静電潜像現像用トナーにおける上記
のような問題を解決することを課題とするものである。

【０００９】すなわち、この発明は、熱可塑性樹脂を主
成分とする芯粒子の表面に均一に分散された状態で固着
されにくい荷電制御剤を用いた場合においても、この荷
電制御剤が芯粒子の表面に均一に分散された状態で固定
化及び／又は成膜化されるようになり、その組成や特性
に大きなばらつきが生じるということがなく、荷電制御
性に優れ、安定した帯電が行われるようになり、この静
電潜像現像用トナーを用いて画像形成を行った場合に、
形成される画像にかぶりが生じたり、トナーが飛散して
画像形成装置内がトナーで汚れたりするということがな
く、良好な画像形成が安定して行えるようにすることを
課題とするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】この発明においては、上
記のような課題を解決するため、熱可塑性樹脂を主成分
とする芯粒子の表面に、少なくともＢＥＴ比表面積が１
５ｍ²／ｇ以上の有機荷電制御剤と、ＢＥＴ比表面積が
１０〜１００の無機微粒子とを固定化及び／又は成膜化
させるようにしたのである。

【００１１】ここで、この発明における静電潜像現像用
トナーにおいて、熱可塑性樹脂を主成分とする芯粒子の
表面に、上記のような有機荷電制御剤と無機微粒子とを
固定化させるということは、上記の有機荷電制御剤と無
機微粒子とを公知の表面処理装置、例えば、ハイブリダ
イゼーションシステム（奈良機械製作所社製）によって
上記芯粒子の表面に機械的、熱的に固定化させ、あるい
はこれらの有機荷電制御剤と無機微粒子とに固定化処理
によって軟化しない粒子を一種または複数種加えて、こ
れらを芯粒子の表面に固定化させること等を意味する。
なお、ここで加える軟化しない粒子としては、熱可塑性
樹脂や、各種金属粒子、セラミック粒子等を例示するこ
とができる。

【００１２】また、この発明における静電潜像現像用ト
ナーにおいて、熱可塑性樹脂を主成分とする芯粒子の表
面に、上記の有機荷電制御剤と無機微粒子とを成膜化さ
せるということは、これらの有機荷電制御剤と無機微粒
子とによって上記の芯粒子の表面を覆うように処理する
こと、あるいはこれらの有機荷電制御剤と無機微粒子と
に加えて成膜化処理によって軟化する粒子を一種或いは
複数種、予め芯粒子の表面に付着，固定化しておき、こ
の軟化する粒子を後で軟化処理させて芯粒子の表面を覆
うように処理することを意味する。なお、このようにし
て軟化処理を行うと、上記の軟化する粒子によって形成
された成膜層中に上記の有機荷電制御剤及び無機微粒子
が分散した形で成膜化されるようになる。

【００１３】ここで、この成膜化処理において用いる軟
化する粒子としては、各種の熱可塑性樹脂からなる粒子
を用いることができ、例えば、スチレン系樹脂、（メ
タ）アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル
樹脂、アミド系樹脂、カーボネート樹脂、ポリエーテ
ル、ポリスルフォン等のような熱可塑性樹脂、並びにこ
れらの共重合体およびポリマーブレンド等からなる粒子
を用いることができる。

【００１４】また、上記のように成膜層を形成するのに
用いる粒子を構成する樹脂は、上記芯粒子を構成する樹
脂と同一のものであってもよく、あるいは異なるもので
あってもよいが、望ましくは、芯粒子より高い耐熱性を
達成するために、そのガラス転移温度が５０℃以上でか
つ、そのガラス転移温度が芯粒子を構成する樹脂のガラ
ス転移温度より高いものを用いるようにする。

【００１５】また、成膜層を形成する上記の熱可塑性樹
脂粒子の量は、芯粒子１００重量部に対して１回の処理
においては最大５０重量部、好ましくは５〜３０重量部
とすることが望ましい。すなわち、成膜層を形成する樹
脂粒子の量が５重量部より少ないと、芯粒子の表面に均
一に成膜化させることが困難となり、安定でかつ均一な
帯電性を阻害するおそれが生じるためであり、一方、上
記樹脂粒子の量が５０重量部を越えると、安定した成膜
層を形成することができなくなるおそれがあるためであ
る。

【００１６】そして、この発明に係る静電潜像現像用ト
ナーにおいては、上記のような芯粒子として、一般にト
ナーを製造する場合に用いられている混練−粉砕法，ス
プレードライ法，湿式造粒法等の各種の公知の方法によ
って製造されたものを用いることができるが、特に、小
粒径粒子の製造には有利であるが、荷電制御剤をその表
面に固定化及び／又は成膜化させることが困難な湿式造
粒法によって得られる芯粒子を用いる場合において有効
であり、さらに、荷電制御剤を均一に付与することが困
難な１０μｍ以下、特に、８μｍ以下の小粒径の芯粒子
を用いる場合において有効である。

【００１７】なお、湿式造粒法によって得られる芯粒子
は、公知の何れの方法で得られるものであってもよく、
例えば、懸濁重合法，乳化重合法，ソープフリー乳化重
合法，マイクロカプセル法（界面重合法，ｉｎ−ｓｉｔ
ｕ重合法等），非水分散重合法等の重合過程を含む方法
であっても、懸濁法等の重合過程を伴わない造粒法であ
ってもよい。

【００１８】ここで、上記芯粒子を構成するのに使用す
る樹脂としては、一般にトナーを製造する場合に結着樹
脂として用いられているものであればどのようなもので
あってもよく、例えば、ポリスチレン系樹脂，ポリ（メ
タ）アクリル系樹脂，ポリオレフィン系樹脂，ポリアミ
ド系樹脂，ポリカーボネート系樹脂，ポリエーテル系樹
脂，ポリスルフォン系樹脂，ポリエステル系樹脂，エポ
キシ樹脂，ブタジエン系樹脂等の熱可塑性樹脂、あるい
は尿素樹脂，ウレタン樹脂，ウレア樹脂，エポキシ樹脂
等の熱硬化性樹脂、さらにはこれらの共重合体，ブロッ
ク重合体，グラフト重合体およびポリマーブレンド等を
用いることができる。なお、上記樹脂としては、例え
ば、熱可塑性樹脂のような完全なポリマーの状態にある
ものに限られず、熱硬化性樹脂におけるようなオリゴマ
ーまたはプレポリマー、架橋剤等を含んだものを用いる
ことも可能である。

【００１９】また、この発明において高速システムに使
用する静電荷像現像用トナーを製造する場合には、トナ
ーを転写紙等に短時間で定着させたり、定着ローラから
の分離性を向上させる必要があるため、芯粒子を構成す
る樹脂として、スチレン系モノマー、（メタ）アクリル
系モノマー、（メタ）アクリレート系モノマーから合成
されるホモポリマーあるいは共重合系ポリマー、または
ポリエステル系樹脂を用いることが好ましい。

【００２０】そして、このような樹脂においては、その
数平均分子量Ｍｎ、重量平均分子量Ｍｗが、１０００≦
Ｍｎ≦１００００、２０≦Ｍｗ／Ｍｎ≦７０であり、さ
らに数平均分子量Ｍｎについては、２，０００≦Ｍｎ≦
７，０００であるものを使用することが望ましい。

【００２１】また、この静電荷像現像用トナーをオイル
レス定着用トナーとして用いる場合には、芯粒子を構成
する樹脂にガラス転移点が５５〜８０℃、軟化点が８０
〜１５０℃で、さらに５〜２０重量％のゲル化成分が含
有されているものを用いることが望ましい。

【００２２】さらに、この発明においてフルカラー用の
透光性カラートナーを製造する場合には、芯粒子を構成
する樹脂にポリエステル系樹脂を用いるようにすること
が好ましい。

【００２３】ここで、透光性カラートナーにおける芯粒
子を構成するポリエステル樹脂としては、ガラス転移温
度が５５〜７０℃、軟化点が８０〜１５０℃で、その数
平均分子量Ｍｎが２０００〜１５０００、分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下の線状ポリエステルを用いるこ
とが望ましい。

【００２４】また、上記の線状ポリエステル樹脂にジイ
ソシアネートを反応させて得られる線状ウレタン変性ポ
リエステルも用いることができる。

【００２５】ここで、この線状ウレタン変性ポリエステ
ルとしては、ジカルボン酸とジオールからなり、数平均
分子量Ｍｎが２０００〜１５０００、酸化が５以下で実
質的に末端基が水酸基からなる線状ポリエステル樹脂１
モルに対して、０．３〜０．９５モルのジイソシアネー
トを反応させて得られる線状ウレタン変性ポリエステル
樹脂であって、この樹脂のガラス転移温度が４０〜８０
℃、酸化が５以下であるものを主成分とするものを用い
るようにする。

【００２６】さらに、上記の線状ポリエステルにスチレ
ン系，アクリル系，アミノアクリル系モノマー等をグラ
フト，ブロック重合等の方法によって変性し、上記線状
ウレタン変性ポリエステルと同様のガラス転移温度、軟
化点、分子量特性を有するものも好適に用いることがで
きる。

【００２７】なお、芯粒子においては、前記のような樹
脂の他に、着色剤，オフセット防止剤，磁性微粒子，荷
電制御剤等を加えるようにしてもよい。

【００２８】ここで、上記の芯粒子に含有させる着色剤
としては、以下に示すような有機もしくは無機の各種，
各色の顔料や染料を用いることができる。

【００２９】まず、黒色顔料としては、カーボンブラッ
ク、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性
炭、非磁性フェライト、磁性フェライト、マグネタイト
などを使用することができる。

【００３０】また、黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、
カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイ
エロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロ
ー、ナフトールイエローＳ、バンザーイエローＧ、バン
ザーイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジ
ンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネン
トイエローＮＣＧ、タートラジンレーキなどを使用する
ことができる。

【００３１】また、橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリ
ブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾ
ロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリ
アントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダス
レンブリリアントオレンジＧＫなどを使用することがで
きる。

【００３２】また、赤色顔料としては、ベンガラ、カド
ミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネ
ントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、
ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、
レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシン
レーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリ
リアントカーミン３Ｂなどを使用することができる。

【００３３】また、紫色顔料としては、マンガン紫、フ
ァストバイオレットＢ、ネチルバイオレットレーキなど
を使用することができる。

【００３４】また、青色顔料としては、紺青、コバルト
ブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレー
キ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブル
ー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストス
カイブルー、インダスレンブルーＢＣなどを使用するこ
とができる。

【００３５】また、緑色顔料としては、クロムグリー
ン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグ
リーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧなどを使
用することができる。

【００３６】また、白色顔料としては、亜鉛華、酸化チ
タン、アンチモン白、硫化亜鉛などを使用することがで
きる。

【００３７】また、体質顔料としては、バライト粉、炭
酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タル
ク、アルミナホワイトなどを使用することができる。

【００３８】また、塩基性，酸性，分散及び直接染料な
どの各種染料としては、ニグロシン、メチレンブルー、
ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブ
ルーなどを使用することができる。

【００３９】なお、これらの着色剤を芯粒子に含有させ
るにあたっては、これらの着色剤を単独であるいは複数
組合わせて用いることもできる。

【００４０】そして、これらの着色剤を芯粒子に含有さ
せる量については、着色剤の量が多くなりすぎると、ト
ナーの定着性が低下する一方、着色剤の量が少なすぎる
と、所望の画像濃度が得られなくなるため、これらの着
色剤の量が、芯粒子中における上記のような樹脂１００
重量部に対して１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重
量部になるようにする。

【００４１】また、この発明に係る静電潜像現像用トナ
ーとして、前記のような透光性カラートナーを得る場合
には、その着色剤として、以下に示すような各種，各色
の顔料や染料を用いることができる。

【００４２】ここで、透光性カラートナーに用いる黄色
顔料としては、Ｃ．Ｉ．１０３１６（ナフトールイエロ
ーＳ）、Ｃ．Ｉ．１１７１０（ハンザイエロー１０
Ｇ）、Ｃ．Ｉ．１１６６０（ハンザイエロー５Ｇ）、
Ｃ．Ｉ．１１６７０（ハンザイエロー３Ｇ）、Ｃ．Ｉ．
１１６８０（ハンザイエローＧ）、Ｃ．Ｉ．１１７３０
（ハンザイエローＧＲ）、Ｃ．Ｉ．１１７３５（ハンザ
イエローＡ）、Ｃ．Ｉ．１１７４０（ハンザイエローＲ
Ｎ）、Ｃ．Ｉ．１２７１０（ハンザイエローＲ）、Ｃ．
Ｉ．１２７２０（ピグメントイエローＬ）、Ｃ．Ｉ．２
１０９０（ベンジジンイエロー）、Ｃ．Ｉ．２１０９５
（ベンジジンイエローＧ）、Ｃ．Ｉ．２１１００（ベン
ジジンイエローＧＲ）、Ｃ．Ｉ．２００４０（パーマネ
ントイエローＮＣＧ）、Ｃ．Ｉ．２１２２０（バルカン
ファストイエロー５）、Ｃ．Ｉ．２１１３５（バルカン
ファストイエローＲ）などを使用することができる。

【００４３】また、透光性カラートナー用の赤色顔料と
しては、Ｃ．Ｉ．１２０５５（スターリンＩ）、Ｃ．
Ｉ．１２０７５（パーマネントオレンジ）、Ｃ．Ｉ．１
２１７５（リソールファストオレンジ３ＧＬ）、Ｃ．
Ｉ．１２３０５（パーマネントオレンジＧＴＲ）、Ｃ．
Ｉ．１１７２５（ハンザイエロー３Ｒ）、Ｃ．Ｉ．２１
１６５（バルカンファストオレンジＧＧ）、Ｃ．Ｉ．２
１１１０（ベンジジンオレンジＧ）、Ｃ．Ｉ．１２１２
０（パーマネントレッド４Ｒ）、Ｃ．Ｉ．１２７０（パ
ラレッド）、Ｃ．Ｉ．１２０８５（ファイヤーレッ
ド）、Ｃ．Ｉ．１２３１５（ブリリアントファストスカ
ーレット）、Ｃ．Ｉ．１２３１０（パーマネントレッド
Ｆ２Ｒ）、Ｃ．Ｉ．１２３３５（パーマネントレッドＦ
４Ｒ）、Ｃ．Ｉ．１２４４０（パーマネントレッドＦＲ
Ｌ）、Ｃ．Ｉ．１２４６０（パーマネントレッドＦＲＬ
Ｌ）、Ｃ．Ｉ．１２４２０（パーマネントレッドＦ４Ｒ
Ｈ）、Ｃ．Ｉ．１２４５０（ライトファストレッドトー
ナーＢ）、Ｃ．Ｉ．１２４９０（パーマネントカーミン
ＦＢ）、Ｃ．Ｉ．１５８５０（ブリリアントカーミン６
Ｂ）などを使用することができる。

【００４４】また、透光性カラートナー用の青色顔料と
しては、Ｃ．Ｉ．７４１００（無金属フタロシアニンブ
ルー）、Ｃ．Ｉ．７４１６０（フタロシアニンブル
ー）、Ｃ．Ｉ．７４１８０（ファストスカイブルー）な
どを使用することができる。

【００４５】なお、これらの透光性カラートナー用の着
色剤も、前記のような通常の着色剤の場合と同様に単独
であるいは複数組合わせて用いることができ、またこの
着色剤を芯粒子に含有させる量については、これらの着
色剤の量が多くすぎると、トナーの定着性及び透光性が
低下する一方、着色剤の量が少なすぎると、所望の画像
濃度が得られなくなるため、これらの着色剤の量が、芯
粒子中における上記のような樹脂１００重量部に対し
て、１〜１０重量部、好ましくは２〜５重量部になるよ
うにする。

【００４６】また、上記の芯粒子に対してオフセット防
止剤を含有させる場合には、このようなオフセット防止
剤として、各種ワックス、特に低分子量ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、あるいは酸化型のポリプロピレン、
ポリエチレン等のポリオレフィン系ワックスが好適に用
いられる。

【００４７】そして、このようなワックスとしては、そ
の数平均分子量Ｍｎが１０００〜２００００、軟化点Ｔ
ｍが８０〜１５０℃のものを用いることが好ましい。す
なわち、数平均分子量Ｍｎが１０００以下、あるいは軟
化点Ｔｍが８０℃以下のワックスの場合には、芯粒子を
構成する前記の樹脂に均一に分散されず、芯粒子の表面
にワックスのみが溶出し、トナーの貯蔵あるいは現像時
に好ましくない結果をもたらすおそれがあるばかりでな
く、フィルミング等の感光体汚染を引き起こすおそれが
あり、一方、数平均分子量Ｍｎが２００００を越えた
り、軟化点Ｔｍが１５０℃を越えるワックスの場合に
は、芯粒子を構成する前記の樹脂との相溶性が悪くなる
ばかりでなく、耐高温オフセット性等の効果が得られな
くなるためである。

【００４８】また、芯粒子を構成する前記の樹脂が極性
基を有する場合には、相溶性の面から極性基を有するワ
ックスを用いるようにすることが望ましい。

【００４９】また、この発明に係る静電潜像現像用トナ
ーを磁性トナーとして用いるため、上記の芯粒子に磁性
微粒子を含有させるにあたっては、公知の磁性材料から
なる微粒子を用いることができ、例えば、黒色のトナー
を得る場合においては、それ自身が黒色であり、着色剤
としての機能をも有するマグネタイト（四三酸化鉄）を
使用することができ、またカラートナーを得る場合に
は、金属鉄等の黒味の少ないものを用いるようにする。

【００５０】そして、このような磁性材料の代表的なも
のとしては、例えば、コバルト，鉄，ニッケル等の強磁
性を示す金属、アルミニウム，コバルト，鉄，鉛，マグ
ネシウム，ニッケル，亜鉛，アンチモン，ベリリウム，
ビスマス，カドミウム，カルシウム，マンガン，セレ
ン，チタン，タングステン，バナジウム等の金属の合金
及びこれらの混合物並びに酸化物、焼成体（フェライ
ト）等の公知の磁性体の微粒子を含有させることができ
る。

【００５１】一方、この発明に係る静電潜像現像用トナ
ーにおいて、上記のような芯粒子の表面に固定化及び／
又は成膜化させる有機荷電制御剤は、上記のようにその
ＢＥＴ比表面積が１５ｍ²／ｇ以上のものであれば公知
のどのような有機荷電制御剤であってもよく、例えば、
正帯電用の有機荷電制御剤としては、アジン化合物ニグ
ロシンベースＥＸ、ボントロンＮ−０１，０２，０４，
０５，０７，０９，１０，１３（オリエント化学工業社
製）、オイルブラック（中央合成化学社製）、第４級ア
ンモニウム塩Ｐ−５１、ポリアミン化合物Ｐ−５２、ス
ーダンチーフシュバルツＢＢ（ソルベントブラック３：
Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２６１５０）、フェトシュバルツＨＢＮ
（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２６１５０）、ブリリアントスピリッ
ツシュバルツＴＮ（ファルベンファブリケン・バイヤ社
製）、さらにアルコキシ化アミン、アルキルアミド、モ
リブデン酸キレート顔料、イミダゾール化合物等を使用
することができ、また、負帯電用の有機荷電制御剤とし
ては、クロム錯塩型アゾ染料Ｓ−３２，３３，３４，３
５，３７，３８，４０，４４（オリエント化学工業社
製）、アイゼンスピロンブラックＴＲＨ，ＢＨＨ（保土
ケ谷化学社製）、カヤセットブラックＴ−２２，００４
（日本化薬社製）、アルミニウム錯塩Ｅ−８６（オリエ
ント化学工業社製）、サリチル酸金属錯体Ｅ−８１（オ
リエント化学工業社製）、カリックスアレン化合物等を
使用することができる。

【００５２】特に、上記芯粒子の表面に均一に分散させ
た状態で固定化及び／又は成膜化させることが困難なサ
リチル酸金属錯体、カリックスアレン化合物等の有機荷
電制御剤においても、そのＢＥＴ比表面積を１５ｍ²／
ｇ以上にすることによって芯粒子の表面に均一に分散さ
せた状態で固定化及び／又は成膜化させることができる
ようになる。

【００５３】そして、上記のような有機荷電制御剤を上
記の芯粒子の表面に固定化及び／又は成膜化させるにあ
たり、有機荷電制御剤の量が少なすぎると、トナーに充
分な帯電性を付与することができなくなる一方、その量
が多すぎると、芯粒子の表面に固定化及び／又は成膜化
されずに遊離する有機荷電制御剤が多くなって、スペン
ト化等が生じるため、通常は、上記の芯粒子１００重量
部に対して、このような有機荷電制御剤を０．０１〜１
０重量部、好ましくは０．０５〜２重量部、さらに好ま
しくは０．１〜１重量部加えるようにする。

【００５４】また、上記のような有機荷電制御剤を芯粒
子の表面に固定化及び／又は成膜化させるにあたり、こ
の有機荷電制御剤の粒径が大きいと、この有機荷電制御
剤が芯粒子の表面に均一に付着しにくくなるため、その
粒径が０．０１〜１μｍのものを用いるようにすること
が好ましい。

【００５５】なお、上記のような有機荷電制御剤を上記
の芯粒子中に含有させることも可能であり、このように
有機荷電制御剤を芯粒子中に含有させるにあたっては、
芯粒子の表面に固定化及び／又は成膜化させる有機荷電
制御剤の量、芯粒子に使用する樹脂の種類、芯粒子に含
有させる添加剤の種類等、またこの静電潜像現像用トナ
ーを用いる現像方式（二成分方式または一成分方式）等
によって、芯粒子中に含有させる有機荷電制御剤の量を
適宜選択して決定すべきである。

【００５６】また、上記の有機荷電制御剤と一緒に芯粒
子の表面に固定化及び／又は成膜化させる無機微粒子
は、上記のようにそのＢＥＴ比表面積が１０〜１００ｍ
²／ｇの範囲内のものであれば、従来より静電潜像現像
用トナーの製造において用いられている公知のどのよう
な無機微粒子であってもよく、例えば、炭化ケイ素、炭
化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、炭化ハフニ
ウム、炭化バナジジウム、炭化タンタル、炭化ニオブ、
炭化タングステン、炭化クロム、炭化モリブデン、炭化
カルシウム、ダイヤモンドカーボンランダム等の各種の
炭化物；窒化ホウ素、窒化チタン、窒化ジルコニウム等
の各種の窒化物；ホウ化ジルコニウム等のホウ化物；酸
化鉄、酸化クロム、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化
マグネシウム、酸化亜鉛、酸化銅、酸化アルミニウム、
シリカ、コロイダルシリカ、疏水性シリカ等の各種の酸
化物；二硫化モリブデン等の硫化物；フッ化マグネシウ
ム、フッ化炭素等のフッ化物；ステアリン酸アルミニウ
ム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸マグネシウム等の各種の金属石鹸：滑石、ベン
トナイト等の各種の非磁性無機微粒子を乾式法または湿
式法で製造したものを使用することができる。

【００５７】このようにＢＥＴ比表面積が１０〜１００
ｍ²／ｇの範囲にある無機微粒子を上記の有機荷電制御
剤と一緒に芯粒子の表面に固定化及び／又は成膜化させ
るようにすると、これらの無機微粒子によって上記の有
機荷電制御剤が均一に分散されて芯粒子の表面に固定化
及び／又は成膜化されるようになる。

【００５８】ここで、上記の各無機微粒子を有機荷電制
御剤と一緒に芯粒子の表面に固定化及び／又は成膜化さ
せるにあたっては、これらの無機微粒子の表面をアルキ
ルポリシロキサン等によって被覆して疎水化処理してお
くことが望ましい。このように無機微粒子の表面をアル
キルポリシロキサン等によって被覆して疎水化処理して
おくと、上記の有機荷電制御剤がこの無機微粒子によっ
てうまく分散されるようになり、芯粒子の表面に均一に
分散させた状態で固定化及び／又は成膜化させることが
困難なサリチル酸金属錯体、カリックスアレン化合物等
の有機荷電制御剤を用いた場合においても、これらの有
機荷電制御剤を均一に分散させた状態で芯粒子の表面に
固定化及び／又は成膜化できるようになる。

【００５９】また、これらの無機微粒子を有機荷電制御
剤と一緒に芯粒子の表面に固定化及び／又は成膜化させ
るにあたり、この無機微粒子の粒径が大きいと、有機荷
電制御剤を芯粒子の表面に均一に分散させて固定化及び
／又は成膜化させることが困難になるため、上記無機微
粒子としては、その平均粒径が通常０．００１〜１μ
ｍ、好ましくは、０．０２〜０．５μｍのものを用いる
ようにする。

【００６０】また、このような無機微粒子を上記の有機
荷電制御剤と一緒に芯粒子の表面に固定化及び／又は成
膜化させるにあたり、この無機微粒子の量が少ないと有
機荷電制御剤に対する分散の効果がなくなる一方、その
量が多すぎると、トナーの定着性が悪くなったり、感光
体を傷つけたりするため、通常上記のような無機微粒子
を芯粒子１００重量部に対して、０．０１〜１０重量
部、好ましくは０．１〜２重量部、より好ましくは０．
５〜１重量部添加させるようにする。

【００６１】ここで、上記のような無機微粒子と有機荷
電制御剤とを芯粒子の表面に固定化及び／又は成膜化さ
せるにあたり、無機微粒子と有機荷電制御剤とのＢＥＴ
比表面積の関係については、有機荷電制御剤のＢＥＴ比
表面積を（Ａ）、無機微粒子のＢＥＴ比表面積を（Ｂ）
とした場合、１／３≦（Ｂ）／（Ａ）≦５になるように
することが望ましい。すなわち、（Ｂ）／（Ａ）が１／
３より小さいと、無機微粒子が有機荷電制御剤を充分に
分散させることができず、芯粒子の表面にこの無機微粒
子が多く付着するようになり、得られた静電潜像現像用
トナーの帯電性が悪くなる。一方、（Ｂ）／（Ａ）が５
より大きくなると、無機微粒子が芯粒子の表面だけでは
なく、有機荷電制御剤の表面も被覆するようになり、有
機荷電制御剤が芯粒子の表面にうまく分散されなくなる
と共に、この有機荷電制御剤による静電潜像現像用トナ
ーの帯電性能が上記の無機微粒子によって阻害され、得
られた静電潜像現像用トナーの帯電性が悪くなる。

【００６２】また、上記の無機微粒子と有機荷電制御剤
とを芯粒子の表面に固定化及び／又は成膜化させるにあ
たり、無機微粒子と有機荷電制御剤とを添加する割合に
ついては、有機荷電制御剤の量が少ないと、トナーの帯
電性能が悪くなる一方、有機荷電制御剤の量が多すぎる
と、この有機荷電制御剤が芯粒子の表面に均一に固定化
及び／又は成膜化されず、帯電特性等にばらつきが生じ
るため、通常は有機荷電制御剤／無機微粒子の重量比が
１／４〜４、好ましくは１／２〜３／２になるようにす
る。

【００６３】また、前記の芯粒子の表面に上記の有機荷
電制御剤と無機微粒子とを固定化及び／又は成膜化させ
るにあたり、上記の有機荷電制御剤や無機微粒子が凝集
していることが多いため、これらの有機荷電制御剤と無
機微粒子とを予め微粒子化処理して一次粒子の状態に解
砕させるようにすることが好ましい。

【００６４】ここで、上記有機荷電制御剤と無機微粒子
とを微粒子化処理するにあたっては、乾式，湿式の公知
の各方法を使用することができ、具体的には、乾式の各
種ジェット粉砕機や、サンドミル等の湿式粉砕機等を好
適に使用することができる。

【００６５】なお、上記有機荷電制御剤と無機微粒子と
を湿式下で解砕し、これを乾燥させて粉体として使用す
る場合には、瞬間乾燥装置（ホソカワミクロン社製，ク
ラックスシステム）等を好適に使用することができる。

【００６６】そして、上記の芯粒子の表面にこれらの有
機荷電制御剤と無機微粒子とを固定化及び／又は成膜化
させるにあたっては、例えば、高速気流中衝撃法を応用
したハイブリダイゼーションシステム（奈良機械製作所
社製），コスモスシステム（川崎重工業社製），ＰＪＭ
（日本ニューマチック工業社製），クリプトロンシステ
ム（川崎重工業社製）、乾式メカノケミカル法を応用し
たメカノフュージョンシステム（ホソカワミクロン社
製），メカノミル（岡田精工社製）、熱気流中改質法を
応用したサフュージングシステム（日本ニューマチック
工業社製）、湿式コーティング法を応用したディスパー
コート（日清製粉社製），コートマイザー（フロイント
産業社製）等の装置を好適に使用することができるが、
特にこれらの装置によるものに限定されるものではな
い。

【００６７】また、このようにして得られたこの発明に
係る静電潜像現像用トナーにおいては、その流動性を高
めるため、流動化剤を添加させることができ、このよう
な流動化剤としては、例えば、シリカ、酸化アルミニウ
ム、酸化チタン、フッ化マグネシウム等を単独あるいは
組み合わせて使用することができる。

【００６８】また、この発明に係る静電潜像現像用トナ
ーにおいて、その流動性やクリーニング性等を改良する
ために、有機微粒子をこの静電潜像現像用トナーの表面
に付着或いは固定させても良く、このような有機微粒子
としては、例えば、乳化重合法、非水分散重合法等の湿
式重合法や、気相法等により造粒したスチレン（メタ）
アクリル、ベンゾグアミン、メラミン、テフロン、シリ
コン、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ化アクリ
ル、フッ化ビニリデン等の各種有機微粒子を単独あるい
は複数種組み合わせたものを使用することができる。

【００６９】また、この発明に係る静電潜像現像用トナ
ーは、磁性キャリアと混合させて二成分現像剤として使
用することもできる。

【００７０】ここで、この発明に係る静電潜像現像用ト
ナーと混合させる磁性キャリアとしては、従来より一般
に使用されている公知の磁性キャリアを使用することが
でき、例えば、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の金
属と亜鉛、アンチモン、アルミニウム、鉛、スズ、ビス
マス、ベリリウム、マンガン、セレン、タングステン、
ジルコニウム、バナジウム、等の金属との合金或いは混
合物、酸化物、酸化チタン、酸化マグネシウム等の金属
酸化物、窒化クロム、窒化バナジウム等、炭化ケイ素、
炭化タングステン等の炭化物との混合物及び強磁性フェ
ライト、並びにこれらの混合物等の材料から構成される
鉄、フェライトキャリア等を用いることができる。

【００７１】また、上記の磁性キャリアとしては、鉄や
フェライトキャリアを芯材とし、その表面を各種合成樹
脂やセラミック層によりコートしたものを用いることが
できる。

【００７２】ここで、芯材をコートする上記の合成樹脂
としては、例えば、ポリスチレン系樹脂、ポリ（メタ）
アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリス
ルフィン酸系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹
脂、ポリブチラール系樹脂、尿素樹脂、ウレタン／ウレ
ア系樹脂、シリコン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、テフ
ロン系樹脂等の各種熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂及び
その混合物、並びにこれら樹脂の共重合体、ブロック重
合体、グラフト重合体及びポリマーブレンド等を用いる
ことができ、さらに、その帯電性を改良するため、各種
極性基を有する樹脂を用いるようにしてもよい。一方、
上記芯材の表面をセラミック層によってコートするにあ
たっては、熱溶射法、各種プラズマ法、ゾル−ゲル法等
の方法により、各種セラッミック材料を芯材の表面にコ
ートさせるようにする。また、特開昭６０−１０６８０
８号公報に記載の表面重合法によりポリエチレンをコー
ティングしたキャリアも好適に使用することができる。

【００７３】さらに、上記の磁性キャリアとしては、コ
ーティングに用いた上記の各種合成樹脂をバインダー樹
脂として使用し、上記の各種磁性材料と、必要に応じて
各種有機及び／又は無機材料を加え、これらを混合−混
練−粉砕して、必要に応じた粒径に調整したバインダー
型キャリアを用いるようにしてもよい。

【００７４】なお、この発明において使用する上記のよ
うな各磁性キャリアにおいては、その粒径が２０μｍよ
り小さいと、一般に磁性キャリア自身が感光体に付着し
て現像されてしまう等の問題がある一方、その粒径が２
００μｍより大きいと、一般に形成される画像のキメが
粗くなる等の問題があるため、通常は、その平均粒径が
２０〜２００μｍ、好ましくは３０〜１００μｍのもの
を用いるようにし、現像方式等に応じて適当な粒径にな
った磁性キャリアを適宜選択して用いるようにする。

【００７５】

【作用】この発明に係る静電潜像現像用トナーにおいて
は、熱可塑性樹脂を主成分とする芯粒子の表面に有機荷
電制御剤を固定化及び／又は成膜化させるにあたり、こ
の有機荷電制御剤としてそのＢＥＴ比表面積が１５ｍ²
／ｇ以上のものを用いると共に、この有機荷電制御剤と
一緒にＢＥＴ比表面積が１０〜１００ｍ²／ｇの範囲に
ある無機微粒子を上記芯粒子の表面に固定化及び／又は
成膜化させるようにしたため、上記有機荷電制御剤がこ
の無機微粒子により均一に分散された状態で芯粒子の表
面に均一に固定化及び／又は成膜化されるようになり、
特に、有機荷電制御剤の固定化及び／又は成膜化が困難
な湿式造粒法によって得られた小粒径の芯粒子に対して
も、上記有機荷電制御剤が無機微粒子と一緒になって芯
粒子の表面に均一に分散された状態で固定化及び／又は
成膜化されるようになる。

【００７６】このため、この発明に係る静電潜像現像用
トナーにおいては、その組成や特性に大きなばらつきが
生じるということがなく、荷電制御性に優れ、安定した
帯電が行われるようになり、この静電潜像現像用トナー
を用いて画像形成を行った場合に、形成される画像にか
ぶりが生じたり、このトナーが飛散して装置内が汚れた
りするということがなくなる。

【００７７】

【実施例】以下、この発明の実施例に係る静電潜像現像
用トナーについて具体的に説明すると共に、この実施例
における静電潜像現像用トナーをこの発明の条件を満た
さない比較例の静電潜像現像用トナーと比較し、この発
明の実施例に係る静電潜像現像用トナーが優れているこ
とを明らかにする。

【００７８】（実施例１）この実施例においては、スチ
レン−ｎ−ブチルメタクリレート（軟化点１３２℃，ガ
ラス転移点６０℃）１００重量部と、カーボンブラック
（三菱化成社製，ＭＡ＃８）８重量部と、低分子量ポリ
プロピレン（三洋化成工業社製，ビスコール ５５０
Ｐ）５重量部とをボールミルで充分に混合した後、これ
らを１４０℃に加熱した３本ロール上で混練し、この混
練物を放置冷却させた後、これをフェザーミルを用いて
粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕し、これを風力
分級して得られた平均粒径が６μｍの芯粒子を用いるよ
うにした。

【００７９】一方、この芯粒子の表面に固定化及び／又
は成膜化させる有機荷電制御剤としては、クロム錯塩型
アゾ染料（オリエント化学工業社製，ボントロンＳ−３
４）を、ｎ−ヘキサン媒体中においてサンドミル（レッ
ドデビル社製，ペイントコンディショナー）を用いて湿
式粉砕した後、これを瞬間真空乾燥装置（ホソカワミク
ロン社製，クラックスシステム）を用いて微粉砕したも
のを用いるようにした。

【００８０】なお、このようにして得た有機荷電制御剤
は、そのＢＥＴ比表面積が１８ｍ²／ｇであり、またそ
の粒径が０．８μｍであった。

【００８１】また、この有機荷電制御剤と一緒に上記芯
粒子の表面に固定化及び／又は成膜化させる無機微粒子
としては、親水性酸化チタン（日本アエロジル社製，Ｐ
−２５）１００重量部に対して、下記の構造式（化１）
に示されるアルキルポリシロキサン５重量部をキシレン
５０重量部で希釈した溶液をスプレー塗布し、これを乾
燥させた後、得られた酸化チタンを１５０℃で２時間加
熱処理し、アルキルポリシロキサンによって被覆処理さ
れた酸化チタン微粒子を用いるようにした。

【００８２】

【化１】

【００８３】なお、上記の酸化チタン微粒子からなる無
機微粒子においては、そのＢＥＴ比表面積が４３ｍ² ／
ｇであり、またその粒径が０．０２５μｍであった。

【００８４】そして、上記の芯粒子の表面に上記の有機
荷電制御剤と無機微粒子とを固定化及び／又は成膜化さ
せるにあたっては、先ず上記芯粒子１００重量部に対し
て、上記の有機荷電制御剤１．０重量部と無機微粒子
０．５重量部とを加え、これらを図１に示す表面処理装
置によって混合撹拌させるようにした。

【００８５】ここで、図１に示す表面処理装置において
は、上記の各粒子を混合撹拌させる処理室１０の下部を
半球状に形成する一方、その上部を円筒状に形成し、こ
の処理室１０内において上記の各粒子を混合撹拌させる
撹拌手段２０として、回転軸２１に複数の撹拌羽根２２
が設けられたものを用い、上記回転軸２１を処理室１０
の半球状になった下部から所要角度傾斜させて処理室１
０内に延出させ、この回転軸２１に設けられた上記撹拌
羽根２２が処理室１０内において所要角度傾斜するよう
にした。

【００８６】そして、この回転軸２１をモータ２３によ
りベルト２４とプーリー２５を介して回転させ、これに
より上記撹拌羽根２２を処理室１０内において所要角度
傾斜した状態で回転させ、このように回転する撹拌羽根
２２によって上記の各粒子を処理室１０内で混合撹拌さ
せるようにした。

【００８７】また、この表面処理装置においては、上記
処理室１０の内壁１１にこれらの各粒子が付着するのを
抑制する付着抑制手段３０として、上記撹拌手段２０の
回転軸２１を挿通させた円筒状の回転軸３１ａに、上記
処理室１０下部の内部形状に対応した円弧状になった第
１の掻き落とし部材３１を取り付け、この第１の掻き落
とし部材３１を処理室１０下部の内壁１１に密接させる
ようにすると共に、処理室１０の上部より処理室１０内
に延出させた回転軸３２ａに、処理室１０上部の内部形
状に対応した溝型状になった第２の掻き落とし部材３２
を取り付け、この第２の掻き落とし部材３２を処理室１
０上部の内壁１１に密接させるようにした。

【００８８】そして、上記第１の掻き落とし部材３１が
取り付けられた回転軸３１ａをモータ３１ｂによりベル
ト３１ｃとプーリー３１ｄを介して回転させ、第１の掻
き落とし部材３１を処理室１０下部の内壁１１に密接さ
せて回転させると共に、上記第２の掻き落とし部材３２
が取り付けられた回転軸３２ａをモータ３２ｂによりベ
ルト３２ｃとプーリー３２ｄを介して回転させ、第２の
掻き落とし部材３２を処理室１０上部の内壁１１に密接
させて回転させ、処理室１０の下部及び上部の内壁１１
に付着する粒子を、上記第１及び第２の各掻き落とし部
材３１，３２によって処理室１０の内壁１１から掻き落
とすようにした。

【００８９】そして、この混合装置によって上記の各粒
子を混合撹拌させるにあたっては、前記撹拌羽根２２の
うち、羽根の長さが一番長い撹拌羽根２２の先端部の周
速が６０ｍ／ｓｅｃになるようにして、前記回転軸２１
により各撹拌羽根２２を回転させると共に、前記第１及
び第２の各掻き落とし部材３１，３２を上記撹拌羽根２
２の回転方向に対して正転，反転を１０秒毎に行うよう
にして、これらの掻き落とし部材３１，３２をそれぞれ
適当な回転数で回転させ、処理室２０の内壁に上記の各
粒子が付着して凝集するのを防止しながら、各撹拌羽根
２２により上記の各粒子を２分間混合撹拌させるように
した。

【００９０】このようにして上記の各粒子を混合撹拌さ
せると、各粒子が処理室１０の内壁１１に付着して固ま
るということがなく、上記の有機荷電制御剤及び無機微
粒子が一次粒子の状態に解砕され、これらの粒子が充分
に分散された状態で上記の芯粒子と混合されて、この芯
粒子の表面に上記の有機荷電制御剤及び無機微粒子が一
次粒子の状態で均一に分散されて付着するようになっ
た。

【００９１】また、この混合装置においては、上記のよ
うに撹拌羽根２２を処理室１０内において所要角度傾斜
した状態で回転させるようにしたため、この撹拌羽根２
２によってこれらの各粒子を混合撹拌させる際に、これ
らの各粒子に加わるストレスも少なくなった。

【００９２】このようにして上記の芯粒子と有機荷電制
御剤と無機微粒子とを混合させた後は、この混合物をハ
イブリダイゼーションシステム（奈良機械製作所社製，
ＮＨＳ−０型）を用いて周速６０ｍ／ｓｅｃで固定化処
理し、芯粒子の表面に上記の有機荷電制御剤と無機微粒
子とを固定化させた。

【００９３】そして、このように芯粒子の表面に有機荷
電制御剤と無機微粒子とを固定化させた処理物１００重
量部に対して、平均粒径が０．０１７μｍの疎水性シリ
カ（日本アエロジル社製，Ｒ−９７４）を０．１重量部
添加し、これらをヘンシェルミキサー（三井三池化工機
社製）により１０００ｒｐｍで１分間処理して、静電潜
像現像用トナーを製造した。

【００９４】（比較例１）この比較例のものにおいて
は、上記実施例１の静電潜像現像用トナーを製造するに
あたって使用した有機荷電制御剤だけを変更させ、それ
以外については、上記実施例１の場合と同様にして静電
潜像現像用トナーを製造した。

【００９５】ここで、この比較例においては、有機荷電
制御剤として、前記クロム錯塩型アゾ染料（オリエント
化学工業社製，ボントロンＳ−３４）に対して実施例１
のような処理を行わず、これをそのまま用いるようにし
た。

【００９６】なお、この有機荷電制御剤は、そのＢＥＴ
比表面積が１０ｍ² ／ｇであり、またその粒径が３．６
μｍであった。

【００９７】（実施例２）この実施例のものにおいて
は、上記実施例１の静電潜像現像用トナーを製造するに
あたって使用した有機荷電制御剤と無機微粒子とを変更
させ、それ以外については、上記実施例１の場合と同様
にして静電潜像現像用トナーを製造した。

【００９８】ここで、この実施例のものにおいては、有
機荷電制御剤として、下記の一般式（化２）に示される
ａが−Ｃ（ＣＨ₃ ）₃ からなるｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカ
リックス（８）アレンをジェット粉砕機により粉砕した
ものを用いるようにした。

【００９９】

【化２】

【０１００】なお、このようにして得られた有機荷電制
御剤は、そのＢＥＴ比表面積が２７ｍ² ／ｇであり、ま
たその粒径が０．８μｍであった。

【０１０１】また、無機微粒子としては、親水性シリカ
微粒子（日本アエロジル社製，ＯＸ−５０）１００重量
部に対して、下記の構造式（化３）で示されるアルキル
ポリシロキサン５重量部をキシレン５０重量部で希釈し
た溶液をスプレー塗布し、これを乾燥させた後、１５０
℃で２時間加熱処理し、アルキルポリシロキサンによっ
て被覆処理されたシリカ微粒子を用いるようにした。

【０１０２】

【化３】

【０１０３】なお、このようにして得た上記のシリカ微
粒子からなる無機微粒子は、そのＢＥＴ比表面積が４２
ｍ² ／ｇであり、またその粒径が０．０５μｍであっ
た。

【０１０４】（比較例２）この比較例のものにおいて
は、上記実施例２の静電潜像現像用トナーを製造するに
あたって使用した無機微粒子だけを変更させ、それ以外
については、上記実施例２の場合と同様にして静電潜像
現像用トナーを製造した。

【０１０５】ここで、この比較例のものにおいては、無
機微粒子として、ジメチルジクロルシランによって処理
された疎水性シリカ（日本アエロジル社製，Ｒ−９７
２）を用いるようにした。なお、この無機微粒子は、そ
のＢＥＴ比表面積が１１０ｍ²／ｇであり、またその粒
径が０．０１８μｍであった。

【０１０６】（実施例３）この実施例のものにおいて
は、スチレン１００重量部とｎ−ブチルメタクリレート
３５重量部と、メタクリル酸５重量部と、２，２−アゾ
ビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５重量
部と、低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業社製，ビ
スコール ６０５Ｐ）３重量部と、カーボンブラック
（三菱化成工業社製，ＭＡ＃８）８重量部とをサンドス
ターラにより混合して重合組成物を調整した。

【０１０７】そして、この重合組成物を濃度３％のアラ
ビアゴム水溶液中に投入し、これを撹拌機（特殊機化工
業社製，ＴＫオートホモミクサー）により回転数４００
０ｒｐｍで撹拌しながら、温度６０℃で６時間重合反応
を行い、平均粒径が６μｍになった球状の芯粒子を得
た。

【０１０８】一方、有機荷電制御剤としては、下記の化
学式（化４）に示されるサリチル酸亜鉛金属錯体をジェ
ット粉砕機により粉砕したものを用いるようにした。

【０１０９】

【化４】

【０１１０】なお、このようにして得られた有機荷電制
御剤は、そのＢＥＴ比表面積が４８ｍ² ／ｇであり、ま
たその粒径が０．４μｍであった。

【０１１１】また、無機微粒子としては、上記実施例１
において使用したものと同じ無機微粒子を用いるように
した。

【０１１２】そして、上記の有機荷電制御剤と無機微粒
子とを１：１の重量比で、水とメタノールが８０：２０
の重量割合になった媒体中に加え、これらをこの媒体中
においてサンドミル（レッドデビル社製，ペイントコン
ディショナー）を用いて予め粉砕した。

【０１１３】そして、このようにして粉砕しておいた有
機荷電制御剤と無機微粒子との混合物を、上記の芯粒子
の分散系に芯粒子の固形分１００重量部に対して３重量
部の割合で添加した後、これらを撹拌し続けて、上記芯
粒子の表面に上記の有機荷電制御剤と無機微粒子とを固
定化処理した。

【０１１４】その後、この処理物に濾過と水洗とを繰り
返して行った後、得られたケーキ状の粒子を、熱風乾燥
機を用いて８０℃で５時間乾燥させて粒子相互を凝集さ
せ、特に１μｍ以下の超微粒子を３μｍ以上の粒子表面
に固着、溶融させて５０μｍ〜１ｍｍ程度の粒子になる
ようにし、平均粒径が１００μｍ〜２ｍｍ程度になった
凝集体を得た。

【０１１５】次いで、このようにして得られた凝集体を
クリプトロンシステム（川崎重工業社製，ＫＴＭ−Ｘ
型）により１００００ｒｐｍで解砕すると共に表面改質
処理を行った。

【０１１６】そして、このように解砕された粒子１００
重量部に対して、疎水性シリカ（ワッカー社製，Ｈ−２
０００）０．２重量部を加え、これらをヘンシェルミキ
サー（三井三池化工機社製）により１０００ｒｐｍで１
分間処理して静電潜像現像用トナーを製造した。

【０１１７】（比較例３）この比較例のものにおいて
は、上記実施例３において使用した有機荷電制御剤と無
機微粒子とを変更させ、それ以外については、上記実施
例３と同様にして静電潜像現像用トナーを製造した。

【０１１８】ここで、この比較例のものにおいては、有
機荷電制御剤として、上記実施例２の場合と同様に、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルカリックス（８）アレンをジェット
粉砕機により粉砕したものを用いるようにした。

【０１１９】また、無機微粒子としては、単分散シリカ
微粒子（日本触媒社製，ＫＥ−Ｐ５０）をアルキルポリ
シロキサンで処理したシリカ微粒子を用いるようにし
た。なお、この無機微粒子は、そのＢＥＴ比表面積が８
ｍ² ／ｇであり、またその粒径が０．５μｍであった。

【０１２０】（実施例４）この実施例のものにおいて
は、上記実施例３の静電潜像現像用トナーを製造するに
あたって使用した有機荷電制御剤と無機微粒子とを変更
させ、それ以外については、上記実施例３の場合と同様
にして静電潜像現像用トナーを製造した。

【０１２１】ここで、この実施例においては、有機荷電
制御剤として、第４級アンモニウム塩（保土ヶ谷化学工
業社製，ＴＰ−３０２）をジェット粉砕機により充分に
粉砕して、そのＢＥＴ比表面積が１８ｍ² ／ｇであり、
またその粒径が０．８μｍになった有機荷電制御剤を用
いるようにした。

【０１２２】また、無機微粒子としては、親水性酸化ア
ルミニウム（日本アエロジル社製，Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ
Ｏｘｉｄｅ Ｃ）１００重量部に対して、Ｃ₈ Ｆ₁₇Ｓ
Ｏ₂ＮＣ₂ Ｈ₅ （ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃ の構
造式で示されるジメチルシリコーン５重量部をキシレン
５０重量部で希釈した溶液をスプレー塗布し、これを乾
燥させた後、１５０℃で２時間加熱処理して、このジメ
チルシリコーンによって被覆処理した酸化アルミニウム
微粒子を用いるようにした。

【０１２３】なお、このようにして得た酸化アルミニウ
ム微粒子からなる無機微粒子は、そのＢＥＴ比表面積が
８２ｍ² ／ｇであり、その粒径が０．０２μｍであっ
た。

【０１２４】（比較例４）この比較例のものにおいて
は、上記実施例４の静電潜像現像用トナーを製造するに
あたって使用した有機荷電制御剤だけを変更させ、それ
以外については、上記実施例４の場合と同様にして静電
潜像現像用トナーを製造した。

【０１２５】ここで、この比較例のものにおいては、有
機荷電制御剤として、上記実施例４において用いた第４
級アンモニウム塩（保土ヶ谷化学工業社製，ＴＰ−３０
２）をジェット粉砕機によって粉砕することなくそのま
ま用いるようにした。

【０１２６】なお、この有機荷電制御剤は、そのＢＥＴ
比表面積が１３ｍ² ／ｇであり、その粒径が２．８μｍ
であった。

【０１２７】（実施例５）この実施例のものにおいて
は、ポリエステル樹脂（花王社製，ＮＥ−３８２）１０
０ｇを、塩化メチレン／トルエン（８／２）の混合溶媒
４００ｇに溶解させ、この溶液にフタロシアニン顔料５
ｇを加え、ボールミルに入れて３時間混合して分散さ
せ、均一な混合分散液を得た。

【０１２８】次に、分散安定剤として、メチルセルロー
ス（ダウケミカル社製，メトセルＫ３５ＬＶ）４％溶液
６０ｇと、ジオクチルスルホサクシネートソーダ（日光
ケミカル社製，ニッコールＯＴＰ７５）１％溶液５ｇ
と、ヘキサメタリン酸ソーダ（和光純薬社製）０．５ｇ
とをイオン交換水１０００ｇに溶解させ、この水溶液中
に上記のように均一に混合させた分散液を加え、ＴＫオ
ートホモミクサー（特殊機化工業社製）により回転数を
調整して、上記の分散液が平均３〜１０μｍになるよう
にして水中に懸濁させた。

【０１２９】その後、撹拌スピードを落してさらに撹拌
し、温度６０℃で５時間かけて塩化メチレン／トルエン
の混合溶媒を除去し、平均粒径が６μｍになった球状の
芯粒子を得た。

【０１３０】一方、有機荷電制御剤としては、前記実施
例３において使用したものと同じサリチル酸亜鉛金属錯
体からなる有機荷電制御剤を用いるようにし、また無機
微粒子としては、前記実施例１において使用したものと
同じアルキルポリシロキサンで表面処理した酸化チタン
微粒子を用いるようにした。

【０１３１】そして、上記の有機荷電制御剤と無機微粒
子とを１：１の重量比で、水とメタノールが８０：２０
の重量割合になった媒体中に加え、これらをこの媒体中
においてサンドミル（レッドデビル社製，ペイントコン
ディショナー）を用いて予め粉砕した。

【０１３２】そして、このようにして粉砕しておいた有
機荷電制御剤と無機微粒子との混合物を、上記の芯粒子
の分散系に芯粒子の固形分１００重量部に対して３重量
部の割合で添加した後、これらを撹拌し続けて、上記芯
粒子の表面に上記の有機荷電制御剤と無機微粒子とを固
定化処理させた。

【０１３３】その後、この分散液をスラリー乾燥装置デ
ィスパーコートを用いて乾燥させると共に、芯粒子の表
面に上記有機荷電制御剤と無機微粒子とを固定化させて
平均粒径が５．５μｍになったシアン色粒子を得た。

【０１３４】次いで、このようにして得たシアン色粒子
１００重量部に対して、疎水性シリカ（ワッカー社製，
Ｈ−２０００）０．２重量部を添加し、これらをヘンシ
ェルミキサー（三井三池化工機社製）により１０００ｒ
ｐｍで１分間処理して静電潜像現像用トナーを製造し
た。

【０１３５】（比較例５）この比較例のものにおいて
は、上記実施例５の静電潜像現像用トナーの製造におい
て使用した無機微粒子を用いずに、実施例５において使
用した有機荷電制御剤だけを実施例５の場合と同様にし
てサンドミルにより予め粉砕しておき、このように粉砕
しておいた有機荷電制御剤を、前記の芯粒子の分散系に
芯粒子の固形分１００重量部に対して３重量部の割合で
添加させるようにした。そして、それ以外については、
上記実施例５と同様にして静電潜像現像用トナーを製造
した。

【０１３６】（実施例６）この実施例のものにおいて
は、前記実施例１の静電潜像現像用トナーを製造するに
あたって使用した有機荷電制御剤と無機微粒子の種類及
びその添加量を変更させるようにした。

【０１３７】ここで、この実施例においては、有機荷電
制御剤として、上記実施例３において使用したものと同
じサリチル酸亜鉛金属錯体からなる有機荷電制御剤を用
いるようにした。

【０１３８】また、無機微粒子としては、親水性酸化チ
タン（テイカ社製，６００Ｂ）１００重量部に対して、
前記の構造式（化１）で示されるアルキルポリシロキサ
ン５重量部をキシレン５０重量部で希釈した溶液をスプ
レー塗布し、これを乾燥させた後、１５０℃で２時間加
熱処理して、アルキルポリシロキサンによって被覆処理
し、その後、超音波ジェット粉砕機により充分に解砕し
て、そのＢＥＴ比表面積が２２ｍ² ／ｇであり、またそ
の粒径が０．０５μｍになった酸化チタン微粒子からな
る無機微粒子を用いるようにした。

【０１３９】そして、前記実施例１の芯粒子１００重量
部に対して、上記の有機荷電制御剤０．８重量部と上記
の無機微粒子０．８重量部を加えるようにし、それ以外
については、上記実施例１の場合と同様にして静電潜像
現像用トナーを製造した。

【０１４０】（実施例７）この実施例のものにおいて
は、上記実施例３における芯粒子の表面に処理する粒子
として、前記の化学式（化４）に示されるサリチル酸亜
鉛金属錯体をジェット粉砕機により粉砕したものと、前
記の構造式（化１）に示されるアルキルポリシロキサン
で表面被覆した二酸化チタンからなる無機微粒子とに加
えて、ＭＭＡ／ｉＢＭＡ（１／９）ポリマー微粒子ＭＰ
−４９５１（綜研化学社製，平均粒径０．２μｍ、ガラ
ス転移温度８５℃）を用いるようにした。

【０１４１】そして、上記芯粒子１００重量部に対し
て、上記のサリチル酸亜鉛金属錯体の粉砕物を１．０重
量部、上記の無機微粒子を１．０重量部、上記のポリマ
ー微粒子を１５．０重量部の割合で加え、これらの混合
物をハイブリダイゼーションシステム（奈良機械製作所
社製，ＮＨＳ−Ｏ型）を用いて周速９０ｍ／ｓｅｃで処
理するようにし、それ以外については、上記実施例３の
場合と同様の方法によって静電潜像現像用トナーを製造
した。

【０１４２】次に、上記のようにして製造した実施例１
〜７および比較例１〜５の各静電潜像現像用トナーにつ
いて、それぞれその帯電量［μＣ／ｇ］及び低帯電性ト
ナー量［重量％］を求めると共に、上記の各静電潜像現
像用トナーを用いて画像形成を行った場合における画質
評価を行うようにした。

【０１４３】ここで、これらの評価を行うにあたりこれ
らの静電潜像現像用トナーと混合させるキャリアとして
は、以下に示すようにして製造した３種類のキャリアＣ
１〜Ｃ３を用いるようにした。

【０１４４】ここで、キャリアＣ１としては、ポリエス
テル樹脂（花王社製，ＮＥ−１１１０）１００重量部
と、無機磁性粉（ＴＤＫ社製，ＭＦＰ−２）６００重量
部と、カーボンブラック（三菱化成社製，ＭＡ＃８）２
重量部とをヘンシェルミキサーにより充分に混合して粉
砕し、次いでシリンダ部１８０℃，シリンダヘッド部１
７０℃に設定した押出し混練機を用いて溶融混練し、こ
の混練物を冷却して粗粉砕した後、ジェットミルで微粉
砕し、さらに風力分級機を用いて分級して得た平均粒径
が５５μｍになったバインダー型キャリアを用いるよう
にした。

【０１４５】また、キャリアＣ２としては、フェライト
キャリアコア（パウダーテック社製，Ｆ−３００）の表
面を転動流動槽（岡田精工社製，スピラコータ）を用い
て熱硬化性シリコン樹脂でコートし、平均粒径が５０μ
ｍになったキャリアを用いるようにした。

【０１４６】また、キャリアＣ３としては、フェライト
キャリアコア（パウダーテック社製，Ｆ−３００）の表
面を表面重合被覆法によりポリエチレンコートして平均
粒径が５１μｍになったキャリアを用いるようにした。

【０１４７】そして、上記実施例１〜７および比較例１
〜５の各静電潜像現像用トナーに対して、上記のキャリ
アＣ１〜Ｃ３を後記の表１に示すようにして組み合わせ
るようにした。

【０１４８】ここで、実施例１〜７および比較例１〜５
の各静電潜像現像用トナーの帯電量［μＣ／ｇ］及び低
帯電性トナー量［重量％］を求めるにあたっては、各静
電潜像現像用トナーと上記のキャリアとを表１に示すよ
うに組み合わせ、各静電潜像現像用トナーに対して、各
キャリアをトナー／キャリア＝５／９５の重量割合にな
るようにして加え、これらをそれぞれ５０ｃｃのポリ瓶
に入れて回転架台により１２０ｒｐｍで３０分間回転さ
せて、各静電潜像現像用トナーを用いた現像剤を調製し
た。

【０１４９】そして、このように調製した各現像剤をそ
れぞれ精密天秤で１ｇ計量し、図２に示す装置を用いて
実施例１〜７および比較例１〜５の各静電潜像現像用ト
ナーの帯電量［μＣ／ｇ］及び低帯電性トナー量［重量
％］を求めるようにした。

【０１５０】ここで、図２に示す装置を用いて各トナー
の帯電量［μＣ／ｇ］を測定するにあたっては、上記の
ように計量した各現像剤をそれぞれ導電性スリーブ１の
表面全体に均一になるように載せると共に、この導電性
スリーブ１内に設けられたマグネットロール２の回転数
を１００ｒｐｍにセットした。

【０１５１】そして、バイアス電源３よりバイアス電圧
をトナーの帯電電位と逆に３ＫＶ印加し、３０秒間上記
導電性スリーブ１を回転させ、この導電性スリーブ１を
停止させた時点での円筒電極４における電位Ｖｍを読み
取ると共に、上記導電性スリーブ１からこの円筒電極４
に付着したトナーの重量を精密天秤で計量して、各トナ
ーの平均帯電量［μＣ／ｇ］を求め、その結果を下記の
表１に示した。

【０１５２】また、この各トナーの低帯電性トナー量
［重量％］を測定するにあたっては、導電性スリーブ１
にバイアス電圧を印加させずにグランドに落し、この状
態で上記と同様にして測定を行い、導電性スリーブ１上
に載せた全トナー量に対して、どれだけの量のトナーが
円筒電極４に飛ばされたかを測定して、各トナーの低帯
電性トナー量［重量％］を求め、その結果を下記の表１
に示した。

【０１５３】また、実施例１〜７および比較例１〜５の
各静電潜像現像用トナーを用いて画像形成を行った場合
における画質評価を行うにあたっても、実施例１〜７お
よび比較例１〜５の各静電潜像現像用トナーを上記のよ
うにして組み合わせた各現像剤を用いるようにした。

【０１５４】そして、実施例１〜３，６，７および比較
例１〜３の各静電潜像現像用トナーを用いた現像剤を使
用して画質評価を行うにあたっては、その装置として市
販の複写機（ミノルタカメラ社製，ＥＰ−５７０Ｚ）を
用いるようにし、実施例４および比較例４の各静電潜像
現像用トナーを用いた現像剤を使用して画質評価を行う
にあたっては、その装置として市販の複写機（ミノルタ
カメラ社製，ＥＰ−４７０Ｚ）を用いるようにし、また
実施例５および比較例５の各静電潜像現像用トナーを用
いた現像剤を使用して画質評価を行うにあたっては、前
記複写機（ミノルタカメラ社製，ＥＰ−５７０Ｚ）の定
着器をオイル塗布方式に改良したものを用いるようにし
た。

【０１５５】そして、実施例１〜７および比較例１〜５
の各静電潜像現像用トナーを用いた各現像剤をそれぞれ
上記の各複写機に使用し、この複写機によりそれぞれ黒
の比率が６％のチャートを用いて画像形成を行い、初期
に形成された画像における画質の評価を行った。また、
実施例１，２および比較例１，２の各静電潜像現像用ト
ナーを用いた各現像剤を使用したものについては、１万
枚の耐刷後に形成された画像における画質の評価も行っ
た。

【０１５６】なお、これらの画質評価としては、形成さ
れた画像においてかぶりがなく良好な場合を〇で、若干
のかぶりがあるが実用上使用可能である場合を△で、か
ぶりが多く実用上問題となる場合を×で下記の表１に示
した。

【０１５７】

【表１】

【０１５８】この結果から明らかなように、上記実施例
１〜７の各静電潜像現像用トナーを用いた場合には、比
較例１〜３の各静電潜像現像用トナーを用いた場合に比
べて低帯電性トナー量が著しく少なくなっていると共
に、形成された画像におけるかぶりも少なく、良好な画
像が得られるようになった。

【０１５９】また、上記実施例５および比較例５の各静
電潜像現像用トナーについては、上記の複写機を用いて
ＯＨＰシート上に画像を形成し、このＯＨＰシート上に
定着された画像をＯＨＰプロジェクターを用いて投影
し、各投影像における色のあざやかさを目視により評価
したところ、何れのトナーを用いた場合も色再現面で実
用上使用可能な領域のものであった。

【０１６０】

【発明の効果】以上詳述したように、この発明に係る静
電潜像現像用トナーにおいては、熱可塑性樹脂を主成分
とする芯粒子の表面に有機荷電制御剤を固定化及び／又
は成膜化させるにあたり、この有機荷電制御剤としてそ
のＢＥＴ比表面積が１５ｍ²／ｇ以上のものを用いると
共に、この有機荷電制御剤と一緒にＢＥＴ比表面積が１
０〜１００ｍ²／ｇの範囲にある無機微粒子を上記芯粒
子の表面に固定化及び／又は成膜化させるようにしたた
め、上記有機荷電制御剤がこの無機微粒子により均一に
分散された状態で芯粒子の表面に均一に固定化及び／又
は成膜化されるようになり、特に、有機荷電制御剤の固
定化及び／又は成膜化が困難な湿式造粒法によって得ら
れた小粒径の芯粒子に対しても、上記有機荷電制御剤が
無機微粒子と一緒になって芯粒子の表面に均一に分散さ
れた状態で固定化及び／又は成膜化されるようになっ
た。

【０１６１】この結果、この発明に係る静電潜像現像用
トナーにおいては、有機荷電制御剤が不均一に処理され
て、その組成や特性に大きなばらつきが生じるというこ
とがなく、荷電制御性に優れ、安定した帯電が行われる
静電潜像現像用トナーが得られるようになり、またこの
静電潜像現像用トナーを用いて画像形成を行った場合
に、形成される画像にかぶりが生じたり、このトナーが
飛散して装置内が汚れたりするということがなく、良好
な画像形成が行えるようになった。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１，２，６および比較例１，２の各静電
潜像現像用トナーを製造するにあたって、各粒子を混合
撹拌させるのに使用した表面処理装置の概略説明図であ
る。

【図２】各静電潜像現像用トナーの帯電量及び低帯電性
トナー量を測定するのに使用した装置の概略説明図であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３７４

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂を主成分とする芯粒子の表
   面に、少なくともＢＥＴ比表面積が１５ｍ²／ｇ以上の
   有機荷電制御剤と、ＢＥＴ比表面積が１０〜１００の無
   機微粒子とが固定化及び／又は成膜化されてなることを
   特徴とする静電潜像現像用トナー。