JPH05125126A

JPH05125126A - 帯電防止性樹脂組成物の製法

Info

Publication number: JPH05125126A
Application number: JP31543291A
Authority: JP
Inventors: Hidekazu Senda; 英一千田; Yoshitsugu Takai; 好嗣高井
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1991-11-01
Filing date: 1991-11-01
Publication date: 1993-05-21

Abstract

(57)【要約】【目的】優れた永久帯電防止性を有する帯電防止性樹
脂組成物を製造する。【構成】ポリエチレンまたはポリプロピレン、ゴム質
重合体および帯電防止性化合物（α，β−不飽和カルボ
ン酸またはそのエステル形成誘導体とアルキルジエタノ
ールアミン等のアミン化合物とモノハロ酢酸（塩）との
反応物）からなる配合成分を溶融混練し、ラジカル反応
させることで、優れた永久帯電防止性を有する樹脂組成
物を製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、帯電防止性樹脂組成物
の製法に関する。さらに詳しくは、優れた永久帯電防止
性を有する樹脂組成物の製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリオレフィン系樹脂に帯電防止
性を付与する方法としては、帯電防止性を有する界面活
性剤（多価アルコール脂肪酸エステル、低分子のカルボ
ベタイン型化合物等）をポリオレフィン系樹脂に練り込
む方法が知られている。

【０００３】しかしながら、この方法では界面活性剤が
ポリオレフィン系樹脂と化学的に結合していないため、
水洗あるいは摩擦することによって容易に帯電防止性が
消失する欠点があり、また帯電防止性を持続させるため
に界面活性剤を多量に添加練り込むと樹脂の機械的性質
を損なうだけでなく、樹脂表面に界面活性剤がブリード
アウトしやすくなってべとつきを生じ、かえってほこり
等がつきやすくなり、外観が損なわれる欠点があった。

【０００４】また上記欠点を改良するために、2重結合
を有しラジカル反応性の帯電防止性モノマーをポリエチ
レンまたはポリプロピレンにグラフトさせる方法が提案
されている（例えば特公昭46-30293および特公昭49-269
55等）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、このグラフト
反応させる方法では、グラフト化率が極めて小さく、実
質的に永久帯電防止性を付与することはできないという
問題があった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、ポリエチレンまたはポ
リプロピレンにゴム質重合体を配合することによって、
帯電防止性樹脂をポリエチレンまたはポリプロピレンの
複合樹脂中に容易に導入できる方法を見いだし本発明に
到達した。

【０００７】すなわち本発明は、下記（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）からなり、重量基準で（Ａ）／（Ｂ）が（10
〜99）／（90〜1）であり、（Ｃ）／［（Ａ）＋
（Ｂ）］が（0.5〜30）／100である配合成分を溶融混練
し、ラジカル反応させることを特徴とする帯電防止性樹
脂組成物の製法である。（Ａ）：ポリエチレンまたはポリプロピレン。（Ｂ）：0℃以下のガラス転移温度を有するゴム質重合
体（Ｃ）：α，β−不飽和カルボン酸またはそのエステル
形成誘導体と一般式、（式中、Ｒ₁は炭素数1〜22の脂肪族飽和炭化水素基、Ａ
₁およびＡ₂はそれぞれ炭素数2〜3のアルキレン基、ｍお
よびｎは、ｍ＋ｎが2〜20の条件を満たす範囲内で、そ
れぞれ正の整数である。）で示されるアミン化合物と、
モノハロ酢酸（塩）との反応物。

【０００８】本発明においてポリエチレンまたはポリプ
ロピレン（Ａ）としては、低・中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレンおよびエチレンと他のα−オレフィン
一種以上との共重合体、プロピレン単独重合体およびプ
ロピレンと他のα−オレフィン一種以上との共重合体が
あげられる。他のα−オレフィンとしては、例えばエチ
レン（ポリエチレンの場合は除く）、プロピレン（ポリ
プロピレンの場合は除く）、１−ブテン、４−メチル−
１−ペンテン、１−ペンテン、１−オクテン、１−デセ
ン、１−ドデセンがあげられる。（Ａ）のメルトフロー
レート（ＭＦＲ）は通常0.5〜250、好ましくは1〜200で
ある。メルトフローレートは、例えばポリプロピレンの
場合、ＪＩＳ K6758（温度230℃、荷重2.16kgf）、ポ
リエチレンの場合、ＪＩＳ K6760（温度190℃、荷重2.
16kgf）に準じて測定することができる。

【０００９】本発明において、0℃以下のガラス転移温
度を有するゴム質重合体（Ｂ）としては、ブタジエン系
ゴム質重合体（例えば、ブタジエン単独重合ゴム、スチ
レン／ブタジエン共重合ゴム、ブタジエン／（メタ）ア
クリル酸エステル共重合ゴム、アクリロニトリル／ブタ
ジエン共重合ゴム）、クロロプレン系ゴム質重合体、イ
ソプレン系ゴム質重合体、天然ゴム、エチレン／プロピ
レン共重合ゴム質重合体、エチレン／プロピレン／ジエ
ンモノマー共重合ゴム質重合体、シクロオレフィン系ゴ
ム質重合体などがあげらる。これらは二種以上併用して
もよい。これらのうち好ましいものは、ブタジエン系ゴ
ム質重合体、エチレン／プロピレン共重合ゴム質重合体
およびエチレン／プロピレン／ジエンモノマー共重合
ゴム質重合体である。ゴム質重合体（Ｂ）の分子量には
特に制限はないが、通常数平均分子量 1,000〜100,000
である。

【００１０】ポリエチレンまたはポリプロピレン（Ａ）
と、0℃以下のガラス転移温度を有するゴム質重合体
（Ｂ）との重量比（Ａ）／（Ｂ）は、通常10〜99／90〜
1、好ましくは30〜99／70〜1である。（Ａ）／（Ｂ）が
10／90より小さくなると（Ａ）の特性が発揮しえなくな
る。99／1より大きくなると、永久帯電防止性の効果が
小さくなる。

【００１１】（Ｃ）は、α，β−不飽和カルボン酸また
はそのエステル形成誘導体と、一般式、（式中、Ｒ₁は炭素数1〜22の脂肪族飽和炭化水素基、
Ａ₁およびＡ₂はそれぞれ炭素数2〜3のアルキレン基、ｍ
およびｎは、ｍ＋ｎが2〜20の条件を満たす範囲内で、
それぞれ正の整数である。）で示されるアミン化合物
と、モノハロ酢酸（塩）との反応物である。

【００１２】α，β−不飽和カルボン酸としては、例え
ば、（メタ）アクリル酸、α−エチルアクリル酸、α−
プロピルアクリル酸、α−ブチルアクリル酸、クロトン
酸、イソクロトン酸などのα，β−不飽和モノカルボン
酸；並びに、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、
イタコン酸などのα，β−不飽和ジカルボン酸があげら
れる。また、α，β−不飽和カルボン酸のエステル形成
誘導体としては、上記に例示したα，β−不飽和カルボ
ン酸の低級アルキルエステル（メチルエステル、エチル
エステル等）、エステル塩（アルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、アンモニウム塩等）または酸無水物があげ
られる。これらα，β−不飽和カルボン酸またはそのエ
ステル形成誘導体は二種以上併用してもよい。これらの
うち好ましいものは、（メタ）アクリル酸、マレイン酸
およびこれらのエステル形成誘導体である。

【００１３】一般式（１）において、Ｒ₁で示される炭
素数1〜22の脂肪族炭化水素基の具体例としてはヘキシ
ル、n−オクチル、2−エチルヘキシル、ノニル、デシ
ル、ドデシル、テトラデシル、オクタデシル、オレイル
などの基をあげることができる。Ａ₁、Ａ₂で各々示され
る炭素数2〜3のアルキレン基としては、エチレン基およ
びプロピレン基をあげることができる。（Ａ₁Ｏ）また
は（Ａ₂Ｏ）が複数個存在する場合には複数種のアルキ
レン基からなってもよい。また、ｍおよびｎは、ｍ＋ｎ
が2〜20の条件を満たす範囲内で、それぞれ正の整数で
ある。一般式（１）で示されるアミン化合物の具体例と
しては次のようなものをあげることができる。

【００１４】上記のようなアミン化合物のうち好ましい
ものはアルキル（Ｃ₁₀〜₁₈）ジエタノールアミンであ
る。アミン化合物の使用量は、前記α，β−不飽和カル
ボン酸またはそのエステル形成誘導体１モルに対して通
常１モル以上であり、１〜２モルであることが好まし
い。

【００１５】また、モノハロ酢酸は下記一般式（２）で
示され、モノハロ酢酸塩は下記一般式（３）で示され
る。Ｘ−ＣＨ₂ＣＯＯＨ・・・（２）Ｘ−ＣＨ₂ＣＯＯＭ・・・（３）（式中、Ｘ：ハロゲン原子、Ｍ：アルカリ金属）Ｘのハ
ロゲン原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩであり、好ま
しくはＣｌまたはＢｒである。Ｍのアルカリ金属として
は、Ｌｉ、ＮａまたはＫなどがあげられる。これらのう
ち、特に好ましいものは、モノクロル酢酸およびモノク
ロル酢酸ソーダである。モノハロ酢酸（塩）の使用量
は、前記一般式（１）で示されるアミン化合物１モルに
対して１モル以上であり、１〜１．５モルであることが
好ましい。

【００１６】該反応物（Ｃ）はα，β−不飽和カルボン
酸またはそのエステル形成誘導体と、一般式（１）で示
されるアミン化合物と、モノハロ酢酸（塩）との反応物
であるが、これら３者を反応させる順序により以下の２
通りの製法がある。・α，β−不飽和カルボン酸または
そのエステル形成誘導体と一般式（１）で示されるアミ
ン化合物をエステル化反応後、その反応物をモノハロ酢
酸（塩）でベタイン化し（Ｃ）を得る方法。・一般式
（１）で示されるアミン化合物とモノハロ酢酸（塩）で
ベタイン化反応後、その反応物とα，β−不飽和カルボ
ン酸またはそのエステル形成誘導体をエステル化し、
（Ｃ）を得る方法。

【００１７】何れの方法においても反応溶剤として、芳
香族系化合物（トルエン、キシレン等）が一般に使用さ
れるが、全く用いなくてもよい。エステル化またはベタ
イン化の反応温度は、通常60〜150℃の範囲であり、常
圧または加圧下におこなわれる。エステル化とベタイン
化の合計反応時間は通常2〜20時間であり、副生塩は必
要に応じて除去される。α，β−不飽和カルボン酸また
はそのエステル形成誘導体と一般式（１）で示されるア
ミン化合物のエステル化率は、通常80%以上であり、好
ましくは90％以上である。また、一般式（１）で示され
るアミン化合物とモノハロ酢酸（塩）とのベタイン化率
は、5%以上であり、好ましくは10%以上である。エステ
ル化率およびベタイン化率はそれぞれ酸価およびアミン価
等から求めることができる。

【００１８】（Ｃ）の使用量は、前記（Ａ）および
（Ｂ）の合計重量に対して通常0.5〜30重量％である。
0.5重量％未満では帯電防止効果が発揮できない。30重
量％を越えると樹脂物性が低下する。

【００１９】（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなる配合
成分を、溶融混練し、ラジカル反応させる際、ラジカル
開始剤（Ｄ）を用いるのが好ましい。ラジカル反応開始
剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−tert−ブ
チルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドなどのパ
ーオキサイド類、2,2′−アゾビス（イソブチロニトリ
ル）、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリ
ル）及び4,4′−アゾビス（4−シアノバレリン酸）など
のアゾニトリル類などがあげられる。これらは二種以上
併用してもよい。使用量は、（Ｃ）化合物に対して、通
常30重量％以下である。

【００２０】また該ラジカル反応には、必要に応じ分子
量調整剤として連鎖移動剤を用いる。連鎖移動剤として
は、n−ブチルメルカプタン、tert−ブチルメルカプタ
ン、オクチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタ
ン、tert−ドデシルメルカプタン等の脂肪族メルカプタ
ン、フェニルエーテル、フェニルエチルエーテル、イソ
プロピルフェニルエーテル、ジベンジルエーテルなどの
エーテル類および、クメン、アルコール、フェノール
類、ハロゲン化炭化水素等などがあげられる。使用量
は、（Ｃ）化合物に対して、通常15重量％以下である。

【００２１】該ラジカル反応温度は通常150〜300℃、好
ましくは160〜280℃である。反応後、通常、温度を保持
した状態で未反応の揮発分などを脱気処理し、該帯電防
止性樹脂組成物を製造することができる。脱気処理の減
圧度は通常0.1〜20mmHg、好ましくは0.5〜10mmHgであ
る。

【００２２】反応機には特に制限はないが、通常、公知
の各種混合機を用いて実施できる。混合機としては押し
出し機、ブラベンダー、ニーダーおよびバンバリーミキ
サーなどがあげられる。

【００２３】該配合成分中に更に変性ポリオレフィン系
相溶化剤（Ｅ）を含有させてもよい。（Ｅ）としては、
前記α，β−不飽和カルボン酸またはそのエステル形成
誘導体化合物で変性したポリオレフィン、および水酸基
またはエポキシ基から選ばれた少なくとも一種の官能基
を有するポリオレフィンである。またこのポリオレフィ
ンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテン
共重合体、エチレン／ヘキセン共重合体、さらにはこれ
らに少量のジエンを含む共重合体などがあげられる。

【００２４】このような変性ポリオレフィンとしては、
エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン／フ
マル酸共重合体、エチレン／アクリル酸エチル共重合
体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／メタク
リル酸グリシジル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／メ
タクリル酸グリシジル共重合体、無水マレイン酸グラフ
トポリエチレン、アクリル酸グラフトポリエチレン、N
−ヒドロキシマレインイミドグラフトポリエチレン、無
水マレイン酸グラフトポリプロピレン、N−ヒドロキシ
マレインイミドグラフトポリプロピレン、無水マレイン
酸グラフトエチレン／プロピレン共重合体、アクリル酸
グラフトエチレン／プロピレン共重合体、無水マレイン
酸グラフトエチレン／プロピレン／ジエンモノマー共重
合体、アクリル酸グラフトエチレン／プロピレン／ジエ
ンモノマー共重合体およびN-ヒドロキシマレインイミド
グラフトエチレン／プロピレン／ジエンモノマー共重合
体などがあり、これらの変性ポリオレフィンを二種以上
併用してもよい。

【００２５】これら変性ポリオレフィンの分子量には特
に制限はないが、特に好ましい物は数平均分子量が800
〜25,000の酸変性低分子量ポリオレフィン（Ｅ₁）また
は水酸基を有する変性ポリオレフィン（Ｅ₂）である。
変性度はそれぞれ（Ｅ₁）の場合、酸価5〜150、（Ｅ₂）
の場合、水酸基価5〜150であることが好ましい。酸価ま
たは水酸基価が5未満では、相溶化剤としての効果が小
さい。150を越えると、帯電防止性が低下する。上記変
性ポリオレフィン系相溶化剤の使用量は、前記（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に対して、0.5〜30重量
％、好ましくは1〜20重量％である。0.5未満では相溶化
剤としての効果が小さく、30重量部を越えると帯電防止
性が低下する。

【００２６】本発明の方法で得られる帯電防止性樹脂組
成物は、そのまま成形物としてもよいし、他の樹脂に混
ぜた状態（マスターバッチ）で成形してもよい。他の樹
脂としてはポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィン系樹脂があげられる。

【００２７】また本発明の帯電防止性樹脂組成物には種
々の用途に応じて他の樹脂用添加剤を、特性を阻害しな
い範囲で添加してもよい。配合できる添加剤としては、
顔料、染料、充填剤、核剤、ガラス繊維、滑剤、可塑
剤、離型剤、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤等があ
げられる。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部である。なお実施例中の表面固有抵抗の測
定は、射出成形した厚さ2mmの角板を用い、20℃、湿度6
5%ＲＨ雰囲気下で測定した。

【００２９】製造例１窒素導入管、温度計、温度コントローラー、コンデンサ
ー、および攪拌棒をそなえた5Lの4ツ口コルベンに、ラ
ウリルアミンにエチレンオキサイド2モル付加させたジ
エタノールアミン化合物1565gとトルエン500gを窒素雰
囲気下で仕込んだ。以降反応終了時までコルベン内に窒
素は通気し続けた。マントルヒーターにて加熱、昇温し
攪拌しながら温度を70℃にコントロールした。次に無水
マレイン酸539gを温度を70〜85℃の間にコントロールし
ながら10分間で投入後、この温度を維持した状態で5時
間エステル化反応を行った。続いて温度を110℃まで昇
温し、110〜120℃に温度コントロールしながらモノクロ
ル酢酸ナトリウム672.8gを10分間で投入した後、この温
度を維持した状態でベタイン化反応を10時間おこなっ
た。反応終了後、トルエン895gを投入し、温度を50℃ま
で冷却した後、コルベンから反応溶液を取り出し濾過助
剤を使用して吸引濾過し、副生塩である塩化ナトリウム
等を取り除いた。引き続き濾過溶液を上記と同様のコル
ベン内に移し、トルエン溶剤を減圧下、温度110〜115℃
で留去した。得られた化合物は黄色ペースト状であり、
酸価126（仕込時の酸価から算出されるエステル化率=99
％）、アミン価67（仕込時のアミン価から算出されるベ
タイン化率=50％）であった。この化合物を以後（Ｃ−
１）と略記する。

【００３０】製造例２製造例１と同様の装置を兼ね備えた3Lの4ツ口コルベン
に、ラウリルアミンにエチレンオキサイド20モル付加さ
せたアミン化合物257g、アクリル酸16.9g、トルエン180
g、硫酸5gおよび重合禁止剤としてピロガロール2gを窒
素雰囲気下で仕込んだ。以降反応終了時までコルベン内
に窒素は通気し続けた。マントルヒーターにて加熱、昇
温し攪拌しながら115℃まで昇温後、この温度を維持し
た状態で、8時間エステル化反応を行った。エステル化
中、生成する水はトルエンと共沸させながら留去した。
次に温度を30℃まで冷却した後、20％水酸化ナトリウム
水溶液33gおよびイオン交換水90gを投入し、高速にて5
分間攪拌した。その後攪拌を停止し、静置を行い、3層
に分離後下層および中間層を取り除いた。コルベン内に
残った上層部の反応溶液を110℃まで昇温し、110〜120
℃に温度コントロールしながらモノクロル酢酸ナトリウ
ム27.3gを10分間で投入した後、この温度を維持した状
態でベタイン化反応を10時間おこなった。反応終了後、
トルエン147gを投入し、あとは製造例１と同様の操作を
行った。得られた化合物は黄色固状であり、酸価0.5以
下（仕込時の酸価から算出されるエステル化率=99％以
上）、アミン価37（仕込時のアミン価から算出されるベ
タイン化率=35％）であった。この化合物を以後（Ｃ−
２）と略記する。

【００３１】実施例１〜６、比較例１〜４表１に示すポリプロピレン（Ａ）、0℃以下のガラス転
移温度を有するゴム質重合体（Ｂ）、帯電防止性を付与
する化合物（Ｃ）、ラジカル開始剤（Ｄ）および相溶化
剤（Ｄ）を表１に示す割合で所定量配合して、ヘンシェ
ルミキサーにて3分間ブレンドした後、得られた配合成
分をベント付き2軸押出機にて所定温度、所定時間（滞
留時間）溶融混練し、目的の帯電防止性樹脂組成物のペ
レットを作成した。次いで、射出成形機によりシリンダ
ー温度210℃、金型温度60℃で試験片を作成し、表面固
有抵抗を測定した。測定結果を表３に示す。

【００３２】

【表１】＊１：ジクミルパーオキサイドを使用。＊２：ポリプロピレン（商品名ウベポリプロJ609、宇
部興産(株)製）。＊３：エチレン−プロピレン−ジエンモノマー共重合体
（商品名ＪＳＲ EP43、日本合成ゴム(株)製）。＊４：製造例１で示した（Ｃ−１）。＊５：製造例２で示した（Ｃ−２）。＊６：酸変性低分子量ポリプロピレン数平均分子量15,000、密度0.89の低分子量ポリプロピレ
ン100部と無水マレイン酸5部をキシレンに溶解し、ジク
ミルパーオキサイド3部をラジカル開始剤として反応さ
せた後、溶剤を留去して酸変性低分子量ポリプロピレン
を得た。このものの酸価は25.7、数平均分子量は17,000
であった。＊７：水酸基を有する変性低分子量ポリプロピレン上記＊６で得られた酸変性低分子量ポリプロピレンとモ
ノエタノールアミンをキシレン中で反応させた後、溶剤
を留去して水酸基を有する変性低分子量ポリプロピレン
を得た。このものの水酸基価は25.2であり、数平均分子
量は18,000であった。＊８：ラジカル反応性のないN,N−ジヒドロキシエチル
−カルボキシメチル−ラウリルベタインを合成し使用。

【００３３】実施例７〜１２、比較例５〜８表２に示すポリプロピレンまたはポリエチレン（Ａ）、
0℃以下のガラス転移温度を有するゴム質重合体
（Ｂ）、帯電防止性を付与する化合物（Ｃ）、ラジカル
開始剤（Ｄ）および相溶化剤（Ｄ）を表２に示す割合で
所定量配合して、ヘンシェルミキサーにて3分間ブレン
ドした後、得られた配合成分をベント付き2軸押出機に
て所定温度、所定時間（滞留時間）溶融混練し、目的の
帯電防止性樹脂組成物のヘ゜レットを作成した。次いで、射
出成形機によりシリンダー温度210℃、金型温度60℃で
試験片を作成し、表面固有抵抗を測定した。測定結果を
表３に示す。

【００３４】

【表２】＊１：ジクミルパーオキサイドを使用。＊２：ポリプロピレン（商品名ウベポリプロJ385、宇
部興産(株)製）。＊３：低密度ポリエチレン（商品名ウベポリエチレン
J1019、宇部興産(株)製）。＊４：エチレン−プロピレン共重合体（商品名ＪＳＲ
EP11、日本合成ゴム(株)製）。＊５：製造例１で示した（Ｃ−１）。＊６：製造例２で示した（Ｃ−２）。＊７：前記表１の＊６と同じ酸変性低分子量ポリプロピ
レン。＊８：前記表１の＊７と同じ水酸基を有する変性低分子
量ポリプロピレン。＊９：酸変性低分子量ポリエチレン数平均分子量5,000、密度0.92の低分子量ポリエチレン1
00部と無水マレイン酸5部をキシレンに溶解し、ジクミ
ルパーオキサイド2部をラジカル開始剤として反応させ
た後、溶剤を留去して酸変性低分子量ポリエチレンを得
た。このものの酸価は27.4、数平均分子量は7,000であ
った。＊10：ラジカル反応性のないN,N−ジヒドロキシエチル
−カルボキシメチル−ラウリルベタインを合成し使用。

【００３５】実施例１３〜２４、比較例９〜１６表面固有抵抗は、実施例１〜１２および比較例１〜８で
得られたペレット（表１、２にペレットNo.を記載）を
射出成形して厚さ2mmの角板試験片を作成し、下記の条
件で測定した。 (1)成形直後、水洗等の洗浄処理はおこなわず、20℃、
湿度65%ＲＨ雰囲気下で24時間放置してから測定した。 (2)成形直後、洗剤ママレモン（ライオン(株)製）水溶
液で洗浄し、次に蒸留水で充分洗浄してから表面の水分
を除去した後、20℃、湿度65%ＲＨ雰囲気下で24時間放
置してから測定した。

【００３６】

【表３】

【００３７】

【発明の効果】本発明の製法によって、優れた永久帯電
防止性を有し、かつ帯電防止基が化学的に樹脂骨格に結
合されているため、従来の練り込み型帯電防止剤のよう
に樹脂表面にべとつきを生じたり、樹脂物性を低下させ
ることの少ない永久帯電防止性樹脂組成物の製造が可能
である。更に、ゴム成分を含有させることによって、ポ
リエチレンまたはポリプロピレンの優れた諸物性（加工
性、耐薬品性等）に加え、機械的特性（耐衝撃性等）を
付与することが可能である。上記効果を有することか
ら、本発明の製法によって製造される永久帯電防止性樹
脂組成物は、家電・ＯＡ機器用のハウジング製品、各種
プラスチック容器および自動車部品等の各種帯電防止性
を必要とする成形材料として好適に使用することができ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からな
り、重量基準で（Ａ）／（Ｂ）が（10〜99）／（90〜
1）であり、（Ｃ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］が（0.5〜30）
／100である配合成分を溶融混練し、ラジカル反応させ
ることを特徴とする帯電防止性樹脂組成物の製法。（Ａ）：ポリエチレンまたはポリプロピレン。（Ｂ）：0℃以下のガラス転移温度を有するゴム質重合
体。（Ｃ）：α，β−不飽和カルボン酸またはそのエステル
形成誘導体と一般式、（式中、Ｒ₁は炭素数1〜22の脂肪族飽和炭化水素基、Ａ
₁およびＡ₂はそれぞれ炭素数2〜3のアルキレン基、ｍお
よびｎは、ｍ＋ｎが2〜20の条件を満たす範囲内で、そ
れぞれ正の整数である。）で示されるアミン化合物と、
モノハロ酢酸（塩）との反応物。
【請求項２】（Ｂ）が、ブタジエン系ゴム質重合体、エ
チレン／プロピレン共重合ゴム質重合体またはエチレン
／プロピレン／ジエンモノマー共重合ゴム質重合体であ
る請求項１記載の製法。
【請求項３】該配合成分をラジカル反応させるに際し、
ラジカル反応開始剤（Ｄ）を、（Ｃ）の重量に対して0.
5〜30重量％使用する請求項１または２記載の製法。
【請求項４】該配合成分中に、更に変性ポリオレフィン
系相溶化剤（Ｅ）を（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計
重量に対して0.5〜30重量％含有する請求項１〜３のい
ずれか記載の製法。
【請求項５】該相溶化剤（Ｅ）が、酸変性低分子量ポリ
オレフィン（Ｅ₁）（数平均分子量800〜25,000であり、
酸価5〜150の範囲のもの）または水酸基を有する変性低
分子量ポリオレフィン（Ｅ₂）（数平均分子量800〜25,0
00であり、水酸基価5〜150の範囲のもの）である請求項
４記載の製法。